JPH11152239A - Production of 6-alkyl-2-naphthols - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、２−ナフトール類
のモノアルキル化による６−アルキル−２−ナフトール
類の製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing 6-alkyl-2-naphthols by monoalkylation of 2-naphthols.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アルキルナフトール類は、種々の医薬品
の製造原料として重要である。従来、アルキルナフトー
ル類は、塩化アルミニウムを触媒として、ナフトール類
にハロゲン化アルキルをアルキル化剤として反応させて
製造されている。しかし、このような方法によれば、ポ
リアルキル化が優先して起こるので、目的とするモノア
ルキル化物の収率が低く、通常、４０％以下である。更
に、塩化アルミニウム触媒を用いる従来の方法によれ
ば、反応後、得られた反応混合物の中和や油水分離、生
じた排水の処理等の問題を有する。2. Description of the Related Art Alkyl naphthols are important as raw materials for producing various pharmaceuticals. Conventionally, alkyl naphthols have been produced by reacting naphthols with an alkyl halide as an alkylating agent using aluminum chloride as a catalyst. However, according to such a method, since polyalkylation occurs preferentially, the yield of the target monoalkylated product is low, usually 40% or less. Further, according to the conventional method using an aluminum chloride catalyst, after the reaction, there are problems such as neutralization of the obtained reaction mixture, separation of oil and water, treatment of generated wastewater, and the like.
【０００３】イオン交換樹脂を触媒として用いる方法も
知られているが、この方法によれば、モノアルキル化の
選択性が低いうえに、触媒が耐熱性に劣るために、工業
的な方法としては採用し難い。[0003] A method using an ion exchange resin as a catalyst is also known. However, according to this method, the selectivity of monoalkylation is low and the catalyst has poor heat resistance. Difficult to adopt.
【０００４】特に、アルキルナフトール類のなかでも、
例えば、解熱鎮痛消炎剤であるナプロキセンの重要な前
駆体である６−イソプロピル−２−ナフトールは、イオ
ン交換樹脂を用いる従来の２−ナフトールのアルキル化
によれば、その選択率が著しく低く、精々１０％であ
る。In particular, among alkyl naphthols,
For example, 6-isopropyl-2-naphthol, an important precursor of the antipyretic analgesic anti-inflammatory agent naproxen, has a significantly lower selectivity and is at best at most according to the conventional alkylation of 2-naphthol using an ion exchange resin. 10%.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のアル
キルナフトール類、特に、６−アルキル−２−ナフトー
ル類の製造における上述した問題を解決するためになさ
れたものであって、２−ナフトール類を選択性高くモノ
アルキル化して、６−アルキル−２−ナフトール類を高
収率にて製造する方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the production of conventional alkyl naphthols, particularly, 6-alkyl-2-naphthols. It is an object of the present invention to provide a method for producing 6-alkyl-2-naphthols in high yield by monoalkylating the compounds with high selectivity.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第１の
発明として、層状粘土質の層間に含まれる交換可能なイ
オン成分のうち、５モル％以上、７０モル％未満が３価
以上の元素から誘導されるカチオンであるテトラシリシ
ックマイカ又はテニオライトの存在下に一般式（Ｉ）According to the present invention, as a first invention, at least 5 mol% and less than 70 mol% of exchangeable ionic components contained between layered clayey layers are trivalent or more. Formula (I) in the presence of tetrasilicic mica or teniolite, which is a cation derived from the element
【０００７】[0007]
【化５】 Embedded image
【０００８】（式中、Ｘは、水素、又は置換基を有して
いてもよいアルキル基若しくはフェニル基を示す。）で
表わされる２−ナフトール類にアルコール又はオレフィ
ンをアルキル化剤として反応させることを特徴とする一
般式（II）Wherein X represents hydrogen or an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent, and the alcohol or olefin is reacted as an alkylating agent with 2-naphthols represented by the formula: General formula (II) characterized by
【０００９】[0009]
【化６】 Embedded image
【００１０】（式中、Ｘは前記と同じであり、Ｒは、ア
ルキル基又はシクロアルキル基を示す。）で表わされる
６−アルキル−２−ナフトール類の製造方法が提供され
る。(Wherein X is the same as described above, and R represents an alkyl group or a cycloalkyl group). A process for producing a 6-alkyl-2-naphthol represented by the formula:
【００１１】更に、本発明によれば、第２の発明とし
て、層状粘土質の層間に含まれるイオン成分のうち、５
