KR100871560B1 - Composition for pvc based foam products and pvc based foam products using the same - Google Patents

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Abstract

A poly(vinyl chloride)-based foam composition, and a poly(vinyl chloride)-based foam prepared by using the composition are provided to improve bleeding property, thermal stability and processability and to reduce the gelation time. A poly(vinyl chloride)-based foam composition comprises 100 parts by weight of a poly(vinyl chloride)-based resin; 6~8 parts by weight of a processing aid; 5~7 parts by weight of a heat resistant composite stabilizer; 6~10 parts by weight of a filler; 0.4~0.6 parts by weight of a foaming agent; and 0.05~0.3 parts by weight of a lubricant. The heat resistant composite stabilizer comprises 30~60 parts by weight of dibasic lead phosphite; 3~15 parts by weight of dibasic lead stearate; 5~20 parts by weight of calcium stearate; and 3~15 parts by weight of barium stearate.

Description

폴리염화비닐계 발포체용 조성물 및 이를 이용한 폴리염화비닐계 발포체{COMPOSITION FOR PVC BASED FOAM PRODUCTS AND PVC BASED FOAM PRODUCTS USING THE SAME}Composition for polyvinyl chloride-based foams and polyvinyl chloride-based foams using the same {COMPOSITION FOR PVC BASED FOAM PRODUCTS AND PVC BASED FOAM PRODUCTS USING THE SAME}

본 발명은 폴리염화비닐계 발포체용 조성물 및 이를 이용한 폴리염화비닐계 발포체에 관한 것으로, 보다 상세하게는 조성 성분을 적정 함량으로 조성하고, 내열안정제로서 무기산염 및 유기산염을 포함하는 복합물을 사용함으로써 열안정성 및 가공성 등은 물론 블리딩(bleeding)성이 우수한 폴리염화비닐계 발포체용 조성물 및 이를 이용한 폴리염화비닐계 발포체에 관한 것이다. The present invention relates to a composition for polyvinyl chloride-based foam and a polyvinyl chloride-based foam using the same, and more particularly, by formulating the composition components in an appropriate content, by using a composite containing an inorganic acid salt and an organic acid salt as a heat stabilizer The present invention relates to a composition for polyvinyl chloride foam having excellent bleeding as well as thermal stability and processability, and a polyvinyl chloride foam using the same.

폴리염화비닐(PVC ; Poly Vinyl Chloride)은 저렴한 가격에 비해 물리적, 화학적 및 전기적 특성이 우수하여 필름, 시트, 파이프, 용기, 장식재 등 각종 제품의 베이스 원료로 사용되고 있다. 폴리염화비닐의 분자량이나 첨가되는 성분을 달리하여 경질 또는 연질의 제품을 얻을 수 있으며, 발포제를 첨가한 경우 경량의 발포 제품을 제조할 수 있다. 특히, 경질의 폴리염화비닐 발포 제품은 표면성이 우수하고 가벼워 광고용 간판, 실내 장식재, 각종 건축 자재 등의 용도로 많이 사용되고 있다. Polyvinyl chloride (PVC) is used as a base material for various products such as films, sheets, pipes, containers, and decorative materials because of its excellent physical, chemical, and electrical properties compared to low prices. By varying the molecular weight or added components of polyvinyl chloride, a hard or soft product can be obtained, and when a foaming agent is added, a lightweight foamed product can be produced. Particularly, rigid polyvinyl chloride foamed products have excellent surface properties and light weight, and thus are widely used for advertisement signs, interior decoration materials, and various building materials.

폴리염화비닐(PVC)은, 그의 열분해 온도가 제품의 가공 온도에 가까워 가공 조건이 극히 제한되어 있다. 폴리염화비닐 단독으로는 가공 조건을 충분히 만족할 수 있는 정도의 유동성이나 기계적 강도(예를 들어 내충격 강도, 인장 강도, 파괴 인성 강도 등) 등의 물성을 발현하기 어렵다. 이에 따라 염화비닐 모노머에 다른 모노머를 공중합하거나, 가소제 또는 다른 수지형 물질을 혼합하여 사용하는 방법이 널리 알려져 있다. 예를 들어, 염화비닐 모노머에 다른 모노머를 공중합한 공중합체로는 염화비닐과 초산비닐의 공중합체, 염화비닐과 아크릴산 에스테르 공중합체, 염화비닐과 에틸렌의 공합체 등이 있다. 또한, 가소제로는 에폭시화 대두유, 디옥틸프탈레이트(DOP) 등이 사용되고 있다. Polyvinyl chloride (PVC) is extremely limited in processing conditions because its pyrolysis temperature is close to the processing temperature of the product. Polyvinyl chloride alone hardly exhibits physical properties such as fluidity and mechanical strength (for example, impact resistance, tensile strength, fracture toughness strength, etc.) that can sufficiently satisfy processing conditions. Accordingly, a method of copolymerizing other monomers with the vinyl chloride monomer, or mixing and using a plasticizer or other resinous material is widely known. For example, a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer with another monomer includes a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, a vinyl chloride and acrylic ester copolymer, a copolymer of vinyl chloride and ethylene, and the like. As the plasticizer, epoxidized soybean oil, dioctylphthalate (DOP) and the like are used.

그러나 위와 같은 방법은, 폴리염화비닐(PVC)의 우수한 물리적, 화학적 성질을 유지한 채로 가공에 관한 문제를 해결할 수 없다는 결점이 있다. 예를 들어, 염화비닐 모노머와 다른 모노머를 공중합하거나 가소제를 첨가하는 경우, 얻어진 성형체의 연화 온도가 저하되어 기계적 강도가 떨어진다. 또한 다른 수지형 물질을 혼합하는 경우의 대부분은, 수지 혼합물의 용융 점도를 저하시켜 외관상 가공성을 향상시키는 것이지만, 폴리염화비닐(PVC)의 상용성(相溶性)이 우수하지 않기 때문에, 얻어진 성형체의 기계적 성질 및 투명성 등이 떨어진다.However, the above method has a drawback that the problem of processing cannot be solved while maintaining the excellent physical and chemical properties of polyvinyl chloride (PVC). For example, when copolymerizing a vinyl chloride monomer and another monomer, or adding a plasticizer, the softening temperature of the obtained molded object falls and mechanical strength falls. Most of the cases in which other resinous materials are mixed reduce the melt viscosity of the resin mixture to improve the workability in appearance, but the polyvinyl chloride (PVC) is not excellent in compatibility. Mechanical properties and transparency are inferior.

또한, 기계적 물성의 하나로서의 내충격 강도의 향상을 위해 폴리염화비닐(PVC)에 충강 보강제를 첨가하는 방법이 시도되었다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 평9-278964호에서는 폴리염화비닐(PVC)에 메타크릴산메틸-부타디엔-스티렌 공중합체(MBS 공중합체) 또는 염소화폴리에틸렌(CPE)을 충격 보강제로서 첨가하는 방법을 제시하였다. 그러나 이와 같이 폴리염화비닐(PVC)에 충격 보강제를 첨가하는 경우, 충분한 기계적 강도를 부여하기 위해 다량의 보강제를 배합해야 하기 때문에 비용이 많이 소요된다. 또한 성형 가공시의 유동성이 개선되지 않아, 예를 들어 압출기의 모터 부하가 높아지는 등, 제조 조건 면에서의 문제가 발생한다. In addition, in order to improve impact strength as one of mechanical properties, a method of adding a steel sheet reinforcing agent to polyvinyl chloride (PVC) has been attempted. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-278964 discloses a method of adding methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS copolymer) or chlorinated polyethylene (CPE) to polyvinyl chloride (PVC) as an impact modifier. Presented. However, when the impact modifier is added to the polyvinyl chloride (PVC) as described above, a large amount of reinforcing agent must be blended in order to give sufficient mechanical strength, which is expensive. Moreover, the fluidity | liquidity at the time of shaping | molding process does not improve, and the problem in terms of manufacturing conditions arises, for example, a motor load of an extruder becomes high.

