JPH11110738A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH11110738A
JPH11110738A JP27159697A JP27159697A JPH11110738A JP H11110738 A JPH11110738 A JP H11110738A JP 27159697 A JP27159697 A JP 27159697A JP 27159697 A JP27159697 A JP 27159697A JP H11110738 A JPH11110738 A JP H11110738A
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magnetic
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polyester diol
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glycol
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潤 山田
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博俊 木津本
Tsuyoshi Hachitsuka
剛志 八塚
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which has a magnetic layer in which highly fine magnetic particles with a high coercive force are dispersed with a high dispersibility and is excellent in magnetic characteristics and an abrasion-resistance. SOLUTION: Magnetic material obtained by dispersing ferromagnetic particles in binder is applied to a nonmagnetic supporter. For that purpose, polyurethane resin containing polyester diol which is obtained from sulfonic acid metal base containing aromatic dibasic acid and side chain containing glycol and has a number-averaged molecular weight of not larger than 1000 as one component of raw material is contained as the binder component of the magnetic layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは磁性粒子の分散性能、充填性に優れた
磁性層を有し、かつ耐久性、耐摩耗性に優れた磁気テー
プ、磁気ディスクなどの磁気記録媒体に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic tape and a magnetic disk having a magnetic layer excellent in dispersibility and filling property of magnetic particles, and excellent in durability and wear resistance. And so on.

【0002】[0002]

【従来の技術】汎用的磁気記録媒体である磁気テープ、
フロッピィディスクは長軸1μm以下の針状磁性粒子を
分散剤、潤滑剤、帯電防止剤などの添加剤とともに結合
剤溶液に分散させて磁気塗料を作り、これをポリエチレ
ンテレフタレートフィルム等に塗布して作られている。
2. Description of the Related Art Magnetic tapes, which are general-purpose magnetic recording media,
A floppy disk is made by dispersing needle-like magnetic particles having a major axis of 1 μm or less in a binder solution together with additives such as a dispersant, a lubricant, and an antistatic agent to form a magnetic paint, and applying this to a polyethylene terephthalate film or the like. Have been.

【0003】磁性層の結合剤に要求される特性として
は、磁性粒子の分散性能、分散安定性、充填性、配向
性、かつ磁性層の耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性支
持体との接着性等が挙げられ、結合剤は非常に重要な役
割を果たしている。
[0003] The properties required for the binder of the magnetic layer include the dispersing performance, dispersion stability, filling properties, and orientation of the magnetic particles, and the durability, abrasion resistance, heat resistance, and non-magnetic support of the magnetic layer. And the binder plays a very important role.

【0004】従来用いられている結合剤としては、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル
・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリ
デン共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ニトロセルロ
ース、セルロースアセテート・ブチレート、エポキシ樹
脂あるいはアクリル樹脂等が使用されている。
Conventionally used binders include vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polyurethane resin, polyester resin,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, epoxy resin, acrylic resin and the like are used.

【0005】これらの樹脂のうちポリウレタン樹脂はウ
レタン結合による分子間水素結合により他の樹脂と比べ
て強靭性、耐摩耗性の特性が優れているが、従来のポリ
ウレタン樹脂は磁性粒子の分散性能が低く、これを改良
するために種々の研究がなされている。例えば、磁性粒
子の分散性能の改良に関しては特公昭58−41565
号でポリウレタン中にスルホン酸金属塩基を導入するこ
とが有効であることが知られている。
[0005] Among these resins, polyurethane resins are superior in toughness and abrasion resistance as compared with other resins due to intermolecular hydrogen bonding by urethane bonds, but conventional polyurethane resins have a dispersion property of magnetic particles. Low, various studies have been made to improve this. For example, Japanese Patent Publication No. 58-41565 discloses an improvement in the dispersion performance of magnetic particles.
It is known that the introduction of sulfonic acid metal bases into polyurethanes is effective.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ビデオテープでは画質
向上のために、またオーディオテープでは音質向上の
為、用いられる磁性粒子は高度に微細化かつ均一化さ
れ、更に抗磁力が大幅に向上される傾向にある。この様
な要求に対しては従来主流であった酸化鉄系の磁性粒子
に代わり、現在では金属微粒子系の開発が主流となって
いる。磁性粒子が微細化すればするほど、また抗磁力が
高くなるほど従来の結合剤では分散が困難になり、結合
剤に対してますます磁性粒子の分散性能が高いことが求
められている。特公昭58−41565号では結合剤の
分散性能の改良は認められるものの、必ずしも満足でき
るものではない。
In order to improve the image quality of video tapes and to improve the sound quality of audio tapes, the magnetic particles used are highly fine and uniform, and the coercive force is greatly improved. There is a tendency. In response to such demands, the development of metal fine particles is now the mainstream instead of iron oxide-based magnetic particles, which have been the mainstream in the past. As the magnetic particles become finer and the coercive force becomes higher, the conventional binder becomes more difficult to disperse, and it is required that the dispersibility of the magnetic particles with respect to the binder is further increased. In JP-B-58-41565, although the improvement of the dispersing performance of the binder is recognized, it is not always satisfactory.

【0007】また、磁気記録媒体ではS/N比(シグナ
ル/ノイズ比)の向上、高記録密度化のためにより微細
化した磁性粒子を磁性層中に高充填し高配向させるこ
と、磁性層の表面を平滑にすることがなされている。ま
た磁気テープをロール状で保存する場合にバックコート
層の凹凸が磁性層に転移しても磁気テープの出力を低下
させることがないようにバックコート層も平滑にされて
いる。
[0007] In a magnetic recording medium, the magnetic layer is filled with highly refined magnetic particles for high S / N ratio (signal / noise ratio) and high recording density to achieve high orientation. The surface is made smooth. When the magnetic tape is stored in a roll form, the back coat layer is also smooth so that the output of the magnetic tape does not decrease even if the unevenness of the back coat layer is transferred to the magnetic layer.