モル％以上が３価以上の元素から誘導されるカチオンで
あるヘクトライトの存在下に一般式（Ｉ）Further, according to the present invention, as a second invention, among the ionic components contained between the layers of the layered clayey material, 5
In the presence of hectorite, in which at least mol% is a cation derived from a trivalent or higher valent element, the compound represented by the general formula (I)
【００１２】[0012]
【化７】 Embedded image
【００１３】（式中、Ｘは、水素、又は置換基を有して
いてもよいアルキル基若しくはフェニル基を示す。）で
表わされる２−ナフトール類にアルコール又はオレフィ
ンをアルキル化剤として反応させることを特徴とする一
般式（II）(Wherein, X represents hydrogen or an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent) An alcohol or an olefin is reacted as an alkylating agent with 2-naphthols represented by the formula: General formula (II) characterized by
【００１４】[0014]
【化８】 Embedded image
【００１５】（式中、Ｘは前記と同じであり、Ｒは、ア
ルキル基又はシクロアルキル基を示す。）で表わされる
６−アルキル−２−ナフトール類の製造方法が提供され
る。(Wherein X is as defined above, and R represents an alkyl group or a cycloalkyl group). A process for producing a 6-alkyl-2-naphthol represented by the formula:
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明の方法において用いる出発
物質は、一般式（Ｉ）DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The starting materials used in the process according to the invention have the general formula (I)
【００１７】[0017]
【化９】 Embedded image
【００１８】（式中、Ｘは、水素、又は置換基を有して
いてもよいアルキル基若しくはフェニル基を示す。）で
表わされる２−ナフトール類である。(Wherein, X represents hydrogen, an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent), and 2-naphthols represented by the formula:
【００１９】上記一般式において、Ｘは水素、又は置換
基を有していてもよいアルキル基若しくはフェニル基を
示す。アルキル基としては、メチル基又はエチル基が好
ましい。Ｘがアルキル基又はフェニル基であるときは、
これらは置換基を有していてもよく、このような置換基
として、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基や
フェノキシ基等を挙げることができる。In the above formula, X represents hydrogen, an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group. As the alkyl group, a methyl group or an ethyl group is preferable. When X is an alkyl group or a phenyl group,
These may have a substituent, and examples of such a substituent include halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine, methoxy groups, alkoxy groups such as ethoxy groups, and phenoxy groups. it can.
【００２０】従って、本発明において用いる好ましい２
−ナフトール類として、例えば、２−ナフトール、２−
メトキシナフタレン、２−エトキシナフタレン、フェニ
ル−２−ナフチルエーテル等を挙げることができる。Therefore, the preferred 2 used in the present invention
-As naphthols, for example, 2-naphthol, 2-naphthol
Methoxynaphthalene, 2-ethoxynaphthalene, phenyl-2-naphthyl ether and the like can be mentioned.
【００２１】本発明による６−アルキル−２−ナフトー
ル類の製造において用いるアルキル化剤は、アルコール
又はオレフィンであって、アルコールとしては、例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール等の炭素数１〜６の直
鎖状又は分岐状脂肪族アルコールや、シクロペンタノー
ルやシクロヘキサノール等の脂環族アルコールを挙げる
ことができる。脂環族アルコールは、環上にアルキル基
やハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。従つ
て、例えば、メチルシクロヘキサノール等もアルキル化
剤として用いることができる。また、オレフィンとして
は、炭素数２〜５のものが好ましく、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテン等が用いられる。こ
れらオレフィンは、直鎖状でも分岐状でもよい。The alkylating agent used in the production of the 6-alkyl-2-naphthols according to the present invention is an alcohol or an olefin. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol and hexanol. Examples thereof include linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 6 carbon atoms and alicyclic alcohols such as cyclopentanol and cyclohexanol. The alicyclic alcohol may have a substituent such as an alkyl group or a halogen atom on the ring. Therefore, for example, methylcyclohexanol and the like can also be used as the alkylating agent. As the olefin, one having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and for example, ethylene, propylene, butene, pentene and the like are used. These olefins may be linear or branched.
