JPH11156921A - Soft transparent polyolefin resin sheet, and its production - Google Patents
Soft transparent polyolefin resin sheet, and its productionInfo
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- JPH11156921A JPH11156921A JP9286994A JP28699497A JPH11156921A JP H11156921 A JPH11156921 A JP H11156921A JP 9286994 A JP9286994 A JP 9286994A JP 28699497 A JP28699497 A JP 28699497A JP H11156921 A JPH11156921 A JP H11156921A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、軟質透明樹脂シー
ト及びその製造方法に関する。得られたシートは、食
品、医薬品、衣料品等の包装用に利用できる。また、携
帯用バッグ、文房具（多色ペンケ−ス、チャック付きケ
−ス等）、化粧シ−ト（建装材、家具等）、農業用温室
カバ−、目薬ケース、ＣＤ−ＲＯＭケース、等にも使用
できる。The present invention relates to a soft transparent resin sheet and a method for producing the same. The obtained sheet can be used for packaging foods, medicines, clothing and the like. Also, portable bags, stationery (multicolor pen cases, cases with zippers, etc.), makeup sheets (building materials, furniture, etc.), agricultural greenhouse covers, eye drops cases, CD-ROM cases, etc. Can also be used.
【０００２】[0002]
【背景技術及び発明が解決しようとする課題】従来、柔
軟性と耐熱性を有し、しかも強度の優れた樹脂シート
（又はフィルム）として、ポリ塩化ビニルシートが広く
使用されている。しかし、このようなポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）シートは、使用中に毒性のある可塑剤やモノ
マーがブリードアウトしたり、焼却した際に塩化水素や
毒性のあるダイオキシンが発生したりして環境的にも問
題があった。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, polyvinyl chloride sheets have been widely used as resin sheets (or films) having flexibility and heat resistance and excellent strength. However, such polyvinyl chloride (PVC) sheets are environmentally harmful because toxic plasticizers and monomers bleed out during use, and hydrogen chloride and toxic dioxins were generated during incineration. There was also a problem.
【０００３】このような問題点を解決するため、例え
ば、ポリエチレン系又はポリプロピレン系のシート又は
フィルムが提案されている。このようなポリプロピレン
系のシート又はフィルムの具体例としては、低立体規則
性ポリプロピレンをベースとしたポリプロピレン系フィ
ルム（特開平7-171849号公報）、ポリプロピレン層／ポ
リプロピレン- エチレン- ブテン-1共重合体層／ポリプ
ロピレン層の積層ポリプロピレン系フィルム（特開平6-
218892号公報）等がある。[0003] In order to solve such problems, for example, polyethylene or polypropylene sheets or films have been proposed. Specific examples of such a polypropylene-based sheet or film include a polypropylene-based film based on a low stereoregularity polypropylene (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-171849), a polypropylene layer / polypropylene-ethylene-butene-1 copolymer. Layer / polypropylene layer laminated polypropylene film
No. 218892).
【０００４】しかし、ポリエチレン系シートは、透明
性、光沢、耐熱性、腰の強さの点で、ポリ塩化ビニルシ
ートほどではない。また、ポリプロピレン系のシート
は、低温ヒートシール性と脆化温度の点でＰＶＣより優
れ、剛性、強度などの機械的性質はＰＶＣに近くなる
が、グロス、ヘイズなどの透明性、光沢の点ではＰＶＣ
ほどではない。[0004] However, polyethylene-based sheets are not as good as polyvinyl chloride sheets in terms of transparency, gloss, heat resistance and stiffness. In addition, polypropylene-based sheets are superior to PVC in terms of low-temperature heat sealability and embrittlement temperature, and mechanical properties such as rigidity and strength are close to PVC, but in terms of transparency and gloss such as gloss and haze. PVC
Not as good.
【０００５】そこで、本発明は、環境に対して安全であ
り、かつ光学的及び機械的特性にも優れた軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シート、及び透明性を低下させないで製
造できるこの軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造
方法を提供することを目的とする。Accordingly, the present invention provides a soft transparent polyolefin resin sheet which is environmentally safe and has excellent optical and mechanical properties, and a flexible transparent polyolefin resin sheet which can be produced without deteriorating the transparency. It is intended to provide a manufacturing method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の第１発明に係る
軟質透明ポリオレフィン樹脂シートは、下記特性(a)〜
(c) を有することを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the first invention of the present invention has the following properties (a) to
(c).
【０００７】（ａ）引張り弾性率が20〜1000MPa この引張り弾性率が20MPa より小さい場合には、シート
の腰が弱すぎるため、実用上の価値が低くなる。また、
1000MPa より大きい場合には、シートが硬質となって、
ハンドリング性が不良になるため、目的とする用途に適
さなくなる。好ましくは、50〜800MPaである。(A) Tensile elastic modulus of 20 to 100 MPa When the tensile elastic modulus is less than 20 MPa, the stiffness of the sheet is too weak, and its practical value is low. Also,
If it is larger than 1000MPa, the sheet becomes hard,
Poor handling properties make it unsuitable for the intended use. Preferably, it is 50 to 800 MPa.
【０００８】（ｂ）体積分率の大部分を占める非結晶樹
脂組成とは異なる屈折率を有する異物の平均長さが10μ
m 以下、かつシート面の任意の断面内における異物の個
数が500 個／mm2以下 シートの透明性を損なう大きな原因の一つは、入射する
光が異物により散乱させられることにある。前記異物の
平均長さを10μm 以下、かつシート面の任意の断面内に
おける異物の個数が500 個／mm2以下とすることによ
り、この異物による散乱を大幅に減少させて、シートの
透明性の低下を防止することができるようになる。(B) The average length of a foreign substance having a refractive index different from that of the amorphous resin composition, which accounts for most of the volume fraction, is 10 μm.
m or less, and the number of foreign matter in an arbitrary cross section of the sheet surface is 500 / mm 2 or less. One of the major causes of impairing the transparency of the sheet is that incident light is scattered by the foreign matter. By setting the average length of the foreign matter to 10 μm or less and the number of foreign matter in an arbitrary cross section of the sheet surface to 500 pieces / mm 2 or less, scattering by the foreign matter is significantly reduced, and the transparency of the sheet is reduced. It is possible to prevent the drop.
【０００９】前記断面の方向は任意であり、シートの表
面又は裏面に対して垂直断面又は水平断面のいずれでも
良い。前記平均長さとは、異物の任意の断面の最長と最
短の算術平均であり、例えば球体であれば直径である。
前記異物の実体は、例えば前記非結晶樹脂相と同一の樹
脂よりなる結晶相、前記非結晶樹脂相と異なる樹脂、こ
れらの樹脂以外の有機物質、無機物質（炭酸カルシウ
ム、タルク等である）。The direction of the cross section is arbitrary, and may be a vertical cross section or a horizontal cross section with respect to the front or back surface of the sheet. The average length is an arithmetic average of the longest and shortest of arbitrary cross sections of the foreign matter, and is, for example, a diameter in the case of a sphere.
The substance of the foreign substance is, for example, a crystalline phase composed of the same resin as the amorphous resin phase, a resin different from the amorphous resin phase, an organic substance other than these resins, and an inorganic substance (calcium carbonate, talc, or the like).
【００１０】前記異物の長さと個数は、次のような手段
を用いて観察できる。異物がマトリクス樹脂とは屈折率
の異なる透明体の場合、コントラストが得られる位相差
顕微鏡を使用して測定可能である。また、小角光散乱法
により大きさを測定することもできる。異物が結晶相の
場合には、一般に分子鎖の凝集構造に光学的異方性があ
るため、偏向顕微鏡を使用して測定可能である。マトリ
クス樹脂と分子構造の全く異なる異物の場合、走査型電
子顕微鏡や透過型電子顕微鏡を使用して観察できること
もある。The length and number of the foreign substances can be observed by using the following means. When the foreign substance is a transparent body having a different refractive index from that of the matrix resin, it can be measured using a phase contrast microscope capable of obtaining a contrast. Further, the size can be measured by a small angle light scattering method. When the foreign matter is in a crystalline phase, the aggregation structure of the molecular chains generally has optical anisotropy, and thus can be measured using a deflection microscope. In the case of a foreign substance having a molecular structure completely different from that of the matrix resin, the foreign substance can be sometimes observed using a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.
【００１１】（ｃ）少なくとも一方の面の表面粗さRaが
0.2 μm 以下 前記異物による散乱以外にも、シートの透明性を損なう
大きな原因の一つとして、入射する光がシート表面によ
って反射させられることにある。即ち、シートの表面に
凹凸があると、光の入射角の関係で光が反射する割合が
増して、いわゆる乱反射を生じさせる。また、シート表
面の凹凸は、光沢の良否にも大きな影響を与える。表面
粗さを、中心線平均粗さRaで定量的に表現した場合、0.
2 μm 以下とすることにより、乱反射や光沢の低下を防
止することができるようになる。好ましくは、0.1 μm
以下、より好ましくは、0.05μm 以下である。(C) At least one surface has a surface roughness Ra
0.2 μm or less In addition to the scattering by the foreign matter, one of the major causes of impairing the transparency of the sheet is that incident light is reflected by the sheet surface. That is, if the surface of the sheet has irregularities, the ratio of light reflection increases due to the angle of incidence of light, causing so-called irregular reflection. In addition, the unevenness of the sheet surface has a great influence on the quality of gloss. When the surface roughness is quantitatively expressed by the center line average roughness Ra, it is 0.
By setting the thickness to 2 μm or less, it becomes possible to prevent diffuse reflection and gloss reduction. Preferably, 0.1 μm
Or less, more preferably 0.05 μm or less.
【００１２】前記表面粗さは、シート表面に対する研
磨、コーティング、スクライビング、等の方法により制
御することもできる。なお、本発明のシートは、厚さの
比較的薄いフィルムと呼ばれるものであってもよい。The surface roughness can be controlled by a method such as polishing, coating and scribing the sheet surface. The sheet of the present invention may be a so-called relatively thin film.
【００１３】本発明の第２発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第１発明において、多層構造を有
し、両表面層の少なくとも一方の層は、硬質ポリプロピ
レン系樹脂よりなることを特徴とする。本軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シートを多層構造とした場合、軟質透明
ポリオレフィン樹脂の含有割合は、10wt％以上とするの
が好ましい。この多層構造は、例えば共押出し等によっ
て構成できる。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the second invention of the present invention is characterized in that, in the first invention, it has a multilayer structure, and at least one of both surface layers is made of a hard polypropylene resin. . When the present flexible transparent polyolefin resin sheet has a multilayer structure, the content ratio of the flexible transparent polyolefin resin is preferably 10% by weight or more. This multilayer structure can be formed by, for example, coextrusion.
【００１４】前記表面層を硬質ポリプロピレン系樹脂よ
りなる層とするのは、硬度を上げて耐擦傷性を良好にす
るためである。また、耐薬品性の向上、カーボンコピ
ー、印刷等の被転写性の向上、中間層となる軟質樹脂成
分のブリードアウトの防止を目的とするものである。The reason why the surface layer is made of a hard polypropylene resin is to increase the hardness and improve the scratch resistance. Another object of the present invention is to improve chemical resistance, transferability of carbon copy, printing and the like, and prevent bleed out of a soft resin component serving as an intermediate layer.
【００１５】本発明の第３発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、ホモ
ポリプロピレンの立体規則性について13Ｃ−ＮＭＲを用
いて測定したペンタッド分率において、mmmmの割合(PI
値）が50〜90％である低立体規則性ポリプロピレン系樹
脂を用いることを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the third invention of the present invention is characterized in that, in the first or second invention, the stereoregularity of the homopolypropylene is expressed by a ratio of mmmm in a pentad fraction measured by 13 C-NMR. (PI
Value) of 50 to 90%.
【００１６】前記mmmm（00000 ）又は（11111 ）は、ア
イソタクチックペンタッドである。m はアイソタクチッ
クヤードを示し、0,1 はポリマー鎖に沿った個々のモノ
マー単位のコンフィギュレーションを示し、０がある１
つのコンフィギュレーションを表し、１はその反対のコ
ンフィギュレーションを表す。PI（Pentad Isotactici
ty）値は、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位で
のアイソタクチック分率である。このアイソタクチック
分率の測定法については、マクロモレキュールズ（Macr
omolecules）6925(1973 ）に発表されている。前記PI値
が50％未満の場合には、耐熱性が悪化し、強度も低下す
る。90％を超えると、樹脂が硬くなり、軟質シートとし
ての使用が困難になる。本発明に係る低立体規則性ポリ
プロピレン系樹脂は、気相１段重合法又はスラリー１段
重合法によって製造することができる（特開平3-14851
号、特開平6-263934号）。The mmmm (00000) or (11111) is an isotactic pentad. m indicates the isotactic yard, 0,1 indicates the configuration of individual monomer units along the polymer chain, and 0 indicates 1
One configuration and one represents the opposite configuration. PI (Pentad Isotactici
The ty) value is the isotactic fraction in pentad units in the polypropylene molecular chain. The method for measuring this isotactic fraction is described in Macromolecules (Macr.
omolecules) 6925 (1973). If the PI value is less than 50%, the heat resistance will deteriorate and the strength will also decrease. If it exceeds 90%, the resin becomes hard, and it becomes difficult to use it as a soft sheet. The low stereoregularity polypropylene resin according to the present invention can be produced by a gas-phase one-stage polymerization method or a slurry one-stage polymerization method (Japanese Patent Laid-Open No. 3-48551).
No., JP-A-6-263934).
【００１７】本発明の第４発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第３発明において、前記低立体規
則性ポリプロピレン系樹脂のrrrr/ （1-mmmm）の値が15
〜50％にあることを特徴とする。前記rrrrは、いわゆる
シンジオタクシティの程度を表す。rrrr/ （1-mmmm）が
15％未満の場合には、樹脂が硬くなり、軟質シートとし
ての使用が困難になる。50％を超えると、耐熱性が悪化
し、強度も低下する。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the fourth invention of the present invention is the soft transparent polyolefin resin sheet according to the third invention, wherein the value of rrrr / (1-mmmm) of the low stereoregularity polypropylene resin is 15%.
~ 50%. The rrrr indicates the degree of so-called syndiotacticity. rrrr / (1-mmmm)
If it is less than 15%, the resin becomes hard, and it becomes difficult to use it as a soft sheet. If it exceeds 50%, heat resistance deteriorates and strength also decreases.
【００１８】本発明の第５発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第４発明において、前記低立体規
則性ポリプロピレン系樹脂が、極限粘度［η］0.５〜9.
０dl/gの沸騰ヘプタン不溶性のポリプロピレン系樹脂
（50〜95wt％）と、極限粘度［η］1.2dl/g 以上の沸騰
ヘプタン可溶性のポリプロピレン系樹脂（5 〜50wt％）
とから構成されていることを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to a fifth aspect of the present invention is the soft transparent polyolefin resin sheet according to the fourth aspect, wherein the low stereoregularity polypropylene resin has an intrinsic viscosity [η] of 0.5 to 9.5.
0 dl / g boiling heptane-insoluble polypropylene resin (50-95 wt%) and boiling point heptane-soluble polypropylene resin (5-50 wt%) with intrinsic viscosity [η] of 1.2 dl / g or more
And characterized by the following.
【００１９】沸騰ヘプタン不溶性のポリプロピレン系樹
脂の［η］が0.５dl/g未満では、耐衝撃性に著しく劣る
ようになり、9.０dl/gを越えると、成形が困難になる。
沸騰ヘプタン可溶性のポリプロピレン系樹脂の［η］が
1.2dl/g 未満では破断応力が低く、ゴム弾性が損なわれ
る虞れがある。なお、前記極限粘度［η］は、温度135
℃のデカリン溶液中で測定した値である。If the boiling point of the heptane-insoluble polypropylene resin is less than 0.5 dl / g, the impact resistance will be remarkably poor. If it exceeds 9.0 dl / g, molding will be difficult.
Boiling heptane-soluble polypropylene resin [η]
If it is less than 1.2 dl / g, the breaking stress is low, and the rubber elasticity may be impaired. Note that the intrinsic viscosity [η] is set at a temperature of 135.
It is a value measured in a decalin solution at ° C.
【００２０】本発明の第６発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量５
〜30wt％）を用いることを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the sixth invention of the present invention is the flexible transparent polyolefin resin sheet according to the first or second invention, wherein the ethylene-propylene random copolymer (ethylene content: 5
-30% by weight).
