JPH11184142A - Electrophotographic toner, manufacture thereof and image forming method - Google Patents
Electrophotographic toner, manufacture thereof and image forming methodInfo
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- JPH11184142A JPH11184142A JP35316397A JP35316397A JPH11184142A JP H11184142 A JPH11184142 A JP H11184142A JP 35316397 A JP35316397 A JP 35316397A JP 35316397 A JP35316397 A JP 35316397A JP H11184142 A JPH11184142 A JP H11184142A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナー及
びその製造方法に関し、さらに詳しく述べると、低コス
トで製造することができかつフラッシュ定着方式及びヒ
ートロール定着方式に共通的に使用可能な、換言する
と、トナー定着工程で定着方式を選ばない電子写真用ト
ナー及びその製造方法に関する。本発明は、また、この
ような電子写真用トナーを使用した画像形成方法に関す
る。本発明の電子写真用トナーは、電子写真方式を利用
した各種のイメージング装置、例えば電子写真複写機、
電子写真プリンタ、静電印刷機などにおいて現像剤とし
て有利に使用することができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for electrophotography and a method for producing the same, and more specifically, it can be produced at low cost and can be used commonly for a flash fixing method and a heat roll fixing method. In other words, the present invention relates to an electrophotographic toner that does not select a fixing method in a toner fixing step and a method of manufacturing the same. The present invention also relates to an image forming method using such an electrophotographic toner. The electrophotographic toner of the present invention can be used for various imaging apparatuses using an electrophotographic method, for example, an electrophotographic copying machine,
It can be advantageously used as a developer in electrophotographic printers, electrostatic printers and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、複写機、プリンタ、印刷機などで
広く普及している電子写真方式は、一般的には、例えば
感光体ドラムなどのような光導電性絶縁体の表面に正又
は負の均一な静電荷を与えることから出発する。このよ
うな一様帯電工程の後、様々な手段によって光導電性絶
縁体に光像を照射することによってその絶縁体上の静電
荷を部分的に消去して静電潜像を形成する。例えば、レ
ーザ光を照射して、特定部分の表面電荷を消去すること
により、画像情報に応じた静電潜像を光導電性絶縁体上
に形成することができる。次いで、光導電性絶縁体上の
静電荷の残った潜像部分にトナーと呼ばれる現像剤の微
粉体を付着させ、潜像を可視化する。最後に、このよう
にして得られたトナー像を、印刷物となすため、一般的
に、記録紙などの記録媒体に静電的に転写し、そして
熱、光、圧力などの適用によって溶融定着させる。2. Description of the Related Art Conventionally, an electrophotographic method widely used in a copying machine, a printer, a printing machine and the like generally has a positive or negative surface on a photoconductive insulator such as a photosensitive drum. Starting from giving a uniform electrostatic charge. After such a uniform charging step, an electrostatic image is formed by irradiating a photoconductive insulator with a light image by various means to partially erase the electrostatic charges on the insulator. For example, an electrostatic latent image corresponding to image information can be formed on a photoconductive insulator by irradiating a laser beam and erasing surface charges of a specific portion. Next, a fine powder of developer called toner is attached to the latent image portion where the electrostatic charge remains on the photoconductive insulator to visualize the latent image. Finally, the toner image thus obtained is generally electrostatically transferred to a recording medium such as recording paper in order to form a printed matter, and is fused and fixed by application of heat, light, pressure and the like. .
【0003】このような電子写真方式の最終工程である
転写画像の定着工程は、周知の通り、種々の方法及び装
置を用いて実施されている。現在一般的な方法として
は、フラッシュ光などの光照射によりトナーを溶融定着
させるフラッシュ定着方式や、加熱ローラでトナーに圧
力を加えながら溶融圧着させるヒートロール定着方式が
よく知られている。フラッシュ定着方式は、露光により
トナーを溶融させているので、記録用紙などと非接触で
トナーを定着させることができるという利点を有してお
り、また、そのために、例えばシール葉書などのように
用紙の定着表面に糊剤がついている記録用紙における画
像の定着に有効である。また、用紙の厚さが異なってい
ても、定着エネルギーを変更させずに、同一のフラッシ
ュ光のエネルギーで定着を行うことができるというメリ
ットもある。一方、ヒートロール定着方式は、トナー定
着面が平滑になり、光に対する乱反射を防止することが
できるので、カラートナーを用いた場合に、広い色再現
域を確保することができるという利点を有している。そ
のために、この定着方式は、自然画等の画像の定着に優
れていて、高画質化に有利である。As is well known, the transfer image fixing step, which is the final step of the electrophotographic system, is performed using various methods and apparatuses. At present, as a general method, a flash fixing method in which a toner is melted and fixed by light irradiation such as a flash light, and a heat roll fixing method in which a toner is melt-pressed while applying pressure to a toner with a heating roller are well known. The flash fixing method has an advantage in that the toner is melted by exposure, so that the toner can be fixed in a non-contact manner with a recording sheet or the like. This is effective for fixing an image on a recording sheet having a glue on the fixing surface of the recording paper. Another advantage is that even if the thicknesses of the sheets are different, the fixing can be performed with the same flash light energy without changing the fixing energy. On the other hand, the heat roll fixing method has an advantage that a wide color reproduction range can be secured when color toner is used because the toner fixing surface becomes smooth and irregular reflection on light can be prevented. ing. Therefore, this fixing method is excellent in fixing an image such as a natural image, and is advantageous in achieving high image quality.
【0004】ところで、従来のフラッシュ定着方式ある
いはヒートロール定着方式を用いた電子写真プリンタで
は、定着方式ごとにトナーに求められる定着特性が異な
っているので、それぞれの装置及びそれぞれの定着方式
に適した専用のトナーが供給され、使用されてきた。そ
のために、従来の技術では、定着方式別にトナーを調製
しなければならないため、トナーの品種が増え、大量生
産によるトナーのコストダウンが不可能であった。ま
た、それぞれの定着方式の利点を生かすため、フラッシ
ュ定着機構とヒートロール定着機構の両方を組み込んだ
プリンタも提案されているけれども、このようなプリン
タでは、定着方式に応じてトナーの供給系を切り換える
機構もさらに必要であり、装置及び取扱いがより一層複
雑になってしまう。したがって、現在、フラッシュ定着
方式及びヒートロール定着方式に共通して使用可能な電
子写真用トナーを提供することが望まれている。In the conventional electrophotographic printer using the flash fixing method or the heat roll fixing method, the fixing characteristics required for the toner are different depending on the fixing method. Therefore, the electrophotographic printer is suitable for each apparatus and each fixing method. Dedicated toner has been supplied and used. Therefore, in the related art, the toner has to be prepared for each fixing method, so that the types of toners increase, and it is impossible to reduce the cost of the toner by mass production. In addition, printers incorporating both a flash fixing mechanism and a heat roll fixing mechanism have been proposed in order to take advantage of the respective fixing methods. However, in such a printer, a toner supply system is switched according to the fixing method. An additional mechanism is required, further complicating the equipment and handling. Therefore, at present, it is desired to provide an electrophotographic toner that can be used commonly for the flash fixing method and the heat roll fixing method.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、した
がって、低コストで製造可能でありかつフラッシュ定着
方式及びヒートロール定着方式に共通して使用可能な電
子写真用トナーを提供することにある。本発明のもう1
つの目的は、本発明によって提供される電子写真用トナ
ーの製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner which can be manufactured at a low cost and can be used commonly for a flash fixing system and a heat roll fixing system. . Another of the present invention
One object is to provide a method for producing the electrophotographic toner provided by the present invention.
【0006】本発明のもう1つの目的は、本発明によっ
て提供される電子写真用トナーを使用した画像形成方法
を提供することにある。本発明のその他の目的は、以下
の詳細な説明から容易に理解することができるであろ
う。Another object of the present invention is to provide an image forming method using the electrophotographic toner provided by the present invention. Other objects of the present invention will be easily understood from the following detailed description.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、その1つの面
において、少なくともバインダ樹脂及び着色剤を含む電
子写真用トナーであって、前記トナーの損失弾性率が、
100℃の温度で測定した時、2×107 dyn/cm2 以下
であり、140℃の温度で測定した時、2×105 dyn/
cm2 以下であり、そして180℃の温度で測定した時、
1×104 dyn/cm2 以上であることを特徴とする電子写
真用トナーにある。According to one aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic toner comprising at least a binder resin and a colorant, wherein the toner has a loss elastic modulus of at least
When measured at a temperature of 100 ° C., and a 2 × 10 7 dyn / cm 2 or less, when measured at a temperature of 140 ℃, 2 × 10 5 dyn /
cm 2 or less and measured at a temperature of 180 ° C.,
The toner for electrophotography is 1 × 10 4 dyn / cm 2 or more.
