JPH11172156A - Oil face coating type rust preventing agent composition and rust prevention - Google Patents

Oil face coating type rust preventing agent composition and rust prevention

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Publication number
JPH11172156A
JPH11172156A JP34505697A JP34505697A JPH11172156A JP H11172156 A JPH11172156 A JP H11172156A JP 34505697 A JP34505697 A JP 34505697A JP 34505697 A JP34505697 A JP 34505697A JP H11172156 A JPH11172156 A JP H11172156A
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JP
Japan
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coating
rust
rust preventive
oil
type rust
Prior art date
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Application number
JP34505697A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Chika Kasai
親 笠井
Hisashi Nomura
久 野村
Shinkichi Torii
信吉 鳥居
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Asahi Corp
Nissan Motor Co Ltd
Parker Corp
Asahi Tsusho Co Ltd
Original Assignee
Asahi Corp
Nissan Motor Co Ltd
Parker Corp
Asahi Tsusho Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Corp, Nissan Motor Co Ltd, Parker Corp, Asahi Tsusho Co Ltd filed Critical Asahi Corp
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Publication of JPH11172156A publication Critical patent/JPH11172156A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an oil face coating type rust preventing agent composition for imparting various steel plates and aluminum alloy plates stuck with a press oil and a rust preventing oil with excellent rust preventing properties and to provide a method for preventing corrosion. SOLUTION: This oil face coating type rust preventing composition comprises (A) 100 pts.wt. of a liquid epoxy resin derived fro bisphenol A and/or bisphenol F, (B) 50-600 pts.wt. of a component composed of a reactive diluent and a phosphoric ester-based plasticizer, (C) 1-100 pts.wt. of a conductivity imparter, (D) 10-200 pts.wt. of a powder polymer composed of an acrylate and (E) 5-80 pts.wt. of an epoxy resin curing agent. The method for rust prevention comprises coating a material to be coated with the oil face coating type rust preventing composition in 50-400 μm thickness, primarily heating the material at >=80 deg.C and <150 deg.C and further secondarily heating at 150-200 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗布型防錆剤組成
物に関し、更に詳細には1液型熱硬化性エポキシ樹脂を
含有する塗布型防錆剤組成物に関する。すなわち、本発
明はプレス油や防錆油の付着した各種鋼鈑や各種アルミ
ニウム合金に塗布することにより、優れた防錆性と塗布
後の良好なスポット熔接性を有する塗布型防錆組成物に
関するもので、特に自動車用普通鋼板の防錆剤として使
用することのできる油面塗布型防錆剤組成物とその防錆
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating type rust preventive composition, and more particularly to a coating type rust preventive composition containing a one-pack type thermosetting epoxy resin. That is, the present invention relates to a coating type rust-preventive composition having excellent rust-preventing properties and good spot-welding properties after coating by being applied to various steel plates or various aluminum alloys to which press oil or rust-preventive oil has adhered. More particularly, the present invention relates to an oil-coated rust preventive composition which can be used as a rust preventive for ordinary steel sheets for automobiles, and a rust preventive method therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、自動車車体の防錆性向上が要求さ
れ、これに伴い高い防錆性を要求される部位、例えば、
フェンダー、ドアー、フード、ボディサイドなどに使用
する鋼鈑は亜鉛メッキ鋼鈑、亜鉛−ニッケルメッキ鋼
鈑、更にはメッキ鋼鈑上に有機皮膜をコートした鋼鈑な
ど高い防錆性を持つ各種の防錆処理鋼鈑が使用されてい
る。
2. Description of the Related Art Hitherto, improvement of rust resistance of an automobile body has been required, and accordingly, a portion required to have high rust resistance, for example,
Steel plates used for fenders, doors, hoods, body sides, etc. are various types of steel with high rust resistance, such as galvanized steel plates, zinc-nickel plated steel plates, and steel plates coated with an organic coating on plated steel plates. Rust-proof steel plate is used.

【0003】しかし近年、車体構造の改良、電着塗料、
塗装方法の改良により塗料のつきまわり性が改善され、
防錆処理鋼鈑を必要とされる部位は、例えばボディサイ
ドパネルの場合、車体構造上塗装がつきづらい袋構造と
呼ばれるシルだけとなっている。従ってこの様な場合、
必要部位のみに防錆処理鋼鈑を使う方法がある。しか
し、デザイン上の理由から鈑を分割して継ぐ方法がとら
れる場合が多く、実際には多くの車が過剰に防錆処理鋼
鈑を使用しており、多大な無駄が発生している。無駄を
少なくするために、普通鋼鈑に必要部分のみに防錆剤を
塗布して防錆処理を施す方法が考えられる。
In recent years, however, improvements in vehicle body structures, electrodeposition paints,
By improving the coating method, the throwing power of the paint has been improved,
For example, in the case of a body side panel, only a sill called a bag structure, which is difficult to paint due to the vehicle body structure, is required to have a rust-proofing steel plate. Therefore, in such a case,
There is a method of using rust-prevention-treated steel sheets only for the necessary parts. However, in many cases, a method of dividing and joining the plates is used for design reasons. In practice, many vehicles use excessively rust-prevention-treated steel plates, resulting in great waste. In order to reduce waste, it is conceivable to apply a rust preventive to only a necessary portion of the ordinary steel sheet and perform a rust preventive treatment.

【0004】本用途に使用可能と考えられているいくつ
かの材料について既に発明がなされている。例えばウレ
タン変性エポキシ樹脂と潜在性硬化剤に防錆顔料や金属
粉を配合したもの(特開昭60-206882 )、特定のゴム変
性エポキシ樹脂と芳香族エポキシ樹脂と潜在性硬化剤と
に導電性カーボンブラックを配合したもの(特開昭62-5
3387)、ウレタン変性エポキシ趣旨及びゴム変性エポキ
シ樹脂の混合物と潜在性硬化剤に特定の防錆顔料を配合
したもの(特開平1-141971)などが挙げられる。
[0004] Several materials have been invented that are believed to be usable in this application. For example, a mixture of a urethane-modified epoxy resin and a latent curing agent mixed with a rust-preventive pigment or metal powder (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-206882), a specific rubber-modified epoxy resin, an aromatic epoxy resin, and a latent curing agent having a conductive property. Compounded with carbon black (JP-A-62-5
3387), a mixture of a mixture of a urethane-modified epoxy resin and a rubber-modified epoxy resin, and a latent curing agent mixed with a specific rust-preventive pigment (JP-A-1-41971).