한편, 폴리염화비닐(PVC) 성형체의 기계적 특성이나 투명성을 저하시키지 않고, 성형 가공 시에 있어서의 겔화를 촉진하거나, 유동성을 향상시키기 위해 일본 특허공보 소40-5311호 및 소53-2898호에서는 메타크릴산메틸 등을 주성분으로 하는 공중합체를 가공 조제로서 배합하는 방법을 제안하였다. 그러나 이 방법은 폴리염화비닐(PVC)이 갖는 특성을 저하시키지 않고서 겔화가 촉진되어 투명성이나 유동성 등이 우수한 성형체를 얻을 수 있지만, 이는 첨가된 가공 조제가 미겔화물로 남기 쉬어 제품의 외관이 손상된다는 문제점이 지적되고 있다. On the other hand, in Japanese Patent Publications Nos. 40-5311 and 53-2898, in order to promote gelation or improve fluidity during molding processing without deteriorating the mechanical properties or transparency of the polyvinyl chloride (PVC) molded body. A method of blending a copolymer containing methyl methacrylate and the like as a main component as a processing aid has been proposed. However, this method promotes gelation without degrading the properties of polyvinyl chloride (PVC) to obtain a molded article having excellent transparency and fluidity. However, the appearance of the product is impaired because the added processing aid is likely to remain as a gelling agent. The problem is pointed out.

또한, 폴리염화비닐(PVC)은 낮은 열안정성으로 인하여 열안정제 없이는 가공이 불가능하다. 이에 따라, 탈 염화수소 반응 억제, 자동산화억제, 연쇄 분열(chain scission) 방지 등의 목적으로 내열안정제가 첨가되고 있다. 예를 들어, 대한민국 공개특허 제10-2005-0021042호에는 가공성 향상과 기계적 특성을 위해 납(Pb)계 복합 안정제(tri lead sulfate 등)와 가공 조제 및 충격 보강제를 첨가한 폴리염화비닐(PVC) 조성물이 제시되어 있다. 또한, 대한민국 등록특허 제0722518호에는, 압출과 동시에 발포가 일어나게 하는 후리폼(Free Foam) 방식으로 경질의 PVC 발포시트를 제조하기 위한 PVC 발포시트용 조성물로서 바륨(Ba), 납(Pb), 아연(Zn), 칼슘(Ca), 카드뮴(Cd) 및 주석(Sn)의 유기산염을 내열안정제로 사용한 폴리염화비 닐(PVC) 발포시트용 수지 조성물이 제시되어 있다. In addition, polyvinyl chloride (PVC) can not be processed without a heat stabilizer due to low thermal stability. Accordingly, heat stabilizers have been added for the purpose of inhibiting dehydrogenation, automatic oxidation inhibition, and chain scission prevention. For example, Korean Patent Publication No. 10-2005-0021042 discloses polyvinyl chloride (PVC) added with lead (Pb) composite stabilizers (tri lead sulfate, etc.), processing aids, and impact modifiers to improve processability and mechanical properties. The composition is shown. In addition, the Republic of Korea Patent No. 0722518, as a composition for the PVC foam sheet for producing a rigid PVC foam sheet in a free foam method that causes foaming at the same time extrusion, barium (Ba), lead (Pb), A resin composition for a polyvinyl chloride (PVC) foam sheet using organic acid salts of zinc (Zn), calcium (Ca), cadmium (Cd), and tin (Sn) as heat stabilizers is proposed.

[특허문헌 1] 일본 공개특허공보 평9-278964호[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-278964

[특허문헌 2] 일본 특허공보 소40-5311호[Patent Document 2] Japanese Patent Publication No. 40-5311

[특허문헌 3] 일본 특허공보 소53-2898호[Patent Document 3] Japanese Patent Publication No. 53-2898

[특허문헌 4] 대한민국 공개특허 제10-2005-0021042호[Patent Document 4] Republic of Korea Patent Publication No. 10-2005-0021042

[특허문헌 5] 대한민국 등록특허 제0722518호[Patent Document 5] Republic of Korea Patent No. 0722518

위와 같이 폴리염화비닐(PVC)은 가공성, 내열 안정성 및 기계적 물성의 보강을 위해 가소제, 가공 조제, 내열 안정제 및 충격 보강제 등이 첨가되고 있다. 또한, 상기 선행 특허문헌 5에서도 제시한 바와 같이, 폴리염화비닐(PVC)에는 위와 같은 성분 이외에 활제, 안료 및 충진제 등이 더 첨가되고 있다. 아울러, 발포 제품의 성형 시에는 아조계 화합물(아조 디카본아마이드 등) 등과 같은 발포제가 첨가된다. 폴리염화비닐(PVC)은 가공 조제, 내열 안정제 및 충격 보강제 등의 첨가에 의해 가공 조건이나 성형체의 기계적 물성이 개선될 수 있다. As described above, polyvinyl chloride (PVC) is added with plasticizers, processing aids, heat stabilizers, impact modifiers, and the like, to enhance processability, heat stability, and mechanical properties. In addition, as shown in the above Patent Document 5, polyvinyl chloride (PVC) is further added with lubricants, pigments, fillers and the like in addition to the above components. In addition, when forming a foamed product, a blowing agent such as an azo compound (azo dicarbonamide, etc.) is added. Polyvinyl chloride (PVC) may be improved in the processing conditions or the mechanical properties of the molded body by the addition of processing aids, heat stabilizers and impact modifiers.

그러나 상기 특허문헌들을 포함한 종래 기술에 따르면, 상기한 바와 같은 많은 첨가 성분이 포함됨에도 불구하고 열안정성, 가공성 및 투명성 등이 떨어짐은 물론 블리딩(bleeding)성 등이 양호하지 못하는 문제점이 있다. 일반적으로 경질의 폴리염화비닐(PVC) 발포체를 제조하는 경우에는 후리폼(Free Foam) 방식 등이 이용되어 압출과 동시에 발포가 진행된다. 이때, 발포체의 내부는 균일한 셀(cell)의 발포 구조를 가지면서, 외부 표면은 배어나오는 현상(bleeding)이 없는 매끄러운 외관성이 확보되어야 하는데, 종래 기술에 따른 내열안정제는 블리딩(bleeding)성이 약하여 발포체의 외관성을 저해하는 문제점이 있다. 또한, 종래 기술에 따르면, 위와 같이 첨가 성분들이 많아 이들의 배합에 따른 제조공정이나 구입에 따른 비용이 많이 소요되는 문제점이 지적된다. However, according to the prior art including the patent documents, although many additives as described above are included, there is a problem in that thermal stability, processability, transparency, etc., are poor, and bleeding properties are not good. In general, when manufacturing a rigid polyvinyl chloride (PVC) foam is used, such as a free-form (Free Foam) method, the foaming proceeds at the same time as extrusion. At this time, while the inside of the foam has a foam structure of a uniform cell (cell), the outer surface should be secured smooth appearance without bleeding (bleeding), the heat stabilizer according to the prior art bleeding (bleeding) It is weak and there is a problem of inhibiting the appearance of the foam. In addition, according to the prior art, it is pointed out that there are a lot of additive components as described above, the cost of the manufacturing process or purchase according to their combination is expensive.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술에 따른 문제점을 해결하기 위한 것으로, 발 포성 폴리염화비닐계 조성물을 조성함에 있어서, 첨가되는 각 성분을 최적의 함량으로 적정 조성하고, 이와 함께 내열안정제로서 무기산염 및 유기산염을 복합하여 사용하되, 이들의 함량을 적정 조성하여 사용함으로써, 첨가되는 성분의 종류를 최소화하고 열안정성 및 가공성 등은 물론 블리딩(bleeding)성이 우수한 폴리염화비닐계 발포체용 조성물 및 이를 이용한 폴리염화비닐계 발포체를 제공하는 데에 그 목적이 있다. The present invention is to solve the problems according to the prior art as described above, in the composition of the foamable polyvinyl chloride-based composition, each of the components to be added in an optimal composition to the optimum content, together with the inorganic acid salt as a heat stabilizer And by using a combination of organic acid salt, by using an appropriate composition of the content thereof, the composition for polyvinyl chloride-based foam having a high bleeding as well as thermal stability and processability to minimize the type of added components and this The object is to provide a polyvinyl chloride-based foam used.