【0008】本発明は、そのもう1つの面において、本
発明の電子写真用トナーを製造する方法において、前記
トナーを構成するバインダ樹脂及び着色剤を、最終的に
得られるトナーにおいて必要とされる混合比に関して前
記着色剤の量が所要量の少なくとも2倍となる量で溶融
混練し、そして、前記バインダ樹脂中に前記着色剤を分
散せしめた後、前記混合比を得るのに必要な前記バイン
ダ樹脂の追加量をさらに添加して再び溶融混練を行うこ
とを特徴とする電子写真用トナーの製造方法にある。[0008] In another aspect of the present invention, in the method for producing the electrophotographic toner of the present invention, the binder resin and the colorant constituting the toner are required in the finally obtained toner. After the binder is melt-kneaded in an amount such that the amount of the colorant is at least twice the required amount with respect to the mixing ratio, and the colorant is dispersed in the binder resin, the binder necessary for obtaining the mixing ratio is obtained. A method for producing an electrophotographic toner, characterized in that an additional amount of a resin is further added and melt-kneading is performed again.
【0009】また、本発明は、そのもう1つの面におい
て、画像露光による静電潜像の形成、静電潜像の現像に
よる可視化、可視化された画像の記録媒体への転写及び
転写された画像の定着の各工程を含む電子写真方式によ
り画像を形成する方法において、前記静電潜像の現像工
程において、本発明の電子写真用トナーを現像剤として
使用し、かつ前記現像剤の使用により可視化された画像
を前記記録媒体に転写した後に定着する工程において、
トナー定着方式として、フラッシュ定着方式及び(又
は)ヒートロール定着方式を使用することを特徴とする
画像形成方法にある。In another aspect of the present invention, an electrostatic latent image is formed by image exposure, a visualization is performed by developing the electrostatic latent image, a visualized image is transferred to a recording medium, and the transferred image is formed on another surface. In the method of forming an image by an electrophotographic method including each step of fixing, in the developing step of the electrostatic latent image, the electrophotographic toner of the present invention is used as a developer, and visualization is performed by using the developer. In the step of fixing the transferred image to the recording medium after transferring,
An image forming method is characterized in that a flash fixing method and / or a heat roll fixing method are used as the toner fixing method.
【0010】本発明によると、少なくともバインダ樹脂
及び着色剤を含む電子写真用トナーにおいて、トナーが
所定の範囲の損失弾性率を有するように構成することに
より、フラッシュ定着及びヒートロール定着のどちらに
も適用可能なトナーが得られる。また、このトナーをフ
ラッシュ定着機構及びヒートロール定着機構を備えた電
子写真プリンタで使用することにより、両定着方式の利
点を生かした画像形成方法を実現することができる。According to the present invention, in an electrophotographic toner containing at least a binder resin and a colorant, the toner has a loss elastic modulus within a predetermined range, so that the toner can be used for both flash fixing and heat roll fixing. An applicable toner is obtained. Further, by using this toner in an electrophotographic printer having a flash fixing mechanism and a heat roll fixing mechanism, an image forming method utilizing the advantages of both fixing systems can be realized.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】本発明者らは、トナーの低コスト
化を目的に、フラッシュ定着及びヒートロール定着の両
定着方式に適用可能なトナーについて鋭意研究した結
果、このたび、少なくともバインダ樹脂及び着色剤を含
む電子写真用トナーにおいて、このトナーの損失弾性率
が、100℃の温度(一般的に、フラッシュ定着におけ
るトナーの上昇温度)で測定した時、2×107 dyn/cm
2 以下であり、140℃の温度(一般的に、ヒートロー
ル定着におけるトナーの上昇温度)で測定した時、2×
105 dyn/cm2 以下であり、そして180℃の温度(ヒ
ートロール定着に一般に適用される温度の上限)で測定
した時、1×104 dyn/cm2 以上であるように設計する
ことにより、所期の目的を達成し得るということを見い
出した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies on toners applicable to both flash fixing and heat roll fixing methods for the purpose of reducing the cost of the toner. In an electrophotographic toner containing a colorant, the loss elastic modulus of the toner is 2 × 10 7 dyn / cm when measured at a temperature of 100 ° C. (generally, a rise temperature of the toner in flash fixing).
2 or less, and is 2 × when measured at a temperature of 140 ° C. (generally, a rise temperature of toner in heat roll fixing).
10 5 dyn / cm 2 or less, and when measured at 180 ° C. of the temperature (maximum temperature which is generally applicable to a heat roll fixing), by designing such that 1 × 10 4 dyn / cm 2 or more Found that it could achieve its intended purpose.
【0012】実際、電子写真用トナーにおいて、そのト
ナーの損失弾性率が上記したような特定の範囲にある
と、オフセットの発生等の不都合を回避できることはも
ちろんのこと、優れた印字濃度を得ることができる。す
なわち、このトナーは、電子写真方式において定着処理
に供される前及びその後において、次の関係式(I)及
び(II)を満たすことができる。In fact, in the electrophotographic toner, when the loss elastic modulus of the toner is in the specific range as described above, it is possible not only to avoid inconveniences such as occurrence of offset, but also to obtain excellent print density. Can be. That is, this toner can satisfy the following relational expressions (I) and (II) before and after being subjected to the fixing process in the electrophotographic system.
【0013】 70 < Cp < 90 …(I) Cf / Cp > 1.1 …(II) 上式において、Cp はトナーが定着処理に供される前の
トナー被覆率(%)であり、そしてCf はトナーがフラ
ッシュ定着方式で定着処理に供された後のトナー被覆率
(%)である。トナーが上記したような関係式を満たす
ことができるということは、本発明の電子写真用トナー
が、フラッシュ定着方式及びヒートロール定着方式のど
ちらにも適用可能であるということを示している。[0013] In 70 <C p <90 ... ( I) C f / C p> 1.1 ... (II) above equation, in the toner coverage of pre-C p is the toner is subjected to a fixing process (%) And C f is the toner coverage (%) after the toner has been subjected to a fixing process by the flash fixing method. The fact that the toner can satisfy the above relational expression indicates that the electrophotographic toner of the present invention is applicable to both the flash fixing method and the heat roll fixing method.
【0014】また、本発明者らは、トナーの損失弾性率
がそのトナーのバインダ樹脂に大きく依存することに着
目し、バインダ樹脂の損失弾性率を特定の範囲に制御す
ることにより、トナーの損失弾性率を上記したような特
定の範囲に制御できるということも見い出した。トナー
中のバインダ樹脂の損失弾性率は、好ましくは100℃
の温度で測定した時、1×107 dyn/cm2 以下であり、
140℃の温度で測定した時、8×104 dyn/cm2 以下
であり、そして180℃の温度で測定した時、5×10
3 dyn/cm2 以上である。The present inventors have paid attention to the fact that the loss elastic modulus of the toner greatly depends on the binder resin of the toner, and by controlling the loss elastic modulus of the binder resin to a specific range, the loss of the toner is controlled. It has also been found that the modulus of elasticity can be controlled to a specific range as described above. The loss elastic modulus of the binder resin in the toner is preferably 100 ° C.
When measured at a temperature of 1 × 10 7 dyn / cm 2 or less,
It is less than 8 × 10 4 dyn / cm 2 when measured at a temperature of 140 ° C. and 5 × 10 4 dyn / cm 2 when measured at a temperature of 180 ° C.
3 dyn / cm 2 or more.
【0015】このような特定の範囲の損失弾性率を有す
るバインダ樹脂は、いろいろな手法に従って調製するこ
とができるけれども、本発明者らは、このたび、(1)
100℃の温度で測定した時、1×107 dyn/cm2 以下
である損失弾性率を有するバインダ樹脂と、(2)14
0℃の温度で測定した時、1×105 dyn/cm2 以下であ
る損失弾性率を有しかつ、180℃の温度で測定した
時、5×103 dyn/cm2 以上である損失弾性率を有する
バインダ樹脂とを混合することによって調製するのが有
利であるということも見い出した。Although the binder resin having such a specific range of the loss elastic modulus can be prepared according to various methods, the present inventors have found that (1)
A binder resin having a loss elastic modulus of 1 × 10 7 dyn / cm 2 or less when measured at a temperature of 100 ° C .;
It has a loss elasticity of 1 × 10 5 dyn / cm 2 or less when measured at a temperature of 0 ° C. and a loss elasticity of 5 × 10 3 dyn / cm 2 or more when measured at a temperature of 180 ° C. It has also been found that it is advantageous to prepare it by mixing it with a binder resin having a specific ratio.
