JPH1112970A - Pulp digesting assistant composition - Google Patents

Pulp digesting assistant composition

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JPH1112970A
JPH1112970A JP17061497A JP17061497A JPH1112970A JP H1112970 A JPH1112970 A JP H1112970A JP 17061497 A JP17061497 A JP 17061497A JP 17061497 A JP17061497 A JP 17061497A JP H1112970 A JPH1112970 A JP H1112970A
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anthraquinone
acrylate
weight
nonionic surfactant
meth
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健二 熊谷
Seiji Shoji
清治 庄司
Takashi Baba
隆司 馬場
Yoshinori Saito
義規 斉藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an aqueous slurry of anthraquinones at a high concentration useful as a pulp digesting assistant. SOLUTION: This pulp digesting assistant composition is an aqueous slurry of anthraquinones comprising a powder of the anthraquinones having <=10 μm average particle diameter and <=30 μm maximum particle diameter, an anionic surfactant, a nonionic surfactant which is a copolymer consisting essentially of an alkoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate and an alkyl (meth)acrylate and water as essential constituent elements.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アントラキノン水
スラリー液からなるパルプ蒸解助剤組成物に関する。更
に詳しく述べると、本発明は、アントラキノン類の粉
体、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および水
を必須の構成要素とする長期間安定なアントラキノン水
スラリー液であるパルプ蒸解助剤組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pulp cooking aid composition comprising an anthraquinone aqueous slurry liquid. More specifically, the present invention relates to a pulp digestion aid composition which is a long-term stable anthraquinone aqueous slurry liquid containing anthraquinone powder, anionic surfactant, nonionic surfactant and water as essential components. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、アントラキノン類は、染料や顔料
の用途以外にパルプ蒸解助剤、すなわち、酸化還元(レ
ドックス)触媒として用いることにより蒸解時間の短縮
による生産性の向上、蒸解温度の低下によるエネルギー
の節減、使用薬剤の節減の一方で、パルプ収率および品
質の向上等に効果があることが知られている。
2. Description of the Related Art In recent years, anthraquinones have been used as a pulp digestion aid, that is, as a redox catalyst, in addition to the use of dyes and pigments, to improve the productivity by shortening the digestion time and to reduce the digestion temperature. It is known that it is effective in improving pulp yield and quality while reducing energy and chemicals used.

【0003】ところが、アントラキノン類は非水溶性の
粉末であり、そのまま蒸解液に添加すると、アントラキ
ノン類の大半は液表面に浮遊するため、通常の蒸解時間
内に蒸解液中に分散、溶解するには不十分であり、結果
として蒸解助剤としての効果が十分には発揮されないと
いう問題点を有している。
However, anthraquinones are water-insoluble powders, and when added to the cooking liquor as it is, most of the anthraquinones float on the surface of the liquid, so that they are dispersed and dissolved in the cooking liquor within the usual cooking time. Is insufficient, and as a result, there is a problem that the effect as a cooking aid is not sufficiently exhibited.

【0004】上記問題点を改善する方法としては、アル
カリ水溶液に可溶なアントラキノンの還元型であるテト
ラヒドロアントラキノンを用いる方法がある。当該方法
では、テトラヒドロアントラキノンのパルプ蒸解液中へ
の分散、溶解がすばやく行えるという点では優れている
が、アルカリ水溶液中のテトラヒドロアントラキノン
は、空気と接触すると酸化されてアントラキノン結晶と
して析出するために、運搬および貯蔵に際しては窒素ガ
スあるいは混和しない灯油等の不活性気体あるいは液体
で空気との接触を遮断せねばならないという取り扱い上
の問題点の一方、アルカリ水溶液中のテトラヒドロアン
トラキノンが希薄溶液ゆえに運搬および貯蔵に関わる費
用がかさむという問題点を有している。
As a method for solving the above problem, there is a method using tetrahydroanthraquinone which is a reduced form of anthraquinone which is soluble in an alkaline aqueous solution. The method is excellent in that tetrahydroanthraquinone can be dispersed and dissolved in the pulp cooking liquor quickly, but the tetrahydroanthraquinone in the alkaline aqueous solution is oxidized when brought into contact with air and precipitates as anthraquinone crystals. In transport and storage, nitrogen gas or an inert gas such as immiscible kerosene or liquid must block the contact with air.On the other hand, tetrahydroanthraquinone in an alkaline aqueous solution is transported and stored because it is a dilute solution. However, there is a problem that the cost related to is increased.

【0005】また、他の方法としては、アントラキノン
を粉体で使用する場合は、パルプ蒸解液への分散、溶解
を容易にするために、アントラキノン粉体にイオン性界
面活性剤、特に陰イオン界面活性剤を混練させてなる水
分散用組成物が開示されている(特公昭61−6005
9号公報)。当該水分散用組成物の製造方法では、アン
トラキノン粉体と界面活性剤との組成物であるアントラ
キノン含量約30%のペーストを水中に均一に分散し、
かつ、分散状態が安定であるとしているが、スラリー組
成物自体の安定性に関しては、15時間後しか記載され
ず、充分とは言い難い。
As another method, when anthraquinone is used as a powder, an anionic surfactant, particularly an anionic surfactant, is added to the anthraquinone powder to facilitate dispersion and dissolution in the pulp cooking liquor. An aqueous dispersion composition obtained by kneading an activator is disclosed (JP-B 61-6005).
No. 9). In the method for producing the composition for water dispersion, a paste having an anthraquinone content of about 30%, which is a composition of an anthraquinone powder and a surfactant, is uniformly dispersed in water,
In addition, it is described that the dispersion state is stable, but the stability of the slurry composition itself is described only after 15 hours, and it is hard to say that it is sufficient.

【0006】さらに、特開昭55−6585号公報にも
アントラキノン粉体と界面活性剤との組成物であるアン
トラキノン含量50〜60%ペーストが開示されてい
る。当該組成物の製造方法で用いられる界面活性剤の具
体例の全ては陰イオン界面活性剤のみで、その使用量は
ペースト中の2重量%以上と多く、また、実際の蒸解工
程に際しては、水スラリー液としてアントラキノンを均
一に分散して蒸解釜に添加することが不可欠であるが、
アントラキノン濃度が高まるほど分散系の安定性が損な
われて、数週間後の沈降粒子のハードケーキ生成はない
ものの沈降分離、相分離という実用上の問題点を解決す
るには至ってはいない。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-6585 discloses a paste containing 50 to 60% of anthraquinone, which is a composition of an anthraquinone powder and a surfactant. All of the specific examples of the surfactant used in the method for producing the composition are only anionic surfactants, and the amount used is as large as 2% by weight or more in the paste. It is essential to uniformly disperse anthraquinone as a slurry liquid and add it to the digester,
As the anthraquinone concentration increases, the stability of the dispersion system is impaired. Although hard cake formation of the settled particles after several weeks does not occur, the practical problems of sedimentation separation and phase separation have not been solved yet.

