JPH11189691A - Vinyl chloride resin composition and molded article prepared therefrom - Google Patents

Vinyl chloride resin composition and molded article prepared therefrom

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JPH11189691A
JPH11189691A JP35911097A JP35911097A JPH11189691A JP H11189691 A JPH11189691 A JP H11189691A JP 35911097 A JP35911097 A JP 35911097A JP 35911097 A JP35911097 A JP 35911097A JP H11189691 A JPH11189691 A JP H11189691A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
weight
parts
grain pattern
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Application number
JP35911097A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuyoshi Kaneko
和義 金子
Hideji Matsumura
松村  秀司
Takeshi Ohira
武 大平
Shigenobu Ikenaga
成伸 池永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a vinyl chloride resin compsn. which gives a woodgrain- patterned, integrally molded article, simplifying an extrusion process, fully realizes a woodgrain pattern even when a high kneader is used, and has been improved in realization of a woodgrain pattern. SOLUTION: This compsn., capable of forming a woodgrain pattern, is prepd. by mixing 100 pts.wt. vinyl chloride resin with 0.1-30 pts.wt. mixture prepd. by mixing pts.wt. vinyl chloride resin, 0.001-10 pts.wt. pigment, and 0.5-20 pts.wt. lead silicate coprecipitated with silica gel. The compsn. is melt molded to give a woodgrain-patterned molded vinyl chloride resin article.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、木目模様付与塩化
ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹
脂に対して、木目模様付与用の塩化ビニル系樹脂混合物
の溶融粘度を向上させて、木目模様の発現性を向上させ
た木目模様付与塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを溶
融成形した成形物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition having a woodgrain pattern, and more particularly, to improving the melt viscosity of a vinyl chloride resin mixture for imparting a woodgrain pattern to a vinyl chloride resin. More particularly, the present invention relates to a vinyl chloride resin composition having a wood grain pattern improved in the appearance of a wood grain pattern and a molded product obtained by melt-molding the vinyl chloride resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、建築用内装材として、例えば窓
枠、扉枠、床、天井、階段手すり等に木材代替品の材料
を用いて、木材と同様な木目柄が好まれる風潮になって
きている。また、外装材についても木材模様の材料を取
り付けて、木材と同様な柄を持った住宅等の外装材の要
望が増えてきている。そこで、木材の代替品として、硬
質合成樹脂を使用することにより、木目模様を付与させ
た成形品を得る試みは数多くなされている。例えば、こ
の木目模様を付与させる方法としては、成形品本体と成
形品表面を分割し、成形品表面層は合成樹脂のフィルム
あるいはシートにより作製し、そのフィルムあるいはシ
ートと成形品本体とを押出ラミネート法、湿式法、乾式
法、ホットメルト法、共押出法等の方法によりラミネー
ティング工程によりラミネート仕様を施して、木目模様
を付与させた合成樹脂成形品を得ている。しかし、この
方法では、通常の押出工程に加えて、上述にあるように
ラミネート仕様を行うラミネーティング工程が必要とな
り、押出工程の複雑化や押出コストの増加を招く問題点
があった。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a trend in which a wood grain pattern similar to wood is preferred as a material for building interiors, for example, by using a wood substitute material for a window frame, a door frame, a floor, a ceiling, a stair railing, and the like. ing. Also, as for the exterior material, there is an increasing demand for exterior materials for houses and the like having a pattern similar to wood by attaching a wood pattern material. Therefore, many attempts have been made to obtain molded articles having a grain pattern by using a hard synthetic resin as a substitute for wood. For example, as a method of imparting the grain pattern, the molded article main body and the molded article surface are divided, the molded article surface layer is made of a synthetic resin film or sheet, and the film or sheet and the molded article body are extrusion-laminated. A lamination process is performed by a laminating process by a method such as a wet method, a dry method, a hot melt method, and a coextrusion method to obtain a synthetic resin molded article having a grain pattern. However, this method requires a laminating step for performing lamination as described above, in addition to the normal extrusion step, and has a problem that the extrusion step becomes complicated and the extrusion cost increases.

【0003】これを解決する手段として、2種類の塩化
ビニル系樹脂混合物を混合させて溶融成形させることに
より、木目模様を付与させた一体成形品として得る技術
がある。これは、成形品の母体となる木色顔料を添加し
た塩化ビニル系樹脂混合物に、木目付与用として木目模
様色の顔料を含む塩化ビニル系樹脂混合物を数%程度混
合させて、押出機のホッパー口あるいはベント口より投
入して押出成形を行っている。この場合、単軸押出機の
ような低混練機では木目模様が発現するが、二軸押出機
のような高混練機では、母体用の塩化ビニル系樹脂混合
物と木目模様付与用の塩化ビニル系樹脂混合物とが完全
に溶融混合し、押出成形品の木目模様が全く発現しない
という問題がある。
[0003] As a means for solving this problem, there is a technique in which two types of vinyl chloride resin mixtures are mixed and melt-molded to obtain an integrally molded article having a wood grain pattern. This is achieved by mixing a vinyl chloride-based resin mixture containing a wood-colored pigment, which is used as a base material of a molded article, with a vinyl chloride-based resin mixture containing a wood-grain-colored pigment for the purpose of imparting a grain, by about several percent. Extrusion molding is performed by charging through the mouth or vent. In this case, a wood pattern appears in a low kneader such as a single screw extruder, but in a high kneader such as a twin screw extruder, a vinyl chloride resin mixture for a base and a vinyl chloride resin for imparting a wood pattern are provided. There is a problem that the resin mixture is completely melt-mixed and the grain pattern of the extruded product does not appear at all.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の方法での問題点である木目模様の付与に対して、ラミ
ネート仕様を必要とせず、木目模様を付与した一体成形
品として得ることができることで、押出工程を簡略化さ
せ、しかも高混練機を使用した場合でも、木目模様が十
分に発現し、木目模様の発現が改善された木目模様付与
塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形物を提供するも
のである。
An object of the present invention is to provide an integrally molded article having a wood grain pattern without the need for a laminate specification, in addition to the wood grain pattern which is a problem in the above-mentioned conventional method. Can simplify the extrusion process, and even when a high kneading machine is used, the grain pattern is sufficiently developed, and the grain pattern-imparted vinyl chloride resin composition in which the grain pattern is improved and a molded product thereof. Is provided.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題点を解決するため鋭意研究を行った結果、木目模様の
発現を改善した顔料およびシリカゲル共沈珪酸鉛を含む
塩化ビニル系樹脂混合物を用いることにより、木目模様
を一体成形品として得ることで、押出工程を簡略化で
き、木目模様付与塩化ビニル系樹脂組成物およびその成
形物を提供することができる。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that a vinyl chloride resin mixture containing a pigment and a silica gel co-precipitated lead silicate having improved grain appearance has been developed. By obtaining the woodgrain pattern as an integrally molded article, the extrusion process can be simplified, and a woodgrain-patterned vinyl chloride resin composition and a molded article thereof can be provided.

