JPH11116702A - Polyethylene terephthalate film for vapor deposition - Google Patents

Polyethylene terephthalate film for vapor deposition

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JPH11116702A
JPH11116702A JP9288895A JP28889597A JPH11116702A JP H11116702 A JPH11116702 A JP H11116702A JP 9288895 A JP9288895 A JP 9288895A JP 28889597 A JP28889597 A JP 28889597A JP H11116702 A JPH11116702 A JP H11116702A
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JP
Japan
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film
vapor
thin film
metal
deposited
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JP9288895A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuhiko Imai
伸彦 今井
Toshiya Ishii
敏也 石井
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance the adhesion between a resin film and a vapor deposited thin film in a deposited film which comprises the resin film and the vapor deposited thin film of a metal or a metal compound laminated on the resin film. SOLUTION: In a polyethylene terephthalate film 10 for vapor deposition on which a vapor deposited thin film of a metal or a metal compound is laminated, the surface 2 of the polyethylene terephthalate film 10 for vapor deposition to be in contact with the vapor deposited thin film of a metal or a metal compound is formed so as to have 1.225-1.554 eV as a half width of a C-C bond of a benzene ring in C1s waveform separation, in the case where it is measured by an X-ray photoelectron spectroscopy (measurement condition: a source of an X-ray MgKα, an output 100 W).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム(以下、PETフィルムと称する)
上に金属又は金属化合物の蒸着薄膜を積層し、ガスバリ
アー性フィルムとして有用な蒸着フィルムを得る場合に
使用する当該蒸着用PETフィルムに関する。さらに詳
しくは、かかる蒸着フィルムに使用される蒸着用PET
フィルムであって、特定の表面特性を有するために金属
又は金属化合物の蒸着薄膜との剥離防止性能が向上して
いる蒸着用PETフィルムに関する。また、この蒸着用
PETフィルムと金属又は金属化合物の蒸着薄膜からな
る積層フィルムに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as a PET film).
The present invention relates to a PET film for vapor deposition used when a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is laminated thereon to obtain a vapor-deposited film useful as a gas barrier film. More specifically, PET for vapor deposition used for such a vapor deposition film
The present invention relates to a PET film for vapor deposition, which has a specific surface property and thus has an improved performance of preventing peeling of a metal or a metal compound from a vapor-deposited thin film. The present invention also relates to a laminated film comprising the PET film for vapor deposition and a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、食品、医療品等の包装に用いられ
る包装材料には、内容物の変質を抑制し、その効能が維
持されるように、酸素、水蒸気、その他内容物を変質さ
せる気体(ガス)の通過を遮断するガスバリアー性を備
えることが求められている。特に、食品の包装材料に
は、蛋白質や油脂等の酸化や変質を抑制し、また、味や
鮮度を保持するため、このようなガスバリアー性が必要
とされている。また、医薬品の包装材料には、無菌状態
を維持すると共に、有効成分の変質を抑制し、効能を維
持するために、ガスバリアー性が必要とされている。
2. Description of the Related Art In recent years, packaging materials used for packaging foods, medical products, and the like include oxygen, water vapor, and other gases that alter the contents so as to suppress the alteration of the contents and maintain its effectiveness. It is required to have a gas barrier property for blocking the passage of (gas). In particular, food packaging materials are required to have such gas barrier properties in order to suppress oxidation and deterioration of proteins and fats and oils and to maintain taste and freshness. In addition, packaging materials for pharmaceuticals are required to have gas barrier properties in order to maintain sterility, suppress deterioration of active ingredients, and maintain efficacy.

【0003】ガスバリアー性を有する包装材料として
は、その使用目的等に応じて種々の樹脂フィルムが使用
されているが、例えば、ポリビニルアルコールフィル
ム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等の高分子樹脂フィル
ムあるいはこれらの積層フィルムが使用されている。
Various resin films are used as a packaging material having a gas barrier property according to the purpose of use. For example, polymer resin films such as a polyvinyl alcohol film, a polyvinylidene chloride film, and the like, Laminated films are used.

【0004】また、包装材料に対する高度なガスバリア
ー性の要求、特に、高温高湿度環境下でのガスバリアー
性の維持や、近年の環境保護の点からの包装材料に対す
る脱塩素や脱アルミニウム箔の要求に対し、一酸化ケイ
素(SiO)等のケイ素酸化物(SiOx)、酸化アル
ミニウム(AlOx)、アルミニウム(Al)等の金属
又は金属化合物の薄膜をPETフィルムを代表とする樹
脂フィルム上に蒸着等の形成手段により成膜した蒸着フ
ィルムが開発されている。
[0004] In addition, the demand for high gas barrier properties for packaging materials, particularly, the maintenance of gas barrier properties under high temperature and high humidity environments, and the recent use of dechlorinated and dealuminized foils for packaging materials from the viewpoint of environmental protection. In response to the request, a thin film of a metal or metal compound such as silicon oxide (SiO x ) such as silicon monoxide (SiO), aluminum oxide (AlO x ), or aluminum (Al) is formed on a resin film represented by a PET film. 2. Description of the Related Art A vapor deposition film formed by a forming means such as vapor deposition has been developed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
金属又は金属化合物を樹脂フィルム上に成膜した蒸着フ
ィルムは、蒸着薄膜が無機化合物であり、その蒸着薄膜
の下地となる樹脂フィルムが有機化合物であるために、
両者の機械的性質、化学的性質、熱的性質、電気的性質
等の諸物性が非常に異なっている。
However, in the case of a vapor-deposited film in which the above-described metal or metal compound is formed on a resin film, the vapor-deposited thin film is an inorganic compound, and the resin film serving as a base of the vapor-deposited thin film is an organic compound. To be
Various physical properties such as mechanical properties, chemical properties, thermal properties, and electrical properties of both are very different.

【0006】従って、蒸着加工、印刷加工、ラミネート
加工等の包装材料に一般に施される加工工程や、包装袋
や包装容器等の包装材料の最終形態での使用時に、蒸着
薄膜に機械的ストレス、熱的ストレス等の負荷がかか
り、金属又は金属化合物の蒸着薄膜と樹脂フィルムとの
界面付近で剥離や欠陥(クラック、ピンホール等)が生
じ、その剥離あるいは欠陥部分から酸素、水蒸気等の気
体が通過し、本来有しているはずの高いガスバリアー性
が低下するという問題がある。
[0006] Therefore, during the processing steps generally applied to packaging materials such as vapor deposition processing, printing processing, laminating processing and the like, and in the final use of packaging materials such as packaging bags and packaging containers, mechanical stress, A load such as thermal stress is applied, and peeling or defects (cracks, pinholes, etc.) occur near the interface between the metal or metal compound vapor-deposited thin film and the resin film, and gases such as oxygen and water vapor are generated from the peeling or defective portions. There is a problem that the high gas barrier property that should pass through is lowered.