또한, 본 발명은 가공 조제와 가소제를 하나로 입자화하여 사용함으로써, 배합 공정을 간소화하고 겔화시간을 단축시켜 작업성을 개선할 수 있는 폴리염화비닐계 발포체용 조성물 및 이를 이용한 폴리염화비닐계 발포체를 제공하는 데에 목적이 있다. In addition, the present invention provides a polyvinyl chloride-based foam composition and a polyvinyl chloride-based foam using the same by using a processing aid and a plasticizer in one particle, thereby simplifying the mixing process and shortening the gelation time, thereby improving workability. The purpose is to provide.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 폴리염화비닐(PVC)계 수지 100중량부에 대하여 가공 조제 6 ~ 8중량부; 복합 내열안정제 5 ~ 7중량부; 충진제 6 ~ 10중량부; 발포제 0.4 ~ 0.6중량부 및 활제 0.05 ~ 0.3중량부를 포함하고, In order to achieve the above object, the present invention, the processing aid 6 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride (PVC) -based resin; 5 to 7 parts by weight of the composite heat stabilizer; 6 to 10 parts by weight of the filler; 0.4 to 0.6 parts by weight of blowing agent and 0.05 to 0.3 parts by weight of lubricant,

상기 복합 내열안정제는, 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 디베이직 레드 포스파이트(DLP ; Dibasic Lead Phosphite) 30 ~ 60중량부; 디베이직 레드 스테아레이트(DBL ; Dibasic Lead Stearate) 3 ~ 15중량부; 칼슘 스테아레이트(Ca-St ; calcium stearate) 5 ~ 20중량부 및 바륨 스테아레이트(Ba-St ; Barium Strearate) 3 ~ 15중량부를 함유하는 폴리염화비닐(PVC)계 발포체용 조성물을 제공한다. The composite heat stabilizer, 30 ~ 60 parts by weight of dibasic red phosphite (DLP; Dibasic Lead Phosphite) based on 100 parts by weight of the total heat stabilizer; Dibasic Red Stearate (DBL; 3 to 15 parts by weight); Provided is a composition for polyvinyl chloride (PVC) foam containing 5 to 20 parts by weight of calcium stearate (Ca-St; calcium stearate) and 3 to 15 parts by weight of barium stearate (Ba-St).

상기 가공 조제는 가소제를 내포한 캡슐형의 입자상이 바람직하며, 이때 상기 가소 제는 가공 조제 100중량부에 대하여 10 ~ 500중량부로 내포된 것이 좋다. The processing aid is preferably in the form of a capsule containing a plasticizer, wherein the plasticizer is preferably contained in 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the processing aid.

또한, 본 발명은, 상기와 같은 발포체용 조성물을 이용하여 발포, 성형한 폴리염화비닐계 발포체를 제공한다. In addition, the present invention provides a polyvinyl chloride-based foam that is foamed and molded by using the above foam composition.

이때, 본 발명에 따른 발포체는, 상기 발포체용 조성물을 120℃ ~ 130℃에서 8 ~ 15시간동안 가열, 혼련시키고, 이와 같이 가열, 혼련된 조성물을 압출기에 공급하여 160℃ ~ 210℃의 배럴에서 겔화시킨 후, 금형을 통과하도록 하여 발포, 성형하여 제조된 것이 바람직하다. At this time, the foam according to the present invention, by heating and kneading the foam composition for 8 to 15 hours at 120 ℃ ~ 130 ℃, and supplies the heated and kneaded composition to the extruder in a barrel of 160 ℃ ~ 210 ℃ After gelling, it is preferably manufactured by foaming and molding by passing through a mold.

본 발명에 따르면, 첨가되는 각 성분이 최적의 함량으로 적정 조성되고, 내열안정제로서 무기산염과 유기산염이 적정 조성된 복합 내열안정제가 사용되어 열안정성, 가공성 및 투명성 등은 물론 블리딩(bleeding)성이 우수한 폴리염화비닐계 발포체를 제조할 수 있는 효과를 갖는다. 또한, 첨가되는 성분의 종류가 최소화되고, 특히 가공 조제와 가소제가 하나의 입자로 복합된 다음 첨가되어 배합 공정이 간소화되고 겔화시간이 단축되는 효과를 갖는다.According to the present invention, each component to be added is appropriately formulated to an optimal content, and as a heat stabilizer, a complex heat stabilizer having an appropriate composition of an inorganic acid salt and an organic acid salt is used, so that thermal stability, processability and transparency, as well as bleeding properties, are used. It has the effect of producing this excellent polyvinyl chloride-based foam. In addition, the kind of components to be added is minimized, and in particular, the processing aid and the plasticizer are compounded into one particle and then added to simplify the compounding process and shorten the gelation time.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 발포체용 조성물은 폴리염화비닐(PVC)계 수지, 가공 조제, 복합 내열안정제, 충진제, 발포제 및 활제를 적어도 포함한다.Foam composition according to the present invention comprises at least a polyvinyl chloride (PVC) -based resin, processing aids, composite heat stabilizer, filler, foaming agent and lubricant.

상기 폴리염화비닐(PVC)계 수지는 염화비닐 단독 중합체는 물론 염화비닐계 모노머에 다른 모노머를 공중합한 공중합체를 포함한다. 이때, 상기 염화비닐계 모노머 는, 염화비닐 모노머는 물론 염화비닐리덴 모노머, 아세트산비닐 모노머 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 공중합체는 염화비닐계 모노머의 함유율이 50 중량% 이상, 바람직하게는 70중량% 이상인 것으로부터 선택될 수 있다. 공중합체로는 예를 들어 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체, 염화비닐과 아크릴산 에스테르 공중합체, 염화비닐과 에틸렌의 공중합체 등을 들 수 있으나, 이들로 한정하는 것은 아니다. 상용화된 제품으로는 국내 (주)한화석유화학의 P-800 등을 유용하게 사용할 수 있다. The polyvinyl chloride (PVC) -based resin includes a copolymer obtained by copolymerizing another monomer with a vinyl chloride homopolymer as well as a vinyl chloride homopolymer. In this case, the vinyl chloride monomer includes not only vinyl chloride monomer but also vinylidene chloride monomer, vinyl acetate monomer or a mixture thereof. The copolymer may be selected from those containing 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of the vinyl chloride monomer. Examples of the copolymer include, but are not limited to, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, copolymers of vinyl chloride and acrylate esters, copolymers of vinyl chloride and ethylene, and the like. As a commercialized product, P-800 of Hanwha Chemical Co., Ltd. can be usefully used.

