JPH1092313A - Manufacture of phosphor pattern, photosensitive element used for the same, phosphor pattern, and rear face panel for plasma display panel - Google Patents

Manufacture of phosphor pattern, photosensitive element used for the same, phosphor pattern, and rear face panel for plasma display panel

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Publication number
JPH1092313A
JPH1092313A JP9043065A JP4306597A JPH1092313A JP H1092313 A JPH1092313 A JP H1092313A JP 9043065 A JP9043065 A JP 9043065A JP 4306597 A JP4306597 A JP 4306597A JP H1092313 A JPH1092313 A JP H1092313A
Authority
JP
Japan
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phosphor
resin composition
photosensitive resin
composition layer
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP9043065A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Nojiri
剛 野尻
Hideyasu Tachiki
秀康 立木
Hiroyuki Tanaka
裕之 田仲
Yumiko Wada
有美子 和田
Seiji Tai
誠司 田井
Kazuya Sato
和也 佐藤
Naoki Kimura
直紀 木村
Ikuo Mukai
郁夫 向
Seikichi Tanno
清吉 丹野
Hajime Kakumaru
肇 角丸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to JP9043065A priority Critical patent/JPH1092313A/en
Publication of JPH1092313A publication Critical patent/JPH1092313A/en
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  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve embedding performance and provide precious, uniform shape by disposing and pressurizing an embedding layer on a photosensitive resin composition layer containing phosphor, removing the embedding layer, and forming a pattern on a ragged substrate. SOLUTION: On a substrate 1 having irregularity for a plasma display panel having a barrier rib 2 or the like, a photosensitive resin layer containing phosphor and an embedding layer 6 thereon are disposed. The layer 6 is composed of a material that can be deformed due to external stress and can be peeled from a layer 5. The layer 5 and 6 is pressure welded on the substrate 1 by pressurizing a heating roller or the like, after which the layer 6 is peeled by an adhesive tape or wedge-shaped jig or the like or static electricity or absorption or the like and wound by a uptake roller or the like. Next, an active light beam is image-irradiated with the layer 5, after which an irradiated part is selectively removed by developing, and a pattern is formed. Further, an unnecessary part other than phosphor and bond is removed by burning, and a phosphor pattern is formed. Embedding performance for a ragged substrate space is improved by the layer 6.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光体パターンの
製造法、これに用いられる感光性エレメント、蛍光体パ
ターン及びプラズマディスプレイパネル用背面板に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a phosphor pattern, a photosensitive element used for the method, a phosphor pattern, and a back plate for a plasma display panel.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、平板ディスプレイの1つとし
て、プラズマ放電により発光する蛍光体を設けることに
よって多色表示を可能にしたプラズマディスプレイパネ
ル(以下PDPと記す)が知られている。PDPは、ガ
ラスからなる平板状の前面板と背面板とが互いに平行に
かつ対向して配設され、両者はその間に設けられたバリ
アリブにより一定の間隔に保持されており、前面板、背
面板及びバリアリブに囲まれた空間で放電する構造にな
っている。このような空間には、表示のための蛍光体が
塗布され、放電によって封入ガスから発生する紫外線に
よって蛍光体が発光させられ、この光を観察者が視認で
きるようになっている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as one of flat panel displays, a plasma display panel (hereinafter, referred to as a PDP) capable of performing multicolor display by providing a phosphor which emits light by plasma discharge has been known. The PDP has a flat front plate and a rear plate made of glass, which are arranged in parallel and opposed to each other, and both are held at a fixed interval by barrier ribs provided between the front plate and the rear plate. And discharges in a space surrounded by the barrier ribs. In such a space, a phosphor for display is applied, and the phosphor is caused to emit light by ultraviolet rays generated from the sealing gas by discharge, so that the light can be visually recognized by an observer.

【0003】従来、この蛍光体を設ける方法としては、
各色蛍光体を分散させたスラリー液もしくはペーストを
スクリーン印刷等の印刷方法によって塗布する方法が提
案されており、特開平1−115027号公報、特開平
1−124929号公報、特開平1−124930号公
報、特開平2−155142号公報等に開示されてい
る。しかし、上記の蛍光体分散スラリー液は液状である
ため、蛍光体の沈澱等による分散不良が生じやすく、ま
たスラリー液に液状の感光性レジストを用いた場合に
は、暗反応の促進等により保存安定性が乏しくなる等の
欠点を有する。さらにスクリーン印刷等の印刷方法は印
刷精度に劣るため、将来的なPDPの大画面化への対応
は困難である等の問題がある。
Conventionally, a method of providing this phosphor is as follows.
A method of applying a slurry solution or paste in which phosphors of each color are dispersed by a printing method such as screen printing has been proposed. And Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-155142. However, since the above-mentioned phosphor dispersion slurry liquid is liquid, poor dispersion due to precipitation of the phosphor is likely to occur, and when a liquid photosensitive resist is used for the slurry liquid, it is preserved by promoting a dark reaction and the like. It has disadvantages such as poor stability. Furthermore, since printing methods such as screen printing are inferior in printing accuracy, there is a problem that it is difficult to cope with a larger PDP in the future.

【0004】これらの問題点の解決には、蛍光体を含有
させた感光性エレメント(感光性フィルムともいう)を
用いる方法が提案されている(特開平6−273925
号公報)。感光性エレメントを用いる方法とは、蛍光体
を含有する感光性樹脂層と支持体フィルムよりなる感光
性エレメントの蛍光体を含有する感光性樹脂層を、加熱
圧着(ラミネート)により前記PDP用基板の空間に埋
め込み、次に、ネガフィルムを用いて、写真法により紫
外線等の活性光で像的に露光し、その後、アルカリ水溶
液等の現像液で、未露光部分を除去し、さらに、焼成に
より不必要な有機成分を取り除いて、必要な部分のみに
蛍光体パターンを形成するものである。従って、前記P
DP用基板の空間に蛍光体パターンを形成する際には、
蛍光体の分散性を確認する必要はなく、また、蛍光体分
散スラリー液若しくはペーストに比べて保存安定性にも
優れている。さらに、写真法を用いるため、精度良く蛍
光体パターンを形成することができる。
In order to solve these problems, a method using a photosensitive element containing a phosphor (also referred to as a photosensitive film) has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-273925).
No.). The method using a photosensitive element means that a photosensitive resin layer containing a phosphor of a photosensitive element comprising a photosensitive resin layer containing a phosphor and a support film is heat-pressed (laminated) on the PDP substrate. Embedded in a space, and then imagewise exposed to actinic light such as ultraviolet light by a photographic method using a negative film. Thereafter, the unexposed portions are removed with a developing solution such as an aqueous alkaline solution, and then unburned by baking. A necessary organic component is removed to form a phosphor pattern only in a necessary portion. Therefore, the P
When forming a phosphor pattern in the space of the DP substrate,
It is not necessary to check the dispersibility of the phosphor, and the storage stability is superior to that of the phosphor dispersion slurry or paste. Furthermore, since a photographic method is used, a phosphor pattern can be formed with high accuracy.

【0005】しかし、従来の方法により感光性エレメン
トを使用して蛍光体を含有する感光性樹脂層を、ラミネ
ートにより前記PDP用基板の空間(セル内)に埋め込
むと、バリアリブ壁面及び空間底面上に蛍光体パターン
を均一な層厚、形状で形成することが困難であった。
However, when a photosensitive resin layer containing a phosphor is buried in a space (in a cell) of the PDP substrate by lamination using a photosensitive element by a conventional method, the barrier rib wall surface and the space bottom surface are left behind. It was difficult to form a phosphor pattern with a uniform thickness and shape.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】請求項1記載の発明
は、PDP用基板等の凹凸を有する基板の空間への埋め
込み性(PDP用基板であれば、バリアリブ壁面及び空
間底面上における蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
の形成性)が優れ、高精度で均一な形状の蛍光体パター
ンを形成できる蛍光体パターンの製造法を提供するもの
である。請求項2記載の発明は、請求項1記載の発明の
効果に加えて、さらに作業性、環境安全性に優れる蛍光
体パターンの製造法を提供するものである。請求項3記
載の発明は、請求項1又は2記載の発明の効果に加え
て、さらに作業性に優れる蛍光体パターンの製造法を提
供するものである。請求項4記載の発明は、請求項1又
は2記載の発明の効果に加えて、さらに膜べりの抑制に
優れる蛍光体パターンの製造法を提供するものである。
請求項5記載の発明は、請求項1、2、3又は4記載の
発明の効果に加えて、さらに作業性、光感度に優れる蛍
光体パターンの製造法を提供するものである。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a method of embedding a substrate having irregularities such as a PDP substrate into a space (in the case of a PDP substrate, the phosphor on the wall surface of the barrier rib and the bottom surface of the space is used). The present invention provides a method for producing a phosphor pattern which is excellent in the formability of a photosensitive resin composition layer to be contained, and is capable of forming a phosphor pattern having a uniform shape with high precision. The invention according to claim 2 provides a method for manufacturing a phosphor pattern which is excellent in workability and environmental safety in addition to the effects of the invention described in claim 1. A third aspect of the present invention provides a method of manufacturing a phosphor pattern which is excellent in workability in addition to the effects of the first or second aspect of the present invention. The invention described in claim 4 provides a method of manufacturing a phosphor pattern that is excellent in suppressing film thinning in addition to the effects of the invention described in claim 1 or 2.
The invention described in claim 5 provides a method of manufacturing a phosphor pattern which is excellent in workability and photosensitivity in addition to the effects of the invention described in claim 1, 2, 3 or 4.

【0007】請求項6記載の発明は、エッジフュージョ
ンの抑制及びPDP用基板等の凹凸を有する基板の空間
への埋め込み性が優れ、高精度で均一な形状の蛍光体パ
ターンを作業性良く形成できる感光性エレメントを提供
するものである。請求項7記載の発明は、請求項6記載
の発明の効果に加えて、さらに作業性、光感度に優れる
感光性エレメントを提供するものである。請求項8記載
の発明は、高精度で均一な形状で輝度の優れた蛍光体パ
ターンを提供するものである。請求項9記載の発明は、
高精度で均一な形状で輝度の優れた蛍光体パターンを備
えたプラズマディスプレイパネル用背面板を提供するも
のである。
The invention according to claim 6 is excellent in suppressing edge fusion and embedding into a space of a substrate having irregularities such as a PDP substrate, and can form a highly accurate and uniform phosphor pattern with good workability. A photosensitive element is provided. The invention described in claim 7 provides a photosensitive element which is excellent in workability and light sensitivity in addition to the effects of the invention described in claim 6. An eighth aspect of the present invention is to provide a phosphor pattern having a high accuracy, a uniform shape, and excellent luminance. The invention according to claim 9 is
It is an object of the present invention to provide a back plate for a plasma display panel provided with a phosphor pattern having a high precision, a uniform shape, and excellent brightness.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、(I)凹凸を
有する基板上において(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層の上に(B)埋め込み層を配置した状態で、
(B)埋め込み層に圧力を加えて、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層を凹凸を
有する基板上に積層する工程、(II)(B)埋め込み層
を除去する工程、(III)(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層に活性光線を像的に照射する工程、(I
V)現像により活性光線を像的に照射した(A)蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物層を選択的に除去してパタ
ーンを形成する工程及び(V)前記パターンから焼成に
より不要分を除去して蛍光体パターンを形成する工程の
各工程を含むことを特徴とする蛍光体パターンの製造法
に関する。
According to the present invention, there is provided a method comprising the steps of: (I) forming a buried layer on a (A) photosensitive resin composition layer containing a phosphor on a substrate having irregularities;
(B) a step of applying pressure to the buried layer to laminate (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B) a buried layer on a substrate having irregularities; (II) (B) a buried layer (III) (A) irradiating the photosensitive resin composition layer containing the phosphor imagewise with actinic rays, (I)
V) a step of forming a pattern by selectively removing the phosphor-containing photosensitive resin composition layer imagewise irradiated with actinic rays by development, and (V) baking out unnecessary parts from the pattern. The present invention relates to a method of manufacturing a phosphor pattern, which includes the steps of removing and forming a phosphor pattern.

