JPH11140041A - ポリイソシアネート及びその製造法 - Google Patents
ポリイソシアネート及びその製造法Info
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- JPH11140041A JPH11140041A JP9305645A JP30564597A JPH11140041A JP H11140041 A JPH11140041 A JP H11140041A JP 9305645 A JP9305645 A JP 9305645A JP 30564597 A JP30564597 A JP 30564597A JP H11140041 A JPH11140041 A JP H11140041A
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- polyol
- polyisocyanate
- isocyanate group
- polycyclic aliphatic
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（１）で表される多環式脂肪族ジイソ
シアネート及び／又はそのイソシアナート基末端プレポ
リマーを分子中に窒素化合物を含有するアミンポリオー
ルで変性したポリイソシアナート及びその製造方法。 【効果】 本発明のポリイソシアナートは耐候性に優
れ、ポリオールとの相溶性が良く、かつ反応性、貯蔵安
定性の良いウレタンプレポリマーである。
シアネート及び／又はそのイソシアナート基末端プレポ
リマーを分子中に窒素化合物を含有するアミンポリオー
ルで変性したポリイソシアナート及びその製造方法。 【効果】 本発明のポリイソシアナートは耐候性に優
れ、ポリオールとの相溶性が良く、かつ反応性、貯蔵安
定性の良いウレタンプレポリマーである。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、末端に活性イソシ
アネート基を有する新規なウレタンプレポリマーに関す
る。さらに詳しくは、本発明は、樹脂、フォーム、フィ
ルム、接着剤等の原料として、特にウレタン塗料用樹脂
及び原料として極めて有用なウレタンプレポリマーに関
する。
アネート基を有する新規なウレタンプレポリマーに関す
る。さらに詳しくは、本発明は、樹脂、フォーム、フィ
ルム、接着剤等の原料として、特にウレタン塗料用樹脂
及び原料として極めて有用なウレタンプレポリマーに関
する。
【０００２】
【従来の技術】有機ジイソシアネートとポリオールとを
反応させたウレタンプレポリマー化合物及びその製造法
は、多くの刊行物から公知である（例えば、ジェ．エッ
チ．サンダース及びケー．シー．フリッシュ：ポリウレ
タン， ケミストリー アンドテクノロジー パート
ＩＩ「１９６４）Ｐ．４５３（Ｊ．Ｈ． Ｓａｕｎｄｅ
ｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｈ：Ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ Ｐａｒｔ ＩＩ「（１９６４）Ｐ．４５
３）。これらのウレタンプレポリマー化合物は、樹脂、
フォーム、塗料、フィルム又は接着剤等の原料として広
く使われている。特にウレタン塗料用途ではより優れた
性能を有するものをめざして様々なウレタンプレポリマ
ーが開発されてきている。例えばトリレンジイソシアナ
ート（以下ＴＤｉと略す）を原料とするウレタンプレポ
リマーは、硬化性がよく、光沢、耐薬品性、耐磨耗性等
にすぐれており、家具、木工用塗料及び防蝕塗料等に利
用されている。
反応させたウレタンプレポリマー化合物及びその製造法
は、多くの刊行物から公知である（例えば、ジェ．エッ
チ．サンダース及びケー．シー．フリッシュ：ポリウレ
タン， ケミストリー アンドテクノロジー パート
ＩＩ「１９６４）Ｐ．４５３（Ｊ．Ｈ． Ｓａｕｎｄｅ
ｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｈ：Ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ Ｐａｒｔ ＩＩ「（１９６４）Ｐ．４５
３）。これらのウレタンプレポリマー化合物は、樹脂、
フォーム、塗料、フィルム又は接着剤等の原料として広
く使われている。特にウレタン塗料用途ではより優れた
性能を有するものをめざして様々なウレタンプレポリマ
ーが開発されてきている。例えばトリレンジイソシアナ
ート（以下ＴＤｉと略す）を原料とするウレタンプレポ
リマーは、硬化性がよく、光沢、耐薬品性、耐磨耗性等
にすぐれており、家具、木工用塗料及び防蝕塗料等に利
用されている。
【０００３】しかしながら、ＴＤｉを用いたウレタン塗
料は、耐候性が極めて劣っていた。そのため耐候性の向
上を目的として、ヘキサメチレンジイソシアナート（以
下ＨＤｉと略す）又はイソホロンジイソシアナート（以
下ＩＰＤｉと略す）等の脂肪族または脂環式ジイソシア
ナートより誘導されたウレタンプレポリマーが塗料用途
に開発されてきた（例えば、米国特許第３，９０３，１
２７号明細書、独国特許第１，９６２，８０８号明細
書）。これらを用いたウレタン塗料は、従来に比較すれ
ば耐候性の面で大きく向上した。しかしながらこれらの
ウレタンプレポリマーも以下に示すような欠点を有して
おり、完全に満足のいくものではなかった。例えばＨＤ
ｉから誘導されたウレタンプレポリマーは、アクリルポ
リオールに対する相溶性が悪く、これらを硬化剤及び主
剤としたウレタン塗料は、光沢、鮮鋭性、レベリング性
が低下し、用いられる主剤が限定されるという欠点を有
していた。
料は、耐候性が極めて劣っていた。そのため耐候性の向
上を目的として、ヘキサメチレンジイソシアナート（以
下ＨＤｉと略す）又はイソホロンジイソシアナート（以
下ＩＰＤｉと略す）等の脂肪族または脂環式ジイソシア
ナートより誘導されたウレタンプレポリマーが塗料用途
に開発されてきた（例えば、米国特許第３，９０３，１
２７号明細書、独国特許第１，９６２，８０８号明細
書）。これらを用いたウレタン塗料は、従来に比較すれ
ば耐候性の面で大きく向上した。しかしながらこれらの
ウレタンプレポリマーも以下に示すような欠点を有して
おり、完全に満足のいくものではなかった。例えばＨＤ
ｉから誘導されたウレタンプレポリマーは、アクリルポ
リオールに対する相溶性が悪く、これらを硬化剤及び主
剤としたウレタン塗料は、光沢、鮮鋭性、レベリング性
が低下し、用いられる主剤が限定されるという欠点を有
していた。
【０００４】またＩＰＤｉから誘導されたウレタンプレ
ポリマーは、反応に関与するイソシアナート基が２級炭
素に結合しているため反応性が低く、これを硬化剤とし
たウレタン塗料は、乾燥性が非常に悪くなるという欠点
を有していた。このような状況からウレタン塗料用とし
て、耐候性に優れ、ポリオールとの相溶性がよく、かつ
反応性のよいウレタンプレポリマーの開発が強く望まれ
ていた。
ポリマーは、反応に関与するイソシアナート基が２級炭
素に結合しているため反応性が低く、これを硬化剤とし
たウレタン塗料は、乾燥性が非常に悪くなるという欠点
を有していた。このような状況からウレタン塗料用とし
て、耐候性に優れ、ポリオールとの相溶性がよく、かつ
反応性のよいウレタンプレポリマーの開発が強く望まれ
ていた。
【０００５】また、プレポリマーの反応性の改善のため
には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、トリメチルアミノエチルピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス−
（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミ
ン等の触媒の添加が考えられるが、これらを脂肪族また
は脂環式ジイソシアナートより誘導されたウレタンプレ
ポリマーに添加した場合、反応性は良好となるが、貯蔵
安定性が悪く、経時的に増粘し、かつ加熱または長期貯
蔵するとゲル化する等の欠点がある。
には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、トリメチルアミノエチルピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス−
（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミ
ン等の触媒の添加が考えられるが、これらを脂肪族また
は脂環式ジイソシアナートより誘導されたウレタンプレ
ポリマーに添加した場合、反応性は良好となるが、貯蔵
安定性が悪く、経時的に増粘し、かつ加熱または長期貯
蔵するとゲル化する等の欠点がある。
【０００６】さらに、別の方法として、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、１，３−ジアミノブタンの如き脂肪
族アミン、ｏ−シクロヘキシルジアミン、ｍ−シクロヘ
キシルジアミン、ｐ−シクロヘキシルジアミン、シクロ
ヘキシルトリアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルスル
ホン、の如き脂環族アミン、トリエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン等の
アルカノールアミンを、脂肪族または脂環式ジイソシア
ナートより誘導されたウレタンプレポリマーと反応させ
た場合、反応性は良好となるが、不溶物が生成するとい
う問題が生じる。
ン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、１，３−ジアミノブタンの如き脂肪
族アミン、ｏ−シクロヘキシルジアミン、ｍ−シクロヘ
キシルジアミン、ｐ−シクロヘキシルジアミン、シクロ
ヘキシルトリアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルスル
ホン、の如き脂環族アミン、トリエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン等の
アルカノールアミンを、脂肪族または脂環式ジイソシア
ナートより誘導されたウレタンプレポリマーと反応させ
た場合、反応性は良好となるが、不溶物が生成するとい
う問題が生じる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一般
的に知られている芳香族、脂肪族または脂環式ジイソシ
アナート及びこれより誘導されたウレタンプレポリマー
等と同等の貯蔵安定性を有し、ウレタン塗料用及びその
他の用途に有用なポリイソシアナートとして耐候性に優