【0006】すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂10
0重量部に対して、塩化ビニル系樹脂100重量部と顔
料0.001〜10重量部とシリカゲル共沈珪酸鉛0.
1〜20重量部とから成る塩化ビニル系樹脂混合物0.
1〜30重量部を、混合して成る木目模様付与塩化ビニ
ル系樹脂組成物である。さらに本発明は、前記木目模様
付与塩化ビニル系樹脂組成物を溶融成形して成る木目模
様付与塩化ビニル系樹脂成形物である。
That is, the present invention relates to a vinyl chloride resin 10
0 parts by weight, 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, 0.001 to 10 parts by weight of a pigment, and 0.1% by weight of silica gel coprecipitated lead silicate.
1 to 20 parts by weight of a vinyl chloride resin mixture
1 to 30 parts by weight of a vinyl chloride resin composition having a wood grain pattern. Further, the present invention is a wood grain-patterned vinyl chloride resin molded product obtained by melt-molding the wood grain-patterned vinyl chloride resin composition.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明において、木目模様を付与
する目的で母体用の塩化ビニル系樹脂に対して、木目模
様付与用の塩化ビニル系樹脂混合物を添加する方法で
は、木目模様が押出機の種類によって木目模様の発現性
が異なり、木目模様が発現したり、あるいは発現しない
ことが合った。また、木目模様が発現する押出条件はピ
ンポイントであることが多く、その都度押出条件を変更
して木目模様が発現しやすい条件を探索していた。しか
しながら、前述の木目模様付与用の塩化ビニル系樹脂混
合物中に顔料およびシリカゲル共沈珪酸鉛を添加するこ
とにより、安定して木目模様を付与させることができ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, in a method of adding a vinyl chloride resin mixture for imparting a wood pattern to a vinyl chloride resin for a base in order to impart a wood pattern, the grain pattern is extruded. The expression of the grain pattern was different depending on the type of the grain, and it was agreed that the grain pattern was expressed or not. In addition, the extrusion condition in which the grain pattern appears is often pinpoint, and the extrusion condition is changed each time to search for a condition in which the grain pattern is likely to appear. However, by adding a pigment and silica gel coprecipitated lead silicate to the above-mentioned vinyl chloride resin mixture for imparting a grain pattern, a grain pattern can be imparted stably.

【0008】本発明で母体用および木目模様付与用とし
て用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル単独重
合体、塩化ビニルと他の単量体との共重合体、塩化ビニ
ルと他の重合体とのグラフト共重合体、あるいは上記単
独重合体、共重合体およびグラフト共重合体の塩素化物
等が挙げられる。これらの塩化ビニル系樹脂の重合度
は、通常400〜3000程度であり、好ましくは50
0〜2500、さらに好ましくは700〜2000であ
る。この重合度が400未満であると成形物とした時の
強度が不足し、3000を超えると成形加工性が低下す
る。
In the present invention, vinyl chloride resins used for a matrix and for imparting a grain pattern include vinyl chloride homopolymers, copolymers of vinyl chloride and other monomers, and vinyl chloride and other polymers. And chlorinated products of the above-mentioned homopolymers, copolymers and graft copolymers. The polymerization degree of these vinyl chloride resins is usually about 400 to 3000, preferably 50 to 3000.
It is 0 to 2500, more preferably 700 to 2000. If the degree of polymerization is less than 400, the strength when formed into a molded product is insufficient, and if it exceeds 3000, the moldability deteriorates.

【0009】さらに、これら塩化ビニル系樹脂に加え
て、架橋塩化ビニル系樹脂も使用することができる。こ
の架橋塩化ビニル系樹脂の重合度は、通常400〜60
00程度であり、好ましくは600〜4000であり、
さらに好ましくは700〜2500である。架橋塩化ビ
ニル系樹脂は、一般的に架橋度は10%以上であり、大
半は30%前後である。
Furthermore, in addition to these vinyl chloride resins, crosslinked vinyl chloride resins can also be used. The degree of polymerization of the crosslinked vinyl chloride resin is usually 400 to 60.
About 00, preferably 600 to 4000,
More preferably, it is 700 to 2500. The cross-linked vinyl chloride resin generally has a degree of cross-linking of 10% or more, and mostly about 30%.

【0010】塩化ビニル単独重合体の場合、その製造方
法は従来公知の重合方法で行われ、例えば懸濁重合など
が挙げられる。これらは、市場で容易に入手可能であ
り、例えば、大洋塩ビ(株)社製のTH−500、TH
−600、TH−700、TH−800、TH−100
0、TH−1300、TH−1400、TH−170
0、TH−2000等を用いることができ、重合度はそ
れぞれ500、600、700、800、1000、1
300、1400、1700、2000である。
In the case of a vinyl chloride homopolymer, its production is carried out by a conventionally known polymerization method, such as suspension polymerization. These are easily available on the market, for example, TH-500 and TH-500 manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd.
-600, TH-700, TH-800, TH-100
0, TH-1300, TH-1400, TH-170
0, TH-2000, etc., and the degree of polymerization is 500, 600, 700, 800, 1000, 1
300, 1400, 1700, and 2000.

【0011】塩化ビニル共重合体として、例えば、エチ
レン−塩化ビニル共重合体および酢酸ビニル−塩化ビニ
ル共重合体の場合、その製造方法は従来公知の重合方法
で行われ、例えば懸濁重合などが挙げられる。これらエ
チレン−塩化ビニル共重合体としては、市場で容易に入
手可能であり、例えば、大洋塩ビ(株)社製のTE−6
50、TE−800、TE−1050、TE−130
0、TE−1700等を用いることができ、重合度はそ
れぞれ650、780、1050、1300、1700
である。また、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体として
も、例えば、大洋塩ビ(株)社製のTV−800があ
り、重合度は780であり、これらにおいても、市場で
容易に入手できる。
When the vinyl chloride copolymer is, for example, an ethylene-vinyl chloride copolymer or a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, the production thereof is carried out by a conventionally known polymerization method, such as suspension polymerization. No. These ethylene-vinyl chloride copolymers are easily available on the market, for example, TE-6 manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd.
50, TE-800, TE-1050, TE-130
0, TE-1700, etc., and the degree of polymerization is 650, 780, 1050, 1300, 1700, respectively.
It is. Also, as a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, for example, there is TV-800 manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., and the degree of polymerization is 780, and these can be easily obtained in the market.

【0012】次に、塩化ビニルをグラフト共重合させて
なる塩化ビニル系グラフト共重合体とは、例えば、ホモ
ポリマーとした時にその二時転移点が−10℃以下であ
るアルキルアクリレートおよび/またはアルキルメタア
クリレート70〜99重量部と多官能性モノマー1〜3
0重量部に塩化ビニル70〜99重量部をグラフト共重
合させて得られる塩化ビニル系グラフト共重合体等が挙
げられ、これらを単独で、あるいは2種類以上を組み合
わせて用いることができる。
Next, a vinyl chloride graft copolymer obtained by graft copolymerizing vinyl chloride is, for example, an alkyl acrylate and / or an alkyl having a two-time transition point of -10 ° C. or less when a homopolymer is obtained. 70 to 99 parts by weight of methacrylate and polyfunctional monomers 1 to 3
Examples thereof include vinyl chloride graft copolymers obtained by graft copolymerizing 70 to 99 parts by weight of vinyl chloride with 0 parts by weight, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0013】これら塩化ビニル系グラフト共重合体とし
ては、市場で容易に入手可能であり、例えば、大洋塩ビ
(株)社製のTA−I200、TA−I100、TA−
E200、TA−E230等を用いることができ、重合
度はそれぞれ500、700、1000、1300であ
る。
These vinyl chloride-based graft copolymers are easily available on the market. For example, TA-I200, TA-I100, and TA-I manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd.
E200, TA-E230 and the like can be used, and the degree of polymerization is 500, 700, 1000, and 1300, respectively.

【0014】塩化ビニル系樹脂の塩素化物として、例え
ば、塩素化ポリ塩化ビニルがあり、これらは市場で容易
に入手可能であり、例えば、鐘淵化学工業(株)社製の
H−305、H−526、H−829等を用いることが
でき、重合度はそれぞれ500、600、900であ
り、塩素含有量はそれぞれ63%、65%、68%であ
る。
Chlorinated vinyl chloride resins include, for example, chlorinated polyvinyl chloride, which are readily available on the market. For example, H-305, H-305 and H-305 manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. -526, H-829 and the like can be used, and the polymerization degrees are 500, 600, and 900, respectively, and the chlorine contents are 63%, 65%, and 68%, respectively.