【0007】このような問題に対して、蒸着薄膜の下地
となる樹脂フィルムと蒸着薄膜との密着性を改善するた
め、例えば、樹脂フィルムの表面をコロナ放電処理、紫
外線照射処理、プラズマ処理、火炎処理、または熱やア
ルカリ等の薬品等で表面処理し、樹脂フィルム表面を活
性化してから金属または金属化合物の蒸着を行う方法
(表面活性化処理法)がある。
[0007] In order to improve the adhesion between the resin film serving as the base of the vapor-deposited thin film and the vapor-deposited thin film, for example, the surface of the resin film is subjected to corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, flame, or the like. There is a method (surface activation treatment method) of performing a treatment or a surface treatment with a chemical such as heat or alkali to activate the resin film surface and then depositing a metal or a metal compound.

【0008】ところがこの表面活性化処理法によると、
樹脂フィルム表面が過度に活性化されることにより樹脂
フィルム表面の分子構造の破壊が進行しすぎ、このため
にかえって蒸着薄膜と樹脂フィルムとの密着強度が低下
したり、樹脂フィルム表面の活性化状態の経時的変化に
より樹脂フィルムと蒸着薄膜との密着性が安定しないと
いう問題が生じる。さらに、上述の各種表面活性化処理
法は、得られる樹脂フィルム表面の分子状態のコントロ
ールが非常に難しいため、樹脂フィルムと蒸着薄膜との
密着強度にもバラツキが生じるという問題がある。
However, according to this surface activation treatment method,
Excessive activation of the resin film surface causes excessive destruction of the molecular structure of the resin film surface, which in turn lowers the adhesion strength between the deposited thin film and the resin film, or activates the resin film surface Over time, there is a problem that the adhesion between the resin film and the deposited thin film is not stable. Furthermore, in the various surface activation treatment methods described above, since it is very difficult to control the molecular state of the surface of the obtained resin film, there is a problem that the adhesion strength between the resin film and the deposited thin film varies.

【0009】別な方法として、蒸着薄膜の下地となる樹
脂フィルムとして、樹脂フィルムの構成成分とその他の
樹脂成分等とを共重合させた共重合樹脂フィルムや、樹
脂フィルムの成膜時に他の樹脂を共押出しさせた共押出
多層樹脂フィルムを用いる方法があり、また、樹脂フィ
ルムの成膜時に、その樹脂フィルムの表面にオフライン
またはインラインで、エチレンイミン系、アミン系、エ
ポキシ系、ウレタン系またはポリエステル系等のコーテ
ィング剤を塗布したものを使用する方法がある。
As another method, as a resin film serving as a base of a vapor-deposited thin film, a copolymer resin film obtained by copolymerizing the constituents of the resin film with other resin components, or another resin used for forming the resin film. There is a method using a co-extruded multilayer resin film that is co-extruded, and, at the time of forming the resin film, off-line or in-line on the surface of the resin film, ethyleneimine-based, amine-based, epoxy-based, urethane-based or polyester There is a method in which a coating agent such as a system is applied.

【0010】しかし、これらの方法によると、いずれも
蒸着薄膜と樹脂フィルムとの密着性は向上するが、樹脂
フィルムの耐熱性が劣るために熱寸法安定性が悪く、蒸
着、印刷、ラミネート等の包装材料に一般に施される加
工工程等において蒸着フィルムに熱負荷がかかった時に
蒸着薄膜が機械的ストレスを受け、それにより蒸着薄膜
にクラック、ピンホール等が発生し、十分なガスバリア
ー性が得られないという問題がある。
However, according to these methods, although the adhesion between the vapor-deposited thin film and the resin film is improved, the heat resistance of the resin film is inferior and the thermal dimensional stability is poor. When a thermal load is applied to the deposited film in the processing steps generally applied to packaging materials, the deposited thin film receives mechanical stress, which causes cracks, pinholes, etc. in the deposited thin film, and provides sufficient gas barrier properties. There is a problem that can not be.

【0011】本発明は以上のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、金属又は金属化合物の蒸着
薄膜と樹脂フィルムとから蒸着フィルムを製造するにあ
たり、蒸着薄膜に対して優れた密着性を有する樹脂フィ
ルムを得、それにより蒸着、印刷、ラミネート等の蒸着
フィルムの製造工程や蒸着フィルムを包装材料として成
形する際の製袋等の加工工程において、また蒸着フィル
ムを種々の包装形態で使用する場合において、金属又は
金属化合物の蒸着薄膜と樹脂フィルムとの剥離を防止
し、高いガスバリアー性が維持できるようにすることを
目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and when producing a vapor-deposited film from a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound and a resin film, excellent adhesion to the vapor-deposited thin film is achieved. In the manufacturing process of a vapor-deposited film such as vapor deposition, printing and laminating, and in the process of bag making when forming the vapor-deposited film as a packaging material, the vapor-deposited film can be obtained in various packaging forms. When used, it is an object of the present invention to prevent separation between a metal or metal compound vapor-deposited thin film and a resin film, and to maintain high gas barrier properties.

【0012】また、そのような樹脂フィルムと金属又は
金属化合物の蒸着薄膜とからなるガスバリアー性の高い
蒸着フィルムの製造方法を提供する。
Further, the present invention provides a method for producing a vapor-deposited film having a high gas barrier property comprising such a resin film and a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定の表面
特性を有するPETフィルムを使用することにより上記
の目的が達成できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that the above objects can be achieved by using a PET film having specific surface characteristics, and have completed the present invention.

【0014】即ち、本発明は、第1に、金属又は金属化
合物の蒸着薄膜が積層されるPETフィルムであって、
金属又は金属化合物の蒸着薄膜と接する表面をX線光電
子分光測定(測定条件:X線源MgKα、出力100
W)した場合に、C1s波形分離におけるベンゼン環の
C−C結合の半値幅が1.225〜1.554eVであ
ることを特徴とする蒸着用PETフィルムを提供する。
That is, the present invention firstly provides a PET film on which a deposited thin film of a metal or a metal compound is laminated,
X-ray photoelectron spectroscopy measurement of the surface in contact with the deposited thin film of metal or metal compound (measurement conditions: X-ray source MgKα, output 100
W) A PET film for vapor deposition characterized in that the half width of the CC bond of the benzene ring in C1s waveform separation is 1.225 to 1.554 eV.

【0015】また、このような蒸着用PETフィルムと
して、その表面が低温プラズマ処理されているものを提
供する。
Further, as such a PET film for vapor deposition, a film whose surface is subjected to low-temperature plasma treatment is provided.

【0016】第2に、本発明は、かかる蒸着用PETフ
ィルム上に金属又は金属化合物の蒸着薄膜が積層されて
いる蒸着フィルムを提供する。
Second, the present invention provides a vapor-deposited film in which a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is laminated on such a PET film for vapor deposition.

【0017】第3に、そのような蒸着フィルムの製造方
法として、金属又は金属化合物の蒸着薄膜が積層される
蒸着用PETフィルムの表面に低温プラズマ処理し、次
いで低温プラズマ処理したPETフィルム表面に金属又
は金属化合物の蒸着薄膜を積層し、かつ該低温プラズマ
処理と蒸着薄膜の積層とをインライン処理により行うこ
とを特徴とする方法を提供する。
Third, as a method for producing such a vapor-deposited film, a low-temperature plasma treatment is applied to the surface of a PET film for vapor deposition on which a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is laminated, and then a metal film is applied to the surface of the low-temperature plasma-treated PET film. Another object of the present invention is to provide a method characterized in that a deposited thin film of a metal compound is laminated, and the low-temperature plasma treatment and the deposition of the deposited thin film are performed by in-line processing.