【００２１】本発明の第７発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第６発明において、エチレン(E)
とプロピレン(P) の４個連続したユニットPPEPが、PPの
連続部分に対してラセミのコンフィギュレーションを有
するエチレン−プロピレンランダム共重合体の割合が極
めて少ないことを特徴とする。前記具体的割合は、１％
未満であることが好ましい。１％未満とすることによ
り、柔軟性、引っ張り強度、耐熱性及び加工性に優れた
ものとなる。この割合の測定は、例えば”POLYMER ”第
29巻第2208頁(1988 年）及び”POLYMER ”第29巻第138
頁(1988 年）に記載の方法によって行うことができる。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the seventh aspect of the present invention is the soft transparent polyolefin resin sheet according to the sixth aspect, wherein
And four consecutive units PPEP of propylene (P) are characterized by an extremely small proportion of an ethylene-propylene random copolymer having a racemic configuration with respect to the continuous portion of PP. The specific ratio is 1%
It is preferably less than. When the content is less than 1%, flexibility, tensile strength, heat resistance and workability are excellent. The measurement of this ratio is, for example, the "POLYMER"
29, 2208 (1988) and "POLYMER", 29, 138
Page (1988).
【００２２】本発明の第８発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、非晶
性のブテン-1−プロピレン共重合体を用いることを特徴
とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the eighth invention of the present invention is characterized in that, in the first or second invention, an amorphous butene-1-propylene copolymer is used.
【００２３】本発明の第９発明に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、非晶
性のブテン-1−プロピレン共重合体とポリプロピレンと
の混合物を用いることを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the ninth invention of the present invention is characterized in that, in the first or second invention, a mixture of amorphous butene-1-propylene copolymer and polypropylene is used. .
【００２４】本発明の第１０発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、プ
ロピレン−エチレン−ブテン-1共重合体を用いることを
特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the tenth aspect of the present invention is characterized in that, in the first or second aspect, a propylene-ethylene-butene-1 copolymer is used.
【００２５】本発明の第１１発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、プ
ロピレン−エチレン−ブテン-1共重合体とポリプロピレ
ンとの混合物を用いることを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the eleventh aspect of the present invention is characterized in that, in the first or second aspect, a mixture of a propylene-ethylene-butene-1 copolymer and polypropylene is used.
【００２６】本発明の第１２発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、リ
アクターブレンド型のエチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマーを含有することを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the twelfth invention of the first or second invention is characterized in that it comprises a reactor blend type ethylene-propylene copolymer elastomer.
【００２７】本発明の第１３発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、リ
アクターブレンド型のエチレン−プロピレン−ブテン-1
共重合体を含有することを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the thirteenth aspect of the present invention is the reactor blend type ethylene-propylene-butene-1 according to the first or second aspect.
It is characterized by containing a copolymer.
【００２８】本発明の第１４発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１又は第２発明において、エ
チレン単独重合体及びエチレン−α- オレフィン共重合
体より選ばれた少なくとも１種を用いることを特徴とす
る。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the fourteenth invention of the present invention is characterized in that in the first or second invention, at least one selected from ethylene homopolymer and ethylene-α-olefin copolymer is used. Features.
【００２９】本発明の第１５発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１４発明において、前記エチ
レン単独重合体が高圧法低密度ポリエチレン及び低圧法
低密度ポリエチレンより選ばれた少なくとも１種である
ことを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the fifteenth invention of the present invention is the soft transparent polyolefin resin sheet according to the fourteenth invention, wherein the ethylene homopolymer is at least one selected from a high-pressure low-density polyethylene and a low-pressure low-density polyethylene. It is characterized by.
【００３０】本発明の第１６発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１４発明において、前記エチ
レン−α- オレフィン共重合体が、チーグラーナッタ触
媒系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒系直鎖
状低密度ポリエチレン、メタロセン系の幾何拘束触媒を
用いて重合された主鎖に長鎖分岐を有するエチレン−オ
クテン共重合体のうちの少なくとも１種であることを特
徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to a sixteenth aspect of the present invention is the soft transparent polyolefin resin sheet according to the fourteenth aspect, wherein the ethylene-α-olefin copolymer is a linear low-density polyethylene based on a Ziegler-Natta catalyst or a linear low-density polyethylene based on a metallocene catalyst. Low-density polyethylene and at least one ethylene-octene copolymer having a long-chain branch in the main chain polymerized using a metallocene-based geometrically constrained catalyst.
【００３１】本発明の第１７発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１〜第１６発明のいずれかに
おいて、前記表面層は、ホモポリプロピレン、エチレン
−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量0.1 〜
10wt％）及びエチレン−ブテン−プロピレンランダム共
重合体（エチレン及びブテン含有量0.1 〜10wt％）より
選ばれた樹脂であることを特徴とする。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the seventeenth aspect of the present invention is the soft transparent polyolefin resin sheet according to any one of the first to sixteenth aspects, wherein the surface layer is formed of a homopolypropylene, an ethylene-propylene random copolymer (ethylene content of 0.1 to 0.1).
10 wt%) and a random copolymer of ethylene-butene-propylene (ethylene and butene content: 0.1 to 10 wt%).
【００３２】本発明の第１８発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、軟質ポリプロピレン系樹脂より
なることを特徴とする。前記軟質とは、シートの引張り
弾性率が1000MPa 以下であることを意味する。好ましく
は800MPa以下、より好ましくは600MPa以下である。前記
軟質ポリプロピレン系樹脂の具体例には、エチレン−プ
ロピレン共重合樹脂、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合樹脂、プロピレン−ヘキセン共重合樹脂（特開昭49
-53983号公報）、弾性ポリプロピレン（特開昭61-17924
7 号公報）、アタクチックポリプロピレン（特開昭63-2
43106 号公報）、低立体規則性の軟質ポリプロピレン
（特開平3-14851 号公報、特開平6-263934号公報）等が
含まれる。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the eighteenth aspect of the present invention is characterized by being made of a soft polypropylene resin. The softness means that the tensile modulus of the sheet is 1000 MPa or less. Preferably it is 800 MPa or less, more preferably 600 MPa or less. Specific examples of the soft polypropylene resin include an ethylene-propylene copolymer resin, an ethylene-propylene-diene copolymer resin, and a propylene-hexene copolymer resin (JP-A-49
-53983), elastic polypropylene (JP-A-61-17924)
No. 7), atactic polypropylene (JP-A-63-2
43106), low stereoregular soft polypropylene (JP-A-3-48551, JP-A-6-263934) and the like.
【００３３】この軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの
層構造は任意であり、例えば単層構造でも、共押出しに
よる多層構造でもよい。また、本発明のシートには、厚
さの比較的薄いフィルムも含まれる。本発明の軟質透明
ポリオレフィン樹脂シートによれば、ポリ塩化ビニルが
含まれていないため、有害ガス発生の虞れがなくなり、
環境に対して安全である。また、軟質ポリプロピレン系
樹脂よりなるため、透明性、ヘイズ、グロス等の光学的
特性が向上し、耐熱性、機械的強度、腰の強さも良好な
ものとなる。The layer structure of the flexible transparent polyolefin resin sheet is arbitrary, and may be, for example, a single layer structure or a multilayer structure by co-extrusion. The sheet of the present invention also includes a relatively thin film. According to the flexible transparent polyolefin resin sheet of the present invention, since there is no polyvinyl chloride, there is no risk of harmful gas generation,
Safe for the environment. In addition, since it is made of a soft polypropylene resin, optical properties such as transparency, haze and gloss are improved, and heat resistance, mechanical strength and stiffness are also good.
【００３４】本発明の第１９発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１８発明において、水素添加
スチレン・ブタジエンゴムが２〜30重量％配合されてい
ることを特徴とする。前記水素添加ＳＢＲの配合量が２
重量％未満の場合、改質（軟質化）の効果がなくなる。
30重量％を超えると、べたつきが生じて外観不良とな
り、また成形の際、ネックインが大きくなって、安定な
吐出ができなくなる。好ましくは、５〜20重量％であ
る。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the nineteenth aspect of the present invention is characterized in that, in the eighteenth aspect, 2 to 30% by weight of a hydrogenated styrene / butadiene rubber is blended. When the blending amount of the hydrogenated SBR is 2
If the amount is less than% by weight, the effect of modification (softening) is lost.
If it exceeds 30% by weight, stickiness occurs and the appearance becomes poor, and the neck-in becomes large during molding, so that stable ejection becomes impossible. Preferably, it is 5 to 20% by weight.
【００３５】本発明の第２０発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１８発明において、エチレン
−αオレフィン共重合体が２〜30重量％配合されている
ことを特徴とする。前記αオレフィンとしては、例えば
炭素数３〜８のαオレフィンを使用できる。前記エチレ
ン−αオレフィン共重合体の配合量が２重量％未満の場
合、改質（軟質化）の効果が少なくなる。30重量％を超
えると、べたつきが生じて外観不良となり、また成形の
際、ネックインが大きくなって、安定な吐出ができなく
なる。好ましくは、５〜20重量％である。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the twentieth invention of the present invention is characterized in that, in the eighteenth invention, 2 to 30% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer is blended. As the α-olefin, for example, an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms can be used. When the amount of the ethylene-α-olefin copolymer is less than 2% by weight, the effect of reforming (softening) is reduced. If it exceeds 30% by weight, stickiness occurs and the appearance becomes poor, and the neck-in becomes large during molding, so that stable ejection becomes impossible. Preferably, it is 5 to 20% by weight.
【００３６】本発明の第２１発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートは、第１８発明において、エチレン
・オクテン共重合体が２〜15重量％配合されていること
を特徴とする。前記エチレン・オクテン共重合体の配合
量が２重量％未満の場合、改質（軟質化）の効果が少な
くなる。30重量％を超えると、べたつきが生じて外観不
良となり、また成形の際、ネックインが大きくなって、
安定な吐出ができなくなる。好ましくは、５〜20重量％
である。The soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-first aspect of the present invention is characterized in that, in the eighteenth aspect, an ethylene / octene copolymer is blended in an amount of 2 to 15% by weight. When the amount of the ethylene / octene copolymer is less than 2% by weight, the effect of the modification (softening) is reduced. If it exceeds 30% by weight, stickiness occurs and the appearance becomes poor, and the neck-in becomes large during molding.
Stable ejection cannot be performed. Preferably, 5 to 20% by weight
It is.
【００３７】なお、第１〜第２１発明の軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートには、特性を阻害しない範囲内で、
酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、抗菌剤、石油樹脂、等
を添加してもよい。The soft transparent polyolefin resin sheets of the first to the twenty-first inventions have the following properties as long as the properties are not impaired.
Antioxidants, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, weathering agents, antibacterial agents, petroleum resins, and the like may be added.
【００３８】本発明の第２２発明は、冷却ロールと、こ
の冷却ロールと樹脂シートを介して当接する金属製エン
ドレス部材とを有し、前記冷却ロールと金属製エンドレ
ス部材との間に樹脂シートが導入されてこの樹脂シート
が冷却される部分の前記金属製エンドレス部材の背面側
には弾性材が設けられた製造装置を使用した軟質透明ポ
リオレフィン樹脂シートの製造方法であって、溶融状態
にある第１〜第２１発明のいずれかの軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートを、前記冷却ロールと接触している前
記金属製エンドレス部材と、前記冷却ロールとに略同時
に接触するようにして前記冷却ロールと金属製エンドレ
ス部材との間に導入し、前記弾性材を弾性変形させなが
ら前記軟質透明樹脂シートを面状に圧接して冷却するこ
とを特徴とする。According to a twenty-second aspect of the present invention, there is provided a cooling roll, and a metal endless member abutting the cooling roll via a resin sheet, wherein a resin sheet is provided between the cooling roll and the metal endless member. A method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet using a manufacturing apparatus provided with an elastic material on the back side of the metal endless member in a portion where the resin sheet is introduced and cooled, wherein Any one of the soft transparent polyolefin resin sheets according to any one of the first to twenty-first aspects of the present invention may be configured such that the cooling roll and the metal endless member are brought into substantially simultaneous contact with the metal endless member in contact with the cooling roll and the cooling roll. The soft transparent resin sheet is introduced into a space between the members and is cooled while elastically deforming the elastic material.
【００３９】前記溶融状態にある樹脂シートは、例えば
押出機のダイより押し出された直後の樹脂シートであ
る。前記弾性材の材質としては、フッ素系ゴム、シリコ
ーン系ゴム、ＥＰＤＭ等を使用できる。また、弾性材の
厚さは、弾性変形して良好な面圧を得るために、３mm以
上が好ましい。前記金属製エンドレス部材及びロールの
樹脂シートと接触する表面は、鏡面とすることが好まし
く、例えば表面粗さ0.5 Ｓ以下とする。エンドレス部材
の材質としては、ステンレス鋼、炭素鋼、チタン合金等
を使用できる。エンドレス部材の厚さは任意であるが、
強度的に0.3mm 以上が好ましい。The resin sheet in the molten state is, for example, a resin sheet immediately after being extruded from a die of an extruder. As the material of the elastic material, fluorine-based rubber, silicone-based rubber, EPDM, or the like can be used. Further, the thickness of the elastic material is preferably 3 mm or more in order to obtain a good surface pressure by elastic deformation. The surfaces of the metal endless member and the roll that come into contact with the resin sheet are preferably mirror surfaces, for example, have a surface roughness of 0.5 S or less. As the material of the endless member, stainless steel, carbon steel, titanium alloy, or the like can be used. Although the thickness of the endless member is optional,
The strength is preferably 0.3 mm or more.
【００４０】本発明では、前記弾性材の弾性変形を伴っ
て前記樹脂シートを面状に圧接して冷却するため、冷却
と鏡面転写の効率が高まる。また、前記樹脂シートを、
前記冷却ロールと接触している前記金属製エンドレス部
材と、前記冷却ロールとに略同時に接触するようにして
前記冷却ロールと金属製エンドレス部材との間に導入す
ることにより、樹脂シートの圧接と冷却を同時に行うこ
とが可能になり、樹脂シートの透明性を高めることがで
きる。仮に、樹脂シートを金属製エンドレス部材又は冷
却ロールに先に接触させた場合、シート両面への鏡面転
写がなされる前に樹脂シートの冷却、固化が進んでしま
うことになる。In the present invention, since the resin sheet is cooled by pressing the resin sheet in a planar manner with the elastic deformation of the elastic material, the efficiency of cooling and mirror transfer is enhanced. Further, the resin sheet,
The metal endless member that is in contact with the cooling roll and the cooling roll and the metal endless member are brought into contact with the cooling roll at substantially the same time, thereby pressing and cooling the resin sheet. Can be performed simultaneously, and the transparency of the resin sheet can be increased. If the resin sheet is brought into contact with the metal endless member or the cooling roll first, the cooling and solidification of the resin sheet will proceed before the mirror surface transfer is performed on both surfaces of the sheet.
【００４１】本発明の第２３発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、第２２発明におい
て、前記金属製エンドレス部材は、少なくとも２個のロ
ール間に巻装され、前記弾性材はこれらのロールのうち
の前記冷却ロール側の外周面に形成されていることを特
徴とする。即ち、本発明では、前記金属製エンドレス部
材が少なくとも２個のロール間に巻装された金属製エン
ドレスベルトとなっている。なお、金属製エンドレスベ
ルト内には、前記２個のロール以外のロールとして、冷
却ロール又は張力調整用のロールが設けられていてもよ
い。According to a twenty-third aspect of the present invention, in the method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-second aspect, the metal endless member is wound around at least two rolls, and the elastic material is It is characterized in that it is formed on the outer peripheral surface of the roll on the cooling roll side. That is, in the present invention, the metal endless belt is a metal endless belt wound around at least two rolls. Note that a cooling roll or a tension adjusting roll may be provided in the metal endless belt as a roll other than the two rolls.