【0015】架橋塩化ビニル系樹脂としては、特に、木
目模様付与用の塩化ビニル系樹脂として使用する場合に
おいて、木目模様の発現に寄与し、後述のシリカゲル共
沈珪酸鉛との併用では、木目模様の発現に対して相乗効
果を生む。特に、この架橋塩化ビニル系樹脂の架橋度が
30%以上のものが、木目模様の発現性を向上させるた
め好ましい。この架橋塩化ビニル系樹脂は、市場で容易
に入手可能であり、例えば、チッソ(株)社製のSD7
E、SD10E、SD13E、SD7X、SD10Xや
信越化学工業(株)社製のGR800T、GR1300
T、GR2500T等を用いることができ、それらの重
合度は各々、700、1000、1300、750、1
000であり、800、1300、2500である。
The crosslinked vinyl chloride resin particularly contributes to the appearance of a grain pattern when used as a vinyl chloride resin for imparting a grain pattern, and when used in combination with silica gel coprecipitated lead silicate described below, the grain pattern is reduced. Produces a synergistic effect on the expression of In particular, those having a degree of crosslinking of 30% or more of the crosslinked vinyl chloride resin are preferable in order to improve the appearance of the grain pattern. This crosslinked vinyl chloride resin is easily available on the market, for example, SD7 manufactured by Chisso Corporation.
E, SD10E, SD13E, SD7X, SD10X and GR800T, GR1300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
T, GR 2500T and the like can be used, and their degrees of polymerization are 700, 1000, 1300, 750, 1
000, 800, 1300 and 2500.

【0016】この様に、塩化ビニル系樹脂としては、上
述の塩化ビニル単独重合体、塩化ビニル共重合体、塩化
ビニル系グラフト共重合体、塩素化塩化ビニル系樹脂、
架橋塩化ビニル系樹脂等が挙げられ、それぞれを単独
で、あるいはこれらのうち2種類以上を一般的な公知の
方法で混合して用いることができ、また、上述の母体用
の塩化ビニル系樹脂および木目付与用の塩化ビニル系樹
脂混合物における塩化ビニル系樹脂の何れにも用いるこ
とができる。 ここで、便宜上、母体用の塩化ビニル系
樹脂を塩化ビニル系樹脂(A)、木目模様付与用の塩化
ビニル系樹脂を塩化ビニル系樹脂(B)と、以下称す
る。
As described above, the vinyl chloride resin includes the above-described vinyl chloride homopolymer, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride graft copolymer, chlorinated vinyl chloride resin,
Crosslinked vinyl chloride resins and the like can be mentioned, each of which can be used alone, or two or more of these can be used in combination by a generally known method. Any of the vinyl chloride resins in the vinyl chloride resin mixture for imparting grain can be used. Here, for convenience, the vinyl chloride resin for the base is hereinafter referred to as a vinyl chloride resin (A), and the vinyl chloride resin for imparting a grain pattern is referred to as a vinyl chloride resin (B).

【0017】本発明において用いられる顔料とは、塩化
ビニル系樹脂に添加させて用いられるものであり、その
具体例としては、有機顔料と無機顔料に大きく分けられ
る。有機顔料としては、分子中に発色団であるアゾ基を
持つ難燃性アゾレーキ、溶性アゾレーキ、不溶性アゾレ
ーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ、アゾキレート等のアゾ
系、銅フタロシアニンや塩素化銅フタロシアニン等の化
学成分を含むフタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン等のフタロシアニン系、耐熱性、耐光性、耐溶剤
性が優れたアントラキノンを基本とするスレン系等が挙
げらる。無機顔料としては、耐熱性、耐光性、隠蔽性等
が優れる白色無機顔料の酸化チタン、酸化鉄を主成分と
する赤色系の無機顔料である弁柄、黒色系のカーボンブ
ラック、複合酸化物系としてチタン系(イエロー)、亜
鉛−鉄系(ブラウン)、銅−クロム系(ブラック)、銅
−鉄−マンガン系(ブラック)等が挙げられる。
The pigment used in the present invention is used by being added to a vinyl chloride resin, and specific examples thereof are roughly classified into organic pigments and inorganic pigments. As organic pigments, flame-retardant azo lakes having an azo group as a chromophore in the molecule, soluble azo lakes, insoluble azo lakes, insoluble azos, condensed azos, azo-based compounds such as azo chelates, and chemical components such as copper phthalocyanine and chlorinated copper phthalocyanine. And a phthalocyanine type such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, and a threne type based on anthraquinone having excellent heat resistance, light resistance and solvent resistance. Examples of the inorganic pigments include titanium oxide, a white inorganic pigment having excellent heat resistance, light resistance, and concealing properties, and a reddish inorganic pigment having iron oxide as a main component, a reddish inorganic pigment, a black carbon black, and a composite oxide. Examples thereof include titanium (yellow), zinc-iron (brown), copper-chromium (black), and copper-iron-manganese (black).

【0018】これら顔料において木目模様付与用として
は、濃色顔料であるブラウン、レッド、ブラック、イエ
ロー、ブルー系等により調色するのが好ましく、これら
は市場で容易に入手可能であり、例えば、大日精化工業
(株)社製のP−4710ブラック、FV−0110ブ
ラック、EP−4121レッド、FV−0122レッ
ド、P−4440イエロー、P−4910バイオレッ
ト、PVFV0151イエロー、PVFV0110ブラ
ック、PVFV0122ブルー等が挙げられ、調色する
場合は、各々の顔料を単独で、あるいは2種類以上を混
合して用いる。
In order to impart a grain pattern to these pigments, it is preferable to use a dark pigment such as brown, red, black, yellow, or blue tones, and these are easily available on the market. P-4710 Black, FV-0110 Black, EP-4121 Red, FV-0122 Red, P-4440 Yellow, P-4910 Violet, PVFV0151 Yellow, PVFV0110 Black, PVFV0122 Blue, etc. manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. In the case of toning, each pigment is used alone or in combination of two or more.

【0019】これら顔料の添加部数は、木目模様付与用
の塩化ビニル系樹脂(B)100重量部に対して0.0
01〜10重量部添加したものであり、必要とする色に
合わせて添加量を増減して用いることができる。ここ
で、塩化ビニル系樹脂(B)に顔料を含有させる方法と
しては、一般に樹脂を混合する公知の方法(後述の組成
物を得る方法と同様にして)が用いられる。
These pigments are added in an amount of 0.0 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (B) for imparting a grain pattern.
It is added in an amount of from 0.01 to 10 parts by weight, and the amount of addition can be increased or decreased according to the required color. Here, as a method for incorporating the pigment into the vinyl chloride resin (B), a known method of mixing a resin (in the same manner as a method for obtaining a composition described later) is generally used.

【0020】本発明において用いられるシリカゲル共沈
珪酸鉛とは、白黄色微粉末の無機鉛化合物であり、Pb
OとSiO2 の割合が85対25(PbOが85±1.
5%)であり、PbSiO3 ・SiO2 構造を有してお
り、粒度は44μm以下が95%以上のもので、一般的
には、塩化ビニル系樹脂の熱安定剤として使用されてい
る。特に、高耐熱性を要求されるポリエステル系可塑剤
添加の軟質塩化ビニル系樹脂配合に対して、優れた熱安
定性、耐熱老化性、耐ブリード性を発揮する。しかし、
本発明においては、塩化ビニル系樹脂の熱安定剤として
の寄与だけでなく、塩化ビニル系樹脂の成形物の木目模
様を発現させることに対して、優れた効果を発揮するこ
とが確かめられた。
The silica gel coprecipitated lead silicate used in the present invention is a white-yellow fine powder of an inorganic lead compound.
The ratio of O and SiO 2 is 85:25 (PbO is 85 ± 1.
5%), has a PbSiO 3 .SiO 2 structure, and has a particle size of 95% or more when the particle size is 44 μm or less, and is generally used as a heat stabilizer for a vinyl chloride resin. In particular, it exhibits excellent heat stability, heat aging resistance, and bleed resistance with respect to a soft vinyl chloride resin compounded with a polyester plasticizer that requires high heat resistance. But,
In the present invention, it has been confirmed that not only the contribution of the vinyl chloride-based resin as a heat stabilizer but also an excellent effect on exhibiting a grain pattern of a molded article of the vinyl chloride-based resin is exerted.

