JPH11170710A - Reversible thermal recording medium - Google Patents

Reversible thermal recording medium

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Publication number
JPH11170710A
JPH11170710A JP10272737A JP27273798A JPH11170710A JP H11170710 A JPH11170710 A JP H11170710A JP 10272737 A JP10272737 A JP 10272737A JP 27273798 A JP27273798 A JP 27273798A JP H11170710 A JPH11170710 A JP H11170710A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
thermosensitive recording
reversible thermosensitive
protective layer
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP10272737A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Haruhiko Osawa
晴彦 大澤
Shinichi Koizumi
真一 小泉
Hiroyuki Morinaka
宏幸 森中
Minoru Fujita
実 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyodo Printing Co Ltd
Original Assignee
Kyodo Printing Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kyodo Printing Co Ltd filed Critical Kyodo Printing Co Ltd
Priority to JP10272737A priority Critical patent/JPH11170710A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent printing characteristics from being deteriorated after carrying and use for a long period of time by a method wherein a solid organic acid being solid at a coloring temperature in recording on a reversible thermal recording layer is contained in a protective layer of a reversible thermal recording medium. SOLUTION: A reflection layer 2 consisting of a metal deposit layer, a reversible thermal recording layer 3 and a protective layer 4 are successively laminated on a surface of a sheetlike substrate consisting of a suitable material such as polyethylene terephthalate. The protective layer 4 is made to contain a solid organic acid being solid at a coloring temperature in recording on the reversible thermal recording layer 3, and formed of an abrasion resistant and heat resistant material being thermoplastic resin of cellulose series resin, urethane series resin, polyester series resin, etc. Thereby, even after coming in contact with ammonia brought about from sweat or the like in carrying and use, an initial texture density and a coloring density can be maintained, coloring performance is also not deteriorated, and practicability of the reversible thermal recording medium can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、温度の変化により
透明度を変化させることで所望の文字、数字、記号、パ
ターン等(以下「文字等」と記す)を可逆的に書き込む
ことが可能な可逆性感熱記録媒体に関し、とくに携帯、
使用中に印字特性が劣化することのないように改良した
可逆性感熱記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible writing method in which desired characters, numbers, symbols, patterns, etc. (hereinafter referred to as "characters, etc.") can be reversibly written by changing the transparency by changing the temperature. For thermosensitive recording media, especially mobile phones,
The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium improved so that printing characteristics do not deteriorate during use.

【0002】[0002]

【従来の技術】可逆性感熱記録媒体において、可逆性感
熱記録塗料を用いて形成された可逆性感熱記録層は、外
部から熱を加えられたときに、その温度に応じて、透明
な状態から白濁状態までの範囲でその光透過性を変え、
冷却後にはその状態を保持する性質をもつので、文字等
を書換え可能に書き込むことができ、通常は透明状態の
背景に白濁させた文字等を書き込んでいる。このような
可逆性感熱記録材料として、たとえば特開昭63−39
378号、特開昭63−130380号、特開平2−1
363号公報等に記載されたものが知られている。
2. Description of the Related Art In a reversible thermosensitive recording medium, a reversible thermosensitive recording layer formed by using a reversible thermosensitive recording material changes from a transparent state according to the temperature when heat is applied from the outside. Change its light transmittance in the range up to the cloudy state,
Since it has the property of maintaining that state after cooling, characters and the like can be written in a rewritable manner. Usually, characters and the like that are made cloudy are written on a transparent background. Such a reversible thermosensitive recording material is disclosed, for example, in JP-A-63-39.
378, JP-A-63-130380, JP-A-2-1
No. 363 is known.

【0003】これら公知の可逆性感熱記録塗料は、基本
的には、 (1) 樹脂母材 (2) 有機低分子物質 (3) 有機溶媒 の3成分からなっている。樹脂母材としては、一般に塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体が使用されている。また
有機低分子物質としては、炭素数16〜24程度の脂肪
酸、たとえばステアリン酸あるいはベヘン酸が多く用い
られている。有機溶媒は、樹脂母材、有機低分子物質を
溶解し得るもので、一般的にはテトラヒドロフラン(T
HF)が使用される。
[0003] These known reversible thermosensitive recording paints are basically composed of three components: (1) a resin base material, (2) an organic low-molecular substance, and (3) an organic solvent. Generally, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used as the resin base material. As organic low-molecular substances, fatty acids having about 16 to 24 carbon atoms, such as stearic acid or behenic acid, are often used. The organic solvent is capable of dissolving the resin base material and the organic low molecular weight substance, and is generally a tetrahydrofuran (T
HF) is used.

【0004】またこの可逆性感熱記録層の表面を保護す
るために保護層が設けられる。この保護層は、セルロー
ス系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂等の耐摩耗
性および耐熱性の良好な材料からなる塗料、もしくはこ
れらの樹脂に、可塑剤としてフタル酸エステル、脂肪酸
エステル、リン酸エステル等、あるいは滑性を付与する
ために低分子ポリエチレン、オレイルアマイド、ステア
リルアマイド、シリコーン等を添加した塗料を所望の厚
さに塗布し、これを乾燥することにより形成される。
A protective layer is provided for protecting the surface of the reversible thermosensitive recording layer. This protective layer, cellulose resin, urethane-based resin, polyester-based resin, vinyl-based resin, epoxy-based resin, paint composed of a material with good wear resistance and heat resistance such as acrylic resin, or these resins, A phthalic acid ester, a fatty acid ester, a phosphoric acid ester, etc. as a plasticizer, or a low molecular polyethylene, oleyl amide, stearyl amide, silicone or the like added for imparting lubricity is applied to a desired thickness, and this is applied. It is formed by drying.