れ、ポリオールとの相溶性がよく、かつ反応性のよいウ
レタンプレポリマーを提供することである。
的に知られている芳香族、脂肪族または脂環式ジイソシ
アナート及びこれより誘導されたウレタンプレポリマー
等と同等の貯蔵安定性を有し、ウレタン塗料用及びその
他の用途に有用なポリイソシアナートとして耐候性に優
れ、ポリオールとの相溶性がよく、かつ反応性のよいウ
レタンプレポリマーを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題を解決するために種々の検討をした。即ち、本発明者
等は、不溶物の生成を抑制するために、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミンの如き脂
肪族アミン、またはｏ−シクロヘキサンジアミン、ｍ−
シクロヘキサンジアミン、核水添トリレンジアミン、シ
クロヘキサントリアミン、４、４’−ジアミノジシクロ
ヘキサンの如き脂環族アミンにプロピレンオキサイド及
び／又はエチレンオキサイドを付加したポリオールを脂
肪族または脂環式ジイソシアナート及びこれより誘導さ
れたウレタンプレポリマーと反応させた場合、得られた
ポリイソシアネートは、反応性が改良され、かつ不溶物
の生成もなく、粘度が低く、かつ加熱または長期貯蔵し
ても増粘またはゲル化しないことが分かり、本発明に到
達した。
題を解決するために種々の検討をした。即ち、本発明者
等は、不溶物の生成を抑制するために、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミンの如き脂
肪族アミン、またはｏ−シクロヘキサンジアミン、ｍ−
シクロヘキサンジアミン、核水添トリレンジアミン、シ
クロヘキサントリアミン、４、４’−ジアミノジシクロ
ヘキサンの如き脂環族アミンにプロピレンオキサイド及
び／又はエチレンオキサイドを付加したポリオールを脂
肪族または脂環式ジイソシアナート及びこれより誘導さ
れたウレタンプレポリマーと反応させた場合、得られた
ポリイソシアネートは、反応性が改良され、かつ不溶物
の生成もなく、粘度が低く、かつ加熱または長期貯蔵し
ても増粘またはゲル化しないことが分かり、本発明に到
達した。
【０００９】すなわち、本発明は一般式（１）で表され
る多環式脂肪族ジイソシアナート（Ａ）及び／又はその
イソシアナート基末端プレポリマー（Ｂ）の化合物の１
種又は２種以上を分子中に窒素化合物を含有するアミン
ポリオール（Ｃ）で変性したポリイソシアネートをウレ
タンプレポリマーとして使用するものである。また、多
環式脂肪族ジイソシアナート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアナート基末端プレポリマー（Ｂ）とアミンポリオー
ル（Ｃ）とを、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比が１０〜２０
０となるように反応させて得られるポリイソシアネート
に関するものである。即ち、本発明は以下の（１）〜
（１２）を提供するものである。 （１） 下記一般式（１）［化７］で表される多環式脂
肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシアネ
ート基末端プレポリマー（Ｂ）を、分子中に窒素化合物
を含有するアミンポリオール（Ｃ）で変性したポリイソ
シアネート。
る多環式脂肪族ジイソシアナート（Ａ）及び／又はその
イソシアナート基末端プレポリマー（Ｂ）の化合物の１
種又は２種以上を分子中に窒素化合物を含有するアミン
ポリオール（Ｃ）で変性したポリイソシアネートをウレ
タンプレポリマーとして使用するものである。また、多
環式脂肪族ジイソシアナート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアナート基末端プレポリマー（Ｂ）とアミンポリオー
ル（Ｃ）とを、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比が１０〜２０
０となるように反応させて得られるポリイソシアネート
に関するものである。即ち、本発明は以下の（１）〜
（１２）を提供するものである。 （１） 下記一般式（１）［化７］で表される多環式脂
肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシアネ
ート基末端プレポリマー（Ｂ）を、分子中に窒素化合物
を含有するアミンポリオール（Ｃ）で変性したポリイソ
シアネート。
【００１０】
【化７】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す）
の整数を表す）
【００１１】（２） 下記一般式（１）［化８］で表さ
れる多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそ
のイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基
価が２０から８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中
に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、Ｎ
ＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２
００となるように反応させて得られるポリイソシアネー
ト。
れる多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそ
のイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基
価が２０から８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中
に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、Ｎ
ＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２
００となるように反応させて得られるポリイソシアネー
ト。
【００１２】
【化８】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す）
の整数を表す）
【００１３】（３） 下記一般式（１）［化９］で表さ
れる多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそ
のイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基
価が２０から６５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中
に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、Ｎ
ＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２
００となるように反応させて得られるポリイソシアネー
ト。
れる多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそ
のイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基
価が２０から６５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中
に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、Ｎ
ＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２
００となるように反応させて得られるポリイソシアネー
ト。
【００１４】
【化９】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す）
の整数を表す）
【００１５】（４） アミンポリオール（Ｃ）が、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリ
ルポリオール又はエポキシポリオールから選ばれる１種
又は２種以上の混合物であることを特徴とする（１）か
ら（３）のいずれかに記載のポリイソシアネート。
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリ
ルポリオール又はエポキシポリオールから選ばれる１種
又は２種以上の混合物であることを特徴とする（１）か
ら（３）のいずれかに記載のポリイソシアネート。
【００１６】（５） アミンポリオール（Ｃ）が、ポリ
エーテルポリオールであることを特徴とする（１）から
（３）のいずれかに記載のポリイソシアネート。
エーテルポリオールであることを特徴とする（１）から
（３）のいずれかに記載のポリイソシアネート。
【００１７】（６） 一般式（１）で表される多環式脂
肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシアネ
ート基末端プレポリマー（Ｂ）が、２，５（６）−ジ
（イソシアナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ンであることを特徴とする（１）から（５）のいずれか
に記載のポリイソシアネート。
肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシアネ
ート基末端プレポリマー（Ｂ）が、２，５（６）−ジ
（イソシアナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ンであることを特徴とする（１）から（５）のいずれか
に記載のポリイソシアネート。
【００１８】（７） 下記一般式（１）［化１０］で表
される多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又は
そのイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）を、分子
中に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）で変
性して得られるポリイソシアネートの製造方法。
される多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又は
そのイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）を、分子
中に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）で変