【0021】この木目模様を発現させる要因としては、
木目模様付与用の塩化ビニル系樹脂(B)に対して、こ
のシリカゲル共沈珪酸鉛を添加すると、その塩化ビニル
系樹脂混合物の溶融粘度が顕著に増加し、母体用の塩化
ビニル系樹脂(A)との間にある程度の粘度差が生じ
る。この粘度差は、塩化ビニル系樹脂(A)と塩化ビニ
ル系樹脂混合物を混合して押出成形を行っても完全に溶
融混合して均一色な成形物とは成らずに、塩化ビニル系
樹脂混合物が押出し流れ方向に木目模様として残る。
Factors that cause this grain pattern to appear are:
When the silica gel coprecipitated lead silicate is added to the vinyl chloride resin (B) for imparting a wood grain pattern, the melt viscosity of the vinyl chloride resin mixture increases significantly, and the vinyl chloride resin (A) And a certain difference in viscosity is generated. This difference in viscosity is due to the fact that even when the vinyl chloride-based resin (A) and the vinyl chloride-based resin mixture are mixed and extruded, the mixture is completely melt-mixed and does not form a uniform colored product. Remains as a grain pattern in the extrusion flow direction.

【0022】このシリカゲル共沈珪酸鉛は、市場で容易
に入手可能であり、例えば、水澤化学工業(株)社製の
STABINEX S−5が挙げられる。その添加部数
は、木目模様付与用の塩化ビニル系樹脂(B)100重
量部に対して0.5〜20重量部であり、好ましくは1
〜15重量部、さらに好ましくは2〜10重量部であ
る。この添加部数が0.5重量部未満では木目模様を付
与させる要因である溶融粘度の増加効果は小さく、木目
模様の発現性は低くなる。20重量部を超えると溶融粘
度が高くなりすぎて、成形加工性が低下して、良好な木
目模様が得られない。
This silica gel coprecipitated lead silicate is easily available on the market, for example, STABINEX S-5 manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. The amount of addition is 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 part by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (B) for imparting a grain pattern.
To 15 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight. When the number of added parts is less than 0.5 part by weight, the effect of increasing the melt viscosity, which is a factor for imparting the grain pattern, is small, and the expression of the grain pattern is low. If the amount is more than 20 parts by weight, the melt viscosity becomes too high, and the moldability decreases, and a good grain pattern cannot be obtained.

【0023】これらの顔料およびシリカゲル共沈珪酸鉛
含有の塩化ビニル系樹脂混合物の使用量としては、塩化
ビニル系樹脂(A)100重量部に対して0.1〜30
重量部であり、好ましくは0.3〜20重量部であり、
さらに好ましくは0.5〜15重量部である。0.1重
量部未満だと木目模様が明確に現れず、30重量部を越
えると木目筋が重なり添加しただけの木目模様が現れな
い。
The amount of the pigment and the vinyl chloride resin mixture containing silica gel coprecipitated with lead silicate is 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).
Parts by weight, preferably 0.3 to 20 parts by weight,
More preferably, it is 0.5 to 15 parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, the grain pattern does not clearly appear, and when the amount exceeds 30 parts by weight, the grain pattern overlaps, and the grain pattern merely added does not appear.

【0024】本発明において、後述の方法により得られ
る塩化ビニル系樹脂組成物は、その他一般に用いられて
いる安定剤、滑剤、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、顔料および充填剤等、さらに、特殊用途に
対する添加剤として、発泡を付与させる発泡剤、木質感
を付与させるセルロースパウダー、カシューナッツ殻油
変性フェノール系樹脂等を必要に応じて用いることがで
き、これらは、市場で容易に入手可能である。
In the present invention, the vinyl chloride resin composition obtained by the method described below may be used in combination with other generally used stabilizers, lubricants, plasticizers, processing aids, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments and fillers. As an additive for special applications, a foaming agent for imparting foam, a cellulose powder for imparting a woody feel, a cashew nut shell oil-modified phenolic resin, and the like can be used as necessary. It is readily available.

【0025】ここでいう安定剤としては、市場で容易に
入手可能であり、例えば、鉛白、三塩基性硫酸鉛、二塩
基性亜リン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイ
ン酸鉛、ステアリン酸鉛等の鉛系安定剤、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム
等の金属石鹸、バリウム/亜鉛、カルシウム/亜鉛等の
金属塩がある。また、無毒安定剤として熱安定性、透明
性、電気特性等が優れているハイドロタルサイト化合物
も用いることができる。
The stabilizer mentioned here is easily available on the market, for example, lead white, tribasic lead sulfate, dibasic lead phosphite, dibasic lead phthalate, tribasic maleic acid. Lead-based stabilizers such as lead acid and lead stearate, metal soaps such as magnesium stearate, calcium stearate, calcium laurate, barium stearate and barium laurate, and metal salts such as barium / zinc and calcium / zinc. In addition, a hydrotalcite compound having excellent thermal stability, transparency, electrical properties, and the like can be used as a nontoxic stabilizer.

【0026】滑剤としては、流動パラフィン、パラフィ
ンワックス、合成ポリエチレンワックス等の炭化水素
系、ステアリン酸、ベヘニン酸、12−ヒドロキシステ
アリン酸等の脂肪酸系、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸
系、グリセリンモノステアレート、ジステアリルフタレ
ート、グリセリンモノオレート、ブチルステアレート、
ステアリン酸モノグリセライド、硬化油等のエステル
系、ステアリン酸アルコールなどの高級アルコール系等
が挙げられる。これらは各々単独使用、あるいは2種類
以上を混合して用いることができる。
Examples of the lubricant include hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin wax and synthetic polyethylene wax, fatty acids such as stearic acid, behenic acid and 12-hydroxystearic acid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate and the like. Metal soap, glycerin monostearate, distearyl phthalate, glycerin monooleate, butyl stearate,
Examples thereof include esters such as stearic acid monoglyceride and hardened oil, and higher alcohols such as stearic alcohol. These can be used alone or in combination of two or more.

【0027】可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ2エ
チルヘキシル、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸系、
エポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸ブチル等のエポキ
シ系、アジピン酸ジ2エチルヘキシル、アジピン酸ジイ
ソノニル等の脂肪族二塩基酸エステル系、前記の脂肪族
二塩基酸とグリコールの重縮化合物から成るポリエステ
ル系、塩素化パラフィン系、トリクレジルホスフェイ
ト、トリフェニルホスフェイト等のリン酸エステル系、
トリ2エチルヘキシルトリメリテート、トリイソデシル
トリメリテート等のトリメリット酸エステル系等を用い
ることができる。これらは各々単独使用、あるいは2種
類以上を混合して用いることができる。
Examples of the plasticizer include phthalic acid-based phthalic acid such as di-2-ethylhexyl phthalate and diisononyl phthalate;
Epoxy type such as epoxidized soybean oil, epoxidized fatty acid butyl, etc., aliphatic dibasic acid ester type such as di2ethylhexyl adipate and diisononyl adipate, and polyester type comprising a polycondensation compound of the above aliphatic dibasic acid and glycol , Chlorinated paraffin, tricresyl phosphate, phosphate esters such as triphenyl phosphate,
Trimellitic acid esters such as tri-2-ethylhexyl trimellitate and triisodecyl trimellitate can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

【0028】加工助剤としては、例えば、ポリメチルメ
タアクリレート(PMMA)が挙げられる。
Examples of the processing aid include polymethyl methacrylate (PMMA).

【0029】酸化防止剤としては、例えば、フェノール
系、イオウ系、リン酸系に大別される。特にフェノール
系は良く用いられ、例えば、n−オクタデシル−3−
(3’、5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、トリス(3、5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアネレート等が挙
げられる。
Antioxidants are broadly classified into, for example, phenolic, sulfuric, and phosphoric acid-based. In particular, phenols are often used, for example, n-octadecyl-3-.
(3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanate, and the like.

【0030】紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−n−オクチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octylbenzophenone.

【0031】顔料としては、例えば、酸化チタン、ベン
ガラ、黄鉛、カーボンブラック、カーボンホワイト、リ
トポン等が挙げられ、中でも酸化チタンが主に用いられ
る。
Examples of the pigment include titanium oxide, red iron oxide, graphite, carbon black, carbon white, lithopone and the like. Among them, titanium oxide is mainly used.