【0007】また、WO95/29288号には、アン
トラキノン類と多価金属塩処理ロジンとの組成物の水分
散液が開示されている。当該水分散液の製造方法は、ロ
ジンアルカリ金属塩でアントラキノン粒子を表面処理
し、水分散体の安定性を補うためにポリビニルアルコー
ルなどの水溶性ポリマーで増粘させている。しかしなが
ら、自ら開示しているように、ロジンアルカリ金属塩の
アントラキノンへの吸着率が低く、非イオン性界面活性
剤を併用しても充分な安定性が得られていない。ロジン
アルカリ金属塩のアントラキノンへの吸着率を高めるた
めに多価金属塩の添加が必要であり、このカルシウム等
の多価金属塩の添加は蒸解工程、漂白工程および抄紙工
程などにおけるスケール生成の増大原因となり実用上採
用は不可能である。
[0007] WO 95/29288 discloses an aqueous dispersion of a composition of anthraquinones and rosin treated with a polyvalent metal salt. In the method for producing the aqueous dispersion, anthraquinone particles are surface-treated with a rosin alkali metal salt, and are thickened with a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol in order to supplement the stability of the aqueous dispersion. However, as disclosed by himself, the adsorption rate of the rosin alkali metal salt to anthraquinone is low, and sufficient stability has not been obtained even when a nonionic surfactant is used in combination. It is necessary to add a polyvalent metal salt in order to increase the adsorption rate of rosin alkali metal salt to anthraquinone, and the addition of a polyvalent metal salt such as calcium increases the scale formation in the digestion step, the bleaching step, the papermaking step, etc. It is not possible to adopt it for practical use.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、パルプ蒸解助剤として有用な高濃度アントラキノン
水スラリー液を提供することにあり、さらには、アント
ラキノン水スラリー液の良好な安定性による取り扱いの
容易さおよび作業性の改善や高濃度化による輸送経費な
どの低減という経済的有利性を実現することにある。ア
ントラキノン類を均一に分散、安定させることによりア
ントラキノン類の蒸解助剤としての機能を十分に発揮さ
せられる。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a high-concentration anthraquinone aqueous slurry useful as a pulp digestion aid, and furthermore to provide a good stability of the anthraquinone aqueous slurry. An object of the present invention is to realize economic advantages such as improvement in ease of handling and workability, and reduction in transportation costs due to high concentration. By uniformly dispersing and stabilizing the anthraquinones, the function of the anthraquinones as a cooking aid can be sufficiently exhibited.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するためにパルプ蒸解助剤組成物に関して鋭意検
討した結果、アントラキノン類の粉体、アニオン界面活
性剤、非イオン界面活性剤および水よりなる高濃度アン
トラキノン水スラリー液を調製することにより、上記課
題を解決してなるパルプ蒸解助剤組成物が得られること
を見い出して本発明を完成させるに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on pulp digestion aid compositions to achieve the above object, and have found that anthraquinone powders, anionic surfactants and nonionic surfactants By preparing a high-concentration anthraquinone aqueous slurry solution comprising water and water, the present inventors have found that a pulp digestion aid composition that solves the above problems can be obtained, and has completed the present invention.

【0010】すなわち、本発明の目的は、下記(1)〜
(7)により達成される。
That is, the objects of the present invention are as follows:
This is achieved by (7).

【0011】(1) 平均粒径10μm以下、最大粒径
30μm以下のアントラキノン類の粉体、アニオン界面
活性剤、アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)
アクリレートとアルキル(メタ)アクリレートを必須成
分としてなる共重合物である非イオン界面活性剤および
水を必須の構成要素とするアントラキノン水スラリー液
であるパルプ蒸解助剤組成物。
(1) Anthraquinone powder having an average particle diameter of 10 μm or less and a maximum particle diameter of 30 μm or less, an anionic surfactant, alkoxypolyalkylene glycol (meth)
A pulp digestion aid composition which is an anthraquinone aqueous slurry liquid containing a nonionic surfactant which is a copolymer containing acrylate and alkyl (meth) acrylate as essential components, and water as an essential component.

【0012】(2) 前記アントラキノン類の粉体の使
用量が、20〜80重量%である前記(1)に記載のパ
ルプ蒸解助剤組成物。
(2) The pulp digestion aid composition according to (1), wherein the amount of the anthraquinone powder used is 20 to 80% by weight.

【0013】(3) 前記アニオン界面活性剤が、芳香
族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物
およびジアルキルスルホコハク酸エステル塩からなる群
より選ばれる少なくとも1種の化合物である前記(1)
または(2)に記載のパルプ蒸解助剤組成物。
(3) The anionic surfactant is at least one compound selected from the group consisting of aromatic sulfonates, aromatic sulfonate formalin condensates, and dialkyl sulfosuccinate salts.
Or the pulp cooking aid composition according to (2).

【0014】(4) 前記アニオン界面活性剤の使用量
が、0.01〜0.5重量%である前記(1)ないし
(3)のいずれか1つに記載のパルプ蒸解助剤組成物。
(4) The pulp digestion aid composition according to any one of (1) to (3), wherein the amount of the anionic surfactant used is 0.01 to 0.5% by weight.

【0015】(5) 前記非イオン界面活性剤が、炭素
数1〜3のアルキル基でアルコキシ化されたアルコキシ
ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートと炭素
数4〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリレート
を必須成分としてなる共重合物からなる群より選ばれる
少なくとも1種の化合物である前記(1)に記載のパル
プ蒸解助剤組成物。
(5) The nonionic surfactant is an alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate alkoxylated with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms. The pulp digestion aid composition according to the above (1), wherein the pulp digestion aid composition is at least one compound selected from the group consisting of copolymers containing as an essential component.

【0016】(6) 前記非イオン界面活性剤が、メト
キシポリエチレングリコールアクリレートと、ドデシル
アクリレートとの共重合物からなる化合物である前記
(1)ないし(5)のいずれか1つに記載のパルプ蒸解
助剤組成物。
(6) The pulp digestion according to any one of the above (1) to (5), wherein the nonionic surfactant is a compound comprising a copolymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate. Auxiliary composition.

【0017】(7) 前記非イオン界面活性剤の使用量
が、0.01〜0.5重量%である前記(1)、(5)
ないし(6)のいずれか1つに記載のパルプ蒸解助剤組
成物。
(7) The above (1) or (5) wherein the amount of the nonionic surfactant used is 0.01 to 0.5% by weight.
The pulp digestion aid composition according to any one of (1) to (6).

