JPH11111059A - Solderable enameled wire - Google Patents

Solderable enameled wire

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JPH11111059A
JPH11111059A JP9266626A JP26662697A JPH11111059A JP H11111059 A JPH11111059 A JP H11111059A JP 9266626 A JP9266626 A JP 9266626A JP 26662697 A JP26662697 A JP 26662697A JP H11111059 A JPH11111059 A JP H11111059A
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JP
Japan
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enameled wire
heat resistance
solderable
solderability
enamel
Prior art date
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Pending
Application number
JP9266626A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Morikawa
敦司 森川
Kazunori Suzuki
和則 鈴木
Kenji Asano
健次 浅野
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve both solderability and heat resistance by constituting a solderable enameled wire by applying/baking enamel paint mainly composed of a compound formed by partially polymerizing a polyurethane structure having a urethane bond in a polyamide structure, on a conductor. SOLUTION: A chemical structure of this compound is expressed by a formula, and desirably, when the composition ratio of a polyamide imide structure and a polyurethane structure in this is (10/90 to 90/10), sufficient heat resistance and solderability are obtained. In the formula, R is an aliphatic chain. When this is used as enamel paint, polyamide imide almost maintains original heat resistance, and an enamel coating film decomposes/melts at about 400 to 450 deg.C in a short time, and soldering can be easily performed. This compound is obtained in such a way that after trimellitic acid anhydride and excessive 4.4'- diphenyl methane isocyanate dissolve in a solvent, it is agitated at a high temperature, a prescribed quantity of bivalent fatty acid alcohol is added thereafter, and is agitated at a high temperature.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、はんだ付性エナメ
ル線に係り、特に、高耐熱用のはんだ付性エナメル線に
関するものである。
The present invention relates to a solderable enameled wire, and more particularly to a solderable enameled wire for high heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、エナメル線端末の接続において
は、電工作業の合理化を図るべく、エナメル線の被膜を
除去することなく、直接はんだ付けを行うことのできる
はんだ付性エナメル線が多く用いられている。
2. Description of the Related Art In recent years, in the connection of enameled wire terminals, solderable enamelled wires which can be directly soldered without removing the coating of the enameled wire are widely used in order to rationalize electrical work. ing.

【0003】このはんだ付性エナメル線としては、ポリ
ウレタンエナメル線が良く用いられており、特に、機械
的に被膜を除去することが難しい細径エナメル線におい
て幅広く用いられている。
As this solderable enameled wire, a polyurethane enameled wire is often used, and particularly widely used for a small-diameter enameled wire in which it is difficult to mechanically remove the coating.

【0004】ここで、近年における機器の小型化、高性
能化、あるいは高信頼性の要求に伴い、はんだ付性エナ
メル線においては、より高い耐熱性が要求されるように
なってきている。
[0004] With the recent demand for miniaturization, high performance, or high reliability of equipment, higher heat resistance is required for solderable enameled wires.

【0005】このため、ポリウレタンの一部をポリエス
テルイミドで変性して耐熱性を向上させた変性ポリウレ
タンエナメル線や、ポリエステルイミドにウレタン基を
導入してはんだ付性を付与した変性ポリエステルイミド
エナメル線などが種々検討されていると共に、実用化さ
れてきている。
For this reason, a modified polyurethane enameled wire in which a part of polyurethane is modified with polyesterimide to improve heat resistance, a modified polyesterimide enameled wire in which a urethane group is introduced into polyesterimide to impart solderability, and the like. Have been studied in various ways and have been put to practical use.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の変性ポリウレタンエナメル線や変性ポリエステルイミ
ドエナメル線などにおいては、耐熱性を重視するとはん
だ付性が不十分となり、逆に、はんだ付性を重視すると
耐熱性が不十分となる。
However, in the case of these modified polyurethane enameled wires and modified polyesterimide enameled wires, if the heat resistance is emphasized, the solderability becomes insufficient. On the contrary, if the solderability is emphasized, the heat resistance becomes insufficient. Performance becomes insufficient.