【００４２】本発明の第２４発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、第２２発明におい
て、一方の前記金属製エンドレス部材と並走するよう
に、前記冷却ロールを含んで他方の金属製エンドレス部
材が巻装され、溶融状態にある第１〜第２１発明のいず
れかの軟質透明ポリオレフィン樹脂シートを、前記一方
と他方の金属製エンドレス部材に略同時に接触するよう
にして両金属製エンドレス部材の間に導入し、前記弾性
材を弾性変形させながら前記軟質透明樹脂シートを面状
に圧接して冷却することを特徴とする。即ち、本発明の
場合、２本の金属製エンドレス部材で軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートを挟んで冷却するものである。The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-fourth invention of the present invention is the method according to the twenty-second invention, wherein the cooling roll is included so as to run in parallel with one of the metal endless members. An endless member is wound, and the soft transparent polyolefin resin sheet of any one of the first to twenty-first inventions in a molten state is brought into contact with the one and the other metal endless members almost simultaneously, so that the two endless members are made of metal. The soft transparent resin sheet is pressed in a planar manner and cooled while elastically deforming the elastic material. That is, in the case of the present invention, cooling is performed with a soft transparent polyolefin resin sheet sandwiched between two metal endless members.
【００４３】本発明の第２５発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、第２２発明におい
て、前記弾性材はロールの外周面に形成され、前記金属
製エンドレス部材は、この弾性材の外周面に筒状に形成
されていることを特徴とする。即ち、本発明では、前記
金属製エンドレス部材がロールの外層として形成されて
いる。According to a twenty-fifth aspect of the present invention, in the method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-second aspect, the elastic material is formed on an outer peripheral surface of a roll, and the metal endless member is provided on an outer periphery of the elastic material. The surface is formed in a cylindrical shape. That is, in the present invention, the metal endless member is formed as an outer layer of a roll.
【００４４】本発明の第２６発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２５発明
のいずれかにおいて、前記樹脂シートと直接接触してい
る前記金属製エンドレス部材及び前記冷却ロールの温度
を露点〜50℃とすることを特徴とする。前記樹脂シート
を冷却するための金属製エンドレス部材及びロールの温
度が露点より低い場合には、シートに水滴斑が発生す
る。また、50℃を超える場合には、良好な透明性が得ら
れなくなる。好ましくは、30℃以下である。The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-sixth aspect of the present invention is the method according to any of the twenty-second to twenty-fifth aspects, wherein the metal endless member and the cooling roll are in direct contact with the resin sheet. Is set at a dew point of up to 50 ° C. When the temperature of the metal endless member and the roll for cooling the resin sheet is lower than the dew point, water droplets are generated on the sheet. On the other hand, when the temperature exceeds 50 ° C., good transparency cannot be obtained. Preferably, it is 30 ° C. or lower.
【００４５】本発明の第２７発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２６発明
のいずれかにおいて、前記弾性材の弾性変形を伴って前
記樹脂シートを面状圧接する際の面圧を0.1MPa〜20.0MP
a とすることを特徴とする。面圧を前記0.1MPaより低く
すると、鏡面転写と冷却の効率が劣るようになり、また
面圧を前記20.0MPa より高くすると、エンドレスベルト
の場合には張力が高くなるため、寿命の点から好ましく
ない。The method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-seventh aspect of the present invention is the method according to any one of the twenty-second to twenty-sixth aspects, wherein the resin sheet is brought into planar contact with the elastic material by elastic deformation. 0.1MPa ~ 20.0MP
a. When the surface pressure is lower than 0.1 MPa, the efficiency of mirror surface transfer and cooling becomes inferior, and when the surface pressure is higher than 20.0 MPa, the tension increases in the case of an endless belt, so that it is preferable in terms of life. Absent.
【００４６】本発明の第２８発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２７発明
のいずれかにおいて、前記弾性材は、その硬度（JIS K6
301A型に準拠）が95度以下であることを特徴とする。前
記硬度が95度より大きい場合には、弾性力が弱くなり、
樹脂シートを、冷却ロールと金属製エンドレス部材に略
同時に接触させる際に樹脂バンクが生じやすくなる。The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-eighth aspect of the present invention is the method according to any one of the twenty-second to twenty-seventh aspects, wherein the elastic material has a hardness (JIS K6
(According to type 301A) is 95 degrees or less. If the hardness is greater than 95 degrees, the elasticity is weak,
When the resin sheet is brought into almost simultaneous contact with the cooling roll and the metal endless member, a resin bank is easily generated.
【００４７】本発明の第２９発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、冷却用の水が流れる
スリットが形成された水盤と、この水盤の下方に配置さ
れた水槽と、この水槽内に少なくとも一部分が水没して
配置された挟圧用の一対のロールとが設けられた製造装
置を使用した軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造
方法であって、溶融状態にある第１〜第２１発明のいず
れかの軟質透明ポリオレフィン樹脂シートを前記スリッ
トに挿通させながら冷却用の水で冷却し、引き続きこの
樹脂シートを前記水槽の水中に前記挟圧用の一対のロー
ル間を通して導入することを特徴とする。前記冷却用の
水の温度は、10℃以下が好ましい。この水には、必要に
応じて塩化カルシウムを添加しておいてもよい。The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the twenty-ninth aspect of the present invention includes a water basin having a slit through which cooling water flows, a water tank disposed below the water basin, and A method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet using a manufacturing apparatus provided with a pair of rollers for pinching arranged at least partially submerged, wherein any one of the first to twenty-first inventions in a molten state The soft transparent polyolefin resin sheet is cooled with cooling water while passing through the slit, and then the resin sheet is introduced into the water in the water tank through the pair of rollers for pressing. The temperature of the cooling water is preferably 10 ° C. or less. Calcium chloride may be added to this water as needed.
【００４８】本発明の第３０発明に係る軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シートの製造方法は、第２２〜第２９発明
のいずれかにおいて、得られた樹脂シートに対して、ア
ニーリング処理を施すことを特徴とする。前記アニーリ
ング処理は、例えば80〜130 ℃、好ましくは110 〜130
℃で行う。このアニーリング処理によって、シート表面
の硬度を増加させることができるようになる。The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to the thirtieth invention of the present invention is characterized in that in any one of the twenty-second to twenty-ninth inventions, the obtained resin sheet is subjected to an annealing treatment. . The annealing treatment is carried out, for example, at 80 to 130 ° C, preferably at 110 to 130 ° C.
Perform at ° C. By this annealing treatment, the hardness of the sheet surface can be increased.
【００４９】[0049]
【発明の実施の形態】〔第１実施形態〕図１を参照して
本実施形態に係る軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11
及びその製造方法を説明する。先ず、本実施形態の製造
方法において使用する製造装置の構成を説明する。この
製造装置は、押出機（図示せず）のＴダイ12と、第１の
冷却ロール13と第２の冷却ロール14との間に巻装された
金属製エンドレスベルト15と、樹脂シート11と金属製エ
ンドレスベルト15を介して第１の冷却ロール13と接触す
る第３の冷却ロール16と、第２の冷却ロール14の近傍に
設けられた第４のロール17とを備えて構成されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [First Embodiment] Referring to FIG. 1, a soft transparent polyolefin resin sheet 11 according to the present embodiment will be described.
And its manufacturing method will be described. First, the configuration of a manufacturing apparatus used in the manufacturing method of the present embodiment will be described. This manufacturing apparatus includes a T-die 12 of an extruder (not shown), a metal endless belt 15 wound between a first cooling roll 13 and a second cooling roll 14, a resin sheet 11, The third cooling roll 16 is in contact with the first cooling roll 13 via the metal endless belt 15, and the fourth cooling roll 17 is provided near the second cooling roll 14. .
【００５０】前記第１の冷却ロール13は、その外周面に
フッ素ゴム等の弾性材18が被覆されている。この弾性材
18は、その硬度（JIS K6301 A 型に準拠）が95度以下、
厚さが３mm以上のものである。前記金属製エンドレスベ
ルト15は、ステンレス等よりなり、表面粗さが0.5 Ｓ以
下の鏡面を有している。第１と第２の冷却ロール13,14
の少なくとも一方は、その回転軸19が回転駆動手段（図
示せず）と連結されている。The first cooling roll 13 has an outer peripheral surface coated with an elastic material 18 such as fluoro rubber. This elastic material
18, the hardness (according to JIS K6301 A type) is 95 degrees or less,
Thickness is 3 mm or more. The metal endless belt 15 is made of stainless steel or the like and has a mirror surface having a surface roughness of 0.5 S or less. First and second cooling rolls 13, 14
The rotation shaft 19 is connected to rotation driving means (not shown).
【００５１】前記第３の冷却ロール16も、表面粗さが0.
5 Ｓ以下の鏡面を有している。そして、この冷却ロール
16は、樹脂シート11と金属製エンドレスベルト15を介し
て第１の冷却ロール13と接触し、しかもエンドレスベル
ト15でこの冷却ロール16側に押圧された樹脂シート11を
抱き込むようにして設けられている。即ち、金属製エン
ドレスベルト15とこのエンドレスベルト15と接触してい
る樹脂シート11は、第３の冷却ロール16の外周面の一部
に巻き付くようにして蛇行している。前記第４のロール
17は、樹脂シート11がエンドレスベルト15を介して第２
の冷却ロール14に圧接されるように樹脂シート11をガイ
ドするものである。The third cooling roll 16 also has a surface roughness of 0.
It has a mirror surface of 5 S or less. And this cooling roll
16 is provided so as to contact the first cooling roll 13 via the resin sheet 11 and the metal endless belt 15 and to embrace the resin sheet 11 pressed toward the cooling roll 16 by the endless belt 15. . That is, the metal endless belt 15 and the resin sheet 11 in contact with the endless belt 15 meander so as to wind around a part of the outer peripheral surface of the third cooling roll 16. The fourth roll
17 is a case where the resin sheet 11 is the second through the endless belt 15.
This guides the resin sheet 11 so as to be pressed against the cooling roll 14.
【００５２】冷却ロールのうち、前記第１及び第３の冷
却ロール13,16 には、表面の温度調整を可能とする水冷
式等の温度調整手段（図示せず）が設けられている。他
の冷却ロール14には、温度調整手段は特に設けられてい
ないが、設けても良い。なお、図１に一点鎖線で示した
ように、エンドレスベルト15内の第１の冷却ロール13の
前に更に冷却ロール31を設けて第１の冷却ロール13に到
るエンドレスベルト15の上流部分を予め冷却するように
してもよい。また、この冷却ロール31は、エンドレスベ
ルト15の張力調整用としても機能する。Of the cooling rolls, the first and third cooling rolls 13 and 16 are provided with a temperature adjusting means (not shown) of a water-cooling type or the like capable of adjusting the surface temperature. The other cooling roll 14 is not particularly provided with a temperature adjusting means, but may be provided. As shown by a dashed line in FIG. 1, a cooling roll 31 is further provided before the first cooling roll 13 in the endless belt 15, and an upstream portion of the endless belt 15 reaching the first cooling roll 13 is provided. You may make it cool beforehand. The cooling roll 31 also functions for adjusting the tension of the endless belt 15.
【００５３】次に、上記製造装置を使用した本実施形態
の軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11の製造方法を説
明する。先ず、樹脂シート11と直接接触する金属製エン
ドレスベルト15及び第３の冷却ロール16の表面温度が50
℃以下、露点以上に保たれるように、各冷却ロール13,1
4,16 の温度制御をしておく。また、押出機に供給する
樹脂シート11の原料は、単層系の場合には軟質ポリプロ
ピレン系樹脂のペレット、多層系の場合には更に硬質ポ
リプロピレン系のペレットも用意する。Next, a method for manufacturing the flexible transparent polyolefin resin sheet 11 of the present embodiment using the above-described manufacturing apparatus will be described. First, the surface temperature of the metal endless belt 15 and the third cooling roll 16 which are in direct contact with the resin sheet 11 are 50
℃, each cooling roll 13,1 so that it is maintained above the dew point
Control the temperature at 4,16. As the raw material of the resin sheet 11 to be supplied to the extruder, pellets of a soft polypropylene resin are prepared in the case of a single-layer system, and pellets of a hard polypropylene are further prepared in a case of a multilayer system.
【００５４】そして、前記樹脂シート11の原料を押出機
に投入して溶融混練した後、Ｔダイ12より押し出された
樹脂シート11を、第１の冷却ロール13と接触しているエ
ンドレスベルト15と、第３の冷却ロール16とに略同時に
接触するようにして第１と第３の冷却ロール13,16 の間
に導入し、これらの第１と第３の冷却ロール13,16 で樹
脂シート11を圧接して50℃以下に冷却する。この際、弾
性材18は、第１と第３の冷却ロール13,16 間の押圧力で
圧縮されるようにして弾性変形し、この弾性材18が弾性
変形している両ロール13,16 の中心からの角度θ1 部分
において樹脂シート11は、両ロール13,16 による面状圧
接となっている。この際の面圧は、0.1MPa〜20.0MPa で
ある。After the raw material of the resin sheet 11 is put into an extruder and melt-kneaded, the resin sheet 11 extruded from the T-die 12 is brought into contact with an endless belt 15 which is in contact with a first cooling roll 13. Is introduced between the first and third cooling rolls 13 and 16 so as to come into contact with the third cooling roll 16 at substantially the same time. And cooled to below 50 ° C. At this time, the elastic material 18 is elastically deformed so as to be compressed by the pressing force between the first and third cooling rolls 13 and 16, and the elastic material 18 is deformed by the two rolls 13 and 16 elastically deformed. At the angle θ1 from the center, the resin sheet 11 is brought into planar pressure contact by the two rolls 13 and 16. The surface pressure at this time is 0.1 MPa to 20.0 MPa.
【００５５】引き続き、この樹脂シート11を前記鏡面の
エンドレスベルト15で第３の冷却ロール16に対して圧接
して50℃以下に冷却する。エンドレスベルト15でこの冷
却ロール16側に押圧された樹脂シート11は、冷却ロール
16の中心からの角度θ2 で冷却ロール16に抱き込まれ、
樹脂シート11は、この抱き角度θ2 部分においてエンド
レスベルト15と第３の冷却ロール16により面状に圧接さ
れている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaである。Subsequently, the resin sheet 11 is pressed against the third cooling roll 16 with the endless belt 15 having the mirror surface and cooled to 50 ° C. or less. The resin sheet 11 pressed by the endless belt 15 toward the cooling roll 16 is
Embraced by the cooling roll 16 at an angle θ2 from the center of 16
The resin sheet 11 is pressed in a planar manner by the endless belt 15 and the third cooling roll 16 at the holding angle θ2. The surface pressure at this time is 0.01 MPa to 0.5 MPa.
【００５６】次に、樹脂シート11をエンドレスベルト15
に重なるように沿わせた状態でエンドレスベルト15の回
動と共に第２の冷却ロール14側に移動させ、この樹脂シ
ート11をエンドレスベルト15を介して第２の冷却ロール
14に対して圧接して50℃以下に冷却して本実施形態の軟
質透明樹脂シート11を製造する。樹脂シート11を第４の
ロール17のガイドによりこの冷却ロール14側に押圧した
際、この樹脂シート11は、エンドレスベルト15を介して
冷却ロール14の中心からの角度θ3 部分において面状に
圧接されている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaで
ある。なお、図１の２点鎖線で示すように、樹脂シー11
は、第１と第３の冷却ロール13,16 で冷却した後、直ち
にエンドレスベルト15から剥離して引き取るようにして
もよい。Next, the resin sheet 11 is placed on the endless belt 15.
When the endless belt 15 is rotated, the resin sheet 11 is moved to the second cooling roll 14 side along with the rotation of the endless belt 15, and the resin sheet 11 is moved through the endless belt 15 to the second cooling roll 14.
The flexible transparent resin sheet 11 of the present embodiment is manufactured by pressing against 14 and cooling to 50 ° C. or less. When the resin sheet 11 is pressed toward the cooling roll 14 by the guide of the fourth roll 17, the resin sheet 11 is pressed in a plane at an angle θ3 from the center of the cooling roll 14 via the endless belt 15. ing. The surface pressure at this time is 0.01 MPa to 0.5 MPa. As shown by the two-dot chain line in FIG.
After cooling by the first and third cooling rolls 13 and 16, the toner may be immediately peeled off from the endless belt 15 and taken off.
【００５７】本実施形態によれば、ポリオレフィン系樹
脂を原料としてＴダイ12より押し出された溶融樹脂シー
ト11に対して、弾性材18が弾性変形している第１と第３
のロール13, 16の角度θ1 部分において両ロール13,16
によるシート11の面状圧接と冷却を行い、引き続き、角
度θ2 部分において金属製エンドレスベルト15と第３の
冷却ロール16によるシート11の面状圧接と冷却を行った
後、第２の冷却ロール14の角度θ3 部分においてエンド
レスベルト15と第２の冷却ロール14によるシート11の面
状圧接と冷却を行うため、得られたシート11は下記特性
（ａ〜ｃ）を有している。According to this embodiment, the first and third elastic members 18 are elastically deformed with respect to the molten resin sheet 11 extruded from the T-die 12 using a polyolefin resin as a raw material.