【0005】また紫外線硬化型樹脂塗料を使用し、塗布
後に紫外線を照射して硬化させた保護層も知られている
(たとえば特開平5−92658号公報参照)。さらに
特開平5−8543号公報には、サーマルヘッドへのカ
スの付着等を防止する目的で、紫外線硬化型樹脂からな
る保護層中にハイドロタルサイト類化合物を添加するこ
とが提案されている。
[0005] A protective layer is also known which uses an ultraviolet-curable resin coating material and is cured by irradiating ultraviolet rays after application (see, for example, JP-A-5-92658). Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-8543 proposes adding a hydrotalcite compound to a protective layer made of an ultraviolet-curable resin for the purpose of preventing adhesion of scum to a thermal head.

【0006】保護層を形成するための紫外線硬化型樹脂
塗料が含有している溶媒の種類によっては、可逆性感熱
記録層に浸透してその性能に悪影響を及ぼすおそれがあ
るので、保護層と可逆性感熱記録層との間に、中間層が
設けられる場合もある。
Depending on the type of solvent contained in the UV-curable resin coating for forming the protective layer, the solvent may penetrate the reversible thermosensitive recording layer and adversely affect its performance. An intermediate layer may be provided between the recording layer and the thermosensitive recording layer.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
ような従来の可逆性感熱記録媒体は、その初期には所定
の印字特性を有するが、この印字特性が携帯、使用中に
徐々に低下し、比較的短期間の内にほとんどもしくは全
く印字できなくなるという重大な欠陥がある。
However, the conventional reversible thermosensitive recording medium as described above has predetermined printing characteristics at the beginning, but the printing characteristics gradually decrease during carrying and use. There is a significant defect in that little or no printing can be made within a relatively short period of time.

【0008】本発明は、長期間の携帯、使用後にも印字
特性が劣化しないように改良した可逆性感熱記録媒体を
提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording medium improved so that the printing characteristics are not deteriorated even after being used for a long time.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、この携帯、
使用中における印字特性の劣化について検討した結果、
その原因が、可逆性感熱記録媒体の記録面に、主として
皮膚との接触により移行した汗等に含まれるアンモニア
にあることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventor has proposed a portable telephone,
As a result of examining the deterioration of printing characteristics during use,
The present inventors have found that the cause is mainly due to ammonia contained in sweat and the like transferred to the recording surface of the reversible thermosensitive recording medium due to contact with the skin, and have completed the present invention.

【0010】すわなち本発明は、加熱により透明状態と
白濁状態とを可逆的に繰り返す可逆性感熱記録層と、こ
の可逆性感熱記録層を保護する保護層とを備え、前記保
護層が、前記可逆性感熱記録層への記録時における発色
温度で固体である固体有機酸を含有していることを特徴
とする。
That is, the present invention comprises a reversible thermosensitive recording layer which reversibly repeats a transparent state and a cloudy state by heating, and a protective layer for protecting the reversible thermosensitive recording layer, wherein the protective layer comprises: The reversible thermosensitive recording layer contains a solid organic acid which is a solid at a color development temperature during recording.

【0011】さらに本発明は、加熱により透明状態と白
濁状態とを可逆的に繰り返す可逆性感熱記録層と、この
可逆性感熱記録層を保護する保護層と、前記可逆性感熱
記録層と前記保護層との間に設けられた中間層とを備
え、前記保護層および前記中間層の少なくとも一方が、
前記可逆性感熱記録層への記録時における発色温度で固
体である固体有機酸を含有していることを特徴とする。
The present invention further provides a reversible thermosensitive recording layer which reversibly alternates between a transparent state and a cloudy state by heating, a protective layer for protecting the reversible thermosensitive recording layer, the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer. And an intermediate layer provided between the protective layer and the intermediate layer.
The reversible thermosensitive recording layer contains a solid organic acid which is a solid at a color development temperature during recording.

【0012】中間層は、保護層を形成する塗料に含まれ
る溶剤等から可逆性感熱記録層を保護するために、保護
層と可逆性感熱記録層との間に中間層を設けられるもの
である。
The intermediate layer is provided with an intermediate layer between the protective layer and the reversible thermosensitive recording layer in order to protect the reversible thermosensitive recording layer from a solvent or the like contained in a paint for forming the protective layer. .

【0013】このように構成された可逆性感熱記録媒体
では、手指との接触により可逆性感熱記録媒体の表面に
汗等が付着しても、これに含まれるアンモニアは、保護
層および(または)中間層に含まれている固体有機酸と
の反応によってアンモニウム塩に変換されるので、アン
モニアが保護層もしくは中間層の下方に設けられている
可逆性感熱記録層に浸透するのが効果的に防止され、携
帯、使用中における印字特性の低下は生じない。
In the reversible thermosensitive recording medium thus configured, even if sweat or the like adheres to the surface of the reversible thermosensitive recording medium due to contact with a finger, the ammonia contained in the reversible thermosensitive recording medium is removed by the protective layer and / or Since it is converted to an ammonium salt by the reaction with the solid organic acid contained in the intermediate layer, it effectively prevents ammonia from penetrating into the protective layer or the reversible thermosensitive recording layer provided below the intermediate layer. As a result, the printing characteristics are not degraded during carrying and use.

【0014】また中間層を設けた場合には、可逆性感熱
記録層に対する溶媒の影響を考慮する必要がないので、
保護層を形成するための塗料の選択の自由度が大きくな
る。
When an intermediate layer is provided, it is not necessary to consider the influence of the solvent on the reversible thermosensitive recording layer.
The degree of freedom in selecting a paint for forming the protective layer is increased.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の第1の実施の形態による
可逆性感熱記録媒体を図1に示す。この可逆性感熱記録
媒体は、基本的には、ポリエチレンテレフタレート等の
適当な材料からなるシート状の基材1の表面に、金属蒸
着層からなる反射層2、可逆性感熱記録層3および保護
層4を順次に積層した構成を有している。文字等の印字
は、保護層4の表面からサーマルヘッドを接触させ、印
字すべき文字等に対応したパターンで部分的に熱を加
え、可逆性感熱記録層3をその発色温度、たとえば12
0℃に加熱することにより行われる。この加熱により、
可逆性感熱記録層2が白濁し、加熱されなかった透明な
部分との間のコントラストにより所望の表示が現れる。
また、いったん印字された文字等を消去する場合には、
印字温度よりもやや低い消去温度まで加熱することによ
り、白濁した部分を再び透明化させる。
FIG. 1 shows a reversible thermosensitive recording medium according to a first embodiment of the present invention. This reversible thermosensitive recording medium is basically composed of a sheet-like base material 1 made of a suitable material such as polyethylene terephthalate, a reflective layer 2 made of a metal deposition layer, a reversible thermosensitive recording layer 3 and a protective layer. 4 are sequentially laminated. For printing of characters and the like, a thermal head is brought into contact with the surface of the protective layer 4 and heat is partially applied in a pattern corresponding to the characters and the like to be printed, so that the reversible thermosensitive recording layer 3 has a color development temperature of, for example, 12 ° C.
This is done by heating to 0 ° C. With this heating,
The reversible thermosensitive recording layer 2 becomes cloudy, and a desired display appears due to the contrast between the reversible thermosensitive recording layer 2 and the unheated transparent portion.
Also, when erasing once printed characters, etc.,
By heating to an erasing temperature slightly lower than the printing temperature, the cloudy portion is made transparent again.