【0005】しかしながら、これらの材料は接着剤とし
ての用途で発明されたものであり、塗布できる防錆剤と
しての用件を必ずしも満たしていない。塗布型防錆剤と
して最も重要なのは、基材の防錆性を確保することであ
る。そのために、油が付着した鋼鈑上にはじきが無く塗
料の様な均一な薄膜を基材上に容易に塗布でき、錆発生
の要因になる塗布時の巻き込みボイドや低分子量成分の
蒸発によるボイドを充填あるいはカバーできることが求
められる。
However, these materials have been invented for use as an adhesive, and do not always satisfy the requirements as an applicable rust preventive. The most important thing as a coating type rust preventive is to secure the rust preventive property of the base material. As a result, a uniform thin film such as paint can be easily applied to the base material without repelling on the steel plate to which the oil has adhered, and entanglement voids during application and voids due to evaporation of low molecular weight components which cause rusting Is required to be able to be filled or covered.

【0006】前述の材料を例えば300μm以下の膜厚
にムラ無く塗布しようとしても、接着剤として油面鋼鈑
に2〜3mmのビード状に塗布できる様な高粘度品で開
発されているため、薄く塗布すると油はじきやボイドが
発生して、その部分から発錆し防錆性が著しく低下する
という問題があった。キシレンなどの有機溶剤で希釈し
ても油面との密着性が低く、耐久後の防錆性が著しく低
下する問題があり、また溶剤を含有しているため長期貯
蔵時にゲル化をおこし安定性が欠けるなどの問題があっ
た。また導電性カーボンブラックを配合した材料は、高
粘度のためカーボン分散時に高い剪断がかかり導電性を
発現するカーボン連鎖が切断され導電性が低下する、あ
るいは連鎖の切断をさけると分散不良が発生し導電性に
むらが発生する等の種々の問題があった。
Even if it is intended to apply the above-mentioned material evenly to a film thickness of, for example, 300 μm or less, since it has been developed as a high-viscosity product which can be applied as an adhesive to a steel plate on an oily surface in a 2-3 mm bead shape, When applied thinly, there is a problem that oil repelling and voids are generated, rust is generated from the portion, and rust prevention is significantly reduced. Even if diluted with an organic solvent such as xylene, there is a problem that the adhesion to the oil surface is low, and the rust resistance after durability is remarkably reduced. There was a problem such as lacking. In addition, a material containing conductive carbon black has a high viscosity and is subjected to high shearing at the time of carbon dispersion, resulting in a cut in the carbon chain exhibiting conductivity and a decrease in conductivity, or poor dispersion occurs when the chain is avoided. There have been various problems such as unevenness in conductivity.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、プレス油や
防錆油の付着した各種鋼鈑や各種アルミニウム合金鈑に
優れた防錆性と優れた加工性を付与する塗布型の油面塗
布型防錆材組成物とその防錆方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a coating type oil surface coating for imparting excellent rust prevention and excellent workability to various steel sheets and various aluminum alloy sheets to which press oil or rust prevention oil has adhered. An object of the present invention is to provide a rust preventive material composition and a rust preventive method thereof.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、エポキシ樹脂、反
応性希釈剤とリン酸エステル系可塑剤からなる成分、ア
クリレートよりなる粉末重合体、導電性付与剤、および
エポキシ樹脂の潜在性硬化剤を必須成分とするエポキシ
樹脂組成物により400μm以下の薄膜塗布を可能に
し、1次加熱後に電着塗装および電着焼成炉を通すこと
で防錆性、油面付着性、塗布性作業性および塗布後の加
工性に優れ、硬化後に優れた防錆皮膜を形成する油面塗
布型防錆剤組成物とその防錆方法を見いだし本発明に到
達した。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, has found that an epoxy resin, a component comprising a reactive diluent and a phosphate ester plasticizer, and a powder weight comprising an acrylate. Coating, a conductivity imparting agent, and an epoxy resin composition containing a latent curing agent of an epoxy resin as an essential component enable coating of a thin film of 400 μm or less, and pass through an electrodeposition coating and an electrodeposition firing furnace after the first heating. The present invention was found by finding an oil-coated rust preventive composition which is excellent in rust prevention, oil surface adhesion, applicability, workability after application and workability after application and forms an excellent rust prevention film after curing, and its rust prevention method. Reached.

【0009】本発明の課題は、ビスフェノールAおよび
/またはビスフェノールFから誘導された液状エポキシ
樹脂100重量部に対し、導電性付与剤1〜100重量
部、反応性希釈剤とリン酸エステル系可塑剤からなる成
分を50〜600重量部、アクリレートよりなる粉末重
合体を10〜200重量部、エポキシ樹脂の潜在性硬化
剤を5〜80重量部を含んでなる防錆剤組成物を提供す
ることによって達成され、更に本発明の組成物を50〜
400μmの薄膜に塗布し、1次加熱を80〜150℃
未満で、2次加熱を150〜200℃加熱する2段加熱
方法をとる防錆方法により達成された。
It is an object of the present invention to provide a liquid epoxy resin derived from bisphenol A and / or bisphenol F in an amount of 1 to 100 parts by weight with respect to a liquid epoxy resin, a reactive diluent and a phosphate ester plasticizer. By providing a rust preventive composition comprising 50 to 600 parts by weight of a component consisting of: 10 to 200 parts by weight of an acrylate powder polymer; and 5 to 80 parts by weight of a latent curing agent for an epoxy resin. Achieved by the composition of the present invention.
Apply to thin film of 400 μm, primary heating 80-150 ° C
This was achieved by a rust-prevention method employing a two-stage heating method in which the secondary heating is performed at 150 to 200 ° C.

【0010】すなわち、本発明の塗布型防錆剤組成物
は、(A)ビスフェノールAおよび/またはビスフェノ
ールFから誘導された液状エポキシ樹脂100重量部、
(B)反応性希釈剤とリン酸エステル系可塑剤からなる
成分50〜600重量部、(C)導電性付与剤1〜10
0重量部、(D)アクリレートよりなる粉末重合体10
〜200重量部、および(E)エポキシ樹脂硬化剤5〜
80重量部を含んでなる。
That is, the coating type rust preventive composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a liquid epoxy resin derived from bisphenol A and / or bisphenol F,
(B) 50 to 600 parts by weight of a component comprising a reactive diluent and a phosphate ester plasticizer, (C) a conductivity imparting agent 1 to 10
0 parts by weight, powder polymer 10 comprising (D) acrylate
To 200 parts by weight, and (E) an epoxy resin curing agent 5
80 parts by weight.