【００２２】このようなアルキル化剤は、通常、出発物
質である２−ナフトール類に対するモル比にて、0.２〜
8.０、好ましくは、0.４〜3.０の範囲で用いられる。Such an alkylating agent is usually used in a molar ratio to the starting material 2-naphthols of 0.2 to 0.2.
8.0, preferably in the range of 0.4 to 3.0.
【００２３】本発明の方法によれば、触媒としてのイオ
ン交換型層状化合物の存在下に、上記２−ナフトール類
にアルコール又はオレフィンをアルキル化剤として反応
させることによって、次の一般式（II）According to the method of the present invention, the above-mentioned 2-naphthols are reacted with an alcohol or an olefin as an alkylating agent in the presence of an ion-exchange layered compound as a catalyst to obtain the following general formula (II):
【００２４】[0024]
【化１０】 Embedded image
【００２５】（式中、Ｘは前記と同じであり、Ｒは、ア
ルキル基又はシクロアルキル基を示す。）で表わされる
６−アルキル−２−ナフトール類を得ることができる。(Wherein, X is the same as above, and R represents an alkyl group or a cycloalkyl group). 6-alkyl-2-naphthols represented by the formula:
【００２６】イオン交換型層状化合物は、一般に、層状
粘土質が多数蓄積された形態を有し、このような層状粘
土質の層間にはイオン成分が含まれている。上記層状粘
土質は、主として、ケイ素及び酸素から構成されてお
り、更に、アルミニウム、マグネシウム及び鉄等の地殻
構成元素を含んでいることもある。これらは、多数の不
均一な層が積層された層状構造を有して、触媒表面が広
い。更に、これらには、テトラシリシックマイカのよう
に、結晶構造自体が層状をなしているものもあるし、雲
母のように、へき開を有することもある。The ion-exchange type layered compound generally has a form in which a large amount of layered clay is accumulated, and an ionic component is contained between the layers of such layered clay. The layered clay is mainly composed of silicon and oxygen, and may further contain crustal constituent elements such as aluminum, magnesium and iron. These have a layered structure in which a number of non-uniform layers are stacked, and the catalyst surface is wide. Further, some of these have a layered crystal structure itself, such as tetrasilicic mica, and some have a cleavage, such as mica.
【００２７】このようなイオン交換型層状化合物として
は、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、バーミ
キュライト、テニオライト、サポナイト、ヘクトライト
及びテトラシリシックマイカ等を挙げることができる。Examples of such an ion-exchange type layered compound include montmorillonite, bentonite, vermiculite, teniolite, saponite, hectorite, and tetrasilicic mica.
【００２８】前記第１の発明によれば、これらのなかで
も、層状粘土質の層間に含まれる交換可能なイオン成分
のうち、５モル％以上、７０モル％未満が３価以上の元
素から誘導されるカチオンであるテトラシリシックマイ
カ又はテニオライトが用いられ、特に、層状粘土質の層
間に含まれる交換可能なイオン成分のうち、５モル％以
上、７０モル％未満がアルミニウムイオン、鉄イオン、
ガリウムイオン、インジウムイオン、ジルコニウムイオ
ン、チタンイオン、セリウムイオン又はランタンイオン
の１種又は２種以上のカチオンにて置換されているテト
ラシリシックマイカ又はテニオライトが好ましく用いら
れる。According to the first aspect of the present invention, among these, 5 mol% or more and less than 70 mol% of the exchangeable ionic components contained between the layers of the layered clayey are derived from elements having a valence of 3 or more. Tetrasilicic mica or teniolite, which is a cation to be used, is used. In particular, 5 mol% or more and less than 70 mol% of exchangeable ion components contained between layers of the layered clayey are aluminum ions, iron ions,
Tetrasilicic mica or teniolite substituted with one or more cations of gallium ion, indium ion, zirconium ion, titanium ion, cerium ion or lanthanum ion is preferably used.