性して得られるポリイソシアネートの製造方法。
【００１９】
【化１０】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す）
の整数を表す）
【００２０】（８） 下記一般式（１）［化１１］で表
される多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又は
そのイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸
基価が２０から８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子
中に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、
ＮＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から
２００となるように反応させて得られるポリイソシアネ
ートの製造方法。
される多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又は
そのイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸
基価が２０から８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子
中に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、
ＮＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から
２００となるように反応させて得られるポリイソシアネ
ートの製造方法。
【００２１】
【化１１】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す）
の整数を表す）
【００２２】（９） 下記一般式（１）［化１２］で表
される多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又は
そのイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸
基価が２０から６５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子
中に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、
ＮＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から
２００となるように反応させて得られるポリイソシアネ
ートの製造方法。
される多環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又は
そのイソシアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸
基価が２０から６５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子
中に窒素化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、
ＮＣＯ基と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から
２００となるように反応させて得られるポリイソシアネ
ートの製造方法。
【００２３】
【化１２】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す）
の整数を表す）
【００２４】（１０） アミンポリオール（Ｃ）が、ポ
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アク
リルポリオール又はエポキシポリオールから選ばれる１
種又は２種以上の混合物であることを特徴とする（７）
から（９）のいずれかに記載のポリイソシアネートの製
造方法。
リエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アク
リルポリオール又はエポキシポリオールから選ばれる１
種又は２種以上の混合物であることを特徴とする（７）
から（９）のいずれかに記載のポリイソシアネートの製
造方法。
【００２５】（１１） アミンポリオール（Ｃ）が、ポ
リエーテルポリオールであることを特徴とする（７）か
ら（９）のいずれかに記載のポリイソシアネートの製造
方法。
リエーテルポリオールであることを特徴とする（７）か
ら（９）のいずれかに記載のポリイソシアネートの製造
方法。
【００２６】（１２） 一般式（１）で表される多環式
脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシア
ネート基末端プレポリマー（Ｂ）が、２，５（６）−ジ
（イソシアナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ンであることを特徴とする（７）から（１１）のいずれ
かに記載のポリイソシアネートの製造方法。
脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシア
ネート基末端プレポリマー（Ｂ）が、２，５（６）−ジ
（イソシアナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ンであることを特徴とする（７）から（１１）のいずれ
かに記載のポリイソシアネートの製造方法。
【００２７】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明において使用される多環式脂肪族ジイソシ
アナート（Ａ）とは、下記一般式（１）［化１３］
する。本発明において使用される多環式脂肪族ジイソシ
アナート（Ａ）とは、下記一般式（１）［化１３］
【００２８】
【化１３】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す）で表されるものである。
の整数を表す）で表されるものである。
【００２９】具体的には、 １）Ｋ＝０、ｈ＝１のものとして、３（４），７（８）
−ジ（イソシアナトメチル）ビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトエチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトエチル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトプロピルビシクロ〔４，３，０
1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトプロピル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトブチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトブチル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトペンチルビシクロ〔４，３，０
1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトペンチル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４），７（８）−ジ（イソシアナ
トエチル）ビシクロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３
（４）−イソシアナトエチル−７（８）−イソシアナト
プロピルビシクロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３（４）
−イソシアナトプロピル−７（８）−イソシアナトエチ
ルビシクロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３（４）−イソ
シアナトエチル−７（８）−イソシアナトブチルビシク
ロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナト
ブチル−７（８）−イソシアナトエチルビシクロ〔４，
３，０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトエチル−
７（８）−イソシアナトペンチルビシクロ〔４，３，０
1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトペンチル−７
（８）−イソシアナトエチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン等が挙げられる。
−ジ（イソシアナトメチル）ビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトエチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトエチル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトプロピルビシクロ〔４，３，０
1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトプロピル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトブチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトブチル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトメチル−７
（８）−イソシアナトペンチルビシクロ〔４，３，０
1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトペンチル−７
（８）−イソシアナトメチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン、３（４），７（８）−ジ（イソシアナ
トエチル）ビシクロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３
（４）−イソシアナトエチル−７（８）−イソシアナト
プロピルビシクロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３（４）
−イソシアナトプロピル−７（８）−イソシアナトエチ
ルビシクロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３（４）−イソ