상기 폴리염화비닐(PVC)계 수지는 가소화된 것, 가소화되지 않은 것을 포함한다. 이때, 가소화되지 않은 폴리염화비닐계(PVC) 수지를 사용하는 경우에는 조성물 내에 가소제가 더 포함될 수 있으며, 상기 가소제는 본 발명의 바람직한 구현예에 따라서 가공 조제에 내포된 상태로 조성물 내에 포함된다. 이러한 폴리염화비닐(PVC)계 수지는, 특별히 한정하는 것은 아니지만 중합도가 100,000 이하인 것, 바람직하게는 700 ~ 900인 것, 보다 바람직하게는 800인 것으로부터 선택될 수 있다. 이하, 상기 폴리염화비닐(PVC)계 수지를 "PVC계 수지"로 약칭한다. The polyvinyl chloride (PVC) -based resins include plasticized and non-plasticized ones. In this case, when using an unplasticized polyvinyl chloride-based (PVC) resin, a plasticizer may be further included in the composition, and the plasticizer is included in the composition in a state of being included in the processing aid according to a preferred embodiment of the present invention. . Such polyvinyl chloride (PVC) -based resin is not particularly limited, but may be selected from those having a degree of polymerization of 100,000 or less, preferably 700 to 900, and more preferably 800. Hereinafter, the polyvinyl chloride (PVC) resin is abbreviated as "PVC resin".

상기 가공 조제는 성형 가공 시에 겔화를 촉진하거나, 유동성을 향상시킬 수 있으면 본 발명에 유용하게 적용될 수 있으며, 예를 들어 메틸메타아크릴레이트계 수지로부터 선택될 수 있다. 상용화된 제품으로는 국내 (주)LG화학의 PA-930 등을 유용하게 사용할 수 있다. 이러한 가공 조제는 상기 PVC계 수지 100중량부에 대하여 6 ~ 8중량부로 포함된다. 이때, 가공 조제의 함량이 6중량부 미만이면 그의 함유에 따른 효과(겔화 촉진 및 유동성 향상 등을 통한 가공성 개선)가 미미하며, 8중 량부를 초과하는 경우 종래 기술에서와 같이 미겔화물로 남게 되어 제품의 외관을 손상시킬 수 있어 바람직하지 않다. The processing aid may be usefully applied to the present invention as long as it can promote gelation or improve fluidity during molding, and may be selected from, for example, methyl methacrylate resin. As commercialized products, LG Chem's PA-930, etc., can be usefully used. Such processing aid is included in 6 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVC-based resin. At this time, if the content of the processing aid is less than 6 parts by weight of the effect (improving processability through the promotion of gelation and fluidity, etc.) due to its content is insignificant, and if more than 8 parts by weight will remain as a gelate as in the prior art It is not preferable because it may damage the appearance of the product.

상기 복합 내열안정제는, 본 발명에 따라서 열안정성은 물론 가공성과 블리딩성(bleeding property ; 제품 표면으로 배어나오지 않은 현상) 등을 향상시키기 위한 것으로서, 이는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 5 ~ 7중량부로 포함된다. 이때, 복합 내열안정제의 함량이 5중량부 미만이면 본 발명에서 목적하는 열안정성, 가공성 및 블리딩(bleeding)성 등의 향상을 도모하기 어려우며, 7중량부를 초과하는 경우 과잉 함유에 따른 상승효과가 크지 않고 경제적인 면에서 바람직하지 않다. According to the present invention, the composite heat stabilizer is to improve heat stability as well as processability and bleeding property (phenomena that do not bleed to the surface of the product) and the like, which is 5 to 7 weight parts based on 100 parts by weight of the PVC-based resin. It is included in wealth. At this time, when the content of the composite heat stabilizer is less than 5 parts by weight, it is difficult to improve the heat stability, processability and bleeding properties, etc., which are desired in the present invention. And economically undesirable.

상기 복합 내열정제는, 본 발명에 따라서 1종의 무기산염과 3종의 유기산염이 적정 함량으로 조성된 복합물이 사용된다. 구체적으로, 상기 복합 내열안정제는 무기산염으로서 디베이직 레드 포스파이트(DLP ; Dibasic Lead Phosphite)와, 유기산염으로서 디베이직 레드 스테아레이트(DBL ; Dibasic Lead Stearate), 칼슘 스테아레이트(Ca-St ; calcium stearate) 및 바륨 스테아레이트(Ba-St ; Barium Strearate)를 적어도 포함한다. According to the present invention, the composite heat-resistant tablet is a complex in which one inorganic acid salt and three organic acid salts are formed in an appropriate content. Specifically, the composite heat stabilizer is dibasic red phosphite (DLP; Dibasic Lead Phosphite) as an inorganic acid salt, dibasic red lead stearate (DBL) as an organic acid salt, and calcium stearate (Ca-St; calcium). stearate) and barium stearate (Ba-St; Barium Strearate).