【0007】すなわち、はんだ付性と耐熱性は相反する
特性であるため、両立させることは非常に困難であり、
従来の変性ポリウレタンエナメル線や変性ポリエステル
イミドエナメル線などは、近年要求されている特性を十
分満足するものではなかった。
That is, since the solderability and the heat resistance are contradictory properties, it is very difficult to make them compatible.
Conventional modified polyurethane enameled wires and modified polyesterimide enameled wires have not sufficiently satisfied the properties required in recent years.

【0008】そこで本発明は、上記課題を解決し、はん
だ付性が良好であると共に、優れた耐熱性を備えたはん
だ付性エナメル線を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a solderable enameled wire having good solderability and excellent heat resistance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に請求項1の発明は、ポリアミドイミド構造にウレタン
結合を有するポリウレタン構造を一部重合させてなる
According to a first aspect of the present invention, a polyurethane structure having a urethane bond in a polyamideimide structure is partially polymerized.

【0010】[0010]

【化1】 Embedded image

【0011】の化学構造を有する塗料を主体としたエナ
メル塗料を、導体上に塗布焼付してなるものである。
An enamel paint mainly composed of a paint having the chemical structure described above is applied and baked on a conductor.

【0012】請求項2の発明は、上記塗料中における上
記ポリアミドイミド構造と上記ポリウレタン構造との組
成比が10/90〜90/10である請求項1記載のは
んだ付性エナメル線である。
The invention according to claim 2 is the solderable enameled wire according to claim 1, wherein the composition ratio of the polyamide imide structure and the polyurethane structure in the coating material is 10/90 to 90/10.

【0013】上記数値範囲の限定理由を以下に述べる。The reasons for limiting the above numerical range will be described below.

【0014】ポリアミドイミド構造とポリウレタン構造
との組成比を10/90〜90/10としたのは、組成
比が10/90よりも小さいと耐熱性が不十分であり、
組成比が90/10よりも大きいとはんだ付性が悪化す
るためである。
The reason that the composition ratio between the polyamideimide structure and the polyurethane structure is 10/90 to 90/10 is that if the composition ratio is smaller than 10/90, the heat resistance is insufficient.
If the composition ratio is larger than 90/10, the solderability deteriorates.

【0015】以上の構成によれば、ポリアミドイミド構
造にウレタン結合を有するポリウレタン構造を一部重合
させてなる
According to the above construction, a polyurethane structure having a urethane bond in a polyamideimide structure is partially polymerized.

【0016】[0016]

【化1】 Embedded image

【0017】の化学構造を有する塗料を主体としたエナ
メル塗料を、導体上に塗布焼付しているため、はんだ付
性が良好であると共に、優れた耐熱性を備えたはんだ付
性エナメル線を得ることができる。
Since the enamel paint mainly composed of the paint having the chemical structure described above is applied and baked on the conductor, a solderable enamel wire having good solderability and excellent heat resistance is obtained. be able to.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。
Embodiments of the present invention will be described below.

【0019】本発明のはんだ付性エナメル線は、はんだ
付性を有さないものの耐熱性に優れているポリアミドイ
ミドに着目し、ポリアミドイミドにはんだ付性を付与す
べく、ポリアミドイミド構造にウレタン結合を有するポ
リウレタン構造を一部重合させて塗料を作製し、この塗
料をエナメル塗料として導体上に塗布焼付したものであ
る。
The solderable enameled wire of the present invention focuses on polyamideimide which does not have solderability but is excellent in heat resistance. In order to impart solderability to polyamideimide, urethane bond to polyamideimide structure is used. Is prepared by partially polymerizing a polyurethane structure having the following formula, and applying and baking this paint on a conductor as an enamel paint.

【0020】次に、本発明のはんだ付性エナメル線の製
造方法を説明する。
Next, a method for producing a solderable enameled wire of the present invention will be described.