シアナトエチル−７（８）−イソシアナトブチルビシク
ロ〔４，３，０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナト
ブチル−７（８）−イソシアナトエチルビシクロ〔４，
３，０1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトエチル−
７（８）−イソシアナトペンチルビシクロ〔４，３，０
1,6〕ノナン、３（４）−イソシアナトペンチル−７
（８）−イソシアナトエチルビシクロ〔４，３，
０1,6〕ノナン等が挙げられる。
【００３０】２）ｋ＝１、ｈ＝０のものとして、２，５
（６）−ジ（イソシアナトメチル）ビシクロ〔２，２，
１〕ヘプタン、２−イソシアナトメチル−５（６）−イ
ソシアナトエチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、２
−イソシアナトメチル−５（６）−イソシアナトプロピ
ルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、２−イソシアナト
メチル−５（６）−イソシアナトブチルビシクロ〔２，
２，１〕ヘプタン、２−イソシアナトメチル−５（６）
−イソシアナトペンチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ
ン、２，５（６）−ジ（イソシアナトエチル）ビシクロ
〔２，２，１〕ヘプタン、２−イソシアナトエチル−５
（６）−イソシアナトプロピルビシクロ〔２，２，１〕
ヘプタン、２−イソシアナトエチル−５（６）−イソシ
アナトブチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、２−イ
ソシアナトエチル５（６）−ペンチルビシクロ〔２，
２，１〕ヘプタンなどが挙げられる。
（６）−ジ（イソシアナトメチル）ビシクロ〔２，２，
１〕ヘプタン、２−イソシアナトメチル−５（６）−イ
ソシアナトエチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、２
−イソシアナトメチル−５（６）−イソシアナトプロピ
ルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、２−イソシアナト
メチル−５（６）−イソシアナトブチルビシクロ〔２，
２，１〕ヘプタン、２−イソシアナトメチル−５（６）
−イソシアナトペンチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ
ン、２，５（６）−ジ（イソシアナトエチル）ビシクロ
〔２，２，１〕ヘプタン、２−イソシアナトエチル−５
（６）−イソシアナトプロピルビシクロ〔２，２，１〕
ヘプタン、２−イソシアナトエチル−５（６）−イソシ
アナトブチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、２−イ
ソシアナトエチル５（６）−ペンチルビシクロ〔２，
２，１〕ヘプタンなどが挙げられる。
【００３１】３）ｋ＝２、ｈ＝０のものとして、２，５
（６）−ジ（イソシアナトメチル）ビシクロ〔２，２，
２〕オクタン、２−イソシアナトメチル−５（６）−イ
ソシアナトエチルビシクロ〔２，２，２〕オクタン、２
−イソシアナトメチル−５（６）−イソシアナトプロピ
ルビシクロ〔２，２，２〕オクタン、２−イソシアナト
メチル−５（６）−イソシアナトブチルビシクロ〔２，
２，２〕オクタン、２−イソシアナトメチル−５（６）
−イソシアナトペンチルビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン、２，５（６）−ジ（イソシアナトエチル）ビシクロ
〔２，２，２〕オクタン、２−イソシアナトエチル−５
（６）−イソシアナトプロピルビシクロ〔２，２，２〕
オクタン、２−イソシアナトエチル−５（６）−イソシ
アナトブチルビシクロ〔２，２，２〕オクタン、２−イ
ソシアナトエチル−５（６）−イソシアナトペンチルビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンなどが挙げられる。
（６）−ジ（イソシアナトメチル）ビシクロ〔２，２，
２〕オクタン、２−イソシアナトメチル−５（６）−イ
ソシアナトエチルビシクロ〔２，２，２〕オクタン、２
−イソシアナトメチル−５（６）−イソシアナトプロピ
ルビシクロ〔２，２，２〕オクタン、２−イソシアナト
メチル−５（６）−イソシアナトブチルビシクロ〔２，
２，２〕オクタン、２−イソシアナトメチル−５（６）
−イソシアナトペンチルビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン、２，５（６）−ジ（イソシアナトエチル）ビシクロ
〔２，２，２〕オクタン、２−イソシアナトエチル−５
（６）−イソシアナトプロピルビシクロ〔２，２，２〕
オクタン、２−イソシアナトエチル−５（６）−イソシ
アナトブチルビシクロ〔２，２，２〕オクタン、２−イ
ソシアナトエチル−５（６）−イソシアナトペンチルビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンなどが挙げられる。
【００３２】４）ｋ＝１、ｈ＝１のものとして、 ３
（４），８（９）−ジ（イソシアナトメチル）トリシク
ロ〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシア
ナトメチル−８（９）−イソシアナトエチルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナ
トメチル−８（９）−イソシアナトプロピルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナ
トメチル−８（９）−イソシアナトブチルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナ
トメチル−８（９）−イソシアナトペンチルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、 ３（４），８（９）−
ジ（イソシアナトエチル）トリシクロ〔５，２，１，０
2,6〕デカン、３（４）−イソシアナトエチル−８
（９）−イソシアナトプロピルトリシクロ〔５，２，
１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナトエチル−
８（９）−イソシアナトブチルトリシクロ〔５，２，
１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナトエチル−
８（９）−イソシアナトペンチルトリシクロ〔５，２，
１，０2,6〕デカンなどが挙げられる。
（４），８（９）−ジ（イソシアナトメチル）トリシク
ロ〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシア
ナトメチル−８（９）−イソシアナトエチルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナ
トメチル−８（９）−イソシアナトプロピルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナ
トメチル−８（９）−イソシアナトブチルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナ
トメチル−８（９）−イソシアナトペンチルトリシクロ
〔５，２，１，０2,6〕デカン、 ３（４），８（９）−
ジ（イソシアナトエチル）トリシクロ〔５，２，１，０
2,6〕デカン、３（４）−イソシアナトエチル−８
（９）−イソシアナトプロピルトリシクロ〔５，２，
１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナトエチル−
８（９）−イソシアナトブチルトリシクロ〔５，２，
１，０2,6〕デカン、３（４）−イソシアナトエチル−
８（９）−イソシアナトペンチルトリシクロ〔５，２，
１，０2,6〕デカンなどが挙げられる。
【００３３】これらの多種の多環式脂肪族ジイソシアナ
ートの中でも、特に好ましくは、２，５（６）−ジ（イ
ソシアナトメチル）ビシクロ〔 ２，２，１〕ヘプタン
（以下、ＮＢＤＩと略す）および ３（４），８（９）
−ジ（イソシアナトメチル）トリシクロ〔５，２，１，
０2,6〕デカン（以下、ＴＣＤＩと略す）である。これ
らは単独で、あるいは任意に組み合わせて用いられる。
ートの中でも、特に好ましくは、２，５（６）−ジ（イ
ソシアナトメチル）ビシクロ〔 ２，２，１〕ヘプタン
（以下、ＮＢＤＩと略す）および ３（４），８（９）
−ジ（イソシアナトメチル）トリシクロ〔５，２，１，
０2,6〕デカン（以下、ＴＣＤＩと略す）である。これ
らは単独で、あるいは任意に組み合わせて用いられる。
【００３４】本発明においては、多環式脂肪族ジイソシ
アナート（Ａ）中のイソシアネート基の一部と活性水素
を有するポリオールとの反応により得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマー（Ｂ）や、カルボジイミド変性
又はイソシアヌレート変性したもの及びオキサジアジン
トリオン環変性したものも使用できる。尚、本発明のポ
リイソシアネートは、あらかじめ多環式脂肪族ジイソシ
アナート（Ａ）を汎用のポリエーテルポリオールで変成
し、末端にイソシアネート基を残存させたイソシアナー
ト基末端プレポリマーをポリオキシアルキレン付加アミ
ン誘導体で直接的又は間接的に変性することによって得
ることもできる。
アナート（Ａ）中のイソシアネート基の一部と活性水素
を有するポリオールとの反応により得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマー（Ｂ）や、カルボジイミド変性
又はイソシアヌレート変性したもの及びオキサジアジン
トリオン環変性したものも使用できる。尚、本発明のポ
リイソシアネートは、あらかじめ多環式脂肪族ジイソシ
アナート（Ａ）を汎用のポリエーテルポリオールで変成
し、末端にイソシアネート基を残存させたイソシアナー
ト基末端プレポリマーをポリオキシアルキレン付加アミ
ン誘導体で直接的又は間接的に変性することによって得
ることもできる。
【００３５】本発明において、そのイソシアナート基末
端プレポリマー（Ｂ）とは、多環式脂肪族ジイソシアナ
ート（Ａ）中のイソシアネート基の一部と活性水素を有
する化合物との反応により得られる。前記プレポリマー
（Ｂ）を製造する際に使用する活性水素を有する化合物
としては、少なくとも２個の活性水素を含有する化合物
が好ましく用いられる。この少なくとも２個の活性水素