【0032】充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、クレー、含水珪酸、無水珪酸、珪酸カルシウム、珪
酸アルミニウムアスベスト粉、酸化アンチモン、タル
ク、三水和アルミニウム、水和硼酸亜鉛、酸化マグネシ
ウム、重曹、硝酸加里、水酸化カルシウム、雲母、合成
フッ素雲母等が挙げられ、中でも、炭酸カルシウムが好
ましく用いられる。
Examples of fillers include calcium carbonate, clay, hydrous silicic acid, anhydrous silicic acid, calcium silicate, aluminum silicate asbestos powder, antimony oxide, talc, aluminum trihydrate, hydrated zinc borate, magnesium oxide, sodium bicarbonate, and nitric acid. Examples thereof include potassium, calcium hydroxide, mica, and synthetic fluorine mica. Among them, calcium carbonate is preferably used.

【0033】他に、必要に応じて難燃剤、チョーキング
防止剤、帯電防止剤等も用いることができる。
In addition, a flame retardant, an anti-chalking agent, an antistatic agent and the like can be used as required.

【0034】発泡を付与させる目的として、以下の発泡
剤を添加して用いることができる。その発泡剤として
は、例えば、p,p’−オキシビス−ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド(OBSH)、アゾジカルボンアミド(A
DCA)、炭酸水素ナトリウム(重曹:NaHCO3
等が挙げられる。これらは、単独あるいは複合して用い
ることができる。これらの発泡剤は、例えば、永和化成
工業(株)社製のセルボンSCP(NaHCO3 )、D
S−25(ADCA+OBSH)、セルマイクC1(A
DCA)等が挙げられる。これら発泡剤の合計添加重量
部数は、上述の塩化ビニル系樹脂組成物100重量部に
対して0.05〜3.0重量部であり、好ましくは0.
1〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.2〜
1.0重量部である。0.05重量部未満では比重軽減
効果がなく、発泡倍率の向上はあまり期待できない。
3.0重量部を越えると高発泡状態となり、成形品の強
度が十分に保てず、極限られた成形品しか得られないこ
とになり、成形加工性に問題が出てくる。
For the purpose of imparting foaming, the following foaming agents can be added and used. Examples of the foaming agent include p, p′-oxybis-benzenesulfonylhydrazide (OBSH) and azodicarbonamide (A
DCA), sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 )
And the like. These can be used alone or in combination. These foaming agents include, for example, Cerbon SCP (NaHCO 3 ) manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd., D
S-25 (ADCA + OBSH), cell microphone C1 (A
DCA) and the like. The total amount by weight of these foaming agents is 0.05 to 3.0 parts by weight, preferably 0.1 part by weight, per 100 parts by weight of the above-mentioned vinyl chloride resin composition.
1 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.2 to 1.5 parts by weight.
1.0 part by weight. If the amount is less than 0.05 part by weight, there is no specific gravity reducing effect, and an improvement in the expansion ratio cannot be expected much.
If the amount exceeds 3.0 parts by weight, a high foaming state occurs, the strength of the molded article cannot be sufficiently maintained, and only an extremely limited molded article can be obtained, which causes a problem in molding workability.

【0035】手触り感や艶等の木質感を付与させる目的
として、以下のセルロースパウダーおよびカシューナッ
ツ殻油変性フェノール系樹脂等を添加して用いることが
できる。
The following cellulose powder and phenolic resin modified with cashew nut shell oil can be used for the purpose of imparting a woody feeling such as a feeling of touch and luster.

【0036】セルロースパウダーとしては、原料が木、
パルプまたは紙を各々単独で、あるいはこれらのうち2
種類以上の混合物を酸、アルカリ加水分解処理を施し
て、木酸やリグニンなどの不純物を取り除いた、白色度
65〜95%のものである。これらは市場で容易に入手
可能であり、例えば、日本製紙(株)社製の白色度80
%(JIS P8123−61)100メッシュパスの
KCフロックW−100、200メッシュパスのKCフ
ロックW−200等が挙げられる。これらの添加部数
は、上述の塩化ビニル系樹脂組成物100重量部に対し
て0.5〜100重量部であり、好ましくは1〜60重
量部、さらに好ましくは2〜40重量部である。0.5
重量部未満では手触りによる表面が荒れたような木質感
が少なく、100重量部を越えると成形加工性が著しく
低下する。
The raw materials for cellulose powder are wood,
Pulp or paper each alone or two of these
A mixture having a whiteness of 65 to 95% obtained by subjecting a mixture of more than two kinds to an acid or alkali hydrolysis treatment to remove impurities such as wood acid and lignin. These are easily available on the market, for example, a whiteness of 80 manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.
% (JIS P8123-61) 100 mesh pass KC Floc W-100, 200 mesh pass KC Floc W-200, and the like. The number of these added parts is 0.5 to 100 parts by weight, preferably 1 to 60 parts by weight, more preferably 2 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-mentioned vinyl chloride resin composition. 0.5
If the amount is less than 100 parts by weight, the feeling of wood having a rough surface due to touch is small, and if it exceeds 100 parts by weight, the formability is significantly reduced.

【0037】カシューナッツ殻油変性フェノール系樹脂
としては、漆科アナカルディウム植物カシュ樹の実の殻
に含まれる黒褐色の液体(カードル、アナカルド酸が主
成分)を熱処理により得られたカーダノールをホルムア
ルデヒド等とともに酸処理を施したノボラック型カシュ
ーナッツ殻油変性フェノール系樹脂、あるいはアルカリ
を触媒に使用して処理を施したレゾール型カシューナッ
ツ殻油変性フェノール系樹脂、あるいは他の処理を施し
た架橋構造を有しているアルキルフェノール系硬化樹脂
である。これらは市場で容易に入手可能であり、例え
ば、東北化工(株)社製のセンライトカシューダストF
F−1045、FF−1140、FF−1148、FF
−2090等が挙げられる。これらの添加部数は、上述
の塩化ビニル系樹脂組成物100重量部に対して0.5
〜100重量部であり、好ましくは1〜60重量部であ
り、さらに好ましくは2〜40重量部である。添加部数
が0.5重量部未満では手触りによる表面が荒れたよう
な木質感は多少あるが、目視による木質感が少なく、1
00重量部を越えると成形加工性が著しく低下する。
As the cashew nut shell oil-modified phenolic resin, cardanol obtained by heat-treating a black-brown liquid (mainly composed of curdle and anacardic acid) contained in the shell of the ash tree nut of the lacquer anacardium plant may be used as a formaldehyde or the like. Novolak type cashew nut shell oil modified phenolic resin treated with acid, or resol type cashew nut shell oil modified phenolic resin treated with alkali as a catalyst, or has a crosslinked structure treated with other treatments Alkylphenol-based cured resin. These are easily available on the market, for example, Senlight Cashew Dust F manufactured by Tohoku Kako Co., Ltd.
F-1045, FF-1140, FF-1148, FF
-2090 and the like. The number of these additives is 0.5 parts per 100 parts by weight of the above-mentioned vinyl chloride resin composition.
To 100 parts by weight, preferably 1 to 60 parts by weight, and more preferably 2 to 40 parts by weight. If the number of added parts is less than 0.5 parts by weight, there is a slight woody feeling as if the surface was rough due to touch, but the woody feeling was small by visual inspection and 1
If the amount is more than 00 parts by weight, the moldability will be significantly reduced.

【0038】以上、これらの添加剤については、市場で
容易に入手可能であり、よく用いられているものばかり
であり、必要に応じて使用、あるいは併用することがで
きる。
As described above, these additives are easily available on the market, are frequently used, and can be used or used in combination as needed.