【0008】磁性層とバックコート層の表面が平滑にな
ればなるほど磁気テープの走行性、走行耐久性は悪くな
り、耐久性、耐摩耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着
性の良好な結合剤が求められている。磁性層の従来の結
合剤ではこれらの要求、すなわち優れた分散性能と耐久
性を兼ね備えるといった要求に対して不充分である。そ
こで本発明は、磁性粒子の分散性能、充填性の向上を図
り、かつ耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することを
目的とする。
The smoother the surfaces of the magnetic layer and the back coat layer, the worse the running property and running durability of the magnetic tape, and the better the durability, abrasion resistance, heat resistance, and adhesion to the non-magnetic support. There is a need for a new binder. The conventional binder for the magnetic layer is insufficient for these requirements, that is, a requirement for both excellent dispersion performance and durability. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium that improves the dispersion performance and filling property of magnetic particles and has excellent durability.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らはポリウレタ
ン樹脂を鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、強磁性粒子を結合剤中に分散させた磁性材
料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体において、
スルホン酸金属塩基含有芳香族二塩基酸と、側鎖含有グ
リコールから得られる数平均分子量が1000以下のポ
リエステルジオールを原料の一成分とするポリウレタン
樹脂を磁性層の結合剤成分として含有することを特徴と
する磁気記録媒体である。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied a polyurethane resin and have reached the present invention. That is, the present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic material in which ferromagnetic particles are dispersed in a binder is coated on a non-magnetic support,
As a binder component of the magnetic layer, a polyurethane resin containing a sulfonic acid metal base-containing aromatic dibasic acid and a polyesterdiol having a number average molecular weight of 1,000 or less obtained from a side chain-containing glycol as a raw material is contained. Magnetic recording medium.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】スルホン酸金属塩基含有芳香族二
塩基酸のみを酸成分とするスルホン酸金属塩基含有ポリ
エステルジオールは、スルホン酸金属含有芳香族二塩基
酸を酸成分の一部とするスルホン酸金属塩基含有ポリエ
ステルジオールと比較して、トルエン、MEK、シクロ
ヘキサノン等の汎用溶剤への溶解性が低く、他成分との
相溶性も低いという欠点を生じるものの、磁性粒子に対
しては強い吸着が得られる。本発明で使用するスルホン
酸金属塩基含有ポリエステルジオールの酸成分としては
スルホン酸金属塩基含有芳香族二塩基酸成分のみをもち
いる。スルホン酸金属塩基含有芳香族二塩基酸としては
5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−カリウムスル
ホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸が挙げ
られ、特に5−ナトリウムスルホイソフタル酸が最も好
ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A polyester diol containing a metal sulfonate containing only an aromatic dibasic acid containing a metal sulfonate as an acid component is a sulfonate containing an aromatic dibasic acid containing a metal sulfonate as a part of the acid component. Compared to acid metal base-containing polyester diols, it has low solubility in general-purpose solvents such as toluene, MEK, and cyclohexanone, and has low compatibility with other components. can get. As the acid component of the sulfonic acid metal group-containing polyester diol used in the present invention, only the aromatic sulfonic acid metal group-containing aromatic dibasic acid component is used. Examples of the aromatic dibasic acid containing a sulfonic acid metal base include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, and sodium sulfoterephthalic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid is particularly preferred.

【0011】本発明で使用するスルホン酸金属塩基含有
ポリエステルジオールのグリコール成分としては側鎖を
含有するグリコールである。好ましくは分子内にエステ
ル結合を有するグリコールである。側鎖不含有グリコー
ルではポリウレタン樹脂を重合する際他の成分との相溶
性が低くなるため、ポリウレタン樹脂にスルホン酸金属
塩基を均一に導入できない。このため、分子中にスルホ
ン酸金属塩基を有しない成分が多くなり十分な分散性能
が得られず、磁性層中の空隙率も増加する。このような
磁性層は走行耐久性、耐摩耗性に劣る。また、側鎖含有
グリコールで分子内にエステル結合を有するものは、ポ
リウレタン樹脂を構成する他の原料との相溶性が更に上
がり、各ウレタンの分子中にスルホン酸金属塩基が偏在
することなく導入され、その結果磁性粒子の分散性能が
上がることにより充填性の極めて高い磁性層が得られ
る。その結果耐久性、耐摩耗性が向上する。また、スル
ホン酸金属塩基含有ポリエステルジオールにグリコール
を残存させることでスルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルジオールの溶解度が向上し、MEK、トルエン等の溶
剤に溶解するようになる。
The glycol component of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol used in the present invention is a glycol containing a side chain. Preferably, it is a glycol having an ester bond in the molecule. The glycol containing no side chain has low compatibility with other components when polymerizing the polyurethane resin, so that the metal sulfonate base cannot be uniformly introduced into the polyurethane resin. For this reason, the number of components having no metal sulfonate group in the molecule increases, and sufficient dispersion performance cannot be obtained, and the porosity in the magnetic layer also increases. Such a magnetic layer is inferior in running durability and wear resistance. In addition, the side chain-containing glycol having an ester bond in the molecule is further improved in compatibility with other raw materials constituting the polyurethane resin, and the sulfonic acid metal base is introduced without uneven distribution in each urethane molecule. As a result, the dispersion performance of the magnetic particles is improved, so that a magnetic layer having an extremely high filling property can be obtained. As a result, durability and wear resistance are improved. Further, by leaving glycol in the polyester diol containing a metal sulfonic acid group, the solubility of the polyester diol containing a metal sulfonic acid group is improved, and the polyester diol becomes soluble in a solvent such as MEK and toluene.

【0012】本発明における側鎖含有グリコール成分と
しては1,2−プロピレングリコール、1,3−ブチレ
ングリコール、2,3−ブチレングリコール、2,2−
ジメチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−
1,5−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキ
サンジオール、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロ
ピル−2’,2’−ジメチル−3−ヒドロキシプロパネ
ート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパン
ジオール、3−エチル−1,5−ペンタンジオール、3
−プロピル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジエ
チル−1,3−プロパンジオール、3−オクチル−1,
5−ペンタンジオール、3−フェニル−1,5−ペンタ
ンジオール等が挙げられ、これらの中で分子中にエステ
ル結合を有する2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロ
ピル−2’,2’−ジメチル−3−ヒドロキシプロパネ
ートが最も好ましい。
In the present invention, the side chain-containing glycol component includes 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 2,2-butyl glycol.
Dimethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-
1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-
1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ′, 2′-dimethyl-3-hydroxypropanate, 2-n-butyl-2 -Ethyl-1,3-propanediol, 3-ethyl-1,5-pentanediol, 3
-Propyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 3-octyl-1,
5-pentanediol, 3-phenyl-1,5-pentanediol and the like. Among them, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ′, 2′-dimethyl- having an ester bond in the molecule. 3-Hydroxypropanate is most preferred.