이때, 상기 디베이직 레드 포스파이트(DLP)는 열안정성을 위한 복합 내열안정제의 베이스 성분으로서, 이는 복합 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 30 ~ 60중량부로 함유된다. 이러한 디베이직 레드 포스파이트(DLP)의 함량이 30중량부 미만이면 열안정성이 미미할 수 있으며, 60중량부를 초과하면 상대적으로 다른 성분의 함량이 작아져 내열안정제의 활성이 저하될 수 있다. 상기 디베이직 레드 스테아레이 트(DBL)는 열안정성은 물론 내수성 및 활성, 특히 블리딩(Bleeding)성 향상을 위한 것으로, 이는 복합 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 3 ~ 15중량부로 함유된다. 이러한 디베이직 레드 스테아레이트(DBL)의 함량이 3중량부 미만이면 상기와 같은 특성(내수성, 활성 블리딩성), 특히 블리딩성이 부족하여, 내열안정제가 발포 제품의 표면으로 배어나올 수 있으며, 15중량%를 초과하는 경우 과잉 함유에 따른 상승효과가 크지 않고 상대적으로 다른 성분의 함량이 작아져 바람직하지 않다. 또한, 상기 칼슘 스테아레이트(Ca-St)는 내열성과 활성, 특히 투명성과 가공성 향상을 위한 것으로, 이는 복합 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 5 ~ 20중량부로 함유된다. 이러한 칼슘 스테아레이트(Ca-St)의 함량이 5중량부 미만이면 투명성과 가공성의 향상을 도모하기 어려우며, 20중량부를 초과하는 경우 상대적으로 디베이직 레드 포스파이트(DLP) 등의 함량이 작아져 열안정성이 떨어질 수 있다. 아울러, 상기 바륨 스테아레이트(Ba-St)는 활성, 특히 겔화성과 압출 가공 시의 윤활성의 향상을 위한 것으로, 이는 복합 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 3 ~ 15중량부로 함유된다. 이러한 바륨 스테아레이트(Ba-St)의 함량이 3중량부 미만이면 겔화성 향상과 압출 가공 시의 윤활성 향상을 도모하기 어려우며, 15중량부를 초과하는 경우 과잉 함유에 따른 상승효과가 크지 않고 상대적으로 디베이직 레드 포스파이트(DLP) 등의 함량이 작아져 열안정성이 떨어질 수 있다. At this time, the dibasic red phosphite (DLP) is a base component of the composite heat stabilizer for thermal stability, which is contained in 30 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composite heat stabilizer. When the content of the dibasic red phosphite (DLP) is less than 30 parts by weight, the thermal stability may be insignificant. When the content of the dibasic red phosphite is less than 60 parts by weight, the content of other components may be relatively small, thereby decreasing the activity of the heat stabilizer. The basic red stearate (DBL) is to improve the water resistance and activity, in particular bleeding (Bleeding) as well as thermal stability, which is contained in 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composite heat stabilizer. When the content of the dibasic red stearate (DBL) is less than 3 parts by weight, the above properties (water resistance, active bleeding resistance), in particular, lack of bleeding resistance, the heat stabilizer may bleed to the surface of the foamed product, 15 If the content is more than% by weight, the synergistic effect of the excess content is not large and the content of other components is relatively small, which is not preferable. In addition, the calcium stearate (Ca-St) is to improve heat resistance and activity, in particular transparency and processability, which is contained in 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composite heat stabilizer. When the content of calcium stearate (Ca-St) is less than 5 parts by weight, it is difficult to improve transparency and processability, and when it exceeds 20 parts by weight, the content of dibasic red phosphite (DLP), etc. becomes relatively small. Stability may be compromised. In addition, the barium stearate (Ba-St) is to improve the activity, in particular gelling properties and lubricity during extrusion, it is contained in 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composite heat stabilizer. When the content of the barium stearate (Ba-St) is less than 3 parts by weight, it is difficult to improve the gelability and the lubricity during extrusion, and when the content exceeds 15 parts by weight, the synergistic effect of the excess content is not large and the de The content of basic red phosphite (DLP), etc. may be reduced, resulting in poor thermal stability.

본 발명에 따르면, 내열안정제로서 위와 같은 무기산염과 유기산염의 복합 내열안정제를 사용하는 경우 열안정성, 가공성(활성, 겔화성 등), 투명성 및 블리딩(bleeding)성이 향상된다. 또한, 상기 복합 내열안정제의 사용에 의해 활제(윤 활제) 등의 첨가량을 줄일 수 있다. According to the present invention, in the case of using the above-described complex heat stabilizer of the inorganic acid salt and the organic acid salt as the heat stabilizer, heat stability, processability (activity, gelling property, etc.), transparency and bleeding property are improved. In addition, it is possible to reduce the amount of the lubricant (lubricant) and the like added by the use of the composite heat stabilizer.

상기 복합 내열안정제는, 위와 같은 무기산염과 유기산염 이외에 안료나 첨가제를 더 포함할 수 있다. 안료는, 예를 들어 이산화티탄 등의 백색 무기안료로부터 선택되어 복합 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 1 ~ 2중량부로 함유될 수 있다. 또한, 상기 첨가제는 징크 스테아레이트(Zn-St ; zinc strearate) 등으로부터 선택된 초기 착색방지제 등을 예로 들 수 있으며, 이러한 첨가제는 복합 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 8 ~ 15중량로 함유될 수 있다.The complex heat stabilizer may further include a pigment or an additive in addition to the inorganic acid salt and the organic acid salt as described above. The pigment may be selected from, for example, a white inorganic pigment such as titanium dioxide, and may be contained in an amount of 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composite heat stabilizer. In addition, the additive may include an initial color inhibitor selected from zinc stearate (Zn-St; zinc strearate) and the like, and such additives may be included in an amount of 8 to 15 weights based on 100 parts by weight of the total composite heat stabilizer. .

상기 충진제는 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 충진제는 예를 들어 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산리튬, 석고, 운모, 탈크(talc), 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 규산칼슘, 알루민산 칼슘 및 붕사 등으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 상용화된 제품으로는 국내 (주)동호칼슘의 TL-1000 등을 유용하게 사용할 수 있다. 이러한 충진제는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 6 ~ 10중량부로 포함된다. 이때, 충진제의 함량이 6중량부 미만이면 그의 함유에 따른 효과(강도 보강 등)가 미미하며, 10중량부를 초과하는 경우 PVC의 가공성(겔화성 등)을 저해할 수 있어 바람직하지 않다. 상기 충진제는, 바람직하게는 PVC와의 분산성이나 제품의 기계적 강도 향상 등을 위해 실란계 커플링제, 티타네이트계 커플링제 또는 스테아린산 등으로 표면처리된 것이 바람직하다. The said filler is not specifically limited, The thing of the range which does not impair the objective of this invention can be used. The filler may be used, for example, by mixing one or two or more selected from calcium carbonate, magnesium carbonate, lithium carbonate, gypsum, mica, talc, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium silicate, calcium aluminate, borax, and the like. Can be. As commercialized products, TL-1000 of Dongho Calcium Co., Ltd. in Korea can be usefully used. These fillers are included in 6 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVC-based resin. In this case, if the content of the filler is less than 6 parts by weight, the effect (strength reinforcement, etc.) according to its content is insignificant, and if it exceeds 10 parts by weight, the processability (gelling property, etc.) of PVC may be inhibited, which is not preferable. The filler is preferably surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, stearic acid, or the like for dispersibility with PVC or improvement of mechanical strength of the product.

상기 발포제는 발포 구조를 형성시킬 수 있는 것이면 어떠한 것이든 사용 가능하며, 예를 들어, p,p'-옥시비스(벤젠술포닐하이드라지드), 벤젠술포닐하이드라지드, 톨루엔술포닐하이드라지드 등의 술포닐하이드라지드계 화합물; 아조디카르본아미드(ADCA), 아조비스이소프틸로니트릴 등의 아조계 화합물; N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드 등의 니트로소계 화합물 등과 같은 유기 발포제를 사용할 수 있다. 상용화된 제품으로는 국내 (주)금양의 AZO-K 등을 유용하게 사용할 수 있다. 이러한 발포제는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 0.4 ~ 0.6중량부로 포함된다. 이때, 발포제의 함량이 0.4중량부 미만이면 발포율이 저하되어 바람직하지 않으며, 0.6중량부를 초과하면 오픈 셀화율이 커져 제품 전체에 균일한 독립 기포(closed cell)의 형성이 어려워 바람직하지 않다. The blowing agent may be used as long as it can form a foam structure, for example, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydra Sulfonyl hydrazide compounds such as jides; Azo compounds such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisisophthtonitrile; Organic blowing agents such as nitroso-based compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide and the like can be used. As a commercialized product, AZO-K of Kumyang Co., Ltd. can be usefully used. Such a blowing agent is included in 0.4 to 0.6 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVC-based resin. In this case, if the content of the blowing agent is less than 0.4 parts by weight, the foaming rate is lowered, which is not preferable. When the content of the blowing agent is more than 0.6 parts by weight, the open cellization rate is increased, which makes it difficult to form a uniform closed cell in the entire product.