Rolls 13 and 16 at the angle θ1 of rolls 13 and 16
After the sheet 11 is pressed and cooled by the metal endless belt 15 and the third cooling roll 16 at the angle θ2, the second cooling roll 14 is pressed. The sheet 11 obtained has the following characteristics (a to c) because the endless belt 15 and the second cooling roll 14 perform planar pressing and cooling of the sheet 11 at the angle θ3.
【００５８】（ａ）引張り弾性率が20〜1000MPa （ｂ）体積分率の大部分を占める非結晶樹脂組成とは異
なる屈折率を有する異物の平均長さが10μm 以下、かつ
シート面の任意の断面内における異物の個数が500 個／
mm2以下 （ｃ）少なくとも一方の面の表面粗さRaが0.2 μm 以下(A) Tensile elastic modulus is 20 to 100 MPa. (B) Foreign matter having a refractive index different from that of the amorphous resin composition occupying most of the volume fraction has an average length of 10 μm or less and an arbitrary length on the sheet surface. 500 foreign particles / cross-section
mm 2 or less (c) the surface roughness Ra of at least one surface of 0.2 [mu] m or less
【００５９】〔第２実施形態〕図２を参照して本実施形
態に係る軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11及びその
製造方法を説明する。本実施形態の製造方法において使
用する製造装置は、金属エンドレス部材として、第１実
施形態に係る、第１の冷却ロール13と第２の冷却ロール
14との間に巻装された金属製エンドレスベルト15の代わ
りに、第１の冷却ロール13の弾性材18の外周面に形成さ
れた金属製エンドレス層20となっている。[Second Embodiment] A soft transparent polyolefin resin sheet 11 according to the present embodiment and a method for manufacturing the same will be described with reference to FIG. The manufacturing apparatus used in the manufacturing method of the present embodiment includes a first cooling roll 13 and a second cooling roll according to the first embodiment as metal endless members.
Instead of the metal endless belt 15 wound between the first cooling roll 13 and the elastic member 18 of the first cooling roll 13, a metal endless layer 20 is formed.
【００６０】本実施形態の装置を使用した製造方法で
は、ポリオレフィン系樹脂を原料としてＴダイ12より押
し出された溶融樹脂シート11に対して、弾性材18が弾性
変形している第１と第３のロール13, 16の角度θ1 部分
において、両ロール13,16 によるシート11の面状圧接と
冷却が行われて前記特性（ａ〜ｃ）を有するシート11が
得られる。In the manufacturing method using the apparatus of this embodiment, the first and third elastic members 18 are elastically deformed with respect to the molten resin sheet 11 extruded from the T-die 12 using a polyolefin resin as a raw material. In the angle θ1 portion of the rolls 13 and 16, the two rolls 13 and 16 perform planar pressing and cooling of the sheet 11 to obtain the sheet 11 having the above characteristics (a to c).
【００６１】〔第３実施形態〕図３を参照して本実施形
態に係る軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11及びその
製造方法を説明する。先ず、本実施形態で使用する製造
装置の構成を説明する。この製造装置は、押出機のＴダ
イ12と、第１の冷却ロール21と第２の冷却ロール22との
間に巻装された第１の金属製エンドレスベルト23と、第
３の冷却ロール24と第４の冷却ロール25との間に巻装さ
れた第２の金属製エンドレスベルト26と、第４の冷却ロ
ール25の近傍に設けられた第５のロール27と、エンドレ
スベルト23,26 への付圧手段として設けられた２対のロ
ール28,29 とを備えて構成されている。[Third Embodiment] A soft transparent polyolefin resin sheet 11 according to the present embodiment and a method for manufacturing the same will be described with reference to FIG. First, the configuration of the manufacturing apparatus used in the present embodiment will be described. The manufacturing apparatus includes a T die 12 of an extruder, a first metal endless belt 23 wound between a first cooling roll 21 and a second cooling roll 22, and a third cooling roll 24. A second metal endless belt 26 wound between the second cooling roller 25 and the fourth cooling roll 25, a fifth roll 27 provided near the fourth cooling roll 25, and endless belts 23 and 26. And two pairs of rolls 28 and 29 provided as pressure applying means.
【００６２】前記第１の冷却ロール21は、その表面にフ
ッ素ゴム等の弾性材18が被覆されている。この弾性材18
は、その硬度（JIS K6301 A 型に準拠）が95度以下、厚
さが３mm以上のものである。前記第１と第２の金属製エ
ンドレスベルト23,26 は、第１と第２のロール21,22間
及び第３と第４のロール24,25 間において、軟質透明ポ
リオレフィン樹脂シート11を挟んで並走するように設け
られている。これらのエンドレスベルト23,26 は、それ
ぞれステンレス等よりなり、表面粗さが0.5 Ｓ以下の鏡
面を有している。The surface of the first cooling roll 21 is coated with an elastic material 18 such as fluororubber. This elastic material 18
Has a hardness (based on JIS K6301 A type) of 95 degrees or less and a thickness of 3 mm or more. The first and second metal endless belts 23 and 26 are sandwiched between the first and second rolls 21 and 22 and between the third and fourth rolls 24 and 25 with the soft transparent polyolefin resin sheet 11 interposed therebetween. It is provided to run side by side. Each of these endless belts 23 and 26 is made of stainless steel or the like, and has a mirror surface having a surface roughness of 0.5 S or less.
【００６３】前記付圧手段となる２対のロール28,29
は、第１と第２のロール21, 22間及び第３と第４のロー
ル24,25 間の略中間において両エンドレスベルト23,26
を挟んで対向するようにして設けられている。上下のロ
ール28,29 間には、多少間隔があいている。なお、対と
なっている各ロール28,29 は、対向させないで互いにず
らせて配置してもよい。前記第５のロール27は、軟質透
明ポリオレフィン樹脂シート11が第２のエンドレスベル
ト26を介して第４の冷却ロール25に圧接されるように樹
脂シート11をガイドするものである。前記各冷却ロール
21,22,24,25 には、表面の温度調整を可能とする水冷式
等の温度調整手段（図示せず）が設けられている。Two pairs of rolls 28 and 29 serving as the pressing means
The two endless belts 23, 26 are provided substantially between the first and second rolls 21, 22 and between the third and fourth rolls 24, 25.
Are provided so as to face each other. There is some space between the upper and lower rolls 28,29. Note that the paired rolls 28 and 29 may be arranged so as to be shifted from each other without facing each other. The fifth roll 27 guides the soft transparent polyolefin resin sheet 11 so as to be pressed against the fourth cooling roll 25 via the second endless belt 26. Each cooling roll
Each of 21, 22, 24, and 25 is provided with a temperature control means (not shown) of a water-cooling type or the like which can control the temperature of the surface.
【００６４】次に、上記製造装置を使用した本実施形態
の軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11の製造方法を説
明する。先ず、軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11と
直接接触している金属製エンドレスベルト23,26 の表面
温度が50℃以下、露点以上に保たれるように、各冷却ロ
ール21, 22,24,25の温度制御をしておく。Next, a method for manufacturing the soft transparent polyolefin resin sheet 11 of the present embodiment using the above-described manufacturing apparatus will be described. First, the temperature of each of the cooling rolls 21, 22, 24, and 25 is adjusted so that the surface temperature of the metal endless belts 23 and 26 that are in direct contact with the soft transparent polyolefin resin sheet 11 is maintained at 50 ° C. or less and above the dew point. Take control.
【００６５】そして、押出機のＴダイ12より押出された
軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11を、第１の冷却ロ
ール21と接触している第１の金属製エンドレスベルト23
と、第３の冷却ロール24と接触している第２の金属製エ
ンドレスベルト26とに略同時に接触するようにして第１
と第２の金属製エンドレスベルト23,26 の間に導入し、
第１と第３の冷却ロール21,24 で軟質透明ポリオレフィ
ン樹脂シート11を圧接して50℃以下に冷却する。この
際、第１と第３の冷却ロール21,24 間の押圧力で弾性材
18が圧縮されるようにして弾性変形し、弾性材18が弾性
変形している両ロール21,24 の中心からの角度θ1 部分
において樹脂シート11は、両ロール21,24によって面状
に圧接されている。この際の面圧は、0.1MPa〜20.0MPa
である。Then, the soft transparent polyolefin resin sheet 11 extruded from the T-die 12 of the extruder is transferred to the first metal endless belt 23 in contact with the first cooling roll 21.
And the second metal endless belt 26, which is in contact with the third cooling roll 24, almost simultaneously with the first cooling belt 24.
And between the second metal endless belts 23 and 26,
The soft transparent polyolefin resin sheet 11 is pressed against the first and third cooling rolls 21 and 24 and cooled to 50 ° C. or less. At this time, the elastic material is pressed by the pressing force between the first and third cooling rolls 21 and 24.
The resin sheet 11 is elastically deformed so as to be compressed, and the resin sheet 11 is pressed by the two rolls 21 and 24 in a plane at an angle θ1 from the center of the two rolls 21 and 24 where the elastic material 18 is elastically deformed. ing. The surface pressure at this time is 0.1MPa ~ 20.0MPa
It is.
【００６６】引き続き、両エンドレスベルト23,26 が並
走する区間において、付圧手段となる２対のロール28,2
9 で両エンドレスベルト23,26 に挟まれた軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シート11を圧接して50℃以下に冷却す
る。上下のロール28,29 間における両エンドレスベルト
23,26 で挟まれた樹脂シート11は、対のロール28,29 の
押圧力によって面状に圧接されている。この際の面圧
は、0.01MPa 〜0.5MPaである。Subsequently, in a section where both endless belts 23 and 26 run in parallel, two pairs of rolls 28 and 2 serving as pressing means are provided.
In step 9, the soft transparent polyolefin resin sheet 11 sandwiched between both endless belts 23 and 26 is pressed and cooled to 50 ° C. or less. Both endless belts between upper and lower rolls 28, 29
The resin sheet 11 sandwiched between 23 and 26 is pressed in a plane by the pressing force of the pair of rolls 28 and 29. The surface pressure at this time is 0.01 MPa to 0.5 MPa.
【００６７】次に、前記軟質透明ポリオレフィン樹脂シ
ート11を両エンドレスベルト23,26の回動と共に第２と
第４の冷却ロール22,25 に移動させ、この樹脂シート11
を第２のエンドレスベルト26を介して第４の冷却ロール
25に対して圧接して50℃以下に冷却する。第５のロール
27でガイドされてこの冷却ロール25側に押圧されたポリ
オレフィン樹脂シート11は、冷却ロール25の中心からの
角度θ3 部分においてエンドレスベルト26に面状に圧接
されている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaであ
る。Next, the soft transparent polyolefin resin sheet 11 is moved to the second and fourth cooling rolls 22 and 25 with the rotation of both endless belts 23 and 26, and the resin sheet 11
Through a second endless belt 26 to a fourth cooling roll.
Press against 25 and cool to below 50 ° C. Fifth roll
The polyolefin resin sheet 11 guided by the cooling roll 25 and pressed toward the cooling roll 25 is pressed in a planar manner on the endless belt 26 at an angle θ3 from the center of the cooling roll 25. The surface pressure at this time is 0.01 MPa to 0.5 MPa.
【００６８】本実施形態によれば、弾性材18が弾性変形
している第１と第３のロール21,24の角度θ1 部分にお
ける両ロール21,24 とエンドレスベルト23,26 によるシ
ート11の面状圧接と冷却、付圧手段となる２対のロール
28,29 間におけるシート11の面状圧接と冷却及び角度θ
3 部分における第２の金属製エンドレスベルト26と第４
の冷却ロール25によるシート11の面状圧接と冷却によっ
て、前記特性（ａ〜ｃ）を有するシート11が得られる。According to this embodiment, the surface of the sheet 11 by the endless belts 23 and 26 and the rolls 21 and 24 and the endless belts 23 and 26 at the angle θ1 of the first and third rolls 21 and 24 where the elastic member 18 is elastically deformed. Two pairs of rolls for pressing and cooling and pressing means
Sheet pressure welding and cooling of sheet 11 between 28 and 29 and angle θ
The second metal endless belt 26 in three parts and the fourth
The sheet 11 having the above-mentioned characteristics (a to c) is obtained by planar pressing and cooling of the sheet 11 by the cooling roll 25 described above.
【００６９】〔第４実施形態〕本実施形態に係る製造方
法において使用する装置の構成は、第１実施形態と同じ
である。この製造装置を使用した軟質透明ポリオレフィ
ン樹脂シート11の製造方法は、第１実施形態と同様であ
るが、押出機に供給する樹脂シート11の原料として、軟
質ポリプロピレン系樹脂よりなるペレット、及びこの樹
脂に水素添加ＳＢＲ、エチレン−αオレフィン共重合
体、エチレン・オクテン共重合体のうちの１種が配合さ
れたペレットを用意する。[Fourth Embodiment] The configuration of the apparatus used in the manufacturing method according to the present embodiment is the same as that of the first embodiment. The method of manufacturing the soft transparent polyolefin resin sheet 11 using this manufacturing apparatus is the same as that of the first embodiment, except that pellets made of a soft polypropylene-based resin, A pellet in which one of hydrogenated SBR, ethylene-α-olefin copolymer, and ethylene-octene copolymer is blended is prepared.
【００７０】本実施形態によれば、軟質ポリプロピレン
系樹脂、又はこの樹脂に水素添加ＳＢＲ、エチレン−α
オレフィン共重合体、エチレン・オクテン共重合体のう
ちの１種が配合されたものを原料としてＴダイ12より押
し出された樹脂シート11に対して、弾性材18が弾性変形
している第１と第３のロール13, 16の角度θ1 部分にお
いて両ロール13,16 によるシート11の面状圧接と冷却を
行い、引き続き、角度θ2 部分において金属製エンドレ
スベルト15と第３の冷却ロール16によるシート11の面状
圧接と冷却を行った後、第２の冷却ロール14の角度θ3
部分においてエンドレスベルト15と第２の冷却ロール14
によるシート11の面状圧接と冷却を行うため、高透明性
の樹脂シート11を高速度で製造することができる。According to the present embodiment, a soft polypropylene-based resin or hydrogenated SBR, ethylene-α
An elastic material 18 is elastically deformed with respect to a resin sheet 11 extruded from a T-die 12 using a mixture of one of an olefin copolymer and an ethylene-octene copolymer as a raw material. The sheet 11 is pressed and cooled by the two rolls 13 and 16 at the angle θ1 of the third rolls 13 and 16, and then the sheet 11 is formed by the metal endless belt 15 and the third cooling roll 16 at the angle θ2. After the planar pressing and cooling of the second cooling roll 14, the angle θ3
The endless belt 15 and the second cooling roll 14
Since the sheet 11 is pressed in a plane and cooled by the method, the highly transparent resin sheet 11 can be manufactured at a high speed.
【００７１】〔第５実施形態〕図4 を参照して本実施形
態に係る軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11の製造方
法を説明する。先ず、本実施形態で使用する製造装置の
構成を説明する。この装置は、押出機のＴダイ12と、水
盤31と、この水盤31の下方に配置された水槽32と、この
水槽32内に配置されたシート挟圧用の一対のロール33と
を備えて構成されている。また、樹脂シート11のガイド
用のガイドロール34が水槽32内と水槽32の近傍に配置さ
れている。[Fifth Embodiment] A method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet 11 according to this embodiment will be described with reference to FIG. First, the configuration of the manufacturing apparatus used in the present embodiment will be described. The apparatus includes a T-die 12 of an extruder, a basin 31, a water tank 32 disposed below the basin 31, and a pair of rolls 33 for sheet pressing arranged in the water basin 32. Have been. Further, guide rolls 34 for guiding the resin sheet 11 are arranged in the water tank 32 and in the vicinity of the water tank 32.
【００７２】前記水盤31は、その中央に冷却用の水が流
れるスリット35が形成されている。このスリット35の長
さは、樹脂シート11の幅より若干大きめとなっている。
前記一対のロール33は、両ロール33が対向して配置さ
れ、これらのロール33間の隙間がスリット35の下方に位
置するように設けられている。これらのロール33は、前
記水槽32内の水36に半分程度が没するようにして配置さ
れている。この装置を使用して次のように軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シート11を製造する。The basin 31 has a slit 35 formed at the center thereof, through which cooling water flows. The length of the slit 35 is slightly larger than the width of the resin sheet 11.