を含有する化合物としては、１分子中に少なくとも２個
の活性水素を含有する化合物及び重合体が含まれる。
端プレポリマー（Ｂ）とは、多環式脂肪族ジイソシアナ
ート（Ａ）中のイソシアネート基の一部と活性水素を有
する化合物との反応により得られる。前記プレポリマー
（Ｂ）を製造する際に使用する活性水素を有する化合物
としては、少なくとも２個の活性水素を含有する化合物
が好ましく用いられる。この少なくとも２個の活性水素
を含有する化合物としては、１分子中に少なくとも２個
の活性水素を含有する化合物及び重合体が含まれる。
【００３６】具体的には、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、β, β’−ジヒロキシジエチルエーテ
ル（ジエチレングリコール）、ジプロピレングリコー
ル、１, ４−ブチレングリコール、１, ３−ブチレング
リコール、１, ６−ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレン−ポリエチレングリ
コール、ボリブチレングリコールなどのグリコール類；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビト
ールなどのアルカンポリオール類；グリセリンやプロピ
レングリコールなどの多価アルコールの単独または混合
物にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１, ２−ブチレンオキシドなど）
の単独または混合物を付加して得られるポリエーテルポ
リオール類で、アルキレンオキシドにエチレンジアミ
ン、エタノールアミンなどの多官能化合物を反応させた
ポリエーテルポリオールのようなポリエーテルポリオー
ル類；二塩基酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸などのカルボン酸からなる
群から選ばれる単独または混合物) と多価アルコール
（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１, ４−ブチレングリコール、１, ３−ブチレングリコ
ール、１, ６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンな
どからなる群から選ばれる単独または混合物) との縮合
反応によって得られるポリエステルポリオール樹脂類；
レングリコール、β, β’−ジヒロキシジエチルエーテ
ル（ジエチレングリコール）、ジプロピレングリコー
ル、１, ４−ブチレングリコール、１, ３−ブチレング
リコール、１, ６−ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレン−ポリエチレングリ
コール、ボリブチレングリコールなどのグリコール類；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビト
ールなどのアルカンポリオール類；グリセリンやプロピ
レングリコールなどの多価アルコールの単独または混合
物にアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１, ２−ブチレンオキシドなど）
の単独または混合物を付加して得られるポリエーテルポ
リオール類で、アルキレンオキシドにエチレンジアミ
ン、エタノールアミンなどの多官能化合物を反応させた
ポリエーテルポリオールのようなポリエーテルポリオー
ル類；二塩基酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸などのカルボン酸からなる
群から選ばれる単独または混合物) と多価アルコール
（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１, ４−ブチレングリコール、１, ３−ブチレングリコ
ール、１, ６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンな
どからなる群から選ばれる単独または混合物) との縮合
反応によって得られるポリエステルポリオール樹脂類；
【００３７】１分子中に１個以上の活性水素を有する重
合性モノマーと、これに共重合可能な他のモノマーを共
重合することによって得られるアクリルポリオール樹脂
類、詳しくは、例えば、（ａ）活性水素含有アクリル酸
エステル（例えば、アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
−２−ヒドロキシブチルなど）、活性水素含有メタクリ
ル酸エステル（例えば、メタクリル酸−２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシブチルなど）、あるいはグリ
セリンのアクリル酸モノエステルまたはメタクリル酸モ
ノエステル、トリメチロールプロパンのアクリル酸モノ
エステルまたはメタクリル酸モノエステルからなる群よ
り選ばれた単独または混合物を、（ｂ）アクリル酸エス
テル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシルなど）、メタクリル酸エ
ステル（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−
ヘキシル、メタクリル酸ラウリルなど）の群から選ばれ
た単独または混合物、および／または（ｃ）不飽和カル
ボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸など）、不飽和アミド（例えば、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミドなど）、その他の重合性モノマー（例え
ば、メタクリル酸グリシジル、スチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなど）からなる群か
ら選ばれた単独または混合物と重合させて得られるアク
リルポリオール樹脂類；
合性モノマーと、これに共重合可能な他のモノマーを共
重合することによって得られるアクリルポリオール樹脂
類、詳しくは、例えば、（ａ）活性水素含有アクリル酸
エステル（例えば、アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
−２−ヒドロキシブチルなど）、活性水素含有メタクリ
ル酸エステル（例えば、メタクリル酸−２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシブチルなど）、あるいはグリ
セリンのアクリル酸モノエステルまたはメタクリル酸モ
ノエステル、トリメチロールプロパンのアクリル酸モノ
エステルまたはメタクリル酸モノエステルからなる群よ
り選ばれた単独または混合物を、（ｂ）アクリル酸エス
テル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシルなど）、メタクリル酸エ
ステル（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−
ヘキシル、メタクリル酸ラウリルなど）の群から選ばれ
た単独または混合物、および／または（ｃ）不飽和カル
ボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸など）、不飽和アミド（例えば、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミドなど）、その他の重合性モノマー（例え
ば、メタクリル酸グリシジル、スチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなど）からなる群か
ら選ばれた単独または混合物と重合させて得られるアク
リルポリオール樹脂類；
【００３８】ノボラック型、β−メチルエピクロ型、環
状オキシラン型、グリシジルエーテル型、グリシジルエ
ステル型、グリコールエーテル型、脂肪酸不飽和化合物
のエポキシ化型、エポキシ化脂肪酸エステル型、多価カ
ルボン酸エステル型、アミノグリシジル型、ハロゲン化
型、レゾルシン型などのエポキシ樹脂類などが挙げら
れ、果糖、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、２−メチルグリコ
キシドなどの単糖類またはその誘導体、トリメチロール
ベンゼン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートなどの芳香族またはヘテロ環族多価アルコール等
が挙げられる。
状オキシラン型、グリシジルエーテル型、グリシジルエ
ステル型、グリコールエーテル型、脂肪酸不飽和化合物
のエポキシ化型、エポキシ化脂肪酸エステル型、多価カ
ルボン酸エステル型、アミノグリシジル型、ハロゲン化
型、レゾルシン型などのエポキシ樹脂類などが挙げら
れ、果糖、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、２−メチルグリコ
キシドなどの単糖類またはその誘導体、トリメチロール
ベンゼン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートなどの芳香族またはヘテロ環族多価アルコール等
が挙げられる。
【００３９】これらは混合して使用してもよく、さらに
これらとその他の２個以上の活性水素を含有する化合
物、例えば、第一級または第二級アミノ基含有化合物
（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、ジエチ
レントリアミン、各種アルキレンポリアミンとアルキレ
ンオキシドを付加して得られるポリアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルエチレンジアミンなど）、置換尿素化合物（例
えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ−メチル−Ｎ’−シ
クロヘキシル尿素など）、チオール基含有化合物（例え
ば、１, ２−エタンジチオール、１, ６−ヘキサンジチ
オール、ポリエーテルポリチオール、ポリエステルポリ
チオールなど）、カルボキシル基含有化合物（例えば、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、カ
ルボキシル基末端ポリブタジエンなど）または１分子中
に異なる活性水素を含有する化合物（例えば、モノエタ
ノールアミン、チオエタノールアミン、乳酸、β−アラ
ニンなど）などから選択された１種以上の化合物を混合
使用することもできる。
これらとその他の２個以上の活性水素を含有する化合
物、例えば、第一級または第二級アミノ基含有化合物