【0013】本発明で使用するスルホン酸金属塩基含有
ポリエステルジオールは数平均分子量1000以下もの
である。分子量が1000以上になるとポリウレタン樹
脂中に均一にスルホン酸金属塩基を導入することが困難
となる。その結果ポリウレタン樹脂中にスルホン酸金属
塩基を有しない成分が増え、特に最近のメタルテープに
要求される極めて高い分散性能が得られない。また、磁
性粒子の分散性能の低下により磁性層中の空隙率が増加
し、空隙率の増加は磁性層の走行耐久性を悪化させる。
The sulfonic acid metal base-containing polyester diol used in the present invention has a number average molecular weight of 1,000 or less. When the molecular weight is 1000 or more, it becomes difficult to uniformly introduce the metal sulfonate base into the polyurethane resin. As a result, components having no metal sulfonate group in the polyurethane resin are increased, and it is not possible to obtain extremely high dispersion performance particularly required for recent metal tapes. In addition, the porosity in the magnetic layer increases due to the decrease in the dispersion performance of the magnetic particles, and the increase in the porosity deteriorates the running durability of the magnetic layer.

【0014】本発明で使用するポリウレタン樹脂の他の
原料としては高分子ポリオールやグリコールである。高
分子ポリオールとしては具体的に芳香族ポリエステル、
脂肪族ポリエステル、脂環族ポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリカーボネート等が挙げられる。グリコールとし
てはエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,
3−プロパンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,
5−ペンタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ネ
オペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロ
ピレングリコ−ル、2,2,4−トリメチル−1,3−
ペンタンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、2,
2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル−2’,2’−
ジメチル−3−ヒドロキシプロパネート、ビスフェノ−
ルAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフェノ−ルAのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサスド付加物等のジ
オール化合物等が挙げられ、特にネオペンチルグリコー
ル、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル−
2’,2’−ジメチル−3−ヒドロキシプロパネートが
好ましい。
Other raw materials for the polyurethane resin used in the present invention are high molecular polyols and glycols. As the polymer polyol, specifically, an aromatic polyester,
Examples thereof include aliphatic polyester, alicyclic polyester, polyether, and polycarbonate. Glycols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,
3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,
5-pentaneddiol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-
Pentanediol, cyclohexanedimethanol, 2,
2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ', 2'-
Dimethyl-3-hydroxypropanate, bispheno-
And diol compounds such as ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of ethylene oxide A and ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A. Particularly, neopentyl glycol, 2,2-dimethyl- 3-hydroxypropyl-
2 ', 2'-dimethyl-3-hydroxypropanate is preferred.

【0015】また、イソシアネートと反応する官能基を
1分子中3個以上有する分岐状化は汎用硬化剤との反応
性の向上に有効である。具体的な化合物としては、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、トリエタノールアミ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
のポリオール、あるいはこれらポリオールのうちの一種
へのε−カプロラクトン付加物等が挙げられる。
The branching having three or more functional groups which react with isocyanate in one molecule is effective for improving the reactivity with a general-purpose curing agent. Specific compounds include polyols such as trimethylolpropane, glycerin, triethanolamine, pentaerythritol and dipentaerythritol, and ε-caprolactone adducts to one of these polyols.

【0016】本発明で使用するポリウレタン樹脂の有機
ジイソシアネート成分としては、2,4−トリレンジイ
ソシアネ−ト、2,6−トリレンジイソシアネ−ト、p
−フェニレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、m−フェニレンジイソシアネ−ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、テトラメチレンジイソシ
アネ−ト、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニ
レンジイソシアネ−ト、1,5−ナフタレンジィソシア
ネ−ト、2,6−ナフタレンジイソシアネート、3,
3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネ−ト、4,
4’−ジイソシアネ−トジフェニルエ−テル、1,5−
キシリレンジイソシアネ−ト、1,3−ジイソシアネ−
トメチルシクロヘキサン、1,4−ジイソシアネ−トメ
チルシクロヘキサン、4,4’−ジイソシアネ−トシク
ロヘキサン、4,4’−ジイソシアネ−トシクロヘキシ
ルメタン、イソホロンジイソシアネ−ト等が挙げられ
る。
The organic diisocyanate component of the polyurethane resin used in the present invention includes 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p
Phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4 '-Biphenylenediisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, 2,6-naphthalenediisocyanate, 3,
3'-dimethyl-4,4'-diisocyanate, 4,
4'-diisocyanatodiphenyl ether, 1,5-
Xylylene diisocyanate, 1,3-diisocyanate
Tomethylcyclohexane, 1,4-diisocyanatomethylcyclohexane, 4,4'-diisocyanatocyclohexane, 4,4'-diisocyanatocyclohexylmethane, isophorone diisocyanate and the like.

【0017】本発明で使用するポリウレタン樹脂中のス
ルホン酸金属塩基量は、5〜500当量/106 gの範
囲が好ましい。5当量/106 gより少ないと磁性粒子
の分散性能が不十分であり、500当量/106 gを越
えるとポリウレタン樹脂溶液や磁気塗料の粘度が高くな
り取扱上または磁気記録媒体の生産上の障害が多くな
る。特に好ましい範囲は50〜200当量/106 gで
ある。
The amount of the sulfonic acid metal base in the polyurethane resin used in the present invention is preferably in the range of 5 to 500 equivalents / 10 6 g. When the amount is less than 5 equivalents / 10 6 g, the dispersing performance of the magnetic particles is insufficient. When the amount exceeds 500 equivalents / 10 6 g, the viscosity of the polyurethane resin solution or the magnetic paint becomes high and the handling or the production of the magnetic recording medium becomes difficult. More obstacles. A particularly preferred range is 50 to 200 equivalents / 10 6 g.