【0021】本発明のはんだ付性エナメル線に用いるエ
ナメル塗料の製造方法は、先ず、トリメリット酸無水物
と過剰の4・4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
とを溶媒中に溶解させると共に、その溶媒を高温で撹拌
反応させ、イソシアネート末端のポリアミドイミドオリ
ゴマー溶液を調整する。
In the method for producing an enamel paint used for a solderable enamel wire according to the present invention, first, trimellitic anhydride and excess 4,4'-diphenylmethane diisocyanate are dissolved in a solvent and the solvent is heated to a high temperature. To stir to prepare a solution of a polyamideimide oligomer having an isocyanate terminal.

【0022】その後、このポリアミドイミドオリゴマー
溶液中に、トリメリット酸無水物に対するモル比が所定
の値となるように調整された2価の脂肪族アルコールを
加えると共に、そのポリアミドイミドオリゴマー溶液を
更に高温で撹拌反応させてエナメル塗料を得る。
Thereafter, a dihydric aliphatic alcohol whose molar ratio to trimellitic anhydride is adjusted to a predetermined value is added to the polyamideimide oligomer solution, and the polyamideimide oligomer solution is further heated to a high temperature. To obtain an enamel paint.

【0023】このエナメル塗料を、一般的な手法を用い
て導体上に焼付塗布することによって、はんだ付性エナ
メル線を得る。
The enamel paint is baked and applied on a conductor using a general technique to obtain a solderable enamel wire.

【0024】2価の脂肪族アルコールは、特に限定する
ものではないが、耐熱性を重視する場合、炭素数6以下
のものを用いるのが好ましく、例えば、ブタンジオー
ル、エチレングリコール、ヘキサンジオールなどが挙げ
られ、これらを単独あるいは2種類以上混合して用い
る。
The dihydric aliphatic alcohol is not particularly limited, but when importance is placed on heat resistance, it is preferable to use those having 6 or less carbon atoms. And these may be used alone or in combination of two or more.

【0025】溶媒は特に限定するものではなく、例え
ば、N−メチル−2−ピロリドンなどが挙げられる。
The solvent is not particularly limited, and examples thereof include N-methyl-2-pyrrolidone.

【0026】本発明のはんだ付性エナメル線によれば、
ポリアミドイミド構造にウレタン結合を有するポリウレ
タン構造を一部重合させてなる塗料をエナメル塗料とし
て用いているため、ポリアミドイミドが本来持つ優れた
耐熱性は略そのままであると共に、通常、はんだ付が行
われる400〜450℃程度の温度域においてエナメル
被膜が短時間で分解・溶解し、容易にはんだ付を行うこ
とができる。
According to the solderable enameled wire of the present invention,
Since a coating obtained by partially polymerizing a polyurethane structure having a urethane bond in a polyamideimide structure is used as an enamel coating, the excellent heat resistance inherent in polyamideimide is substantially unchanged and soldering is usually performed. In a temperature range of about 400 to 450 ° C., the enamel coating is decomposed and dissolved in a short time, and soldering can be easily performed.

【0027】[0027]

【実施例】【Example】

(実施例1)1molの4・4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートと0.5molのトリメリット酸無水物
を、900mlのN−メチル−2−ピロリドンに溶解
し、この溶液を140℃で2時間撹拌する。
(Example 1) 1 mol of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 0.5 mol of trimellitic anhydride are dissolved in 900 ml of N-methyl-2-pyrrolidone, and this solution is stirred at 140 ° C for 2 hours.

【0028】次に、この撹拌液に0.5molのブタン
ジオールを添加し、この溶液を再び140℃で2時間撹
拌してエナメル塗料を作製する。
Next, 0.5 mol of butanediol is added to this stirring liquid, and this solution is again stirred at 140 ° C. for 2 hours to produce an enamel paint.

【0029】このエナメル塗料を、φ0.2mmの銅導
体上に1種被膜厚さとなるように塗布した後、この銅導
体に焼付処理を施し、はんだ付性エナメル線を作製す
る。
After applying this enamel paint on a copper conductor having a diameter of 0.2 mm so as to have a single coating thickness, the copper conductor is baked to produce a solderable enamel wire.