【0011】更に、本発明の塗布型防錆方法は、前記塗
布型防錆剤組成物を被塗布物に50〜400μmの塗布
膜厚に塗布することを特徴とする。更に本発明の塗布型
防錆方法は、前記塗布型防錆剤組成物を被塗布物に塗布
し次いで80℃以上150℃未満の温度で1次加熱し、
更に150℃〜200℃の温度で2次加熱することを特
徴とする。すなわち、本発明方法では、2段加熱方法を
採用して防錆することを特徴とする。更に又、本発明の
塗布型防錆方法は、前記塗布型防錆剤組成物を、被塗布
物に50〜400μmの膜厚で塗布し、80℃以上15
0℃未満の温度で1次加熱し、更に150〜200℃の
温度で2次加熱することを特徴とする。
Further, the coating-type rust-preventing method of the present invention is characterized in that the coating-type rust-preventing agent composition is applied to an object to be coated in a coating thickness of 50 to 400 μm. Further, the coating-type rust-preventing method of the present invention comprises applying the coating-type rust-preventing agent composition to an object to be coated, and then primary heating at a temperature of 80 ° C. or more and less than 150 ° C.
Further, secondary heating is performed at a temperature of 150 ° C to 200 ° C. That is, the method of the present invention is characterized by adopting a two-stage heating method to prevent rust. Furthermore, the coating-type rust-preventing method of the present invention is characterized in that the coating-type rust-preventing agent composition is applied to an object to be coated in a thickness of 50 to 400 μm, and the temperature is 80 ° C. or more.
It is characterized by performing primary heating at a temperature of less than 0 ° C. and further performing secondary heating at a temperature of 150 to 200 ° C.

【0012】本発明方法の好ましい態様において、被塗
布物を電着塗装および電着焼成炉を通すことが好まし
い。更に本発明方法の好ましい態様において、本発明の
組成物を3g/m2 以下の油付着鋼板、もしくは4g/
2 以下の油付着アルミニウム合金板に塗布することが
好ましい。また、本発明方法の好ましい態様において、
本発明の組成物を自動車用車体および/または自動車用
部品に適用することが好ましい。
In a preferred embodiment of the method of the present invention, it is preferable that the object to be coated is passed through an electrodeposition coating and electrodeposition firing furnace. Further, in a preferred embodiment of the method of the present invention, the composition of the present invention is coated with an oil-coated steel sheet of 3 g / m 2 or less, or 4 g / m 2 or less.
It is preferably applied to an oil-adhered aluminum alloy plate of m 2 or less. In a preferred embodiment of the method of the present invention,
It is preferable to apply the composition of the present invention to a car body and / or a car part.

【0013】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。本発明に用いられるエポキシ樹脂は、防錆油、洗浄
油など付着した油面鋼鈑との接着性を高め、塗布面への
水分の侵入を防ぎ防錆性を維持する働きをしており、例
えばビスフェノールAおよび/またはビスフェノールF
とエピクロルヒドリンから誘導されたエポキシ樹脂が用
いられる。例えば使用エポキシ樹脂分子内に少なくとも
2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が挙げ
られる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The epoxy resin used in the present invention has the function of increasing the adhesiveness between the rust-preventive oil and the oily steel plate adhered to the cleaning oil, preventing the intrusion of moisture to the application surface, and maintaining the rust-preventive property, For example, bisphenol A and / or bisphenol F
And an epoxy resin derived from epichlorohydrin. For example, a liquid epoxy resin having at least two or more epoxy groups in the used epoxy resin molecule can be used.

【0014】本発明の組成物を構成するエポキシ樹脂と
しては、フェノール系若しくはアルコール系のグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂が好ましい。しかし、グリシ
ジルエステル型も使用可能である。
The epoxy resin constituting the composition of the present invention is preferably a phenol or alcohol glycidyl ether type epoxy resin. However, the glycidyl ester type can also be used.

【0015】グリシジルエーテル型エポキシ樹脂(フェ
ノール系)として、種々のビスフェノール、例えばビス
フェノールA、ビスフェノールF、臭素化ビスフェノー
ルA、ビスフェノールADから合成されるエポキシ樹脂
が好ましく用いられる。また、ビスフェノールAのアル
キレンオキシド付加物のグリシジルエーテルを用いても
よい。またビスフェノールF型のエポキシ樹脂も好まし
い。
As the glycidyl ether type epoxy resin (phenol type), epoxy resins synthesized from various bisphenols, for example, bisphenol A, bisphenol F, brominated bisphenol A and bisphenol AD are preferably used. Further, a glycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol A may be used. Further, bisphenol F type epoxy resin is also preferable.

【0016】本発明におけるエポキシ樹脂は、前記のよ
うにビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましくは、こ
れは周知のようにビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンの縮合によって製造される。その製造法は、一段法と
二段法の2方法があるが、いずれの方法によって得られ
たエポキシ樹脂も本発明において使用可能である。
As described above, the epoxy resin in the present invention is preferably a bisphenol A type epoxy resin, which is produced by condensation of bisphenol A and epichlorohydrin, as is well known. There are two production methods, a one-step method and a two-step method, and an epoxy resin obtained by either method can be used in the present invention.

【0017】本発明におけるビスフェノールA型エポキ
シ樹脂は、エポキシ当量(g/eq)170〜270で
ある。ダレード名として例えばエピコート(油化シェル
エポキシ社製)825、827、828、834等が好
ましく用いられる。
The bisphenol A type epoxy resin of the present invention has an epoxy equivalent (g / eq) of 170 to 270. As the darede name, for example, Epicoat (manufactured by Yuka Shell Epoxy) 825, 827, 828, 834, or the like is preferably used.

【0018】本発明におけるビスフェノールF型エポキ
シ樹脂は、4,4′−メチレンビスフェノールとエポク
ロルヒドリンの縮合によって好ましく製造される。前記
ビスフェノールF型エポキシ樹脂も、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂と同様の分子量及びエポキシ当量を有す
るものが、好ましく使用できる。
The bisphenol F type epoxy resin in the present invention is preferably produced by condensation of 4,4'-methylenebisphenol with epochlorohydrin. The bisphenol F epoxy resin is also bisphenol A
Those having the same molecular weight and epoxy equivalent as the type epoxy resin can be preferably used.