【0016】本発明による電子写真用トナーは、基本的
に、電子写真法において従来より用いられているトナー
と同様な組成とすることができる。すなわち、本発明の
電子写真用トナーは、モノクロ、カラーを問わず、少な
くともバインダ樹脂及び着色剤を含むようにして構成さ
れる。本発明のトナーは、好ましくは、天然もしくは合
成の高分子物質よりなるバインダ樹脂に着色剤、帯電制
御剤、ワックスなどを分散させた後、得られた分散体を
粉砕、分級して約0.5〜50μm 、好ましくは約1〜
15μmの平均粒径を有する微粉体となすことができ
る。バインダ樹脂における着色剤等の分散は、上記した
ような特定の範囲の損失弾性率を有するバインダ樹脂を
用いることにより、比較的に簡単な手法で均一に合わせ
込むことができる。得られたトナーの微粉体は、通常、
鉄粉、フェライト粉などの担体物質(キャリヤ)に混合
して現像剤となした後、静電潜像の可視化に用いること
ができる。The electrophotographic toner according to the present invention can basically have the same composition as the toner conventionally used in electrophotography. That is, the electrophotographic toner of the present invention is configured to include at least a binder resin and a colorant regardless of whether the toner is monochrome or color. The toner of the present invention is preferably obtained by dispersing a colorant, a charge controlling agent, a wax, and the like in a binder resin made of a natural or synthetic polymer substance, and then pulverizing and classifying the obtained dispersion to about 0.1. 5 to 50 μm, preferably about 1 to
It can be a fine powder having an average particle size of 15 μm. The dispersion of the colorant and the like in the binder resin can be uniformly adjusted by a relatively simple method by using the binder resin having the loss elastic modulus in the specific range as described above. The fine powder of the obtained toner is usually
After mixing with a carrier substance (carrier) such as iron powder or ferrite powder to form a developer, it can be used for visualizing an electrostatic latent image.
【0017】さらに詳しく述べると、本発明の電子写真
用トナーで用いるバインダ樹脂は、最終的にトナーとし
た時に上記したようなトナーの物性が得られる限りにお
いて特に限定されるものではなく、汎用のバインダ樹脂
を包含する。適当なバインダ樹脂として、例えば、ポリ
エステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン
−アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂
は、単独で使用してもよく、あるいは2種類以上の樹脂
を混合又は複合して使用してもよい。また、線状ポリエ
ステル樹脂と、架橋成分を含むポリエステル樹脂を混合
して使用してもよい。More specifically, the binder resin used in the electrophotographic toner of the present invention is not particularly limited as long as the physical properties of the toner described above are finally obtained when the toner is formed into a toner. Binder resin. Suitable binder resins include, for example, polyester resins, styrene resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins, phenolic resins, silicone resins, epoxy resins, and the like. These resins may be used alone, or two or more resins may be mixed or used in combination. Further, a mixture of a linear polyester resin and a polyester resin containing a crosslinking component may be used.
【0018】バインダ樹脂中に分散せしめられるべき着
色剤は、多くの公知な染料及び顔料を包含し、任意に選
択して使用することができる。適当な顔料としては、例
えば、黒色顔料の各種カーボンブラック(チャネルブラ
ック、ファーネスブラック等)、そしてカラー顔料、例
えば、ベンジジン系のイエロー顔料、キナクドリン系、
ローダミン系のマゼンタ顔料、フタロシアニン系のシア
ン顔料などを挙げることができる。これらの顔料は、単
独で使用してもよく、さもなければ、所望とするトナー
色を得るために混合して使用してもよい。The colorant to be dispersed in the binder resin includes many known dyes and pigments, and can be arbitrarily selected and used. Suitable pigments include, for example, various types of black pigments such as carbon black (channel black, furnace black, etc.) and color pigments such as benzidine-based yellow pigments, quinacodrine-based pigments, and the like.
Examples include rhodamine-based magenta pigments and phthalocyanine-based cyan pigments. These pigments may be used alone or may be used in combination to obtain a desired toner color.
【0019】上記したような着色剤のトナー中の含有量
は、所望とする結果に応じて広く変更することができる
というものの、好ましくは、最も良好なトナー特性を得
るため、すなわち、印字の着色力、トナーの形状安定
性、トナーの飛散などを考慮した場合、2〜25重量%
の範囲である。本発明の電子写真用トナーは、さらに、
トナーの帯電特性を制御する目的で、この技術分野にお
いて常用の電荷制御剤を有していてもよい。適当な電荷
制御剤としては、例えば、正帯電トナーにはニグロシン
染料、脂肪酸金属塩、第4アンモニウム塩などの電子供
与性物質を、負帯電トナーにはアゾ系含金属染料、塩素
化パラフィン、塩素化ポリエステルなどの電子受容性物
質を、それぞれ挙げることができる。Although the content of the above-mentioned colorant in the toner can be widely changed depending on the desired result, it is preferable to obtain the best toner characteristics, 2-25% by weight in consideration of force, toner shape stability, toner scattering, etc.
Range. The electrophotographic toner of the present invention further comprises:
For the purpose of controlling the charging characteristics of the toner, a charge control agent commonly used in this technical field may be included. Suitable charge control agents include, for example, an electron-donating substance such as a nigrosine dye, a fatty acid metal salt, or a quaternary ammonium salt for a positively charged toner, and an azo-based metal-containing dye, chlorinated paraffin, or chlorine for a negatively charged toner. And electron-accepting substances such as activated polyester.
【0020】さらに、トナー像をヒートロール定着方式
で定着するような場合には、離型剤あるいはオフセット
防止剤として、各種のワックス、例えば低分子量のポリ
プロピレンあるいはポリエチレンなどを使用することが
できる。さらにまた、トナーの流動性の向上、その他の
目的のために、疎水性シリカあるいは酸化チタンを外添
剤として使用してもよい。本発明のトナーでは、必要に
応じて、疎水性シリカあるいは酸化チタンに加えて、そ
の他の常用の無機粒子、樹脂粒子などをさらに外添して
もよい。Further, when the toner image is fixed by a heat roll fixing method, various waxes, for example, low molecular weight polypropylene or polyethylene can be used as a releasing agent or an anti-offset agent. Further, hydrophobic silica or titanium oxide may be used as an external additive for improving the fluidity of the toner and for other purposes. In the toner of the present invention, if necessary, in addition to hydrophobic silica or titanium oxide, other commonly used inorganic particles, resin particles, and the like may be further externally added.
【0021】上記したようなトナー成分は、従来常用の
トナーの組成に準じてその組成比を広い範囲で変更して
使用することができる。例えば、一般的に、トナーの全
量を基準にして、 バインダ樹脂 60〜90重量% 着色剤 2〜25重量% 電荷制御剤 1〜5重量% 離型剤 0〜5重量% 外添剤 0〜5重量% の組成比で使用することができる。これらのトナー成分
は、必要に応じて、上記した範囲よりも多くても、さも
なければ少なくてもよい。The above-mentioned toner components can be used by changing the composition ratio in a wide range in accordance with the composition of a conventionally used toner. For example, generally, the binder resin is 60 to 90% by weight, the colorant is 2 to 25% by weight, the charge control agent is 1 to 5% by weight, the release agent is 0 to 5% by weight, and the external additive is 0 to 5% based on the total amount of the toner. % By weight. These toner components may be more or less than the above ranges as needed.
【0022】本発明による電子写真用トナーは、上記し
たようなトナー成分を出発物質として使用して、いろい
ろな手順に従って調製することができる。例えば、本発
明のトナーは、着色剤などを分散させた樹脂塊を粉砕、
分級して作製する機械的粉砕法、着色剤を取り込みなが
らモノマーを重合させ、微粒子を作製する重合法などの
公知の手法を使用して調製することができる。本発明の
トナーは、好ましくは、機械的粉砕法に従って、次のよ
うな手順で有利に調製することができる。 (1)材料の混合 バインダ樹脂、着色剤、電荷制御剤などを計量した後、
粉体混合機で均一に混合する。粉体混合機としては、例
えば、ボールミルなどを使用することができる。着色
剤、電荷制御剤などが樹脂バインダ中に均一に分散せし
められる。 (2)溶融混練 得られた混合物を加熱溶融させ、さらに混練する。スク
リュー押出機(エクストルーダ)、ロールミル、ニーダ
などを有利に使用することができる。着色剤粒子の微細
化と均一分散などが達成される。The electrophotographic toner according to the present invention can be prepared according to various procedures, using the above-mentioned toner components as starting materials. For example, the toner of the present invention crushes a resin mass in which a colorant or the like is dispersed,
It can be prepared using a known method such as a mechanical pulverization method for producing by classifying, or a polymerization method for producing a fine particle by polymerizing a monomer while incorporating a colorant. The toner of the present invention can be advantageously prepared by the following procedure, preferably according to a mechanical pulverization method. (1) Mixing of materials After measuring the binder resin, colorant, charge control agent, etc.,
Mix evenly with a powder mixer. As the powder mixer, for example, a ball mill or the like can be used. A colorant, a charge control agent, and the like are uniformly dispersed in the resin binder. (2) Melt kneading The obtained mixture is heated and melted, and further kneaded. A screw extruder (extruder), roll mill, kneader, or the like can be advantageously used. Fineness and uniform dispersion of the colorant particles are achieved.