【0030】(実施例2)トリメリット酸無水物を0.
8mol、ブタンジオールを0.2molとする以外は
実施例1と同様にしてはんだ付性エナメル線を作製す
る。
Example 2 Trimellitic anhydride was added in an amount of 0.1%.
Except that 8 mol and 0.2 mol of butanediol are used, a solderable enameled wire is produced in the same manner as in Example 1.

【0031】(実施例3)トリメリット酸無水物を0.
2mol、ブタンジオールを0.8molとする以外は
実施例1と同様にしてはんだ付性エナメル線を作製す
る。
(Example 3) Trimellitic anhydride was added to 0.1%.
A solderable enameled wire is prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 mol and butanediol are changed to 0.8 mol.

【0032】(実施例4)0.5molのブタンジオー
ルの代わりに、0.5molのエチレングリコールを用
いる以外は実施例1と同様にしてはんだ付性エナメル線
を作製する。
Example 4 A solderable enameled wire is produced in the same manner as in Example 1 except that 0.5 mol of ethylene glycol is used instead of 0.5 mol of butanediol.

【0033】(実施例5)0.5molのブタンジオー
ルの代わりに、0.5molのヘキサンジオールを用い
る以外は実施例1と同様にしてはんだ付性エナメル線を
作製する。
Example 5 A solderable enameled wire is prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 mol of hexanediol is used instead of 0.5 mol of butanediol.

【0034】(比較例1)エナメル塗料として、日立化
成社製のポリアミドイミド塗料(HI−406−30)
を用い、このエナメル塗料を、φ0.2mmの銅導体上
に1種被膜厚さとなるように塗布した後、この銅導体に
焼付処理を施し、エナメル線を作製する。
Comparative Example 1 As an enamel paint, a polyamide-imide paint (HI-406-30) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
After applying this enamel paint on a copper conductor having a diameter of 0.2 mm so as to have a single coating thickness, the copper conductor is subjected to a baking treatment to produce an enameled wire.

【0035】(比較例2)エナメル塗料として、大日精
化社製のはんだ付性ポリエステルイミド塗料(FS−
2)を用い、このエナメル塗料を、φ0.2mmの銅導
体上に1種被膜厚さとなるように塗布した後、この銅導
体に焼付処理を施し、エナメル線を作製する。
(Comparative Example 2) As an enamel paint, a solderable polyesterimide paint (FS-
Using 2), this enamel paint is applied on a copper conductor having a diameter of 0.2 mm so as to have one thickness, and then the copper conductor is subjected to a baking treatment to produce an enameled wire.

【0036】(比較例3)トリメリット酸無水物を0.
95mol、ブタンジオールを0.05molとする以
外は実施例1と同様にしてエナメル線を作製する。
(Comparative Example 3) Trimellitic anhydride was added to 0.1%.
An enameled wire is produced in the same manner as in Example 1, except that 95 mol and 0.05 mol of butanediol are used.

【0037】(比較例4)トリメリット酸無水物を0.
05mol、ブタンジオールを0.95molとする以
外は実施例1と同様にしてエナメル線を作製する。
(Comparative Example 4) Trimellitic anhydride was added in 0.1 ml.
An enameled wire is prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the enamel wire is changed to 05 mol and the butanediol to 0.95 mol.

【0038】実施例1〜5および比較例1〜4のはんだ
付性エナメル線またはエナメル線における絶縁破壊電圧
(kV)、可とう性、密着性、220℃×1hr後のヒ
ートショック、軟化温度(℃)、240℃×7days
後の熱劣化性(絶縁破壊電圧残率(%);(熱劣化性試
験後の絶縁破壊電圧×100)/(熱劣化性試験前の絶
縁破壊電圧))、440℃におけるはんだ付性(se
c)について試験を行った。尚、上記各試験は、JIS
−C3003に準拠して行った。
In each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, the dielectric breakdown voltage (kV), flexibility, adhesion, heat shock after 220 ° C. × 1 hour, softening temperature (kV) of the enameled wire or the enameled wire were used. ℃) 、 240 ℃ × 7days
Thermal Degradability (Dielectric Breakdown Voltage Residual Rate (%); (Dielectric Breakdown Voltage After Thermal Degradation Test × 100) / (Dielectric Breakdown Voltage Before Thermal Degradation Test)) Solderability at 440 ° C.
The test was performed for c). The above tests were conducted according to JIS
-Performed in accordance with C3003.