【0016】また図2に示す、本発明の第2の実施の形
態による可逆性感熱記録媒体では、可逆性感熱記録層3
と保護層4との間に、中間層5が設けられている。
Further, in the reversible thermosensitive recording medium according to the second embodiment of the present invention shown in FIG.
An intermediate layer 5 is provided between the protective layer 4 and the protective layer 4.

【0017】本発明において、保護層4および中間層5
のいずれか一方もしくは両方は、可逆性感熱記録層3へ
の記録時における発色温度で固体である固体有機酸を含
有している。
In the present invention, the protective layer 4 and the intermediate layer 5
Either one or both contains a solid organic acid that is solid at the color development temperature during recording on the reversible thermosensitive recording layer 3.

【0018】基材1としては、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂シートの他、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルお
よびポリカーボネート等の透明な合成樹脂シートを用い
ることができる。
As the substrate 1, a transparent synthetic resin sheet such as an epoxy resin, polyvinyl chloride, and polycarbonate can be used in addition to a polyethylene terephthalate resin sheet.

【0019】反射層2としては、たとえばアルミニウ
ム、銀、クロム、ニッケル、金等の金属を、真空蒸着、
イオンプレーティング、スパッタリング等の成膜技術を
用いて形成した金属薄膜を用いることができる。
As the reflection layer 2, a metal such as aluminum, silver, chromium, nickel and gold is vacuum-deposited.
A metal thin film formed using a film formation technique such as ion plating and sputtering can be used.

【0020】反射層2上に設けられた可逆性感熱記録層
3は、樹脂母材、有機低分子物質を有機溶剤に溶解した
塗料を用い、ワイヤーバーのような適宜の塗布手段によ
り塗布、乾燥して、たとえば厚さ約5μmの厚さに設け
られる。
The reversible thermosensitive recording layer 3 provided on the reflective layer 2 is coated with a resin base material and a coating material in which an organic low-molecular substance is dissolved in an organic solvent, and is applied and dried by an appropriate application means such as a wire bar. Then, for example, it is provided with a thickness of about 5 μm.

【0021】樹脂母材としては、透明性が良く、機械的
強度に優れ、成膜性の良いものが好ましい。その具体例
としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体に
アクリル酸またはメタクリル酸をエステル結合させた紫
外線硬化型樹脂、等が挙げられる。このうち特に好まし
いものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリエス
テル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル結
合させた紫外線硬化型樹脂、が該当する。
As the resin base material, a material having good transparency, excellent mechanical strength, and good film forming property is preferable. Specific examples thereof include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, and vinyl chloride-acrylate copolymer. , Polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, silicone resin,
UV-curable resins in which acrylic acid or methacrylic acid are ester-bonded to a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and the like. Of these, particularly preferred are vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate- An ultraviolet-curable resin in which acrylic acid or methacrylic acid is ester-bonded to a vinyl alcohol copolymer corresponds to this.

【0022】有機低分子物質としては、アルカノール、
アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲ
ンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アル
ケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケ
ン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケ
ン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカ
ルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアン
モニウム塩、飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこ
れらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アク
リルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、また
はアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チ
オアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールの
カルボン酸エステルなどで、その炭素数は10〜40、
分子量としては100〜700のものが挙げられる。特
に好ましいものとしては、融点が50〜150℃の範囲
にあるラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩である。
As the organic low molecular weight substances, alkanols,
Alkanediol, halogenalkanol or halogenalkanediol, alkylamine, alkane, alkene, alkyne, halogenalkane, halogenalkene, halogenalkyne, cycloalkane, cycloalkene, cycloalkyne, saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acid or ester thereof, Amides or ammonium salts, saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts, acrylic carboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, halogen acrylic carboxylic acids or their esters, amides or ammonium Salts, thioalcohols, thiocarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, thioalcohol carboxylic esters, etc. In, and the number of carbon atoms from 10 to 40,
The molecular weight is 100 to 700. Particularly preferred are higher fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, arachiic acid, and behenic acid having a melting point in the range of 50 to 150 ° C., or esters, amides, or ammonium salts thereof.

【0023】樹脂と有機低分子物質の混合比としては、
重量比で樹脂100部に対して有機低分子物質が5部〜
200部の範囲にあるものが好ましく、10部〜100
部がよリ好ましい。
The mixing ratio between the resin and the organic low-molecular substance is as follows:
5 parts by weight of organic low molecular weight substance to 100 parts by weight of resin
Those in the range of 200 parts are preferred, and 10 parts to 100 parts.
The part is more preferable.

【0024】可逆性感熱記録層3には、透明化温度範囲
を拡大させるために、樹脂母材よリ低いガラス転移点
(Tg)、好ましくは50℃以下のガラス転移点をもつ
低ガラス転移点樹脂(以下、「低Tg樹脂」と記す)を
必要に応じて含有させることができ、このような樹脂と
してはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいは
ポリアミド系樹脂を使用することが好ましい。
The reversible thermosensitive recording layer 3 has a glass transition point (Tg) lower than that of the resin base material, preferably a low glass transition point having a glass transition point of 50 ° C. or less, in order to extend the range of transparency. A resin (hereinafter, referred to as “low Tg resin”) can be contained as needed. As such a resin, it is preferable to use an acrylic resin, a polyester resin, or a polyamide resin.