【００２９】他方、前記第２の発明においては、５モル
％以上が３価以上の元素から誘導されるカチオンである
ヘクトライトが用いられ、特に、層状粘土質の層間に含
まれる交換可能なイオン成分のうち、５モル％以上がア
ルミニウムイオン、鉄イオン、ガリウムイオン、インジ
ウムイオン、ジルコニウムイオン、チタンイオン、セリ
ウムイオン又はランタンイオンの１種又は２種以上のカ
チオンにて置換されているヘクトライトが好ましく用い
られる。On the other hand, in the second invention, hectorite, which is a cation in which 5 mol% or more is derived from an element having a valence of 3 or more, is used. In particular, exchangeable ions contained between layered clayey layers are used. Hectorite in which 5 mol% or more of the components is substituted with one or more cations of aluminum ion, iron ion, gallium ion, indium ion, zirconium ion, titanium ion, cerium ion or lanthanum ion It is preferably used.
【００３０】本発明において、イオン交換型層状化合物
は、出発物質である２−ナフトール類１００重量部に対
して、通常、0.５〜１００重量部、好ましくは、１〜５
０重量部の範囲で用いられる。In the present invention, the ion-exchange layered compound is usually 0.5 to 100 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the starting material, 2-naphthols.
It is used in the range of 0 parts by weight.
【００３１】本発明において、反応溶剤は、用いてもよ
く、用いなくてもよい。溶剤を用いる場合、出発原料、
アルキル化剤及び触媒に対して不活性であれば、任意の
ものを用いることができるが、特に、用いる２−ナフト
ール類及び反応生成物をよく溶解させる有機溶剤が好ま
しく、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブ
ロモベンゼン、ジブロモベンゼン等のハロゲン化芳香族
炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタ
ン、1,２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水
素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類等が用いられる。特に、ジクロロベ
ンゼンやジブロモベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水
素や、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素が好ましく用いられる。In the present invention, the reaction solvent may or may not be used. When using a solvent, starting materials,
Any one can be used as long as it is inert to the alkylating agent and the catalyst. In particular, an organic solvent that sufficiently dissolves the used 2-naphthols and the reaction product is preferable. For example, chlorobenzene, dichlorobenzene , Bromobenzene, halogenated aromatic hydrocarbons such as dibromobenzene, pentane, hexane, heptane, octane,
Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as nonane and decane, halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane, and ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. In particular, halogenated aromatic hydrocarbons such as dichlorobenzene and dibromobenzene, and aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane are preferably used.
【００３２】用いる溶剤量は、特に、限定されるもので
はないが、通常、出発物質である２−ナフトール類に対
して、重量比にて0.２〜５００の範囲である。The amount of the solvent to be used is not particularly limited, but is usually in the range of 0.2 to 500 in terms of weight ratio with respect to the starting material 2-naphthols.
【００３３】反応温度は、通常、５０〜２００℃の範囲
の温度であり、好ましくは、用いる溶剤の還流温度であ
る。The reaction temperature is usually in the range of 50 to 200 ° C., preferably the reflux temperature of the solvent used.
【００３４】反応終了後、触媒を反応混合物から濾過等
の適宜手段にて除去した後、蒸留等の適宜の手段にて反
応生成物を得ることができる。After completion of the reaction, the catalyst is removed from the reaction mixture by an appropriate means such as filtration, and then a reaction product can be obtained by an appropriate means such as distillation.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の方法によれば、２−ナフトール
類から６−アルキル−２−ナフトール類を高選択性及び
高収率にて得ることができ、例えば、２−ナフトールに
アルキル化剤としてイソプロパノールを反応させること
によって、６−イソプロピル−２−ナフトールを高選択
性及び高収率にて得ることができる。しかも、触媒とし
て用いるイオン交換型層状化合物が耐熱性にすぐれるの
で、本発明の方法は、工業上、有利である。According to the method of the present invention, 6-alkyl-2-naphthols can be obtained from 2-naphthols with high selectivity and high yield. 6-isopropyl-2-naphthol can be obtained with high selectivity and high yield by reacting with isopropanol. In addition, the method of the present invention is industrially advantageous because the ion-exchange layered compound used as a catalyst has excellent heat resistance.
【００３６】[0036]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples.