【0039】本発明における塩化ビニル系樹脂組成物を
得る方法としては、前述の母体用の塩化ビニル系樹脂
(A)に対して、安定剤、滑剤、さらには必要に応じて
その他添加剤および充填剤等を添加し、例えば、ヘンシ
ェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンブレンダー
等の攪拌機により攪拌・混合を行い配合粉として、ある
いは得られた配合粉を、例えばコニカル二軸押出機、パ
ラレル二軸押出機、単軸押出機、コニーダー型混練機、
ロール混練機等の混練機により造粒したペレットとして
得ることができる。また、塩化ビニル系樹脂混合物にお
いては、木目模様付与用の塩化ビニル系樹脂(B)対し
て、顔料およびシリカゲル共沈珪酸鉛、さらには必要に
応じてその他添加剤および充填剤を添加し、前述の母体
用の塩化ビニル系樹脂と同様の方法により、配合粉ある
いはペレットとして得ることができる。
As a method for obtaining the vinyl chloride resin composition of the present invention, a stabilizer, a lubricant, and, if necessary, other additives and a filler may be added to the above-mentioned vinyl chloride resin (A) for a base. Additives and the like, for example, Henschel mixer, Banbury mixer, stirring and mixing by a stirrer such as a ribbon blender as a compounded powder, or the obtained compounded powder, for example, conical twin screw extruder, parallel twin screw extruder, Single screw extruder, kneader type kneader,
It can be obtained as pellets granulated by a kneader such as a roll kneader. In the vinyl chloride resin mixture, a pigment and silica gel coprecipitated lead silicate, and if necessary, other additives and fillers are added to the vinyl chloride resin (B) for imparting a grain pattern. Can be obtained as compounded powder or pellets by the same method as that of the vinyl chloride resin for a base.

【0040】上記の配合粉あるいはペレットを用いて、
コニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機
等の押出機により溶融成形加工することにより成形物を
得ることができる。
Using the above compounded powder or pellet,
A molded product can be obtained by melt molding with an extruder such as a conical twin-screw extruder, a parallel twin-screw extruder, or a single-screw extruder.

【0041】また、押出成形で木目模様を出す方法は、
母体用の塩化ビニル系樹脂(A)に対して、塩化ビニル
系樹脂混合物を加える必要がある。この塩化ビニル系樹
脂混合物は、予め塩化ビニル系樹脂(A)と混ぜ合わせ
てホッパー口より投入しても、あるいは塩化ビニル系樹
脂混合物のみをベント口より後で投入しても良い。
Also, a method of forming a wood pattern by extrusion molding is as follows.
It is necessary to add a vinyl chloride resin mixture to the parent vinyl chloride resin (A). This vinyl chloride-based resin mixture may be mixed with the vinyl chloride-based resin (A) in advance and then charged through the hopper port, or only the vinyl chloride-based resin mixture may be charged after the vent port.

【0042】木目模様の成形物を押出成形する時には、
塩化ビニル系樹脂混合物が塩化ビニル系樹脂(A)に十
分に溶融せずに、顔料による着色むらが生じる。この着
色むらによる異色部分が押出方向と平行に流れることに
より、極めて天然の木目模様に近づけることができる。
When extruding a molded product having a wood grain pattern,
The vinyl chloride-based resin mixture does not sufficiently melt in the vinyl chloride-based resin (A), and uneven coloring due to a pigment occurs. Since the different color portion due to the uneven coloring flows in parallel with the extrusion direction, it can be made very close to a natural grain pattern.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【0044】溶融押出して得た塩化ビニル系樹脂組成物
のペレットを、さらに押出成形を行い、得られた成形品
を用いて、木目模様および成形加工性についての評価を
以下のように行った。 評価のための成形品は、(株)
東洋精機製作所社製ラボプラストミル・単軸押出機D2
0−25およびコニカル二軸押出機2D−20C型を、
ダイスにはスリットダイ(W=40mm、H=1mm、
L=60mm)を、ブレーカーにはリングブレーカーお
よびハチノスブレーカーを使用して、押出成形加工を行
った。また、ラボプラストミル機の設定温度として、各
シリンダー温度を140〜160℃、ダイス温度を18
0℃設定、スクリュー回転数を20rpmで、幅40m
m、厚み1mm、長さ700mmの平板成形品を得た。
木目模様は、上記の平板成形品を用いて、成形品表面
を目視観察し、木目模様が発現していれば木目筋が現
れ、その木目筋の本数により木目模様の評価を行った。
この木目模様の判断基準としては、木目筋の本数が、
(1)単軸押出機、リングブレーカーを使用した場合
は、6本以上有れば良し、(2)コニカル二軸押出機、
リングブレーカーを使用した場合は、4本以上有れば良
し、(3)コニカル二軸押出機、ハチノスブレーカーを
使用した場合は、1本以上有れば良しとした。
The pellets of the vinyl chloride resin composition obtained by melt extrusion were further extruded, and the obtained molded product was evaluated for grain pattern and moldability as follows. Molded products for evaluation are
Toyo Seiki Seisakusho Labo Plast Mill / Single Screw Extruder D2
0-25 and conical twin screw extruder 2D-20C type
The die is a slit die (W = 40mm, H = 1mm,
(L = 60 mm), and a ring breaker and a Hachinos breaker were used as the breakers to perform extrusion molding. The temperature of each cylinder was set to 140 to 160 ° C. and the die temperature was set to 18
0 ° C setting, screw rotation speed 20 rpm, width 40 m
m, a thickness of 1 mm and a length of 700 mm were obtained.
As for the grain pattern, the surface of the molded article was visually observed using the flat molded article described above. If the grain pattern appeared, a grain line appeared, and the grain pattern was evaluated based on the number of grain lines.
As a criterion for determining the grain pattern, the number of grain lines is
(1) When a single-screw extruder or a ring breaker is used, it is sufficient if there are six or more, and (2) a conical twin-screw extruder.
When a ring breaker was used, four or more were good, and when (3) a conical twin-screw extruder and a Hachinos breaker were used, one or more was good.

【0045】成形加工性については、成形加工時のトル
クあるいは樹脂圧力が高いと加工性が悪いとし、また、
樹脂の偏流が大きく成形品の形状が不均一になる場合も
加工性が悪いと判断した。加工性を総合的に判断して以
下のようにランク付けを行った。○印:良い、×印:悪
い。
Regarding the moldability, it is considered that the moldability is poor if the torque or the resin pressure during molding is high.
It was also determined that the workability was poor even when the resin drift was large and the shape of the molded product was not uniform. The workability was comprehensively determined and the ranking was performed as follows. ○: good, ×: bad.

【0046】実施例1 母体用の塩化ビニル系樹脂(A)として平均重合度10
00の塩化ビニル単独重合体(大洋塩ビ(株)社製、T
H−1000)100重量部を用い、鉛系安定剤と複合
滑剤のワンパック添加剤(水澤化学工業(株)社製、S
−6021−1)6.5重量部、充填剤として炭酸カル
シウム5重量部を、三井三池加工機(株)社製ヘンシェ
ルミキサ−FM20B−FD20D/K型にて混合し、
得られた組成物を(株)東洋精機製作所製、ラボプラス
トミル・コニカル二軸押出機2D−20C型にて造粒
し、塩化ビニル系樹脂(A)をペレットとして得た。結
果を表1に示す(以下の実施例および比較例においても
参照)。
Example 1 An average degree of polymerization of 10 was used as the vinyl chloride resin (A) for the base.
00 vinyl chloride homopolymer (Taiyo Vinyl Co., Ltd., T
H-1000), 100 parts by weight, a one-pack additive of a lead-based stabilizer and a composite lubricant (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., S
6021-1) 6.5 parts by weight and 5 parts by weight of calcium carbonate as a filler were mixed in a Henschel mixer FM20B-FD20D / K manufactured by Mitsui Miike Koki Co., Ltd.
The obtained composition was granulated with a Labo Plastomill conical twin screw extruder 2D-20C manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. to obtain a vinyl chloride resin (A) as pellets. The results are shown in Table 1 (see also the following Examples and Comparative Examples).