【0025】また保護層4は、カードの表面を保護する
ためのもので、たとえばセルロース系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系
樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、または紫外線硬化型樹脂等、耐摩耗性および耐熱性
の良好な材料によって形成される。これらの樹脂には、
可塑剤としてフタル酸エステル、脂肪酸エステル、リン
酸エステル等を添加することができ、また滑性を付与す
るものとして、低分子ポリエチレン、オレイルアマイ
ド、ステアリルアマイド、シリコーン等を添加すること
ができる。この保護層13の厚さは、たとえば10μm
以下、好ましくは1〜5μm程度である。
The protective layer 4 protects the surface of the card, and is made of, for example, a thermoplastic resin such as a cellulose resin, a urethane resin, a polyester resin, a vinyl resin, an epoxy resin, and an acrylic resin. It is formed of a material having good wear resistance and heat resistance, such as a thermosetting resin or an ultraviolet-curing resin. These resins include:
Phthalate esters, fatty acid esters, phosphate esters, and the like can be added as plasticizers, and low molecular polyethylene, oleyl amide, stearyl amide, silicone, and the like can be added as those that impart lubricity. The thickness of this protective layer 13 is, for example, 10 μm
Hereinafter, it is preferably about 1 to 5 μm.

【0026】中間層5は、可逆性感熱記録層3に用いら
れた樹脂母材と同様、透明性が良く、機械的強度に優
れ、成膜性の良いものが好ましい。その具体例として
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等が挙
げられる。このうち特に好ましいものとしては、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、ポリエステル樹脂が該当する。こ
の中間層5の厚さは、たとえば10μm以下、好ましく
は1〜5μm程度である。
The intermediate layer 5, like the resin base material used for the reversible thermosensitive recording layer 3, preferably has good transparency, excellent mechanical strength and good film-forming properties. Specific examples thereof include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, and vinyl chloride-acrylate copolymer. , Polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyester resin,
Polyamide resin, acrylic resin, silicone resin, and the like are included. Of these, particularly preferred are vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-
Maleic acid copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, and polyester resins are applicable. The thickness of the intermediate layer 5 is, for example, 10 μm or less, preferably about 1 to 5 μm.

【0027】本発明において、図1に示した第1の実施
の形態による可逆性感熱記録媒体では、保護層4は、固
体有機酸を含有している。
In the present invention, in the reversible thermosensitive recording medium according to the first embodiment shown in FIG. 1, the protective layer 4 contains a solid organic acid.

【0028】また図2に示した第2の実施の形態による
可逆性感熱記録媒体では、中間層5に固体有機酸が含有
されている。この場合には、保護層4は、固体有機酸を
含有していても含有していなくてもよい。
In the reversible thermosensitive recording medium according to the second embodiment shown in FIG. 2, the intermediate layer 5 contains a solid organic acid. In this case, the protective layer 4 may or may not contain a solid organic acid.

【0029】すなわち、本発明の可逆性感熱記録媒体
は、保護層4および(または)中間層5は、固体有機酸
を含有している。
That is, in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, the protective layer 4 and / or the intermediate layer 5 contain a solid organic acid.

【0030】本発明の可逆性感熱記録媒体において、そ
の携帯、使用中に保護層4の表面に汗等が付着すると、
これに含まれるアンモニア5が徐々に保護層4に浸透す
ることになるが、このアンモニアは、保護層4および
(または)中間層5に含有されている固体有機酸と反応
して、一般的にはアンモニウム塩として捕捉されること
になり、その下層の可逆性感熱記録層3には到達しな
い。固体有機酸が保護層4には含有されず、中間層5の
みに含有されている場合には、アンモニアは、保護層4
を透過したとしても、中間層5内で同様に捕捉される。
In the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, if sweat or the like adheres to the surface of the protective layer 4 while being carried or used,
The ammonia 5 contained therein gradually penetrates into the protective layer 4, and this ammonia reacts with the solid organic acid contained in the protective layer 4 and / or the intermediate layer 5 to generally form Is captured as an ammonium salt and does not reach the reversible thermosensitive recording layer 3 thereunder. When the solid organic acid is not contained in the protective layer 4 but is contained only in the intermediate layer 5, ammonia is contained in the protective layer 4.
Is trapped in the intermediate layer 5 similarly.

【0031】このため可逆性感熱記録層3がアンモニア
と接触して変質することはなく、長期間にわたって初期
の印字特性を維持することができる。そしてこの効果
は、保護層4および(または)中間層5内に含有されて
いる固体有機酸がすべてアンモニアと反応してアンモニ
ウム塩になるまで持続する。
Therefore, the reversible thermosensitive recording layer 3 does not deteriorate due to contact with ammonia, and the initial printing characteristics can be maintained for a long period of time. This effect is maintained until all the solid organic acids contained in the protective layer 4 and / or the intermediate layer 5 react with ammonia to form ammonium salts.

【0032】本発明において使用される固体有機酸は、
可逆性感熱記録層3の発色温度では固体であることが必
要である。この温度で溶融する固体有機酸を使用した場
合には、印字中に液化した有機酸が保護層4の表面に浮
き出すことがあり、また中間層に含有する有機酸は、融
点が低いと塗膜形成中に中間層表面に浮き上がり、保護
層との密着性を低下させるおそれがある。
The solid organic acid used in the present invention is:
It is necessary that the color of the reversible thermosensitive recording layer 3 be solid. When a solid organic acid that melts at this temperature is used, the liquefied organic acid may float on the surface of the protective layer 4 during printing, and the organic acid contained in the intermediate layer may have a low melting point. During film formation, the film may float on the surface of the intermediate layer, and the adhesion to the protective layer may be reduced.