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0019】本発明に用いられるアントラキノン類とし
ては、例えば、アントラキノン、1,4−ジヒドロアン
トラキノン、1,4−ジヒドロアントラキノール、1,
4,4a,9a−テトラヒドロアントラキノン、1,
2,3,4−テトラヒドロアントラキノンおよびアント
ロンなどが挙げられる。
The anthraquinones used in the present invention include, for example, anthraquinone, 1,4-dihydroanthraquinone, 1,4-dihydroanthraquinol,
4,4a, 9a-tetrahydroanthraquinone, 1,
2,3,4-tetrahydroanthraquinone and anthrone.

【0020】本発明に用いられるアントラキノン類の粉
体は、平均粒径が10μm以下、好ましくは7μm以下
であり、最大粒径は30μm以下、好ましくは20μm
以下のものである。該平均粒径が10μm、あるいは最
大粒径が30μmを越える場合には、得られるアントラ
キノン水スラリー液の分散安定性を損なう。
The powder of anthraquinone used in the present invention has an average particle size of 10 μm or less, preferably 7 μm or less, and a maximum particle size of 30 μm or less, preferably 20 μm.
These are: If the average particle size is greater than 10 μm or the maximum particle size exceeds 30 μm, the dispersion stability of the resulting anthraquinone aqueous slurry is impaired.

【0021】本発明に用いられるアントラキノン類の粉
体の使用量は、アントラキノン水スラリー液のアントラ
キノン類の濃度が20〜80重量%の範囲で調製する
が、輸送経費などの低減という経済的有利性を考慮すれ
ば、40〜80重量%がより好ましい。アントラキノン
類の粉体の使用量が、40重量%未満の場合には、輸送
経費などの面から経済的に不利であり、また、80重量
%を超える場合には、粘度の増大や分散安定が困難であ
るなど好ましくない。
The amount of the anthraquinone powder used in the present invention is adjusted so that the concentration of the anthraquinone in the anthraquinone aqueous slurry is in the range of 20 to 80% by weight. In consideration of the above, 40 to 80% by weight is more preferable. When the amount of the anthraquinone powder is less than 40% by weight, it is economically disadvantageous in terms of transportation costs, and when it exceeds 80% by weight, the viscosity increase and dispersion stability are disadvantageous. It is not preferable because it is difficult.

【0022】本発明に用いられるアニオン界面活性剤と
しては、特に制限されるものではないが、好ましくは芳
香族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合
物およびジアルキルスルホコハク酸エステル塩からなる
群より選ばれる少なくとも1種の化合物であり、例とし
ては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、2−ナ
フタリンスルホン酸ナトリウム、p−トルエンスルホン
酸ナトリウム、アントラキノン−2−スルホン酸ナトリ
ウム塩、アントラキノン−ジスルホン酸ナトリウム塩、
β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩、ジオクチルスルホコハク酸エステルナトリウム、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフ
ェニルエーテル、ジスルホン酸ナトリウムおよびビスナ
フタレンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。より
好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アントラキ
ノンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン
縮合物およびジアルキルスルホコハク酸エステル塩から
なる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であり、な
かでも、アントラキノン−2−スルホン酸ナトリウム
塩、アントラキノン−ジスルホン酸ナトリウム塩および
ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物が特に望まし
いものである。
The anionic surfactant used in the present invention is not particularly limited, but is preferably selected from the group consisting of aromatic sulfonates, aromatic sulfonate formalin condensates, and dialkyl sulfosuccinate esters. At least one compound selected from the group consisting of sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium 2-naphthalenesulfonate, sodium p-toluenesulfonate, sodium anthraquinone-2-sulfonate, sodium anthraquinone-disulfonate,
Examples include sodium salts of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, alkyldiphenyl ether, sodium disulfonate and sodium bisnaphthalenesulfonate. More preferably, it is at least one compound selected from the group consisting of alkyl benzene sulfonate, anthraquinone sulfonate, naphthalene sulfonate formalin condensate and dialkyl sulfosuccinate salt, and among them, sodium anthraquinone-2-sulfonate Salts, sodium anthraquinone-disulfonate and naphthalene sulfonate formalin condensates are particularly desirable.

【0023】上記アニオン界面活性剤の使用量は、アン
トラキノン水スラリー液のアニオン界面活性剤濃度が
0.01〜0.5重量%、好ましくは0.03〜0.3
重量%の範囲で調製する。該アニオン界面活性剤の使用
量が0.01重量%未満の場合には、分散安定性が不十
分になり、また、0.5重量%を超える場合には、経済
的に不利であるなど好ましくない。
The amount of the anionic surfactant to be used is such that the concentration of the anionic surfactant in the aqueous slurry of anthraquinone is 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.03 to 0.3%.
It is prepared in the range of weight%. When the amount of the anionic surfactant is less than 0.01% by weight, the dispersion stability becomes insufficient, and when the amount exceeds 0.5% by weight, it is economically disadvantageous. Absent.

【0024】本発明に用いられる非イオン界面活性剤
は、アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アク
リレートとアルキル(メタ)アクリレートを必須成分と
してなる共重合物である。該非イオン界面活性剤として
好ましくは、炭素数1〜3のアルキル基でアルコキシ化
されたアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)ア
クリレートと炭素数4〜30のアルキル基を有する(メ
タ)アクリレートを必須成分としてなる共重合物からな
る群より選ばれる少なくとも1種の化合物である。上記
アルキル(メタ)アクリレートの例としては、ラウリル
(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレー
ト、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシ
ル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレ
ート、t−ブチル(メタ)アクリレート、iso−ブチ
ル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート
およびn−ブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられ
る。また、上記炭素数1〜3のアルキル基でアルコキシ
化されたアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)
アクリレートのポリアルキレングリコール残基の例とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールおよびポリブチレングリコールなど、並びにこれら
のブロック共重合体などが挙げられる。上記非イオン界
面活性剤として、より好ましくはポリアルキレンオキシ
ド繰り返し単位数が5〜30モルのメトキシポリエチレ
ングリコールアクリレートの含有量が40〜97重量
%、ドデシルアクリレートの含有量が3〜60重量%、
両単量体の合計含有量が70重量%以上である共重合体
からなる群より選ばれる少なくとも1種の共重合物であ
り、なかでもポリアルキレンオキシド繰り返し単位数が
5〜30モルのメトキシポリエチレングリコールアクリ
レートの含有量が40〜97重量%、ドデシルアクリレ
ートの含有量が3〜60重量%であり、かつ重量平均分
子量が1,000〜500,000の範囲にある共重合
体からなる群より選ばれる少なくとも1種の共重合物が
特に望ましいものである。なお、上記非イオン界面活性
剤には、上記必須成分のほかに、例えば、溶解のための
助剤や取扱いの容易化を目的として、エチレングリコー
ルやトルエンなどの成分を含有していてもよい。
The nonionic surfactant used in the present invention is a copolymer containing alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylate as essential components. Preferably, the nonionic surfactant comprises, as essential components, an alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate alkoxylated with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms. It is at least one compound selected from the group consisting of copolymers. Examples of the alkyl (meth) acrylate include lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. , Iso-butyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate. Further, the alkoxypolyalkylene glycol (meth) alkoxylated with the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
Examples of the polyalkylene glycol residue of the acrylate include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, and the like, and a block copolymer thereof. More preferably, as the nonionic surfactant, the content of methoxypolyethylene glycol acrylate having 5 to 30 mol of polyalkylene oxide repeating units is 40 to 97% by weight, and the content of dodecyl acrylate is 3 to 60% by weight.
It is at least one copolymer selected from the group consisting of copolymers having a total content of both monomers of 70% by weight or more, among which methoxypolyethylene having a polyalkylene oxide repeating unit number of 5 to 30 mol. It is selected from the group consisting of copolymers having a glycol acrylate content of 40 to 97% by weight, a dodecyl acrylate content of 3 to 60% by weight, and a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 500,000. At least one copolymer is particularly desirable. The nonionic surfactant may contain, for example, an auxiliary for dissolution or a component such as ethylene glycol or toluene for the purpose of facilitating handling, in addition to the essential component.