【0009】また、本発明は、(I)の工程が、(I
a)支持体フィルム上に、(B)埋め込み層としての
(Ba)剥離可能な埋め込み層を有し、その上に(A)
蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を有してなる感光
性エレメントを、凹凸を有する基板に(A)蛍光体を含
有する感光性樹脂組成物層が接するようして積層する工
程である前記蛍光体パターンの製造法に関する。また、
本発明は、(I)〜(IV)の各工程を繰り返して、赤、
緑及び青に発色する蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層からなる多色のパターンを形成した後、(V)の工程
を行ない多色の蛍光体パターンを形成する前記蛍光体パ
ターンの製造法に関する。また、本発明は、(I)〜
(V)の各工程を繰り返して、赤、緑及び青に発色する
多色の蛍光体パターンを形成する前記蛍光体パターンの
製造法に関する。また、本発明は、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層が、(a)フィルム性付与ポリ
マ、(b)エチレン性不飽和基を有する光重合性不飽和
化合物、(c)活性光の照射により遊離ラジカルを生成
する光開始剤及び(d)蛍光体を含むものである前記蛍
光体パターンの製造法に関する。
In the present invention, the step (I) may comprise (I)
a) On the support film, (B) a (Ba) peelable burying layer as a burying layer, and (A)
This is a step of laminating a photosensitive element having a phosphor-containing photosensitive resin composition layer so that the phosphor-containing photosensitive resin composition layer (A) is in contact with a substrate having irregularities. The present invention relates to a method for manufacturing the phosphor pattern. Also,
The present invention provides a method of repeating the steps (I) to (IV),
After forming a multicolor pattern composed of a photosensitive resin composition layer containing a phosphor that emits green and blue, the step (V) is performed to form the multicolor phosphor pattern. About the law. Further, the present invention provides (I) to
The present invention relates to a method for producing the phosphor pattern, wherein each step of (V) is repeated to form a multicolor phosphor pattern that emits red, green and blue. Further, the present invention provides (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor, wherein (a) a film imparting polymer, (b) a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group, and (c) The present invention relates to a method for producing the phosphor pattern, comprising a photoinitiator that generates free radicals upon irradiation with actinic light, and (d) a phosphor.

【0010】また、本発明は、支持体フィルム上に、
(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み
層を有し、その上に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層を有してなる感光性エレメントに関する。ま
た、本発明は、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層が、(a)フィルム性付与ポリマ、(b)エチレン
性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物、(c)活性
光の照射により遊離ラジカルを生成する光開始剤及び
(d)蛍光体を含むものである前記感光性エレメントに
関する。また、本発明は、前記蛍光体パターンの製造法
により製造された蛍光体パターンに関する。また、本発
明は、プラズマディスプレイパネル用基板上に前記蛍光
体パターンを備えてなるプラズマディスプレイパネル用
背面板に関する。
[0010] Further, the present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device comprising:
The present invention relates to a photosensitive element having (B) a releasable burying layer as a burying layer, and (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor thereon. Further, the present invention provides (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor, wherein (a) a film imparting polymer, (b) a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group, and (c) The present invention relates to the photosensitive element including a photoinitiator that generates free radicals upon irradiation with actinic light and (d) a phosphor. The present invention also relates to a phosphor pattern manufactured by the method for manufacturing a phosphor pattern. The present invention also relates to a plasma display panel back plate comprising the above-described phosphor pattern on a plasma display panel substrate.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の蛍光体パターンの製造法
は、(I)凹凸を有する基板上において(A)蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物層の上に(B)埋め込み層を
配置した状態で、(B)埋め込み層に圧力を加えて、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び(B)
埋め込み層を凹凸を有する基板上に積層する工程、(I
I)(B)埋め込み層を除去する工程、(III)(A)蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層に活性光線を像的に
照射する工程、(IV)現像により活性光線を像的に照射
した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を選択
的に除去してパターンを形成する工程及び(V)前記パ
ターンから焼成により不要分を除去して蛍光体パターン
を形成する工程の各工程を含むことを特徴とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for producing a phosphor pattern of the present invention comprises the steps of: (I) forming a (B) buried layer on a (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer on a substrate having irregularities; In the placed state, (B) pressure is applied to the buried layer,
(A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B)
Laminating a buried layer on a substrate having irregularities, (I
(I) (B) a step of removing the buried layer, (III) (A) a step of irradiating the photosensitive resin composition layer containing the phosphor imagewise with actinic rays, and (IV) an image formation of the actinic rays by development. (A) a step of forming a pattern by selectively removing the photosensitive resin composition layer containing the phosphor, and (V) forming a phosphor pattern by removing unnecessary portions from the pattern by baking. It is characterized by including each of the steps.

【0012】本発明における凹凸を有する基板として
は、バリアリブが形成されたプラズマディスプレイパネ
ル用基板(PDP用基板)等が挙げられる。PDP用基
板としては、例えば、透明な接着のための表面処理を施
していてもよい、ガラス板、合成樹脂板等の基板に、電
極及びバリアリブが形成されたものなどが挙げられる。
バリアリブの形成には、特に制限なく、公知の材料を使
用できるが、例えば、シリカ、熱硬化性樹脂、低融点ガ
ラス(酸化鉛等)、溶剤などを含むリブ材を用いること
ができる。また、PDP用基板には、電極及びバリアリ
ブの他に、必要に応じて、誘電膜、絶縁膜、補助電極、
抵抗体等が形成されていてもよい。これらのものを、基
板へ形成する方法としては、特に制限はなく、例えば、
基板に、蒸着、スパッタリング、メッキ、塗布、印刷等
の方法で電極を形成することができ、印刷法、サンドブ
ラスト法、埋め込み法等の方法でバリアリブを形成する
ことができる。
The substrate having irregularities in the present invention includes a substrate for a plasma display panel (substrate for PDP) on which barrier ribs are formed. Examples of the PDP substrate include a substrate such as a glass plate or a synthetic resin plate on which electrodes and barrier ribs are formed, which may be subjected to a surface treatment for transparent bonding.
For forming the barrier rib, a known material can be used without any particular limitation. For example, a rib material containing silica, a thermosetting resin, a low-melting glass (such as lead oxide), a solvent, or the like can be used. In addition, in addition to the electrodes and barrier ribs, the PDP substrate may include a dielectric film, an insulating film, an auxiliary electrode,
A resistor or the like may be formed. There is no particular limitation on the method of forming these on a substrate.
An electrode can be formed on a substrate by a method such as vapor deposition, sputtering, plating, coating, or printing, and a barrier rib can be formed by a method such as a printing method, a sandblast method, or an embedding method.

【0013】図1及び図2にバリアリブが形成されたP
DP用基板の一例の模式図を示した。バリアリブは、通
常、高さが20〜500μm、幅が20〜200μmと
される。バリアリブで囲まれた放電空間の形状には、特
に制限はなく、格子状、ストライプ状、ハニカム状、3
角形状、楕円形状等が可能であるが、通常、図1及び図
2等に示すような、格子状又はストライプ状の放電空間
が形成される。図1及び図2において、基板1上にはバ
リアリブ2が形成されており、図1では格子状放電空間
3が、図2ではストライプ状放電空間4が形成されてい
る。放電空間の大きさは、PDPの大きさと解像度によ
って決められ、通常、図1のような格子状放電空間であ
れば、縦及び横の長さは、50μm〜1mmとなり、図2
のようなストライプ状放電空間であれば、間隔は、30
μm〜1mmとなる。
FIGS. 1 and 2 show a P having a barrier rib formed thereon.
A schematic diagram of an example of a DP substrate is shown. The barrier ribs usually have a height of 20 to 500 μm and a width of 20 to 200 μm. The shape of the discharge space surrounded by the barrier ribs is not particularly limited, and may be a lattice shape, a stripe shape, a honeycomb shape,
Although a square shape, an elliptical shape, and the like are possible, a grid-like or stripe-like discharge space is usually formed as shown in FIGS. 1 and 2, a barrier rib 2 is formed on a substrate 1. In FIG. 1, a grid-like discharge space 3 is formed, and in FIG. 2, a stripe-like discharge space 4 is formed. The size of the discharge space is determined by the size and resolution of the PDP, and in the case of a grid-like discharge space as shown in FIG. 1, the vertical and horizontal lengths are typically 50 μm to 1 mm.
In a striped discharge space as shown in FIG.
μm to 1 mm.

【0014】本発明における(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層は、その組成に特に制限はなく、フォ
トリソグラフ法に通常使用される感光性樹脂組成物を用
いて構成しうるが、光感度、作業性の点から、(a)フ
ィルム性付与ポリマ、(b)エチレン性不飽和基を有す
る光重合性不飽和化合物、(c)活性光の照射により遊
離ラジカルを生成する光開始剤及び(d)蛍光体を含む
ものであることが好ましい。
The composition of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) in the present invention is not particularly limited, and may be constituted by using a photosensitive resin composition usually used in a photolithographic method. From the viewpoints of photosensitivity and workability, (a) a polymer imparting film properties, (b) a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group, and (c) photoinitiation of generating free radicals by irradiation with active light It is preferable that the composition contains an agent and (d) a phosphor.