【0033】本発明の目的に適合する固体有機酸として
は、可逆性感熱記録層の発色温度よりも高い融点をもつ
高級脂肪酸、二塩基酸、およびフェノール類、ならびに
これらの誘導体がある。
Solid organic acids suitable for the purpose of the present invention include higher fatty acids, dibasic acids, phenols, and derivatives thereof having a melting point higher than the coloring temperature of the reversible thermosensitive recording layer.

【0034】高級脂肪酸およびその誘導体としては、炭
素数6以上のアルキル基をもち、そのいずれかの部位の
メチレン基がアミド基、尿素基、チオアミド基、シュウ
酸ジアミド基、ジアシルアミン、ジアシルヒドラジン等
で置換されているもの等が挙げられる。
The higher fatty acid and its derivative have an alkyl group having 6 or more carbon atoms, and the methylene group at any position thereof is an amide group, a urea group, a thioamide group, an oxalic acid diamide group, a diacylamine, a diacylhydrazine, or the like. And the like.

【0035】二塩基酸の具体例としては、ドデカン二酸
(融点128℃)、1,14−テトラデカメチレンジカ
ルボン酸(融点125℃)、1,16−ヘキサデカメチ
レンジカルボン酸(融点125℃)、1,18−オクタ
デカメチレンジカルボン酸(融点125℃)、1,20
−エイコサメチレンジカルボン酸(融点126℃)等が
挙げられる。
Specific examples of the dibasic acid include dodecane diacid (melting point 128 ° C.), 1,14-tetradecamethylene dicarboxylic acid (melting point 125 ° C.), 1,16-hexadecamethylene dicarboxylic acid (melting point 125 ° C.) 1,18-octadecamethylenedicarboxylic acid (melting point 125 ° C.), 1,20
-Eicosamethylene dicarboxylic acid (melting point 126 ° C) and the like.

【0036】また好ましいフェノール類の例としては、
2,2−ビス(4’−ヒドロキジフェニル)プロパン
(融点156℃)、ビス(4’−ヒドロキシフェニル)
スルホン等が挙げられる。
Examples of preferred phenols include:
2,2-bis (4′-hydroxydiphenyl) propane (melting point 156 ° C.), bis (4′-hydroxyphenyl)
Sulfone and the like.

【0037】このような固体有機酸を含有する保護層の
形成は、通常の保護層を形成するための熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、または紫外線硬化型樹脂に、所望の割合
で固体有機酸を配合し、グラビアコーティング、ナイフ
エッジコーティング、ダイコーティング等の塗工、ある
いはオフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷などの通
常の方法で行うことができる。この中でも、得られる塗
膜の硬度に優れ、形成が容易なことから、紫外線硬化型
樹脂が好ましい。
The formation of such a protective layer containing a solid organic acid can be carried out by the usual thermoplastic resin for forming a protective layer,
A thermosetting resin, or a UV curable resin, a solid organic acid is blended in a desired ratio, and coating such as gravure coating, knife edge coating, die coating, or offset printing, printing such as screen printing, etc. Can be done in a way. Among these, an ultraviolet curable resin is preferred because the resulting coating film has excellent hardness and is easy to form.

【0038】紫外線硬化型樹脂を使用する場合は、たと
えばアクリル系、エポキシ系、ポリエステル系等の紫外
線硬化型樹脂を適当な溶媒に溶解し、これに固体有機酸
を添加し、可逆性感熱記録層上に所望の厚さで塗工、乾
燥後、紫外線照射により硬化させる。
When an ultraviolet-curable resin is used, for example, an acrylic, epoxy, or polyester-based ultraviolet-curable resin is dissolved in an appropriate solvent, and a solid organic acid is added thereto. After coating on a desired thickness and drying, it is cured by ultraviolet irradiation.

【0039】保護層および(または)中間層に添加され
る固体有機酸の量にとくに制限はないが、保護層に添加
される場合には、その強度を阻害することなく、十分な
アンモニア吸収効果を得るために、樹脂:固体有機酸=
1:0.05〜1:0.5(固形分重量比)の範囲が適
当である。固体有機酸が多すぎると塗膜強度が低下し、
また紫外線硬化型樹脂を使用した場合には紫外線照射に
よる硬化に支障が生じることがある。逆に固体有機酸が
少なすぎると、アンモニア等のアルカリ吸収性能が十分
に得られない。しかしこの添加量は、固体有機酸の水酸
基数により変動することはいうまでもない。なお、固体
有機酸が中間層に添加される場合にも、上記の範囲が適
当である。
The amount of the solid organic acid added to the protective layer and / or the intermediate layer is not particularly limited. However, when the organic acid is added to the protective layer, it does not impair its strength and has a sufficient ammonia absorbing effect. In order to obtain, resin: solid organic acid =
A range of 1: 0.05 to 1: 0.5 (weight ratio of solid content) is appropriate. If there is too much solid organic acid, the film strength will decrease,
In addition, when an ultraviolet curable resin is used, there is a case where the curing by irradiation with ultraviolet light is hindered. On the other hand, when the amount of the solid organic acid is too small, the ability to absorb alkali such as ammonia cannot be sufficiently obtained. However, it goes without saying that the amount of addition varies depending on the number of hydroxyl groups of the solid organic acid. The above range is also appropriate when a solid organic acid is added to the intermediate layer.

【0040】[0040]

【実施例】以下に本発明の実施例を、本発明の範囲外の
比較例とともに示す。なお実施例および比較例におい
て、「部」はすべて重量部を表す。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below together with comparative examples outside the scope of the present invention. In Examples and Comparative Examples, all “parts” represent parts by weight.

【0041】(実施例1)厚さ約188μmのポリエチ
レンテレフタレートのシートからなる基材の表面に、ア
ルミニウム蒸着層からなる反射層を設け、その上に、下
記の組成の可逆性感熱記録塗料をバーコーティングによ
り乾燥膜厚が約6μmになるような厚さに塗工し、13
0℃で1分乾燥して可逆性感熱記録層を形成した。
Example 1 A reflective layer composed of an aluminum vapor-deposited layer was provided on the surface of a substrate composed of a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of about 188 μm, and a reversible thermosensitive recording paint having the following composition was coated on the reflective layer. Coating to a dry film thickness of about 6 μm by coating, 13
After drying at 0 ° C. for 1 minute, a reversible thermosensitive recording layer was formed.