【0025】上記非イオン界面活性剤の使用量は、アン
トラキノン水スラリー液の非イオン界面活性剤濃度が
0.01〜0.5重量%、好ましくは0.03〜0.3
重量%の範囲で調製する。該非イオン界面活性剤の使用
量が0.01重量%未満の場合には、分散安定性が不十
分になり、また、0.5重量%を超える場合には、経済
的に不利であるなど好ましくない。また、上記非イオン
界面活性剤の合成は、既知の重合方法でよく、特に制限
はない。
The amount of the nonionic surfactant used is such that the concentration of the nonionic surfactant in the anthraquinone aqueous slurry is 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.03 to 0.3%.
It is prepared in the range of weight%. When the amount of the nonionic surfactant is less than 0.01% by weight, the dispersion stability becomes insufficient. When the amount exceeds 0.5% by weight, it is economically disadvantageous. Absent. In addition, the synthesis of the nonionic surfactant may be a known polymerization method, and is not particularly limited.

【0026】本発明に用いられる水の使用量は、アント
ラキノン水スラリー液の水分濃度が20〜80重量%、
好ましくは20〜60重量%の範囲で調製する。該水の
使用量が20重量%未満の場合には、分散安定性が不十
分になったり、粘度が増大し実用上の障害が生じ、ま
た、80重量%を超える場合には、輸送経費など経済的
に不利であるなど好ましくない。
The amount of water used in the present invention is such that the anthraquinone aqueous slurry has a water concentration of 20 to 80% by weight,
It is preferably prepared in the range of 20 to 60% by weight. If the amount of the water is less than 20% by weight, the dispersion stability becomes insufficient or the viscosity increases, which causes a practical obstacle. It is not preferable because it is economically disadvantageous.

【0027】本発明のアントラキノン水スラリー液であ
るパルプ蒸解助剤組成物には、必要に応じて、分散安定
剤として、発酵多糖類のバイオガムと称される微生物酸
性多糖類のバイオガムを含有していてもよい。例えば、
キサンタンガムのような多糖ガムである。さらに、ナト
リウムカルボキシメチルセルロース、グアーガム、アラ
ビアガム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコー
ル、モンモリナイト等に代表されるクレーおよびシリカ
誘導体を含有していてもよい。これら分散安定剤の存在
は、アントラキノン水スラリー液の粘度やレオロジーを
調製し、アントラキノン類粒子の沈降を抑制して、長期
間にわたる水スラリー液の分散安定性に有用である。
The pulp digestion aid composition, which is an anthraquinone aqueous slurry liquid of the present invention, may contain, if necessary, a bio-gum of a microbial acidic polysaccharide called a fermented polysaccharide bio-gum as a dispersion stabilizer. You may. For example,
It is a polysaccharide gum such as xanthan gum. Furthermore, clay and silica derivatives typified by sodium carboxymethylcellulose, guar gum, gum arabic, sodium alginate, polyvinyl alcohol, montmorillonite and the like may be contained. The presence of these dispersion stabilizers is useful for adjusting the viscosity and rheology of the anthraquinone aqueous slurry liquid, suppressing sedimentation of the anthraquinone-like particles, and stabilizing the dispersion of the aqueous slurry liquid for a long period of time.

【0028】上記分散安定剤の使用量は、アントラキノ
ン水スラリー液の分散安定剤濃度が0.01〜5重量
%、好ましくは0.05〜2重量%の範囲で調製する。
該分散安定剤の使用量が0.01重量%未満では、分散
安定性が不十分になり、5重量%を超える場合には、ア
ントラキノン水スラリー液の粘度が増大して実用上種々
の障害が生じ、かつ、経済的に不利である。
The amount of the above-mentioned dispersion stabilizer to be used is adjusted so that the concentration of the dispersion stabilizer in the aqueous anthraquinone slurry is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight.
When the use amount of the dispersion stabilizer is less than 0.01% by weight, the dispersion stability becomes insufficient. When the use amount exceeds 5% by weight, the viscosity of the anthraquinone aqueous slurry liquid increases, causing various obstacles in practical use. And economically disadvantaged.

【0029】本発明のアントラキノン水スラリー液であ
るパルプ蒸解助剤組成物には、さらに必要に応じて、ア
ントラキノン水スラリー液の凍結温度引き下げの目的
で、分子量200以下、好ましくは130以下の水溶性
アルコール類を含有していてもよい。分子量200以下
の水溶性アルコール類としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級
の1価アルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、1,3−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の2価アルコール等が挙げられる。
The pulp digestion aid composition, which is the aqueous anthraquinone slurry of the present invention, may further contain, if necessary, a water-soluble aqueous solution having a molecular weight of 200 or less, preferably 130 or less for the purpose of lowering the freezing temperature of the anthraquinone aqueous slurry. Alcohols may be contained. Examples of the water-soluble alcohols having a molecular weight of 200 or less include methanol,
Lower monohydric alcohols such as ethanol, propanol and isopropanol, and dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, neopentyl glycol and the like. No.

【0030】上記水溶性アルコール類の使用量は、アン
トラキノン水スラリー液の水溶性アルコール類の濃度が
1〜5重量%、好ましくは1〜3重量%の範囲で調製す
る。該水溶性アルコール類の使用量が1重量%未満で
は、アントラキノン水スラリー液の凍結温度引き下げ効
果が十分に発揮できず、また、5重量%を越える場合に
は、過剰なアルコールが、界面活性剤の長期安定化機構
に影響を及ぼすおそれがあるため好ましくない。
The amount of the water-soluble alcohol used is adjusted so that the concentration of the water-soluble alcohol in the anthraquinone aqueous slurry is in the range of 1 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight. If the amount of the water-soluble alcohol is less than 1% by weight, the effect of lowering the freezing temperature of the aqueous solution of anthraquinone cannot be sufficiently exerted. Is unfavorable because it may affect the long-term stabilization mechanism.