【0047】一方、塩化ビニル系樹脂混合物において、
木目模様付与用の塩化ビニル系樹脂(B)として平均重
合度1000の架橋塩化ビニル系樹脂(チッソ(株)社
製、SD10E)100重量部を用い、顔料としてブル
ー顔料0.15重量部、イエロー顔料0.55重量部、
ブラック顔料0.09重量部(大日精化工業(株)社
製、PVFV0122ブルー、PVFV0151イエロ
ー、PVFV0110ブラック)、シリカゲル共沈珪酸
鉛(水澤化学工業(株)社製、STABINEXS−
5)5重量部を用いた他は、上記の母体用の塩化ビニル
系樹脂(A)と同様に複合滑剤、炭酸カルシウム等を混
合し、造粒し、塩化ビニル系樹脂混合物をペレットとし
て得た。組成を表2に示す(以下の実施例および比較例
においても参照)。
On the other hand, in the vinyl chloride resin mixture,
100 parts by weight of a crosslinked vinyl chloride resin (SD10E, manufactured by Chisso Corp.) having an average degree of polymerization of 1000 was used as the vinyl chloride resin (B) for imparting a grain pattern, and 0.15 parts by weight of a blue pigment and yellow as a pigment were used. 0.55 parts by weight of pigment,
0.09 parts by weight of black pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., PVFV0122 Blue, PVFV0151 Yellow, PVFV0110 Black), silica gel coprecipitated lead silicate (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd .;
5) Except that 5 parts by weight were used, a composite lubricant, calcium carbonate, etc. were mixed and granulated in the same manner as in the above-mentioned vinyl chloride resin (A) for a base, and a vinyl chloride resin mixture was obtained as pellets. . The composition is shown in Table 2 (see also the following Examples and Comparative Examples).

【0048】上記で得た塩化ビニル系樹脂(A)ペレッ
ト100重量部に対し、塩化ビニル系樹脂混合物ペレッ
ト1重量部を混ぜて、(株)東洋精機製作所社製ラボプ
ラストミル・単軸押出機D20−25C型を、ブレーカ
ーにはリングブレーカーを、ダイスにはスリットダイ
(W=40mm、H=1mm、L=60mm)を用い
て、シリンダー温度を140〜160℃、ダイス温度を
180℃設定にし、スクリュー回転数20rpmで、幅
40mm、厚み1mm、長さ700mmの平板成形品を
得た。この平板成形品を前述のとおりに木目模様および
成形加工特性について評価した。また、押出機として、
(株)東洋精機製作所社製ラボプラストミル・コニカル
二軸押出機2D−20C型を、ブレーカーにはリングブ
レーカーを用いて、その他は上記の条件と同様にして成
形品を得て評価した。さらに、(株)東洋精機製作所社
製ラボプラストミル・コニカル二軸押出機2D−20C
型を、ブレーカーにはハチノスリングを用いて、その他
は上記の条件と同様にして成形品を得て評価した。結果
を表3に示す。
One hundred parts by weight of the vinyl chloride resin (A) pellet obtained above was mixed with 1 part by weight of a vinyl chloride resin mixture pellet, and a lab plast mill / single screw extruder manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. Using a D20-25C type, a ring breaker as a breaker, and a slit die (W = 40 mm, H = 1 mm, L = 60 mm) as a die, set the cylinder temperature to 140-160 ° C. and the die temperature to 180 ° C. A flat molded product having a width of 40 mm, a thickness of 1 mm, and a length of 700 mm was obtained at a screw rotation speed of 20 rpm. This flat molded product was evaluated for the grain pattern and the forming characteristics as described above. Also, as an extruder,
A molded product was obtained and evaluated using a Labo Plastomill conical twin screw extruder 2D-20C manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd., using a ring breaker as a breaker, and the other conditions in the same manner as described above. Further, Labo Plastomill conical twin screw extruder 2D-20C manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.
The mold was used to obtain a molded article, which was evaluated in the same manner as described above, except that a hachinosling was used as a breaker. Table 3 shows the results.

【0049】実施例2 塩化ビニル系樹脂(A)として平均重合度1000の塩
化ビニル系グラフト共重合体(大洋塩ビ(株)社製、T
A−E 200)100重量部を用いた他は実施例1と
同様にして成形し、各項目を測定した。結果を表3に示
す。
Example 2 As a vinyl chloride resin (A), a vinyl chloride graft copolymer having an average degree of polymerization of 1000 (Taiyo Vinyl Co., Ltd.
AE 200) Molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight were used, and each item was measured. Table 3 shows the results.

【0050】実施例3 塩化ビニル系樹脂(A)として平均重合度1300の塩
化ビニル系グラフト共重合体(大洋塩ビ(株)社製、T
A−E 230)100重量部を用いた他は実施例1と
同様にして成形し、各項目を測定した。結果を表3に示
す。
Example 3 As a vinyl chloride resin (A), a vinyl chloride graft copolymer having an average degree of polymerization of 1300 (Taiyo PVC Co., Ltd., T
AE 230) Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight was used, and each item was measured. Table 3 shows the results.

【0051】実施例4 塩化ビニル系樹脂(B)として平均重合度1000の塩
化ビニル単独重合体(大洋塩ビ(株)社製、TH−10
00)100重量部、シリカゲル共沈珪酸鉛(水澤化学
工業(株)社製、STABINEX S−5)10重量
部を用いて、塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対
し、塩化ビニル系樹脂混合物30重量部を混ぜた他は実
施例1と同様の方法により成形し、各項目を測定した。
結果を表3に示す。
Example 4 A vinyl chloride homopolymer having an average degree of polymerization of 1000 (manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., TH-10) was used as the vinyl chloride resin (B).
00) 100 parts by weight of a silica gel co-precipitated lead silicate (STABINEX S-5, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) and 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A), Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the mixture was mixed, and each item was measured.
Table 3 shows the results.

【0052】実施例5 塩化ビニル系樹脂(B)として平均重合度1000の塩
化ビニル系グラフト共重合体(大洋塩ビ(株)社製、T
A−E 200)100重量部、シリカゲル共沈珪酸鉛
(水澤化学工業(株)社製、STABINEX S−
5)15重量部を用いて、塩化ビニル系樹脂(A)10
0重量部に対し、塩化ビニル系樹脂混合物3重量部を混
ぜた他は実施例1と同様の方法により成形し、各項目を
測定した。結果を表3に示す。
Example 5 As a vinyl chloride resin (B), a vinyl chloride graft copolymer having an average degree of polymerization of 1000 (Taiyo PVC Co., Ltd.
A-E 200) 100 parts by weight, silica gel coprecipitated lead silicate (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., STABINEX S-
5) 15 parts by weight of vinyl chloride resin (A) 10
Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of the vinyl chloride resin mixture was mixed with 0 part by weight, and each item was measured. Table 3 shows the results.

【0053】実施例6 塩化ビニル系樹脂(A)として平均重合度1000の塩
化ビニル系グラフト共重合体(大洋塩ビ(株)社製、T
A−E 200)100重量部を用い、塩化ビニル系樹
脂(B)として平均重合度1000の架橋塩化ビニル系
樹脂(チッソ(株)社製、SD10E)50重量部と平
均重合度1000の塩化ビニル単独重合体(大洋塩ビ
(株)社製、TH−1000)50重量部の合計100
重量部を用い、顔料としてブルー顔料0.60重量部、
イエロー顔料3.30重量部、ブラック顔料0.20重
量部(大日精化工業(株)社製、PVFV0122ブル
ー、PVFV0151イエロー、PVFV0110ブラ
ック)、シリカゲル共沈珪酸鉛(水澤化学工業(株)社
製、STABINEX S−5)1重量部を用いて、塩
化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、塩化ビニル
系樹脂混合物0.3重量部を混ぜた他は実施例1と同様
の方法により成形し、各項目を測定した。結果を表3に
示す。
Example 6 As a vinyl chloride resin (A), a vinyl chloride graft copolymer having an average degree of polymerization of 1,000 (manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., T
AE 200) 100 parts by weight, and as a vinyl chloride resin (B), 50 parts by weight of a crosslinked vinyl chloride resin (SD10E, manufactured by Chisso Corporation) having an average degree of polymerization of 1000 and vinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000 100 parts by weight of 50 parts by weight of a homopolymer (manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., TH-1000)
Using 0.6 parts by weight of a blue pigment as a pigment,
3.30 parts by weight of yellow pigment, 0.20 parts by weight of black pigment (PVFV0122 blue, PVFV0151 yellow, PVFV0110 black, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), silica gel coprecipitated lead silicate (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) And STABINEX S-5) were molded in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight and 0.3 part by weight of the vinyl chloride resin mixture were mixed with 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). Then, each item was measured. Table 3 shows the results.