【0019】本発明における反応性希釈剤とリン酸エス
テル系可塑剤から成る成分は、防錆剤の低粘度化を可能
にし、導電性付与剤特にカーボンブラックの分散時に高
剪断がかかりカーボンブラックの連鎖が切断されるのを
防ぎ、また良好な分散をもたらす作用を示す。更に粘度
を下げることでスプレー塗装など良好な塗布作業性を確
保できる効果を生みだす。
The component comprising the reactive diluent and the phosphate ester plasticizer in the present invention enables the viscosity of the rust preventive to be reduced, and causes a high shear during dispersion of the conductivity-imparting agent, particularly carbon black. It has the effect of preventing the chain from being broken and providing good dispersion. Further lowering the viscosity produces the effect of ensuring good coating workability such as spray coating.

【0020】反応性希釈剤およびリン酸エステル系可塑
剤からなる成分の配合量は、液状エポキシ樹脂100重
量部に対し50〜600重量部である。50重量部未満
の配合量では高粘度になり、導電性付与剤の連鎖が切断
され導電性が低下し防錆性が劣る。また塗布後のフロー
性が低くボイドを発生させる発錆を招く。一方600重
量部超の高量では、たれが生じ塗布膜の均一性を保持で
きなく薄膜部より錆が発生する。また導電性付与剤の分
散性が低下し防錆性が劣る。
The amount of the component comprising the reactive diluent and the phosphate ester plasticizer is 50 to 600 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid epoxy resin. If the compounding amount is less than 50 parts by weight, the viscosity becomes high, the chain of the conductivity-imparting agent is cut, the conductivity is lowered, and the rust prevention is poor. In addition, the flowability after application is low, which causes rusting to generate voids. On the other hand, when the amount is more than 600 parts by weight, sagging occurs and the uniformity of the coating film cannot be maintained, and rust is generated from the thin film portion. Further, the dispersibility of the conductivity-imparting agent is reduced, and the rust-preventing property is poor.

【0021】反応性希釈剤は、エポキシ樹脂に対し良く
相溶し粘度を下げ防錆剤の塗布作業性を高めると共に、
エポキシ樹脂と反応し塗膜と基材との密着力を高める作
用があり低粘度の反応性希釈剤が好ましい。
The reactive diluent is well compatible with the epoxy resin, lowers the viscosity and improves the workability of applying the rust inhibitor,
A reactive diluent having a low viscosity, which has an effect of reacting with the epoxy resin and increasing the adhesion between the coating film and the substrate, is preferred.

【0022】反応性希釈剤としては、n−ブチルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エチル
ヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエー
テル、グリシジルメタクリレート、3級カルボン酸グリ
シジルエステル、ジグリシジルエーテル、(ポリ)エチ
ルグリコールグリシジルエーテル、(ポリ)エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリ
ン、フェノキシアルキルモノグリシジルエーテル、1,
6ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、ポリオキシアル
キレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。
好ましくは1,6ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ルである。
Examples of the reactive diluent include n-butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, tertiary carboxylic acid glycidyl ester, diglycidyl ether, and (poly) ethyl glycol glycidyl. Ether, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, diglycidyl aniline, phenoxyalkyl monoglycidyl ether, 1,
6 hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, and polyoxyalkylene glycol diglycidyl ether are exemplified.
Preferred is 1,6 hexanediol diglycidyl ether.

【0023】リン酸エステル系可塑剤は、プレス油や防
錆油に対し相溶性が高く油はじきを防止し連続塗布膜を
形成して防錆性を高める作用がある。またエポキシ樹脂
に対しても良く混合し防錆剤の粘度を下げる効果があ
り、そのため塗布時の作業を用意にするとともにフロー
性により塗布後に塗膜間の間隙や薄膜部の平坦化を促し
防錆性をより高める作用がある。
The phosphate ester-based plasticizer has high compatibility with press oil and rust preventive oil, has an effect of preventing oil repelling, forming a continuous coating film, and improving rust preventive property. It also mixes well with the epoxy resin and has the effect of lowering the viscosity of the rust preventive agent. Has the effect of increasing rust.

【0024】リン酸エステル系可塑剤としては、例え
ば、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシ
ル、リン酸トリクレシルなどが挙げられる。好ましくは
リン酸トリクレシルである。リン酸エステル系可塑剤の
みの配合では、基材と塗膜間の密着力を維持するエポキ
シ樹脂の結合が少なくなり塗膜の密着力が低下し膜剥離
などが生じ防錆性が劣る。従って、本発明では反応性希
釈剤と共に用いられる。
Examples of the phosphate ester plasticizer include tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tricresyl phosphate and the like. Preferred is tricresyl phosphate. When only a phosphate ester-based plasticizer is blended, the bonding of the epoxy resin that maintains the adhesion between the substrate and the coating film is reduced, the adhesion of the coating film is reduced, the film is peeled off, and the rust prevention is poor. Therefore, it is used with a reactive diluent in the present invention.

【0025】導電性付与剤は、電着塗装時に防錆膜に導
電性を発現させ防錆膜上に電着塗膜を析出させる。析出
した電着塗膜は、焼成炉で流動性を増しボイド部のカバ
ーおよび防錆膜と基材間の空隙をカバーし、水分浸透を
阻止して防錆性を著しく高める作用がある。
The conductivity-imparting agent causes the rust-preventive film to exhibit conductivity during electrodeposition coating, thereby depositing an electrodeposition coating film on the rust-preventive film. The deposited electrodeposition coating film has the effect of increasing the fluidity in the firing furnace, covering the void portion cover and the gap between the rust-preventive film and the base material, and preventing the penetration of moisture to remarkably enhance the rust-preventive property.

【0026】導電性付与剤としては、亜鉛微粉末、銅微
粉末、アルミニウム微粉末、導電性酸化亜鉛、カーボン
ブラックなどが挙げられる。好ましくは導電性制御が容
易なカーボンブラックが好ましく、このカーボンブラッ
クの内でも高い導電性を持つアセチレンカーボンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラックが好ましい。
Examples of the conductivity-imparting agent include zinc fine powder, copper fine powder, aluminum fine powder, conductive zinc oxide and carbon black. Preferably, carbon black whose conductivity is easily controlled is preferable, and among these carbon blacks, acetylene carbon black and Ketjen carbon black having high conductivity are preferable.