【0015】本発明における(a)フィルム性付与ポリ
マとしては、ビニル共重合体が好ましく、ビニル共重合
体に用いられるビニル単量体としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピ
ル、メタクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso−プロ
ピル、メタクリル酸iso−プロピル、アクリル酸n−ブ
チル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブチ
ル、メタアクリル酸iso−ブチル、アクリル酸sec−ブチ
ル、メタクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert−ブチ
ル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸ペンチル、
メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2
−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸
オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、ア
クリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシ
ル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシ
ル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オクタデシ
ル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイコシ
ル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、メ
タクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチル、メタ
クリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチ
ル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、メタク
リル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシジエチレングリコー
ル、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタ
クリル酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸
メトキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキ
シトリエチレングリコール、アクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリ
ル酸2−クロロエチル、メタクリル酸2−クロロエチ
ル、アクリル酸2−フルオロエチル、メタクリル酸2−
フルオロエチル、アクリル酸2−シアノエチル、メタク
リル酸2−シアノエチル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N−ビ
ニルピロリドン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは単
独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
As the polymer (a) for imparting film properties in the present invention, a vinyl copolymer is preferable. Examples of the vinyl monomer used in the vinyl copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and fumaric acid. , Itaconic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl acrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, N-butyl methacrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, pentyl acrylate,
Pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid 2
-Ethylhexyl, octyl acrylate, octyl methacrylate, nonyl acrylate, nonyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tetradecyl acrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate Octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, eicosyl acrylate, eicosyl methacrylate, docosyl acrylate, docosyl methacrylate, cyclopentyl acrylate, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl acrylate,
Cyclohexyl methacrylate, cycloheptyl acrylate, cycloheptyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, Methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, methacrylic acid Dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate Le, acrylate dimethylaminopropyl, dimethylaminopropyl methacrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-chloroethyl methacrylate, 2-fluoroethyl acrylate, methacrylic acid 2-
Fluoroethyl, 2-cyanoethyl acrylate, 2-cyanoethyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl chloride, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, butadiene, isoprene, chloroprene, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacryl Lonitrile and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0016】また、本発明における(a)フィルム性付
与ポリマとしては、ポリビニルアルコール系樹脂(ポリ
アクリル酸エステル又はポリメタクリル酸エステルの加
水分解物、ポリ酢酸ビニルの加水分解物、エチレンと酢
酸ビニルとの共重合体の加水分解物、エチレンとアクリ
ル酸エステルとの共重合体の加水分解物、塩化ビニルと
酢酸ビニルとの共重合体の加水分解物、スチレンとアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステルとの共重合体
の加水分解物、ビニルトルエンとアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルとの共重合体の加水分解物
等)、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、ヒド
ロキシプロピルセルロース等の水溶性セルロース類、水
溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキルでん粉
の水溶性塩、ポリビニルピロリドン等を使用することも
できる。
The polymer (a) for imparting film properties in the present invention includes polyvinyl alcohol resins (hydrolysates of polyacrylate or polymethacrylate, hydrolysates of polyvinyl acetate, ethylene and vinyl acetate). Of a copolymer of ethylene, a copolymer of ethylene and acrylate, a hydrolyzate of a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, and a mixture of styrene and acrylate or methacrylate. Hydrolysates of copolymers, hydrolysates of copolymers of vinyl toluene and acrylates or methacrylates, etc.), water-soluble salts of carboxyalkylcellulose, water-soluble celluloses such as hydroxypropylcellulose, water-soluble Cellulose ethers, water-soluble salts of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol It is also possible to use pyrrolidone.

【0017】本発明における(a)フィルム性付与ポリ
マの重量平均分子量は、5,000〜300,000と
することが好ましく、20,000〜150,000と
することがより好ましい。この重量平均分子量が、5,
000未満では、感光性エレメントとした場合にフィル
ム形成性及び可とう性が低下する傾向があり、300,
000を超えると、現像性(不要部が現像により、容易
に除去できる性質)が低下する傾向がある。なお、重量
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー法により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換
算した値である。
The weight average molecular weight of the polymer (a) in the present invention is preferably 5,000 to 300,000, more preferably 20,000 to 150,000. This weight average molecular weight is 5,
If it is less than 000, the film forming property and flexibility tend to decrease when the photosensitive element is used.
If it exceeds 000, the developability (the property that unnecessary portions can be easily removed by development) tends to decrease. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography and converted using a standard polystyrene calibration curve.

【0018】また、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層が、公知の各種現像液により現像可能となるよ
うに、(a)フィルム性付与ポリマのカルボキシル基含
有率(酸価(mgKOH/g)で規定できる)を適宜調整する
ことができる。例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウ
ム等のアルカリ水溶液を用いて現像する場合には、酸価
を、90〜260とすることが好ましい。この酸価が、
90未満では、現像が困難となる傾向があり、260を
超えると、耐現像液性(現像により除去されずに残りパ
ターンとなる部分が、現像液によって侵されない性質)
が低下する傾向がある。また、水又はアルカリ水溶液と
一種以上の有機溶剤とからなる水系現像液を用いて現像
する場合には、酸価を、16〜260とすることが好ま
しい。この酸価が、16未満では、現像が困難となる傾
向があり、260を超えると、耐現像液性が低下する傾
向がある。さらに、水と水に溶解しない一種以上の有機
溶剤とからなる現像液(エマルジョン現像液)を用いて
現像する場合には、カルボキシル基を含有しなくてもよ
い。なお、1,1,1−トリクロロエタン等の有機溶剤
現像液を用いる場合には、カルボキシル基を含有しなく
ても良い。
In addition, (a) the carboxyl group content (acid value (A) of the film-imparting polymer is such that the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) can be developed with various known developers. mgKOH / g) can be adjusted appropriately. For example, when developing using an aqueous alkali solution such as sodium carbonate or potassium carbonate, the acid value is preferably from 90 to 260. This acid value is
If it is less than 90, development tends to be difficult, and if it exceeds 260, resistance to developing solution (the property that the remaining pattern that is not removed by development and remains as a pattern is not attacked by the developing solution).
Tends to decrease. In the case of developing using an aqueous developer composed of water or an aqueous alkali solution and one or more organic solvents, the acid value is preferably 16 to 260. When the acid value is less than 16, development tends to be difficult, and when it exceeds 260, developer resistance tends to decrease. Further, in the case where development is performed using a developer (emulsion developer) comprising water and one or more organic solvents that are not soluble in water, it is not necessary to contain a carboxyl group. When an organic solvent developer such as 1,1,1-trichloroethane is used, it does not need to contain a carboxyl group.

【0019】本発明における(b)エチレン性不飽和基
を有する光重合性不飽和化合物としては、従来、光重合
性多官能モノマとして知られているものを全て用いるこ
とができる。例えば、下記一般式(I)
As the photopolymerizable unsaturated compound (b) having an ethylenically unsaturated group in the present invention, all compounds conventionally known as photopolymerizable polyfunctional monomers can be used. For example, the following general formula (I)

【化1】 (式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、kは1〜1
0の整数であり、Yは置換基を有していてもよい飽和又
は不飽和の炭化水素基又は複素環残基若しくはポリアル
キレングリコール残基、
Embedded image (Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and k represents 1 to 1)
Is an integer of 0, Y is a saturated or unsaturated hydrocarbon group or a heterocyclic residue or a polyalkylene glycol residue which may have a substituent,

【化2】 (式中、R1及びR2は各々独立に水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基又はトリフルオロメチル基を示
し、R3及びR4は各々独立に炭素数1〜6のアルキレン
基を示し、m及びnは各々独立に1〜20の整数を示
す)を示す)で表される末端にエチレン性不飽和基を有
する化合物等が挙げられる。
Embedded image (Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a methyl group,
An ethyl group, a propyl group or a trifluoromethyl group, R 3 and R 4 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n each independently represent an integer of 1 to 20) And the like having a terminal ethylenically unsaturated group.

【0020】一般式(I)中、Yで示される置換基を有
していてもよい飽和又は不飽和の炭化水素残基又は複素
環残基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アミノ基、カルボキシル基等を有する置換基を有し
ていてもよい炭素数1〜22の直鎖、分岐若しくは脂環
状のアルカン残基(メタン残基、エタン残基、プロパン
残基、シクロプロパン残基、ブタン残基、イソブタン残
基、シクロブタン残基、ペンタン残基、イソペンタン残
基、ネオペンタン残基、シクロペンタン残基、ヘキサン
残基、シクロヘキサン残基、ヘプタン残基、シクロヘプ
タン残基、オクタン残基、ノナン残基、デカン残基
等)、芳香族環残基(ベンゼン残基、ナフタレン残基、
アントラセン残基、ビフェニル残基、ターフェニル残基
等)、複素環残基(フラン残基、チオフェン残基、ピロ
ール残基、オキサゾール残基、チアゾール残基、イミダ
ゾール残基、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン
残基、トリアジン残基、キノリン残基、キノキサリン残
基等)などが挙げられる。
In the general formula (I), examples of the saturated or unsaturated hydrocarbon residue or heterocyclic residue optionally having a substituent represented by Y include a halogen atom, a hydroxyl group and an amino group. A linear, branched or alicyclic alkane residue having 1 to 22 carbon atoms which may have a substituent having a carboxyl group or the like (methane residue, ethane residue, propane residue, cyclopropane residue, Butane residue, isobutane residue, cyclobutane residue, pentane residue, isopentane residue, neopentane residue, cyclopentane residue, hexane residue, cyclohexane residue, heptane residue, cycloheptane residue, octane residue, Nonane residue, decane residue, etc.), aromatic ring residue (benzene residue, naphthalene residue,
Anthracene residue, biphenyl residue, terphenyl residue, etc., heterocyclic residue (furan residue, thiophene residue, pyrrole residue, oxazole residue, thiazole residue, imidazole residue, pyridine residue, pyrimidine residue Group, pyrazine residue, triazine residue, quinoline residue, quinoxaline residue, etc.).

【0021】具体的には、一個の不飽和結合を有する単
量体としては、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸の
エステル系モノマ(アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−プロピル、メタクリル酸n−プロピル、アクリ
ル酸iso−プロピル、メタクリル酸iso−プロピル、アク
リル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル
酸iso−ブチル、メタクリル酸iso−ブチル、アクリル酸
sec−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、アクリル酸te
rt−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸ペ
ンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリ
ル酸ヘプチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタク
リル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタ
クリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノ
ニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テト
ラデシル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキ
サデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸オク
タデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイ
コシル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシ
ル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチ
ル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シク
ロヘプチル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸
ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ア
クリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノプロピル、アクリル酸2−クロロエチル、メタ
クリル酸2−クロロエチル、アクリル酸2−フルオロエ
チル、メタクリル酸2−フルオロエチル、アクリル酸2
−シアノエチル、メタクリル酸2−シアノエチル、アク
リル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸メ
トキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシジプ
ロピレングリコール、メタクリル酸メトキシジプロピレ
ングリコール、アクリル酸メトキシトリエチレングリコ
ール、メタクリル酸メトキシトリエチレングリコール
等)、スチレン系モノマ(スチレン、α−メチルスチレ
ン、p−t−ブチルスチレン等)、ポリオレフィン系モ
ノマ(ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等)、ビ
ニル系モノマ(塩化ビニル、酢酸ビニル等)、ニトリル
系モノマ(アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等)、1−(メタクリロイロキシエトキシカルボニル)
−2−(3′−クロロ−2′−ヒドロキシプロポキシカ
ルボニル)ベンゼンなどが挙げられる。
Specifically, the monomer having one unsaturated bond includes, for example, ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid (methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, N-propyl acid, n-propyl methacrylate, iso-propyl acrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, acrylic acid
sec-butyl, sec-butyl methacrylate, te acrylate
rt-butyl, tert-butyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate,
Hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, nonyl acrylate, nonyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, acrylic acid Dodecyl, dodecyl methacrylate, tetradecyl acrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, eicosyl acrylate, eicosyl methacrylate, docosyl acrylate, docosyl methacrylate, cyclopentyl acrylate, Cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, cycloheptyl acrylate, methacryl Cycloheptyl acid, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylate, methacrylic acid Dimethylaminopropyl, 2-chloroethyl acrylate, 2-chloroethyl methacrylate, 2-fluoroethyl acrylate, 2-fluoroethyl methacrylate, acrylic acid 2
-Cyanoethyl, 2-cyanoethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, etc.), styrene Monomer (styrene, α-methylstyrene, pt-butylstyrene, etc.), polyolefin monomer (butadiene, isoprene, chloroprene, etc.), vinyl monomer (vinyl chloride, vinyl acetate, etc.), nitrile monomer (acrylonitrile, methacrylic Lonitrile, etc.), 1- (methacryloyloxyethoxycarbonyl)
-2- (3'-chloro-2'-hydroxypropoxycarbonyl) benzene and the like.

