JPH11116743A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents
Thermoplastic elastomer compositionInfo
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- JPH11116743A JPH11116743A JP9285738A JP28573897A JPH11116743A JP H11116743 A JPH11116743 A JP H11116743A JP 9285738 A JP9285738 A JP 9285738A JP 28573897 A JP28573897 A JP 28573897A JP H11116743 A JPH11116743 A JP H11116743A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、エンジンの冷却用
ウォーターホース，ヒーターホース，ラジエーターホー
ス等の水系ホース、あるいは防振ゴム等の形成材料とし
て用いられる熱可塑性エラストマー組成物に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition used as a material for forming a water hose such as a water hose for cooling an engine, a heater hose, a radiator hose, or a vibration-proof rubber.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、加硫ゴムは優れた柔軟性を備
えているため、ホースや防水シート等の用途に用いられ
ていたが、ゴムの加硫工程が必要なためコストが高く、
また再利用が困難で、軽量化を図ることができないとい
う問題があった。そこで、上記加硫ゴムに代えて熱可塑
性エラストマーが用いられるようになってきており、な
かでも、ハードセグメントにポリプロピレン、ポリエチ
レン等のポリオレフィン系熱可塑性樹脂を用い、ソフト
セグメントにエチレン・プロピレン・共役ジエンゴム
（ＥＰＤＭ）を用いたオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーが汎用されている。上記オレフィン系熱可塑性エラス
トマーは加硫ゴムと同等の柔軟性を備えているが、耐熱
性および永久歪み特性に劣るため、苛酷な環境下では用
いることができなかった。しかし、近年では、熱可塑性
樹脂とゴムの混練中に、ゴムのみを選択的に動的架橋し
た動的架橋型熱可塑性エラストマーが開発され、耐熱性
および永久歪み特性を改善することができ、１００℃の
高温雰囲気下の厳しい環境下においても使用できるよう
になってきている。上記動的架橋型熱可塑性エラストマ
ーの代表例としては、ポリオレフィン樹脂中でＥＰＤＭ
を動的架橋したものがあげられる。2. Description of the Related Art Conventionally, vulcanized rubber has been used for applications such as hoses and waterproof sheets because of its excellent flexibility. However, since a vulcanizing step of rubber is required, the cost is high.
In addition, there is a problem in that it is difficult to reuse and it is not possible to reduce the weight. Therefore, thermoplastic elastomers have been used in place of the above vulcanized rubber. Among them, a polypropylene, a polyolefin-based thermoplastic resin such as polyethylene is used for a hard segment, and an ethylene / propylene / conjugated diene rubber is used for a soft segment. An olefin-based thermoplastic elastomer using (EPDM) is widely used. The olefin-based thermoplastic elastomer has flexibility equivalent to that of vulcanized rubber, but cannot be used in a severe environment because of poor heat resistance and permanent set characteristics. However, in recent years, during the kneading of the thermoplastic resin and the rubber, a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer in which only the rubber is selectively dynamically crosslinked has been developed, and heat resistance and permanent set characteristics can be improved. It can be used even in harsh environments under a high temperature atmosphere of ° C. Representative examples of the above dynamically crosslinked thermoplastic elastomer include EPDM in a polyolefin resin.
Are dynamically crosslinked.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】一方、高温雰囲気下で
振動を伝達するホースや防振ゴム等の用途においては、
製品を維持するために、耐熱性および永久歪み特性を同
時に備えることに加えて、さらに良好な高温物性（モジ
ュラス、引張強度等）を備えることが要求される。例え
ばホースの場合、モジュラスが低くなると破裂圧が小さ
くなり、圧力によってはホースが破壊する等の問題が生
じる。従来用いられてきた加硫ゴムは、高温（１２０
℃）でのモジュラスが室温付近とほとんど変わらないた
め、上記ホース等の用途に使用可能である。しかしなが
ら、上記加硫ゴムに代えて従来の動的架橋型熱可塑性エ
ラストマーを用いた場合は、耐熱性および永久歪み特性
の点では問題はないが、高温物性の点において問題があ
る。すなわち、上記加硫ゴムと同程度の柔軟性を有する
動的架橋型熱可塑性エラストマー（ポリプロピレン／Ｅ
ＰＤＭ動的架橋型熱可塑性エラストマー）は、高温（１
２０℃）でのモジュラスおよび引張強度が、室温と比較
して大幅に低下するため、良好な高温物性を得ることが
できず、高温雰囲気下で振動を伝達するホースや防振ゴ
ム等に用いることはできなかった。On the other hand, in applications such as hoses for transmitting vibration in a high-temperature atmosphere and vibration-proof rubber,
In order to maintain the product, in addition to having heat resistance and permanent set properties at the same time, it is required to have better high-temperature properties (such as modulus and tensile strength). For example, in the case of a hose, the lower the modulus, the lower the burst pressure, and depending on the pressure, there is a problem that the hose is broken. Conventionally used vulcanized rubber has a high temperature (120
Since the modulus at (° C.) is almost the same as that at around room temperature, it can be used for applications such as the above hose. However, when a conventional dynamically crosslinked thermoplastic elastomer is used in place of the vulcanized rubber, there is no problem in heat resistance and permanent set characteristics, but there is a problem in high temperature properties. That is, a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer (polypropylene / E) having the same degree of flexibility as the above vulcanized rubber.