【0027】導電性付与剤の配合量は、エポキシ樹脂1
00重量部に対し、1〜100重量部であり、より好ま
しくは20〜50重量部である。1重量部未満の配合量
では、防錆膜に導電性を発現できない。一方、100重
量部を超えて配合した場合、粘度増加を招き塗布作業性
の低下およびボイド発生による発錆を招く。従って、防
錆性を確保するには1〜100重量部が好ましい。
The compounding amount of the conductivity-imparting agent is as follows.
The amount is 1 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight, based on 00 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the rust preventive film cannot exhibit conductivity. On the other hand, when the amount is more than 100 parts by weight, the viscosity is increased, the coating workability is reduced, and rust is generated due to generation of voids. Therefore, in order to ensure rust prevention, 1 to 100 parts by weight is preferable.

【0028】本発明におけるアクリレートよりなる粉末
重合体は、1次加熱でエポキシ樹脂を吸収して膨潤し、
塗布部に疑似硬化を持たせる作用があり、塗布後の熔接
等に支障を与えず、また硬化膜形成までの前処理工程に
おいて脱落、流出を防止する。また油面定着性を高める
働きを示す。
The acrylate powder polymer of the present invention absorbs the epoxy resin by primary heating and swells.
This has the effect of giving the coating portion pseudo-hardening, does not interfere with welding after application, and prevents falling off and outflow in the pretreatment process up to the formation of a cured film. In addition, it has a function of improving the oil surface fixing property.

【0029】アクリレートよりなる粉末重合体としては a)メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、など
のアルキルメタアクリレート、またメチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、アルキルグリコール(メタ)
メタアクリレートなどを1種または複数用いた重合樹脂
粒子 b)前述した重合体によるコアシェル型重合体樹脂粒子 c)a)またはb)の重合体樹脂粒子の表面をイオン架
橋した重合体樹脂粒子などが挙げることができる。好ま
しくはb)およびc)の重合体粒子である。
Examples of the powder polymer composed of acrylate include a) alkyl methacrylate such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl methacrylate, and stearyl methacrylate; and methyl acrylate, butyl acrylate, and alkyl glycol (meth).
Polymer resin particles using one or more methacrylates or the like b) Core-shell type polymer resin particles of the above-mentioned polymer c) Polymer resin particles obtained by ion-crosslinking the surface of the polymer resin particles of a) or b) Can be mentioned. Preferred are the polymer particles of b) and c).

【0030】アクリレートよりなる粉末重合体の配合量
の配合量は、エポキシ樹脂100重量部に対し、10〜
200重量部であり、より好ましくは50〜150重量
部である。10重量部未満の配合量では、疑似硬化を持
たせることができなく、また油はじきにより防錆性が低
下する。一方200重量部を超えると防錆膜が硬くなり
歪み、衝撃等で亀裂を生じて発錆を招く。好ましくは1
0〜200重量部が好ましい。
The amount of the acrylate powder polymer is 10 to 100 parts by weight of the epoxy resin.
It is 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight. If the compounding amount is less than 10 parts by weight, pseudo-hardening cannot be provided, and rust prevention is reduced due to oil repelling. On the other hand, if it exceeds 200 parts by weight, the rust-preventive film becomes hard and distorted, causing cracks due to impact or the like, leading to rust. Preferably 1
0 to 200 parts by weight is preferred.

【0031】本発明に用いるエポキシ樹脂硬化剤は、重
付加型又は触媒型(熱硬化型若しくは紫外線硬化型)の
いずれであってもよく、更に加熱活性型(潜在性)硬化
剤が好ましい。加熱活性型(潜在性)硬化剤は、貯蔵時
において安定であり、高温で活性化する硬化剤であり、
例えばアジポイルジヒドラジド、イソフタロイルジヒド
ラジドなどの有機酸ヒドラジド類およびこれらの誘導
体、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルスルホン、
2−メチルイミダゾール・トリアジン塩類などトリアジ
ン環を有するイミダゾール誘導体、N,N−ジアルキル
尿素誘導体、N,N−ジアルキルチオ尿素誘導体、メラ
ミン誘導体、トリメリット酸無水物のような酸無水物な
どが挙げられ、これらを1種または複数用いてもよい。
特にジシアンジアミドが分散配合後の貯蔵安定性から好
ましい。
The epoxy resin curing agent used in the present invention may be either a polyaddition type or a catalyst type (thermosetting type or ultraviolet curing type), and more preferably a heat-activated (latent) curing agent. A heat-activated (latent) curing agent is a curing agent that is stable during storage and activated at high temperatures,
For example, organic acid hydrazides such as adipoyl dihydrazide, isophthaloyl dihydrazide and derivatives thereof, dicyandiamide, diaminodiphenyl sulfone,
Imidazole derivatives having a triazine ring such as 2-methylimidazole / triazine salts, N, N-dialkylurea derivatives, N, N-dialkylthiourea derivatives, melamine derivatives, acid anhydrides such as trimellitic anhydride, and the like. And one or more of these may be used.
Dicyandiamide is particularly preferred from the viewpoint of storage stability after dispersion blending.

【0032】エポキシ樹脂硬化剤の配合量は、エポキシ
樹脂100重量部に対し5〜80重量部である。5重量
部未満では硬化不良を招き基材との密着不良部から水分
が浸透し発錆する。また80重量部を超えると防錆膜が
硬くなり脆くなり、歪み、衝撃等で亀裂を生じて発錆を
招く。従って好ましくは5〜80重量部である。
The compounding amount of the epoxy resin curing agent is 5 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin. If the amount is less than 5 parts by weight, poor curing is caused, and moisture penetrates from the poor adhesion portion with the base material to cause rust. On the other hand, if it exceeds 80 parts by weight, the rust preventive film becomes hard and brittle, causing cracks due to distortion, impact and the like, leading to rust. Therefore, it is preferably 5 to 80 parts by weight.