【0022】二個の不飽和結合を有する単量体として
は、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサ
プロピレングリコールジアクリレート、ヘキサプロピレ
ングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ブチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、
1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブ
タンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオール
ジメタクリレート、1,5−ペンタンジオールジアクリ
レート、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメ
チロールプロパンジメタクリレート、ビスフェノールA
ジアクリレート、ビスフェノールAジメタクリレート、
2,2−ビス(4−アクリロキシエトキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−メタクリロキシエトキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキシジ
エトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタ
クリロキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−メタクリロキシポリエトキシフ
ェニル)プロパン、ビスフェノールAジグリシジルエー
テルジアクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエ
ーテルジメタクリレート、ウレタンジアクリレート化合
物等が挙げられる。
Examples of the monomer having two unsaturated bonds include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, and tetraethylene glycol dimethacrylate. Ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, hexapropylene glycol dimethacrylate, hexapropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, butylene glycol Jime Acrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol diacrylate,
1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate,
1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, bisphenol A
Diacrylate, bisphenol A dimethacrylate,
2,2-bis (4-acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2- Bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, bisphenol A diglycidyl ether Examples include acrylate, bisphenol A diglycidyl ether dimethacrylate, and urethane diacrylate compound.

【0023】三個の不飽和結合を有する単量体として
は、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、エチレンオキシド変性トリメ
チロールプロパントリアクリレート、エチレンオキシド
変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ルトリメタクリレート等が挙げられる。四個の不飽和結
合を有する単量体としては、例えば、テトラメチロール
プロパンテトラアクリレート、テトラメチロールプロパ
ンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート等が挙げられる。
Examples of the monomer having three unsaturated bonds include trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, and ethylene oxide. Modified trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, trimethylolpropane triglycidyl ether trimethacrylate and the like can be mentioned. Examples of the monomer having four unsaturated bonds include tetramethylolpropane tetraacrylate, tetramethylolpropane tetramethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate.

【0024】五個の不飽和結合を有する単量体として
は、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等が
挙げられる。六個の不飽和結合を有する単量体として
は、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が
挙げられる。これらの不飽和結合を有する単量体は、い
ずれにしても、光照射によりラジカル重合するものであ
ればよく、また、これらの不飽和結合を有する単量体
は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。
また、本発明における(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層は、蛍光体パターンの作製時に、焼成により
不要分を除去する必要があるため、前記した(b)エチ
レン性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物の中で
は、熱分解性が良好な、ポリエチレングリコールジメタ
クリレートがより好ましい。
Examples of the monomer having five unsaturated bonds include dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate and the like. Examples of the monomer having six unsaturated bonds include dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and the like. Any of these monomers having an unsaturated bond may be those that undergo radical polymerization by light irradiation, and these monomers having an unsaturated bond may be used alone or in combination of two or more. Used in combination.
Further, in the present invention, the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) needs to remove unnecessary components by baking at the time of producing a phosphor pattern. Among the photopolymerizable unsaturated compounds having the following, polyethylene glycol dimethacrylate, which has good thermal decomposability, is more preferable.

【0025】また、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層を後述する感光性エレメントとした場合及び後
述するPDP用基板の空間に埋め込んだ後の保存安定性
を向上((A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層に
おける(b)エチレン性不飽和基を有する光重合性不飽
和化合物が、後述する(B)埋め込み層へマイグレーシ
ョンを起こす性質を抑制)できる点及び(A)蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物層を後述するPDP用基板の
空間に埋め込む際の減圧加熱時に、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層における(b)エチレン性不飽
和基を有する光重合性不飽和化合物の蒸発を抑制できる
点から、(b)エチレン性不飽和基を有する光重合性不
飽和化合物の重量平均分子量は、400以上であること
が好ましく、500以上であることがより好ましく、6
00以上であることが特に好ましく、また、(b)エチ
レン性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物の沸点
(760mmHg)が300℃以上であればよく、他に特に
制限はないが、減圧下で加熱した場合の安定性、作業性
等の点から、沸点(760mmHg)は、350℃以上であ
ることが好ましく、400℃以上であることがより好ま
しい。
(A) In the case where the photosensitive resin composition layer containing a phosphor is used as a photosensitive element described below, and the storage stability after being embedded in the space of a PDP substrate described later is improved ((A) (A) the photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group in the photosensitive resin composition layer containing the phosphor can suppress (B) the property of causing migration to the burying layer described later) and (A) And (b) the ethylenic unsaturation in the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer during heating under reduced pressure when embedding the phosphor-containing photosensitive resin composition layer in the space of the PDP substrate described below. From the viewpoint that evaporation of the photopolymerizable unsaturated compound having a group can be suppressed, the weight average molecular weight of (b) the photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group is preferably 400 or more, and 50 or more. By more preferably more, 6
It is particularly preferable that the boiling point (760 mmHg) of the photopolymerizable unsaturated compound (b) having an ethylenically unsaturated group is 300 ° C. or more. The boiling point (760 mmHg) is preferably 350 ° C. or higher, more preferably 400 ° C. or higher, from the viewpoints of stability and workability when heated below.

【0026】重量平均分子量が、400以上である
(b)エチレン性不飽和基を有する光重合性不飽和化合
物又は沸点(760mmHg)が300℃以上である(b)
エチレン性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物とし
ては、例えば、以下に示す光重合性不飽和化合物の中か
ら、選択して使用することができる。一個の不飽和結合
を有する単量体として、例えば、アクリル酸又はメタク
リル酸のエステル系モノマ(ポリエチレングリコールア
クリレート(エチレンオキシドの数が9〜50個)、ポ
リエチレングリコールメタクリレート(エチレンオキシ
ドの数が9〜50個)、メトキシポリエチレングリコー
ルアクリレート(エチレンオキシドの数が9〜50
個)、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
(エチレンオキシドの数が9〜50個)、メトキシポリ
プロピレングリコールアクリレート(プロピレンオキシ
ドの数が7〜40個)、メトキシポリプロピレングリコ
ールメタクリレート(プロピレンオキシドの数が7〜4
0個)等)、スチレン系モノマ、ポリオレフィン系モノ
マ、ビニル系モノマ、ニトリル系モノマ等が挙げられ
る。
(B) a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group having a weight average molecular weight of 400 or more, or a boiling point (760 mmHg) of 300 ° C. or more (b)
As the photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group, for example, it can be used by selecting from the following photopolymerizable unsaturated compounds. Examples of the monomer having one unsaturated bond include ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid (polyethylene glycol acrylate (the number of ethylene oxide is 9 to 50), polyethylene glycol methacrylate (the number of ethylene oxide is 9 to 50) ), Methoxypolyethylene glycol acrylate (the number of ethylene oxide is 9 to 50)
), Methoxypolyethylene glycol methacrylate (the number of ethylene oxide is 9 to 50), methoxypolypropylene glycol acrylate (the number of propylene oxide is 7 to 40), methoxypolypropylene glycol methacrylate (the number of propylene oxide is 7 to 4).
0)), styrene-based monomers, polyolefin-based monomers, vinyl-based monomers, nitrile-based monomers, and the like.

【0027】二個の不飽和結合を有する単量体として、
例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート(エチ
レンオキシドの数が9〜50個)、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート(エチレンオキシドの数が9〜5
0個)、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、
ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート(プロピレンオキシ
ドの数が7〜40個)、ポリプロピレングリコールジメ
タクリレート(プロピレンオキシドの数が7〜40
個)、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルジアクリレート(エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドの総数が7〜50個)、ポリエチレングリコールポ
リプロピレングリコールジメタクリレート(エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの総数が7〜50個)、
2,2−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロキシジエトキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキ
シポリエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ビ
スフェノールAジグリシジルエーテルジアクリレート、
ビスフェノールAジグリシジルエーテルジメタクリレー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート/シク
ロヘキサンジメタノール/2−ヒドロキシエチルアクリ
レート(2/1/2モル比)の反応物等のウレタンジア
クリレート化合物などが挙げられる。
As a monomer having two unsaturated bonds,
For example, polyethylene glycol diacrylate (the number of ethylene oxide is 9 to 50), polyethylene glycol dimethacrylate (the number of ethylene oxide is 9 to 5)
0), hexapropylene glycol diacrylate,
Hexapropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate (the number of propylene oxide is 7 to 40), polypropylene glycol dimethacrylate (the number of propylene oxide is 7 to 40)
), Polyethylene glycol polypropylene glycol diacrylate (total number of ethylene oxide and propylene oxide 7 to 50), polyethylene glycol polypropylene glycol dimethacrylate (total number of ethylene oxide and propylene oxide 7 to 50),
2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4
-Methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, bisphenol A diglycidyl ether diacrylate,
Examples thereof include urethane diacrylate compounds such as bisphenol A diglycidyl ether dimethacrylate and a reaction product of trimethylhexamethylene diisocyanate / cyclohexanedimethanol / 2-hydroxyethyl acrylate (2/1/2 molar ratio).

【0028】三個の不飽和結合を有する単量体として、
例えば、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリ
トールトリアクリレート等が挙げられる。四個の不飽和
結合を有する単量体としては、例えば、ジトリメチロー
ルプロパンテトラメタクリレート、アルキル変性ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジ
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、エチレン
オキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート等が挙げられる。
As a monomer having three unsaturated bonds,
For example, propylene oxide-modified trimethylolpropane trimethacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate and the like can be mentioned. Examples of the monomer having four unsaturated bonds include ditrimethylolpropane tetramethacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetramethacrylate, ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate, and ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate. Methacrylate and the like.

【0029】五個の不飽和結合を有する単量体として
は、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタ
クリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート等が挙げられる。六個の不飽和結合を有
する単量体としては、例えば、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメ
タクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、単独
で又は2種類以上を組み合わせて使用される。また、後
述する蛍光体パターンの作製時に、焼成により不要成分
を除去する必要があるため、本発明における(A)蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層を構成する感光性樹脂
組成物の内、後述する(d)蛍光体及び結着剤以外の感
光性樹脂組成物は、熱分解性が良好なものである必要が
あるため、この(d)蛍光体及び結着剤以外の感光性樹
脂組成物には、これを構成する元素として、炭素、水
素、酸素及び窒素以外のものを含まないことが好まし
い。
Examples of the monomer having five unsaturated bonds include, for example, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentamethacrylate, and alkyl-modified diacrylate. And pentaerythritol pentaacrylate. Examples of the monomer having six unsaturated bonds include dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and the like. These monomers are used alone or in combination of two or more. In addition, since unnecessary components need to be removed by baking when a phosphor pattern described later is prepared, (A) the photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor in the present invention. Since the photosensitive resin composition other than (d) the phosphor and the binder described later needs to have good thermal decomposability, this (d) photosensitive resin other than the phosphor and the binder is required. It is preferable that the composition does not contain any element other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen as an element constituting the composition.