（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、ジエチ
レントリアミン、各種アルキレンポリアミンとアルキレ
ンオキシドを付加して得られるポリアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルエチレンジアミンなど）、置換尿素化合物（例
えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ−メチル−Ｎ’−シ
クロヘキシル尿素など）、チオール基含有化合物（例え
ば、１, ２−エタンジチオール、１, ６−ヘキサンジチ
オール、ポリエーテルポリチオール、ポリエステルポリ
チオールなど）、カルボキシル基含有化合物（例えば、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、カ
ルボキシル基末端ポリブタジエンなど）または１分子中
に異なる活性水素を含有する化合物（例えば、モノエタ
ノールアミン、チオエタノールアミン、乳酸、β−アラ
ニンなど）などから選択された１種以上の化合物を混合
使用することもできる。
【００４０】本発明に使用する分子中に窒素化合物を含
有するアミンポリオール（Ｃ）とは、該ポリオール分子
中に窒素化合物を含有するものは全て包含される。その
製造方法としては、特に制限されるものではないが、例
えば、活性水素含有アミン化合物をエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドや、ス
チレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等のモノマ
ーの１種又は２種以上を公知の方法により付加重合させ
る事によって製造される。
有するアミンポリオール（Ｃ）とは、該ポリオール分子
中に窒素化合物を含有するものは全て包含される。その
製造方法としては、特に制限されるものではないが、例
えば、活性水素含有アミン化合物をエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドや、ス
チレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等のモノマ
ーの１種又は２種以上を公知の方法により付加重合させ
る事によって製造される。
【００４１】本発明に使用されるアミンポリオール
（Ｃ）の開始剤としては、１個以上のアミノ基を有する
化合物であり、公知のものが使用できる。アミン化合物
の具体例としては、エタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソパノー
ルアミン、トリイソパノールアミン、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、等が挙
げられる。さらにジメチルエチレンジアミン、トリメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルトリエチレンテ
トラミン、メチルエチルエチレンジアミン、トリエチル
ジエチレントリアミン、ジメチルイソプロピルジエチレ
ントリアミン、トリメチルエチルトリエチルテトラミン
等が挙げられる。この中で、特にトリメチルジエチレン
トリアミンが好ましい。
（Ｃ）の開始剤としては、１個以上のアミノ基を有する
化合物であり、公知のものが使用できる。アミン化合物
の具体例としては、エタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソパノー
ルアミン、トリイソパノールアミン、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、等が挙
げられる。さらにジメチルエチレンジアミン、トリメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルトリエチレンテ
トラミン、メチルエチルエチレンジアミン、トリエチル
ジエチレントリアミン、ジメチルイソプロピルジエチレ
ントリアミン、トリメチルエチルトリエチルテトラミン
等が挙げられる。この中で、特にトリメチルジエチレン
トリアミンが好ましい。
【００４２】上記アミン化合物の開始剤に付加重合させ
るアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドや、ス
チレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等のモノマ
ーが挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合使用し
て良い。上記アルキレンオキサイドの中で特に好ましく
はプロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド
である。
るアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドや、ス
チレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等のモノマ
ーが挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合使用し
て良い。上記アルキレンオキサイドの中で特に好ましく
はプロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド
である。
【００４３】本発明に使用するアミンポリオール（Ｃ）
は、ＯＨ価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８００ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、６５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオールである。ＯＨ価が２０
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオールを使用した場合、反応
性の改良がみられにくい傾向にあり、ＯＨ価が８００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えるアミンポリオールを使用した場
合、反応性は改良されるが、ポリイソシアネートに不溶
物が生成しやすい傾向にある。
は、ＯＨ価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８００ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、６５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオールである。ＯＨ価が２０
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリオールを使用した場合、反応
性の改良がみられにくい傾向にあり、ＯＨ価が８００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えるアミンポリオールを使用した場
合、反応性は改良されるが、ポリイソシアネートに不溶
物が生成しやすい傾向にある。
【００４４】本発明における多環式脂肪族ジイソシアナ
ート（Ａ）及び／又はそのイソシアナート基末端プレポ
リマー（Ｂ）のポリイソシアネートとアミンポリオール
（Ｃ）の使用割合としては、ポリイソシアネートのＮＣ
Ｏ基とポリオールのＯＨ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）で
表され、その比は１０〜２００であり、さらに好ましく
は５０〜１５０で反応させる。ＮＣＯ基とＯＨ基の当量
比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０未満ではイソシアネート組成
物の粘度が高くなり、且つイソシアネート中の見かけの
イソシアネート基含有率が低下するため、ポリウレタン
製造業者にとって、使用上の制約を受けやすい傾向にあ
る。またＮＣＯ基とＯＨ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が
２００を超える場合には、反応性が改善されにくい傾向
にある。
ート（Ａ）及び／又はそのイソシアナート基末端プレポ
リマー（Ｂ）のポリイソシアネートとアミンポリオール
（Ｃ）の使用割合としては、ポリイソシアネートのＮＣ
Ｏ基とポリオールのＯＨ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）で
表され、その比は１０〜２００であり、さらに好ましく
は５０〜１５０で反応させる。ＮＣＯ基とＯＨ基の当量
比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０未満ではイソシアネート組成
物の粘度が高くなり、且つイソシアネート中の見かけの
イソシアネート基含有率が低下するため、ポリウレタン
製造業者にとって、使用上の制約を受けやすい傾向にあ
る。またＮＣＯ基とＯＨ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が
２００を超える場合には、反応性が改善されにくい傾向
にある。
【００４５】本発明のポリイソシアネートの製造は、前
記多環式脂肪族ジイソシアナート（Ａ）及び／又はその
イソシアナート基末端プレポリマー（Ｂ）に、窒素ガス
雰囲気下で、前記アミンポリオール（Ｃ）を添加し、４
０〜１２０℃で０．５〜２４時間、好ましくは５０〜８
０℃で１〜４時間反応した後、室温まで冷却することに
より容易に得られる。このようにして得られるポリイソ
シアネートは比較的低粘度であるが、特に必要であれ
ば、粘度調整剤としてアルキレンカーボネート類やフタ
ル酸エステル類等を使用することもできる。
記多環式脂肪族ジイソシアナート（Ａ）及び／又はその
イソシアナート基末端プレポリマー（Ｂ）に、窒素ガス
雰囲気下で、前記アミンポリオール（Ｃ）を添加し、４
０〜１２０℃で０．５〜２４時間、好ましくは５０〜８
０℃で１〜４時間反応した後、室温まで冷却することに
より容易に得られる。このようにして得られるポリイソ
シアネートは比較的低粘度であるが、特に必要であれ
ば、粘度調整剤としてアルキレンカーボネート類やフタ
ル酸エステル類等を使用することもできる。
【００４６】
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するため、
実施例、参考例及び比較例をあげて説明するが、本発明
はこれらの実施例等に限定されるものではない。