【0042】 ドデカン二酸 1重量部 1,18−オクタデカメチレンジカルボン酸ジステアリル 5重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (ユニオンカーハ゛イト゛製、商品名「VYHH」) 3重量部 低Tg樹脂(Tg=−38℃、アクリル系樹脂、東亜合成化学製、 商品名「S−2040」、固形分30%) 10重量部 テトラヒドロフラン 133重量部 ここに形成された可逆性感熱記録層上に、下記の組成の
塗料をバーコーティングにより塗布して保護層を形成し
た。
Dodecane diacid 1 part by weight 1,18-octadecamethylene dicarboxylate distearyl 5 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Union Carbite Co., Ltd., trade name “VYHH”) 3 parts by weight Low Tg resin (Tg) = -38 ° C, acrylic resin, manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., trade name “S-2040”, solid content: 30%) 10 parts by weight Tetrahydrofuran 133 parts by weight On the reversible thermosensitive recording layer formed here, the following composition Was applied by bar coating to form a protective layer.

【0043】 紫外線硬化型塗料(大日本インキ化学工業製、 商品名「C3−374」、固形分75%) 80重量部 トルエン 160重量部 2,2−ヒ゛ス(4’-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロハ゜ン(融点156℃) 12重量部 この紫外線硬化型樹脂塗料を、バーコーティングにより
乾燥膜厚が約2μmになるような厚さに塗工し、130
℃で1分乾燥後、紫外線照射(160W/cm、30m
/分)して硬化させた。
UV-curable paint (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name “C3-374”, solid content: 75%) 80 parts by weight Toluene 160 parts by weight 2,2-bis (4′-human peroxyphenyl) phenyl (melting point) (156 ° C.) 12 parts by weight This UV-curable resin paint is applied by bar coating to a thickness so as to have a dry film thickness of about 2 μm.
After drying at ℃ for 1 minute, UV irradiation (160W / cm, 30m
/ Min) and cured.

【0044】これにより、図1に示した構成の可逆性感
熱記録媒体を得た。
Thus, a reversible thermosensitive recording medium having the structure shown in FIG. 1 was obtained.

【0045】(実施例2)実施例1において、固体有機
酸である2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンの添加量を3重量部に変更した以外は同様に操作
して可逆性感熱記録媒体を作製した。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the addition amount of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, a solid organic acid, was changed to 3 parts by weight. A thermal recording medium was produced.

【0046】(実施例3)実施例1において、固体有機
酸である2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンの添加量を30重量部に変更した以外は同様に操
作して可逆性感熱記録媒体を作製した。
Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the addition amount of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, which was a solid organic acid, was changed to 30 parts by weight. A thermal recording medium was produced.

【0047】(実施例4)実施例1において、固体有機
酸である2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンの添加量を12重量部に変更した以外は同様に操
作して可逆性感熱記録媒体を作製した。
Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that the addition amount of 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, a solid organic acid, was changed to 12 parts by weight. A thermal recording medium was produced.

【0048】(実施例5)実施例1において、固体有機
酸である2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンに代えて、ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン(融点249℃)11重量部を添加した以外は同
様に操作して可逆性感熱記録媒体を作製した。
Example 5 In Example 1, bis (4′-hydroxyphenyl) sulfone (melting point: 249 ° C.) was used in place of 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane, which is a solid organic acid. A reversible thermosensitive recording medium was prepared in the same manner except that the parts by weight were added.

【0049】(実施例6)実施例1において、固体有機
酸である2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンに代えて、ドデカン二酸(融点128℃)12重
量部を添加した以外は同様に操作して可逆性感熱記録媒
体を作製した。
Example 6 Example 1 was repeated except that 12 parts by weight of dodecane diacid (melting point 128 ° C.) was added in place of 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane as a solid organic acid. Was operated in the same manner to produce a reversible thermosensitive recording medium.

【0050】(比較例1)実施例1において、固体有機
酸である2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンを添加しない紫外線硬化型樹脂塗料を使用した以
外は同様に操作して可逆性感熱記録媒体を作製した。
(Comparative Example 1) The procedure of Example 1 was repeated, except that a UV-curable resin coating material to which no solid organic acid, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane was added, was used. A thermosensitive recording medium was produced.

【0051】(比較例2)実施例1において、2,2−
ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパンに代えて、
ステアリン酸(融点69℃)12重量部を添加した以外
は同様に操作して可逆性感熱記録媒体を作製した。
Comparative Example 2 In Example 1, 2,2-
Instead of bis (4'-hydroxyphenyl) propane,
A reversible thermosensitive recording medium was prepared in the same manner except that 12 parts by weight of stearic acid (melting point 69 ° C.) was added.

【0052】上記の各実施例および比較例で作製された
可逆性感熱記録媒体について、耐汗試験を行い、ついで
印字テストを実施した。
The reversible thermosensitive recording media produced in each of the above Examples and Comparative Examples were subjected to a sweat resistance test and then a printing test.

【0053】耐汗試験は、人工汗液(JIS L 08
48 B法、アルカリ性)を用意し、この人工汗液中に
被験可逆性感熱記録媒体を室温で24時間浸漬し、つい
で引き上げたのち蒸留水で洗浄し、ついで乾燥すること
により行われた。
In the sweat resistance test, an artificial sweat solution (JIS L 08) was used.
48B method, alkaline) was prepared, and the test reversible thermosensitive recording medium was immersed in this artificial sweat solution at room temperature for 24 hours, then pulled up, washed with distilled water, and dried.