【００３７】実施例１ ディーン・スターク水捕集トラップを取付けた反応容器
に２−ナフトール３５ｇ、交換可能なナトリウムイオン
のうち、５２モル％がアルミニウムイオンでイオン交換
されているテトラシリシックマイカ5.０ｇ及びｎ−オク
タン２００ｍＬからなる混合物を仕込み、ｎ−オクタン
を還流させた。このなかにイソプロパノール２３ｍＬ及
びｎ−オクタン５０ｍＬからなる混合物を滴下ろうとか
ら３時間３０分を要して滴下し、滴下終了後、更に、１
０分間、ｎ−オクタンの還流下に加熱攪拌を続けた。２
ーナフトール転化率８2.１％、モノイソプロピル−２−
ナフトール選択率８6.４％、そのうち、６−イソプロピ
ル−２−ナフトール選択率７0.２％であった。Example 1 35 g of 2-naphthol was placed in a reaction vessel equipped with a Dean-Stark water trap, and tetrasilicic mica in which 52 mol% of exchangeable sodium ions were ion-exchanged with aluminum ions. A mixture consisting of 0 g and 200 mL of n-octane was charged, and n-octane was refluxed. A mixture consisting of 23 mL of isopropanol and 50 mL of n-octane was dropped into the mixture over a period of 3 hours and 30 minutes from a dropping funnel.
The heating and stirring were continued for 0 minutes while refluxing n-octane. 2
Naphthol conversion 82.1%, monoisopropyl-2-
Naphthol selectivity was 86.4%, of which 6-isopropyl-2-naphthol selectivity was 70.2%.
【００３８】比較例１ 実施例１において、触媒として、交換可能なナトリウム
イオンのうち、８６モル％がアルミニウムイオンでイオ
ン交換されているテトラシリシックマイカ5.０ｇを用い
た以外は、実施例１と同様にして、反応を行なった。２
ーナフトール転化率８0.６％、モノイソプロピル−２−
ナフトール選択率７9.６％、そのうち、６−イソプロピ
ル−２−ナフトール選択率３8.６％であった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that 5.0 g of tetrasilicic mica in which 86 mol% of the exchangeable sodium ions were ion-exchanged with aluminum ions was used as the catalyst. The reaction was carried out in the same manner as described above. 2
Naphthol conversion 80.6%, monoisopropyl-2-
Naphthol selectivity was 79.6%, of which 6-isopropyl-2-naphthol selectivity was 38.6%.
【００３９】比較例２ 実施例１において、触媒として、アルミニウムイオンで
イオン交換されているテトラシリシックマイカに代え
て、強酸性イオン交換樹脂アンバリスト１５を5.０ｇを
用いた以外は、実施例１と同様にして、反応を行なっ
た。２ーナフトール転化率７3.１％、モノイソプロピル
−２−ナフトール選択率７6.２％、そのうち、６−イソ
プロピル−２−ナフトール選択率１9.６％であった。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that 5.0 g of strongly acidic ion exchange resin Amberlyst 15 was used instead of tetrasilicic mica ion-exchanged with aluminum ions. The reaction was carried out in the same manner as in Example 1. The conversion of 2-naphthol was 73.1%, the selectivity of monoisopropyl-2-naphthol was 76.2%, of which the selectivity of 6-isopropyl-2-naphthol was 19.6%.
【００４０】比較例３ 実施例１において、触媒として、アルミニウムイオンで
イオン交換されているテトラシリシックマイカに代え
て、Ｙ型ゼオライト5.０ｇを用いた以外は、実施例１と
同様にして、反応を行なった。２ーナフトール転化率２
1.３％、モノイソプロピル−２−ナフトール選択率８4.
６％、そのうち、６−イソプロピル−２−ナフトール選
択率２0.３％であった。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that 5.0 g of Y-type zeolite was used instead of tetrasilicic mica ion-exchanged with aluminum ions as the catalyst. The reaction was performed. 2 naphthol conversion rate 2
1.3%, monoisopropyl-2-naphthol selectivity 84.
6%, of which 6-isopropyl-2-naphthol selectivity was 20.3%.