実施例、参考例及び比較例をあげて説明するが、本発明
はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００４７】粘度及びＮＣＯ含有率測定方法 ポリイソシアネートの粘度、イソシアネート基含有率の
測定方法については、ＪＩＳ規格Ｋ１６０３によった。
測定方法については、ＪＩＳ規格Ｋ１６０３によった。
【００４８】反応性評価方法 ２００ｃｃポリカップに、ポリイソシアネート４０ｇ，
メチレンクロライド１０ｇ、ベンジル化フェーノール樹
脂５０ｇを挿入し、１分間攪拌混合した後、静置し、混
合物の硬化状態を表面のベタツキにより判定し、混合開
始時間からベタツキがなくなるまでの時間（タックフリ
ータイム）が短いほど反応性が良好であると判断する。
本試験では、混合前の各原料の液温ならびに気温は２３
±１℃とする。
メチレンクロライド１０ｇ、ベンジル化フェーノール樹
脂５０ｇを挿入し、１分間攪拌混合した後、静置し、混
合物の硬化状態を表面のベタツキにより判定し、混合開
始時間からベタツキがなくなるまでの時間（タックフリ
ータイム）が短いほど反応性が良好であると判断する。
本試験では、混合前の各原料の液温ならびに気温は２３
±１℃とする。
【００４９】貯蔵安定性評価方法 ２００ｃｃの共栓付きガラス瓶にポリイソシアネート１
８０ｇを挿入し、密栓をして６０℃の高温槽で２週間保
管後のイソシアネート基（ＮＣＯ基）含有率及び粘度を
測定し、変化率が小さいほど貯蔵安定性が良好であると
判断する。
８０ｇを挿入し、密栓をして６０℃の高温槽で２週間保
管後のイソシアネート基（ＮＣＯ基）含有率及び粘度を
測定し、変化率が小さいほど貯蔵安定性が良好であると
判断する。
【００５０】使用原料 参考例（ポリオールＡの製造） ＴＭＤＥＴＡ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチルジエチレ
ントリアミン） ８５７ｇ（５．９ｍｏｌ）をオートク
レーブに入れ窒素で置換した後、プロピレンオキサイド
６８６ｇ（１１．８ｍｏｌ）を装入し、１１０℃で４
時間反応させた。 得られた反応生成物（ポリオール
Ａ）は無色透明でわずかなアミン臭を有する液体で、Ｏ
Ｈ価４３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ１１．６、水分０．２
重量％、粘度２５ｃｐｓ／２５℃であった。
ントリアミン） ８５７ｇ（５．９ｍｏｌ）をオートク
レーブに入れ窒素で置換した後、プロピレンオキサイド
６８６ｇ（１１．８ｍｏｌ）を装入し、１１０℃で４
時間反応させた。 得られた反応生成物（ポリオール
Ａ）は無色透明でわずかなアミン臭を有する液体で、Ｏ
Ｈ価４３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ１１．６、水分０．２
重量％、粘度２５ｃｐｓ／２５℃であった。
【００５１】 ポリオールＡ：トリメチレンジエチレントリアミンのＰＯ付加ポリオール ＯＨ価 ４３０ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度 ２５ｃｐｓ／２５℃
【００５２】 ポリオールＢ：エチレンジアミンのＰＯ付加ポリオール ＯＨ価 ３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度 ２２００ｃｐｓ／２５℃ ポリオールＣ：エチレンジアミンのＰＯ／ＥＯ付加ポリオール ＯＨ価 ４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度 ９００ｃｐｓ／２５℃
【００５３】 ポリオールＤ：トリメチレンジエチレントリアミンのＰＯ／ＥＯ＝８／２（重量 比率、以下同様）付加ポリオール ＯＨ価 ３０ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度 ４５０ｃｐｓ／２５℃ ポリオールＥ：ジメチルエチレンジアミンのＰＯ付加ポリオール ＯＨ価 ３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度 １３０ｃｐｓ／２５℃ ポリオールＦ：プロピレングリコールのＰＯ／ＥＯ＝８／２付加ポリオール ＯＨ価 ３７ｍｇＫＯＨ／ｇ 粘度 ５００ｃｐｓ／２５℃
【００５４】実施例１ 攪拌機付き反応器を窒素ガスで充分置換後、ＮＢＤＩを
１０００ｇ仕込み、これにポリオールＢ １２０ｇを窒
素ガス雰囲気下、攪拌しながら室温で添加し、１０分間
混合攪拌後３０分で８０℃まで昇温し、８０℃で３時間
反応後、室温まで冷却し、ポリイソシアネートを得た。
得られたポリイソシアネートは、ＮＣＯ基含有率：３
１．０％、粘度：４５ｃｐｓ／２５℃、反応性（タック
フリータイム）：６０分であった。またこのポリイソシ
アネートを、６０℃の恒温槽中に２週間放置後の性状
は、ＮＣＯ基含有率：３０．８％、粘度６５ｃｐｓ／２
５℃であり、優れた貯蔵安定性を示した。その結果を表
−１に示す。
１０００ｇ仕込み、これにポリオールＢ １２０ｇを窒
素ガス雰囲気下、攪拌しながら室温で添加し、１０分間
混合攪拌後３０分で８０℃まで昇温し、８０℃で３時間
反応後、室温まで冷却し、ポリイソシアネートを得た。
得られたポリイソシアネートは、ＮＣＯ基含有率：３
１．０％、粘度：４５ｃｐｓ／２５℃、反応性（タック
フリータイム）：６０分であった。またこのポリイソシ
アネートを、６０℃の恒温槽中に２週間放置後の性状
は、ＮＣＯ基含有率：３０．８％、粘度６５ｃｐｓ／２
５℃であり、優れた貯蔵安定性を示した。その結果を表
−１に示す。
【００５５】実施例２〜３ ポリオールとしてポリオールＣ １０ｇ、ポリオールＤ
１０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
い、ポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシア
ネートの性状を表−１に示す。
１０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行
い、ポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシア
ネートの性状を表−１に示す。
【００５６】実施例４ ポリオールとして、ポリオールＥ １０ｇを使用した以
外は、実施例１と同様の操作を行い、プレポリマーを得
た。得られたポリイソシアネートプレポリマーの性状を
表−１に示す。
外は、実施例１と同様の操作を行い、プレポリマーを得
た。得られたポリイソシアネートプレポリマーの性状を
表−１に示す。
【００５７】実施例５〜６ ポリオールＡの添加量を、１０ｇ、５ｇとした以外は、
実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシアネートを得
た。得られたポリイソシアネートプレポリマーの性状を
表−１に示す。
実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシアネートを得
た。得られたポリイソシアネートプレポリマーの性状を
表−１に示す。
【００５８】実施例７ ＮＢＤＩの代わりにＴＣＤＩを１０００ｇ、ポリオール
Ｃを３０ｇ添加した以外は、実施例１と同様の操作を行
い、ポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシア
ネートプレポリマーの性状を表−１に示す。
Ｃを３０ｇ添加した以外は、実施例１と同様の操作を行
い、ポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシア
ネートプレポリマーの性状を表−１に示す。
【００５９】実施例８ ＮＢＤＩの代わりにＴＣＤＩを１０００ｇ、ポリオール
Ｅを１０ｇ添加した以外は、実施例１と同様の操作を行
い、ポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシア
ネートプレポリマーの性状を表−２に示す。
Ｅを１０ｇ添加した以外は、実施例１と同様の操作を行
い、ポリイソシアネートを得た。得られたポリイソシア
ネートプレポリマーの性状を表−２に示す。
【００６０】実施例９ ＮＢＤＩの代わりにＴＣＤＩを５００ｇ、ＮＢＤＩを５
００ｇ、ポリオールＥを１０ｇ添加した以外は、実施例
１と同様の操作を行い、ポリイソシアネートを得た。得
られたポリイソシアネートプレポリマーの性状を表−２
に示す。
００ｇ、ポリオールＥを１０ｇ添加した以外は、実施例
１と同様の操作を行い、ポリイソシアネートを得た。得
られたポリイソシアネートプレポリマーの性状を表−２
に示す。
【００６１】比較例１ 汎用品ポリイソシアナートとして、ＮＢＤＩの性状を表
−２に示す。
−２に示す。
【００６２】比較例２ ポリオールＢの代わりに、ポリオールＦを１０ｇ添加し
た以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシア
ネートプレポリマーを得た。得られたポリイソシアネー
トプレポリマーの性状を表−２に示す。
た以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシア
ネートプレポリマーを得た。得られたポリイソシアネー
トプレポリマーの性状を表−２に示す。
【００６３】比較例３ ポリオールＢの代わりに、トリエタノールアミンを５ｇ
添加した以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイ
ソシアネートを得た。得られたポリイソシアネートプレ
ポリマーの性状を表−２に示す。
添加した以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイ
ソシアネートを得た。得られたポリイソシアネートプレ
ポリマーの性状を表−２に示す。
【００６４】比較例４ ポリオールＢの代わりに、エチレンジアミンを２ｇ添加
した以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシ
アネートを得た。得られたポリイソシアネートプレポリ
マーの性状を表−２に示す。
した以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシ
アネートを得た。得られたポリイソシアネートプレポリ
マーの性状を表−２に示す。
【００６５】比較例５ ポリオールＢの代わりに、ポリオールＧを１０ｇ添加し
た以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシア
ネートを得た。得られたポリイソシアネートプレポリマ
ーの性状を表−２に示す。
た以外は、実施例１と同様の操作を行い、ポリイソシア
ネートを得た。得られたポリイソシアネートプレポリマ