The pair of rolls 33 are arranged such that both rolls 33 are opposed to each other, and a gap between these rolls 33 is located below the slit 35. These rolls 33 are arranged so that about half of them are immersed in water 36 in the water tank 32. Using this apparatus, a soft transparent polyolefin resin sheet 11 is manufactured as follows.
【００７３】押出機のＴダイ12より押出された軟質透明
ポリオレフィン樹脂シート11を前記スリット35に挿通さ
せながら冷却用の水36で冷却する。引き続き、この樹脂
シート11を水槽32の水36中に挟圧用の一対のロール33間
を通して導入し、ガイドロール34を介して水槽32外に引
き取る。The soft transparent polyolefin resin sheet 11 extruded from the T-die 12 of the extruder is cooled by cooling water 36 while passing through the slit 35. Subsequently, the resin sheet 11 is introduced into the water 36 of the water tank 32 through a pair of rollers 33 for pinching, and is drawn out of the water tank 32 via the guide rolls 34.
【００７４】また、前記第１〜第５実施形態で得られた
樹脂シート11に対して、アニーリング処理を施してもよ
い。このアニーリング処理は、加熱ロール、又は加熱ロ
ール間に巻装されたベルトを介して行うことができる。
これらの加熱ロール又は加熱ロールの個数は任意であ
る。または、この樹脂シート11を加熱して、溶融状態の
樹脂シート11に対して第１実施形態と同様の処理を施し
てもよい。The resin sheet 11 obtained in the first to fifth embodiments may be subjected to an annealing treatment. This annealing treatment can be performed via a heating roll or a belt wound between the heating rolls.
The number of these heating rolls or heating rolls is arbitrary. Alternatively, the same processing as in the first embodiment may be performed on the resin sheet 11 in a molten state by heating the resin sheet 11.
【００７５】[0075]
【実施例】〔実施例１〜17〕上記第１実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。実施例１〜８
の樹脂シート11は、単層構造である。各実施例の樹脂シ
ート11が有する前記特性（ａ〜ｃ）を表１に示す。 押出機の直径…90mm。 Ｔダイの幅…800mm 。 弾性材…材質：シリコーンゴム、厚さ：10mm、硬度：30
度。EXAMPLES Examples 1 to 17 In the first embodiment, the resin sheet 11 was manufactured by changing the specific examples, the mixing ratios, and the like of the sheet raw materials in each example as follows. Examples 1 to 8
The resin sheet 11 has a single-layer structure. Table 1 shows the characteristics (a to c) of the resin sheet 11 of each embodiment. Extruder diameter ... 90mm. T die width… 800mm. Elastic material: Material: silicone rubber, thickness: 10 mm, hardness: 30
Every time.
【００７６】シートの引取り速度…16ｍ／min 。 シートと接触しているエンドレスベルトとロールの表面
温度…20℃。 実施例１の軟質ポリオレフィン系樹脂…低立体規則性ホ
モポリプロピレン（ＭＩ：3.1 g/10分、密度：0.90g/cm
3、引張り弾性率：500MPa、PI：76％、rrrr/（1-mmm
m）：24.2％、沸騰ヘプタン不溶分：90wt％）。出光石
油化学株式会社製TPO E-2900（商品名）。シートの厚さ
…0.2mm 。Sheet take-up speed: 16 m / min. Surface temperature of the endless belt and roll in contact with the sheet: 20 ° C. Soft polyolefin-based resin of Example 1: low stereoregular homopolypropylene (MI: 3.1 g / 10 min, density: 0.90 g / cm)
3 , Tensile modulus: 500MPa, PI: 76%, rrrr / (1-mmm
m): 24.2%, boiling heptane insolubles: 90 wt%). TPO E-2900 (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Sheet thickness: 0.2mm.
【００７７】実施例２の軟質ポリオレフィン系樹脂…多
段の重合リアクタを用いて合成され、約43wt％のエチレ
ン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）成分が均一に微分散した
形態を有するエチレン−プロピレン共重合体（ＭＩ：0.
84g/10分、密度：0.89g/cm3、引張り弾性率：150MP
a）。ハイモント社製キャタロイ KS-082P（商品名）。
シートの厚さ…0.3mm 。The soft polyolefin resin of Example 2 was synthesized using a multi-stage polymerization reactor, and an ethylene-propylene copolymer having a form in which about 43% by weight of an ethylene-propylene rubber (EPR) component was uniformly finely dispersed ( MI: 0.
84 g / 10 min, density: 0.89 g / cm 3, tensile modulus: 150MP
a). Highmont Cataloy KS-082P (trade name).
Sheet thickness: 0.3mm.
【００７８】実施例３の軟質ポリオレフィン系樹脂…多
段の重合リアクタを用いて合成され、約50wt％のＥＰＲ
成分が均一に微分散した形態を有するエチレン−プロピ
レン共重合体（ＭＩ：0.60g/10分、密度：0.89g/cm3、
引張り弾性率：100MPa）。ハイモント株式会社製キャタ
ロイ KS-052P （商品名）。シートの厚さ…0.3mm 。 実施例４の軟質ポリオレフィン系樹脂…エチレン20wt％
とプロピレン80wt％から１段のリアクタでソフトセグメ
ントとハードセグメントを生成させたエチレン−プロピ
レンランダム共重合体（ＭＩ：1.50g/10分、密度：0.88
g/cm3、引張り弾性率：100MPa）。株式会社トクヤマ製P
ER T-310E（商品名）。シートの厚さ…0.2mm 。The soft polyolefin resin of Example 3 was synthesized using a multi-stage polymerization reactor, and had a EPR of about 50 wt%.
Ethylene-propylene copolymer having a form in which the components are uniformly finely dispersed (MI: 0.60 g / 10 min, density: 0.89 g / cm 3 ,
Tensile modulus: 100 MPa). Cataloy KS-052P (trade name) manufactured by Himont Corporation. Sheet thickness: 0.3mm. The soft polyolefin resin of Example 4: ethylene 20 wt%
Ethylene-propylene random copolymer (MI: 1.50 g / 10 min, density: 0.88) in which a soft segment and a hard segment are formed in a one-stage reactor from propylene and 80 wt% of propylene
g / cm 3 , tensile modulus: 100 MPa). Tokuyama P
ER T-310E (product name). Sheet thickness: 0.2mm.
【００７９】実施例５の軟質ポリオレフィン系樹脂…エ
チレン10wt％とプロピレン90wt％から実施例４と同様に
合成したエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｍ
Ｉ：1.50g/10分、密度：0.88g/cm3、引張り弾性率：120
MPa）。株式会社トクヤマ製PER T-310J（商品名）。シ
ートの厚さ…0.2mm 。 実施例６の軟質ポリオレフィン系樹脂…実施例１と同じ
低立体規則性ホモポリプロピレン70wt％と、水素添加ス
チレン・ブタジエンゴム（日本合成ゴム株式会社製ダイ
ナロン 1320P、商品名）30wt％とがブレンドされた樹脂
組成物。シートの厚さ…0.3mm 。The flexible polyolefin resin of Example 5: an ethylene-propylene random copolymer (M) synthesized from 10% by weight of ethylene and 90% by weight of propylene in the same manner as in Example 4.
I: 1.50 g / 10 min, density: 0.88 g / cm 3 , tensile modulus: 120
MPa). PER T-310J (trade name) manufactured by Tokuyama Corporation. Sheet thickness: 0.2mm. The soft polyolefin resin of Example 6: 70% by weight of low stereoregular homopolypropylene as in Example 1 and 30% by weight of hydrogenated styrene / butadiene rubber (Dynallon 1320P, trade name, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) were blended. Resin composition. Sheet thickness: 0.3mm.
【００８０】実施例７の軟質ポリオレフィン系樹脂…実
施例１と同じ低立体規則性ホモポリプロピレン80wt％
と、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）（三井石油化
学株式会社製タフマーP0280 、商品名）20wt％とがブレ
ンドされた樹脂組成物。シートの厚さ…0.3mm 。 実施例８の軟質ポリオレフィン系樹脂…実施例１と同じ
低立体規則性ホモポリプロピレン85wt％と、エチレン・
オクテン共重合体（ダウ・ケミカル株式会社製エンゲー
ジ EG-8200 、商品名）15wt％とがブレンドされた樹脂
組成物。シートの厚さ…0.3mm 。The flexible polyolefin resin of Example 7: 80% by weight of low stereoregular homopolypropylene as in Example 1.
And 20 wt% of ethylene-propylene rubber (EPR) (Tuffmer P0280, trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). Sheet thickness: 0.3mm. Soft polyolefin resin of Example 8: 85 wt% of low stereoregular homopolypropylene as in Example 1 and ethylene
A resin composition blended with 15 wt% of an octene copolymer (Engage EG-8200, trade name, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.). Sheet thickness: 0.3mm.
【００８１】実施例９〜11の樹脂シート11は、２層構造
である。 実施例９の一方の層の軟質ポリオレフィン系樹脂…低圧
法直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＩ：３
g/10分、密度：0.907g/cm3）。出光石油化学株式会社製
モアテックV-0398CN（商品名）。厚さ…120 μm 。 実施例９の他方の層の樹脂……硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP （商品名）。厚さ
…80μm 。 実施例10の一方の層の軟質ポリオレフィン系樹脂…メタ
ロセン系の幾何拘束触媒を用いて重合された主鎖に長鎖
分岐を有するエチレン−オクテン共重合体（ＭＩ：１g/
10分、密度：0.902g/cm3）。米国ダウ社製プラストマー
アフィニティPL1880（商品名）。厚さ…120 μm 。 実施例10の他方の層の樹脂……硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP （商品名）。厚さ
…80μm 。The resin sheets 11 of Examples 9 to 11 have a two-layer structure. Soft polyolefin resin in one layer of Example 9: low-pressure linear low-density polyethylene (L-LDPE, MI: 3)
g / 10 min, density: 0.907 g / cm 3 ). Moretec V-0398CN (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thickness ... 120 μm. Resin of the other layer in Example 9: a hard polypropylene resin. F-704NP (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thickness… 80μm. Soft polyolefin resin in one layer of Example 10: an ethylene-octene copolymer having a long chain branch in the main chain polymerized using a metallocene geometrically constrained catalyst (MI: 1 g /
10 minutes, density: 0.902 g / cm 3 ). Dow Plastomer Affinity PL1880 (trade name). Thickness ... 120 μm. Resin of the other layer of Example 10: Hard polypropylene resin. F-704NP (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thickness… 80μm.
【００８２】実施例11の一方の層の軟質ポリオレフィン
系樹脂…メタロセン系の幾何拘束触媒を用いて重合され
た主鎖に長鎖分岐を有するエチレン−オクテン共重合体
（ＭＩ：１g/10分、密度：0.902g/cm3）。米国ダウ社製
プラストマー アフィニティPL1880（商品名）。厚さ…
160 μm 。 実施例11の他方の層の樹脂……硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP （商品名）。厚さ
…40μm 。Soft polyolefin resin in one layer of Example 11: an ethylene-octene copolymer having a long chain branch in the main chain polymerized using a metallocene-based geometrically constrained catalyst (MI: 1 g / 10 min, Density: 0.902 g / cm 3 ). Dow Plastomer Affinity PL1880 (trade name). thickness…
160 μm. Resin of the other layer of Example 11: Hard polypropylene-based resin. F-704NP (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thickness… 40μm.
【００８３】実施例12〜17の樹脂シート11は、３層構造
である。 実施例12〜14の中間層の軟質ポリオレフィン系樹脂…ブ
テン−１（35wt％）とプロピレン（65wt％）のランダム
共重合により合成した非晶質ポリオレフィン（密度：0.
86g/cm3、190 ℃の溶融粘度：10000cps）50wt％と、結
晶性ポリプロピレン（ＭＩ：1.00g/10分、密度：0.90g/
cm3）50wt％とがブレンドされた樹脂組成物（引張り弾
性率：100MPa）。宇部レキセン株式会社製CAP-355 （商
品名）。中間層の厚さ…0.16mm。 実施例12〜14の両表面層の樹脂…硬質ポリプロピレン系
樹脂。出光石油化学株式会社製F-704NP （商品名）。各
表面層の厚さ…0.02mm。The resin sheets 11 of Examples 12 to 17 have a three-layer structure. Soft polyolefin resin in the middle layer of Examples 12 to 14: an amorphous polyolefin synthesized by random copolymerization of butene-1 (35 wt%) and propylene (65 wt%) (density: 0.1
86 g / cm 3 , melt viscosity at 190 ° C .: 10,000 cps) 50 wt%, crystalline polypropylene (MI: 1.00 g / 10 min, density: 0.90 g /
cm 3 ) 50 wt% and a resin composition (tensile modulus: 100 MPa). Ube Lexen CAP-355 (trade name). The thickness of the middle layer ... 0.16mm. Resin of both surface layers of Examples 12 to 14: Hard polypropylene resin. F-704NP (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thickness of each surface layer ... 0.02mm.
【００８４】実施例15の中間層の軟質ポリオレフィン系
樹脂…高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＭＩ：４
g/10分、密度：0.921g/cm3）。東ソー株式会社製ペトロ
セン190 （商品名）。中間層の厚さ…0.16mm。 実施例15の両表面層の樹脂…ランダムポリプロピレン
（エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン含
有量：４wt％、ＭＩ：11g/10分）。グランドポリマー株
式会社製グランドポリプロS235（商品名）。各表面層の
厚さ…0.02mm。Soft polyolefin resin in the middle layer of Example 15: high-pressure low-density polyethylene (LDPE, MI: 4)
g / 10 min, density: 0.921 g / cm 3 ). Petrocene 190 (trade name) manufactured by Tosoh Corporation. The thickness of the middle layer ... 0.16mm. Resin of both surface layers of Example 15: random polypropylene (ethylene-propylene random copolymer, ethylene content: 4 wt%, MI: 11 g / 10 min). Grand Polypro S235 (trade name) manufactured by Grand Polymer Co., Ltd. Thickness of each surface layer ... 0.02mm.
【００８５】実施例16の中間層の軟質ポリオレフィン系
樹脂…低圧法直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、ＭＩ：３g/10分、密度：0.907g/cm3）。出光石油化
学株式会社製モアテックV-0398CN（商品名）。中間層の
厚さ…0.16mm。 実施例16の両表面層の樹脂…ランダムポリプロピレン
（エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン含
有量：４wt％、ＭＩ：11g/10分）。グランドポリマー株
式会社製グランドポリプロS235（商品名）。各表面層の
厚さ…0.02mm。The soft polyolefin resin of the intermediate layer in Example 16: low-pressure linear low-density polyethylene (L-LDP)
E, MI: 3 g / 10 min, density: 0.907 g / cm 3 ). Moretec V-0398CN (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. The thickness of the middle layer ... 0.16mm. Resin for both surface layers of Example 16: random polypropylene (ethylene-propylene random copolymer, ethylene content: 4 wt%, MI: 11 g / 10 min). Grand Polypro S235 (trade name) manufactured by Grand Polymer Co., Ltd. Thickness of each surface layer ... 0.02mm.
【００８６】実施例17の中間層の軟質ポリオレフィン系
樹脂…メタロセン系の幾何拘束触媒を用いて重合された
主鎖に長鎖分岐を有するエチレン−オクテン共重合体
（ＭＩ：１g/10分、密度：0.902g/cm3）。米国ダウ社製
プラストマー アフィニティPL1880（商品名）。中間層
の厚さ…0.16mm。 実施例17の両表面層の樹脂…ランダムポリプロピレン
（エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン含
有量：４wt％、ＭＩ：７g/10分）。出光石油化学株式会
社製F-744NP （商品名）。各表面層の厚さ…0.02mm。Soft polyolefin resin in the intermediate layer of Example 17: an ethylene-octene copolymer having a long chain branch in the main chain polymerized using a metallocene geometrically constrained catalyst (MI: 1 g / 10 min, density: : 0.902 g / cm 3 ). Dow Plastomer Affinity PL1880 (trade name). The thickness of the middle layer ... 0.16mm. Resin of both surface layers of Example 17: random polypropylene (ethylene-propylene random copolymer, ethylene content: 4 wt%, MI: 7 g / 10 min). F-744NP (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thickness of each surface layer ... 0.02mm.