【００４１】実施例２ 実施例１において、触媒として、アルミニウムイオンで
イオン交換されているテトラシリシックマイカに代え
て、交換可能なリチウムイオンのうち、５８モル％がア
ルミニウムイオンでイオン交換されているヘクトライト
5.０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、反応を
行なった。２ーナフトール転化率８1.４％、モノイソプ
ロピル−２−ナフトール選択率８2.６％、そのうち、６
−イソプロピル−２−ナフトール選択率８0.３％であっ
た。Example 2 In Example 1, 58 mol% of exchangeable lithium ions were ion-exchanged with aluminum ions instead of tetrasilicic mica ion-exchanged with aluminum ions as a catalyst. Hectorite
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 5.0 g was used. 2-Naphthol conversion 81.4%, monoisopropyl-2-naphthol selectivity 82.6%, of which 6
-Isopropyl-2-naphthol selectivity was 80.3%.
【００４２】比較例４ 実施例２において、触媒として、アルミニウムイオンで
イオン交換されているヘクトライトに代えて、交換可能
なナトリウムイオンのうち、５６モル％がアルミニウム
イオンでイオン交換されているモンモリロナイト5.０ｇ
を用いた以外は、実施例２と同様にして、反応を行なっ
た。２ーナフトール転化率８4.６％、モノイソプロピル
−２−ナフトール選択率７6.８％、そのうち、６−イソ
プロピル−２−ナフトール選択率２3.１％であった。Comparative Example 4 In Example 2, the catalyst was montmorillonite 5 in which 56 mol% of exchangeable sodium ions were ion-exchanged with aluminum ions instead of hectorite ion-exchanged with aluminum ions. .0g
The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that was used. The conversion of 2-naphthol was 84.6%, the selectivity of monoisopropyl-2-naphthol was 76.8%, and the selectivity of 6-isopropyl-2-naphthol was 23.1%.
【００４３】実施例３ 実施例１において、アルミニウムイオンでイオン交換さ
れているテトラシリシックマイカに代えて、交換可能な
リチウムイオンのうち、４５モル％がアルミニウムイオ
ンでイオン交換されているテニオライト5.０ｇを用いた
以外は、実施例１と同様にして、反応を行なった。２ー
ナフトール転化率８1.９％、モノイソプロピル−２−ナ
フトール選択率８0.２％、そのうち、６−イソプロピル
−２−ナフトール選択率７1.８％であった。Example 3 In Example 1, teniolite in which 45 mol% of exchangeable lithium ions were ion-exchanged with aluminum ions instead of tetrasilicic mica ion-exchanged with aluminum ions. The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0 g was used. The conversion of 2-naphthol was 81.9%, the selectivity of monoisopropyl-2-naphthol was 80.2%, and the selectivity of 6-isopropyl-2-naphthol was 71.8%.
【００４４】比較例５ 実施例３において、触媒として、アルミニウムイオンで
イオン交換されているテニオライトに代えて、交換可能
なリチウムイオンのうち、９０モル％がアルミニウムイ
オンでイオン交換されているテニオライト5.０ｇを用い
た以外は、実施例３と同様にして、反応を行なった。２
ーナフトール転化率８2.９％、モノイソプロピル−２−
ナフトール選択率７6.３％、そのうち、６−イソプロピ
ル−２−ナフトール選択率３2.４％であった。Comparative Example 5 In Example 3, the catalyst was replaced with teniolite which was ion-exchanged with aluminum ions, and instead of teniolite, 90 mol% of exchangeable lithium ions were ion-exchanged with aluminum ions. The reaction was carried out in the same manner as in Example 3 except that 0 g was used. 2
Naphthol conversion 82.9%, monoisopropyl-2-
Naphthol selectivity was 76.3%, of which 6-isopropyl-2-naphthol selectivity was 32.4%.
【００４５】実施例４ 実施例１において、アルミニウムイオンでイオン交換さ
れているテトラシリシックマイカに代えて、交換可能な
ナトリウムイオンのうち、４９モル％がＦｅ3+でイオン
交換されているテトラシリシックマイカ5.０ｇを用いた
以外は、実施例１と同様にして、反応を行なった。２ー
ナフトール転化率７6.５％、モノイソプロピル−２−ナ
フトール選択率８4.２％、そのうち、６−イソプロピル
−２−ナフトール選択率６8.１％であった。Example 4 In Example 1, instead of tetrasilicic mica ion-exchanged with aluminum ions, tetrasilicic ion whose 49 mol% of exchangeable sodium ions were ion-exchanged with Fe 3+ was used. The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 5.0 g of thick mica was used. The conversion of 2-naphthol was 76.5%, the selectivity of monoisopropyl-2-naphthol was 84.2%, and the selectivity of 6-isopropyl-2-naphthol was 68.1%.