【0018】かかる本発明の蒸着用PETフィルムは、
本発明者の次の知見に基づくものである。即ち、一般
に、X線光電子分光測定(XPS測定)によれば、被測
定物質の表面から数nm程度の原子の種類やその原子と
結合している原子の種類やそれらの結合状態を分析で
き、PETフィルムは、プラズマ処理などの表面処理が
施こされない未処理状態において、C1s波形分離にお
けるPET分子構造内のベンゼン環のC−C結合の半値
幅が1.220程度となる(XPS測定条件:X線源M
gKα、出力100W)。このような半値幅を有するP
ETフィルムは、金属又は金属化合物の蒸着薄膜との密
着性が低い。
The PET film for vapor deposition of the present invention comprises:
It is based on the following findings of the present inventors. That is, generally, according to X-ray photoelectron spectroscopy (XPS measurement), it is possible to analyze the types of atoms of about several nm from the surface of the substance to be measured, the types of atoms bonded to the atoms, and the bonding state thereof, In a PET film that has not been subjected to surface treatment such as plasma treatment, the half-width of the CC bond of the benzene ring in the PET molecular structure in C1s waveform separation is about 1.220 (XPS measurement conditions: X-ray source M
gKα, output 100W). P having such a half width
The ET film has low adhesion to a metal or a metal compound deposited thin film.

【0019】これに対して、表面処理を施すことにより
C1s波形分離におけるPET分子構造内のベンゼン環
のC−C結合の半値幅が1.225〜1.554eVを
示すものは、その表面処理の方法や条件などによらず金
属又は金属化合物の蒸着薄膜と極めて良好な密着性を示
すのである。
On the other hand, when the half-width of the CC bond of the benzene ring in the PET molecular structure in the C1s waveform separation is 1.225 to 1.554 eV by performing the surface treatment, It shows extremely good adhesion to the deposited thin film of metal or metal compound regardless of the method and conditions.

【0020】したがって、本発明の蒸着用PETフィル
ムによれば、その表面に積層された金属又は金属化合物
の蒸着薄膜が高い密着性を示し、蒸着、印刷、ラミネー
ト等の蒸着フィルムの製造工程や蒸着フィルムを包装材
料として成形する際の製袋等の加工工程において、また
蒸着フィルムを種々の包装形態で使用する場合におい
て、金属又は金属化合物の蒸着薄膜の剥離が防止され
る。よって、本発明の蒸着用PETフィルム上に金属又
は金属化合物の蒸着薄膜を積層することにより得られる
本発明の蒸着フィルムは、高いガスバリアー性を維持す
るものとなる。
Therefore, according to the PET film for vapor deposition of the present invention, the vapor-deposited thin film of metal or metal compound laminated on the surface shows high adhesion, and the production process of vapor-deposited film such as vapor deposition, printing, lamination, etc. In processing steps such as bag making when forming a film as a packaging material, and when using a vapor-deposited film in various packaging forms, peeling of a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is prevented. Therefore, the vapor-deposited film of the present invention obtained by laminating a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound on the vapor-deposited PET film of the present invention maintains high gas barrier properties.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に基づいて詳
細に説明する。なお、各図中、同一符号は同一又は同等
の構成要素を表している。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In each of the drawings, the same reference numerals represent the same or equivalent components.

【0022】図1は、本発明の蒸着用PETフィルム1
0の断面図であり、図2は蒸着用PETフィルム10に
金属又は金属化合物の蒸着薄膜11を積層した蒸着フィ
ルム20であり、図3は、基材となるPETフィルム1
に表面処理を施して本発明の蒸着用PETフィルム10
を製造し、さらに金属又は金属化合物の蒸着薄膜11を
積層して本発明の蒸着フィルム20を製造する真空蒸着
兼表面処理装置30の模式説明図である。
FIG. 1 shows a PET film 1 for vapor deposition of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of FIG. 0, FIG. 2 is a vapor deposition film 20 in which a vapor deposition thin film 11 of a metal or a metal compound is laminated on a vapor deposition PET film 10, and FIG.
To the surface of the PET film 10 of the present invention
FIG. 1 is a schematic explanatory view of a vacuum vapor deposition and surface treatment apparatus 30 for producing a vapor deposited film 20 of the present invention by further laminating a vapor deposited thin film 11 of a metal or a metal compound.

【0023】図1の蒸着用PETフィルム10におい
て、1は基材となるPETフィルムであり、2は金属及
び金属化合物の蒸着薄膜11(図2参照)が形成される
側の表面である。
In the PET film 10 for vapor deposition shown in FIG. 1, reference numeral 1 denotes a PET film serving as a base material, and reference numeral 2 denotes a surface on which a vapor deposited thin film 11 of a metal and a metal compound (see FIG. 2) is formed.

【0024】このPETフィルム1としては、シート状
またはフィルム状のPETを使用するが、特に、熱寸法
安定性及び耐熱性の点から二軸延伸されたPETフィル
ムを使用することが好ましい。
As the PET film 1, a sheet-like or film-like PET is used. In particular, it is preferable to use a biaxially stretched PET film from the viewpoint of thermal dimensional stability and heat resistance.

【0025】また、PETフィルム1は、例えば帯電防
止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤等公知の添
加剤を含有することができるが、その表面には、後述す
るように、XPS(測定条件:X線源MgKα、出力1
00W)のC1s波形分離におけるベンゼン環のC−C
結合の半値幅を1.225〜1.554eVに調整する
ために行う表面処理以外には、コロナ処理、コーティン
グ処理等の施されていない、プレーンな表面をもつもの
が好ましい。このようなプレーンな表面は、XPS(測
定条件:X線源MgKα、出力100W)のC1s波形
分離におけるベンゼン環のC−C結合の半値幅が1.2
25よりも小さく、通常、1.220程度を示す。
The PET film 1 can contain known additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant, and a coloring agent. (Measurement conditions: X-ray source MgKα, output 1)
00W) C-C of benzene ring in C1s waveform separation
In addition to the surface treatment performed to adjust the half width of the coupling to 1.225 to 1.554 eV, those having a plain surface that has not been subjected to corona treatment, coating treatment, and the like are preferable. Such a plain surface has a half-width of the CC bond of the benzene ring in the C1s waveform separation of XPS (measurement conditions: X-ray source MgKα, output 100 W) of 1.2.
It is smaller than 25 and usually shows about 1.220.

【0026】PETフィルム1の厚さは特に制限されな
いが、蒸着工程の加工適性などを考慮すると2〜400
μmの範囲が好ましい。
The thickness of the PET film 1 is not particularly limited.
The range of μm is preferred.

【0027】本発明の蒸着用PETフィルム10におい
ては、以上のようなPETフィルム1の表面2のPET
分子の結合状態につき、XPSのC1s波形分離にて、
PET分子構造内のベンゼン環のC−C結合の半値幅
(FWHM)の値が1.225evから1.554eV
の範囲となるようにする。
In the PET film 10 for vapor deposition of the present invention, the PET film 1 on the surface 2 of the PET film 1 as described above is used.
Regarding the binding state of the molecule, by XPS C1s waveform separation,
The value of the full width at half maximum (FWHM) of the CC bond of the benzene ring in the PET molecular structure is from 1.225 eV to 1.554 eV
Range.