PDM dynamically crosslinked thermoplastic elastomers)
(20 ° C) The modulus and tensile strength at 20 ° C are significantly lower than at room temperature, so good high-temperature physical properties cannot be obtained. Could not.
【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、優れた柔軟性、耐熱性および永久歪み特性を備
え、かつ、高温でのモジュラスおよび引張強度の低下を
抑制でき、良好な高温物性を備えた熱可塑性エラストマ
ー組成物の提供をその目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and has excellent flexibility, heat resistance, and permanent set characteristics, can suppress a decrease in modulus and tensile strength at a high temperature, and can provide a high temperature. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic elastomer composition having physical properties.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記の
（Ａ）〜（Ｃ）を主成分として含有するという構成をと
る。 （Ａ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）によって測定した分子内立
体規則性が０．９５〜０．９９の範囲である高結晶性ポ
リプロピレンを含有する熱可塑性樹脂成分。 （Ｂ）エラストマー成分。 （Ｃ）軟化剤成分。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the thermoplastic elastomer composition of the present invention has a constitution containing the following (A) to (C) as main components. (A) A thermoplastic resin component containing highly crystalline polypropylene whose intramolecular stereoregularity measured by nuclear magnetic resonance (NMR) is in the range of 0.95 to 0.99. (B) an elastomer component. (C) a softener component.
【０００６】なお、上記（Ａ）〜（Ｃ）を主成分とする
とは、本発明の熱可塑性エラストマー組成物が上記
（Ａ）〜（Ｃ）のみからなる場合を含む意味である。[0006] It should be noted that the expression "(A) to (C) as the main component" means that the thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises only the above (A) to (C).
【０００７】すなわち、本発明者らは、優れた柔軟性、
耐熱性および永久歪み特性を備え、かつ、高温でのモジ
ュラスおよび引張強度の低下を抑制でき、良好な高温物
性を備えた熱可塑性エラストマー組成物を得るべく鋭意
研究を重ねた。その結果、熱可塑性樹脂成分（Ａ）とし
て、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ）を用いることを想
起し、上記高結晶性ＰＰの特性について研究を続けた。
その一連の研究の過程で、上記高結晶性ＰＰの分子内立
体規則性に着目し、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によって測定
した分子内立体規則性が０．９５〜０．９９の範囲であ
る高結晶性ＰＰを用いると、良好な高温物性を備えるよ
うになり、初期の目的を達成できることを見出し本発明
に到達した。[0007] That is, the present inventors have excellent flexibility,
Intensive research has been conducted to obtain a thermoplastic elastomer composition having heat resistance and permanent set properties, and capable of suppressing a decrease in modulus and tensile strength at high temperatures and having good high-temperature properties. As a result, the inventors continued to study the characteristics of the highly crystalline PP, recalling the use of highly crystalline polypropylene (PP) as the thermoplastic resin component (A).
In the course of the series of research, attention was paid to the intramolecular stereoregularity of the highly crystalline PP, and the intramolecular stereoregularity measured by nuclear magnetic resonance (NMR) was in the range of 0.95 to 0.99. It has been found that the use of crystalline PP has good high-temperature physical properties and can achieve the initial purpose, and has reached the present invention.
【０００８】上記の理由については必ずしも明らかでは
ないが、本発明者らの推測によれば、高結晶性ＰＰ自
体、高温における物性の低下が小さいため、本発明の熱
可塑性エラストマー組成物においても、その特性が反映
されるものと思われる。Although the reason for the above is not necessarily clear, the present inventors presume that the highly crystalline PP itself has a small decrease in physical properties at a high temperature, so that the thermoplastic elastomer composition of the present invention also It seems that the characteristics are reflected.