【0030】本発明における(c)活性光の照射により
遊離ラジカルを生成する光開始剤としては、例えば、芳
香族ケトン(ベンゾフェノン、N,N′−テトラメチル
−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケト
ン)、N,N′−テトラエチル−4,4′−ジアミノベ
ンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1
−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2,2
−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、
2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2
−モルフォリノプロパノン−1、2,4−ジエチルチオ
キサントン、2−エチルアントラキノン、フェナントレ
ンキノン等)、ベンゾインエーテル(ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェ
ニルエーテル等)、ベンゾイン(メチルベンゾイン、エ
チルベンゾイン等)、ベンジル誘導体(ベンジルジメチ
ルケタール等)、2,4,5−トリアリールイミダゾー
ル二量体(2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフ
ェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニ
ル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾー
ル二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−フ
ェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−
5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメ
トキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
量体等)、アクリジン誘導体(9−フェニルアクリジ
ン、1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン
等)などが挙げられる。これらは単独で又は2種類以上
を組み合わせて使用される。
Examples of (c) a photoinitiator that generates free radicals upon irradiation with actinic light include aromatic ketones (benzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler's ketone) ), N, N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1
-(4-morpholinophenyl) -butanone-1,2,2
-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one,
1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone,
2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2
-Morpholinopropanone-1,2,4-diethylthioxanthone, 2-ethylanthraquinone, phenanthrenequinone, etc., benzoin ether (benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ether, etc.), benzoin (methyl benzoin, ethyl benzoin, etc.) , Benzyl derivatives (benzyldimethyl ketal, etc.), 2,4,5-triarylimidazole dimer (2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4 2,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer Mers, 2-
(P-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl)-
5-phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, etc., acridine derivatives (9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9'- Acridinyl) heptane and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0031】本発明における(d)蛍光体としては、特
に限定はなく、通常の金属酸化物を主体とするものが使
用できる。赤色発色の蛍光体としては、例えば、Y22
S:Eu、Zn3(PO4)2:Mn、Y23:Eu、YV
4:Eu、(Y,Gd)BO3:Eu、γ−Zn3(PO4)
2:Mn、(ZnCd)S:Ag+In2O等が挙げられ
る。緑色発色の蛍光体としては、例えば、ZnS:C
u、Zn2SiO4:Mn、ZnS:Cu+Zn2Si
4:Mn、Gd22S:Tb、Y3Al512:Ce、
ZnS:Cu,Al、Y22S:Tb、ZnO:Zn、
ZnS:Cu,Al+In23、LaPO4:Ce,T
b、BaO・6Al23:Mn等が挙げられる。青色発
色の蛍光体としては、例えば、ZnS:Ag、ZnS:
Ag,Al、ZnS:Ag,Ga,Al、ZnS:A
g,Cu,Ga,Cl、ZnS:Ag+In23、Ca
259Cl:Eu2+、(Sr,Ca,Ba,Mg)10(P
4)6Cl2:Eu2+、Sr10(PO4)6Cl2:Eu2+
BaMgAl1017:Eu2+、BaMgAl1423:E
2+、BaMgAl1626:Eu2+等が挙げられる。
The phosphor (d) in the present invention is not particularly limited, and a phosphor mainly composed of an ordinary metal oxide can be used. As a red-colored phosphor, for example, Y 2 O 2
S: Eu, Zn 3 (PO 4 ) 2 : Mn, Y 2 O 3 : Eu, YV
O 4 : Eu, (Y, Gd) BO 3 : Eu, γ-Zn 3 (PO 4 )
2 : Mn, (ZnCd) S: Ag + In 2 O and the like. Examples of green-colored phosphors include ZnS: C
u, Zn 2 SiO 4 : Mn, ZnS: Cu + Zn 2 Si
O 4 : Mn, Gd 2 O 2 S: Tb, Y 3 Al 5 O 12 : Ce,
ZnS: Cu, Al, Y 2 O 2 S: Tb, ZnO: Zn,
ZnS: Cu, Al + In 2 O 3 , LaPO 4 : Ce, T
b, BaO · 6Al 2 O 3 : Mn , and the like. Examples of the blue-emitting phosphor include ZnS: Ag and ZnS:
Ag, Al, ZnS: Ag, Ga, Al, ZnS: A
g, Cu, Ga, Cl, ZnS: Ag + In 2 O 3 , Ca
2 B 5 O 9 Cl: Eu 2+ , (Sr, Ca, Ba, Mg) 10 (P
O 4 ) 6 Cl 2 : Eu 2+ , Sr 10 (PO 4 ) 6 Cl 2 : Eu 2+ ,
BaMgAl 10 O 17 : Eu 2+ , BaMgAl 14 O 23 : E
u 2+ , BaMgAl 16 O 26 : Eu 2+ and the like.

【0032】本発明における(d)蛍光体の粒径は、
0.1〜20μmであることが好ましく、1〜15μm
であることがより好ましく、2〜8μmであることが特
に好ましい。この粒径が0.1μm未満では、発光効率
が低下する傾向があり、また、20μmを超えると、分
散性が低下する傾向がある。また、本発明における
(d)蛍光体の形状としては、球形であることが好まし
く、その表面積はより小さい方が好ましい。
In the present invention, the particle diameter of the phosphor (d) is as follows:
0.1 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm
Is more preferable, and particularly preferably 2 to 8 μm. When the particle size is less than 0.1 μm, the luminous efficiency tends to decrease, and when it exceeds 20 μm, the dispersibility tends to decrease. Further, the shape of the phosphor (d) in the present invention is preferably spherical, and the surface area thereof is preferably smaller.

【0033】本発明における(a)成分の配合量は、
(a)成分及び(b)成分の総量が100重量部とし
て、10〜90重量部とすることが好ましく、20〜8
0重量部とすることがより好ましい。この配合量が、1
0重量部未満では、感光性エレメントとしてロール状で
供給した場合、蛍光体を含有する感光性樹脂組成物がロ
ール端部からしみ出す(以下エッジフュージョンと記
す)ことにより、感光性エレメントのラミネート時にロ
ールからの繰り出しが困難となり、またしみ出した部分
がPDP用基板の空間に部分的に過剰に埋め込まれ、製
造歩留りが著しく低下する等の問題が生じたり、フィル
ム形成性が低下する傾向があり、90重量部を超える
と、感度が不充分となる傾向がある。
The amount of the component (a) in the present invention is as follows:
The total amount of the component (a) and the component (b) is preferably 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight, and more preferably 20 to 8 parts by weight.
More preferably, it is 0 parts by weight. If this blending amount is 1
If it is less than 0 parts by weight, when the photosensitive element is supplied in the form of a roll, the photosensitive resin composition containing the phosphor oozes out from the end of the roll (hereinafter, referred to as edge fusion), so that when the photosensitive element is laminated, There is a tendency that the film is difficult to be unwound from the roll, and the extruded portion is partially and excessively buried in the space of the PDP substrate, causing a problem such as a remarkable decrease in manufacturing yield and a decrease in film formability. , 90 parts by weight, the sensitivity tends to be insufficient.

【0034】本発明における(b)成分の配合量は、
(a)成分及び(b)成分の総量が100重量部とし
て、10〜90重量部とすることが好ましく、20〜8
0重量部とすることがより好ましい。この配合量が、1
0重量部未満では、蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
の感度が不充分となる傾向があり、90重量部を超える
と、光硬化物が脆くなる傾向があり、また、感光性エレ
メントとした場合に、蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物が流動によって端部からしみ出したり、フィルム形成
性が低下する傾向がある。
The amount of the component (b) in the present invention is as follows:
The total amount of the component (a) and the component (b) is preferably 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight, and more preferably 20 to 8 parts by weight.
More preferably, it is 0 parts by weight. If this blending amount is 1
If the amount is less than 0 parts by weight, the sensitivity of the photosensitive resin composition containing the phosphor tends to be insufficient, and if it exceeds 90 parts by weight, the photocured product tends to become brittle, In such a case, the photosensitive resin composition containing the phosphor tends to exude from the edge due to the flow, and the film-forming property tends to decrease.

【0035】本発明における(c)成分の配合量は、
(a)成分及び(b)成分の総量100重量部に対し
て、0.01〜30重量部とすることが好ましく、0.
1〜20重量部とすることがより好ましい。この配合量
が、0.01重量部未満では、蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物の感度が不充分となる傾向があり、30重量
部を超えると、蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の露
光表面での活性光の吸収が増大して、内部の光硬化が不
充分となる傾向がある。
The amount of the component (c) in the present invention is as follows:
The amount is preferably 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b).
More preferably, it is 1 to 20 parts by weight. When the amount is less than 0.01 part by weight, the sensitivity of the photosensitive resin composition containing the phosphor tends to be insufficient, and when the amount exceeds 30 parts by weight, the photosensitive resin composition containing the phosphor tends to be insufficient. The absorption of active light on the exposed surface of the object tends to increase, and the internal light curing tends to be insufficient.

【0036】本発明における(d)成分の配合量は、
(a)成分、(b)成分及び(c)成分の総量100重
量部に対して、10〜500重量部とすることが好まし
く、10〜400重量部とすることがより好ましく、1
0〜300重量部とすることが特に好ましく、50〜2
50重量部とすることが極めて好ましい。この配合量
が、10重量部未満では、PDPとして発光させた場合
に発光効率が低下する傾向があり、500重量部を超え
ると、感光性エレメントとした場合に、フィルム形成性
が低下したり、可とう性が低下する傾向がある。
In the present invention, the amount of the component (d) is
The amount is preferably from 10 to 500 parts by weight, more preferably from 10 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (a), (b) and (c).
It is particularly preferred that the content be 0 to 300 parts by weight, and 50 to 2 parts by weight.
It is extremely preferred to be 50 parts by weight. When the amount is less than 10 parts by weight, the luminous efficiency tends to decrease when light is emitted as a PDP. Flexibility tends to decrease.

【0037】本発明における(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層を構成する感光性樹脂組成物には、長
期間増粘を起こさず、貯蔵安定性を良好にするために、
カルボキシル基を有する化合物を含有させることができ
る。カルボキシル基を有する化合物としては、例えば、
飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪族二塩基酸、芳香族二
塩基酸、脂肪族三塩基酸、芳香族三塩基酸等が挙げられ
る。
In the present invention, the photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) does not increase in viscosity for a long period of time and has good storage stability.
A compound having a carboxyl group can be contained. As the compound having a carboxyl group, for example,
Examples include saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, aliphatic dibasic acids, aromatic dibasic acids, aliphatic tribasic acids, aromatic tribasic acids, and the like.