【0039】実施例1〜5および比較例1〜4のはんだ
付性エナメル線またはエナメル線の諸元、および各種試
験結果を表1に示す。
Table 1 shows the specifications of the solderable enameled wires or enameled wires of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, and the results of various tests.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】表1に示すように、可とう性、密着性、お
よびヒートショックについては、実施例1〜5および比
較例1〜4の全てのはんだ付性エナメル線またはエナメ
ル線において良好であった。また、絶縁破壊電圧は、そ
れぞれ9.0kV、9.2kV、8.7kV、8.8k
V、9.0kV、9.0kV、8.8kV、8.6k
V、9.0kVであった。
As shown in Table 1, the flexibility, adhesion, and heat shock were good in all the solderable enameled or enameled wires of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4. . The dielectric breakdown voltages were 9.0 kV, 9.2 kV, 8.7 kV, and 8.8 k, respectively.
V, 9.0 kV, 9.0 kV, 8.8 kV, 8.6 k
V, 9.0 kV.

【0042】実施例1〜5のはんだ付性エナメル線にお
いては、トリメリット酸無水物とブタンジオール(或い
はエチレングリコール、ヘキサンジオール)との組成比
を、ポリアミドイミド構造とポリウレタン構造との組成
比が規定範囲(10/90〜90/10)内となるよう
にそれぞれ調整している。
In the solderable enameled wires of Examples 1 to 5, the composition ratio between trimellitic anhydride and butanediol (or ethylene glycol or hexanediol) was determined by changing the composition ratio between the polyamideimide structure and the polyurethane structure. Each is adjusted so as to be within the specified range (10/90 to 90/10).

【0043】このため、実施例1〜5のはんだ付性エナ
メル線における軟化温度はそれぞれ370℃、390
℃、340℃、380℃、360℃、また、熱劣化性を
示す絶縁破壊電圧残率はそれぞれ90%、92%、82
%、92%、87%であり、優れた耐熱性を有してい
る。さらに、実施例1〜5のはんだ付性エナメル線にお
けるはんだ付に要する時間はそれぞれ6秒、12秒、3
秒、10秒、3秒であり、いずれもはんだ付可能であっ
た。
For this reason, the softening temperatures of the solderable enameled wires of Examples 1 to 5 were 370 ° C. and 390 ° C., respectively.
340 ° C., 380 ° C., 360 ° C., and the dielectric breakdown voltage residual ratios indicating the thermal degradation are 90%, 92%, and 82%, respectively.
%, 92% and 87%, and has excellent heat resistance. Furthermore, the time required for soldering in the solderable enameled wires of Examples 1 to 5 was 6 seconds, 12 seconds, and 3 seconds, respectively.
Seconds, 10 seconds and 3 seconds, all of which were solderable.

【0044】これに対して、比較例1のエナメル線にお
いては、エナメル塗料が、100mol%のポリアミド
イミド塗料からなるため、軟化温度が420℃、絶縁破
壊電圧残率が95%と耐熱性には優れているものの、は
んだ付が不可能であった。
On the other hand, in the enameled wire of Comparative Example 1, since the enamel paint was made of a 100 mol% polyamide-imide paint, the softening temperature was 420 ° C., the residual breakdown voltage was 95%, and the heat resistance was poor. Although excellent, soldering was not possible.