【0033】また防錆性をより高めるためリン酸亜鉛、
リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、モリブデン酸
亜鉛、リン酸マグネシウム、リン酸モリブデン酸アルミ
ニウム、トリポリリン酸二水素アルミニウムなどの防錆
顔料、あるいは有機酸アミン塩の防錆剤を配合すること
ができる。
In order to further enhance rust prevention, zinc phosphate,
A rust preventive pigment such as aluminum phosphate, calcium phosphate, zinc molybdate, magnesium phosphate, aluminum molybdate, aluminum dihydrogen tripolyphosphate, or a rust preventive of an organic acid amine salt can be blended.

【0034】充填剤も必要に応じて配合することができ
る。例えば、溶融シリカ、結晶性シリカ、マイカ、アル
ミナ、炭酸カルシウム、硅酸カルシウム、タルク、硫酸
バリウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アル
ミニウムなどが挙げられる。これらは単独あるいは2種
類以上組み合わせても差し支えない。また充填剤の表面
をシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、
脂肪酸、界面活性剤などで処理していても良い。
[0034] Fillers can also be incorporated as needed. Examples include fused silica, crystalline silica, mica, alumina, calcium carbonate, calcium silicate, talc, barium sulfate, magnesium oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, the surface of the filler is a silane coupling agent, a titanium coupling agent,
It may be treated with a fatty acid, a surfactant or the like.

【0035】本発明の塗布型防錆剤組成物を被塗布物に
塗布する膜厚は50〜400μmである。400μmの
膜厚では硬化後の歪み、耐衝撃性が低下するなどで亀裂
が発生し防錆性が低下し、また塗布時にたれ、流れが発
生し必要部位のみへの塗布が困難になる。50μm未満
では塗布粒子のフロー性による膜の平滑性を保持できな
く薄膜部が発生し、水分浸透による発錆が著しい。従っ
て好ましい塗布膜厚は50〜400μmである。
The thickness of the coating type rust preventive composition of the present invention applied to a substrate is 50 to 400 μm. When the film thickness is 400 μm, cracks occur due to distortion after curing and impact resistance is reduced, and rust prevention is reduced. In addition, sagging and flow occur at the time of application, making it difficult to apply only to a required portion. If it is less than 50 μm, the smoothness of the film cannot be maintained due to the flow property of the coated particles, and a thin film portion is generated, and rust is remarkably generated due to moisture penetration. Therefore, a preferable coating film thickness is 50 to 400 μm.

【0036】塗布後の加熱方法として、1次加熱と2次
加熱から成る2段加熱方法が採用される。1次加熱は、
疑似硬化性を発現させ良好な熔接性を確保しかつ塗装前
処理等のシャワーに耐える密着性を保持する作用を示
す。1次加熱温度は80℃以上150℃未満である。8
0℃未満では疑似硬化が発現しなく、たれ、流れが発生
し被塗物を汚染する。また塗装前処理等のシャワーで飛
散し、防錆性を著しく低下させる。一方、150℃を超
えると疑似硬化が進展して硬くなりスポット熔接などが
困難になる。従って、1次加熱温度は80〜150℃未
満である。
As a heating method after coating, a two-stage heating method including primary heating and secondary heating is employed. Primary heating is
It exhibits pseudo-curing properties, secures good weldability, and has the effect of maintaining the adhesiveness to withstand showers such as pretreatment for painting. The primary heating temperature is at least 80 ° C and less than 150 ° C. 8
If the temperature is lower than 0 ° C., pseudo-hardening does not occur, and sagging and flow occur to contaminate the object to be coated. In addition, it is scattered by a shower during the pre-coating treatment, etc., and significantly reduces rust prevention. On the other hand, when the temperature exceeds 150 ° C., pseudo-hardening progresses and becomes hard, so that spot welding or the like becomes difficult. Therefore, the primary heating temperature is 80 to less than 150 ° C.

【0037】2次加熱は、防錆膜を硬化させると共に、
防錆膜上の電着塗膜粘性を下げ防錆膜塗布境界部あるい
はボイド部をカバーし水分浸透を阻止する作用を示す。
2次加熱温度は150℃〜200℃である。200℃の
温度を超えると防錆膜が脆くなり歪み、衝撃等で亀裂が
発生し防錆性を著しく低下させる。一方、150℃未満
の温度では、防錆膜および電着塗膜に未硬化部分が発生
し、未硬化の密着力が低い部分から水分が浸透し発錆す
る。従って150〜200℃の温度が2次加熱温度とし
て採用される。
The secondary heating hardens the rust preventive film,
It has the effect of lowering the viscosity of the electrodeposition coating film on the rust-preventive film and covering the boundary portion of the rust-preventive film application or the void to prevent moisture penetration.
The secondary heating temperature is from 150C to 200C. If the temperature exceeds 200 ° C., the rust preventive film becomes brittle, distorted, and cracks are generated by impact or the like, so that the rust preventive property is significantly reduced. On the other hand, at a temperature lower than 150 ° C., uncured portions are generated in the rust-preventive film and the electrodeposition coating film, and moisture penetrates from the uncured portion having low adhesion to cause rust. Therefore, a temperature of 150 to 200 ° C. is adopted as the secondary heating temperature.

【0038】1次加熱でパネルの熔接性および耐シャワ
ー性を確保し、2次加熱で防錆膜および電着塗膜を硬化
させ防錆性を確保する2段加熱方法は、本発明に欠かせ
ない防錆方法である。以下、本発明を実施例によって更
に詳述するが、本発明はこれによって限定されるもので
はない。
A two-step heating method in which the primary heating ensures the weldability and shower resistance of the panel and the secondary heating cures the rust-preventive film and electrodeposited film to ensure the rust-preventive property is essential to the present invention. It is a rust prevention method that does not do. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

【0039】[0039]