【0028】PETフィルム1の表面2の分子結合状態
が上述のようなベンゼン環のC−C結合の半値幅を示す
ように制御する方法、つまり、PETフィルム表面の処
理方法には制限はない。低温プラズマ、コロナ放電、大
気圧プラズマ等を利用する方法をあげることができる。
なかでも再現性、安定性など制御しやすさの点からの低
温プラズマを利用する方法が最も好ましい。この場合、
プラズマの発生方法には特に制限はなく、高周波放電方
式(RF法)も直流放電方式(DC法)も使用すること
ができる。また、プラズマ発生に用いるガスは、プラズ
マを安定的に発生させ、かつ、そのガスをもととする析
出物ができないものを使用することが好ましく、具体的
には、例えば、アルゴン(Ar)、酸素(O2)等の無
機ガスが好ましい。
The method for controlling the molecular bonding state on the surface 2 of the PET film 1 so as to show the half width of the CC bond of the benzene ring as described above, that is, the method for treating the PET film surface is not limited. Examples of the method include low-temperature plasma, corona discharge, and atmospheric pressure plasma.
Among them, a method using low-temperature plasma is most preferable from the viewpoint of controllability such as reproducibility and stability. in this case,
The method for generating plasma is not particularly limited, and a high-frequency discharge method (RF method) or a direct-current discharge method (DC method) can be used. Further, it is preferable to use a gas used for plasma generation that generates plasma stably and does not allow a precipitate based on the gas. Specifically, for example, argon (Ar), An inorganic gas such as oxygen (O 2 ) is preferred.

【0029】本発明のガスバリアー性蒸着フィルムは、
以上のような蒸着用PETフィルム10上の表面2側に
金属又は金属化合物の蒸着薄膜11を積層したものであ
る。
The gas barrier vapor-deposited film of the present invention comprises
A metal or metal compound vapor-deposited thin film 11 is laminated on the surface 2 of the vapor-deposition PET film 10 as described above.

【0030】ここで、蒸着用PETフィルム10の表面
2上の蒸着薄膜11を構成する金属又は金属化合物とし
ては、アルミニウム、シリカ、チタニウム、亜鉛、ジル
コニウム、マグネシウム、錫、銅、鉄などの金属やこれ
らの金属の酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物等、例え
ば酸化アルミニウム(Al23)、一酸化ケイ素(Si
O)、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化チタニウム(T
iO2)、酸化亜鉛(ZnS)、酸化ジルコニウム(Z
rO2)、酸化マグネシウム(MgO)、フッ化マグネ
シウム(MgF2)、酸化錫(SnO2)、酸化銅(Cu
O)、酸化鉄(Fe23)等があげられる。中でも、ガ
スバリアー性の点から一酸化ケイ素、二酸化ケイ素など
の酸化ケイ素や、一酸化アルミニウム、二酸化アルミニ
ウム、三酸化アルミニウム等の酸化アルミニウムが好ま
しい。また、蒸着薄膜は、上述の金属又は金属化合物の
単一種からなるものに限らず、複数種を用いて多層の蒸
着薄膜としてもよい。
Here, as the metal or metal compound constituting the deposited thin film 11 on the surface 2 of the deposited PET film 10, metals such as aluminum, silica, titanium, zinc, zirconium, magnesium, tin, copper, iron, and the like can be used. Oxides, nitrides, sulfides, fluorides and the like of these metals, such as aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silicon monoxide (Si
O), silicon dioxide (SiO 2 ), titanium oxide (T
iO 2 ), zinc oxide (ZnS), zirconium oxide (Z
rO 2 ), magnesium oxide (MgO), magnesium fluoride (MgF 2 ), tin oxide (SnO 2 ), copper oxide (Cu
O), iron oxide (Fe 2 O 3 ) and the like. Among them, silicon oxide such as silicon monoxide and silicon dioxide and aluminum oxide such as aluminum monoxide, aluminum dioxide and aluminum trioxide are preferable from the viewpoint of gas barrier properties. Further, the vapor-deposited thin film is not limited to a single metal or metal compound described above, but may be a multilayer vapor-deposited thin film using a plurality of types.

【0031】金属又は金属化合物から蒸着薄膜11を形
成する方法は、真空蒸着、イオンプレーティング、スパ
ッタリングなどの物理蒸着法をあげることができる。
As a method for forming the vapor-deposited thin film 11 from a metal or a metal compound, a physical vapor deposition method such as vacuum vapor deposition, ion plating, and sputtering can be used.

【0032】また、蒸着薄膜11の膜厚は5〜500n
mが好ましい。膜厚が薄すぎると抜けが生じ、ガスバリ
アー性にバラツキが生じ易く、また、厚すぎると蒸着薄
膜のフレキシビリティーが損なわれ、クラック、ピンホ
ールが発生し、ガスバリアー性が低下しやすくなる。
The thickness of the deposited thin film 11 is 5 to 500 n.
m is preferred. If the film thickness is too thin, the film is apt to come off, and the gas barrier property tends to vary.If the film thickness is too thick, the flexibility of the deposited thin film is impaired, cracks and pinholes are generated, and the gas barrier property is apt to deteriorate. .

【0033】以上のような金属又は金属化合物の蒸着薄
膜11を蒸着用PETフィルム10の表面2に積層し、
本発明のガスバリアー性蒸着フィルムを得るに際して
は、蒸着用PETフィルム10の基材となるPETフィ
ルム1への低温プラズマ処理と、その低温プラズマ処理
した表面への金属又は金属化合物の蒸着薄膜の積層と
を、同一バッチ内で、低温プラズマ処理の直後に蒸着薄
膜の積層を行うインライン処理により行うことが好まし
い。このためには、例えば、図3に示す真空蒸着兼表面
処理装置30を使用することが好ましい。
The vapor-deposited thin film 11 of a metal or a metal compound as described above is laminated on the surface 2 of the PET film 10 for vapor deposition.
In obtaining the gas-barrier vapor-deposited film of the present invention, low-temperature plasma treatment is performed on the PET film 1 serving as the base material of the PET film 10 for vapor deposition, and lamination of a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound on the low-temperature plasma-treated surface. Is preferably performed in the same batch by in-line processing in which a deposited thin film is laminated immediately after low-temperature plasma processing. For this purpose, for example, it is preferable to use a vacuum deposition / surface treatment device 30 shown in FIG.