【0038】具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、クロロ
酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、
カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘ
プタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジ
ン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノレン酸、リノール酸、しゅう酸、マロン酸、メ
チルマロン酸、エチルマロン酸、マロン酸モノメチル、
マロン酸モノエチル、こはく酸、メチルこはく酸、アジ
ピン酸、メチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト
酸、クエン酸、サリチル酸、ピルビン酸、リンゴ酸等が
挙げられる。中でも、増粘を抑制する効果が高い点か
ら、しゅう酸、マロン酸、メチルマロン酸、エチルマロ
ン酸、クエン酸等が好ましく、しゅう酸、マロン酸、ク
エン酸等がより好ましい。これらは単独で又は2種類以
上組み合わせて使用される。
Specifically, for example, formic acid, acetic acid, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, propionic acid,
Capric, undecanoic, lauric, tridecanoic, myristic, pentadecanoic, palmitic, heptadecanoic, stearic, nonadecanoic, arachidic, palmitooleic, oleic, elaidic, linolenic, linoleic, Oxalic acid, malonic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, monomethyl malonate,
Monoethyl malonate, succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, methyladipic acid, pimelic acid, suberic acid,
Azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, itaconic acid,
Examples include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, citric acid, salicylic acid, pyruvic acid, malic acid and the like. Among them, oxalic acid, malonic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, citric acid and the like are preferable, and oxalic acid, malonic acid, citric acid and the like are more preferable in terms of a high effect of suppressing thickening. These are used alone or in combination of two or more.

【0039】カルボキシル基を有する化合物の配合量
は、(a)成分100重量部に対して、0.01〜30
重量部とすることが好ましい。この配合量が、0.01
重量部未満では、保存安定性の効果が低くなる傾向があ
り、30重量部を超えると、感度が不充分となる傾向が
ある。
The compounding amount of the compound having a carboxyl group is 0.01 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the component (a).
It is preferable to use parts by weight. When the blending amount is 0.01
If the amount is less than 30 parts by weight, the effect of storage stability tends to decrease, and if it exceeds 30 parts by weight, sensitivity tends to be insufficient.

【0040】本発明における(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層を構成する感光性樹脂組成物には、蛍
光体の分散を良好とするために、分散剤を添加すること
が好ましい。分散剤としては、無機分散剤(シリカゲル
系、ベントナイト系、カオリナイト系、タルク系、ヘク
トライト系、モンモリロナイト系、サポナイト系、バイ
デライト系等)、有機分散剤(脂肪族アマイド系、脂肪
族エステル系、酸化ポリエチレン系、硫酸エステル系ア
ニオン活性剤、ポリカルボン酸アミン塩系、ポリカルボ
ン酸系、ポリアマイド系、高分子ポリエーテル系、アク
リル共重合物系、特殊シリコン系等)等が挙げられる。
これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用する
ことができる。
In the present invention, a dispersant is preferably added to the photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) in order to improve the dispersion of the phosphor. . Dispersants include inorganic dispersants (silica gel, bentonite, kaolinite, talc, hectorite, montmorillonite, saponite, beidellite, etc.), and organic dispersants (aliphatic amide, aliphatic ester). Polyethylene oxide type, sulfate type anion activator, polycarboxylic acid amine salt type, polycarboxylic acid type, polyamide type, polymer polyether type, acrylic copolymer type, special silicon type, etc.).
These can be used alone or in combination of two or more.

【0041】分散剤の使用量としては、特に制限はな
く、(a)成分100重量部に対して、0.01〜10
0重量部とすることが好ましい。この使用量が、0.0
1重量部未満では、添加効果が発現しない傾向があり、
100重量部を超えると、パターン形成精度(蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物からなるパターンを、現像
後、寸法的に正確に、所望の形状で得られる性質)が低
下する傾向がある。
The amount of the dispersant used is not particularly limited, and is preferably 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the component (a).
It is preferably 0 parts by weight. If this usage is 0.0
If it is less than 1 part by weight, the effect of addition tends not to be exhibited,
If the amount exceeds 100 parts by weight, pattern formation accuracy (the property of obtaining a pattern formed of a photosensitive resin composition containing a phosphor, which is dimensionally accurate and desired in a desired shape after development) tends to decrease.

【0042】本発明における(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層を構成する感光性樹脂組成物には、焼
成後、PDP用基板から蛍光体が剥離しないようにする
ために、結着剤を使用することが好ましい。結着剤とし
ては、例えば、低融点ガラス、金属アルコキシド、シラ
ンカップリング剤等が挙げられる。これらは単独で又は
2種類以上を組み合わせて使用される。結着剤の使用量
としては、特に制限はなく、(d)成分100重量部に
対して、0.01〜100重量部とすることが好まし
く、0.05〜50重量部とすることがより好ましく、
0.1〜30重量部とすることが特に好ましい。この使
用量が、0.01重量部未満では、蛍光体の結着効果が
発現しない傾向があり、100重量部を超えると、発光
効率が低下する傾向がある。
In the present invention, the photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is bonded to the PDP substrate after firing so that the phosphor is not peeled off from the PDP substrate. It is preferable to use an adhesive. Examples of the binder include a low-melting glass, a metal alkoxide, and a silane coupling agent. These are used alone or in combination of two or more. The amount of the binder used is not particularly limited, and is preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.05 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (d). Preferably
It is particularly preferred that the amount be 0.1 to 30 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the binding effect of the phosphor tends not to be exhibited, and if it exceeds 100 parts by weight, the luminous efficiency tends to decrease.

【0043】また、本発明における(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層を構成する感光性樹脂組成物に
は、染料、発色剤、可塑剤、顔料、重合禁止剤、表面改
質剤、安定剤、密着性付与剤、熱硬化剤等を必要に応じ
て添加することができる。
In the present invention, the photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) includes a dye, a color former, a plasticizer, a pigment, a polymerization inhibitor, a surface modifier, Agents, stabilizers, adhesion-imparting agents, thermosetting agents, and the like can be added as necessary.

【0044】本発明において、(A)蛍光体を含有する
感光性樹脂組成物層は、これを構成する前記各成分を溶
解又は分散可能な溶剤に、溶解又は混合させることによ
り、均一に分散した溶液とし、支持体フィルム上に、塗
布、乾燥することにより得られる支持体フィルム及び
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を有する感
光性エレメントの形態で供給することができる。
In the present invention, the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is uniformly dispersed by dissolving or mixing the above-mentioned components in a solvent capable of dissolving or dispersing. It can be supplied as a solution in the form of a photosensitive element having a support film obtained by coating and drying on a support film and a photosensitive resin composition layer (A) containing a phosphor.

【0045】前記各成分を溶解又は分散可能な溶剤とし
ては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、γ-ブチロラクトン、N-メチルピロリド
ン、ジメチルホルムアミド、テトラメチルスルホン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレ
ン、メチルアルコール、エチルアルコール等が挙げられ
る。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用
される。
Examples of the solvent capable of dissolving or dispersing the above components include toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, tetramethylsulfone, and the like. Examples thereof include diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, chloroform, methylene chloride, methyl alcohol, and ethyl alcohol. These are used alone or in combination of two or more.

【0046】前記支持体フィルムとしては、化学的及び
熱的に安定であり、また、可とう性の物質で構成され
た、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ、
その中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ま
しい。支持体フィルムは、後に(A)蛍光体を含有する
感光性樹脂組成物層から除去可能でなくてはならないた
め、除去が不可能となるような表面処理が施されたもの
であったり、材質であったりしてはならない。支持体フ
ィルムの厚さは、5〜100μmとすることが好まし
く、10〜80μmとすることがより好ましい。
Examples of the support film include chemically and thermally stable and flexible materials, such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene and polypropylene.
Among them, polyethylene terephthalate and polyethylene are preferred, and polyethylene terephthalate is more preferred. Since the support film must be removable from the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) later, the support film may have been subjected to a surface treatment that makes removal impossible, Do not be. The thickness of the support film is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 80 μm.

【0047】前記塗布方法としては、公知の方法を用い
ることができ、例えば、ナイフコート法、ロールコート
法、スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート
法、カーテンコート法等が挙げられる。乾燥温度は、6
0〜130℃とすることが好ましく、乾燥時間は、3分
〜1時間とすることが好ましい。また、この塗布工程に
おいて、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を
構成する前記各成分を溶解又は分散可能な溶剤に、溶解
又は混合させることにより、均一に分散した溶液と接触
する部分の塗布装置の材質は、非金属性の材質であるこ
とが好ましい。この(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層を構成する溶液と接触する部分の塗布装置の材
質が金属である場合には、(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層を構成する溶液中の蛍光体によって、こ
れと接触する塗布装置が研磨され、この研磨粉が(A)
蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を構成する溶液中
に不純物として混入する傾向がある。
As the coating method, known methods can be used, and examples thereof include a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a curtain coating method and the like. The drying temperature is 6
The temperature is preferably from 0 to 130 ° C, and the drying time is preferably from 3 minutes to 1 hour. Further, in this coating step, each component constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is dissolved or mixed in a solvent capable of dissolving or dispersing, thereby contacting with a uniformly dispersed solution. It is preferable that the material of the coating device in the portion to be formed is a nonmetallic material. In the case where the material of the coating device at the portion that comes into contact with the solution constituting the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer is a metal, (A) the phosphor-containing photosensitive resin composition layer The coating device that comes into contact with the phosphor is polished by the phosphor in the solution that constitutes (A).
It tends to be mixed as an impurity into the solution constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor.

【0048】前記した支持体フィルム及び(A)蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物層を有する感光性エレメン
トは、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の上
には、さらに剥離可能なカバーフィルムが積層されてい
てもよい。そのようなカバーフィルムとしては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等が挙げられ、支持体フィルムと
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層との接着力
よりも、カバーフィルムと(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層との接着力の方が小さいものであること
が好ましい。カバーフィルムの厚さは、特に制限はない
が、5〜100μmとすることが好ましく、10〜90
μmとすることがより好ましい。このようにして得られ
る感光性エレメントは、ロール状に巻いて保管可能とす
ることができる。
The photosensitive element having the support film and the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is further provided on the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A). A peelable cover film may be laminated. Examples of such a cover film include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and the like. A) It is preferable that the adhesive strength to the photosensitive resin composition layer containing the phosphor is smaller. The thickness of the cover film is not particularly limited, but is preferably 5 to 100 μm,
More preferably, it is set to μm. The photosensitive element thus obtained can be stored in a roll.

【0049】本発明における(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層の厚さは、特に制限はないが、10〜
200μmとすることが好ましく、20〜120μmと
することがより好ましく、30〜80μmとすることが
特に好ましい。この厚さが、10μm未満では、焼成後
の蛍光体パターンが薄くなり、発光効率が低下する傾向
があり、200μmを超えると、焼成後の蛍光体パター
ンが厚くなり、蛍光面の発光面積が縮小して発光効率が
低下する傾向がある。
The thickness of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) in the present invention is not particularly limited.
The thickness is preferably 200 μm, more preferably 20 to 120 μm, and particularly preferably 30 to 80 μm. If the thickness is less than 10 μm, the phosphor pattern after firing tends to be thin and the luminous efficiency tends to decrease. If the thickness exceeds 200 μm, the phosphor pattern after firing becomes thick and the emission area of the phosphor screen is reduced. As a result, the luminous efficiency tends to decrease.