【0023】このようなトナー製造工程において、本発
明者らは、このたび、特にバインダ樹脂と着色剤の溶融
混練を特定の条件下で実施した場合、着色剤の分散性が
向上し、着色力がアップしたトナーが得られるというこ
とを見い出した。すなわち、本発明の好ましい1態様に
従うと、バインダ樹脂及び着色剤を、最終的に得られる
トナーにおいて必要とされる混合比に関して着色剤の量
が所要量の少なくとも2倍となる量で溶融混練し、そし
て、バインダ樹脂中に着色剤を分散せしめた後、前記の
混合比を得るのに必要なバインダ樹脂の追加量をさらに
添加して再び溶融混練を行うことによってトナーを製造
することができる。最初に溶融混練する着色剤の量は、
2倍量以上の高濃度であれば特に限定されないというも
のの、混練作業の容易さなどの面を考慮して、通常、2
〜4倍量の範囲であるのが好ましい。 (3)冷却固化 混練の完了後、得られた混練物を冷却し、固化させる。 (4)粉砕 固化した混練物を先ず最初にハンマーミル、カッターミ
ルなどの粗粉砕機で粗粉砕し、さらに続けて、ジェット
ミルなどの微粉砕機で微粉砕する。 (5)分級 微粉砕の完了後、トナー流動性の低下、トナーの飛散を
引き起こす微小粒子及び画質の低下を引き起こす粗大粒
子を除去するため、得られた微粉砕粒子を分級する。分
級装置としては、例えば、遠心力を利用した風力分級機
を使用することができる。目的とする球状のトナー微粉
体が得られる。 (6)表面処理 最終工程として、トナーの流動性の向上、その他の目的
のため、得られたトナー微粉体の表面に疎水性シリカあ
るいは酸化チタン及び必要に応じてその他の外添剤を添
加し、付着させてもよい。表面処理装置としては、例え
ば、高速流動型混合機を使用することができる。In such a toner manufacturing process, the present inventors have found that the dispersibility of the colorant is improved, especially when the melt-kneading of the binder resin and the colorant is performed under specific conditions. Has been found that improved toner can be obtained. That is, according to a preferred embodiment of the present invention, the binder resin and the colorant are melt-kneaded in an amount such that the amount of the colorant is at least twice the required amount with respect to the mixing ratio required in the finally obtained toner. After dispersing the colorant in the binder resin, an additional amount of the binder resin necessary for obtaining the above-mentioned mixing ratio is further added, and the mixture is melt-kneaded again to produce a toner. The amount of the colorant to be melt-kneaded first is
There is no particular limitation as long as the concentration is at least twice as high, but in consideration of the easiness of the kneading operation and the like, the concentration is usually 2%.
It is preferably in the range of 4 to 4 times. (3) Cooling and solidification After completion of kneading, the obtained kneaded material is cooled and solidified. (4) Pulverization First, the solidified kneaded material is coarsely pulverized by a coarse pulverizer such as a hammer mill and a cutter mill, and then finely pulverized by a fine pulverizer such as a jet mill. (5) Classification After the completion of the fine pulverization, the obtained finely pulverized particles are classified in order to remove fine particles which cause a decrease in toner fluidity, toner scattering and coarse particles which cause a deterioration in image quality. As a classifier, for example, an air classifier using centrifugal force can be used. The desired spherical toner fine powder is obtained. (6) Surface treatment In the final step, hydrophobic silica or titanium oxide and, if necessary, other external additives are added to the surface of the obtained toner fine powder for improving the fluidity of the toner and for other purposes. , May be attached. As the surface treatment device, for example, a high-speed flow mixer can be used.
【0024】本発明による電子写真用トナーを使用し
て、従来より一般的に使用されている手法及び装置を使
用して画像形成を行うことができる。画像形成方法の詳
細な説明は、したがって、ここでは省略するけれども、
本発明者らのこのたびの知見によると、本発明のトナー
は、それをフラッシュ定着方式及びヒートロール定着方
式の両方に有利に適用することができる。換言すると、
本発明のトナーは、それぞれの定着方式の利点を活用
し、優れた印刷特性を示すことのできるフラッシュ定着
機構及びヒートロール機構の両方を兼ね備えた電子写真
プリンタにおいて有利に使用することができる。なお、
フラッシュ定着を最初に実施し、それが完了した後の1
秒以内に記録用紙等の記録媒体をヒートロールで圧着す
ることにより、印字濃度が向上し、少量のトナー付着量
で高い印字濃度を実現することができる。また、本発明
では、ヒートロールの温度を70℃以下の低温に設定す
ることができるので、消費電力の削減に貢献することが
できる。By using the electrophotographic toner according to the present invention, an image can be formed by using a method and an apparatus generally used conventionally. A detailed description of the image forming method is therefore omitted here,
According to the findings of the present inventors, the toner of the present invention can be advantageously applied to both the flash fixing method and the heat roll fixing method. In other words,
The toner of the present invention can be advantageously used in an electrophotographic printer having both a flash fixing mechanism and a heat roll mechanism capable of exhibiting excellent printing characteristics by utilizing the advantages of the respective fixing systems. In addition,
Flash fusing is performed first and 1 after it is completed.
By pressing a recording medium such as recording paper with a heat roll within seconds, the print density is improved, and a high print density can be realized with a small amount of toner adhered. Further, in the present invention, the temperature of the heat roll can be set to a low temperature of 70 ° C. or less, which can contribute to a reduction in power consumption.
【0025】[0025]
【実施例】以下、本発明をその好ましい実施例を参照し
て詳細に説明する。なお、以下の実施例において、トナ
ーの調製にバインダ樹脂として使用したポリエステル樹
脂1〜15は、下記の第1表にまとめて記載するよう
に、粘弾性測定装置(RDS−2、Rheometri
c社製)を用いて100℃、140℃及び180℃で測
定した時に異なる損失弾性率を有するものであり、ま
た、記載の損失弾性率は、それぞれ、ポリエステル樹脂
の分子量及び架橋密度を変更することによって得ること
ができた。例1 トナーの調製 下記の成分を記載の量比で用意した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to preferred embodiments. In the following examples, polyester resins 1 to 15 used as a binder resin in the preparation of the toner were viscoelasticity measuring devices (RDS-2, Rheometrics) as described in Table 1 below.
c), having different loss moduli when measured at 100 ° C., 140 ° C., and 180 ° C., and the loss moduli described change the molecular weight and crosslink density of the polyester resin, respectively. It was able to get by. Example 1 Preparation of Toner The following components were prepared in the stated ratios.