상기 활제는 금형(압출 다이)과의 이형성이나 조성물에 유동성을 부여할 수 있는 것이면 특별히 제안되지 않으며, 탄소수가 12 ~ 24개인 고급 지방산(및 그 염), 알콜계, 에스테르계, 폴리올레핀 왁스계 등으로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 활제는 스테아르산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산, 리튬 스테아레이트, 칼슘 팔미테이트, 광물유, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리에틸렌 왁스(PE-wax) 및 파라핀 왁스(paraffin wax) 등으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 활제(윤활제)는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 0.05 ~ 0.3중량부로 포함된다. 이때, 활제의 함량이 0.05중량부 미만이면 그의 함유에 따른 효과(이형성, 유동성 등)를 도모하기 어려우며, 0.3중량부를 초과하는 경우 과잉 함유에 따른 상승효과가 부족하고 경제적인 면에서 바람직하지 않다. The lubricant is not particularly proposed as long as it can provide fluidity to the mold release property or composition with a mold (extrusion die), and higher fatty acids having 12 to 24 carbon atoms (and salts thereof), alcohols, esters, polyolefin waxes, and the like. Can be selected from. For example, lubricants are stearic acid, lauric acid, palmitic acid, myristic acid, lithium stearate, calcium palmitate, mineral oil, polyvinyl stearate, polyethylene wax (PE-wax) and paraffin wax 1 type, or 2 or more types selected from these etc. can be mixed and used. Such a lubricant (lubricant) is included from 0.05 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVC-based resin. At this time, if the content of the lubricant is less than 0.05 parts by weight, it is difficult to achieve the effect (releasing property, fluidity, etc.) according to the content thereof, and if it exceeds 0.3 parts by weight, the synergistic effect due to the excessive content is insufficient and is not preferable in terms of economy.

본 발명에 따른 발포체용 조성물은, 위와 같은 성분들이 적정 함량으로 조성되어 이루어지며, 통상과 같이 안료, 충격 보강제 및/또는 가소제 등이 더 포함될 수 있 다. Foam composition according to the present invention, the above components are made up in an appropriate amount, it may be further included pigments, impact modifiers and / or plasticizers as usual.

상기 안료는 특별히 한정되지 않으며 유기안료 및 무기안료를 포함한다. 예를 들어, 아조계, 프탈로시아닌계, 스렌계, 염료 레이크계 등의 유기안료; 산화물계, 크롬산몰리브덴계, 페로시안화물계 등의 무기안료 등을 사용할 수 있다. 산화물계의 구체적인 예로는 루타일 타입의 이산화티탄(R-TiO2) 등을 들 수 있으며, 상용화된 제품으로는 SR-508 등을 유용하게 사용할 수 있다. 또한, 안료는 위와 같은 발색안료는 물론 형광안료를 사용할 수 있다. 이러한 안료는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 0.5 ~ 5.0중량부로 포함되는 것이 좋다. 안료의 함량이 0.5중량부 미만이면 색상 구현이 어려울 수 있으며, 5.0중량부를 초과하면 과잉 함유에 따른 상승효과가 부족하고 경제적인 면에서 바람직하지 않다. The pigment is not particularly limited and includes organic pigments and inorganic pigments. For example, organic pigments, such as an azo system, a phthalocyanine system, a styrene system, and dye lake system; Inorganic pigments, such as an oxide type, molybdenum chromium type, and a ferrocyanide type, etc. can be used. Specific examples of the oxide may include rutile titanium dioxide (R-TiO 2 ), and the like, and SR-508 may be usefully used as a commercially available product. In addition, the pigment may be used as well as fluorescent pigments as described above. Such pigment is preferably included in 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVC-based resin. If the content of the pigment is less than 0.5 parts by weight it may be difficult to implement the color, when the content of more than 5.0 parts by weight lacks the synergistic effect due to the excess content is not preferable in terms of economics.

또한, 상기 충격 보강제는 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 메타크릴레이트-부타디엔-스틸렌(Methacrylate butadiene styrene ; MBS), 아크릴(Acrylic), 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌(Acrylonitrile butadiene styrene ; ABS) 등의 아크릴계; 가소화 고분자로 염소처리된 폴리에틸렌(Chlorinated Poly Ethylene ; CPE), 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethene vinyl acetate ; EVA) 등의 에틸렌계; 탄산칼슘을 스테아린으로 코팅한 무기계 등으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 이러한 충격 보강제는, 특별히 한정하는 것은 아니지만 PVC계 수지 100중량부에 대하여 0.1 ~ 5.0중량부로 포함되는 것이 좋다. In addition, the impact modifier may be used that is commonly used, for example methacrylate butadiene-styrene (Methacrylate butadiene styrene (MBS), acrylic (Acrylic), acrylonitrile butadiene-styrene (Acrylonitrile butadiene styrene; Acrylics such as ABS); Ethylene-based compounds such as chlorinated polyethylene (CPE) and ethylene vinyl acetate (EVA), which have been chlorinated with a plasticizing polymer; At least one selected from inorganic systems and the like coated with calcium carbonate with stearin can be used. Such an impact modifier is not particularly limited but may be included in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVC-based resin.

상기 가소제는 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위의 것을 사용할 수 있다. 가소제는 예를 들어 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디-n-옥틸프탈 레이트, 디-이소노닐프탈레이트, 디부틸프탈레이트 등의 프탈산에스테르계; 트리크레질포스페이트, 트리자일릴포스페이트, 트리페닐포스페이트 등의 인산에스테르계; 디-2-에틸헥실아디페이트, 디-2-에틸헥실세바케이트 등의 지방산 에스테르계; 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 테트라히드로프탈레이트, 에폭시화 폴리부타디엔 등의 에폭시계 등으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 그 사용량도 특별히 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위이면 되지만, 사용된 경우에는, 바람직하게는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 80중량부 이하가 좋다. 또한 상기 가소제는 사용되는 경우, 이하에서 설명하는 바와 같이 가공 조제에 내포된 상태로 첨가된 것이 좋다. The said plasticizer is not specifically limited, The thing of the range which does not impair the objective of this invention can be used. Plasticizers include, for example, phthalic acid esters such as di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-isononyl phthalate, dibutyl phthalate; Phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate, trixylyl phosphate and triphenyl phosphate; Fatty acid esters such as di-2-ethylhexyl adipate and di-2-ethylhexyl sebacate; One or two or more selected from epoxy-based compounds such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tetrahydrophthalate and epoxidized polybutadiene can be used, and the amount thereof is not particularly limited. As long as it is a range which does not damage, when used, Preferably it is 80 weight part or less with respect to 100 weight part of PVC-type resin. In addition, when the said plasticizer is used, it is good to add in the state contained in a processing aid, as demonstrated below.

본 발명의 바람직한 구현예에 따라서, 상기 가공 조제는 가소제를 내포한 캡슐형의 입자상으로 제조되어 조성물 내에 포함되는 것이 좋다. 이 경우, 가공 조제와 가소제를 각각 첨가하는 방법보다 배합공정이 간소화되고 겔화를 촉진할 수 있다. 이때, 상기 가소제는 가공 조제 100중량부에 대하여 10 ~ 500중량부로 내포된 것이 좋다. According to a preferred embodiment of the present invention, the processing aid is preferably prepared in the form of capsules containing plasticizer and included in the composition. In this case, the compounding process can be simplified and the gelation can be promoted than the method of adding the processing aid and the plasticizer, respectively. At this time, the plasticizer may be contained in 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the processing aid.