【０００９】そして、上記熱可塑性樹脂成分（Ａ）とし
て、特定の高結晶性ＰＰとともに、融点が１２０〜２４
０℃の範囲のオレフィン系樹脂を用いると、さらに良好
な高温物性を備えるようになる。The thermoplastic resin component (A) has a melting point of 120 to 24 together with a specific highly crystalline PP.
Use of an olefin-based resin in a temperature range of 0 ° C. provides better high-temperature physical properties.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
【００１１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
特殊な熱可塑性樹脂成分（Ａ）とエラストマー成分
（Ｂ）と軟化剤成分（Ｃ）とを用いて得ることができ
る。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
It can be obtained by using a special thermoplastic resin component (A), an elastomer component (B) and a softener component (C).
【００１２】上記特殊な熱可塑性樹脂成分（Ａ）は、特
定の高結晶性ＰＰを含有している。上記特定の高結晶性
ＰＰは、ＮＭＲ（核磁気共鳴）によって測定した分子内
立体規則性が０．９５〜０．９９の範囲であることが必
要である。すなわち、上記分子内立体規則性が０．９５
未満であると、一般のホモＰＰの範囲になり、高温物性
が低下し、０．９９を超えるＰＰは、現在、製造するこ
とができないからである。The special thermoplastic resin component (A) contains a specific highly crystalline PP. The specific high crystalline PP needs to have an intramolecular stereoregularity measured by NMR (nuclear magnetic resonance) in the range of 0.95 to 0.99. That is, the intramolecular stereoregularity is 0.95.
If it is less than the range, it will be in the range of general homo PP, and the high-temperature physical properties will be reduced, and PP exceeding 0.99 cannot be produced at present.
【００１３】また、上記特定の高結晶性ＰＰの結晶化度
は６５％以上であることが好ましく、特に好ましくは６
５〜７５％の範囲である。すなわち、結晶化度が６５％
未満であると、一般のホモＰＰになり、高温物性が低下
するからである。なお、上記結晶化度は、Ｘ線広角散乱
のピーク分離法により測定した値である。Further, the crystallinity of the specific high crystalline PP is preferably at least 65%, particularly preferably 6%.
It is in the range of 5-75%. That is, the degree of crystallinity is 65%.
If the amount is less than the above, it becomes a general homo PP, and the high-temperature physical properties are reduced. The above crystallinity is a value measured by the peak separation method of X-ray wide-angle scattering.
【００１４】そして、上記特定の高結晶性ＰＰの融点
は、１６０〜１８０℃の範囲に設定されていることが好
ましく、特に好ましくは１６５〜１７５℃の範囲であ
る。なお、上記融点は、ＪＩＳに記載の方法に準拠して
測定した値である。[0014] The melting point of the specific high crystalline PP is preferably set in the range of 160 to 180 ° C, particularly preferably in the range of 165 to 175 ° C. The melting point is a value measured according to the method described in JIS.
【００１５】なお、上記特殊な熱可塑性樹脂成分（Ａ）
には、上記特定の高結晶性ＰＰに加えて、さらに融点が
特定範囲に設定されたオレフィン系樹脂を含有させるこ
とも可能である。このように特定のオレフィン系樹脂を
併用するのは、高温物性、耐熱性、柔軟性、永久歪み特
性、流動性等の特性バランスが最も好ましくなるからで
ある。The above-mentioned special thermoplastic resin component (A)
In addition to the above-mentioned specific high crystalline PP, it is possible to further contain an olefin-based resin having a melting point set in a specific range. The reason why the specific olefin resin is used in combination as described above is that the balance of properties such as high-temperature physical properties, heat resistance, flexibility, permanent set properties, and fluidity is most preferable.
【００１６】上記特定のオレフィン系樹脂としては、融
点が１２０〜２４０℃の範囲に設定されたものが用いら
れ、好ましくは融点１４０〜１８０℃の範囲のものが用
いられる。すなわち、上記オレフィン系樹脂の融点が１
２０℃未満であると高温物性が悪くなり、２４０℃を超
えると、後述するエラストマー成分（Ｂ）との相溶性が
悪くなるおそれがあるからである。As the specific olefin resin, those having a melting point in the range of 120 to 240 ° C. are used, and those having a melting point in the range of 140 to 180 ° C. are preferably used. That is, the olefin resin has a melting point of 1
If the temperature is lower than 20 ° C., the high-temperature physical properties are deteriorated, and if the temperature is higher than 240 ° C., the compatibility with the later-described elastomer component (B) may be deteriorated.