【0026】 バインダ樹脂:ポリエステル樹脂1 77重量部 着色剤:ブラックパールズL(商品名、キャボット社製) 20重量部 電荷制御剤: BONTRON E84(商品名、オリエント化学社製) 1重量部 ワックス:ビスコール550−P(商品名、三洋化成社製) 2重量部 これらの成分をボールミルにより混合攪拌し、140℃
に加熱したエクストルーダで溶融混練した。得られた混
練物を冷却固化した後、粉砕機で粗粉砕し、さらにジェ
ットミルで微粉砕した。得られた微粉末を風力分級機で
分級して、平均粒径8μmの球形トナー微粉体を得た。
このトナー微粉体は、粘弾性測定装置(RDS−2、R
heometric社製)を用いて100℃、140℃
及び180℃で測定したところ、下記の第2表にまとめ
て示す損失弾性率を有していた。以下、このトナー微粉
体を「トナー1」と呼ぶ。例2 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、ポリエステル樹脂1に代え
て、下記の第1表に記載のポリエステル樹脂2を使用し
た。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置(RDS−
2、Rheometric社製)を用いて100℃、1
40℃及び180℃で測定したところ、下記の第2表に
まとめて示す損失弾性率を有していた。以下、このトナ
ー微粉体を「トナー2」と呼ぶ。例3 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、ポリエステル樹脂1に代え
て、下記の第1表に記載のポリエステル樹脂3を使用し
た。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置(RDS−
2、Rheometric社製)を用いて100℃、1
40℃及び180℃で測定したところ、下記の第2表に
まとめて示す損失弾性率を有していた。以下、このトナ
ー微粉体を「トナー3」と呼ぶ。例4 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、ポリエステル樹脂1に代え
て、下記の第1表に記載のポリエステル樹脂4を使用し
た。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置(RDS−
2、Rheometric社製)を用いて100℃、1
40℃及び180℃で測定したところ、下記の第2表に
まとめて示す損失弾性率を有していた。以下、このトナ
ー微粉体を「トナー4」と呼ぶ。比較例1 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、ポリエステル
樹脂1に代えて、下記の第1表に記載のポリエステル樹
脂5を使用した。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置
(RDS−2、Rheometric社製)を用いて1
00℃、140℃及び180℃で測定したところ、下記
の第2表にまとめて示す損失弾性率を有していた。以
下、このトナー微粉体を「比較トナー1」と呼ぶ。比較例2 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、ポリエステル
樹脂1に代えて、下記の第1表に記載のポリエステル樹
脂6を使用した。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置
(RDS−2、Rheometric社製)を用いて1
00℃、140℃及び180℃で測定したところ、下記
の第2表にまとめて示す損失弾性率を有していた。以
下、このトナー微粉体を「比較トナー2」と呼ぶ。比較例3 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、ポリエステル
樹脂1に代えて、下記の第1表に記載のポリエステル樹
脂7を使用した。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置
(RDS−2、Rheometric社製)を用いて1
00℃、140℃及び180℃で測定したところ、下記
の第2表にまとめて示す損失弾性率を有していた。以
下、このトナー微粉体を「比較トナー3」と呼ぶ。例5 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、ポリエステル樹脂1に代え
て、下記の第1表に記載のポリエステル樹脂8及びポリ
エステル樹脂9を1:1の比率(重量比)で混合して使
用した。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置(RDS
−2、Rheometric社製)を用いて100℃、
140℃及び180℃で測定したところ、下記の第2表
にまとめて示す損失弾性率を有していた。以下、このト
ナー微粉体を「トナー5」と呼ぶ。例6 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、ポリエステル樹脂1に代え
て、下記の第1表に記載のポリエステル樹脂9及びポリ
エステル樹脂10を1:1の比率(重量比)で混合して
使用した。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置(RD
S−2、Rheometric社製)を用いて100
℃、140℃及び180℃で測定したところ、下記の第
2表にまとめて示す損失弾性率を有していた。以下、こ
のトナー微粉体を「トナー6」と呼ぶ。例7 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、ポリエステル樹脂1に代え
て、下記の第1表に記載のポリエステル樹脂8及びポリ
エステル樹脂11を1:1の比率(重量比)で混合して
使用した。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置(RD
S−2、Rheometric社製)を用いて100
℃、140℃及び180℃で測定したところ、下記の第
2表にまとめて示す損失弾性率を有していた。以下、こ
のトナー微粉体を「トナー7」と呼ぶ。比較例4 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、ポリエステル
樹脂1に代えて、下記の第1表に記載のポリエステル樹
脂8及びポリエステル樹脂12を1:1の比率(重量
比)で混合して使用した。このトナー微粉体は、粘弾性
測定装置(RDS−2、Rheometric社製)を
用いて100℃、140℃及び180℃で測定したとこ
ろ、下記の第2表にまとめて示す損失弾性率を有してい
た。以下、このトナー微粉体を「比較トナー4」と呼
ぶ。比較例5 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、ポリエステル
樹脂1に代えて、下記の第1表に記載のポリエステル樹
脂9及びポリエステル樹脂13を1:1の比率(重量
比)で混合して使用した。このトナー微粉体は、粘弾性
測定装置(RDS−2、Rheometric社製)を
用いて100℃、140℃及び180℃で測定したとこ
ろ、下記の第2表にまとめて示す損失弾性率を有してい
た。以下、このトナー微粉体を「比較トナー5」と呼
ぶ。比較例6 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、ポリエステル
樹脂1に代えて、下記の第1表に記載のポリエステル樹
脂14及びポリエステル樹脂15を1:1の比率(重量
比)で混合して使用した。このトナー微粉体は、粘弾性
測定装置(RDS−2、Rheometric社製)を
用いて100℃、140℃及び180℃で測定したとこ
ろ、下記の第2表にまとめて示す損失弾性率を有してい
た。以下、このトナー微粉体を「比較トナー6」と呼
ぶ。例8 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、着色剤の使用量を20重量
部から2重量部に変更した。このトナー微粉体は、粘弾
性測定装置(RDS−2、Rheometric社製)
を用いて100℃、140℃及び180℃で測定したと
ころ、下記の第2表にまとめて示す損失弾性率を有して
いた。以下、このトナー微粉体を「トナー8」と呼ぶ。例9 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、着色剤の使用量を20重量
部から10重量部に変更した。このトナー微粉体は、粘
弾性測定装置(RDS−2、Rheometric社
製)を用いて100℃、140℃及び180℃で測定し
たところ、下記の第2表にまとめて示す損失弾性率を有
していた。以下、このトナー微粉体を「トナー9」と呼
ぶ。例10 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、着色剤の使用量を20重量
部から25重量部に変更した。このトナー微粉体は、粘
弾性測定装置(RDS−2、Rheometric社
製)を用いて100℃、140℃及び180℃で測定し
たところ、下記の第2表にまとめて示す損失弾性率を有
していた。以下、このトナー微粉体を「トナー10」と
呼ぶ。比較例7 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、着色剤の使用
量を20重量部から1重量部に変更した。このトナー微
粉体は、粘弾性測定装置(RDS−2、Rheomet
ric社製)を用いて100℃、140℃及び180℃
で測定したところ、下記の第2表にまとめて示す損失弾
性率を有していた。以下、このトナー微粉体を「比較ト
ナー7」と呼ぶ。比較例8 トナーの調製 前記例1に記載の手法を繰り返して球形トナー微粉体を
調製した。なお、本例では、比較のため、着色剤の使用
量を20重量部から30重量部に変更した。このトナー
微粉体は、粘弾性測定装置(RDS−2、Rheome
tric社製)を用いて100℃、140℃及び180
℃で測定したところ、下記の第2表にまとめて示す損失
弾性率を有していた。以下、このトナー微粉体を「比較
トナー8」と呼ぶ。例11 トナーの調製 下記の成分を記載の量比で用意した。Binder resin: Polyester resin 1 77 parts by weight Coloring agent: Black Pearls L (trade name, manufactured by Cabot) 20 parts by weight Charge control agent: BONTRON E84 (trade name, manufactured by Orient Chemical Co.) 1 part by weight Wax: biscol 550-P (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight These components were mixed and stirred by a ball mill,
The mixture was melt-kneaded with an extruder heated at a time. After the obtained kneaded material was cooled and solidified, it was coarsely pulverized by a pulverizer and further finely pulverized by a jet mill. The obtained fine powder was classified by an air classifier to obtain a spherical toner fine powder having an average particle diameter of 8 μm.
This toner fine powder is prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, RDS-2).
100 ° C., 140 ° C.
When measured at 180 ° C. and 180 ° C., it had a loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 1”. Example 2 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, polyester resin 2 shown in Table 1 below was used in place of polyester resin 1. This toner fine powder is supplied to a viscoelasticity measuring device (RDS-
100 ° C., 1
When measured at 40 ° C. and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 2”. Example 3 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, polyester resin 3 shown in Table 1 below was used in place of polyester resin 1. This toner fine powder is supplied to a viscoelasticity measuring device (RDS-
100 ° C., 1
When measured at 40 ° C. and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 3”. Example 4 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, polyester resin 4 shown in Table 1 below was used in place of polyester resin 1. This toner fine powder is supplied to a viscoelasticity measuring device (RDS-
100 ° C., 1
When measured at 40 ° C. and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 4”. Comparative Example 1 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, for comparison, polyester resin 5 shown in Table 1 below was used instead of polyester resin 1. The toner fine powder was prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics).
When measured at 00 ° C., 140 ° C., and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “comparative toner 1”. Comparative Example 2 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the method described in Example 1 above. In this example, polyester resin 6 shown in Table 1 below was used in place of polyester resin 1 for comparison. The toner fine powder was prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics).