【0034】図3の真空蒸着兼表面処理装置30は、ロ
ール室31内に、巻出ロール32、低温プラズマ処理ユ
ニット33、冷却ドラム34、巻取ロール35及びガイ
ドロール36を有している。また、ロール室31に隣接
して真空蒸着ユニット37を有している。ここで、巻出
ロール32は、表面処理を受けるPETフィルム1を巻
き出すものであり、冷却ドラム34は、低温プラズマ処
理ユニット33で低温プラズマ処理を受けるPETフィ
ルム1を支持すると共に必要に応じて冷却し、さらに低
温プラズマ処理を受けることによりその表面が所定の分
子結合状態となった蒸着用PETフィルム10を直ちに
真空蒸着ユニット37に案内する金属製のドラムであ
る。真空蒸着ユニット37は、金属又は金属化合物から
なる蒸着源38を設置しそれを真空下で加熱できるよう
になっている。巻取ロール35は、蒸着用PETフィル
ム10の表面に金属又は金属化合物の蒸着薄膜11が形
成された蒸着フィルム20を巻き取るものであり、ガイ
ドロール36は、巻出ロール32、冷却ドラム34及び
巻取ロール35の間のPETフィルム1、蒸着用PET
フィルム10又は蒸着フィルム20の走行を案内するも
のである。
The vacuum deposition / surface treatment apparatus 30 shown in FIG. 3 includes an unwinding roll 32, a low-temperature plasma processing unit 33, a cooling drum 34, a winding roll 35, and a guide roll 36 in a roll chamber 31. Further, a vacuum evaporation unit 37 is provided adjacent to the roll chamber 31. Here, the unwinding roll 32 unwinds the PET film 1 to be subjected to the surface treatment, and the cooling drum 34 supports the PET film 1 to be subjected to the low-temperature plasma processing in the low-temperature plasma processing unit 33 and, if necessary, also. The metal drum is a metal drum that immediately guides the deposition PET film 10 whose surface is brought into a predetermined molecular bonding state by being cooled and further subjected to low-temperature plasma treatment, to the vacuum deposition unit 37. The vacuum evaporation unit 37 is provided with an evaporation source 38 made of a metal or a metal compound, which can be heated under vacuum. The take-up roll 35 is for winding the vapor-deposited film 20 in which the metal or metal compound vapor-deposited thin film 11 is formed on the surface of the vapor-deposition PET film 10, and the guide roll 36 is the take-up roll 32, the cooling drum 34, and the like. PET film 1 between winding roll 35, PET for vapor deposition
It guides the running of the film 10 or the vapor deposition film 20.

【0035】また、真空蒸着兼表面処理装置30の内部
は、低温プラズマ処理ユニット33による低温プラズマ
処理や、真空蒸着ユニット37における蒸着薄膜の形成
に当たり、1×10-5〜1×10-6Torr程度の真空
に引けるようになっている。
The inside of the vacuum deposition / surface treatment device 30 is used for low-temperature plasma processing by the low-temperature plasma processing unit 33 and for forming a deposited thin film in the vacuum deposition unit 37 at 1 × 10 -5 to 1 × 10 -6 Torr. It can be evacuated to a vacuum.

【0036】以上、図示した本発明の蒸着用PETフィ
ルム10、及びその蒸着用PETフィルム10に金属又
は金属化合物の蒸着薄膜11が形成された蒸着フィルム
20について、具体的に説明したが、本発明はこれに限
定されることなく種々の態様をとることができる。
As described above, the illustrated PET film for vapor deposition 10 of the present invention and the vapor deposited film 20 in which the vapor-deposited thin film 11 of metal or metal compound is formed on the PET film for vapor deposition 10 have been described in detail. The present invention can take various aspects without being limited to this.

【0037】また、本発明の蒸着フィルム20には、さ
らに必要に応じて蒸着工程、印刷工程、ラミネート工
程、製袋工程等を施し、所望の形態に成形することがで
きる。
Further, the vapor deposition film 20 of the present invention can be subjected to a vapor deposition step, a printing step, a laminating step, a bag making step and the like, if necessary, to be formed into a desired form.

【0038】[0038]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on embodiments.

【0039】実施例1 図3に示した真空蒸着兼表面処理装置30を用いて、本
発明の蒸着用PETフィルム及びそれに酸化ケイ素の蒸
着薄膜を積層した蒸着フィルムを次のようにして製造し
た。
Example 1 Using the vacuum deposition / surface treatment apparatus 30 shown in FIG. 3, a PET film for vapor deposition of the present invention and a vapor-deposited film obtained by laminating a vapor-deposited thin film of silicon oxide thereon were produced as follows.

【0040】PETフィルム1には、一般包装用グレー
ドの片面コロナ処理を施した厚み12μmのものを使用
した。予め、このPETフィルム1の非コロナ処理面の
XPS(日本電子(株)社製、X線源=MgKα、出力
100W)を測定したところ、C1s波形分離にて、ベ
ンゼン環のC−C結合の半値幅(FWHM)の値は1.
22eVであった。ここで、標準物質としての分解能が
銀(Ag)の3d5/2ピークで0.8〜1.0eVで
あったことから、このPETフィルム1の非コロナ処理
面は、何ら表面処理が施されていないPET分子構造で
あることが確認できた。
As the PET film 1, a film having a thickness of 12 μm and subjected to a one-sided corona treatment of a general packaging grade was used. The XPS (X-ray source: MgKα, output 100 W, manufactured by JEOL Ltd.) of the non-corona-treated surface of the PET film 1 was measured in advance, and the C1s waveform separation revealed that the benzene ring had a C—C bond. The value of the full width at half maximum (FWHM) is 1.
22 eV. Here, since the resolution as a standard substance was 0.8 to 1.0 eV at the 3d5 / 2 peak of silver (Ag), the non-corona-treated surface of this PET film 1 was not subjected to any surface treatment. It was confirmed that there was no PET molecular structure.

【0041】また、真空蒸着兼表面処理装置30の低温
プラズマ処理ユニット33として、チタン(Ti)をカ
ソードとしたDCマグネトロン放電方式のものを用意し
た。そして、真空蒸着兼表面処理装置30全体を真空度
1.5×10-5Torrとした後、低温プラズマ処理ユ
ニット33内に、その真空度が5.0×10-3となるよ
うにアルゴン(Ar)にてプラズマを発生させ、上述の
PETフィルム1の非コロナ処理面に対して低温プラズ
マ処理を行い、本発明の蒸着用PETフィルム10を得
た。
A DC magnetron discharge type using titanium (Ti) as a cathode was prepared as the low-temperature plasma processing unit 33 of the vacuum deposition / surface treatment apparatus 30. Then, after the entire vacuum deposition and surface treatment apparatus 30 is set to a degree of vacuum of 1.5 × 10 −5 Torr, argon (5 × 10 −3) is introduced into the low-temperature plasma processing unit 33 so that the degree of vacuum becomes 5.0 × 10 −3. Ar), plasma was generated, and a low-temperature plasma treatment was performed on the non-corona-treated surface of the PET film 1 to obtain a PET film 10 for vapor deposition of the present invention.

【0042】この低温プラズマ処理におけるプラズマ処
理パラメーター(Pe値)は50(W・min/m2
であり、得られた蒸着用PETフィルム10の低温プラ
ズマ処理面のXPS測定をしたところ、そのC1s波形
分離にて、ベンゼン環のC−C結合の半値幅(FWH
M)の値は1.23eVであった。
The plasma processing parameter (Pe value) in the low-temperature plasma processing is 50 (W · min / m 2 ).
XPS measurement of the low-temperature plasma-treated surface of the obtained PET film 10 for vapor deposition showed that the C1s waveform separation showed that the FWHM of the CC bond of the benzene ring (FWH) was obtained.
The value of M) was 1.23 eV.