【0054】また印字テストは、被験可逆性感熱記録媒
体について、耐汗試験前および後に、東洋精機製作所製
の熱傾斜試験機を使用して、120℃の熱板を1kg/
cm 2の圧力で3秒間圧着することにより、可逆性感熱
記録層を発色させ、発色させた部分の濃度と、発色させ
なかった地肌部分の濃度を、マクベス社製の光学反射濃
度計「RD918」を使用して測定することにより行わ
れた。
The printing test was performed using the test reversible thermosensitive recording medium.
Before and after the sweat resistance test on the body, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
1 kg / hot plate at 120 ° C.
cm TwoPressure for 3 seconds, reversible heat sensitivity
The recording layer is colored, and the density of the colored portion and the color
The density of the unexposed background is compared with the optical reflection density manufactured by Macbeth.
Performed by measuring using a degree meter "RD918"
Was.

【0055】各被験可逆性感熱記録媒体について、まず
作製されたままの状態で発色させてその発色濃度を測定
し、ついで耐汗試験を行ってから同じ部位の発色濃度を
測定し、発色濃度の変化を観察した。同時に作製された
ままの状態で地肌濃度を測定し、耐汗試験を行ってから
地肌濃度を測定し、つぎにこの地肌濃度測定部位を発色
させてから発色濃度を測定し、地肌濃度の変化と、発色
性能の変化を観察した。得られた測定結果をまとめて下
の表1に示す。
For each of the test reversible thermosensitive recording media, color was formed in the as-produced state, and the color density was measured. Then, a sweat resistance test was performed, and then the color density of the same portion was measured. Changes were observed. At the same time, measure the background density in the state as it was produced, perform a sweat resistance test, measure the background density, then color the background density measurement site, measure the color density, and change the background density. And the change in the coloring performance was observed. The obtained measurement results are summarized in Table 1 below.

【0056】[0056]

【表1】 (実施例7)厚さ約188μmのポリエチレンテレフタ
レートのシートからなる基材の表面に、アルミニウム蒸
着層からなる反射層を設け、その上に、下記の組成の可
逆性感熱記録塗料をバーコーティングにより乾燥膜厚が
約6μmになるような厚さに塗工し、130℃で1分乾
燥した。
[Table 1] Example 7 A reflective layer composed of an aluminum vapor-deposited layer was provided on the surface of a substrate composed of a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of about 188 μm, and a reversible thermosensitive recording paint having the following composition was dried by bar coating. It was applied to a thickness of about 6 μm and dried at 130 ° C. for 1 minute.

【0057】 ドデカン二酸 1重量部 1,18−オタタデカメチレンジカルボン酸ジステアリル 5重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (ユニオンカーハ゛イト゛製、商品名「VYHH」) 3重量部 低Tg樹脂(Tg=−38℃、アクリル系樹脂、東亜合成化学製、 商品名「S−2040」、固形分30%) 10重量部 テトラヒドロフラン 133重量部 ここに形成された可逆性感熱記録層上に、下記の組成 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (ユニオンカーハ゛イト゛製、商品名「VYHH」) 10重量部 2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル)プロパン 2重量部 メチルエチルケトン 24重量部 トルエン 24重量部 からなる塗料をバーコーティングにより塗布し、130
℃で1分間乾燥して、乾燥膜厚2μmの中間層を形成し
た。
Dodecanedioic acid 1 part by weight 1,18-otatadecamethylene dicarboxylate distearyl 5 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Union Carbite Co., Ltd., trade name “VYHH”) 3 parts by weight Low Tg resin ( Tg = −38 ° C., acrylic resin, manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., trade name “S-2040”, solid content 30%) 10 parts by weight Tetrahydrofuran 133 parts by weight On the reversible thermosensitive recording layer formed here, Composition Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Union Carbait Co., Ltd., trade name "VYHH") 10 parts by weight 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 24 parts by weight Toluene 24 parts by weight By bar coating, 130
Drying at 1 ° C. for 1 minute formed an intermediate layer having a dry film thickness of 2 μm.

【0058】つぎに、中間層上に、下記の組成の塗料を
バーコーティングにより塗布して保護層を形成した。
Next, a coating having the following composition was applied on the intermediate layer by bar coating to form a protective layer.

【0059】 紫外線硬化型塗料(大日本インキ化学工業製、 商品名「C3−374」、固形分75%) 80重量部 トルエン 160重量部 この紫外線硬化型樹脂塗料を、バーコーティングにより
乾燥膜厚が約2μmになるような厚さに塗工し、130
℃で1分乾燥後、紫外線照射(160W/cm、30m
/分)して硬化させた。
UV-curable paint (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name “C3-374”, solid content: 75%) 80 parts by weight Toluene 160 parts by weight Coating to a thickness of about 2 μm, 130
After drying at ℃ for 1 minute, UV irradiation (160W / cm, 30m
/ Min) and cured.

【0060】これにより、図2に示した構成の可逆性感
熱記録媒体を得た。
Thus, a reversible thermosensitive recording medium having the structure shown in FIG. 2 was obtained.

【0061】(実施例8) 実施例7において、保護層を 紫外線硬化型塗料(大日本インキ化学工業製、 商品名「C3−374」、固形分75%) 80重量部 トルエン 160重量部 2,2−ヒ゛ス(4’-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロハ゜ン(融点156℃) 12重量部 の組成の塗料を用いて、固体有機酸を含有する保護層と
した以外は同様に操作し、図2に示した構成の可逆性感
熱記録媒体を得た。
(Example 8) In Example 7, the protective layer was made of an ultraviolet-curable paint (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name "C3-374", solid content: 75%) 80 parts by weight Toluene 160 parts by weight 2, The operation shown in FIG. 2 was repeated in the same manner as described above except that a protective layer containing a solid organic acid was formed using a coating composition having a composition of 12 parts by weight of 2-bis (4′-human peroxyphenyl) fluorobenzene (melting point: 156 ° C.). Was obtained.

【0062】(比較例3)実施例7において、中間層を
形成するための塗料として、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパンを添加しなかった以外は同様
に操作して、図2の構造の可逆性感熱記録媒体を得た。
(Comparative Example 3) The procedure of Example 7 was repeated, except that 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane was not added as a paint for forming the intermediate layer. A reversible thermosensitive recording medium having the structure of No. 2 was obtained.