상기 캡슐형의 가공 조제(가소제를 내포한 것)는 에멀젼 유화중합법에 의해 제조될 수 있다. 구체적으로, 가공 조제를 위한 단량체, 가소제, 유화제, 개시제 및 탈이온수를 포함하는 에멀젼을 중합시켜 제조할 수 있다. 이때, 가소제는 단량체 100중량부에 대하여 가소제 10 ~ 500중량부로 포함되는 것이 좋다. 가소제의 함량이 10중량부 미만인 경우 가소제의 첨가에 따른 효과가 미미하고, 500중량부를 초과하는 경우 캡슐형의 입자 형성이 어려워 바람직하지 않다. 또한, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 단량체 100중량부에 대하여 상기 유화제는 0.05 ~ 3중량부, 상기 개시제 0.01 ~ 0.3중량부, 상기 탈이온수는 100 ~ 500중량부로 포함되는 것이 좋다. 이와 같은 구성 성분들을 혼합한 후에 마이크로 플루다이져(Microfluidizer), 울트라소니파이어(Ultrasonifier), 몰튼-가울린 균질화기(Manton-Gaulin homogenizer) 또는 옴니믹서(Omni-Mixer)를 이용하여 입자 크기가 100 ~ 2000㎚가 되도록 균질화시킨 후에 중합 반응기에 넣고 가열하여 50 내지 100℃의 온도로 맞추고 중합한 후, 응고법 또는 분무 건조법 등 분말화 공정을 통하여 입자상으로 제조할 수 있다. The capsule processing aid (containing a plasticizer) can be prepared by an emulsion emulsion polymerization method. Specifically, it can be prepared by polymerizing an emulsion comprising monomers, plasticizers, emulsifiers, initiators and deionized water for processing aids. At this time, the plasticizer may be included as 10 to 500 parts by weight of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the monomer. If the content of the plasticizer is less than 10 parts by weight, the effect of the addition of the plasticizer is insignificant, and if it exceeds 500 parts by weight, it is not preferable because the formation of the capsule-shaped particles is difficult. The emulsifier is preferably 0.05 to 3 parts by weight, 0.01 to 0.3 parts by weight of the initiator, and 100 to 500 parts by weight of deionized water, based on 100 parts by weight of the monomer. After mixing these components, the particle size is 100 using a Microfluidizer, Ultrasonifier, Manton-Gaulin homogenizer or Omni-Mixer. After homogenizing to ˜2000 nm, the mixture is put into a polymerization reactor, heated to a temperature of 50 to 100 ° C., polymerized, and then prepared in a particulate form through a powdering process such as a coagulation method or a spray drying method.

상기 단량체는 가공 조제를 구성하는 성분으로서, 메틸메타크릴레이트를 주성분(50 ~ 100중량%)으로 하고, 보조 성분으로는 주성분과 자유 라디칼에 의해 공중합이 가능한 것으로서 에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 4-tert-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐에틸 아크릴레이트, 페닐에틸 메타크릴레이트, 페닐프로필 아크릴레이트, 페닐프로필 메타크릴레이트, 페닐노닐 아크릴레이트, 페닐노닐메타크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 메타크릴레이트, 부톡시에틸 아크 릴레이트, 부톡시에틸 메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 푸르푸릴 아크릴레이트, 푸르푸릴 메타크릴레이트 등의 메타크릴 또는 아크릴계 단량체와, 아크릴로니트릴계 또는 메타크릴로 니트릴계 등의 니트릴계 단량체, 스티렌, 알파메틸 스티렌 또는 비닐 톨루엔 등의 이중결합을 가진 단량체와 기타 메틸메타크릴레이트(주성분)와 공중합이 가능한 단량체 등이 사용 가능하며, 이들 군으로부터 1종 이상 선택하여 사용할 수 있으나 이들 단량체에 한정되는 것은 아니다.The monomer is a component constituting the processing aid, the methyl methacrylate as the main component (50 to 100% by weight), the auxiliary component is copolymerizable by the main component and free radicals, ethyl acrylate, hydroxyethyl methacryl Rate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, ethylhexyl acrylate, ethylhexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 4 -tert-butylcyclohexyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenylethyl acrylate Acrylate, phenylethyl methacrylate, phenylpropyl acrylate, phenylpropyl methacrylate, phenylnonyl acrylate, phenylnonyl methacrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, butoxy Ethyl Acrylate, Butoxyethyl Methacrylate, Diethylene Glycol Monoacrylate, Diethylene Glycol Monomethacrylate, Triethylene Glycol Monoacrylate, Triethylene Glycol Monomethacrylate, Tetraethylene Glycol Monoacrylate, Tetra Methacryl or acrylic monomers such as ethylene glycol monomethacrylate, furfuryl acrylate, furfuryl methacrylate, and nitrile monomers such as acrylonitrile or methacrylonitrile, styrene, alphamethyl styrene or vinyl toluene Monomers with double bonds and other methyl The monomer etc. which can copolymerize with a methacrylate (main component) can be used, It can select and use 1 or more types from these groups, It is not limited to these monomers.

또한, 가소제는 전술한 바와 같은 프탈산에스테르계, 인산에스테르계, 지방산 에스테르계 및 에폭시계 등으로부터 선택될 수 있으며, 상기 유화제는 예를 들어 알킬벤젠술폰산, 소듐알킬벤젠술포네이트, 알킬술폰산, 소듐 알킬술포네이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르 술포네이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 도데실 설페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 도데실 설포석시네이트, 아비에틴산 염 등의 유화 중합에 널리 사용되는 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 개시제는 자유 라디칼을 생성하는 개시제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 퍼옥사이드계, 아조계 화합물 등을 사용할 수 있다. In addition, the plasticizer may be selected from phthalic acid esters, phosphate esters, fatty acid esters and epoxys as described above, and the emulsifiers are, for example, alkylbenzenesulfonic acids, sodium alkylbenzenesulfonates, alkylsulfonic acids, sodium alkyls. What is widely used for emulsion polymerization, such as a sulfonate, sodium polyoxyethylene nonylphenylether sulfonate, sodium stearate, sodium dodecyl sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecyl sulfosuccinate, abietin acid salt, can be used have. In addition, the initiator may use an initiator that generates free radicals, for example, a peroxide-based, azo-based compound and the like can be used.

한편, 본 발명에 따른 발포체용 조성물은 필요에 따라 산화방지제, 광안정제, 난연제 등으로부터 선택된 하나 이상의 부가물이 더 첨가될 수 있다. 상기 산화방지제는 예를 들어 페놀계 항산화제 등을 들 수 있고, 그 사용량은 특별히 한정하는 것 은 아니지만 사용하는 경우에는, 바람직하게는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 5중량부 이하가 좋다. 또한, 상기 광안정제는 살리실산에스테르계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계 등의 자외선 흡수 성질을 가지는 것을 사용할 수 있으며, 사용하는 경우에는, 바람직하게는 PVC계 수지 100중량부에 대하여 5중량부 이하가 좋다. 아울러, 상기 난연제는 통상의 건축 자재에 난연제로 첨가되는 있는 것으로부터 선택될 수 있으며, 예를 들어 할로겐계 화합물을 들 수 있다. 그리고 그 사용량은 PVC계 수지 100중량부에 대하여 2중량부 이하가 좋다.On the other hand, the foam composition according to the present invention may be further added one or more adducts selected from antioxidants, light stabilizers, flame retardants and the like as needed. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, and the amount of the antioxidant is not particularly limited, but when used, preferably 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the PVC resin. In addition, the light stabilizer can be used those having ultraviolet absorbing properties such as salicylic acid esters, benzophenones, benzotriazoles, cyanoacrylates, and when used, preferably 100 parts by weight of PVC resin 5 parts by weight or less is preferable. In addition, the flame retardant may be selected from those which are added as a flame retardant to a common building material, and examples thereof include a halogen-based compound. And the use amount is 2 weight part or less with respect to 100 weight part of PVC-type resin.