【0018】本発明におけるウレタン樹脂中のウレタン
基濃度は500〜4000当量/106 gの範囲で含有
する。ウレタン基濃度が500当量/106 g以下では
ウレタン基特有の強靱性が得られない。また4000当
量/106 g以上ではポリウレタン樹脂の力学物性を更
に向上することは可能であるものの、汎用溶剤に対する
溶解性が低下し、磁気テープ用結合剤としての高い磁性
粒子分散性能が得られない。
The urethane resin in the urethane resin of the present invention has a urethane group concentration of 500 to 4000 equivalent / 10 6 g. If the urethane group concentration is 500 equivalents / 10 6 g or less, the toughness peculiar to the urethane group cannot be obtained. If it is 4000 g / 10 6 g or more, the mechanical properties of the polyurethane resin can be further improved, but the solubility in a general-purpose solvent is reduced, and a high magnetic particle dispersion performance as a binder for a magnetic tape cannot be obtained. .

【0019】本発明で用いるポリウレタン樹脂の分子量
は5000から80000、望ましくは10000から
50000のものを用いる。分子量が5000未満では
機械的強度が不足で,走行耐久性が劣る。分子量が80
000を超えると溶液粘度が大きくなり、作業性、磁性
粒子・研磨剤・カーボンブラック等の分散性能が悪化す
る。
The polyurethane resin used in the present invention has a molecular weight of 5,000 to 80000, preferably 10,000 to 50,000. If the molecular weight is less than 5000, the mechanical strength is insufficient, and the running durability is poor. Molecular weight 80
If it exceeds 000, the solution viscosity increases, and the workability and the dispersion performance of magnetic particles, abrasives, carbon black and the like deteriorate.

【0020】本発明においては、本発明で用いるポリウ
レタン樹脂以外に、可撓性の調節、耐寒性・耐熱性向上
等の目的のために他の樹脂を添加するか、および/また
は架橋剤を混合することが望ましい。他の樹脂としては
塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、本発明
以外のポリウレタン樹脂等が挙げられる。一方、架橋剤
としてはポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、酸無水物等があり、特にこれら
の中でポリイソシアネート化合物が好ましい。
In the present invention, in addition to the polyurethane resin used in the present invention, other resins are added for the purpose of controlling flexibility, improving cold resistance and heat resistance, and / or mixing a crosslinking agent. It is desirable to do. Examples of other resins include a vinyl chloride resin, a cellulose resin, a polyester resin, an epoxy resin, a phenoxy resin, a polyvinyl butyral, an acrylonitrile-butadiene copolymer, and a polyurethane resin other than the present invention. On the other hand, examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin, an acid anhydride and the like, and among these, a polyisocyanate compound is particularly preferable.

【0021】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用され
る強磁性磁性粒子としては、γ−Fe23 、γ−Fe
2 3 とFe3 4 の混晶、コバルトを被着したγ−F
23 またはFe2 4 、バリウムフェライト等の強
磁性酸化物、Fe−Co,Fe−Co−Ni等の強磁性
合金粉末等を挙げることができる。
The ferromagnetic particles used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention include γ-Fe 2 O 3 and γ-Fe
Mixed crystal of 2 O 3 and Fe 3 O 4 , γ-F coated with cobalt
Examples include ferromagnetic oxides such as e 2 O 3 or Fe 2 O 4 and barium ferrite, and ferromagnetic alloy powders such as Fe—Co and Fe—Co—Ni.

【0022】本発明の磁気記録媒体にはその他必要に応
じてジブチルフタレート、トリフェニルホスフェートの
ような可塑剤、ジオクチルナトリウムスルホサクシネー
ト、t−ブチルフェノールポリエチレンエーテル、エチ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネー
ト、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオ
イルのような潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加すること
もできる。
In the magnetic recording medium of the present invention, if necessary, a plasticizer such as dibutyl phthalate or triphenyl phosphate, dioctyl sodium sulfosuccinate, t-butylphenol polyethylene ether, sodium ethylnaphthalene sulfonate, dilauryl succinate Lubricants such as zinc stearate, soybean oil lecithin and silicone oil, and various antistatic agents can also be added.

【0023】[0023]

【作用】本発明のポリウレタン樹脂は、スルホン酸金属
塩基含有芳香族二塩基酸と、側鎖含有グリコールから得
られる数平均分子量が1000以下のポリエステルジオ
ールを原料の一成分として使用することにより、磁気テ
ープ用結合剤として高い磁性粒子分散性能を有し、その
結果本発明の磁気記録媒体は電磁変換特性が優れたもの
になる。
The polyurethane resin of the present invention is obtained by using, as one component of a raw material, a polyester diol having a number average molecular weight of 1,000 or less obtained from an aromatic dibasic acid containing a sulfonic acid metal base and a glycol containing a side chain. It has high magnetic particle dispersion performance as a binder for tapes, and as a result, the magnetic recording medium of the present invention has excellent electromagnetic conversion characteristics.

【0024】[0024]

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に例示す
る。実施例中に単に部とあるのは重量部を示す。尚、以
下のポリエステルジオール及びポリウレタン樹脂の合成
例、比較合成例で得られたポリエステルジオール及びポ
リウレタン樹脂の組成、その他特性を表1及び2に示し
た。
The present invention will be specifically illustrated by the following examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. Tables 1 and 2 show the compositions and other characteristics of the polyester diol and polyurethane resin obtained in the following synthesis examples of polyester diol and polyurethane resin and comparative synthesis examples.