【００８７】〔比較例１，２〕冷却ロールを使用した従
来のタッチロール式のシート成形法で樹脂シートを製造
した。冷却ロールの温度は、40℃である。比較例１の場
合、原料樹脂は、実施例１と同じである。比較例２の場
合、実施例15と同じ３層構造であり、原料樹脂も同じで
ある。Comparative Examples 1 and 2 Resin sheets were produced by a conventional touch roll type sheet forming method using a cooling roll. The temperature of the chill roll is 40 ° C. In the case of Comparative Example 1, the raw material resin is the same as in Example 1. In the case of Comparative Example 2, it has the same three-layer structure as in Example 15, and the same raw material resin.
【００８８】〔特性の評価〕前記実施例１〜17及び比較
例１，２で得られた樹脂シートに対して、異物の平均長
さ（サイズ）、表面粗さ、ヘイズ（全ヘイズ／内部ヘイ
ズ）、グロス及び引張り弾性率を測定した。それらの結
果を表１と２に示す。異物の個数に関して、実施例１〜
14はいずれも100 〜400 個の範囲内にあった。前記異物
の平均長さは、実施例１〜14のいずれも１〜５μm であ
った。この平均長さの測定は、位相差顕微鏡を使用して
行った。[Evaluation of Properties] The resin sheets obtained in Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to an average length (size), surface roughness, haze (total haze / internal haze) of foreign matter. ), Gross and tensile modulus were measured. The results are shown in Tables 1 and 2. Regarding the number of foreign substances, Examples 1 to
All 14 were in the range of 100-400. The average length of the foreign matter was 1 to 5 μm in all of Examples 1 to 14. The measurement of the average length was performed using a phase contrast microscope.
【００８９】前記表面粗さは、JIS B 0610-1982 に準拠
して測定した。測定装置として、（株）エリオニクス社
製の電子線三次元粗さ解析装置（ERA-4000）を使用し、
1500倍で像を観察し、また電子のプローブにより試料表
面の微細な凹凸を測定して中心面平均粗さRaを計算し
た。この測定をロール巻き状態のシートの内面側及び外
面側に対して行った。The surface roughness was measured according to JIS B 0610-1982. As the measuring device, an electron beam three-dimensional roughness analyzer (ERA-4000) manufactured by Elionix, Inc. was used.
The image was observed at a magnification of 1500 times, and fine irregularities on the sample surface were measured with an electron probe to calculate the center plane average roughness Ra. This measurement was performed on the inner surface side and the outer surface side of the rolled sheet.
【００９０】前記ヘイズは、ヘイズ測定機（例えばNDH-
300A、日本電色工業株式会社製）を使用し、シートに光
を照射して透過した光線の全量を表す全光線透過率（Ｔ
ｔ）と、シートによって拡散されて透過した拡散光線透
過率（Ｔｄ）との比によって下記式で求める。前記全光
線透過率（Ｔｔ）は、入射光と同軸のまま透過した平行
光線透過率（Ｔｐ）拡散光線透過率（Ｔｄ）との和であ
る。 ヘイズ（Ｈ）＝Ｔｄ／Ｔｔ×100The haze is measured using a haze measuring device (eg, NDH-
Using a 300A, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the sheet is irradiated with light and the total light transmittance (T
t) is calculated by the following formula based on the ratio of the diffused light transmittance (Td) diffused and transmitted by the sheet. The total light transmittance (Tt) is the sum of the parallel light transmittance (Tp) and the diffuse light transmittance (Td) transmitted coaxially with the incident light. Haze (H) = Td / Tt × 100
【００９１】そして、全ヘイズは、シートに光を照射し
た際に得られたＴｄ及びＴｔより求めた。また、内部ヘ
イズは、シートの両面にシリコーンオイルを塗布した
後、ガラス板でこのシートの両面を挟み、シート外側の
影響を消去して測定した。全ヘイズ＝内部ヘイズ＋外部
ヘイズThe total haze was determined from Td and Tt obtained when the sheet was irradiated with light. The internal haze was measured by applying silicone oil to both sides of the sheet, sandwiching both sides of the sheet with a glass plate, and eliminating the influence of the outside of the sheet. All haze = internal haze + external haze
【００９２】前記グロスは、自動式測色色差計（例え
ば、AUD-CH-2型-45,60，スガ試験機株式会社製）を使用
し、シートに光を入射角60度で照射し、同じく60度で反
射光を受光したときの反射光束ψs を測定し、屈折率1.
567 のガラス表面からの反射光束ψos との比により、
下記の通り求めた。 グロス（Ｇs ）＝（ψs ／ψos）
×100 前記引張り弾性率は、JIS K-7113に準じて測定した。The gloss was measured by irradiating the sheet with light at an incident angle of 60 degrees using an automatic colorimeter (for example, AUD-CH-2 type-45, 60, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Similarly, when the reflected light is received at 60 degrees, the reflected light flux ψs is measured, and the refractive index is 1.
The ratio of the reflected light flux ψos from the glass surface of 567 to
It was determined as follows. Gross (Gs) = (ψs / ψos)
× 100 The tensile modulus was measured according to JIS K-7113.
【００９３】[0093]
【表１】 [Table 1]
【００９４】[0094]
【表２】 [Table 2]
【００９５】表１より、実施例１〜８に係る軟質透明ポ
リオレフィン樹脂シート11によれば、前記特性（ａ〜
ｃ）を有する軟質ポリオレフィン系樹脂よりなるため、
全ヘイズと内部ヘイズが低くて透明性が良好である。ま
た、グロスが高くて光沢も良好であることがわかる。ま
た、実施例９〜17に係る軟質透明ポリオレフィン樹脂シ
ート11によれば、両表面層の少なくとも一方の表面層
が、硬質ポリプロピレン系樹脂よりなる多層構造の場合
にも同様の良好な特性が得られることがわかる。また、
本発明に係る製造方法によって、前記特性（ａ〜ｃ）を
有する軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11を製造する
ことができる。As shown in Table 1, according to the soft transparent polyolefin resin sheet 11 of Examples 1 to 8, the characteristics (a to
c) is made of a soft polyolefin resin having
Good transparency with low total haze and internal haze. Further, it can be seen that the gloss is high and the gloss is good. In addition, according to the soft transparent polyolefin resin sheet 11 according to Examples 9 to 17, similar good characteristics can be obtained even when at least one surface layer of both surface layers has a multilayer structure made of a hard polypropylene resin. You can see that. Also,
By the manufacturing method according to the present invention, the soft transparent polyolefin resin sheet 11 having the above-mentioned characteristics (a to c) can be manufactured.
【００９６】一方、表２より、比較例１によれば、得ら
れた樹脂シートは、全ヘイズと内部ヘイズが高くて透明
性が不良である。また、グロスが低くて光沢も不良であ
ることがわかる。比較例２によれば、得られた樹脂シー
トは、全ヘイズが高くて透明性が不良である。また、グ
ロスが低くて光沢も不良である。On the other hand, from Table 2, according to Comparative Example 1, the obtained resin sheet had a high total haze and an internal haze, and was poor in transparency. Further, it can be seen that the gloss is low and the gloss is poor. According to Comparative Example 2, the obtained resin sheet had high total haze and poor transparency. Also, the gloss is low and the gloss is poor.
【００９７】〔実施例18〜21〕上記第２実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。実施例18〜21
の樹脂シート11は、３層構造である。各実施例の樹脂シ
ート11が有する前記特性（ａ〜ｃ）を表３に示す。製造
の具体的条件は、実施例１と同様である。実施例18の中
間層と両表面層の樹脂は、前記実施例12と同じである。
実施例19の中間層と両表面層の樹脂は、前記実施例15と
同じである。実施例20の中間層と両表面層の樹脂は、前
記実施例16と同じである。実施例21の中間層と両表面層
の樹脂は、前記実施例17と同じである。[Examples 18 to 21] In the second embodiment, the resin sheet 11 was manufactured by changing the specific examples, the mixing ratios and the like of the sheet raw materials of the respective examples as follows. Examples 18 to 21
The resin sheet 11 has a three-layer structure. Table 3 shows the characteristics (a to c) of the resin sheet 11 of each embodiment. The specific conditions for the manufacture are the same as in Example 1. The resin of the intermediate layer and both surface layers of Example 18 is the same as that of Example 12.
The resin of the intermediate layer and both surface layers of Example 19 is the same as that of Example 15. The resin of the intermediate layer and both surface layers of Example 20 is the same as that of Example 16 described above. The resin of the intermediate layer and both surface layers of Example 21 is the same as that of Example 17 described above.
【００９８】〔比較例３，４〕比較例１と同様にして樹
脂シートを製造した。比較例３と４に係る樹脂シートの
構成と樹脂の組成は、比較例１、２と同じである。Comparative Examples 3 and 4 Resin sheets were produced in the same manner as in Comparative Example 1. The configuration of the resin sheet and the resin composition according to Comparative Examples 3 and 4 are the same as those in Comparative Examples 1 and 2.
【００９９】〔特性の評価〕前記実施例18〜21及び比較
例３，４で得られた樹脂シートに対して、異物の平均長
さ、表面粗さ、ヘイズ、グロス及び引張り弾性率を測定
した。それらの結果を表３と４に示す。異物の個数に関
して、実施例18〜21はいずれも100 〜400 個の範囲内に
あった。前記異物の平均長さは、実施例18〜21のいずれ
も１〜５μm であった。[Evaluation of Characteristics] The resin sheets obtained in Examples 18 to 21 and Comparative Examples 3 and 4 were measured for average length, surface roughness, haze, gloss and tensile modulus of foreign matter. . The results are shown in Tables 3 and 4. Regarding the number of foreign substances, Examples 18 to 21 were all in the range of 100 to 400. The average length of the foreign matter was 1 to 5 μm in all of Examples 18 to 21.
【０１００】[0100]
【表３】 [Table 3]
【０１０１】[0101]
【表４】 [Table 4]
【０１０２】表３より、実施例18〜21に係る３層構造の
軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11によれば、前記特
性（ａ〜ｃ）を有する軟質ポリオレフィン系樹脂よりな
るため、全ヘイズと内部ヘイズが低くて透明性が良好で
ある。また、グロスが高くて光沢も良好であることがわ
かる。また、本発明に係る製造方法によって、前記特性
（ａ〜ｃ）を有する軟質透明ポリオレフィン樹脂シート
11を製造することができる。According to Table 3, the three-layer soft transparent polyolefin resin sheet 11 according to Examples 18 to 21 is made of a soft polyolefin resin having the above-mentioned characteristics (a to c). And the transparency is good. Further, it can be seen that the gloss is high and the gloss is good. Further, according to the production method of the present invention, a soft transparent polyolefin resin sheet having the above characteristics (a to c).
11 can be manufactured.
【０１０３】一方、表４より、比較例３によれば、原料
は実施例18と同じであるが、タッチロール式のシート成
形法で樹脂シートを製造し、得られた樹脂シートは、異
物の平均長さと表面粗さが本発明の範囲を超えているた
め、全ヘイズと内部ヘイズが高くて透明性が不良であ
る。また、グロスが低くて光沢も不良であることがわか
る。比較例４によれば、タッチロール式のシート成形法
で樹脂シートを製造し、また得られた樹脂シートは、異
物の平均長さと表面粗さが本発明の範囲を超えているた
め、全ヘイズが高くて透明性が不良である。また、グロ
スが低くて光沢も不良であることがわかる。On the other hand, from Table 4, according to Comparative Example 3, the raw materials were the same as in Example 18, but a resin sheet was manufactured by a touch-roll type sheet forming method, and the obtained resin sheet was free of foreign matter. Since the average length and the surface roughness are beyond the range of the present invention, the total haze and the internal haze are high and the transparency is poor. Further, it can be seen that the gloss is low and the gloss is poor. According to Comparative Example 4, a resin sheet was manufactured by a touch-roll-type sheet forming method, and the obtained resin sheet had a total haze because the average length of foreign matter and the surface roughness exceeded the range of the present invention. And the transparency is poor. Further, it can be seen that the gloss is low and the gloss is poor.
【０１０４】〔実施例22〜25〕上記第３実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。実施例22〜25
の樹脂シート11は、３層構造である。各実施例の樹脂シ
ート11が有する前記特性（ａ〜ｃ）を表５に示す。製造
の具体的条件は、実施例１と同様である。実施例22の中
間層と両表面層の樹脂は、前記実施例12と同じである。
実施例23の中間層と両表面層の樹脂は、前記実施例15と
同じである。実施例24の中間層と両表面層の樹脂は、前
記実施例16と同じである。実施例25の中間層と両表面層
の樹脂は、前記実施例17と同じである。[Examples 22 to 25] In the third embodiment, the resin sheet 11 was manufactured by changing the specific examples, the mixing ratios, and the like of the sheet raw materials of the respective examples as follows. Examples 22 to 25
The resin sheet 11 has a three-layer structure. Table 5 shows the characteristics (a to c) of the resin sheet 11 of each embodiment. The specific conditions for the manufacture are the same as in Example 1. The resin of the intermediate layer and both surface layers of Example 22 is the same as that of Example 12.
The resin for the intermediate layer and both surface layers in Example 23 is the same as that in Example 15 described above. The resin of the intermediate layer and both surface layers of Example 24 is the same as that of Example 16 described above. The resin for the intermediate layer and both surface layers in Example 25 is the same as that in Example 17 described above.
【０１０５】〔比較例５，６〕比較例１と同様にして樹
脂シートを製造した。比較例５と６に係る樹脂シートの
構成と樹脂の組成は、比較例１、２と同じである。Comparative Examples 5 and 6 Resin sheets were produced in the same manner as in Comparative Example 1. The configurations of the resin sheets and the compositions of the resins according to Comparative Examples 5 and 6 are the same as Comparative Examples 1 and 2.
【０１０６】〔特性の評価〕前記実施例22〜25及び比較
例５，６で得られた樹脂シートに対して、異物の平均長
さ、表面粗さ、ヘイズ、グロス及び引張り弾性率を測定
した。それらの結果を表５と６に示す。異物の個数に関
して、実施例22〜25はいずれも100 〜400 個の範囲内に
あった。前記異物の平均長さは、実施例22〜25のいずれ
も１〜５μm であった。[Evaluation of Properties] The resin sheets obtained in Examples 22 to 25 and Comparative Examples 5 and 6 were measured for average length, surface roughness, haze, gloss and tensile modulus of foreign matter. . The results are shown in Tables 5 and 6. Regarding the number of foreign substances, Examples 22 to 25 all fall within the range of 100 to 400. The average length of the foreign matter was 1 to 5 μm in all of Examples 22 to 25.
【０１０７】[0107]
【表５】 [Table 5]
【０１０８】[0108]
【表６】 [Table 6]
【０１０９】表５より、実施例22〜25に係る３層構造の
軟質透明ポリオレフィン樹脂シート11によれば、前記特
性（ａ〜ｃ）を有する軟質ポリオレフィン系樹脂よりな
るため、全ヘイズと内部ヘイズが低くて透明性が良好で
ある。また、グロスが高くて光沢も良好であることがわ
かる。また、本発明に係る製造方法によって、前記特性
（ａ〜ｃ）を有する軟質透明ポリオレフィン樹脂シート
11を製造することができる。From Table 5, it is clear that the three-layer soft transparent polyolefin resin sheet 11 according to Examples 22 to 25 is made of a soft polyolefin resin having the above-mentioned characteristics (a to c). And the transparency is good. Further, it can be seen that the gloss is high and the gloss is good. Further, according to the production method of the present invention, a soft transparent polyolefin resin sheet having the above characteristics (a to c).
11 can be manufactured.
【０１１０】一方、表６より、比較例５によれば、得ら
れた樹脂シートは、全ヘイズと内部ヘイズが高くて透明
性が不良である。また、グロスが低くて光沢も不良であ
る。比較例６によれば、得られた樹脂シートは、全ヘイ
ズが高くて透明性が不良である。また、グロスが低くて
光沢も不良である。On the other hand, from Table 6, according to Comparative Example 5, the obtained resin sheet had a high total haze and a high internal haze and was poor in transparency. Also, the gloss is low and the gloss is poor. According to Comparative Example 6, the obtained resin sheet had high total haze and poor transparency. Also, the gloss is low and the gloss is poor.