【００４６】実施例５ 実施例２において、アルミニウムイオンでイオン交換さ
れているヘクトライトに代えて、交換可能なリチウムイ
オンのうち、４２モル％がＧａ3+でイオン交換されてい
るヘクトライト5.０ｇを用いた以外は、実施例２と同様
にして、反応を行なった。２ーナフトール転化率７6.５
％、モノイソプロピル−２−ナフトール選択率８3.２
％、そのうち、６−イソプロピル−２−ナフトール選択
率８1.２％であった。Example 5 In Example 2, instead of hectorite ion-exchanged with aluminum ions, hectorite in which 42 mol% of exchangeable lithium ions were ion-exchanged with Ga 3+ . The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that 0 g was used. 2Naphthol conversion rate 76.5
%, Monoisopropyl-2-naphthol selectivity 83.2
%, Of which the selectivity for 6-isopropyl-2-naphthol was 81.2%.
【００４７】実施例６ ２−ナフトール2.２８ｇ、ｏ−ジクロロベンゼン１０ｍ
Ｌ、ｎ−ヘプタン５ｍＬ及び交換可能なナトリウムイオ
ンのうち、５２モル％がアルミニウムイオンでイオン交
換されているテトラシリシックマイカ0.６０ｇからなる
混合物を温度１１０℃の油浴上にて加熱して、ｎ−ヘプ
タンを還流させた。この反応混合物中にイソプロパノー
ル1.５ｍＬとｏ−ジクロロベンゼン５ｍＬとの混合物を
滴下ろうとから３時間を要して滴下し、この滴下終了
後、更に、ｎ−ヘプタンの還流下に１０分間、加熱攪拌
を続けた。２ーナフトール転化率７3.２％、モノイソプ
ロピル−２−ナフトール選択率８9.２％、そのうち、６
−イソプロピル−２−ナフトール選択率７3.６％であっ
た。Example 6 2.28 g of 2-naphthol, 10 m of o-dichlorobenzene
A mixture consisting of 0.5 mL of L, n-heptane and 0.60 g of tetrasilicic mica in which 52 mol% of exchangeable sodium ions are ion-exchanged with aluminum ions was heated on an oil bath at a temperature of 110 ° C. , N-heptane was refluxed. A mixture of 1.5 mL of isopropanol and 5 mL of o-dichlorobenzene was dropped into the reaction mixture over 3 hours from a dropping funnel. After the completion of the dropping, the mixture was further heated and stirred for 10 minutes while refluxing n-heptane. Continued. 2Naphthol conversion 73.2%, monoisopropyl-2-naphthol selectivity 89.2%, of which 6
-Isopropyl-2-naphthol selectivity was 73.6%.
【００４８】実施例７ 実施例６において、アルミニウムイオンでイオン交換さ
れているテトラシリシックマイカに代えて、交換可能な
リチウムイオンのうち、７０モル％がアルミニウムイオ
ンでイオン交換されているヘクトライト0.６０ｇを用い
た以外は、実施例６と同様にして、反応を行なった。２
ーナフトール転化率７4.９％、モノイソプロピル−２−
ナフトール選択率８6.４％、そのうち、６−イソプロピ
ル−２−ナフトール選択率７1.４％であった。Example 7 In Example 6, instead of tetrasilicic mica ion-exchanged with aluminum ions, hectorite 0 in which 70 mol% of exchangeable lithium ions were ion-exchanged with aluminum ions was used. The reaction was carried out in the same manner as in Example 6 except that 0.60 g was used. 2
Naphthol conversion 74.9%, monoisopropyl-2-
Naphthol selectivity was 86.4%, of which 6-isopropyl-2-naphthol selectivity was 71.4%.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 43/20 Ｃ０７Ｃ 43/20 Ｄ 43/21 43/21 43/257 43/257 Ｂ 43/267 43/267 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C07C 43/20 C07C 43/20 D 43/21 43/21 43/257 43/257 B 43/267 43/267 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300
Claims (4)
オン成分のうち、５モル％以上、７０モル％未満が３価
以上の元素から誘導されるカチオンであるテトラシリシ
ックマイカ又はテニオライトの存在下に一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは、水素、又は置換基を有していてもよいア
ルキル基若しくはフェニル基を示す。）で表わされる２
−ナフトール類にアルコール又はオレフィンをアルキル
化剤として反応させることを特徴とする一般式（II） 【化２】 （式中、Ｘは前記と同じであり、Ｒは、アルキル基又は
シクロアルキル基を示す。）で表わされる６−アルキル
−２−ナフトール類の製造方法。The present invention relates to tetrasilicic mica or teniolite, which is a cation derived from an element having a valence of 3 or more in an exchangeable ionic component contained in a layered clayey layer. Formula (I) in the presence (In the formula, X represents hydrogen, an alkyl group which may have a substituent, or a phenyl group.)