이상에서 설명한 본 발명에 따른 발포체용 조성물은, 그 제조방법에 있어서 특별한 한정은 없고, PVC계 수지에 가공 조제, 복합 내열안정제, 충진제, 발포제 및 활제를 적정 함량으로 배합하고, 필요하면 각종 첨가제(안료, 충격 보강제, 가소제, 산화방지제, 광안정제, 난연제 등)를 더 배합한 것을, 예를 들어 리본블렌더, 슈퍼믹서, 텀블러믹서, 밴버리믹서, 헨쉘믹서, 믹싱롤 등의 혼합기 및/또는 혼합 혼련기 등을 사용하고, 핫블렌드 또는 콜드블렌드 등의 통상적인 방법에 의해서 균일하게 혼합 또는 혼합 혼련 하는 등의 방법으로 제조될 수 있다. The composition for foam according to the present invention described above is not particularly limited in its production method, and the processing aid, the composite heat stabilizer, the filler, the foaming agent and the lubricant are blended with PVC resins in an appropriate amount, and various additives ( Pigments, impact modifiers, plasticizers, antioxidants, light stabilizers, flame retardants, etc.), for example, a ribbon blender, super mixer, tumbler mixer, Banbury mixer, Henschel mixer, mixing roll, etc. It can be produced by a method such as uniformly mixing or mixing and kneading by a conventional method such as hot blend or cold blend using a group or the like.

바람직하게는, 위와 같은 조성 성분들을 혼련기에 공급하여 120℃ ~ 130℃의 온도에서 8 ~ 15시간동안 가열, 혼련시키는 것이 좋다. 그리고 가열, 혼련된 조성물을 냉각한 다음 저장 보관하여 발포체 제품 제조용으로 유용하게 사용될 수 있다. Preferably, the above composition ingredients are supplied to the kneader and heated and kneaded at a temperature of 120 ° C. to 130 ° C. for 8 to 15 hours. In addition, the heated and kneaded composition may be cooled and then stored and stored to be useful for preparing a foam product.

한편, 본 발명에 따른 발포체는, 상기와 같은 본 발명의 발포체용 조성물을 이용하여 발포, 성형한 것이면 본 발명에 포함하며, 사출 또는 압출 공정을 통하여 예를 들어 시트(sheet), 판넬(panel) 또는 입체적 형상을 가질 수 있다. 그리고 본 발 명에 따른 발포체는 광고용 간판, 실내 장식재, 각종 건축 자재 등의 용도로 사용될 수 있다. On the other hand, the foam according to the present invention is included in the present invention as long as foamed and molded using the foam composition of the present invention as described above, for example, through the injection or extrusion process sheet (sheet), panel (panel) Or it may have a three-dimensional shape. And the foam according to the present invention can be used for advertising signs, interior decoration, various building materials and the like.

본 발명에 따른 발포체는, 바람직하게는 압출과 발포가 동시에 일어나게 하는 후리폼(Free Foam) 방식의 압출 가공법으로 제조될 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기와 같이 가열, 혼련된 조성물을 압출기 호퍼에 공급하여 160℃ ~ 210℃의 배럴에서 겔화시킨 후, 압출기 내의 스크류 회전에 의해 금형(압출 다이)을 통과하도록 하여, 압출 성형과 동시에 발포된 구조를 갖도록 제조될 수 있다. 이때, 내부는 발포 구조를 가지며, 외부는 매끄러운 표면을 갖는다. The foam according to the present invention may be produced by extrusion processing of a free foam method, which preferably causes extrusion and foaming at the same time. More specifically, the composition heated and kneaded as described above is fed to an extruder hopper and gelled in a barrel of 160 ° C to 210 ° C, and then passed through a mold (extrusion die) by screw rotation in the extruder, It can be manufactured to have a foamed structure at the same time. At this time, the inside has a foam structure and the outside has a smooth surface.

Claims (5)

폴리염화비닐계 수지 100중량부에 대하여 가공 조제 6 ~ 8중량부; 복합 내열안정제 5 ~ 7중량부; 충진제 6 ~ 10중량부; 발포제 0.4 ~ 0.6중량부 및 활제 0.05 ~ 0.3중량부를 포함하고, 6 to 8 parts by weight of processing aids based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride-based resin; 5 to 7 parts by weight of the composite heat stabilizer; 6 to 10 parts by weight of the filler; 0.4 to 0.6 parts by weight of blowing agent and 0.05 to 0.3 parts by weight of lubricant, 상기 복합 내열안정제는, 내열안정제 전체 100중량부 기준으로 디베이직 레드 포스파이트(DLP ; Dibasic Lead Phosphite) 30 ~ 60중량부; 디베이직 레드 스테아레이트(DBL ; Dibasic Lead Stearate) 3 ~ 15중량부; 칼슘 스테아레이트(Ca-St ; calcium stearate) 5 ~ 20중량부 및 바륨 스테아레이트(Ba-St ; Barium Strearate) 3 ~ 15중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리염화비닐계 발포체용 조성물.The composite heat stabilizer, 30 ~ 60 parts by weight of dibasic red phosphite (DLP; Dibasic Lead Phosphite) based on 100 parts by weight of the total heat stabilizer; Dibasic Red Stearate (DBL; 3 to 15 parts by weight); 5 to 20 parts by weight of calcium stearate (Ca-St; calcium stearate) and 3 to 15 parts by weight of barium stearate (Ba-St; composition for polyvinyl chloride-based foam, characterized in that it contains. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 가공 조제는 가소제를 내포한 입자상인 것을 특징으로 하는 폴리염화비닐계 발포체용 조성물. The processing aid is a particulate polyvinyl chloride foam composition comprising a plasticizer. 제2항에 있어서, The method of claim 2, 가소제는 가공 조제 100중량부에 대하여 10 ~ 500중량부로 내포된 것을 특징으로 하는 폴리염화비닐계 발포체용 조성물. Plasticizer is a composition for polyvinyl chloride-based foam, characterized in that contained in 10 to 500 parts by weight relative to 100 parts by weight of the processing aid. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 따른 폴리염화비닐계 발포체용 조성물을 이용하여 발포, 성형한 것을 특징으로 하는 폴리염화비닐계 발포체.A polyvinyl chloride-based foam, which is foamed and molded using the composition for polyvinyl chloride-based foam according to any one of claims 1 to 3. 제4항에 있어서, 발포체는, The foam of claim 4 wherein the foam is 폴리염화비닐계 발포체용 조성물을 120℃ ~ 130℃에서 8 ~ 15시간동안 가열, 혼련시키고, 상기 가열, 혼련된 조성물을 압출기에 공급하여 160℃ ~ 210℃의 배럴에서 겔화시킨 후, 금형을 통과하도록 하여 발포, 성형한 것을 특징으로 하는 폴리염화비닐계 발포체. The composition for polyvinyl chloride foam was heated and kneaded at 120 ° C. to 130 ° C. for 8 to 15 hours, and the heated and kneaded composition was fed to an extruder and gelated in a barrel at 160 ° C. to 210 ° C., and then passed through a mold. Polyvinyl chloride-based foam, characterized in that the foamed and molded.
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