【0031】また、本発明のアントラキノン水スラリー
液であるパルプ蒸解助剤組成物には、必要に応じて、腐
敗防止目的で、公知の防腐剤や殺菌剤を含有していても
よい。腐敗防止目的で使用される公知の防腐剤ないし殺
菌剤としては、例えば、ナトリウムペンタクロルフェノ
レート、パラホルムアルデヒドの芳香族アルコール(ベ
ンジルアルコールなど)、ホルムアルデヒド、イソチア
ゾリン類、臭素化ニトロプロパンジオールなどが挙げら
れる。
Further, the pulp digestion aid composition which is the aqueous slurry of anthraquinone of the present invention may contain a known preservative or disinfectant for the purpose of preventing spoilage, if necessary. Examples of known preservatives or bactericides used for the purpose of preventing spoilage include, for example, sodium pentachlorophenolate, aromatic alcohols of paraformaldehyde (such as benzyl alcohol), formaldehyde, isothiazolines, and brominated nitropropanediol. Can be

【0032】上記防腐剤ないし殺菌剤の使用量は、アン
トラキノン水スラリー液の防腐剤ないし殺菌剤濃度が
0.01〜0.2重量%、好ましくは0.02〜0.1
重量%の範囲で調製する。該防腐剤ないし殺菌剤の使用
量が0.01重量%未満の場合には、その機能の発揮が
不十分で、目的が達せられない。また、0.2重量%を
超える場合には、他の添加剤の機構に影響を及ぼした
り、経済上不利であるなど好ましくない。
The amount of the preservative or fungicide used is such that the concentration of the preservative or fungicide in the anthraquinone aqueous slurry is 0.01 to 0.2% by weight, preferably 0.02 to 0.1%.
It is prepared in the range of weight%. If the amount of the preservative or bactericide is less than 0.01% by weight, its function is insufficiently exhibited, and the object cannot be achieved. On the other hand, if it exceeds 0.2% by weight, it is not preferable because it affects the mechanism of other additives or is economically disadvantageous.

【0033】次に、本発明の具体的実施態様について説
明する。
Next, specific embodiments of the present invention will be described.

【0034】所定量のアニオン界面活性剤、非イオン界
面活性剤および蒸留水に、充分な撹拌能力を有する撹拌
機で撹拌しながら平均粒径が10μm以下で、かつ、最
大粒径が30μm以下である所定量のアントラキノン類
の粉体を徐々に添加し、次いで所定量の分散安定剤を添
加して一定時間維持する。撹拌の際、必要ならば、アン
トラキノン水スラリー液の凍結温度引き下げの目的で分
子量200以下の水溶性アルコール類を、また、腐敗防
止の目的で公知の防腐剤や殺菌剤を添加して調製するこ
とも可能である。
When a predetermined amount of an anionic surfactant, a nonionic surfactant and distilled water are stirred with a stirrer having a sufficient stirring ability, the average particle size is 10 μm or less and the maximum particle size is 30 μm or less. A predetermined amount of anthraquinone powder is gradually added, and then a predetermined amount of a dispersion stabilizer is added and maintained for a certain period of time. At the time of stirring, if necessary, a water-soluble alcohol having a molecular weight of 200 or less for the purpose of lowering the freezing temperature of the aqueous solution of anthraquinone slurry, or a known antiseptic or a disinfectant for the purpose of preventing spoilage, is prepared. Is also possible.

【0035】また、アントラキノン水スラリー液の調製
方法は、直接に湿式でアントラキノン類などをホモミキ
サーやアトライターなどの一般的な撹拌機、高圧乳化機
を用いて調製してもよいし、予め乾式でボールミル、ニ
ーダーなどを用いて、アントラキノン類や活性剤などを
均一に混合した湿粉を調製し蒸解工程へ添加の直前に通
常の撹拌槽などを用いてスラリー化の調整を行ってもよ
い。
The method of preparing the anthraquinone aqueous slurry liquid may be such that anthraquinones or the like may be prepared directly by a wet method using a general stirrer such as a homomixer or an attritor or a high-pressure emulsifier, or may be prepared in advance by a dry method. A wet powder in which anthraquinones, activators, and the like are uniformly mixed may be prepared using a ball mill, a kneader, or the like, and the slurry may be adjusted using an ordinary stirring tank or the like immediately before addition to the cooking step.

【0036】[0036]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
でないことは言うまでもない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to only these Examples.

【0037】<アントラキノン水スラリー液の調製>所
定量のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および
蒸留水を500mlビーカーに採取し、特殊機化工業株
式会社製ホモミキサー;T.K.オートホモミキサーM
型で撹拌しながら所定量のアントラキノン粉体を5分間
で徐々に添加し、次いで所定量の分散安定剤を添加して
30分間維持する。
<Preparation of Anthraquinone Water Slurry> Predetermined amounts of anionic surfactant, nonionic surfactant and distilled water were collected in a 500 ml beaker, and homomixer manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd .; K. Auto Homo Mixer M
While stirring with a mold, a predetermined amount of anthraquinone powder is gradually added in 5 minutes, and then a predetermined amount of a dispersion stabilizer is added and maintained for 30 minutes.

【0038】<粘度の測定>調製後のアントラキノン水
スラリー液の粘度について、東京精機株式会社製B型粘
度計DIGITAL VISCOMETER DVL−
Bにより、ローターNo.3、60rpm、25℃で測
定した。
<Measurement of Viscosity> The viscosity of the prepared anthraquinone aqueous slurry liquid was measured using a B-type viscometer DIGITAL VISCOMETER DVL- manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.
B, the rotor No. It was measured at 3, 60 rpm and 25 ° C.

【0039】<安定性の評価>アントラキノン水スラリ
ー液の安定性について、調製直後から25℃で1ヶ月経
過して良好なもの(◎)から効果が認められないもの
(××)までの5段階(◎、○、△、×、××)で評価
した。
<Evaluation of Stability> The stability of the aqueous anthraquinone slurry was evaluated in five steps from good (も の) to 25% (1 month) immediately after the preparation and no effect (XX). (◎, ○, Δ, ×, XX) were evaluated.

【0040】<アントラキノン粉体の粒径測定>アント
ラキノン水スラリー液の調製後、レーザー回折/散乱方
式粒度分布測定装置(日機装株式会社製MICROTR
AC HRA)で測定し、平均粒径は、体積平均粒径を
示す。
<Measurement of Particle Size of Anthraquinone Powder> After preparing an anthraquinone aqueous slurry, a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (MICROTR manufactured by Nikkiso Co., Ltd.)
AC HRA), and the average particle size indicates a volume average particle size.