【００１７】上記特定のオレフィン系樹脂としては、ポ
リプロピレン樹脂ホモポリマー（以下「ホモＰＰ」とい
う）、ブロックＰＰ、ランダム共重合体樹脂、ポリメチ
ルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂等があげられる。これ
らは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。上記ホ
モＰＰは、プロピレンを単位とするアイソタクチックの
立体化学構造を有するポリマーである。上記ランダム共
重合体樹脂としては、例えばエチレン，プロピレンおよ
びα−オレフィンからなる群から選択された少なくも２
種の単位を構成成分とするものがあげられ、具体的には
エチレン・プロピレン・ランダムコポリマー、エチレン
・α−オレフィン・ランダムコポリマー、プロピレン・
α−オレフィン・ランダムコポリマー、エチレン・プロ
ピレン・α−オレフィンの三元ランダムコポリマー等が
あげられる。Examples of the specific olefin resin include a polypropylene resin homopolymer (hereinafter, referred to as “homo PP”), a block PP, a random copolymer resin, a polymethylpentene resin, a polybutene resin, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The homo PP is a polymer having an isotactic stereochemical structure containing propylene as a unit. As the random copolymer resin, for example, at least 2 selected from the group consisting of ethylene, propylene and α-olefin
Specific examples include those having a kind of unit as a constituent component, specifically, ethylene / propylene / random copolymer, ethylene / α-olefin / random copolymer, propylene /
α-olefin random copolymers, tertiary random copolymers of ethylene propylene α-olefins, and the like.
【００１８】そして、上記特定の高結晶性ＰＰに特定の
オレフィン系樹脂を含有させる場合の含有割合は、重量
比で、高結晶性ＰＰ／オレフィン系樹脂＝１／９〜９／
１の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは高
結晶性ＰＰ／オレフィン系樹脂＝５／５〜９／１の範囲
である。When the specific high-crystalline PP contains a specific olefin-based resin, the content ratio is as follows: high-crystalline PP / olefin-based resin = 1/9 to 9 /
It is preferably set to a range of 1, particularly preferably a high crystalline PP / olefin-based resin = 5/5 to 9/1.
【００１９】上記特殊な熱可塑性樹脂成分（Ａ）ととも
に用いられるエラストマー成分（Ｂ）としては、上記熱
可塑性樹脂成分（Ａ）との相溶性に優れたものであれば
特に限定はなく、例えばエチレン・プロピレン・共役ジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム、スチレン系熱可塑
性エラストマー、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等
があげられる。なかでも、ＥＰＤＭが好ましく、特にジ
エン含量の多いＥＰＤＭが好ましい。なお、上記エラス
トマー成分（Ｂ）に、後述するパラフィン系オイル等の
軟化剤成分（Ｃ）を含有させた油展ゴムを用いることも
可能である。上記油展ゴムを用いる場合、パラフィン系
オイル等の含有割合は、エラストマー成分（Ｂ）１００
重量部（以下「部」と略す）に対して２５〜３００部の
範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは２５〜
１５０部の範囲である。The elastomer component (B) used together with the special thermoplastic resin component (A) is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with the thermoplastic resin component (A). -Propylene conjugated diene rubber (EPDM), butyl rubber, styrene-based thermoplastic elastomer, acrylonitrile-butadiene rubber, and the like. Among them, EPDM is preferable, and EPDM having a large diene content is particularly preferable. It is also possible to use an oil-extended rubber in which the above-mentioned elastomer component (B) contains a softener component (C) such as a paraffin-based oil described later. When the oil-extended rubber is used, the content ratio of the paraffin-based oil and the like is determined by the content of the elastomer component (B) 100
It is preferably set in the range of 25 to 300 parts by weight (hereinafter abbreviated as "part"), particularly preferably 25 to 300 parts by weight.
The range is 150 parts.