【0025】表中の略号は以下の通りである。 TPA:テレフタル酸 IPA:イソフタル酸 OPA:オルソフタル酸 DSN:5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエ
ステル BSI:5−ナトリウムスルホイソフタル酸ビス(2−
ヒドロキシエチル)エステル EG:エチレングリコール NPG:ネオペンチルグリコール HPN:2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル−
2’,2’−ジメチル−3−ヒドロキシプロパネート DMH:2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジ
オール MDI:4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート IPDI:イソホロンジイソシアネート P−205:プラクセル205(ポリカプロラクトン)
(ダイセル化学工業(株)製) 数平均分子量500 ODX−688:ポリライトODX−688(脂肪族ポ
リエステルポリオール)(大日本インキ化学工業(株)
製) 数平均分子量2000 PPG−1000:サンニックPPG−1000(ポリ
プロピレングリコール)(三洋化成工業(株)製)
数平均分子量1000
The abbreviations in the table are as follows. TPA: terephthalic acid IPA: isophthalic acid OPA: orthophthalic acid DSN: dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate BSI: bis (2-sodium sulfoisophthalate)
(Hydroxyethyl) ester EG: ethylene glycol NPG: neopentyl glycol HPN: 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-
2 ', 2'-dimethyl-3-hydroxypropanate DMH: 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol MDI: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate IPDI: isophorone diisocyanate P-205: Plaxel 205 (poly Caprolactone)
(Manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Number average molecular weight 500 ODX-688: Polylite ODX-688 (aliphatic polyester polyol) (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Manufacture) Number average molecular weight 2000 PPG-1000: Sannic PPG-1000 (polypropylene glycol) (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Number average molecular weight 1000

【0026】スルホン酸金属塩基含有ポリエステルジオ
ール、ポリエステルジオール、ポリウレタン樹脂の数平
均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより、標準ポ
リスチレン換算の値を測定した。また、磁気テープの磁
性層の光沢は45度光沢を測定した。磁性層角形比は振
動試料型磁力計を使用し、垂直方向の角形比を測定し
た。
The number average molecular weight of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol, polyester diol, and polyurethane resin was measured by gel permeation chromatography in terms of standard polystyrene. The gloss of the magnetic layer of the magnetic tape was measured at 45 degrees. The squareness ratio of the magnetic layer was measured by using a vibrating sample magnetometer, and the squareness ratio in the vertical direction was measured.

【0027】磁性層充填性はあらかじめ精秤した磁気テ
ープ(重量 W1)をシリコーンオイル中に30分間浸
透した。磁気テープの表面に付着したシリコーンオイル
を拭き取った後、重量(W2)を精秤した。磁性層を溶
剤で拭き取った後、フイルムを精秤(W3)して、磁性
層の重さを求めた。磁性層の重量に対するシリコーンオ
イル浸漬による重量増加量、つまり(W2−W1)/
(W1−W3)を求めた。シリコーンオイルは磁性層の
空隙に侵入するため、シリコーンオイル浸漬による重量
増加率(百分率で表示)が小さいほど、磁性層の充填率
は高い。
For filling the magnetic layer, a magnetic tape (weight W1) precisely weighed in advance was permeated into silicone oil for 30 minutes. After wiping off the silicone oil attached to the surface of the magnetic tape, the weight (W2) was precisely weighed. After wiping the magnetic layer with a solvent, the film was precisely weighed (W3) to determine the weight of the magnetic layer. The weight increase due to silicone oil immersion with respect to the weight of the magnetic layer, that is, (W2-W1) /
(W1-W3) was determined. Since the silicone oil penetrates into the voids of the magnetic layer, the filling rate of the magnetic layer is higher as the weight increase rate (expressed as a percentage) due to the silicone oil immersion is smaller.

【0028】磁性層耐摩耗性試験は市販のS−VHSビ
デオデッキにかけ、走行時の温度40℃で100回走行
後の磁性層の傷つきを観察し、その程度を以下の6段階
で評価した。 6:傷つきほとんどなし 5:傷つきわずかにあり 4:傷つきややめ目立つ 3:傷つき顕著に目立つ、PETフイルムまで達してい
ない 2:傷つき顕著に目立つ、PETフイルム面がわずかに
見える 1:傷つき顕著に目立つ、PETフイルム面が多く見え
The magnetic layer abrasion resistance test was carried out on a commercially available S-VHS video deck, and the magnetic layer was observed to be damaged after running 100 times at a temperature of 40 ° C. during running. 6: Almost no scratching 5: Slight scratching 4: Scratching and noticeable 3: Scratching noticeable, not reaching PET film 2: Scratching noticeable, PET film surface slightly visible 1: Scratching noticeable Many PET film surfaces

【0029】ポリエステルジオールの合成例1 5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステルと
2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル−2’,
2’−ジメチル−3−ヒドロキシプロパネートを1:3
のモル比で仕込み、未反応のグリコール成分を残存させ
た。温度計、攪拌機、リービッヒ冷却器を具備した反応
容器に5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエス
テル888部、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロ
ピル−2’,2’−ジメチル−3−ヒドロキシプロパネ
ート1836部及びテトラブトキシチタン0.2部を仕
込み240℃で5時間エステル交換した。温度を100
℃まで下げトルエン633部で希釈しポリエステルジオ
ール(a)溶液(固形分濃度:80wt%)を得た。得
られたポリエステルジオール(a)の数平均分子量は6
20であった。
Synthetic Example 1 of Polyester Diol 5-Sodium sulfoisophthalic acid dimethyl ester and 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ',
2'-dimethyl-3-hydroxypropanate in 1: 3
And the unreacted glycol component was left. In a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer and Liebig condenser, 888 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2 ′, 2′-dimethyl-3-hydroxypropanoate 1836 were added. And 0.2 part of tetrabutoxytitanium were charged and transesterified at 240 ° C. for 5 hours. 100 temperature
The temperature was lowered to ℃ and diluted with 633 parts of toluene to obtain a polyester diol (a) solution (solid content: 80 wt%). The number average molecular weight of the obtained polyester diol (a) is 6
20.

【0030】ポリエステルジオールの合成例2 合成例1と同様の方法でポリエステルジオール(b)を
合成した。得られたポリエステルジオール(b)の数平
均分子量は430であった。
Synthesis Example 2 of Polyester Diol A polyester diol (b) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The number average molecular weight of the obtained polyester diol (b) was 430.

【0031】ポリエステルジオールの合成例3 温度計、攪拌機、ヴィグリュー管、リービッヒ冷却器を
具備した反応容器にジメチルテレフタレート485部、
ジメチルイソフタレート485部、エチレングリコール
372部、ネオペンチルグリコール416部およびテト
ラブトキシチタン0.2部を仕込み200〜230℃で
4時間エステル交換反応を行なった。次いで10分かけ
て240℃まで昇温すると同時に徐々に減圧にし30分
間反応させ重合を終了した。得られたポリエステルジオ
ール(c)の数平均分子量は2000であった。
Synthesis Example 3 of Polyester Diol 485 parts of dimethyl terephthalate was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, Vigreux tube, and Liebig condenser.
485 parts of dimethyl isophthalate, 372 parts of ethylene glycol, 416 parts of neopentyl glycol and 0.2 part of tetrabutoxy titanium were charged and transesterification was carried out at 200 to 230 ° C. for 4 hours. Then, the temperature was raised to 240 ° C. over 10 minutes, and the pressure was gradually reduced while the reaction was continued for 30 minutes to complete the polymerization. The number average molecular weight of the obtained polyester diol (c) was 2,000.