【0045】比較例2のエナメル線においては、エナメ
ル塗料が、100mol%のはんだ付性ポリエステルイ
ミド塗料からなるため、はんだ付は可能であるものの
(はんだ付に要する時間は6秒)、軟化温度が330
℃、絶縁破壊電圧残率が80%であり、耐熱性が劣って
いた。
In the enameled wire of Comparative Example 2, since the enamel paint is composed of 100 mol% of a solderable polyesterimide paint, soldering is possible (the time required for soldering is 6 seconds), but the softening temperature is low. 330
° C, the residual breakdown voltage was 80%, and the heat resistance was poor.

【0046】比較例3のエナメル線においては、トリメ
リット酸無水物とブタンジオールとの組成比が47.
5:2.5であり、ポリアミドイミド構造とポリウレタ
ン構造との組成比が規定範囲(10/90〜90/1
0)外となるため、軟化温度が400℃、絶縁破壊電圧
残率が93%と耐熱性には優れているものの、はんだ付
が不可能であった。
In the enameled wire of Comparative Example 3, the composition ratio between trimellitic anhydride and butanediol was 47.
5: 2.5, and the composition ratio between the polyamide-imide structure and the polyurethane structure is within the specified range (10/90 to 90/1).
0) Since it was outside, the softening temperature was 400 ° C., and the residual breakdown voltage was 93%, which was excellent in heat resistance, but soldering was impossible.

【0047】比較例4のエナメル線においては、トリメ
リット酸無水物とブタンジオールとの組成比が2.5:
47.5であり、ポリアミドイミド構造とポリウレタン
構造との組成比が規定範囲(10/90〜90/10)
外となるため、はんだ付は可能であるものの(はんだ付
に要する時間は2秒)、軟化温度が310℃、絶縁破壊
電圧残率が78%であり、耐熱性が劣っていた。
In the enameled wire of Comparative Example 4, the composition ratio of trimellitic anhydride to butanediol was 2.5:
47.5, and the composition ratio between the polyamide-imide structure and the polyurethane structure is within a specified range (10/90 to 90/10).
Therefore, although soldering was possible (the time required for soldering was 2 seconds), the softening temperature was 310 ° C., the residual breakdown voltage was 78%, and the heat resistance was poor.

【0048】[0048]

【発明の効果】以上要するに本発明によれば、はんだ付
性エナメル線のエナメル塗料として、ポリアミドイミド
構造にウレタン結合を有するポリウレタン構造を一部重
合させてなる塗料を用いることで、ポリアミドイミドが
本来持つ優れた耐熱性は略そのままであると共に、容易
にはんだ付が可能なはんだ付性エナメル線を得ることが
できるという優れた効果を発揮する。
In summary, according to the present invention, the use of a coating obtained by partially polymerizing a polyurethane structure having a urethane bond in the polyamideimide structure as the enamel coating for the solderable enameled wire allows the polyamideimide to be originally used. While having excellent heat resistance, it has an excellent effect that a solderable enameled wire that can be easily soldered can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08G 18/34 C08G 18/34 Z ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // C08G 18/34 C08G 18/34 Z

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミドイミド構造にウレタン結合を
有するポリウレタン構造を一部重合させてなる 【化1】 の化学構造を有する塗料を主体としたエナメル塗料を、
導体上に塗布焼付してなることを特徴とするはんだ付性
エナメル線。
1. Polyurethane structure having a urethane bond in a polyamideimide structure is partially polymerized. Enamel paint mainly composed of paint with the chemical structure of
A solderable enameled wire characterized by being coated and baked on a conductor.
【請求項2】 上記塗料中における上記ポリアミドイミ
ド構造と上記ポリウレタン構造との組成比が10/90
〜90/10である請求項1記載のはんだ付性エナメル
線。
2. The composition wherein the composition ratio of the polyamide imide structure and the polyurethane structure in the coating material is 10/90.
2. The solderable enameled wire according to claim 1, wherein the number is from 90 to 90/10.
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JP9266626A Pending JPH11111059A (en) 1997-09-30 1997-09-30 Solderable enameled wire

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JP (1) JPH11111059A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101058632B1 (en) 2006-08-04 2011-08-22 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 Film adhesive, adhesive sheet and semiconductor device using same

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