When measured at 00 ° C., 140 ° C., and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “comparative toner 2”. Comparative Example 3 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, for comparison, polyester resin 7 shown in Table 1 below was used instead of polyester resin 1. The toner fine powder was prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics).
When measured at 00 ° C., 140 ° C., and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “comparative toner 3”. Example 5 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, polyester resin 8 and polyester resin 9 shown in Table 1 below were mixed and used at a ratio of 1: 1 (weight ratio) instead of polyester resin 1. This toner fine powder is supplied to a viscoelasticity measuring device (RDS).
-2, manufactured by Rheometric Co.) at 100 ° C.
When measured at 140 ° C. and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 5”. Example 6 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, polyester resin 9 and polyester resin 10 shown in Table 1 below were mixed and used in a ratio of 1: 1 (weight ratio) instead of polyester resin 1. This toner fine powder is supplied to a viscoelasticity measuring device (RD
S-2, manufactured by Rheometric Co.)
When measured at 140 ° C., 180 ° C. and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 6”. Example 7 Preparation of Toner The procedure described in Example 1 was repeated to prepare a spherical toner fine powder. In this example, polyester resin 8 and polyester resin 11 shown in Table 1 below were mixed and used in a 1: 1 ratio (weight ratio) instead of polyester resin 1. This toner fine powder is supplied to a viscoelasticity measuring device (RD
S-2, manufactured by Rheometric Co.)
When measured at 140 ° C., 180 ° C. and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 7”. Comparative Example 4 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the method described in Example 1 above. In this example, for the sake of comparison, polyester resin 8 and polyester resin 12 shown in Table 1 below were mixed and used in a 1: 1 ratio (weight ratio) instead of polyester resin 1. This toner fine powder was measured at 100 ° C., 140 ° C., and 180 ° C. using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics) and found to have the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. I was Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “comparative toner 4”. Comparative Example 5 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, for comparison, polyester resin 9 and polyester resin 13 shown in Table 1 below were mixed and used in a ratio of 1: 1 (weight ratio) instead of polyester resin 1. This toner fine powder was measured at 100 ° C., 140 ° C., and 180 ° C. using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics) and found to have the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. I was Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “Comparative Toner 5”. Comparative Example 6 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, for comparison, polyester resin 14 and polyester resin 15 shown in Table 1 below were mixed and used in a 1: 1 ratio (weight ratio) instead of polyester resin 1. This toner fine powder was measured at 100 ° C., 140 ° C., and 180 ° C. using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics) and found to have the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. I was Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “Comparative Toner 6”. Example 8 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, the amount of the colorant used was changed from 20 parts by weight to 2 parts by weight. This toner fine powder is prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometric).
When measured at 100 ° C., 140 ° C. and 180 ° C. using the above, it had a loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 8”. Example 9 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, the amount of the colorant used was changed from 20 parts by weight to 10 parts by weight. This toner fine powder was measured at 100 ° C., 140 ° C., and 180 ° C. using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics) and found to have the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. I was Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 9”. Example 10 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, the amount of the colorant used was changed from 20 parts by weight to 25 parts by weight. This toner fine powder was measured at 100 ° C., 140 ° C., and 180 ° C. using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics) and found to have the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. I was Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 10”. Comparative Example 7 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, for comparison, the amount of the colorant used was changed from 20 parts by weight to 1 part by weight. This toner fine powder is prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, Rheomet).
100 ° C., 140 ° C. and 180 ° C.
As a result, it had a loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “comparative toner 7”. Comparative Example 8 Preparation of Toner A spherical toner fine powder was prepared by repeating the procedure described in Example 1 above. In this example, for comparison, the amount of the colorant used was changed from 20 parts by weight to 30 parts by weight. This toner fine powder is prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, Rheome).
100 ° C., 140 ° C. and 180 ° C.
When measured at ℃, it had a loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “Comparative Toner 8”. Example 11 Preparation of Toner The following components were prepared in the stated ratios.
【0027】 バインダ樹脂:ポリエステル樹脂1 39重量部 着色剤:ブラックパールズL(商品名、キャボット社製) 20重量部 電荷制御剤: BONTRON E84(商品名、オリエント化学社製) 1重量部 ワックス:ビスコール550−P(商品名、三洋化成社製) 2重量部 これらの成分をボールミルにより混合攪拌し、140℃
に加熱したエクストルーダで溶融混練した。次いで、得
られた混練物に対して38重量部のポリエステル樹脂1
を添加し、再び上記と同様な手法に従って溶融混練し
た。得られた混練物を冷却固化した後、粉砕機で粗粉砕
し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末
を風力分級機で分級して、平均粒径8μmの球形トナー
微粉体を得た。このトナー微粉体は、粘弾性測定装置
(RDS−2、Rheometric社製)を用いて1
00℃、140℃及び180℃で測定したところ、下記
の第2表にまとめて示す損失弾性率を有していた。以
下、このトナー微粉体を「トナー11」と呼ぶ。Binder resin: 39 parts by weight of polyester resin 1 Colorant: Black Pearls L (trade name, manufactured by Cabot) 20 parts by weight Charge control agent: BONTRON E84 (trade name, manufactured by Orient Chemical Co.) 1 part by weight Wax: biscol 550-P (trade name, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight These components were mixed and stirred by a ball mill,
The mixture was melt-kneaded with an extruder heated at a time. Next, 38 parts by weight of the polyester resin 1 was added to the obtained kneaded material.
Was added and melt-kneaded again in the same manner as described above. After the obtained kneaded material was cooled and solidified, it was coarsely pulverized by a pulverizer and further finely pulverized by a jet mill. The obtained fine powder was classified by an air classifier to obtain a spherical toner fine powder having an average particle diameter of 8 μm. The toner fine powder was prepared by using a viscoelasticity measuring device (RDS-2, manufactured by Rheometrics).
When measured at 00 ° C., 140 ° C., and 180 ° C., it had the loss elastic modulus summarized in Table 2 below. Hereinafter, this toner fine powder is referred to as “toner 11”.
【0028】[0028]
【表1】 [Table 1]
【0029】[0029]
【表2】 [Table 2]
【0030】例12 印字試験 前記例1〜例11ならびに比較例1〜8において調製し
たトナーを使用して、下記の手順で印字試験1〜3を実
施した。 印字試験1:フラッシュ定着用プリンタ装置(品番F6
762D、富士通社製)を使用して、現像バイアスを調
整しかつ記録用紙に対するトナー付着量を変更して印字
試験を行った。現像剤のキャリヤ及びトナー濃度は、そ
れぞれ、本プリンタ装置の仕様と同様なものを使用し
た。 印字試験2:印字試験1と同様にして印字試験を行っ
た。なお、本試験で使用したプリンタ装置は、ヒートロ
ール定着用プリンタ装置(品番F6708B、富士通社
製)であった。本プリンタ装置におけるヒートロールの
表面温度は140℃、オフセット温度は180℃であっ
た。 印字試験3:印字試験1と同様にして印字試験を行っ
た。なお、本試験では、印字試験1で得た印刷物を1秒
以内に、印字試験2で使用したプリンタ装置でヒートロ
ール定着させた。本試験で使用したヒートロール定着用
プリンタ装置のヒートロールの表面温度は70℃であっ
た。 Example 12 Printing Test Printing tests 1 to 3 were performed using the toners prepared in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8 according to the following procedure. Printing Test 1: Flash Fixing Printer (Model F6)
762D (manufactured by Fujitsu Ltd.), a printing test was performed by adjusting the developing bias and changing the amount of toner adhered to the recording paper. The developer carrier and toner concentration used were the same as the specifications of the printer. Printing test 2: A printing test was performed in the same manner as printing test 1. The printer used in this test was a heat roll fixing printer (product number F6708B, manufactured by Fujitsu Limited). The surface temperature of the heat roll in this printer was 140 ° C., and the offset temperature was 180 ° C. Printing test 3: A printing test was performed in the same manner as printing test 1. In this test, the printed matter obtained in the printing test 1 was heat roll-fixed within one second by the printer used in the printing test 2. The surface temperature of the heat roll of the heat roll fixing printer used in this test was 70 ° C.