【００２０】上記熱可塑性樹脂成分（Ａ）およびエラス
トマー成分（Ｂ）とともに用いられる軟化剤成分（Ｃ）
としては、例えばパラフィン系オイル等のオイル成分，
溶融温度１００℃以上の低分子ポリオレフィン（ポリオ
レフィンワックス）等の軟化剤等があげられる。これら
は単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかで
も、熱可塑性樹脂成分（Ａ），エラストマー成分（Ｂ）
との相溶性の点で、パラフィン系オイル、ポリオレフィ
ンワックスが好ましい。The softener component (C) used together with the thermoplastic resin component (A) and the elastomer component (B)
Examples include oil components such as paraffin oil,
Softening agents such as low-molecular-weight polyolefins (polyolefin waxes) having a melting temperature of 100 ° C. or higher are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. Above all, thermoplastic resin component (A), elastomer component (B)
Paraffinic oils and polyolefin waxes are preferred from the viewpoint of compatibility.
【００２１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
いて、熱可塑性樹脂成分（Ａ）、エラストマー成分
（Ｂ）および軟化剤成分（Ｃ）の含有割合は、重量比
で、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝（５〜３０）／（２０〜
６０）／（１０〜６５）〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００である。〕の範囲になるよう設定するこ
とが好ましい。すなわち、上記熱可塑性樹脂成分（Ａ）
の割合が５未満であると流動性が悪化し、３０を超える
と柔軟性がなくなるからである。また、上記エラストマ
ー成分（Ｂ）の割合が２０未満であると永久歪み特性が
悪化し、６０を超えると流動性が悪化するからである。
そして、上記軟化剤成分（Ｃ）の割合が１０未満である
と流動性、柔軟性が悪化し、６５を超えると軟化剤成分
（Ｃ）がブリードするからである。In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the content ratios of the thermoplastic resin component (A), the elastomer component (B) and the softener component (C) are (A) / (B) / (C) = (5-30) / (20-
60) / (10-65) [however, (A) + (B) +
(C) = 100. ] Is preferably set. That is, the thermoplastic resin component (A)
If the ratio is less than 5, the fluidity deteriorates, and if it exceeds 30, the flexibility is lost. Further, if the proportion of the elastomer component (B) is less than 20, the permanent set characteristics deteriorate, and if it exceeds 60, the fluidity deteriorates.
If the ratio of the softener component (C) is less than 10, the fluidity and flexibility deteriorate, and if it exceeds 65, the softener component (C) bleeds.
【００２２】なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には、前記熱可塑性樹脂成分（Ａ）、エラストマー成
分（Ｂ）および軟化剤成分（Ｃ）に加えて、さらに架橋
剤、架橋助剤、加工助剤、充填剤（タルク、カーボンブ
ラック）等を適宜に添加することも可能である。The thermoplastic elastomer composition of the present invention further comprises, in addition to the thermoplastic resin component (A), the elastomer component (B) and the softener component (C), a crosslinking agent, a crosslinking assistant, and a processing aid. Auxiliaries, fillers (talc, carbon black) and the like can be added as appropriate.
【００２３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
例えばつぎのようにして製造することができる。すなわ
ち、まず、前記特定の高結晶性ＰＰ、あるいは必要に応
じて前記特定のオレフィン系樹脂等を準備し、これらを
用いて熱可塑性樹脂成分（Ａ）のペレットを作製する。
また、前記エラストマー成分（Ｂ）と軟化剤成分（Ｃ）
を準備し、これらをゴム用ニーダー等を用いて混練し、
低温粉砕によりペレットを作製する。一方、架橋剤、架
橋助剤、加工助剤およびその他の成分を従来公知の手段
にて混合する。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
For example, it can be manufactured as follows. That is, first, the specific high-crystalline PP or the specific olefin-based resin or the like is prepared as required, and pellets of the thermoplastic resin component (A) are prepared using these.
Further, the elastomer component (B) and the softener component (C)
Are prepared and kneaded using a rubber kneader or the like,
Pellets are produced by low-temperature pulverization. On the other hand, a crosslinking agent, a crosslinking aid, a processing aid and other components are mixed by a conventionally known means.