【0043】次に、冷却ドラム34を抱くように走行し
ている、低温プラズマ処理されたPETフィルム1(即
ち、本発明の蒸着用PETフィルム10)の表面2の上
に、酸化ケイ素SiOを膜厚500オングストローム蒸
着して蒸着フィルム20を形成した。次いで蒸着フィル
ム20が冷却ドラム34を離れ、ガイドロール36を経
て巻取ロール35に案内されてきたところで、その巻取
ロール35に蒸着フィルム20を連続的に巻き取った。
Next, on the surface 2 of the low-temperature plasma-treated PET film 1 (that is, the PET film 10 for vapor deposition of the present invention) running while holding the cooling drum 34, a silicon oxide SiO film is formed. The deposited film 20 was formed by vapor deposition with a thickness of 500 angstroms. Next, when the deposition film 20 left the cooling drum 34 and was guided to the take-up roll 35 via the guide roll 36, the deposition film 20 was continuously wound on the take-up roll 35.

【0044】得られた蒸着フィルム20の酸化ケイ素S
iOの蒸着面に、熱接着性樹脂として厚さ30μmの未
延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法によ
り貼り合せ、ラミネート層付蒸着フィルムを得た。
The silicon oxide S of the obtained deposited film 20
An unstretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was bonded as a heat-adhesive resin to the deposition surface of iO by a dry lamination method to obtain a deposition film with a laminate layer.

【0045】実施例2 低温プラズマ処理ユニット33にて低温プラズマ処理し
た時のプラズマ処理パラメータ−(Pe値)を500
(W・min/m2)とし、それにより得られた蒸着用
PETフィルム10の低温プラズマ処理面のXPS測定
におけるC1s波形分離のベンゼン環のC−C結合の半
値幅(FWHM)の値が1.42eVであった以外は、
実施例1と同様にしてラミネート層付蒸着フィルムを得
た。
Example 2 A plasma processing parameter (Pe value) when low-temperature plasma processing was performed by the low-temperature plasma processing unit 33 was 500.
(W · min / m 2 ), and the value of the full width at half maximum (FWHM) of the CC bond of the benzene ring in the C1s waveform separation in the XPS measurement of the low-temperature plasma-treated surface of the obtained PET film for vapor deposition 10 is 1 Except that it was .42 eV
A vapor deposition film with a laminate layer was obtained in the same manner as in Example 1.

【0046】実施例3 低温プラズマ処理ユニット33にて低温プラズマ処理し
た時のプラズマ処理パラメータ−(Pe値)を1000
(W・min/m2)とし、それにより得られた蒸着用
PETフィルム10の低温プラズマ処理面のXPS測定
におけるC1s波形分離のベンゼン環のC−C結合の半
値幅(FWHM)の値が1.55eVであった以外は、
実施例1と同様にしてラミネート層付蒸着フィルムを得
た。
Embodiment 3 When the low-temperature plasma processing is performed by the low-temperature plasma processing unit 33, the plasma processing parameter (Pe value) is set to 1000.
(W · min / m 2 ), and the value of the full width at half maximum (FWHM) of the CC bond of the benzene ring in the C1s waveform separation in the XPS measurement of the low-temperature plasma-treated surface of the obtained PET film for vapor deposition 10 is 1 Except that it was .55 eV
A vapor deposition film with a laminate layer was obtained in the same manner as in Example 1.

【0047】実施例4 低温プラズマ処理ユニット33にて使用するガスをアル
ゴン(Ar)に代えて二酸化炭素(CO2)とし、それ
により得られた蒸着用PETフィルム10の低温プラズ
マ処理面のXPS測定におけるC1s波形分離のベンゼ
ン環のC−C結合の半値幅(FWHM)の値が1.30
eVであった以外は、実施例1と同様にしてラミネート
層付蒸着フィルムを得た。
Example 4 The gas used in the low-temperature plasma processing unit 33 was changed to carbon dioxide (CO 2 ) instead of argon (Ar), and the XPS measurement of the low-temperature plasma-processed surface of the obtained PET film 10 for vapor deposition was performed. The value of the half width (FWHM) of the CC bond of the benzene ring in the C1s waveform separation at 1.30 was 1.30.
Except for eV, a vapor deposition film with a laminate layer was obtained in the same manner as in Example 1.

【0048】実施例5 酸化ケイ素SiOの蒸着薄膜(膜厚500オングストロ
ーム)に代えて、酸化アルミニウムの蒸着薄膜(膜厚5
00オングストローム)を形成する以外は実施例1と同
様にしてラミネート層付蒸着フィルムを得た。
Example 5 A thin film of aluminum oxide (thickness 5) was used instead of a thin film of silicon oxide SiO (thickness 500 Å).
(00 angstrom) was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a deposited film with a laminate layer.

【0049】実施例6 酸化ケイ素SiOの蒸着薄膜(膜厚500オングストロ
ーム)に代えて、アルミニウムの蒸着薄膜(膜厚500
オングストローム)を形成する以外は実施例1と同様に
してラミネート層付蒸着フィルムを得た。
Example 6 A thin film of aluminum (thickness: 500 Å) was used instead of a thin film of silicon oxide SiO (thickness: 500 Å).
Angstrom) was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a deposited film with a laminate layer.

【0050】比較例1 低温プラズマ処理ユニット33にてプラズマを発生させ
ず、プラズマ処理パラメータ−(Pe値)を0(W・m
in/m2)とし、低温プラズマ処理ユニット33を経
たPETフィルム1の非コロナ処理面(蒸着膜形成面)
のXPS測定におけるC1s波形分離のベンゼン環のC
−C結合の半値幅(FWHM)の値が1.22eVであ
った以外は、実施例1と同様にしてラミネート層付蒸着
フィルムを得た。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 No plasma was generated in the low-temperature plasma processing unit 33, and the plasma processing parameter— (Pe value) was set to 0 (W · m).
in / m 2 ), and the non-corona-treated surface of the PET film 1 that has passed through the low-temperature plasma processing unit 33 (the surface on which the deposited film is formed)
Of benzene ring in C1s waveform separation in XPS measurement of
A vapor deposition film with a laminate layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the value of the half-width (FWHM) of -C bond was 1.22 eV.

【0051】比較例2 低温プラズマ処理ユニット33にて低温プラズマ処理し
た時のプラズマ処理パラメータ−(Pe値)を5000
(W・min/m2)とし、それにより得られた蒸着用
PETフィルム10の低温プラズマ処理面のXPS測定
におけるC1s波形分離のベンゼン環のC−C結合の半
値幅(FWHM)の値が1.58eVであった以外は、
実施例1と同様にしてラミネート層付蒸着フィルムを得
た。
Comparative Example 2 The plasma processing parameter (Pe value) when the low-temperature plasma processing was performed by the low-temperature plasma processing unit 33 was 5000.
(W · min / m 2 ), and the value of the full width at half maximum (FWHM) of the CC bond of the benzene ring in the C1s waveform separation in the XPS measurement of the low-temperature plasma-treated surface of the obtained PET film for vapor deposition 10 is 1 Except that it was .58 eV
A vapor deposition film with a laminate layer was obtained in the same manner as in Example 1.