【0041】参考例1(非イオン界面活性剤重合体の製
造例) 温度計、撹拌機、2本の滴下ロート、ガス導入管および
還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン50重量部を
仕込み、撹拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下
で100℃に加熱した。その後、窒素気流下のまま同温
度に維持しながら、メトキシポリエチレングリコールア
クリレート(一分子当たり平均9モルのエチレンオキシ
ド単位を含むもの、平均分子量966)80重量部、ド
デシルアクリレート(分子量240)20重量部および
トルエン50重量部からなる単量体混合溶液を120分
かけ滴下し、同時にもう一方の滴下ロートからアゾビス
イソブチロニトリル1.5重量部およびトルエン50重
量部からなる重合開始剤溶液を180分かけて滴下し
た。滴下終了後さらに同温度で60分間維持して重合を
完了させた。
Reference Example 1 (Production Example of Nonionic Surfactant Polymer) A flask equipped with a thermometer, a stirrer, two dropping funnels, a gas inlet tube and a reflux condenser was charged with 50 parts by weight of toluene. The atmosphere in the flask was replaced with nitrogen under stirring, and the flask was heated to 100 ° C. in a nitrogen stream. Thereafter, 80 parts by weight of methoxypolyethylene glycol acrylate (containing 9 moles of ethylene oxide units per molecule, average molecular weight 966) of 80 parts by weight, 20 parts by weight of dodecyl acrylate (molecular weight 240) while maintaining the same temperature under a nitrogen stream. A monomer mixed solution consisting of 50 parts by weight of toluene was added dropwise over 120 minutes, and at the same time, a polymerization initiator solution consisting of 1.5 parts by weight of azobisisobutyronitrile and 50 parts by weight of toluene was added from the other dropping funnel for 180 minutes. It dripped over. After the completion of the dropwise addition, the temperature was further maintained at the same temperature for 60 minutes to complete the polymerization.

【0042】この時の各単量体の重合率は、メトキシポ
リエチレングリコールアクリレートが98%、ドデシル
アクリレートが99%であり、得られた重合体の平均分
子量は2万であった。その後、減圧下トルエン溶剤を留
去することによって非イオン界面活性剤重合体(1)を
得た。上記重合体の平均分子量は、GPCにより測定
し、ポリスチレン換算して求めた重量平均分子量であ
る。
At this time, the polymerization rate of each monomer was 98% for methoxypolyethylene glycol acrylate and 99% for dodecyl acrylate, and the average molecular weight of the obtained polymer was 20,000. Thereafter, the toluene solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a nonionic surfactant polymer (1). The average molecular weight of the polymer is a weight average molecular weight measured by GPC and calculated in terms of polystyrene.

【0043】参考例2(非イオン界面活性剤重合体の製
造例) 参考例1と同様に非イオン界面活性剤重合体を合成し
た。ただし、メトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート(一分子当たり平均9モルのエチレンオキシド単位
を含むもの、平均分子量966)70重量部、ドデシル
アクリレート(分子量240)30重量部およびトルエ
ン50重量部に変更した。この時の各単量体の重合率
は、メトキシポリエチレングリコールアクリレートが9
9%、ドデシルアクリレートが99%であり、得られた
重合体のポリスチレン換算重量平均分子量は2.5万で
あった。その後、減圧下トルエン溶剤を留去することに
よって非イオン界面活性剤重合体(2)を得た。
Reference Example 2 (Production Example of Nonionic Surfactant Polymer) A nonionic surfactant polymer was synthesized in the same manner as in Reference Example 1. However, the amount was changed to 70 parts by weight of methoxypolyethylene glycol acrylate (containing an average of 9 mol of ethylene oxide units per molecule, average molecular weight of 966), 30 parts by weight of dodecyl acrylate (molecular weight 240) and 50 parts by weight of toluene. At this time, the polymerization rate of each monomer was 9% for methoxypolyethylene glycol acrylate.
9% and dodecyl acrylate were 99%, and the obtained polymer had a polystyrene reduced weight average molecular weight of 25,000. Thereafter, the toluene solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a nonionic surfactant polymer (2).

【0044】実施例1 平均粒径8.4μmで最大粒径22.0μmのアントラ
キノン125.0g、アントラキノン−2−スルホン酸
ナトリウムを82%含有のアニオン界面活性剤0.19
0g、メトキシポリエチレングリコールアクリレートと
ドデシルアクリレートとの共重合物(参考例1で得た非
イオン界面活性剤重合体(1))0.156g、エチレ
ングリコール6.75gおよびキサンタンガム0.43
8gとし、全量が250gとなるよう残量を蒸留水とし
てアントラキノン水スラリー液を調製した。得られたア
ントラキノン水スラリー液の粘度は870mPa・s
で、1ヶ月経過後の安定性は良好であった。
Example 1 125.0 g of anthraquinone having an average particle size of 8.4 μm and a maximum particle size of 22.0 μm, and 0.19 of an anionic surfactant containing 82% of sodium anthraquinone-2-sulfonate
0 g, 0.156 g of a copolymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate (nonionic surfactant polymer (1) obtained in Reference Example 1), 6.75 g of ethylene glycol and 0.43 of xanthan gum
The amount was 8 g, and the anthraquinone aqueous slurry was prepared by using the remaining amount as distilled water so that the total amount was 250 g. The viscosity of the obtained anthraquinone aqueous slurry liquid is 870 mPa · s
The stability after one month had been good.

【0045】実施例2 実施例1と同様にアントラキノン水スラリー液を調製し
た。ただし、非イオン界面活性剤は参考例2で得た非イ
オン界面活性剤重合体(2)を用い、アニオン界面活性
剤はナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物
を用いた。得られたアントラキノン水スラリー液の粘度
は920mPa・sで、1ヶ月経過後の安定性は良好で
あった。
Example 2 An anthraquinone aqueous slurry was prepared in the same manner as in Example 1. However, as the nonionic surfactant, the nonionic surfactant polymer (2) obtained in Reference Example 2 was used, and as the anionic surfactant, sodium naphthalene sulfonate formalin condensate was used. The viscosity of the obtained anthraquinone aqueous slurry was 920 mPa · s, and the stability after one month had passed was good.

【0046】比較例1 実施例1のアントラキノンに代えて、平均粒径14.8
μmで最大粒径35.6μmのアントラキノンとする以
外は実施例1と同様に行った。得られたアントラキノン
水スラリー液の粘度と分散安定性の結果を表1に示す。
Comparative Example 1 The average particle size was 14.8 instead of the anthraquinone of Example 1.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that anthraquinone having a maximum particle size of 35.6 μm was used. Table 1 shows the results of the viscosity and dispersion stability of the obtained anthraquinone aqueous slurry liquid.