【００２４】つぎに、上記各ペレットを、二軸混練押出
機のホッパーより同時に投入して混練した後、上記架橋
剤等をサイドフィーダーより投入し、樹脂マトリックス
中にエラストマー成分（Ｂ）のみを動的架橋する。そし
て、上記動的架橋したエラストマー成分（Ｂ）を二軸混
練押出機から連続的にストランド状に排出した後、水冷
し、目的とする熱可塑性エラストマー組成物を製造する
ことができる。あるいは、上記架橋剤以外の他の成分
（加工助剤等）を上記各ペレットとともに、二軸混練押
出機のホッパーより同時に投入して混練した後、架橋剤
をサイドフィーダーより投入し、樹脂マトリックス中に
エラストマー成分（Ｂ）のみを動的架橋して熱可塑性エ
ラストマー組成物を作製することも可能である。Next, the above-mentioned respective pellets are simultaneously charged from a hopper of a twin-screw kneading extruder and kneaded, and then the above-mentioned crosslinking agent and the like are charged from a side feeder to move only the elastomer component (B) into the resin matrix. Crosslink. Then, after the dynamically crosslinked elastomer component (B) is continuously discharged in a strand form from the twin-screw kneading extruder, it is cooled with water to produce a desired thermoplastic elastomer composition. Alternatively, other components (processing aids and the like) other than the cross-linking agent are simultaneously charged and kneaded together with the respective pellets from a hopper of a twin-screw kneading extruder. It is also possible to prepare a thermoplastic elastomer composition by dynamically crosslinking only the elastomer component (B).
【００２５】なお、上記混練機は二軸混練押出機に限定
されるものではなく、連続混練押出機等の混練押出機
や、バンバリーミキサー等のバッチ式混練機を用いるこ
とも可能である。なかでも、高剪断力をかけられるとい
う点で混練押出機が好ましく、特に好ましくは二軸混練
押出機である。The kneading machine is not limited to a twin-screw kneading extruder, but a kneading extruder such as a continuous kneading extruder or a batch kneading machine such as a Banbury mixer can be used. Among them, a kneading extruder is preferable in that a high shearing force can be applied, and a biaxial kneading extruder is particularly preferable.
【００２６】このようにして得られた本発明の熱可塑性
エラストマー組成物は、ベルト、ロール、型物、ホー
ス、チューブ、電線、ケーブル、建築用・土木用資材、
農業用・建築用・土木用等のシートまたはフィルム、包
装フィルム等の形成材料として使用することができる。
特に、高温雰囲気下で振動を伝達する用途に用いるのが
好ましく、具体的にはエンジンの冷却用ウォーターホー
ス、ヒーターホース、ラジエーターホース等の水系ホー
ス、あるいは防振ゴム等の形成材料として用いることが
好ましい。The thermoplastic elastomer composition of the present invention obtained as described above includes belts, rolls, molds, hoses, tubes, electric wires, cables, architectural and civil engineering materials,
It can be used as a material for forming sheets or films for agricultural use, construction use, civil engineering use, etc., and packaging films.
In particular, it is preferably used for transmitting vibration in a high-temperature atmosphere, and more specifically, it is used as a water hose for cooling an engine, a water hose such as a heater hose, a radiator hose, or a forming material such as an anti-vibration rubber. preferable.
【００２７】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。Next, examples will be described together with comparative examples.
【００２８】[0028]
【実施例１〜１２、比較例１〜６】まず、後記の表１〜
表３に示す熱可塑性樹脂成分（Ａ）を同表に示す割合で
配合して、熱可塑性樹脂成分（Ａ）のペレットを作製し
た。また、後記の表１〜表３に示すエラストマー成分
（Ｂ）と軟化剤成分（Ｃ）をゴム用ニーダーを用いて混
練し、低温粉砕により、約２〜３ｍｍ立方のペレットを
作製した。一方、後記の表１〜表３に示す加工助剤、架
橋剤および架橋助剤を従来公知の手段にて混合した。Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6
The pellets of the thermoplastic resin component (A) were prepared by blending the thermoplastic resin component (A) shown in Table 3 at the ratio shown in the same table. Further, an elastomer component (B) and a softener component (C) shown in Tables 1 to 3 described below were kneaded using a kneader for rubber, and low-temperature pulverized to produce pellets of about 2 to 3 mm cubic. On the other hand, processing aids, crosslinking agents and crosslinking aids shown in Tables 1 to 3 below were mixed by a conventionally known means.