【実施例】塗布型防錆剤組成物および塗布品の評価は下
記の方法で行った。 1)防錆性 防錆油(日本石油製、P1600)を塗布したJIS G3
141規定の普通鋼鈑またはJIS G3302規定の亜鉛
メッキ鋼鈑を使用した70(w)150(L)0.8
(t)試験片を使用し、そしてアルミニウム合金はJIS
H4000規定のアルミニウム合金5154で厚さ2m
mの試験片を使用し、実施例1〜23、および比較例1
〜16で得られた組成物をバーコーダーで塗布した。1
次加熱は表1〜表4に示す条件で10分間加熱し、その
後に脱脂、リン酸被膜処理、電着塗装を実施した。2次
加熱は表1〜表4に示す条件で30分間加熱し試験片を
調製した。上記試験片をJIS K5400に準じた塩水噴
霧試験で1000H耐久を行い、塗布境界部および塗膜
面の錆の発生状況を目視評価した。
EXAMPLES Evaluation of the coating type rust preventive composition and the coated product was carried out by the following methods. 1) Rust prevention properties JIS G3 coated with rust prevention oil (Nippon Oil Co., Ltd., P1600)
70 (w) 150 (L) 0.8 using 141 standard plain steel plate or JIS G3302 standard galvanized steel plate
(T) Use test piece, and aluminum alloy is JIS
H4000 aluminum alloy 5154, 2m thick
Examples 1 to 23 and Comparative Example 1
The composition obtained in No. 16 was applied with a bar coder. 1
Next heating was performed for 10 minutes under the conditions shown in Tables 1 to 4, and thereafter, degreasing, phosphoric acid film treatment, and electrodeposition coating were performed. The secondary heating was performed for 30 minutes under the conditions shown in Tables 1 to 4 to prepare test pieces. The test piece was subjected to a salt water spray test in accordance with JIS K5400 for a durability of 1,000 hours, and visually evaluated for the occurrence of rust on the coating boundary portion and the coating film surface.

【0040】2)油面定着性 防錆油付着試験片に各実施例および各比較例で得られた
組成物を塗布し、油はじきの有無を評価した。 3)耐衝撃性 防錆性評価と同仕様で調製した塗布品をJIS K5400
に準じてデュポン式で高さ30cmから重なりを落下さ
せ耐衝撃性を評価した。 4)塗布性 グラコ(株)の30:1のエアーレスポンプを使い試料
温度を40℃に維持し、エアー厚 5.0kg/cm2 をか
け霧化可能性および塗布後のたれ、流れを評価した。
2) Fixing Property on Oil Surface The compositions obtained in each of the examples and comparative examples were applied to a test piece for adhesion of rust-preventive oil, and the presence or absence of oil repellency was evaluated. 3) Impact resistance JIS K5400 was applied to the coated product prepared with the same specifications as the rust prevention evaluation.
The overlap was dropped from a height of 30 cm using a Dupont method according to the above method to evaluate the impact resistance. 4) Coatability Using a 30: 1 airless pump from Graco Co., Ltd., the sample temperature was maintained at 40 ° C., and an air thickness of 5.0 kg / cm 2 was applied to evaluate the atomization possibility, dripping after application, and flow. .

【0041】実施例1〜23 液状エポキシ樹脂としてエピコート828(商品名、油
化シェルエポキシ(株))(ビスフェノールAから誘導
されたエポキシ樹脂)、硬化剤として潜在性硬化剤であ
るジシアンジアミド(日本カーバイド(株))を、可塑
剤として大八化学工業(株)製のリン酸トリブチル、リ
ン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリクレシル
を、アクリレートよりなる粉末重合体としてコアシェル
型メタクリレート系重合体であるF−351(商品名、
日本ゼオン(株)製)を、反応性希釈剤である1,6ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテルとしてデナコール
EX−212(商品名、ナガセ化成工業(株))を、導
電性付与剤として導電性亜鉛華No1(商品名、本庄ケ
ミカル(株))を、アセチレンカーボンブラックとして
デンカブラック(商品名、電気化学工業(株))を、リ
ン酸亜鉛としてLFボウセイZP−SB(商品名、キク
チカラー(株))を、表面処理を施した炭酸カルシウム
としてホモカルD(商品名、白石工業(株))を用い、
表1および表2に示す配合で実施例1〜23の油面塗布
型防錆剤組成物を調製した。上記実施例1〜23の組成
物を用い、防錆性、油面定着性、耐衝撃性、塗布性を評
価した。評価結果を表1および表2に示す。
Examples 1 to 23 Epicoat 828 (trade name, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) (epoxy resin derived from bisphenol A) as a liquid epoxy resin and dicyandiamide (Nippon Carbide) as a latent curing agent as a curing agent Is a core-shell type methacrylate polymer as a powder polymer made of acrylate, using tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. as a plasticizer. F-351 (product name,
Nippon Zeon Co., Ltd.), Denacol EX-212 (trade name, Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a reactive diluent 1,6 hexanediol diglycidyl ether, and conductive zinc white as a conductivity imparting agent No. 1 (trade name, Honjo Chemical Co., Ltd.), Denka Black (trade name, Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as acetylene carbon black, and LF Bosei ZP-SB (trade name, Kikuchi Color Co., Ltd.) as zinc phosphate ) Was used as a surface-treated calcium carbonate using Homocal D (trade name, Shiraishi Industry Co., Ltd.)
The oil surface application type rust preventive compositions of Examples 1 to 23 were prepared with the formulations shown in Tables 1 and 2. Using the compositions of Examples 1 to 23, rust prevention, oil surface fixability, impact resistance, and applicability were evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】比較例1〜16 表3および表4に示す配合で比較例1〜16の油面塗布
型防錆剤組成物を調製し、得られた組成物を実施例と同
様な方法で評価を行った。結果を表3および表4に示
す。
Comparative Examples 1 to 16 The oil-surface-applied rust preventive compositions of Comparative Examples 1 to 16 were prepared with the formulations shown in Tables 3 and 4, and the obtained compositions were evaluated in the same manner as in the Examples. Was done. The results are shown in Tables 3 and 4.

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】[0046]

【表4】 [Table 4]

【0047】[0047]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の油面塗布
型防錆剤組成物は、(A)ビスフェノールAおよび/ま
たはビスフェノールFから誘導された液状エポキシ樹脂
100重量部、(B)反応性希釈剤とリン酸エステル系
可塑剤からなる成分50〜600重量部、(C)導電性
付与剤1〜100重量部、(D)アクリレートよりなる
粉末重合体を10〜200重量部、および(E)エポキ
シ樹脂硬化剤5〜80重量部含んでなるように構成され
るものであるから、各種の油が付着した鋼板等に対して
極めて秀れた防錆性を付与すると同時に、油面安定性、
耐衝撃性、塗布後の良好なスポット熔接性および塗布性
を付与する効果を奏する。
As described above, the oil-coated rust preventive composition of the present invention comprises: (A) 100 parts by weight of a liquid epoxy resin derived from bisphenol A and / or bisphenol F; 50 to 600 parts by weight of a component consisting of a conductive diluent and a phosphate ester plasticizer, 1 to 100 parts by weight of a (C) conductivity-imparting agent, 10 to 200 parts by weight of a powder polymer of (D) acrylate, and ( E) Since it is constituted so as to contain 5 to 80 parts by weight of an epoxy resin curing agent, it imparts extremely excellent rust prevention to steel sheets and the like to which various oils have adhered, and at the same time, has a stable oil surface. sex,
It has the effect of imparting impact resistance, good spot welding after coating, and coatability.