【0054】比較例1 塩化ビニル系樹脂(B)として平均重合度1000の塩
化ビニル単独重合体(大洋塩ビ(株)社製、TH−10
00)100重量部、顔料としてブルー顔料0.30重
量部、イエロー顔料1.65重量部、ブラック顔料0.
15重量部(大日精化工業(株)社製、PVFV012
2ブルー、PVFV0151イエロー、PVFV011
0ブラック)、シリカゲル共沈珪酸鉛(水澤化学工業
(株)社製、STABINEX S−5)0.3重量部
を用いて、塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対
し、塩化ビニル系樹脂混合物3重量部を混ぜた他は実施
例1と同様の方法により成形し、各項目を測定したとこ
ろ、コニカル二軸押出機を、ブレーカーにはハチノスブ
レーカーを用いた場合には、木目筋が全く発現しなかっ
た。結果を表3に示す。
Comparative Example 1 A vinyl chloride homopolymer having an average degree of polymerization of 1000 (manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., TH-10) was used as the vinyl chloride resin (B).
00) 100 parts by weight, as a pigment 0.30 parts by weight of a blue pigment, 1.65 parts by weight of a yellow pigment, and 0.3 parts by weight of a black pigment.
15 parts by weight (PVFV012 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
2 blue, PVFV0151 yellow, PVFV011
0), 0.3 parts by weight of silica gel coprecipitated lead silicate (STABINEX S-5, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) and 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A), The mixture was molded in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of the mixture was mixed, and each item was measured. When a conical twin-screw extruder was used and a Hachinos breaker was used as a breaker, no wood grain was formed. Not expressed. Table 3 shows the results.

【0055】比較例2 塩化ビニル系樹脂(A)として平均重合度1000の塩
化ビニル系グラフト共重合体(大洋塩ビ(株)社製、T
A−E 200)100重量部を用い、塩化ビニル系樹
脂(B)として平均重合度1000の塩化ビニル単独重
合体(大洋塩ビ(株)社製、TH−1000)100重
量部、シリカゲル共沈珪酸鉛(水澤化学工業(株)社
製、STABINEX S−5)25重量部を用いて、
塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、塩化ビニ
ル系樹脂混合物1重量部を混ぜた他は実施例1と同様の
方法により成形し、各項目を測定したところ、各押出機
およびブレーカーを用いた場合において木目筋は発現し
たが、木目筋に加えて未溶融ブツも残り、木目模様とは
判断できなかった。また、押出成形加工時のトルクおよ
び樹脂圧力が高く、樹脂の偏流があり、成形加工性は悪
かった。結果を表3に示す。
Comparative Example 2 As a vinyl chloride resin (A), a vinyl chloride graft copolymer having an average degree of polymerization of 1,000 (Taiyo PVC Co., Ltd.
AE 200) 100 parts by weight, 100 parts by weight of a vinyl chloride homopolymer (TH-1000, manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd.) having an average degree of polymerization of 1000 as the vinyl chloride resin (B), silica gel coprecipitated silica Using 25 parts by weight of lead (STABINEX S-5, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.)
Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of the vinyl chloride-based resin mixture was mixed with 100 parts by weight of the vinyl chloride-based resin (A), and each item was measured. When used, grain lines appeared, but unmelted butter remained in addition to the grain lines, and the grain pattern could not be determined. In addition, the torque and resin pressure during extrusion molding were high, and there was a drift of the resin, resulting in poor moldability. Table 3 shows the results.

【0056】比較例3 塩化ビニル系樹脂(B)として平均重合度1000の塩
化ビニル単独重合体(大洋塩ビ(株)社製、TH−10
00)100重量部、シリカゲル共沈珪酸鉛の代わりに
三塩基性硫酸鉛(水澤化学工業(株)社製、TCS)を
5重量部を用いて、塩化ビニル系樹脂(A)100重量
部に対し、塩化ビニル系樹脂混合物15重量部を混ぜた
他は実施例1と同様の方法により成形し、各項目を測定
したところ、コニカル二軸押出機を用いた場合では、ブ
レーカーの種類にかかわらず全く木目筋が発現しなかっ
た。結果を表3に示す。
Comparative Example 3 A vinyl chloride homopolymer having an average degree of polymerization of 1000 (manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., TH-10) was used as the vinyl chloride resin (B).
00) 100 parts by weight, 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., TCS) instead of silica gel coprecipitated lead silicate, and 100 parts by weight of vinyl chloride resin (A) On the other hand, molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of the vinyl chloride resin mixture was mixed, and each item was measured. When a conical twin-screw extruder was used, regardless of the type of breaker, No grain streaks developed. Table 3 shows the results.

【0057】比較例4 塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対する塩化ビニ
ル系樹脂混合物の添加量を0.05重量部とした他は実
施例1と同様の方法により成形し、各項目を測定したと
ころ、押出機の種類に関わらず、全く木目筋が発現しな
かった。結果を表3に示す。
Comparative Example 4 Molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the vinyl chloride resin mixture was changed to 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A), and each item was measured. As a result, irrespective of the type of the extruder, no grain streaks appeared. Table 3 shows the results.

【0058】比較例5 塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対する塩化ビニ
ル系樹脂混合物の添加量を35重量部とした他は実施例
1と同様の方法により成形し、各項目を測定したとこ
ろ、押出機の種類に関わらず、木目筋は発現したが、木
目筋の本数が多く重なり合い、木目模様とは判断できな
かった。また、押出成形加工時のトルクおよび樹脂圧力
が高く、樹脂の偏流があり、成形加工性は悪かった。結
果を表3に示す。
Comparative Example 5 Molding was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the vinyl chloride resin mixture was 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). Regardless of the type of the extruder, woodgrain streaks appeared, but the number of woodgrain streaks overlapped so much that the woodgrain pattern could not be determined. In addition, the torque and resin pressure during extrusion molding were high, and there was a drift of the resin, resulting in poor moldability. Table 3 shows the results.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明の方法により、押出機の種類およ
び押出成形条件に関わらず押出成形品表面に木目模様を
付与させることができ、合成樹脂を用いた成形品におい
ても本物の木と同様な木目柄を提供することができ、用
途展開に大きく寄与し、産業上極めて優位である。
According to the method of the present invention, a grain pattern can be imparted to the surface of an extruded product regardless of the type of extruder and the extrusion molding conditions. It can provide a smooth grain pattern, greatly contributes to the development of applications, and is extremely advantageous in industry.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池永 成伸 大阪府高石市高砂1丁目6番地 三井化学 株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Shigenobu Ikenaga 1-6 Takasago, Takaishi-shi, Osaka Mitsui Chemicals, Inc.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、
塩化ビニル系樹脂100重量部と顔料0.001〜10
重量部とシリカゲル共沈珪酸鉛0.5〜20重量部とか
ら成る塩化ビニル系樹脂混合物0.1〜30重量部を、
混合して成る木目模様付与塩化ビニル系樹脂組成物。
(1) 100 parts by weight of a vinyl chloride resin,
100 parts by weight of vinyl chloride resin and pigments 0.001 to 10
Parts by weight and 0.1 to 30 parts by weight of a vinyl chloride resin mixture comprising 0.5 to 20 parts by weight of silica gel coprecipitated lead silicate,
A wood-grained vinyl chloride resin composition obtained by mixing.
【請求項2】請求項1記載の木目模様付与塩化ビニル系
樹脂組成物を溶融成形して成る木目模様付与塩化ビニル
系樹脂成形物。
2. A wood grain-patterned vinyl chloride resin molded product obtained by melt-molding the wood grain-patterned vinyl chloride resin composition according to claim 1.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002194160A (en) * 2000-12-26 2002-07-10 Tostem Corp Vinyl chloride resin composition for window frame and extrusion-molded article for window frame

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