【００２９】つぎに、上記各ペレットを、二軸混練押出
機のホッパーより同時に投入して混練した後、上記架橋
剤等をサイドフィーダーより投入し、樹脂マトリックス
中にエラストマー成分（Ｂ）のみを動的架橋した。そし
て、上記動的架橋したエラストマー成分（Ｂ）を二軸混
練押出機から連続的にストランド状に排出した後、水冷
し、ペレタイザーを用いて所定の大きさに切断して、ペ
レット状の熱可塑性エラストマー組成物を作製した。な
お、上記二軸混練押出機のバレル温度は１９０℃であ
り、スクリューデザインは最初のホッパーと架橋剤投入
部の間にニーディングディスクを１つ、架橋剤投入部後
にニーディングディスクを２つ設けた。Next, the above-mentioned pellets are simultaneously charged from a hopper of a twin-screw kneading extruder and kneaded, and then the above-mentioned crosslinking agent and the like are charged from a side feeder to move only the elastomer component (B) into the resin matrix. Crosslinked. Then, the dynamically crosslinked elastomer component (B) is continuously discharged in a strand form from a twin-screw kneading extruder, cooled with water, cut into a predetermined size using a pelletizer, and formed into a pellet-shaped thermoplastic resin. An elastomer composition was prepared. The barrel temperature of the twin-screw kneading extruder is 190 ° C., and the screw design is such that one kneading disk is provided between the first hopper and the cross-linking agent charging section, and two kneading disks are provided after the cross-linking agent charging section. Was.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】このようにして得られた実施例品および比
較例品の熱可塑性エラストマー組成物を用いて、下記の
基準に従い、ブランク物性、高温物性、高温におけるＭ
100低下率、高温におけるＴB 低下率および永久伸びに
ついて比較評価を行った。これらの結果を後記の表４〜
表６に併せて示した。Using the thus obtained thermoplastic elastomer compositions of Example and Comparative Examples, according to the following criteria, the physical properties of the blank, the high temperature and the M
100 reduction rate was compared evaluated T B decrease rate and elongation at high temperatures. These results are shown in Tables 4 to
The results are shown in Table 6.
【００３４】〔ブランク物性〕ブランク物性は、ＪＩＳ
Ｋ ６３０１に準拠し、室温におけるＭ100 （伸び１
００％時の引張応力）、ＴB （引張強さ）、ＥB （伸
び）およびＨｓ（ＪＩＳＡ）を測定した。すなわち、上
記ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形
（ノズル温度２１０℃、金型温度８０℃）して厚み２ｍ
ｍのシート状に成形し、ＪＩＳ規格のダンベル状３号形
試験片を作製した。そして、この試験片を用いて
Ｍ100 、ＴB 、ＥB およびＨｓを測定した。[Blank physical properties]
M 100 at room temperature (elongation 1
100% when the tensile stress), T B (tensile strength), was measured E B (elongation) and Hs (JISA). That is, the above-mentioned pellet-shaped thermoplastic elastomer composition is injection-molded (nozzle temperature 210 ° C., mold temperature 80 ° C.) and has a thickness of 2 m.
m was formed into a sheet shape to prepare a JIS standard dumbbell-shaped No. 3 test piece. Then, M 100 , T B , E B and Hs were measured using this test piece.
【００３５】〔高温物性〕高温物性は、ＪＩＳ Ｋ ６
３０１に準拠した。すなわち、上記試験片を１２０℃雰
囲気下で１５分間放置した後、Ｍ100 、ＴB およびＥB
を測定した。[High-Temperature Physical Properties] High-temperature physical properties are measured according to JIS K6.
301. That is, after the test piece was left under an atmosphere of 120 ° C. for 15 minutes, M 100 , T B and E B
Was measured.
【００３６】〔高温におけるＭ100 低下率〕高温におけ
るＭ100 低下率（％）は、下記の式に従って求めた。[M 100 reduction rate at high temperature] The M 100 reduction rate (%) at high temperature was determined according to the following equation.
【００３７】[0037]
【数１】 (Equation 1)
【００３８】〔高温におけるＴB 低下率〕高温における
ＴB 低下率（％）は、下記の式に従って求めた。[T B reduction rate at high temperature] The T B reduction rate (%) at high temperature was determined according to the following equation.
【００３９】[0039]
【数２】 (Equation 2)
【００４０】〔永久伸び〕永久伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６
３０１に準拠し、室温×２２時間×５０％および１２０
℃×２２時間×５０％の各条件で測定した。[Permanent elongation] Permanent elongation is in accordance with JIS K6
Room temperature × 22 hours × 50% and 120
The measurement was performed under the conditions of ° C × 22 hours × 50%.