【0032】ポリエステルジオールの合成例4 合成例3と同様の反応容器にジメチルイソフタレート4
85部、エチレングリコール372部、ネオペンチルグ
リコール416部およびテトラブトキシチタン0.2部
を仕込み180〜220℃で4時間エステル交換反応し
た後、無水フタル酸370部、を加えエステル化を行な
った。次いで10分かけて240℃まで昇温すると同時
に徐々に減圧にし30分間反応させ重合を終了した。得
られたポリエステルジオール(d)の数平均分子量は1
900であった。
Synthesis Example 4 of Polyester Diol Dimethyl isophthalate 4 was placed in the same reaction vessel as in Synthesis Example 3.
After 85 parts, 372 parts of ethylene glycol, 416 parts of neopentyl glycol and 0.2 parts of tetrabutoxytitanium were charged and transesterified at 180 to 220 ° C. for 4 hours, 370 parts of phthalic anhydride was added to perform esterification. Then, the temperature was raised to 240 ° C. over 10 minutes, and the pressure was gradually reduced while the reaction was continued for 30 minutes to complete the polymerization. The number average molecular weight of the obtained polyester diol (d) is 1
900.

【0033】ポリエステルジオールの比較合成例1 合成例1と同様の方法でポリエステルジオール(e)を
合成した。得られたポリエステルジオール(e)の数平
均分子量は1500であった。
Comparative Synthesis Example 1 of Polyester Diol Polyester diol (e) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The number average molecular weight of the obtained polyester diol (e) was 1,500.

【0034】ポリエステルジオールの比較合成例2 合成例3と同様の反応容器にジメチルテレフタレート4
85部、ジメチルイソフタレート461部、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル37部、エチ
レングリコール372部、ネオペンチルグリコール41
6部およびテトラブトキシチタン0.2部を仕込み20
0〜230℃で4時間エステル交換反応を行なった。次
いで20分かけて250℃まで昇温すると同時に徐々に
減圧にし30分間反応させ重合を終了した。得られたポ
リエステルジオール(f)の数平均分子量は2000で
あった。
Comparative Synthesis Example 2 of Polyester Diol Dimethyl terephthalate 4 was placed in the same reaction vessel as in Synthesis Example 3.
85 parts, dimethyl isophthalate 461 parts, 5-sodium sulfoisophthalic acid dimethyl ester 37 parts, ethylene glycol 372 parts, neopentyl glycol 41
6 parts and 0.2 parts of tetrabutoxy titanium
The transesterification was performed at 0 to 230 ° C for 4 hours. Then, the temperature was raised to 250 ° C. over 20 minutes, and the pressure was gradually reduced, and the reaction was carried out for 30 minutes to complete the polymerization. The number average molecular weight of the obtained polyester diol (f) was 2,000.

【0035】ポリエステルジオールの比較合成例3 比較合成例2と同様の方法でポリエステルジオール
(g)を合成した。得られたポリエステルジオール
(g)の数平均分子量は600であった。
Comparative Synthesis Example 3 of Polyester Diol A polyester diol (g) was synthesized in the same manner as in Comparative Synthesis Example 2. The number average molecular weight of the obtained polyester diol (g) was 600.

【0036】ポリウレタン樹脂の合成例1 ポリエステルジオール(a)溶液15部をMEK12部
およびトルエン10部に溶解しMDI37部を加え60
℃で1時間反応させた。次いで、MEK62部及びトル
エン62部で溶液を希釈し、ポリエステルジオール
(c)90部を加えた。80℃で2時間反応後、ネオペ
ンチルグリコール8部を加え同温度で2時間反応させ
た。MEK98部、トルエン98部で希釈し、触媒とし
てジブチルチンジラウレート0.2部添加し同温度で反
応させポリウレタン樹脂(イ) を得た。ポリウレタン樹脂
(イ) の分子量、スルホン酸金属塩基濃度、ウレタン基濃
度を表2に示した。
Synthesis Example 1 of Polyurethane Resin 15 parts of polyester diol (a) solution was dissolved in 12 parts of MEK and 10 parts of toluene, and 37 parts of MDI was added.
The reaction was carried out at a temperature of 1 hour. Next, the solution was diluted with 62 parts of MEK and 62 parts of toluene, and 90 parts of polyester diol (c) was added. After reacting at 80 ° C. for 2 hours, 8 parts of neopentyl glycol was added and reacted at the same temperature for 2 hours. After dilution with 98 parts of MEK and 98 parts of toluene, 0.2 part of dibutyltin dilaurate was added as a catalyst and reacted at the same temperature to obtain a polyurethane resin (a). Polyurethane resin
Table 2 shows the molecular weight, sulfonic acid metal base concentration and urethane group concentration of (a).

【0037】ポリウレタン樹脂の合成例2〜7 合成例1と同様の方法でポリウレタン樹脂 (ロ)〜(ト) を
合成した。ポリウレタン樹脂の分子量、スルホン酸金属
塩基濃度、ウレタン基濃度を表2に示した。
Synthesis Examples 2 to 7 of Polyurethane Resins Polyurethane resins (b) to (g) were synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. Table 2 shows the molecular weight, the sulfonic acid metal base concentration, and the urethane group concentration of the polyurethane resin.