【0047】比較例2〜3 実施例1のアントラキノン−2−スルホン酸ナトリウム
含有のアニオン界面活性剤、またはメトキシポリエチレ
ングリコールアクリレートとドデシルアクリレートとの
非イオン界面活性剤重合体(参考例1で得た非イオン界
面活性剤重合体(1))を添加しないこと以外は実施例
1と同様に行った。ただし、添加した活性剤量は実施例
1の2倍量である。それぞれ得られたアントラキノン水
スラリー液の粘度と分散安定性の結果を表1に示す。
Comparative Examples 2-3 The anionic surfactant containing sodium anthraquinone-2-sulfonate of Example 1 or the nonionic surfactant polymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate (obtained in Reference Example 1) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the nonionic surfactant polymer (1)) was not added. However, the amount of the activator added was twice the amount of Example 1. Table 1 shows the results of the viscosity and dispersion stability of each of the obtained anthraquinone aqueous slurry liquids.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】上記表1に示す実施例1〜2および比較例
1〜3の結果から、アントラキノンの粒径が大きくなる
と、沈降性やスラリー粘度に影響し安定性も劣化する。
また、アニオンまたは非イオン界面活性剤重合体単独で
は分散性、安定性に不十分な結果を与える。
From the results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 shown in Table 1, as the particle size of anthraquinone increases, the sedimentation property and slurry viscosity are affected, and the stability is also deteriorated.
In addition, anionic or nonionic surfactant polymer alone gives insufficient results in dispersibility and stability.

【0050】実施例3 平均粒径8.4μmで最大粒径22.0μmのアントラ
キノン175.0g、アントラキノン−2−スルホン酸
ナトリウムを82%含有のアニオン界面活性剤0.21
3g、メトキシポリエチレングリコールアクリレートと
ドデシルアクリレートとの共重合物(参考例1で得た非
イオン界面活性剤重合体(1))0.263g、エチレ
ングリコール6.75gとし、全量が250gとなるよ
う残量を蒸留水としてアントラキノン水スラリー液を調
製した。得られたアントラキノン水スラリー液の粘度は
1,830mPa・sで、1ヶ月経過後の安定性は良好
であった。
Example 3 175.0 g of anthraquinone having an average particle diameter of 8.4 μm and a maximum particle diameter of 22.0 μm, and an anionic surfactant 0.21 containing 82% of sodium anthraquinone-2-sulfonate
3 g, 0.263 g of a copolymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate (the nonionic surfactant polymer (1) obtained in Reference Example 1) and 6.75 g of ethylene glycol, and the remaining amount was 250 g. An anthraquinone aqueous slurry was prepared using distilled water as the amount. The viscosity of the obtained anthraquinone aqueous slurry liquid was 1,830 mPa · s, and the stability after one month had passed was good.

【0051】比較例4〜5 実施例3のアントラキノン−2−スルホン酸ナトリウム
含有のアニオン界面活性剤、またはメトキシポリエチレ
ングリコールアクリレートとドデシルアクリレートとの
非イオン界面活性剤重合体を添加しないこと以外は実施
例3と同様に行った。ただし、添加した活性剤量は実施
例3の2倍量である。それぞれ得られたアントラキノン
水スラリー液の粘度と分散安定性の結果を表2に示す。
COMPARATIVE EXAMPLES 4-5 Except that the anionic surfactant containing sodium anthraquinone-2-sulfonate of Example 3 or the nonionic surfactant polymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate was not added. Performed as in Example 3. However, the amount of the activator added was twice the amount of Example 3. Table 2 shows the results of the viscosity and dispersion stability of the obtained anthraquinone water slurries.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】上記表2に示す実施例3および比較例4〜
5の結果から、アニオンまたは非イオン界面活性剤重合
体単独では比較例2〜3と同様に分散性、安定性に不十
分な結果を与える。
Example 3 and Comparative Examples 4 to 4 shown in Table 2 above
From the results of 5, the anionic or nonionic surfactant polymer alone gives insufficient results in dispersibility and stability as in Comparative Examples 2 and 3.

【0054】比較例6 平均粒径8.4μmで最大粒径22.0μmのアントラ
キノン125.0g、不均化ロジンカリウム塩12.5
gおよびエチレンオキシド30モル付加ロジン6.25
gを添加し蒸留水75gを加え分散後、50℃で塩化カ
ルシウム1.25gを蒸留水12.5gに溶解した溶液
をゆっくり滴下した。さらにポリビニルアルコール6.
25gを所定の蒸留水に溶かした水溶液を添加した。得
られた分散液は、アントラキノン含量50%、粘度31
0mPa・sであった。
Comparative Example 6 125.0 g of anthraquinone having an average particle size of 8.4 μm and a maximum particle size of 22.0 μm, and disproportionated rosin potassium salt 12.5
g and ethylene oxide 30 mole addition rosin 6.25
g, 75 g of distilled water was added and dispersed, and then a solution of 1.25 g of calcium chloride dissolved in 12.5 g of distilled water was slowly added dropwise at 50 ° C. Furthermore, polyvinyl alcohol6.
An aqueous solution obtained by dissolving 25 g in predetermined distilled water was added. The resulting dispersion had an anthraquinone content of 50% and a viscosity of 31.
It was 0 mPa · s.

【0055】比較例7 比較例6の塩化カルシウム水溶液を添加する代わりに、
蒸留水13.75gを添加する以外は比較例6と同様に
行った。
Comparative Example 7 Instead of adding the aqueous calcium chloride solution of Comparative Example 6,
The procedure was performed in the same manner as in Comparative Example 6 except that 13.75 g of distilled water was added.

【0056】比較例8 実施例1のアントラキノン−2−スルホン酸ナトリウム
含有のアニオン界面活性剤、およびメトキシポリエチレ
ングリコールアクリレートとドデシルアクリレートとの
共重合体を添加しない代わりに、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物4.0gを添加すること以外は実施例
1と同様に行った。ただし、添加した活性剤量は実施例
1の2倍量である。
Comparative Example 8 Instead of adding the anionic surfactant containing sodium anthraquinone-2-sulfonate of Example 1 and the copolymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate, naphthalenesulfonic acid formalin condensate 4 was used instead. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.0 g was added. However, the amount of the activator added was twice the amount of Example 1.

【0057】比較例9 実施例1のアントラキノン−2−スルホン酸ナトリウム
含有のアニオン界面活性剤、およびメトキシポリエチレ
ングリコールアクリレートとドデシルアクリレートとの
共重合体を添加しない代わりに、リグニンスルホン酸ナ
トリウム19.0gを添加すること以外は実施例1と同
様に行った。ただし、添加した活性剤量は実施例1の2
倍量である。
Comparative Example 9 Instead of adding the anionic surfactant containing sodium anthraquinone-2-sulfonate of Example 1 and the copolymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate, 19.0 g of sodium ligninsulfonate was used. Was carried out in the same manner as in Example 1 except that was added. However, the amount of the activator added was 2 in Example 1.
Double the amount.