【0052】比較例3 低温プラズマ処理ユニット33にてプラズマを発生させ
ず、プラズマ処理パラメータ−(Pe値)を0(W・m
in/m2)とし、低温プラズマ処理ユニット33を経
たPETフィルム1のコロナ処理面に酸化ケイ素SiO
の蒸着薄膜を積層した以外は、実施例1と同様にしてラ
ミネート層付蒸着フィルムを得た。この場合、 PET
フィルム1のコロナ処理面(蒸着膜形成面)のXPS測
定におけるC1s波形分離のベンゼン環のC−C結合の
半値幅(FWHM)は1.60eVであった 比較例4 低温プラズマ処理ユニット33にてプラズマを発生させ
ず、プラズマ処理パラメータ−(Pe値)を0(W・m
in/m2)とし、低温プラズマ処理ユニット33を経
たPETフィルム1の非コロナ処理面(蒸着膜形成面)
のXPS測定におけるC1s波形分離のベンゼン環のC
−C結合の半値幅(FWHM)の値が1.22eVであ
り、かつ、蒸着薄膜として、酸化ケイ素SiOの蒸着薄
膜(膜厚500オングストローム)に代えて、酸化アル
ミニウムの蒸着薄膜(膜厚500オングストローム)を
形成する以外は実施例1と同様にしてラミネート層付蒸
着フィルムを得た。
Comparative Example 3 No plasma was generated in the low-temperature plasma processing unit 33, and the plasma processing parameter— (Pe value) was set to 0 (W · m).
in / m 2 ) and the corona-treated surface of the PET film 1 that has passed through the low-temperature plasma processing unit 33
A laminated film with a laminated layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the deposited thin films were laminated. In this case, PET
The full width at half maximum (FWHM) of the CC bond of the benzene ring in the C1s waveform separation in the XPS measurement of the corona-treated surface (the surface on which the vapor-deposited film was formed) of the film 1 was 1.60 eV. Without generating plasma, the plasma processing parameter-(Pe value) was set to 0 (W · m).
in / m 2 ), and the non-corona-treated surface of the PET film 1 that has passed through the low-temperature plasma processing unit 33 (the surface on which the deposited film is formed)
Of benzene ring in C1s waveform separation in XPS measurement of
The value of the full width at half maximum (FWHM) of the -C bond is 1.22 eV, and the deposited thin film of aluminum oxide (thickness 500 Å) is replaced with the deposited thin film of silicon oxide SiO (thickness 500 Å). ) Was obtained in the same manner as in Example 1 except that (1) was formed.

【0053】比較例5 低温プラズマ処理ユニット33にてプラズマを発生させ
ず、プラズマ処理パラメータ−(Pe値)を0(W・m
in/m2)とし、低温プラズマ処理ユニット33を経
たPETフィルム1の非コロナ処理面(蒸着膜形成面)
のXPS測定におけるC1s波形分離のベンゼン環のC
−C結合の半値幅(FWHM)の値が1.22eVであ
り、かつ、蒸着薄膜として、酸化ケイ素SiOの蒸着薄
膜(膜厚500オングストローム)に代えて、アルミニ
ウムの蒸着薄膜(膜厚500オングストローム)を形成
する以外は実施例1と同様にしてラミネート層付蒸着フ
ィルムを得た。
Comparative Example 5 The plasma processing parameter- (Pe value) was set to 0 (W · m) without generating plasma in the low-temperature plasma processing unit 33.
in / m 2 ), and the non-corona-treated surface of the PET film 1 that has passed through the low-temperature plasma processing unit 33 (the surface on which the deposited film is formed)
Of benzene ring in C1s waveform separation in XPS measurement of
The value of the full width at half maximum (FWHM) of the -C bond is 1.22 eV, and the deposited thin film of aluminum (thickness 500 Å) is used instead of the deposited thin film of silicon oxide SiO (thickness 500 Å). Was formed in the same manner as in Example 1 except that a film was formed.

【0054】評価 以上のようにして作製した実施例1〜6及び比較例1〜
5の合計11例のラミネート層付蒸着フィルムの密着特
性を評価するため、剥離強度を以下に示す測定条件に従
って測定した。その結果を表1に示す。
Evaluation Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 produced as described above.
The peel strength was measured according to the following measurement conditions in order to evaluate the adhesion characteristics of the laminated film with a laminated layer of 11 examples of 5 in total. Table 1 shows the results.

【0055】剥離強度測定条件:インストロン型引張試
験機、試料15mm幅、剥離角度90度、剥離速度30
0mm/min.
Peel strength measurement conditions: Instron type tensile tester, sample 15 mm width, peel angle 90 °, peel speed 30
0 mm / min.

【0056】[0056]

【表1】 フ゜ラス゛マ処理度 ガス種 C-C結合 蒸着薄膜 剥離強度 (Pe) Wmin/m2 (FWHM)eV gf/15mm 実施例1 50 Ar 1.23 SiO 500 実施例2 500 Ar 1.42 SiO 600 実施例3 1000 Ar 1.55 SiO 800 実施例4 50 CO2 1.30 SiO 550 実施例5 50 Ar 1.23 AlOx 850 実施例6 50 Ar 1.23 Al 200 比較例1 0 Ar 1.22 SiO 250 比較例2 5000 Ar 1.58 SiO 250 比較例3 0(*1) − 1.60 SiO 250 比較例4 0 Ar 1.22 AlOx 300 比較例5 0 Ar 1.22 Al 50 表1注 (*1)PETフィルムのコロナ処理面に蒸着薄膜を積層[Table 1] Plasma treatment degree Gas type CC bond Deposited thin film Peel strength (Pe) Wmin / m 2 (FWHM) eV gf / 15mm Example 1 50 Ar 1.23 SiO 500 Example 2 500 Ar 1.42 SiO 600 Example 3 1000 Ar 1.55 SiO 800 Example 4 50 CO 2 1.30 SiO 550 Example 5 50 Ar 1.23 AlO x 850 Example 6 50 Ar 1.23 Al 200 Comparative Example 10 Ar 1.22 SiO 250 Comparative Example 2 5000 Ar 1.58 SiO 250 Comparative Example 30 (* 1) − 1.60 SiO 250 Comparative Example 4 0 Ar 1.22 AlO x 300 Comparative Example 5 0 Ar 1.22 Al 50 Table 1 Note (* 1) Laminated vapor deposited thin film on corona treated surface of PET film