【0031】それぞれの印字試験において得られた印刷
物を(1)Cp 、すなわち、トナーが定着処理に供され
る前のトナー被覆率(%)、(2)Cf /Cp 〔Cf は
トナーがフラッシュ定着方式で定着処理に供された後の
トナー被覆率(%)である〕及び(3)面画部の印字濃
度(OD)に関して評価した。Cf /Cp は、フラッシ
ュ定着の前後における評価項目であるので、印字試験1
においてのみ評価を行った。また、印字濃度(OD)
は、サクラデンシトメータ(PDA−65、コニカ社
製)を用いて測定された光学濃度値である。なお、印字
品質の評価は、得られた印刷物のベタ部の印字濃度(O
D)が1.2以上である時に「合格」とし、1.2を下
回る時に「不合格」とした。The printed matter obtained in each of the printing tests was evaluated for (1) C p , that is, the toner coverage (%) before the toner was subjected to the fixing process, and (2) C f / C p [C f This is the toner coverage (%) after the toner has been subjected to the fixing process by the flash fixing method] and (3) the print density (OD) of the surface image portion. Since C f / C p is an evaluation item before and after the flash fixing, the printing test 1
Was evaluated only for. Printing density (OD)
Is an optical density value measured using a Sakura densitometer (PDA-65, manufactured by Konica Corporation). The print quality was evaluated by determining the print density (O
When D) was 1.2 or more, it was judged as "pass", and when it was less than 1.2, it was judged as "fail".
【0032】下記の第3表は、上記した印字試験1〜3
の評価結果をまとめたものである。また、添付の図1
は、印字試験1(フラッシュ定着)において、100℃
の時のトナーの損失弾性率と印字濃度の関係をプロット
したグラフであり、図2は、印字試験2(ヒートロール
定着)において、140℃の時のトナーの損失弾性率と
印字濃度の関係をプロットしたグラフであり、図3は、
印字試験1(フラッシュ定着)において、100℃の時
のバインダ樹脂の損失弾性率と印字濃度の関係をプロッ
トしたグラフであり、図4は、印字試験2(ヒートロー
ル定着)において、140℃の時のバインダ樹脂の損失
弾性率と印字濃度の関係をプロットしたグラフであり、
そして図5は、印字試験1(フラッシュ定着)におい
て、Cf /C p と印字濃度の関係をプロットしたグラフ
である。The following Table 3 shows the printing tests 1 to 3 described above.
This is a summary of the evaluation results. Also, attached Figure 1
Is 100 ° C. in the printing test 1 (flash fixing).
Plots the relationship between the toner loss elasticity and print density when printing
FIG. 2 shows a printing test 2 (heat roll
Fixing), the loss elastic modulus of the toner at 140 ° C. and
FIG. 3 is a graph in which the relationship between print densities is plotted.
At 100 ° C in printing test 1 (flash fixing)
Plot the relationship between the loss modulus of the binder resin and the print density.
FIG. 4 shows a printing test 2 (heat row
Loss of binder resin at 140 ° C
It is a graph plotting the relationship between elastic modulus and print density,
FIG. 5 shows the results of the printing test 1 (flash fixing).
And Cf/ C pGraph plotting the relationship between the print density
It is.
【0033】[0033]
【表3】 [Table 3]
【0034】[0034]
【表4】 [Table 4]
【0035】第1〜3表に記載の結果及び図1〜図5に
プロットした結果から、次のような考察を導くことがで
きる。図1より、印字試験1(フラッシュ定着)の印刷
特性は、100℃のトナーの損失弾性率と相関があり、
損失弾性率が高ければ高いほど印字濃度が高くなること
がわかる。印字試験1で、印字濃度(OD)1.2を得
るためには、100℃のトナーの損失弾性率を2×10
dyn/cm2 以下にする必要がある。From the results shown in Tables 1 to 3 and the results plotted in FIGS. 1 to 5, the following considerations can be derived. From FIG. 1, the printing characteristics of the printing test 1 (flash fixing) have a correlation with the loss elastic modulus of the toner at 100 ° C.
It can be seen that the higher the loss modulus, the higher the print density. In printing test 1, in order to obtain a printing density (OD) of 1.2, the loss elastic modulus of the toner at 100 ° C. was set to 2 × 10
dyn / cm 2 or less.
【0036】印字試験2(ヒートロール定着)の印刷特
性もトナーの損失弾性率と相関があり、特に140℃の
損失弾性率と相関がある(図2を参照されたい)。図2
より、印字試験2で印字濃度(OD)1.2を得るため
には、140℃のトナーの損失弾性率を2×105 dyn/
cm2 以下にする必要がある。なお、180℃の時のトナ
ーの損失弾性率が1×104 dyn/cm2 を下回ると、オフ
セットが発生するので、180℃のトナーの損失弾性率
を1×104 dyn/cm2 以上に設定する必要がある。The printing characteristics of the printing test 2 (fixing with a heat roll) also have a correlation with the loss elastic modulus of the toner, particularly with the loss elastic modulus at 140 ° C. (see FIG. 2). FIG.
Thus, in order to obtain a print density (OD) of 1.2 in the print test 2, the loss elastic modulus of the toner at 140 ° C. was set to 2 × 10 5 dyn /
it is necessary to cm 2 or less. If the loss elastic modulus of the toner at 180 ° C. falls below 1 × 10 4 dyn / cm 2 , an offset occurs. Therefore, the loss elastic modulus of the toner at 180 ° C. becomes 1 × 10 4 dyn / cm 2 or more. Must be set.
【0037】また、印刷特性はバインダ樹脂の損失弾性
率にも依存する。印字試験1では100℃のバインダ樹
脂の損失弾性率が低くなるにつれて、また、印字試験2
では140℃のバインダ樹脂の損失弾性率が低くなるに
つれて、それぞれ、印字濃度が高くなった。印字濃度
(OD)1.2を得るためには、印字試験1では100
℃のバインダ樹脂の損失弾性率が1×107 dyn/cm2 以
下であることが必要であり、また、印字試験2では8×
104 dyn/cm2 以下であることが必要である。なお、耐
オフセット性を得るためには、180℃の時のバインダ
樹脂の損失弾性率を5×103 dyn/cm2 以上にしなけれ
ばならない。以上から、フラッシュ定着方式及びヒート
ロール定着方式の両方に適用可能なトナーを得るために
は、トナー及びバインダ樹脂の損失弾性率を上記に示す
範囲に設定する必要のあることがわかる。The printing characteristics also depend on the loss modulus of the binder resin. In the printing test 1, as the loss elastic modulus of the binder resin at 100 ° C. becomes lower, the printing test 2
As the loss elastic modulus of the binder resin at 140 ° C. decreased, the print density increased. In order to obtain a printing density (OD) of 1.2, in printing test 1, 100
It is necessary that the binder resin has a loss elastic modulus of 1 × 10 7 dyn / cm 2 or less at 8 ° C.
It is necessary to be 10 4 dyn / cm 2 or less. In order to obtain offset resistance, the loss elastic modulus of the binder resin at 180 ° C. must be 5 × 10 3 dyn / cm 2 or more. From the above, it can be seen that in order to obtain a toner applicable to both the flash fixing method and the heat roll fixing method, it is necessary to set the loss elastic modulus of the toner and the binder resin in the above-mentioned range.
【0038】次いで、トナー被覆率Cp (%)について
考察する。定着前のトナー像のトナー被覆率Cp が70
%を下回ると、高い印字濃度を得ることができず、ま
た、反対に90%を上回ると、トナー量が過剰となり、
無駄が発生する。本発明のトナーの場合には、定着の際
のトナー被覆率Cf の増加により、少量のトナーで高い
印字濃度を得ることができ、Cf /Cp >1.1を実現
することにより、優れた印字品質の印刷物が得られる。Next, the toner coverage C p (%) will be considered. Toner coverage C p of the toner image before fixing 70
%, A high print density cannot be obtained, and conversely, if it exceeds 90%, the toner amount becomes excessive,
Waste occurs. When the toner of the present invention, an increase in toner coverage C f during fixing, it is possible to obtain a high print density with a small amount of toner, by realizing C f / C p> 1.1, Printed matter of excellent print quality can be obtained.
【0039】トナー中の着色剤の含有量も重要である。
本発明のトナーでは、着色剤の含有量を2〜25重量%
の範囲におさめることによって、良好な印字濃度と現像
性を実現することができる。着色剤の含有量が2重量%
を下回ると、トナーの着色力が低いために、印字濃度が
低くなる。反対に、着色剤の含有量が25重量%を上回
ると、トナーの電気抵抗、帯電性が低くなり、カブリや
トナーの飛散のような不都合が発生する。また、予め高
濃度で着色剤(カーボン)を混練して調製したトナー
(前記例11のトナー11)は、カーボン濃度が高くて
も、カーボンの分散性が向上し、トナーの電気抵抗が高
くなり、カブリやトナーの飛散を抑制でき、印字濃度も
向上し、優れた印刷物を得ることができる。The content of the colorant in the toner is also important.