【0058】上記比較例6〜9でそれぞれ得られたアン
トラキノン水スラリー液の粘度と分散安定性の結果を表
3に示す。
Table 3 shows the results of the viscosity and dispersion stability of the aqueous anthraquinone slurries obtained in Comparative Examples 6 to 9, respectively.

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】上記表3に示す実施例1および比較例6〜
9の結果から、不均化ロジンカリウム塩とエチレンオキ
シド30モル付加ロジンの組み合わせを多価金属塩(C
a塩)処理することは、蒸解工程などで重要な障害とな
るカルシウムスケール増大の影響を無視しても安定性は
不十分である。
Example 1 and Comparative Examples 6 to 6 shown in Table 3 above
9, the combination of disproportionated rosin potassium salt and ethylene oxide 30 mol added rosin was converted to a polyvalent metal salt (C
(a salt) treatment is insufficient in stability even if the influence of an increase in calcium scale, which is an important obstacle in the cooking step, is ignored.

【0061】不均化ロジンカリウム塩とエチレンオキシ
ド30モル付加ロジンの組み合わせでは、不均化ロジン
カリウム塩によるアントラキノン粒子の表面処理が不十
分でエチレンオキシド30モル付加ロジンなどでは分散
性、安定性は確保できない。
In the combination of disproportionated rosin potassium salt and ethylene oxide 30 mol added rosin, the surface treatment of anthraquinone particles with disproportionated rosin potassium salt is insufficient, and dispersibility and stability cannot be secured with ethylene oxide 30 mol added rosin. .

【0062】ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物や
リグニンスルホン酸ナトリウムのアニオン界面活性剤の
みでは、たとえキサンタンガムやポリビニルアルコール
の添加で増粘させても長期的には相分離やハードケーキ
が生成する。
With only the anionic surfactant of naphthalenesulfonic acid formalin condensate or sodium ligninsulfonate, even if the viscosity is increased by the addition of xanthan gum or polyvinyl alcohol, phase separation or a hard cake is formed in the long term.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明によって得られたパルプ蒸解助剤
組成物は、先述の従来公知技術のアントラキノン粉体、
アントラキノンペースト、あるいはアルカリ水溶液に可
溶なテトラヒドロアントラキノンに比べて、高濃度で、
かつ、安定性が良好なアントラキノン水スラリー液から
なり、アントラキノンの蒸解助剤としての性能を十分に
発揮し、かつ、取り扱いの容易さおよび作業性の改善や
輸送経費などの低減を実現する経済性に優れた組成物で
ある。
The pulp cooking aid composition obtained according to the present invention comprises the above-mentioned anthraquinone powder of the prior art,
Higher concentration than anthraquinone paste or tetrahydroanthraquinone which is soluble in alkaline aqueous solution,
In addition, it consists of an anthraquinone aqueous slurry liquid with good stability, fully demonstrates the performance of anthraquinone as a cooking aid, and is economical to achieve easy handling, improved workability, and reduced transportation costs. Excellent composition.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 義規 千葉県市川市高谷新町9番地の1 日本蒸 溜工業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yoshinori Saito 9-1, Takayashinmachi, Ichikawa-shi, Chiba Japan Nippon Distillery Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒径10μm以下、最大粒径30μ
m以下のアントラキノン類の粉体、アニオン界面活性
剤、アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アク
リレートとアルキル(メタ)アクリレートを必須成分と
してなる共重合物である非イオン界面活性剤および水を
必須の構成要素とするアントラキノン水スラリー液であ
るパルプ蒸解助剤組成物。
1. An average particle diameter of 10 μm or less, and a maximum particle diameter of 30 μm.
m, an anthraquinone powder or less, an anionic surfactant, a nonionic surfactant which is a copolymer containing alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylate as essential components, and water as essential components A pulp cooking aid composition which is an anthraquinone aqueous slurry liquid.
【請求項2】 前記アントラキノン類の粉体の使用量
が、20〜80重量%である請求項1に記載のパルプ蒸
解助剤組成物。
2. The pulp cooking aid composition according to claim 1, wherein the amount of the anthraquinone powder used is 20 to 80% by weight.
【請求項3】 前記アニオン界面活性剤が、芳香族スル
ホン酸塩、芳香族スルホン酸塩ホルマリン縮合物および
ジアルキルスルホコハク酸エステル塩からなる群より選
ばれる少なくとも1種の化合物である請求項1または2
に記載のパルプ蒸解助剤組成物。
3. The compound according to claim 1, wherein the anionic surfactant is at least one compound selected from the group consisting of aromatic sulfonates, aromatic sulfonate formalin condensates, and dialkyl sulfosuccinate salts.
A pulp cooking aid composition according to any one of the above.
【請求項4】 前記アニオン界面活性剤の使用量が、
0.01〜0.5重量%である請求項1ないし3のいず
れか1項に記載のパルプ蒸解助剤組成物。
4. The amount of the anionic surfactant used is:
The pulp cooking aid composition according to any one of claims 1 to 3, which is 0.01 to 0.5% by weight.
【請求項5】 前記非イオン界面活性剤が、炭素数1〜
3のアルキル基でアルコキシ化されたアルコキシポリア
ルキレングリコール(メタ)アクリレートと炭素数4〜
30のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを必須
成分としてなる共重合物からなる群より選ばれる少なく
とも1種の化合物である請求項1に記載のパルプ蒸解助
剤組成物。
5. The nonionic surfactant according to claim 1, wherein the nonionic surfactant has 1 to 1 carbon atoms.
An alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate alkoxylated with an alkyl group having 3 to 3 carbon atoms;
The pulp digestion aid composition according to claim 1, which is at least one compound selected from the group consisting of copolymers comprising (meth) acrylate having an alkyl group of 30 as an essential component.
【請求項6】 前記非イオン界面活性剤が、メトキシポ
リエチレングリコールアクリレートと、ドデシルアクリ
レートとの共重合物からなる化合物である請求項1ない
し5のいずれか1項に記載のパルプ蒸解助剤組成物。
6. The pulp digestion aid composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is a compound consisting of a copolymer of methoxypolyethylene glycol acrylate and dodecyl acrylate. .
【請求項7】 前記非イオン界面活性剤の使用量が、
0.01〜0.5重量%である請求項1、5ないし6の
いずれか1項に記載のパルプ蒸解助剤組成物。
7. The use amount of the nonionic surfactant is as follows:
The pulp cooking aid composition according to any one of claims 1, 5 to 6, wherein the content is 0.01 to 0.5% by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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