ーの性状を表−２に示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
【発明の効果】本発明のウレタンプレポリマーは、脂環
式構造であるため、耐候性、耐熱性及びポリオールとの
相溶性に優れるうえ、分子内に三級窒素を含有しかつ末
端イソシアネート基は一級炭素に結合したイソシアネー
ト基を有するため、ポリオールとの反応性が高く硬化剤
としてもちいた場合に優れた硬化性及び乾燥性を示すの
で、塗料等の用途に有効である。
式構造であるため、耐候性、耐熱性及びポリオールとの
相溶性に優れるうえ、分子内に三級窒素を含有しかつ末
端イソシアネート基は一級炭素に結合したイソシアネー
ト基を有するため、ポリオールとの反応性が高く硬化剤
としてもちいた場合に優れた硬化性及び乾燥性を示すの
で、塗料等の用途に有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 来田 丈太郎 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内
Claims (12)
- 【請求項１】 下記一般式（１）［化１］で表される多
環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアネート基末端プレポリマー（Ｂ）を、分子中に窒素
化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）で変性したポ
リイソシアネート。 【化１】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す） - 【請求項２】 下記一般式（１）［化２］で表される多
環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基価が２
０から８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中に窒素
化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、ＮＣＯ基
と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２００と
なるように反応させて得られるポリイソシアネート。 【化２】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す） - 【請求項３】 下記一般式（１）［化３］で表される多
環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基価が２
０から６５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中に窒素
化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、ＮＣＯ基
と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２００と
なるように反応させて得られるポリイソシアネート。 【化３】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す） - 【請求項４】 アミンポリオール（Ｃ）が、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリ
オール又はエポキシポリオールから選ばれる１種又は２
種以上の混合物であることを特徴とする請求項１から３
のいずれかに記載のポリイソシアネート。 - 【請求項５】 アミンポリオール（Ｃ）が、ポリエーテ
ルポリオールであることを特徴とする請求項１から３の
いずれかに記載のポリイソシアネート。 - 【請求項６】 一般式（１）で表される多環式脂肪族ジ
イソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシアネート基
末端プレポリマー（Ｂ）が、２，５（６）−ジ（イソシ
アナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタンである
ことを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のポ
リイソシアネート。 - 【請求項７】 下記一般式（１）［化４］で表される多
環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアネート基末端プレポリマー（Ｂ）を、分子中に窒素
化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）で変性して得
られるポリイソシアネートの製造方法。 【化４】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す） - 【請求項８】 下記一般式（１）［化５］で表される多
環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基価が２
０から８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中に窒素
化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、ＮＣＯ基
と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２００と
なるように反応させて得られるポリイソシアネートの製
造方法。 【化５】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す） - 【請求項９】 下記一般式（１）［化６］で表される多
環式脂肪族ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソ
シアネート基末端プレポリマー（Ｂ）と、水酸基価が２
０から６５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ分子中に窒素
化合物を含有するアミンポリオール（Ｃ）を、ＮＣＯ基
と０Ｈ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１０から２００と
なるように反応させて得られるポリイソシアネートの製
造方法。 【化６】 （式中、ｋは０〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜２
の整数を表す） - 【請求項１０】 アミンポリオール（Ｃ）が、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポ
リオール又はエポキシポリオールから選ばれる１種又は
２種以上の混合物であることを特徴とする請求項７から
９のいずれかに記載のポリイソシアネートの製造方法。 - 【請求項１１】 アミンポリオール（Ｃ）が、ポリエー
テルポリオールであることを特徴とする請求項７から９
のいずれかに記載のポリイソシアネートの製造方法。 - 【請求項１２】 一般式（１）で表される多環式脂肪族
ジイソシアネート（Ａ）及び／又はそのイソシアネート
基末端プレポリマー（Ｂ）が、２，５（６）−ジ（イソ
シアナトメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタンであ
ることを特徴とする請求項７から１１のいずれかに記載
のポリイソシアネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30564597A JP3930124B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | ポリイソシアネート及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30564597A JP3930124B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | ポリイソシアネート及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140041A true JPH11140041A (ja) | 1999-05-25 |
| JP3930124B2 JP3930124B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=17947634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30564597A Expired - Lifetime JP3930124B2 (ja) | 1997-11-07 | 1997-11-07 | ポリイソシアネート及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3930124B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2859207A1 (fr) * | 2003-08-27 | 2005-03-04 | Mitsui Chemicals Inc | Polyisocyanate, procede et compose de depart de preparation de ce polyisocyanate, et utilisations de ce polyisocyanate |
Citations (5)
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| JPH0725967A (ja) * | 1993-07-06 | 1995-01-27 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 親水性一液型ポリウレタン組成物、防水材、壁材、床舗装材及び水膨潤性シ−リング材 |
| JPH07157706A (ja) * | 1993-12-03 | 1995-06-20 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷インキ用バインダー |
| JPH09176265A (ja) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ウレタンプレポリマー |
-
1997
- 1997-11-07 JP JP30564597A patent/JP3930124B2/ja not_active Expired - Lifetime
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