【0050】本発明における(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層は、100℃での粘度が1〜1×10
7Pa・secであることが好ましく、2〜1×106Pa・secで
あることがより好ましく、5〜1×105Pa・secである
ことが特に好ましく、10〜1×104Pa・secであるこ
とが極めて好ましい。この100℃での粘度が、1Pa・s
ec未満では、室温での粘度が低くなりすぎて感光性エレ
メントとした場合に、(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層が流動により端部から滲み出す傾向があり、
フィルム形成性が低下する傾向がある。また、1×10
7Pa・secを超えると、後述する凹凸を有する基板の凹部
内面への(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の
形成性が低下する傾向がある。
The photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) in the present invention has a viscosity at 100 ° C. of 1 to 1 × 10
It is preferably 7 Pa · sec, more preferably 2~1 × 10 6 Pa · sec, particularly preferably from 5~1 × 10 5 Pa · sec, 10~1 × 10 4 Pa · Very preferably sec. The viscosity at 100 ° C is 1 Pa · s
If it is less than ec, when the viscosity at room temperature becomes too low to form a photosensitive element, the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) tends to bleed from the edge by flow,
Film formability tends to decrease. Also, 1 × 10
If it exceeds 7 Pa · sec, the formability of the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer on the inner surface of the concave portion of the substrate having irregularities described later tends to decrease.

【0051】また、本発明における(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物の感度としては、後述する活性光
線を像的に照射する工程において、日立化成工業(株)
製、21段ステップタブレット等を用いて、所定の活性
光線照射量で活性光線を像的に照射し、後述する現像に
より不要部を除去する工程において現像した場合に、残
存した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物のステ
ップタブレット段数が、1〜21段であることが好まし
く、1.5〜18段であることがより好ましく、2〜1
5段であることが特に好ましい。
The sensitivity of the photosensitive resin composition containing the phosphor (A) in the present invention is determined in the step of irradiating actinic rays imagewise, which will be described later, by Hitachi Chemical Co., Ltd.
(A) phosphor remaining after imagewise irradiation with actinic light at a predetermined dose of actinic radiation using a 21-step step tablet or the like and development in a step of removing unnecessary portions by development described later. Is preferably 1 to 21 steps, more preferably 1.5 to 18 steps, and 2 to 1 steps.
It is particularly preferred to have five stages.

【0052】また、本発明における(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物の解像度としては、日立化成工業
(株)製、解像度評価用フォトマスク等を用いて、所定の
活性光線照射量で活性光線を像的に照射し、後述する現
像により不要部を除去する工程において現像した場合
に、残存した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
の最小のライン/スペースが、1mm/1mm以下であるこ
とが好ましく、900μm/900μm以下であること
がより好ましく、800μm/800μmであることが
特に好ましい。
The resolution of the photosensitive resin composition containing the phosphor (A) in the present invention is determined by Hitachi Chemical Industries, Ltd.
Co., Ltd., using a photomask for resolution evaluation or the like, irradiating the active light imagewise at a predetermined amount of active light irradiation, and developed when it is developed in a step of removing unnecessary portions by development described below ( A) The minimum line / space of the photosensitive resin composition containing the phosphor is preferably 1 mm / 1 mm or less, more preferably 900 μm / 900 μm or less, and particularly preferably 800 μm / 800 μm. .

【0053】また、本発明における(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物の密着性としては、日立化成工業
(株)製、密着性評価用フォトマスク等を用いて、所定の
活性光線照射量で活性光線を像的に照射し、後述する現
像により不要部を除去する工程において現像した場合
に、残存した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
の最小のライン/スペースが、400μm/400μm
以下であることが好ましく、350μm/400μm以
下であることがより好ましく、300μm/400μm
であることが特に好ましい。
The adhesiveness of the photosensitive resin composition containing the phosphor (A) in the present invention is determined by the following formula.
Co., Ltd., using a photomask for adhesion evaluation, etc., by irradiating actinic rays imagewise with a predetermined actinic ray irradiation amount, when developed in the step of removing unnecessary portions by development described below, remained (A) The minimum line / space of the photosensitive resin composition containing the phosphor is 400 μm / 400 μm.
Or less, more preferably 350 μm / 400 μm or less, and more preferably 300 μm / 400 μm.
Is particularly preferred.

【0054】本発明における(B)埋め込み層を構成す
る材質としては、外部からの応力により変形し、かつ
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層からの剥離
が可能であるものであれば特に制限はなく、その材料と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
メチルペンテン、ポリカーボネート、ポリウレタン、テ
フロン、ゴム類(ブタジエンゴム、スチレンブタジエン
ゴム、シリコンゴム等)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニル
トルエン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸
エステル、エチレンと酢酸ビニルの共重合体、エチレン
とアクリル酸エステルの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビ
ニルの共重合体、スチレンとアクリル酸エステル又はメ
タクリル酸エステルとの共重合体、ビニルトルエンとア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとの共重合
体、ポリビニルアルコール系樹脂(ポリアクリル酸エス
テル又はポリメタクリル酸エステルの加水分解物、ポリ
酢酸ビニルの加水分解物、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体の加水分解物、エチレンとアクリル酸エステルと
の共重合体の加水分解物、塩化ビニルと酢酸ビニルとの
共重合体の加水分解物、スチレンとアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステルとの共重合体の加水分解物、
ビニルトルエンとアクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステルとの共重合体の加水分解物等)、カルボキシア
ルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテ
ル類、カルボキシアルキルでん粉の水溶性塩、ポリビニ
ルピロリドン、不飽和カルボン酸とこれらと共重合可能
な不飽和単量体を共重合することにより得られるカルボ
キシル基を有する樹脂などが挙げられる。これらは単独
で又は2種類以上組み合わせて使用される。
The material constituting the embedded layer (B) in the present invention is a material which is deformed by an external stress and which can be separated from the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A). There is no particular limitation as long as the material is, for example, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polycarbonate, polyurethane, Teflon, rubbers (butadiene rubber, styrene butadiene rubber, silicon rubber, etc.), polyvinyl chloride, polyvinyl acetate , Polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl toluene, polyacrylate, polymethacrylate, copolymer of ethylene and vinyl acetate, copolymer of ethylene and acrylate, copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, styrene And acrylate or methacrylate Copolymer of vinyl toluene and acrylate or methacrylate, polyvinyl alcohol-based resin (polyacrylate or polymethacrylate hydrolyzate, polyvinyl acetate hydrolyzate, ethylene Hydrolyzate of copolymer with vinyl acetate, hydrolyzate of copolymer of ethylene and acrylate, hydrolyzate of copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, styrene and acrylate or methacrylic acid A hydrolyzate of a copolymer with an ester,
Hydrolysates of copolymers of vinyl toluene and acrylic or methacrylic esters, etc.), water-soluble salts of carboxyalkyl cellulose, water-soluble cellulose ethers, water-soluble salts of carboxyalkyl starch, polyvinylpyrrolidone, unsaturated carboxylic acids Examples thereof include a resin having a carboxyl group obtained by copolymerizing an acid and an unsaturated monomer copolymerizable therewith. These are used alone or in combination of two or more.

【0055】また、本発明における(B)埋め込み層
は、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層におけ
る(c)活性光の照射により遊離ラジカルを生成する光
開始剤の(B)埋め込み層へのマイグレーション抑制等
の点から、活性光の照射により遊離ラジカルを生成する
光開始剤を含有してなる樹脂組成物により構成すること
もできる。活性光の照射により遊離ラジカルを生成する
光開始剤としては、前述した(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層を構成する感光性樹脂組成物に使用可
能な(c)活性光の照射により遊離ラジカルを生成する
光開始剤を使用することができる。
Further, (B) the buried layer in the present invention comprises (B) a photoinitiator which generates free radicals upon irradiation with actinic light in (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor. From the viewpoint of suppressing migration to the buried layer and the like, it can also be constituted by a resin composition containing a photoinitiator that generates free radicals upon irradiation with active light. Examples of the photoinitiator that generates free radicals upon irradiation with actinic light include (A) an actinic light that can be used in the photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin composition layer containing the (A) phosphor described above. Photoinitiators that generate free radicals upon irradiation can be used.

【0056】上記した材料のうち、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、テフロン等は、溶融押出し法等に
よりフィルム状に形成されたものを、(B)埋め込み層
として使用することができる。また、本発明における
(B)埋め込み層は、これを構成する前記樹脂等を、こ
れらを溶解又は分散可能な溶剤に、溶解又は混合させる
ことにより、均一に溶解又は分散した溶液とし、支持体
フィルム上に、塗布、乾燥することにより得られるフィ
ルム又はシートの形態で供給することもできる。
Among the above-mentioned materials, for example, polyethylene, polypropylene, Teflon, etc. formed into a film by a melt extrusion method or the like can be used as the (B) burying layer. The (B) embedding layer in the present invention is a solution in which the resin or the like constituting the embedding layer is uniformly dissolved or dispersed by dissolving or mixing the same in a solvent capable of dissolving or dispersing them. It can also be supplied in the form of a film or sheet obtained by coating and drying.

【0057】この支持体フィルムとしては、化学的及び
熱的に安定であり、また、可とう性の物質で構成され
た、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ、
その中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ま
しい。支持体フィルムの厚さは、5〜100μmとする
ことがが好ましく、10〜30μmとすることががより
好ましい。塗布方法としては、公知の方法を用いること
ができ、例えば、ナイフコート法、ロールコート法、ス
プレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、カ
ーテンコート法等が挙げられる。本発明における(B)
埋め込み層の厚さは、特に制限はないが、PDP用基板
の空間への埋め込み性等の点から、10〜200μmと
することが好ましく、20〜100μmとすることがよ
り好ましい。
The support film is chemically and thermally stable and is composed of a flexible substance, for example, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene and the like.
Among them, polyethylene terephthalate and polyethylene are preferred, and polyethylene terephthalate is more preferred. The thickness of the support film is preferably from 5 to 100 μm, more preferably from 10 to 30 μm. As the coating method, a known method can be used, and examples thereof include a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, and a curtain coating method. (B) in the present invention
The thickness of the burying layer is not particularly limited, but is preferably from 10 to 200 μm, more preferably from 20 to 100 μm, from the viewpoint of embedding into the space of the PDP substrate.

【0058】また、前記したフィルム又はシートにおけ
る(B)埋め込み層の上には、さらに、剥離可能なカバ
ーフィルムを積層することができる。このカバーフィル
ムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等が挙げられ、
支持体フィルムと(B)埋め込み層との接着力よりも、
カバーフィルムと(B)埋め込み層との接着力の方が小
さいものであることが好ましい。また、後述する(B)
埋め込み層を除去する工程において、(B)埋め込み層
の剥離性をよくするために、(B)埋め込み層とカバー
フィルムとの間に、(B)埋め込み層との接着力より
も、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及びカ
バーフィルムとの接着力が小さいもので、(B)層と
(A)層とを容易に分離させるためのフィルム等をさら
に積層することもできる。このようなフィルム状又はシ
ート状の(B)埋め込み層は、ロール状に巻いて保管可
能とすることができる。
Further, a releasable cover film can be further laminated on the (B) embedding layer in the above-mentioned film or sheet. Examples of the cover film include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polycarbonate.
Than the adhesive strength between the support film and the (B) buried layer,
It is preferable that the adhesive strength between the cover film and the burying layer (B) is smaller. Also, (B) described later.
In the step of removing the buried layer, (B) in order to improve the releasability of the buried layer, (A) between the (B) buried layer and the cover film, (A) A film having a small adhesive force between the photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the cover film, and a film or the like for easily separating the layer (B) and the layer (A) can be further laminated. Such a film-shaped or sheet-shaped (B) embedding layer can be stored in a roll shape.