【０１１１】〔実施例26〜34〕上記第４実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。各実施例の樹
脂シート11が有する前記特性（ａ〜ｃ）を表７に示す。
製造の具体的条件は、実施例１と同様である。[Examples 26 to 34] In the above-described fourth embodiment, a resin sheet 11 was manufactured by changing the specific examples, the mixing ratios, and the like of the sheet raw materials in each example as follows. Table 7 shows the characteristics (a to c) of the resin sheet 11 of each embodiment.
The specific conditions for the manufacture are the same as in Example 1.
【０１１２】実施例26〜33の樹脂シート11は、単層構造
である。 実施例26の軟質ポリプロピレン系樹脂…低立体規則性ホ
モポリプロピレン（ＭＩ：3.1 g/10分 、密度：0.90g/
cm3、引張り弾性率：500MPa、沸騰ヘプタン不溶分：90w
t％）。出光石油化学株式会社製TPO E-2900（商品
名）。樹脂シートの厚さ…0.2mm 。 実施例27の軟質ポリプロピレン系樹脂…多段の重合リア
クタを用いて合成され、約43wt％のエチレン−プロピレ
ンゴム（ＥＰＲ）成分が均一に微分散した形態を有する
エチレン−プロピレン共重合体（ＭＩ：0.84g/10分、密
度：0.89g/cm3、引張り弾性率：150MPa）。ハイモント
社製キャタロイ KS-082P（商品名）。The resin sheets 11 of Examples 26 to 33 have a single-layer structure. Soft polypropylene resin of Example 26: low stereoregular homopolypropylene (MI: 3.1 g / 10 min, density: 0.90 g /
cm 3 , Tensile modulus: 500 MPa, boiling heptane insolubles: 90 w
t%). TPO E-2900 (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Resin sheet thickness: 0.2mm. Soft polypropylene resin of Example 27: an ethylene-propylene copolymer (MI: 0.84) synthesized using a multi-stage polymerization reactor and having a form in which about 43 wt% of an ethylene-propylene rubber (EPR) component is uniformly finely dispersed. g / 10 min, density: 0.89 g / cm 3 , tensile modulus: 150 MPa). Highmont Cataloy KS-082P (trade name).
【０１１３】実施例28の軟質ポリプロピレン系樹脂…多
段の重合リアクタを用いて合成され、約50wt％のＥＰＲ
成分が均一に微分散した形態を有するエチレン−プロピ
レン共重合体（ＭＩ：0.60g/10分、密度：0.89g/cm3、
引張り弾性率：100MPa）。ハイモント株式会社製キャタ
ロイ KS-052P （商品名）。 実施例29の軟質ポリプロピレン系樹脂…エチレン20wt％
とプロピレン80wt％から１段のリアクタでソフトセグメ
ントとハードセグメントを生成させたエチレン−プロピ
レンランダム共重合体（ＭＩ：1.50g/10分 、密度：0.
88g/cm3、引張り弾性率：100MPa）。株式会社トクヤマ
製PER T-310E（商品名）。The soft polypropylene-based resin of Example 28 was synthesized using a multi-stage polymerization reactor and had an EPR of about 50 wt%.
Ethylene-propylene copolymer having a form in which the components are uniformly finely dispersed (MI: 0.60 g / 10 min, density: 0.89 g / cm 3 ,
Tensile modulus: 100 MPa). Cataloy KS-052P (trade name) manufactured by Himont Corporation. Soft polypropylene resin of Example 29: ethylene 20 wt%
Ethylene-propylene random copolymer (MI: 1.50 g / 10 min, density: 0.1) in which a soft segment and a hard segment are formed in a single-stage reactor from propylene and 80 wt% of propylene.
88 g / cm 3 , tensile modulus: 100 MPa). PER T-310E (trade name) manufactured by Tokuyama Corporation.
【０１１４】実施例30の軟質ポリプロピレン系樹脂…エ
チレン10wt％とプロピレン90wt％から実施例18と同様に
合成したエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｍ
Ｉ：1.50g/10分、密度：0.88g/cm3、引張り弾性率：120
MPa）。株式会社トクヤマ製PERT-310J（商品名）。 実施例31の軟質ポリプロピレン系樹脂…実施例１と同じ
低立体規則性ホモポリプロピレン70wt％と、水素添加ス
チレン・ブタジエンゴム（日本合成ゴム株式会社製ダイ
ナロン 1320P、商品名）30wt％とがブレンドされた樹脂
組成物。Soft polypropylene resin of Example 30: An ethylene-propylene random copolymer (M) synthesized in the same manner as in Example 18 from 10% by weight of ethylene and 90% by weight of propylene.
I: 1.50 g / 10 min, density: 0.88 g / cm 3 , tensile modulus: 120
MPa). PERT-310J (trade name) manufactured by Tokuyama Corporation. Soft polypropylene resin of Example 31: 70 wt% of low stereoregular homopolypropylene as in Example 1 and 30 wt% of hydrogenated styrene / butadiene rubber (Dynalon 1320P, trade name, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) were blended. Resin composition.
【０１１５】実施例32の軟質ポリプロピレン系樹脂…実
施例26と同じ低立体規則性ホモポリプロピレン80wt％
と、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）（三井石油化
学株式会社製タフマー P0280 、商品名）20wt％とがブ
レンドされた樹脂組成物。実施例33の軟質ポリプロピレ
ン系樹脂…実施例15と同じ低立体規則性ホモポリプロピ
レン85wt％と、エチレン・オクテン共重合体（ダウ・ケ
ミカル株式会社製エンゲージ EG-8200 、商品名）15wt
％とがブレンドされた樹脂組成物。The soft polypropylene resin of Example 32: the same low stereoregular homopolypropylene as in Example 26, 80 wt%
And 20 wt% of ethylene-propylene rubber (EPR) (Tuffmer P0280, trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). The soft polypropylene-based resin of Example 33: the same low stereoregular homopolypropylene of 85% by weight as in Example 15, and an ethylene / octene copolymer (Engage EG-8200, trade name, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) 15%
% Resin blend.
【０１１６】実施例34の樹脂シート11は、３層構造であ
る。 実施例34の中間層の軟質ポリプロピレン系樹脂…ブテン
−１（35wt％）とプロピレン（65wt％）のランダム共重
合により合成した非晶質ポリオレフィン（密度：0.86g/
cm3、190 ℃の溶融粘度：10000cps）50wt％と、結晶性
ポリプロピレン（ＭＩ：1.00g/10分、密度：0.90g/c
m3）50wt％とがブレンドされた樹脂組成物（引張り弾性
率：100MPa）。宇部レキセン株式会社製CAP-355 （商品
名）。厚さ…160 μｍ。 実施例34の両表面層の樹脂…硬質ポリプロピレン系樹
脂。出光石油化学株式会社製F-704NP （商品名）。各表
面層の厚さ…20μｍ。The resin sheet 11 of Example 34 has a three-layer structure. Soft polypropylene resin in the middle layer of Example 34: an amorphous polyolefin synthesized by random copolymerization of butene-1 (35 wt%) and propylene (65 wt%) (density: 0.86 g /
cm 3 , melt viscosity at 190 ° C .: 10000 cps) 50 wt%, crystalline polypropylene (MI: 1.00 g / 10 min, density: 0.90 g / c)
m 3 ) A resin composition blended with 50 wt% (tensile modulus: 100 MPa). Ube Lexen CAP-355 (trade name). Thickness: 160 μm. Resin for both surface layers of Example 34: Hard polypropylene resin. F-704NP (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thickness of each surface layer: 20 μm.
【０１１７】〔比較例７，８〕比較例１と同様にして樹
脂シートを製造した。比較例７と８に係る樹脂シートの
構成と樹脂の組成は、比較例１、２と同じである。Comparative Examples 7 and 8 Resin sheets were produced in the same manner as in Comparative Example 1. The configuration of the resin sheet and the resin composition according to Comparative Examples 7 and 8 are the same as those in Comparative Examples 1 and 2.
【０１１８】〔特性の評価〕前記実施例26〜34及び比較
例７，８で得られた樹脂シートに対して、ヘイズ（全ヘ
イズ／内部ヘイズ）、グロス及び引張り弾性率を測定し
た。それらの結果を表７と８に示す。異物の個数に関し
て、実施例26〜34はいずれも100 〜400 個の範囲内にあ
った。前記異物の平均長さは、実施例26〜34のいずれも
１〜５μm であった。[Evaluation of Properties] The resin sheets obtained in Examples 26 to 34 and Comparative Examples 7 and 8 were measured for haze (total haze / internal haze), gross, and tensile modulus. The results are shown in Tables 7 and 8. Regarding the number of foreign matters, Examples 26 to 34 were all in the range of 100 to 400. The average length of the foreign matter was 1 to 5 μm in all of Examples 26 to 34.
【０１１９】[0119]
【表７】 [Table 7]
【０１２０】[0120]
【表８】 [Table 8]
【０１２１】表７より、実施例26〜30によれば、軟質ポ
リプロピレン系樹脂を原料として押出機より押し出され
た樹脂シート11に対して、前記製造装置で冷却を行った
ため、得られた樹脂シート11は、全ヘイズと内部ヘイズ
が低くて透明性が良好であり、またグロスが高くて光沢
も良好であることがわかる。また、引張り弾性率が低
く、柔軟性に富むことがわかる。According to Table 7, according to Examples 26 to 30, the resin sheet 11 extruded from the extruder using the soft polypropylene resin as a raw material was cooled by the above-mentioned manufacturing apparatus, and thus the obtained resin sheet was obtained. 11 shows that the total haze and the internal haze are low and the transparency is good, and that the gloss is high and the gloss is good. Further, it can be seen that the tensile modulus is low and the flexibility is high.
【０１２２】実施例31によれば、軟質ポリプロピレン系
樹脂と水素添加ＳＢＲよりなる樹脂組成物を原料として
同様に製造したため、得られた樹脂シート11は、ヘイズ
が低く、グロスが高いことがわかる。実施例32によれ
ば、軟質ポリプロピレン系樹脂とエチレン−αオレフィ
ン共重合体よりなる樹脂組成物を原料として同様に製造
したため、得られた樹脂シート11は、ヘイズが低く、グ
ロスが高いことがわかる。また、引張り弾性率も低く、
柔軟性に富んでいる。According to Example 31, since a resin composition comprising a soft polypropylene-based resin and hydrogenated SBR was similarly produced as a raw material, the obtained resin sheet 11 has a low haze and a high gloss. According to Example 32, since a resin composition composed of a soft polypropylene-based resin and an ethylene-α-olefin copolymer was similarly produced as a raw material, the obtained resin sheet 11 has a low haze and a high gloss. . In addition, the tensile modulus is low,
It is flexible.
【０１２３】実施例33によれば、軟質ポリプロピレン系
樹脂とエチレン・オクテン共重合体よりなる樹脂組成物
を原料として同様に製造したため、得られた樹脂シート
11は、ヘイズが低く、グロスが高いことがわかる。ま
た、引張り弾性率も低く、柔軟性に富んでいる。実施例
34によれば、両表面層が硬質ポリプロピレン系樹脂より
なる３層構造の場合にもヘイズ、グロス及び引張り弾性
率に関して良好である。According to Example 33, a resin composition comprising a soft polypropylene resin and an ethylene / octene copolymer was similarly used as a raw material, and thus the obtained resin sheet was obtained.
11 shows that haze is low and gloss is high. In addition, it has a low tensile modulus and a high flexibility. Example
According to No. 34, haze, gloss, and tensile modulus are good even when both surface layers have a three-layer structure made of a hard polypropylene resin.
【０１２４】一方、表８より、比較例７によれば、原料
は実施例１と同じであるが、タッチロール式のシート成
形法で樹脂シートを製造したため、得られた樹脂シート
は、全ヘイズと内部ヘイズが高くて透明性が不良であ
り、またグロスが低くて光沢も不良である。比較例８に
よれば、タッチロール式のシート成形法で樹脂シートを
製造したため、得られた樹脂シートは、全ヘイズが高く
て透明性が不良である。On the other hand, from Table 8, according to Comparative Example 7, the raw materials were the same as in Example 1, but the resin sheet was produced by a touch roll type sheet forming method. And the internal haze is high and the transparency is poor, and the gloss is low and the gloss is poor. According to Comparative Example 8, since the resin sheet was manufactured by the touch-roll-type sheet forming method, the obtained resin sheet had high total haze and poor transparency.
【０１２５】〔実施例35〜37〕上記第５実施形態におい
て、各実施例のシート原料の具体例、配合割合等を下記
のように変えて樹脂シート11を製造した。各実施例の樹
脂シート11が有する前記特性（ａ〜ｃ）を表９に示す。
製造の具体的条件は、実施例１と同様である。冷却水36
の温度は６℃である。[Examples 35 to 37] In the above-described fifth embodiment, resin sheets 11 were manufactured by changing the specific examples, the mixing ratios, and the like of the sheet raw materials of the respective examples as follows. Table 9 shows the characteristics (a to c) of the resin sheet 11 of each embodiment.
The specific conditions for the manufacture are the same as in Example 1. Cooling water 36
Is 6 ° C.
【０１２６】実施例35の軟質ポリプロピレン系樹脂は、
実施例17と同じである。実施例36では、第１実施形態の
エンドレスベルト15を100 ℃に加熱し、実施例35で得ら
れた樹脂シート11に対してこのエンドレスベルト15でア
ニーリング処理を施した。実施例37では、第３実施形態
のエンドレスベルト23,26 を100 ℃に加熱し、実施例35
で得られた樹脂シート11に対してこれらのエンドレスベ
ルト23,26 でアニーリング処理を施した。The soft polypropylene resin of Example 35 was
This is the same as Example 17. In Example 36, the endless belt 15 of the first embodiment was heated to 100 ° C., and the resin sheet 11 obtained in Example 35 was annealed with the endless belt 15. In Example 37, the endless belts 23 and 26 of the third embodiment were heated to 100 ° C.
The resin sheet 11 obtained in the above was subjected to an annealing treatment with these endless belts 23 and 26.
【０１２７】〔実施例38,39 〕実施例38では、第１実施
形態のエンドレスベルト15を80℃に加熱し、実施例17で
得られた樹脂シート11に対してこのエンドレスベルト15
でアニーリング処理を施した。実施例39では、第３実施
形態のエンドレスベルト23,26 を100 ℃に加熱し、実施
例17で得られた樹脂シート11に対してこれらのエンドレ
スベルト23,26 でアニーリング処理を施した。[Examples 38 and 39] In Example 38, the endless belt 15 of the first embodiment was heated to 80 ° C., and the resin sheet 11 obtained in Example 17 was heated.
Was subjected to an annealing treatment. In Example 39, the endless belts 23, 26 of the third embodiment were heated to 100 ° C., and the resin sheet 11 obtained in Example 17 was annealed by these endless belts 23, 26.
【０１２８】〔特性の評価〕前記実施例35〜39で得られ
た樹脂シート11に対して、異物の平均長さ、表面粗さ、
ヘイズ、グロス及び引張り弾性率を測定した。それらの
結果を表９に示す。異物の個数に関して、実施例35〜39
はいずれも100 〜400 個の範囲内にあった。前記異物の
平均長さは、実施例35〜39のいずれも１〜５μm であっ
た。[Evaluation of Characteristics] The resin sheet 11 obtained in each of Examples 35 to 39 was compared with the average length of foreign matter, surface roughness,
Haze, gloss and tensile modulus were measured. Table 9 shows the results. Regarding the number of foreign substances, Examples 35 to 39
Were all in the range of 100-400. The average length of the foreign matter was 1 to 5 μm in all of Examples 35 to 39.
【０１２９】[0129]
【表９】 [Table 9]
【０１３０】表９より、実施例35〜39で得られた樹脂シ
ート11は、前記特性（ａ〜ｃ）を有する軟質ポリオレフ
ィン系樹脂よりなるため、全ヘイズと内部ヘイズが低く
て透明性が良好である。また、グロスが高くて光沢も良
好であることがわかる。また、本発明に係る製造方法に
よって、前記特性（ａ〜ｃ）を有する軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シート11を製造することができる。From Table 9, it can be seen that the resin sheets 11 obtained in Examples 35 to 39 are made of a soft polyolefin resin having the above-mentioned characteristics (a to c), so that the total haze and the internal haze are low and the transparency is good. It is. Further, it can be seen that the gloss is high and the gloss is good. Further, the flexible transparent polyolefin resin sheet 11 having the above characteristics (a to c) can be produced by the production method according to the present invention.