-General formula (II) characterized in that naphthols are reacted with an alcohol or an olefin as an alkylating agent. (Wherein X is the same as described above, and R represents an alkyl group or a cycloalkyl group.) A method for producing a 6-alkyl-2-naphthol represented by the formula:
うち、５モル％以上が３価以上の元素から誘導されるカ
チオンであるヘクトライトの存在下に一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｘは、水素、又は置換基を有していてもよいア
ルキル基若しくはフェニル基を示す。）で表わされる２
−ナフトール類にアルコール又はオレフィンをアルキル
化剤として反応させることを特徴とする一般式（II） 【化４】 （式中、Ｘは前記と同じであり、Ｒは、アルキル基又は
シクロアルキル基を示す。）で表わされる６−アルキル
−２−ナフトール類の製造方法。2. In the presence of hectorite, a cation derived from an element having a valence of 3 or more, at least 5 mol% of the ionic components contained between the layers of the layered clayey material are represented by the general formula (I). (In the formula, X represents hydrogen, an alkyl group which may have a substituent, or a phenyl group.)
-General formula (II) characterized by reacting a naphthol with an alcohol or an olefin as an alkylating agent. (Wherein X is the same as described above, and R represents an alkyl group or a cycloalkyl group.) A method for producing a 6-alkyl-2-naphthol represented by the formula:
る請求項１又は２に記載の６−アルキル−２−ナフトー
ル類の製造方法。3. The method for producing 6-alkyl-2-naphthols according to claim 1, wherein an alkylating agent is reacted with 2-naphthol.
求項１から３のいずれかに記載の６−アルキル−２−ナ
フトール類の製造方法。4. The method for producing a 6-alkyl-2-naphthol according to claim 1, wherein the alkylating agent is isopropanol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-227009 | 1989-08-31 | ||
| JP22700989 | 1989-08-31 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1285338A Division JP2909550B2 (en) | 1989-08-31 | 1989-10-31 | Method for producing alkylphenols |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152239A true JPH11152239A (en) | 1999-06-08 |
| JP2967085B2 JP2967085B2 (en) | 1999-10-25 |
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ID=16854084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10265988A Expired - Fee Related JP2967085B2 (en) | 1989-08-31 | 1998-09-21 | Method for producing 6-alkyl-2-naphthols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2967085B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1058004A2 (en) | 1999-05-31 | 2000-12-06 | Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho | Manufacturing of a swash plate compressor piston |
| EP1087135A2 (en) | 1999-09-21 | 2001-03-28 | Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho | Non-axisymmetric hollow swash plate compressor piston |
| EP1087136A2 (en) | 1999-09-24 | 2001-03-28 | Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho | Chamfered swash plate compressor piston head |
-
1998
- 1998-09-21 JP JP10265988A patent/JP2967085B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1058004A2 (en) | 1999-05-31 | 2000-12-06 | Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho | Manufacturing of a swash plate compressor piston |
| EP1087135A2 (en) | 1999-09-21 | 2001-03-28 | Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho | Non-axisymmetric hollow swash plate compressor piston |
| EP1087136A2 (en) | 1999-09-24 | 2001-03-28 | Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho | Chamfered swash plate compressor piston head |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2967085B2 (en) | 1999-10-25 |
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