In the toner of the present invention, the content of the colorant is 2 to 25% by weight.
Within this range, good print density and developability can be realized. 2% by weight of colorant
When the value is less than, the printing density becomes low because the coloring power of the toner is low. On the other hand, when the content of the coloring agent exceeds 25% by weight, the electric resistance and the chargeability of the toner become low, and problems such as fogging and scattering of the toner occur. Further, the toner (toner 11 of Example 11) prepared by kneading a colorant (carbon) at a high concentration in advance has improved carbon dispersibility and high toner electrical resistance even when the carbon concentration is high. In addition, fogging and toner scattering can be suppressed, the print density can be improved, and excellent printed matter can be obtained.
【0040】[0040]
【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、トナー及びこれに用いるバインダ樹脂の損失弾性率
をある特定範囲に設定したことにより、得られた電子写
真用トナーをフラッシュ定着方式及びヒートロール定着
方式の両方に使用することが可能となる。また、定着方
式の制限をこのようにして除いたことにより、従来にお
いてまちまちであったトナーの品種を最低限に抑えるこ
とができるようになり、よって、トナーの大量生産、低
コスト化が可能となる。As described above, according to the present invention, the toner for electrophotography obtained by setting the loss elastic modulus of the toner and the binder resin used in the toner to a specific range can be used in a flash fixing method. And a heat roll fixing method. In addition, by eliminating the limitation of the fixing method in this way, it is possible to minimize the variety of toner types that have been conventionally different, thereby enabling mass production of toner and cost reduction. Become.
【図1】印字試験1(フラッシュ定着)において、10
0℃の時のトナーの損失弾性率と印字濃度の関係をプロ
ットしたグラフである。FIG. 1 shows a print test 1 (flash fixation)
5 is a graph plotting the relationship between the loss elastic modulus of the toner at 0 ° C. and the print density.
【図2】印字試験2(ヒートロール定着)において、1
40℃の時のトナーの損失弾性率と印字濃度の関係をプ
ロットしたグラフである。FIG. 2 shows the results of a printing test 2 (heat roll fixing),
5 is a graph in which the relationship between the loss elastic modulus of the toner and the print density at 40 ° C. is plotted.
【図3】印字試験1(フラッシュ定着)において、10
0℃の時のバインダ樹脂の損失弾性率と印字濃度の関係
をプロットしたグラフである。FIG. 3 shows the results of a printing test 1 (flash fixing)
5 is a graph plotting the relationship between the loss elastic modulus of the binder resin and the print density at 0 ° C.
【図4】印字試験2(ヒートロール定着)において、1
40℃の時のバインダ樹脂の損失弾性率と印字濃度の関
係をプロットしたグラフである。FIG. 4 shows 1 in printing test 2 (heat roll fixing).
4 is a graph plotting a relationship between a loss elastic modulus of a binder resin and a print density at 40 ° C.
【図5】印字試験1(フラッシュ定着)において、Cf
/Cp と印字濃度の関係をプロットしたグラフである。FIG. 5 shows C f in print test 1 (flash fixing).
5 is a graph in which the relationship between / C p and print density is plotted.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 15/20 108 G03G 9/08 361 381 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03G 15/20 108 G03G 9/08 361 381
Claims (4)
む電子写真用トナーであって、前記トナーの損失弾性率
が、 100℃の温度で測定した時、2×107 dyn/cm2 以下
であり、 140℃の温度で測定した時、2×105 dyn/cm2 以下
であり、そして180℃の温度で測定した時、1×10
4 dyn/cm2 以上であることを特徴とする電子写真用トナ
ー。1. An electrophotographic toner containing at least a binder resin and a colorant, wherein the toner has a loss modulus of 2 × 10 7 dyn / cm 2 or less when measured at a temperature of 100 ° C. Less than 2 × 10 5 dyn / cm 2 when measured at a temperature of 140 ° C., and 1 × 10 5 when measured at a temperature of 180 ° C.
An electrophotographic toner having a density of 4 dyn / cm 2 or more.
であり、 140℃の温度で測定した時、8×104 dyn/cm2 以下
であり、そして180℃の温度で測定した時、5×10
3 dyn/cm2 以上であることを特徴とする請求項1に記載
の電子写真用トナー。2. The loss elastic modulus of the binder resin is 1 × 10 7 dyn / cm 2 or less when measured at a temperature of 100 ° C., and 8 × 10 4 dyn / cm 2 when measured at a temperature of 140 ° C. cm 2 or less and measured at a temperature of 180 ° C., 5 × 10
2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the toner density is 3 dyn / cm 2 or more.
む電子写真用トナーであって、前記トナーの損失弾性率
が、100℃の温度で測定した時、2×10 7 dyn/cm2
以下であり、140℃の温度で測定した時、2×105
dyn/cm2 以下であり、そして180℃の温度で測定した
時、1×104 dyn/cm2 以上である電子写真用トナーを
製造する方法において、 前記バインダ樹脂及び着色剤を、最終的に得られるトナ
ーにおいて必要とされる混合比に関して前記着色剤の量
が所要量の少なくとも2倍となる量で溶融混練し、そし
て、前記バインダ樹脂中に前記着色剤を分散せしめた
後、前記混合比を得るのに必要な前記バインダ樹脂の追
加量をさらに添加して再び溶融混練を行うことを特徴と
する電子写真用トナーの製造方法。3. A composition containing at least a binder resin and a colorant.
An electrophotographic toner, wherein the toner has a loss elastic modulus.
Is 2 × 10 when measured at a temperature of 100 ° C. 7dyn / cmTwo
Is less than 2 × 10 when measured at a temperature of 140 ° C.Five
dyn / cmTwoBelow and measured at a temperature of 180 ° C.
Hour, 1 × 10Fourdyn / cmTwoElectrophotographic toner
In the manufacturing method, the binder resin and the colorant
The amount of said colorant with respect to the mixing ratio required in the
Is kneaded in an amount that is at least twice the required amount.
The colorant was dispersed in the binder resin.
Thereafter, additional binder resin necessary for obtaining the mixing ratio is added.
It is characterized by adding more amount and re-mixing
Of producing an electrophotographic toner.
像の現像による可視化、可視化された画像の記録媒体へ
の転写及び転写された画像の定着の各工程を含む電子写
真方式により画像を形成する方法において、 前記静電潜像の現像工程において、少なくともバインダ
樹脂及び着色剤を含む電子写真用トナーであって、前記
トナーの損失弾性率が、 100℃の温度で測定した時、2×107 dyn/cm2 以下
であり、 140℃の温度で測定した時、2×105 dyn/cm2 以下
であり、そして180℃の温度で測定した時、1×10
4 dyn/cm2 以上である電子写真用トナーを現像剤として
使用し、かつ前記現像剤の使用により可視化された画像
を前記記録媒体に転写した後に定着する工程において、
トナー定着方式として、フラッシュ定着方式及び(又
は)ヒートロール定着方式を使用することを特徴とする
画像形成方法。4. An electrophotographic method including the steps of forming an electrostatic latent image by image exposure, visualizing the electrostatic latent image by development, transferring the visualized image to a recording medium, and fixing the transferred image. In the method of forming an image, in the developing step of the electrostatic latent image, an electrophotographic toner including at least a binder resin and a colorant, wherein the loss elastic modulus of the toner is measured at a temperature of 100 ° C. 2 × 10 7 dyn / cm 2 or less, when measured at a temperature of 140 ° C., 2 × 10 5 dyn / cm 2 or less, and 1 × 10 5 when measured at a temperature of 180 ° C.
In the step of fixing after transferring an image visualized by using the developer to the recording medium, using an electrophotographic toner of 4 dyn / cm 2 or more as a developer,
An image forming method using a flash fixing method and / or a heat roll fixing method as a toner fixing method.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35316397A JPH11184142A (en) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Electrophotographic toner, manufacture thereof and image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35316397A JPH11184142A (en) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Electrophotographic toner, manufacture thereof and image forming method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11184142A true JPH11184142A (en) | 1999-07-09 |
Family
ID=18428996
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35316397A Withdrawn JPH11184142A (en) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Electrophotographic toner, manufacture thereof and image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11184142A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7169524B2 (en) | 2003-06-24 | 2007-01-30 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Toner for developing electrostatic latent image and image-forming method using the same |
JP2012063417A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Kao Corp | Electrophotographic toner |
-
1997
- 1997-12-22 JP JP35316397A patent/JPH11184142A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7169524B2 (en) | 2003-06-24 | 2007-01-30 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Toner for developing electrostatic latent image and image-forming method using the same |
JP2012063417A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Kao Corp | Electrophotographic toner |
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