【0048】更に本発明の防錆方法は、本発明の前記塗
布型防錆剤を被塗布物に所定の膜厚で塗布し、所定の温
度で2段加熱方法を採用するように構成されるものであ
るから、パネルの良好な熔接性および耐シャワー性か確
保できると同時に、秀れた防錆性と耐衝撃性を有する塗
膜を付与する効果を奏する。
Further, the rust-preventing method of the present invention is configured such that the coating-type rust-preventing agent of the present invention is applied to an object to be coated in a predetermined thickness, and a two-stage heating method is employed at a predetermined temperature. As a result, good weldability and shower resistance of the panel can be ensured, and at the same time, an effect of imparting a coating film having excellent rust prevention and impact resistance can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野村 久 東京都中央区日本橋人形町2丁目22番1号 株式会社パーカーコーポレーション内 (72)発明者 鳥居 信吉 神奈川県横浜市神奈川区宝町2番地 日産 自動車株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hisashi Nomura 2-22-1, Nihonbashi Ningyocho, Chuo-ku, Tokyo Inside Parker Corporation (72) Inventor Noriyoshi Torii 2 Takaracho, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Nissan Motor Inside the corporation

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ビスフェノールAおよび/または
ビスフェノールFから誘導された液状エポキシ樹脂10
0重量部、 (B)反応性希釈剤とリン酸エステル系可塑剤からなる
成分50〜600重量部、 (C)導電性付与剤1〜100重量部、 (D)アクリレートよりなる粉末重合体10〜200重
量部、および (E)エポキシ樹脂硬化剤5〜80重量部を含んでなる
油面塗布型防錆剤組成物。
1. A liquid epoxy resin 10 derived from (A) bisphenol A and / or bisphenol F.
0 parts by weight, (B) 50 to 600 parts by weight of a component comprising a reactive diluent and a phosphate ester plasticizer, (C) 1 to 100 parts by weight of a conductivity-imparting agent, and (D) a powder polymer 10 comprising an acrylate To 200 parts by weight and (E) 5 to 80 parts by weight of an epoxy resin curing agent.
【請求項2】 リン酸エステル系可塑剤が、リン酸トリ
クレシルおよび/またはリン酸トリブチルおよび/また
はリン酸トリ−2−エチルヘキシルであることを特徴と
する請求項1記載の塗布型防錆剤組成物。
2. The coating-type rust preventive composition according to claim 1, wherein the phosphate ester plasticizer is tricresyl phosphate and / or tributyl phosphate and / or tri-2-ethylhexyl phosphate. Stuff.
【請求項3】 導電性付与剤が、金属粉末、または金属
酸化物および/またはカーボンブラックであることを特
徴とする請求項2記載の油面塗布型防錆剤組成物。
3. The oil-coated rust preventive composition according to claim 2, wherein the conductivity imparting agent is a metal powder, a metal oxide and / or carbon black.
【請求項4】 導電性付与剤が、カーボンブラックであ
ることを特徴とする請求項3記載の油面塗布型防錆剤組
成物。
4. The rust preventive composition according to claim 3, wherein the conductivity-imparting agent is carbon black.
【請求項5】 50〜400μmの塗布膜厚に塗布され
るものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか
1項に記載の塗布型防錆剤組成物。
5. The coating-type rust preventive composition according to claim 1, which is applied to a coating thickness of 50 to 400 μm.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の塗
布型防錆剤組成物を被塗布物に50〜400μmの塗布
膜厚に塗布することを特徴とする、塗布型防錆方法。
6. A coating type rust preventive, characterized in that the coating type rust preventive composition according to any one of claims 1 to 5 is applied to an object to be coated to a coating thickness of 50 to 400 μm. Method.
【請求項7】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の塗
布型防錆剤組成物を被塗布物に塗布し、次いで80℃以
上150℃未満の温度で1次加熱し、更に150〜20
0℃の温度で2次加熱することを特徴とする、塗布型防
錆方法。
7. A coating-type rust preventive composition according to any one of claims 1 to 5, which is applied to an object to be coated, and then subjected to primary heating at a temperature of 80 ° C. or more and less than 150 ° C. ~ 20
A coating-type rust-prevention method, wherein secondary heating is performed at a temperature of 0 ° C.
【請求項8】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の塗
布型防錆剤組成物を、被塗布物に50〜300μmの膜
厚で塗布し、80℃以上150℃未満の温度で1次加熱
し、更に150〜200℃の温度で2次加熱することを
特徴とする、塗布型防錆方法。
8. A coating type rust preventive composition according to any one of claims 1 to 5, which is applied to an object to be coated in a thickness of 50 to 300 μm, at a temperature of 80 ° C. or more and less than 150 ° C. A coating-type rust prevention method, comprising performing primary heating and then secondary heating at a temperature of 150 to 200 ° C.
【請求項9】 被塗布物を電着塗装および電着焼成炉を
通すことを特徴とする請求項6又は7記載の塗布型防錆
方法。
9. The coating type rust prevention method according to claim 6, wherein the object is passed through an electrodeposition coating and electrodeposition firing furnace.
【請求項10】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の
塗布型防錆剤組成物を、3g/m2 以下の油付着鋼鈑、
もしくは4g/m2 以下の油付着アルミニウム合金鈑に
塗布することを特徴とする請求項6〜9のいずれか1項
に記載の塗布型防錆方法。
10. A coating type rust preventive composition according to any one of claims 1 to 5, comprising an oil-adhered steel sheet of 3 g / m 2 or less;
Or coating type anti-rust method according to any one of claims 6-9, characterized in that applied to 4g / m 2 or less of oil deposited aluminum alloy鈑.
【請求項11】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の
塗布型防錆剤組成物を自動車用車体および/または自動
車用部品に適用することを特徴とする請求項6〜10の
いずれか1項に記載の塗布型防錆方法。
11. A coating type rust preventive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition is applied to an automobile body and / or an automobile part. Or the coating type rust prevention method according to item 1.
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Cited By (4)

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