【００４１】[0041]
【表４】 [Table 4]
【００４２】[0042]
【表５】 [Table 5]
【００４３】[0043]
【表６】 [Table 6]
【００４４】上記表４〜表６の結果から、実施例品の熱
可塑性エラストマー組成物は、ブランク物性および高温
物性の双方の特性に優れ、高温におけるＭ100 低下率、
高温におけるＴB 低下率が小さく、しかも永久伸びが良
好であることがわかる。これに対して、比較例品の熱可
塑性エラストマー組成物は、高温物性が著しく悪化し、
高温におけるＭ100 低下率および高温におけるＴB 低下
率が著しく大きいことがわかる。[0044] From the results shown in Table 4 to Table 6, the thermoplastic elastomer composition of Example product has excellent characteristics of both the blanks properties and high temperature properties, M 100 reduction rate at high temperature,
Small T B reduction rate in a high temperature, moreover it can be seen that the permanent elongation is good. On the other hand, the thermoplastic elastomer composition of the comparative example has significantly deteriorated high-temperature properties,
It can be seen that the M 100 reduction rate at high temperature and the T B reduction rate at high temperature are remarkably large.
【００４５】[0045]
【発明の効果】以上のように、本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物は、特定の高結晶性ＰＰを含有する熱可塑
性樹脂成分（Ａ）と、エラストマー成分（Ｂ）と、軟化
剤成分（Ｃ）を主成分として含有している。そのため、
優れた柔軟性、耐熱性および永久歪み特性を備え、か
つ、高温でのモジュラスおよび引張強度の低下を抑制で
き、良好な高温物性を備えるようになる。したがって、
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、高温雰囲気下
で振動を伝達する用途に用いることができ、例えばエン
ジンの冷却用ウォーターホース，ヒーターホース，ラジ
エーターホース等の水系ホース、あるいは防振ゴム等の
形成材料として極めて有用である。As described above, the thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises a thermoplastic resin component (A) containing a specific highly crystalline PP, an elastomer component (B), and a softener component (C). ) As the main component. for that reason,
It has excellent flexibility, heat resistance, and permanent set characteristics, can suppress a decrease in modulus and tensile strength at high temperatures, and has good high-temperature properties. Therefore,
The thermoplastic elastomer composition of the present invention can be used for transmitting vibration under a high-temperature atmosphere. For example, a water-based hose such as a water hose for cooling an engine, a heater hose, a radiator hose, or a vibration-proof rubber can be formed. Very useful as a material.
【００４６】そして、前記熱可塑性樹脂成分（Ａ）とし
て、特定の高結晶性ＰＰとともに、融点が１２０〜２４
０℃の範囲のオレフィン系樹脂を用いると、さらに良好
な高温物性を備えるようになる。As the thermoplastic resin component (A), together with a specific highly crystalline PP, the melting point is 120 to 24.
Use of an olefin-based resin in a temperature range of 0 ° C. provides better high-temperature physical properties.
Claims (3)
有することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）によって測定した分子内立
体規則性が０．９５〜０．９９の範囲である高結晶性ポ
リプロピレンを含有する熱可塑性樹脂成分。 （Ｂ）エラストマー成分。 （Ｃ）軟化剤成分。1. A thermoplastic elastomer composition comprising the following (A) to (C) as main components. (A) A thermoplastic resin component containing highly crystalline polypropylene whose intramolecular stereoregularity measured by nuclear magnetic resonance (NMR) is in the range of 0.95 to 0.99. (B) an elastomer component. (C) a softener component.
ポリプロピレンに加えて、さらに融点が１２０〜２４０
℃の範囲のオレフィン系樹脂を含有する請求項１記載の
熱可塑性エラストマー組成物。2. The thermoplastic resin component (A) has a melting point of from 120 to 240 in addition to the highly crystalline polypropylene.
The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, which contains an olefin-based resin in the range of ° C.
比で、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝（５〜３０）／（２０
〜６０）／（１０〜６５）〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＝１００である。〕の範囲に設定されている請求
項１または２記載の熱可塑性エラストマー組成物。3. The content ratio of (A) to (C) is (A) / (B) / (C) = (5 to 30) / (20) by weight ratio.
６０60) / (10 to 65) [However, (A) + (B) +
(C) = 100. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic elastomer composition is set in the range described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9285738A JPH11116743A (en) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | Thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9285738A JPH11116743A (en) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | Thermoplastic elastomer composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116743A true JPH11116743A (en) | 1999-04-27 |
Family
ID=17695414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9285738A Pending JPH11116743A (en) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | Thermoplastic elastomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11116743A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1997
- 1997-10-17 JP JP9285738A patent/JPH11116743A/en active Pending
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