【0038】ポリウレタン樹脂の比較合成例1 温度計、攪拌機、還流式冷却器及びリービッヒ冷却管を
具備した反応容器にポリエステルジオール(f)100
部、トルエン100部を仕込み溶解後、トルエン20部
を蒸留させトルエン・水の共沸により反応系を脱水し
た。60℃まで冷却後MDI12部を加え同温度で2時
間反応させた後、MEK130部、トルエン50部を加
え触媒としてジブチルチンジラウレート0.1部添加し
80℃で5時間反応させポリウレタン樹脂(チ) を得た。
ポリウレタン樹脂(チ) の分子量、スルホン酸金属塩基濃
度、ウレタン基濃度を表2に示した。この例ではスルホ
ン酸金属塩基含有ポリエステルジオールの酸成分と分子
量が本特許請求の範囲外となる。
Comparative Synthesis Example 1 of Polyurethane Resin Polyester diol (f) 100 was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser and Liebig condenser.
And 100 parts of toluene were charged and dissolved. Then, 20 parts of toluene was distilled, and the reaction system was dehydrated by azeotropic distillation of toluene and water. After cooling to 60 ° C., 12 parts of MDI was added and reacted at the same temperature for 2 hours. Then, 130 parts of MEK and 50 parts of toluene were added, 0.1 part of dibutyltin dilaurate was added as a catalyst, and the reaction was carried out at 80 ° C. for 5 hours. I got
Table 2 shows the molecular weight, the concentration of the metal sulfonate group and the concentration of the urethane group of the polyurethane resin (H). In this example, the acid component and molecular weight of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol fall outside the scope of the present invention.

【0039】ポリウレタン樹脂の比較合成例2 合成例1と同様の方法でポリウレタン樹脂(リ) を合成し
た。ポリウレタン樹脂(リ) の分子量、スルホン酸金属塩
基濃度、ウレタン基濃度を表2に示した。この例ではス
ルホン酸金属塩基含有ポリエステルジオールを全く含ま
ないため本特許請求の範囲外となる。
Comparative Synthesis Example 2 of Polyurethane Resin Polyurethane resin (R) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. Table 2 shows the molecular weight, the sulfonic acid metal base concentration, and the urethane group concentration of the polyurethane resin (i). Since this example does not contain any polyester diol containing a metal sulfonate group, it falls outside the scope of the present invention.

【0040】ポリウレタン樹脂の比較合成例3 温度計、攪拌機、還流式冷却器を具備した反応容器にプ
ラクセル205(ダイセル化学工業(株)製)50部、
5−ナトリウムスルホイソフタル酸ビス(2−ヒドロキ
シエチル)エステル7.5部、ネオペンチルグリコール
15部、ジメチルアセトアミド320部を仕込んだ。固
形物を溶解した後MDI65部を加え80℃で5時間反
応させポリウレタン樹脂(ヌ) を得た。ポリウレタン樹脂
(ヌ) の分子量、スルホン酸金属塩基濃度、ウレタン基濃
度を表2に示した。この例ではスルホン酸金属塩基含有
ポリエステルジオールのグリコール組成が本特許請求の
範囲外となる。
Comparative Example 3 of Polyurethane Resin A reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser was charged with 50 parts of Praxel 205 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
7.5 parts of 5-sodium sulfoisophthalic acid bis (2-hydroxyethyl) ester, 15 parts of neopentyl glycol and 320 parts of dimethylacetamide were charged. After dissolving the solid, 65 parts of MDI was added and reacted at 80 ° C. for 5 hours to obtain a polyurethane resin (N). Polyurethane resin
Table 2 shows the molecular weight, the sulfonate metal base concentration, and the urethane group concentration of (u). In this example, the glycol composition of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol falls outside the scope of the present invention.

【0041】ポリウレタン樹脂の比較合成例4 比較合成例3と同様の方法でポリウレタン樹脂(ル) を合
成した。ポリウレタン樹脂(ル) の分子量、スルホン酸金
属塩基濃度、ウレタン基濃度を表2に示した。この例で
はスルホン酸金属塩基含有ポリエステルジオールのグリ
コール組成が本特許請求の範囲外となる。
Comparative Synthesis Example 4 of Polyurethane Resin A polyurethane resin (R) was synthesized in the same manner as in Comparative Synthesis Example 3. Table 2 shows the molecular weight, the concentration of the metal sulfonate group and the concentration of the urethane group of the polyurethane resin (R). In this example, the glycol composition of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol falls outside the scope of the present invention.

【0042】ポリウレタン樹脂の比較合成例5 合成例1と同様の方法でポリウレタン樹脂(オ) を合成し
た。ポリウレタン樹脂(オ) の分子量、スルホン酸金属塩
基濃度、ウレタン基濃度を表2に示した。この例ではス
ルホン酸金属塩基含有ポリエステルジオールの分子量が
本特許請求の範囲外となる。このスルホン酸金属塩基含
有ポリエステルジオールは溶解度が低いため合成例1と
同じ溶剤では完全に溶解せず、ポリウレタン樹脂溶液は
濁り1日後相分離した。
Comparative Synthesis Example 5 of Polyurethane Resin A polyurethane resin (e) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. Table 2 shows the molecular weight, the concentration of the metal sulfonate group and the concentration of the urethane group of the polyurethane resin (e). In this example, the molecular weight of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol falls outside the scope of the present invention. Since the sulfonic acid metal base-containing polyester diol has low solubility, it did not completely dissolve in the same solvent as in Synthesis Example 1, and the polyurethane resin solution became cloudy and phase-separated one day later.

【0043】ポリウレタン樹脂の比較合成例6 合成例1と同様の方法でポリウレタン樹脂(ワ) を合成し
た。ポリウレタン樹脂(ワ) の分子量、スルホン酸金属塩
基濃度、ウレタン基濃度を表2に示した。この例ではス
ルホン酸金属塩基含有ポリエステルジオールのグリコー
ル成分が本特許請求の範囲外となる。このスルホン酸金
属塩基含有ポリエステルジオールは溶解度が低いため合
成例1と同じ溶剤では完全に溶解せず、ポリウレタン樹
脂溶液は濁り1日後相分離した
Comparative Synthesis Example 6 of Polyurethane Resin A polyurethane resin (W) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. Table 2 shows the molecular weight, the concentration of the metal sulfonate group, and the concentration of the urethane group of the polyurethane resin (wa). In this example, the glycol component of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol falls outside the scope of the claims. Since the sulfonic acid metal base-containing polyester diol has low solubility, it does not completely dissolve in the same solvent as in Synthesis Example 1, and the polyurethane resin solution becomes cloudy and phase-separated one day later.