【0057】表1から、実施例1〜6の蒸着フィルム
は、いずれも蒸着薄膜を積層するPETフィルムの表面
のXPS測定のC1s波形分離におけるベンゼン環のC
−C結合の半値幅(FWHM)の値が1.225〜1.
554eVの範囲にあることがわかる。そして、PET
フィルム上に酸化珪素の蒸着薄膜を形成した実施例1〜
4の蒸着フィルムにおいては、PETフィルム上に酸化
珪素の蒸着薄膜を形成した比較例1〜3の蒸着フィルム
に比して剥離強度が高く、また、酸化アルミニウム又は
アルミニウムの蒸着薄膜を形成した実施例5、実施例6
の蒸着フィルムも、酸化アルミニウム又はアルミニウム
の蒸着薄膜を形成した比較例4、比較例5の蒸着フィル
ムに比して剥離強度が高く、したがって、蒸着薄膜を形
成するPETフィルム表面を、本発明が限定する特定の
分子結合状態にすることにより蒸着フィルムの密着性を
向上できることがわかる。
From Table 1, it can be seen that the vapor-deposited films of Examples 1 to 6 show that the C of the benzene ring in the C1s waveform separation by XPS measurement on the surface of the PET film on which the vapor-deposited thin film is laminated.
The value of the half width (FWHM) of -C bond is 1.225 to 1.25.
It turns out that it is in the range of 554 eV. And PET
Examples 1 to 3 in which a deposited thin film of silicon oxide was formed on a film
In the vapor-deposited film of Example 4, the peel strength was higher than the vapor-deposited films of Comparative Examples 1 to 3 in which a vapor-deposited thin film of silicon oxide was formed on a PET film, and an example in which a vapor-deposited thin film of aluminum oxide or aluminum was formed. 5, Example 6
The vapor-deposited film also has a higher peel strength than the vapor-deposited films of Comparative Examples 4 and 5 in which a vapor-deposited thin film of aluminum oxide or aluminum is formed, and therefore, the present invention limits the PET film surface on which the vapor-deposited thin film is formed. It can be seen that the adhesion of the deposited film can be improved by setting the specific molecular bonding state.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明によれば、蒸着用PETフィルム
の表面の分子結合状態を、XPSのC1s波形分離に
て、PET分子構造内のベンゼン環のC−C結合の半値
幅(FWHM)の値が1.225〜1.554eVとな
る範囲に限定する。したがって、この表面の上に成膜さ
れる金属又は金属化合物蒸着薄膜との密着性が向上す
る。よって、この特定の表面を有する蒸着用PETフィ
ルムと金属又は金属化合物の蒸着薄膜からなる蒸着フィ
ルムは、その蒸着フィルムの製造工程や蒸着フィルムを
包装材料として成形する際の製袋等の加工工程におい
て、また蒸着フィルムを種々の包装形態で使用する場合
において、金属又は金属化合物の蒸着薄膜とPETフィ
ルムとの剥離が防止され、高いガスバリアー性が維持で
きるようになる。
According to the present invention, the molecular bonding state on the surface of the PET film for vapor deposition is determined by measuring the half width (FWHM) of the CC bond of the benzene ring in the PET molecular structure by XPS C1s waveform separation. The value is limited to the range of 1.225 to 1.554 eV. Therefore, the adhesion to the metal or metal compound deposited thin film formed on this surface is improved. Therefore, a vapor deposition film composed of a vapor-deposited PET film having a specific surface and a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is used in a manufacturing process of the vapor-deposited film or a processing step such as bag making when forming the vapor-deposited film as a packaging material. In addition, when the vapor-deposited film is used in various packaging forms, peeling of the vapor-deposited thin film of metal or metal compound from the PET film is prevented, and high gas barrier properties can be maintained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の蒸着用PETフィルムの断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a deposition PET film of the present invention.

【図2】本発明の蒸着フィルムの断面図である。FIG. 2 is a sectional view of a vapor deposition film of the present invention.

【図3】真空蒸着兼表面処理装置の模式説明図である。FIG. 3 is a schematic explanatory view of a vacuum deposition and surface treatment apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 PETフィルム 2 PETフィルム表面 10 蒸着用PETフィルム 11 金属又は金属化合物の蒸着薄膜 20 蒸着フィルム 30 真空蒸着兼表面処理装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 PET film 2 PET film surface 10 PET film for vapor deposition 11 Vapor deposited thin film of metal or metal compound 20 Vapor deposited film 30 Vacuum vapor deposition and surface treatment device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08J 7/00 306 C08J 7/00 306 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // C08J 7/00 306 C08J 7/00 306

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属又は金属化合物の蒸着薄膜が積層さ
れるポリエチレンテレフタレートフィルムであって、金
属又は金属化合物の蒸着薄膜と接する表面をX線光電子
分光測定(測定条件:X線源MgKα、出力100W)
した場合に、C1s波形分離におけるベンゼン環のC−
C結合の半値幅が1.225〜1.554eVであるこ
とを特徴とする蒸着用ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム。
1. A polyethylene terephthalate film on which a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is laminated, wherein a surface in contact with the vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is subjected to X-ray photoelectron spectroscopy measurement (measurement conditions: X-ray source MgKα, output 100 W )
The C-s of the benzene ring in the C1s waveform separation
A polyethylene terephthalate film for vapor deposition, wherein the half width of C bond is 1.225 to 1.554 eV.
【請求項2】 ポリエチレンテレフタレートフィルム表
面が、低温プラズマ処理されている請求項1記載の蒸着
用ポリエチレンテレフタレートフィルム。
2. The polyethylene terephthalate film for vapor deposition according to claim 1, wherein the surface of the polyethylene terephthalate film is subjected to low-temperature plasma treatment.
【請求項3】 請求項1又は2記載の蒸着用ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に金属又は金属化合物の蒸
着薄膜が積層されていることを特徴とする蒸着フィル
ム。
3. A vapor-deposited film, wherein a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound is laminated on the polyethylene terephthalate film for vapor-deposition according to claim 1 or 2.
【請求項4】 蒸着薄膜を形成する金属又は金属化合物
が、酸化珪素からなる請求項3記載の蒸着フィルム。
4. The vapor-deposited film according to claim 3, wherein the metal or metal compound forming the vapor-deposited thin film comprises silicon oxide.
【請求項5】 蒸着薄膜を形成する金属又は金属化合物
が、酸化アルミニウムからなる請求項3記載の蒸着フィ
ルム。
5. The vapor-deposited film according to claim 3, wherein the metal or metal compound forming the vapor-deposited thin film comprises aluminum oxide.
【請求項6】 金属又は金属化合物の蒸着薄膜が積層さ
れる蒸着用ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面
に低温プラズマ処理し、次いで低温プラズマ処理したポ
リエチレンテレフタレートフィルム表面に金属又は金属
化合物の蒸着薄膜を積層し、かつ該低温プラズマ処理と
蒸着薄膜の積層とをインライン処理により行うことを特
徴とする蒸着フィルムの製造方法。
6. A low-temperature plasma treatment is performed on the surface of a polyethylene terephthalate film for vapor deposition on which a vapor-deposited thin film of a metal or metal compound is laminated, and then a vapor-deposited thin film of a metal or metal compound is laminated on the surface of the low-temperature plasma-treated polyethylene terephthalate film. And a method for producing a vapor-deposited film, wherein the low-temperature plasma treatment and the lamination of the vapor-deposited thin film are performed by in-line processing.
【請求項7】 金属又は金属化合物の蒸着薄膜として、
酸化珪素又は酸化アルミニウムの蒸着薄膜を積層する請
求項6記載の蒸着フィルムの製造方法。
7. As a vapor-deposited thin film of a metal or a metal compound,
The method for producing a vapor-deposited film according to claim 6, wherein a vapor-deposited thin film of silicon oxide or aluminum oxide is laminated.
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