【0063】(比較例4)実施例7において、中間層を
形成するための塗料として、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)プロパンに代えて、ステアリン酸(融
点69℃)2重量部を添加した以外は同様に操作して、
図2の構造の可逆性感熱記録媒体を得た。
Comparative Example 4 In Example 7, 2 parts by weight of stearic acid (melting point 69 ° C.) was used in place of 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane as a coating material for forming an intermediate layer. The same operation was performed except that was added,
A reversible thermosensitive recording medium having the structure shown in FIG. 2 was obtained.

【0064】上記の実施例7,8および比較例3ならび
に比較例4で得た可逆性感熱記録媒体について、前述と
同様のテストを行い、下記の表2に示す結果を得た。
The reversible thermosensitive recording media obtained in Examples 7 and 8 and Comparative Examples 3 and 4 were subjected to the same test as described above, and the results shown in Table 2 below were obtained.

【0065】[0065]

【表2】 表1および2に示した結果から明らかなように、本発明
の可逆性感熱記録媒体では、耐汗試験後でも地肌濃度お
よび発色濃度ともに変化が少なく、耐汗試験後の発色性
能にも優れていた。
[Table 2] As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, both the background density and the color density are small even after the sweat resistance test, and the color development performance after the sweat resistance test is excellent. Was.

【0066】これに対し、各比較例では、発色濃度と地
肌濃度ともに耐汗試験後に悪化しており、また比較例1
では、耐汗試験後の発色性能も劣化し、比較例2では保
護層に含有させた有機酸が浮き上がり、熱板を圧着させ
るとベタつき、実用性の乏しいものとなっている。さら
に実施例7、実施例8および比較例4について、JISK54
00に規定する碁盤目テープ法に準じて、中間層と保護層
の密着性の試験を行ったところ、実施例7および実施例
8でははがれた箇所はなかったにもかかわらず、比較例
4でははがれた箇所が認められた。
In contrast, in each of the comparative examples, both the color density and the background density deteriorated after the sweat resistance test.
In Comparative Example 2, the organic acid contained in the protective layer was lifted up, and when the hot plate was pressed, the coloring property was poor and the practicality was poor. Further, in Examples 7, 8 and Comparative Example 4, JISK54
When the adhesion test between the intermediate layer and the protective layer was performed in accordance with the cross-cut tape method specified in 00, the comparative example 4 did not show any peeled portions in Examples 7 and 8. Peeled parts were found.

【0067】[0067]

【発明の効果】以上に説明したように本発明の可逆性感
熱記録媒体は、初期の状態でも、固体有機酸を含有しな
い従来の可逆性感熱記録媒体と同等の発色性能を有する
ことはもちろん、携帯、使用中に汗などからもたらされ
るアンモニアが接触した後でも、初期の地肌濃度および
発色濃度を維持し、発色性能も劣化しないという特性を
発揮し、可逆性感熱記録媒体の実用性を大幅に向上させ
る。
As described above, the reversible thermosensitive recording medium of the present invention has the same coloring performance as the conventional reversible thermosensitive recording medium containing no solid organic acid even in the initial state. Maintains the initial background density and color density even after contact with ammonia caused by sweat, etc. during carrying and use, and exhibits the characteristics that color development performance does not deteriorate, greatly improving the practicality of reversible thermosensitive recording media. Improve.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施形態による可逆性感熱記録媒体
の部分縦断面図である。
FIG. 1 is a partial longitudinal sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の他の実施形態による可逆性感熱記録媒
体の部分縦断面図である。
FIG. 2 is a partial longitudinal sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to another embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材 2 反射層 3 可逆性感熱記録層 4 保護層 5 中間層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Reflective layer 3 Reversible thermosensitive recording layer 4 Protective layer 5 Intermediate layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 実 東京都文京区小石川四丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Minoru Fujita 4-14-12 Koishikawa Bunkyo-ku, Tokyo Kyodo Printing Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 加熱により透明状態と白濁状態とを可逆
的に繰り返す可逆性感熱記録層と、この可逆性感熱記録
層を保護する保護層とを備え、前記保護層が、前記可逆
性感熱記録層への記録時における発色温度で固体である
固体有機酸を含有していることを特徴とする可逆性感熱
記録媒体。
1. A reversible thermosensitive recording layer that reversibly switches between a transparent state and a cloudy state by heating, and a protective layer that protects the reversible thermosensitive recording layer, wherein the protective layer is formed of the reversible thermosensitive recording layer. A reversible thermosensitive recording medium comprising a solid organic acid which is a solid at a coloring temperature at the time of recording on a layer.
【請求項2】 加熱により透明状態と白濁状態とを可逆
的に繰り返す可逆性感熱記録層と、この可逆性感熱記録
層を保護する保護層と、前記可逆性感熱記録層および前
記保護層間に設けられた中間層とを備え、前記保護層お
よび前記中間層の少なくとも一方が、前記可逆性感熱記
録層への記録時における発色温度で固体である固体有機
酸を含有していることを特徴とする可逆性感熱記録媒
体。
2. A reversible thermosensitive recording layer that reversibly switches between a transparent state and a cloudy state by heating, a protective layer for protecting the reversible thermosensitive recording layer, and a protective layer between the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer. Provided, wherein at least one of the protective layer and the intermediate layer contains a solid organic acid that is solid at a coloration temperature during recording on the reversible thermosensitive recording layer. Reversible thermosensitive recording medium.
【請求項3】 前記固体有機酸が、高級脂肪酸、二塩基
酸、およびフェノール類からなる群から選ばれる請求項
1または2に記載の可逆性感熱記録媒体。
3. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the solid organic acid is selected from the group consisting of higher fatty acids, dibasic acids, and phenols.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002011964A (en) * 2000-06-29 2002-01-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Reversible heat sensitive recording medium
JP2002187366A (en) * 2000-10-12 2002-07-02 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Reversible heat-sensitive recording medium

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