【0044】ポリウレタン樹脂の比較合成例7 比較合成例1と同様の方法でポリウレタン樹脂(カ) を合
成した。ポリウレタン樹脂(カ) の分子量、スルホン酸金
属塩基濃度、ウレタン基濃度を表2に示した。この例で
はスルホン酸金属塩基含有ポリエステルジオールの酸成
分が本特許請求の範囲外となる。
Comparative Synthesis Example 7 of Polyurethane Resin A polyurethane resin (f) was synthesized in the same manner as in Comparative Synthesis Example 1. Table 2 shows the molecular weight, the concentration of the metal sulfonate group and the concentration of the urethane group of the polyurethane resin (f). In this example, the acid component of the sulfonic acid metal base-containing polyester diol falls outside the scope of the claims.

【0045】実施例1 下記配合割合の組成物をボールミルに入れて48時間分
散してから、滑剤としてステアリン酸1部、ステアリン
酸ブチル1部、研磨剤としてアルミナ粉末(平均粒径
0.2μm)5部、硬化剤としてイソシアネート化合物
のコロネートL(日本ポリウレタン(株)製)6部を加
え、更に1時間分散を続けて磁性塗料を得た。これを厚
み12μmのポリエチレンテレフタレート上に、乾燥後
の厚みが4μmになるように2,000ガウスの磁場を
印可しつつ塗布した。50℃、48時間エージング後1
/2インチ幅にスリットし磁気テープを得た。得られた
磁気テープの特性を表3に示す。
Example 1 A composition having the following composition ratio was placed in a ball mill and dispersed for 48 hours, and then 1 part of stearic acid and 1 part of butyl stearate were used as a lubricant, and alumina powder was used as an abrasive (average particle size: 0.2 μm). 5 parts, and 6 parts of coronate L of an isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) were added as a curing agent, and the dispersion was further continued for 1 hour to obtain a magnetic paint. This was applied onto a 12 μm-thick polyethylene terephthalate while applying a magnetic field of 2,000 gauss so that the thickness after drying would be 4 μm. 1 after aging at 50 ° C for 48 hours
It was slit to a width of 1/2 inch to obtain a magnetic tape. Table 3 shows the properties of the obtained magnetic tape.

【0046】 ポリウレタン樹脂(イ) の30%溶液 100部 メタル粉(BET58m2 /g;抗磁力(Hc)1600Oe) 120部 アルミナ粉末(平均粒径0.2μm) 5部 シクロヘキサノン 100部 MEK 50部 トルエン 50部Polyurethane resin (a) 30% solution 100 parts Metal powder (BET 58 m 2 / g; coercive force (Hc) 1600 Oe) 120 parts Alumina powder (average particle size 0.2 μm) 5 parts Cyclohexanone 100 parts MEK 50 parts Toluene 50 copies

【0047】実施例2〜7 表2に示した結合剤を用いて実施例1と同様にして磁気
テープを得た。各磁気テープの特性を表3に示した。
Examples 2 to 7 Using the binders shown in Table 2, magnetic tapes were obtained in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0048】比較例1〜2 表2に示した結合剤を用いて実施例1と同様にして磁気
テープを得た。各磁気テープの特性を表3に示した。
Comparative Examples 1-2 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 using the binders shown in Table 2. Table 3 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0049】比較例3〜4 結合剤の溶剤組成が異なるため溶剤置換を行ない、ポリ
ウレタン(イ) と同一の結合剤の溶剤組成としてから実施
例1と同様にして磁気テープを得た。各磁気テープの特
性を表3に示した。
Comparative Examples 3 and 4 Since the solvent composition of the binder was different, solvent replacement was carried out, and a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent composition of the binder was the same as that of the polyurethane (a). Table 3 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0050】比較例5〜6 ポリウレタン樹脂の溶液が濁っているため上澄みだけを
用い、実施例1と同様にして磁気テープを得た。各磁気
テープの特性を表3に示した。
Comparative Examples 5 and 6 Since the polyurethane resin solution was cloudy, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 using only the supernatant. Table 3 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0051】比較例7 表2に示した結合剤を用いて実施例1と同様にして磁気
テープを得た。各磁気テープの特性を表3に示した。
Comparative Example 7 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 using the binders shown in Table 2. Table 3 shows the characteristics of each magnetic tape.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体の磁性粒子の結合
剤であるポリウレタン樹脂は高度に微細化した磁性粒子
の分散性能が著しく高く、磁性層の充填性、耐摩耗性等
が著しく良好な結合剤であるため、走行性、走行耐久
性、電磁変換特性等が従来になく優れた磁気記録媒体を
提供することができる。
The polyurethane resin which is a binder for the magnetic particles of the magnetic recording medium of the present invention has a remarkably high dispersion performance of highly fine magnetic particles, and has a remarkably good filling property and abrasion resistance of the magnetic layer. Since it is a binder, it is possible to provide a magnetic recording medium having excellent running properties, running durability, electromagnetic conversion characteristics, and the like, which has not been achieved in the past.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 強磁性粒子を結合剤中に分散させた磁性
材料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体におい
て、スルホン酸金属塩基含有芳香族二塩基酸と側鎖含有
グリコールから得られる数平均分子量が1000以下の
ポリエステルジオールを原料の一成分とするポリウレタ
ン樹脂を磁性層の結合剤成分として含有することを特徴
とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium in which a magnetic material in which ferromagnetic particles are dispersed in a binder is coated on a non-magnetic support, obtained from an aromatic dibasic acid containing a metal sulfonic acid base and a glycol containing a side chain. A magnetic recording medium comprising a polyurethane resin containing a polyester diol having a number average molecular weight of 1,000 or less as a raw material as a binder component of a magnetic layer.
【請求項2】 側鎖含有グリコールが分子内にエステル
結合を有する化合物であることを特徴とする請求項1の
磁気記録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the side chain-containing glycol is a compound having an ester bond in the molecule.
JP27159697A 1997-10-03 1997-10-03 Magnetic recording medium Expired - Lifetime JP3997446B2 (en)

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EP1096480A1 (en) 1999-10-29 2001-05-02 Sony Corporation Magnetic recording medium and manufacturing method thereof
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