【０１３１】[0131]
【発明の効果】本発明に係る軟質透明ポリオレフィン樹
脂シートによれば、環境に対して安全であり、かつ光学
的及び機械的特性にも優れている。また、本発明に係る
製造方法によれば、透明性を低下させないでこの軟質透
明樹脂シートを製造できる。According to the flexible transparent polyolefin resin sheet of the present invention, it is safe for the environment and has excellent optical and mechanical properties. Further, according to the production method of the present invention, this soft transparent resin sheet can be produced without lowering the transparency.
【図１】本発明の第１実施形態に係る軟質透明樹脂シー
トの製造方法で使用する製造装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a manufacturing apparatus used in a method for manufacturing a soft transparent resin sheet according to a first embodiment of the present invention.
【図２】本発明の第２実施形態に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートの製造方法で使用する製造装置の概略
図である。FIG. 2 is a schematic view of a manufacturing apparatus used in a method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to a second embodiment of the present invention.
【図３】本発明の第３実施形態に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートの製造方法で使用する製造装置の概略
図である。FIG. 3 is a schematic diagram of a manufacturing apparatus used in a method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to a third embodiment of the present invention.
【図４】本発明の第４実施形態に係る軟質透明ポリオレ
フィン樹脂シートの製造方法で使用する製造装置の概略
図である。FIG. 4 is a schematic view of a manufacturing apparatus used in a method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to a fourth embodiment of the present invention.
11 樹脂シート 13 第１の冷却ロール 14 第２の冷却ロール 15 金属製エンドレスベルト 16 第３の冷却ロール 17 第４の冷却ロール 18 弾性材 22 金属製エンドレス層 31 水盤 32 水槽 11 resin sheet 13 first cooling roll 14 second cooling roll 15 metal endless belt 16 third cooling roll 17 fourth cooling roll 18 elastic material 22 metal endless layer 31 basin 32 water tank
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23:02
Claims (30)
とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シート。 （ａ）引張り弾性率が20〜1000MPa （ｂ）体積分率の大部分を占める非結晶樹脂相とは異な
る屈折率を有する異物の平均長さが10μm 以下、かつシ
ート面の任意の断面内における異物の個数が500個／mm2
以下 （ｃ）少なくとも一方の面の表面粗さRaが0.2 μm 以下1. A soft transparent polyolefin resin sheet having the following properties (a) to (c). (A) a tensile elastic modulus of 20 to 100 MPa (b) a foreign material having a refractive index different from that of the amorphous resin phase which accounts for a large part of the volume fraction has an average length of 10 μm or less, and is within an arbitrary cross section of the sheet surface. 500 foreign objects / mm 2
Or less (c) at least one surface has a surface roughness Ra of 0.2 μm or less
ン樹脂シートにおいて、 多層構造を有し、両表面層の少なくとも一方の層は、硬
質ポリプロピレン系樹脂よりなることを特徴とする軟質
透明ポリオレフィン樹脂シート。2. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein the soft transparent polyolefin resin sheet has a multilayer structure, and at least one of both surface layers is made of a hard polypropylene resin. .
レフィン樹脂シートにおいて、 ホモポリプロピレンの立体規則性について13Ｃ−ＮＭＲ
を用いて測定したペンタッド分率において、mmmmの割合
(PI 値）が50〜90％である低立体規則性ポリプロピレン
系樹脂を用いることを特徴とする軟質透明ポリオレフィ
ン樹脂シート。3. The flexible transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein the stereoregularity of the homopolypropylene is 13 C-NMR.
Of mmmm in the pentad fraction measured using
A soft transparent polyolefin resin sheet characterized by using a low stereoregularity polypropylene resin having a (PI value) of 50 to 90%.
ン樹脂シートにおいて、 前記低立体規則性ポリプロピレン系樹脂のrrrr/ （1-mm
mm）の値が15〜50％にあることを特徴とする軟質透明ポ
リオレフィン樹脂シート。4. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 3, wherein rrrr / (1-mm) of the low stereoregularity polypropylene resin.
mm) in the range of 15 to 50%.
ン樹脂シートにおいて、 前記低立体規則性ポリプロピレン系樹脂が、極限粘度
［η］0.５〜9.０dl/gの沸騰ヘプタン不溶性のポリプロ
ピレン系樹脂（50〜95wt％）と、極限粘度［η］1.2dl/
g 以上の沸騰ヘプタン可溶性のポリプロピレン系樹脂
（5 〜50wt％）とから構成されていることを特徴とする
軟質透明ポリオレフィン樹脂シート。5. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 3, wherein the low stereoregularity polypropylene resin is a boiling heptane-insoluble polypropylene resin having an intrinsic viscosity [η] of 0.5 to 9.0 dl / g. (50-95wt%) and intrinsic viscosity [η] 1.2dl /
A soft transparent polyolefin resin sheet characterized by comprising a boiling heptane-soluble polypropylene resin (5 to 50% by weight) of at least g.
レフィン樹脂シートにおいて、 エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有
量５〜30wt％）を用いることを特徴とする軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シート。6. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein an ethylene-propylene random copolymer (ethylene content: 5 to 30% by weight) is used.
ン樹脂シートにおいて、 エチレン(E) とプロピレン(P) の４個連続したユニット
PPEPが、PPの連続部分に対してラセミのコンフィギュレ
ーションを有するエチレン−プロピレンランダム共重合
体の割合が極めて少ないことを特徴とする軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シート。7. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 6, wherein four continuous units of ethylene (E) and propylene (P) are provided.
A soft transparent polyolefin resin sheet in which PPEP has an extremely small proportion of an ethylene-propylene random copolymer having a racemic configuration with respect to a continuous portion of PP.
レフィン樹脂シートにおいて、 非晶性のブテン-1−プロピレン共重合体を用いることを
特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シート。8. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein an amorphous butene-1-propylene copolymer is used.
レフィン樹脂シートにおいて、 非晶性のブテン-1−プロピレン共重合体とポリプロピレ
ンとの混合物を用いることを特徴とする軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シート。9. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein a mixture of amorphous butene-1-propylene copolymer and polypropylene is used.
オレフィン樹脂シートにおいて、 プロピレン−エチレン−ブテン-1共重合体を用いること
を特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シート。10. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein a propylene-ethylene-butene-1 copolymer is used.
オレフィン樹脂シートにおいて、 プロピレン−エチレン−ブテン-1共重合体とポリプロピ
レンとの混合物を用いることを特徴とする軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シート。11. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein a mixture of a propylene-ethylene-butene-1 copolymer and polypropylene is used.
オレフィン樹脂シートにおいて、 リアクターブレンド型のエチレン−プロピレン共重合体
エラストマーを含有することを特徴とする軟質透明ポリ
オレフィン樹脂シート。12. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, further comprising a reactor blend type ethylene-propylene copolymer elastomer.
オレフィン樹脂シートにおいて、 リアクターブレンド型のエチレン−プロピレン−ブテン
-1共重合体を含有することを特徴とする軟質透明ポリオ
レフィン樹脂シート。13. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1 or 2, wherein a reactor blend type ethylene-propylene-butene is used.
A soft transparent polyolefin resin sheet containing a -1 copolymer.
オレフィン樹脂シートにおいて、 エチレン単独重合体及びエチレン−α- オレフィン共重
合体より選ばれた少なくとも１種を用いることを特徴と
する軟質透明ポリオレフィン樹脂シート。14. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein at least one selected from the group consisting of ethylene homopolymer and ethylene-α-olefin copolymer is used. Resin sheet.
フィン樹脂シートにおいて、 前記エチレン単独重合体が高圧法低密度ポリエチレン及
び低圧法低密度ポリエチレンより選ばれた少なくとも１
種であることを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂
シート。15. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 14, wherein the ethylene homopolymer is at least one selected from a high-pressure low-density polyethylene and a low-pressure low-density polyethylene.
A soft transparent polyolefin resin sheet characterized by being a seed.
フィン樹脂シートにおいて、 前記エチレン−α- オレフィン共重合体が、チーグラー
ナッタ触媒系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触
媒系直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン系の幾何拘
束触媒を用いて重合された主鎖に長鎖分岐を有するエチ
レン−オクテン共重合体のうちの少なくとも１種である
ことを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シート。16. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 14, wherein the ethylene-α-olefin copolymer is a Ziegler-Natta catalyst linear low density polyethylene, a metallocene catalyst linear low density polyethylene, A soft transparent polyolefin resin sheet comprising at least one of ethylene-octene copolymers having a long-chain branch in a main chain polymerized by using a metallocene-based geometrically constrained catalyst.
質透明ポリオレフィン樹脂シートにおいて、 前記表面層は、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含有量0.1 〜10wt％）
及びエチレン−ブテン−プロピレンランダム共重合体
（エチレン及びブテン含有量0.1 〜10wt％）より選ばれ
た樹脂であることを特徴とする軟質透明ポリオレフィン
樹脂シート。17. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 1, wherein the surface layer is a homopolypropylene, an ethylene-propylene random copolymer (ethylene content: 0.1 to 10% by weight).
And a resin selected from ethylene-butene-propylene random copolymer (ethylene and butene content: 0.1 to 10% by weight).
とを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シート。18. A soft transparent polyolefin resin sheet comprising a soft polypropylene resin.
フィン樹脂シートにおいて、 水素添加スチレン・ブタジエンゴムが２〜30重量％配合
されていることを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹
脂シート。19. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 18, wherein 2-30% by weight of hydrogenated styrene / butadiene rubber is blended.
フィン樹脂シートにおいて、 エチレン−αオレフィン共重合体が２〜30重量％配合さ
れていることを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂
シート。20. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 18, wherein the ethylene-α-olefin copolymer is blended in an amount of 2 to 30% by weight.
フィン樹脂シートにおいて、 エチレン・オクテン共重合体が２〜15重量％配合されて
いることを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シー
ト。21. The soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 18, wherein the ethylene / octene copolymer is blended in an amount of 2 to 15% by weight.
シートを介して当接する金属製エンドレス部材とを有
し、前記冷却ロールと金属製エンドレス部材との間に樹
脂シートが導入されてこの樹脂シートが冷却される部分
の前記金属製エンドレス部材の背面側には弾性材が設け
られた製造装置を使用した軟質透明ポリオレフィン樹脂
シートの製造方法であって、 溶融状態にある請求項１〜２１のいずれかに記載の軟質
透明ポリオレフィン樹脂シートを、前記冷却ロールと接
触している前記金属製エンドレス部材と、前記冷却ロー
ルとに略同時に接触するようにして前記冷却ロールと金
属製エンドレス部材との間に導入し、 前記弾性材を弾性変形させながら前記軟質透明樹脂シー
トを面状に圧接して冷却することを特徴とする軟質透明
ポリオレフィン樹脂シートの製造方法。22. A cooling roll, and a metal endless member abutting on the cooling roll via a resin sheet, wherein a resin sheet is introduced between the cooling roll and the metal endless member to form a resin sheet. 22. A method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet using a manufacturing apparatus provided with an elastic material on a back side of the metal endless member in a part where the metal is cooled, wherein the sheet is in a molten state. The soft transparent polyolefin resin sheet according to any one of the above, the metal endless member in contact with the cooling roll, and between the cooling roll and the metal endless member so as to contact the cooling roll almost simultaneously. Introducing the soft transparent resin sheet into a planar shape while cooling the elastic material while elastically deforming the elastic material. Fin resin sheet manufacturing method of.
フィン樹脂シートの製造方法において、 前記金属製エンドレス部材は、少なくとも２個のロール
間に巻装され、前記弾性材はこれらのロールのうちの前
記冷却ロール側の外周面に形成されていることを特徴と
する軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造方法。23. The method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 22, wherein the metal endless member is wound between at least two rolls, and the elastic material is one of the rolls. A method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet, which is formed on an outer peripheral surface on a cooling roll side.
フィン樹脂シートの製造方法において、 一方の前記金属製エンドレス部材と並走するように、前
記冷却ロールを含んで他方の金属製エンドレス部材が巻
装され、 溶融状態にある請求項１〜２１のいずれかに記載の軟質
透明ポリオレフィン樹脂シートを、前記一方と他方の金
属製エンドレス部材に略同時に接触するようにして両金
属製エンドレス部材の間に導入し、 前記弾性材を弾性変形させながら前記軟質透明樹脂シー
トを面状に圧接して冷却することを特徴とする軟質透明
ポリオレフィン樹脂シートの製造方法。24. The method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 22, wherein the other metal endless member including the cooling roll is wound so as to run in parallel with one of the metal endless members. The soft transparent polyolefin resin sheet according to any one of claims 1 to 21, which is in a molten state, is introduced between the two endless metal members so as to substantially simultaneously contact the one and other metal endless members. A method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet, wherein the soft transparent resin sheet is pressed in a planar manner and cooled while elastically deforming the elastic material.
フィン樹脂シートの製造方法において、 前記弾性材はロールの外周面に形成され、前記金属製エ
ンドレス部材は、この弾性材の外周面に筒状に形成され
ていることを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シ
ートの製造方法。25. The method for manufacturing a soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 22, wherein the elastic material is formed on an outer peripheral surface of a roll, and the metal endless member is formed in a cylindrical shape on the outer peripheral surface of the elastic material. A method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet, wherein the sheet is formed.
軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造方法におい
て、 前記樹脂シートと直接接触している前記金属製エンドレ
ス部材及び前記冷却ロールの温度を露点〜50℃とするこ
とを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製
造方法。26. The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 22, wherein the temperature of the metal endless member and the cooling roll in direct contact with the resin sheet is set to a dew point of 50 to 50. And a method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet.
軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造方法におい
て、 前記弾性材の弾性変形を伴って前記樹脂シートを面状圧
接する際の面圧を0.1MPa 〜20.0MPa とすることを特徴
とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造方法。27. The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 22, wherein a surface pressure of the elastic sheet is 0.1 MPa when the resin sheet is brought into planar contact with elastic deformation of the elastic material. A method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet, wherein the pressure is adjusted to 20.0 MPa.
軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造方法におい
て、 前記弾性材は、その硬度（JIS K6301 Ａ型に準拠）が95
度以下であることを特徴とする軟質透明ポリオレフィン
樹脂シートの製造方法。28. The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 22, wherein the elastic material has a hardness (based on JIS K6301 A type) of 95.
And a method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet.
れた水盤と、この水盤の下方に配置された水槽と、この
水槽内に少なくとも一部分が水没して配置された挟圧用
の一対のロールとが設けられた製造装置を使用した軟質
透明ポリオレフィン樹脂シートの製造方法であって、 溶融状態にある請求項１〜２１のいずれかに記載の軟質
透明ポリオレフィン樹脂シートを前記スリットに挿通さ
せながら冷却用の水で冷却し、引き続きこの樹脂シート
を前記水槽の水中に前記挟圧用の一対のロール間を通し
て導入することを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹
脂シートの製造方法。29. A water basin having a slit through which cooling water flows, a water tub disposed below the water basin, and a pair of pressure-pressing rolls at least partially disposed in the water basin. A method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet using a production apparatus provided with a transparent transparent polyolefin resin sheet for cooling while inserting the flexible transparent polyolefin resin sheet according to any one of claims 1 to 21 in a molten state. And then introducing the resin sheet into the water of the water tank through the pair of rolls for pinching.
軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの製造方法におい
て、 得られた樹脂シートに対して、アニーリング処理を施す
ことを特徴とする軟質透明ポリオレフィン樹脂シートの
製造方法。30. The method for producing a soft transparent polyolefin resin sheet according to claim 22, wherein the obtained resin sheet is subjected to an annealing treatment. Production method.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP9286994A JPH11156921A (en) | 1996-10-22 | 1997-10-20 | Soft transparent polyolefin resin sheet, and its production |
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| JP27938096 | 1996-10-22 | ||
| JP9-263924 | 1997-09-29 | ||
| JP26392497 | 1997-09-29 | ||
| JP8-279380 | 1997-09-29 | ||
| JP9286994A JPH11156921A (en) | 1996-10-22 | 1997-10-20 | Soft transparent polyolefin resin sheet, and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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| JP9286994A Pending JPH11156921A (en) | 1996-10-22 | 1997-10-20 | Soft transparent polyolefin resin sheet, and its production |
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