【0059】以下、本発明の蛍光体パターンの製造法の
一例を、各工程について、図3及び図4を用いて説明す
る。なお、図3及び図4は、本発明の蛍光体パターンの
製造法の一例の各工程を示した模式図である。
Hereinafter, an example of the method for producing a phosphor pattern of the present invention will be described for each step with reference to FIGS. FIGS. 3 and 4 are schematic views showing each step of an example of the method for manufacturing a phosphor pattern of the present invention.

【0060】〔(I)凹凸を有する基板上において
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の上に
(B)埋め込み層を配置した状態で、(B)埋め込み層
に圧力を加えて、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層及び(B)埋め込み層を凹凸を有する基板上に積
層する工程〕この(I)工程では、凹凸を有する基板上
に、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の上部
に(B)埋め込み層が配置された状態で、(B)層を圧
着する。凹凸を有する基板上に、(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層の上部に(B)埋め込み層が配置
された状態で、(B)層を圧着する工程の一例を図3
(I)及び図3(II)に示した。図3(I)は、バリア
リブ2が形成されたPDP用基板1(凹凸を有する基
板)上に、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
5を積層した状態を示した。図3(I)において、バリ
アリブ2が形成されたPDP用基板1上に、(A)蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層5を積層する方法とし
ては、例えば、前記した支持体フィルム及び(A)蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層を有してなる感光性エ
レメントを用いて積層する方法等が挙げられる。
[(I) Pressure is applied to the (B) buried layer while (B) the buried layer is disposed on the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer on the substrate having irregularities. And (A) a step of laminating a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B) an embedding layer on a substrate having irregularities. In this step (I), (A) The (B) layer is pressure-bonded in a state where the (B) burying layer is disposed on the photosensitive resin composition layer containing the phosphor. FIG. 3 shows an example of the step of pressing the (B) layer in a state where (B) the burying layer is disposed on the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor on the substrate having the unevenness.
This is shown in (I) and FIG. 3 (II). FIG. 3 (I) shows a state in which (A) a photosensitive resin composition layer 5 containing a phosphor is laminated on a PDP substrate 1 (substrate having irregularities) on which barrier ribs 2 are formed. In FIG. 3 (I), as a method of laminating (A) the photosensitive resin composition layer 5 containing a phosphor on the PDP substrate 1 on which the barrier ribs 2 are formed, for example, the above-mentioned support film and (A) A method of laminating using a photosensitive element having a photosensitive resin composition layer containing a phosphor is exemplified.

【0061】この感光性エレメントを用いて積層する場
合は、感光性エレメントにカバーフィルムが存在してい
るときは、そのカバーフィルムを除去後、PDP用基板
1のバリアリブ2を形成した面に、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層5が接するように、載せただけ
でもよく、圧着ロール等で加圧してもよく、減圧下にお
いて行なってもよい。また、この時加熱を伴うこともで
きる。
In the case of laminating using this photosensitive element, if a cover film is present on the photosensitive element, the cover film is removed, and then the PDP substrate 1 is provided with ( A) The photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor may be simply placed on the photosensitive resin composition layer 5 so as to be in contact with the photosensitive resin composition layer 5, may be pressed by a pressure roll or the like, or may be reduced in pressure. At this time, heating may be involved.

【0062】加圧する場合の圧力は、ゲージ圧(常圧1
atmが0である)で、1×103〜1×106Paとするこ
とが好ましく、1×104〜5×105Paとすること5が
より好ましく、1×104〜2×105Paとすることが特
に好ましい。上記の加熱圧着時の圧着圧力は、圧着装置
であるラミネータのシリンダ圧力であるため、線圧に換
算すると、線圧で24〜2.4×104N/mとすることが
好ましく、2.4×102〜1.2×104N/mとするこ
とがより好ましく、2.4×102〜5×103N/mとす
ることが特に好ましい。この圧着圧力が、24N/m未満
では、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5の
PDP基板の凹部空間への埋め込み性が低下する傾向が
あり、2.4×104N/mを超えると、PDP用基板のバ
リアリブが破壊される傾向がある。ここで、線圧を5×
103N/mとする方法としては、例えば、シリンダ径が4
0mmφのラミネータを用い、厚さが3mm、縦10cm×横
10cm(正方形)の基板を用いて、ラミネータのシリン
ダ圧力(常圧1atmが0である)を、2kgf/cm2とするこ
とにより、線圧を5×103N/mとする方法、シリンダ径
が40mmφのラミネータを用い、厚さが3mm、縦20cm
×横20cm(正方形)の基板を用いて、ラミネータのシ
リンダ圧力(常圧1atmが0である)を、4kgf/cm2とす
ることにより、線圧を5×103N/mとする方法等が挙げ
られる。
The pressure for pressurization is gauge pressure (normal pressure 1).
atm is 0), preferably 1 × 10 3 to 1 × 10 6 Pa, more preferably 1 × 10 4 to 5 × 10 5 Pa, more preferably 5 × 1 4 to 2 × 10 5 Pa It is particularly preferred to be 5 Pa. Since the pressing pressure at the time of heating and pressing is a cylinder pressure of a laminator which is a pressing device, it is preferable to convert the pressure into a linear pressure of 24 to 2.4 × 10 4 N / m, if converted to a linear pressure. It is more preferably 4 × 10 2 to 1.2 × 10 4 N / m, and particularly preferably 2.4 × 10 2 to 5 × 10 3 N / m. If the compression pressure is less than 24 N / m, the embedding property of the (A) photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor into the recessed space of the PDP substrate tends to decrease, and 2.4 × 10 4 N If it exceeds / m, the barrier rib of the PDP substrate tends to be broken. Here, the linear pressure is 5 ×
As a method of setting to 10 3 N / m, for example, when the cylinder diameter is 4
Using a laminator of 0 mmφ and a substrate of 3 mm in thickness, 10 cm in length and 10 cm in width (square), and setting the cylinder pressure of the laminator (normal pressure 1 atm is 0) to 2 kgf / cm 2 , Pressure of 5 × 10 3 N / m, using a laminator with a cylinder diameter of 40 mmφ, thickness 3 mm, length 20 cm
A method of using a 20 cm (square) substrate and setting the cylinder pressure of the laminator (normal pressure 1 atm is 0) to 4 kgf / cm 2 to make the linear pressure 5 × 10 3 N / m, etc. Is mentioned.

【0063】加圧する場合の圧着ロール等の材質として
は、後述する(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層5の空間への埋め込み性をさらに向上させる点から、
表面がゴム、プラスチック等の柔軟性に富んだものであ
ることが好ましい。なお、柔軟性に富んだ材質の層の厚
さは、200〜400μmとすることが好ましい。ま
た、加熱する場合の温度は、10〜140℃とすること
が好ましく、20〜135℃とすることがより好まし
く、30〜130℃とすることが特に好ましい。この加
熱温度が、10℃未満では、(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層5が、PDP基板上に充分に密着でき
ない傾向があり、130℃を超えると、(A)蛍光体を
有する感光性樹脂組成物層5が熱硬化する傾向がある。
As the material of the pressure roll or the like when the pressure is applied, from the viewpoint of further improving the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) described later into the space,
It is preferable that the surface is rich in flexibility such as rubber and plastic. Note that the thickness of the layer made of a material having high flexibility is preferably 200 to 400 μm. Further, the heating temperature is preferably 10 to 140 ° C, more preferably 20 to 135 ° C, and particularly preferably 30 to 130 ° C. When the heating temperature is lower than 10 ° C., the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) tends to be unable to sufficiently adhere to the PDP substrate. Is liable to be thermally cured.

【0064】感光性エレメントを前記のように加熱すれ
ば、バリアリブ2が形成されたPDP用基板1(凹凸を
有する基板)を予熱処理することは必要ではないが、後
述する(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5の
空間への埋め込み性をさらに向上させる点から、前記P
DP用基板の予熱処理を行うことが好ましい。さらに、
同様の目的で、5×104Pa以下の減圧下で、上記した
圧着及び加熱圧着の操作を行うこともできる。また、こ
のように積層が完了した後、30〜150℃の範囲で、
1〜120分間、加熱することもできる。この際、支持
体フィルムを必要に応じて除去することもできる。
If the photosensitive element is heated as described above, it is not necessary to pre-heat the PDP substrate 1 (substrate having irregularities) on which the barrier ribs 2 are formed. In order to further improve the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 contained in the space, the P
It is preferable to perform a pre-heat treatment on the DP substrate. further,
For the same purpose, the above-mentioned operations of the pressure bonding and the heat pressure bonding can be performed under a reduced pressure of 5 × 10 4 Pa or less. Also, after the lamination is completed in this manner, in the range of 30 to 150 ° C,
Heating can be performed for 1 to 120 minutes. At this time, the support film can be removed as necessary.

【0065】図3(II)は、(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層5の上部に、(B)埋め込み層6を配
置し、(B)埋め込み層6を圧着し、バリアリブ2が形
成されたPDP用基板1(凹凸を有する基板)のバリア
リブ壁面及び基盤底面上に囲まれた空間へ、(A)蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層5及び(B)埋め込み
層6を埋め込んだ状態を示した。
FIG. 3 (II) shows that (B) the buried layer 6 is disposed on the (A) photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor, and (B) the buried layer 6 is press-bonded to form a barrier rib. (A) Photosensitive resin composition layer 5 containing phosphor and (B) buried layer in space surrounded by barrier rib wall surface and base bottom surface of PDP substrate 1 (substrate having irregularities) on which substrate 2 is formed 6 is shown.

【0066】図3(II)において、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層5の上部に、(B)埋め込み層
6を配置し、圧着する方法としては、例えば、図3
(I)の状態の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層5の上に支持体フィルムが存在している場合には、
支持体フィルムを除去した後、(A)蛍光体を含有する
感光性樹脂組成物層5の上部に、(B)埋め込み層6
(カバーフィルムが存在しているときは、そのカバーフ
ィルムを除去した後)を配置し、圧着ロール7等により
圧着する方法などが挙げられる。また、(A)蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物層5のPDP基板の空間への
埋め込み性をさらに向上するために、(B)埋め込み層
6の上に支持体フィルムが存在する場合には、その支持
体フィルムを必要に応じて除去しながら圧着ロール7等
により圧着してもよい。
In FIG. 3 (II), the method of (A) disposing the (B) burying layer 6 above the phosphor-containing photosensitive resin composition layer 5 and press-bonding it is, for example, as shown in FIG.
When the support film is present on the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) in the state (I),
After removing the support film, (B) the buried layer 6 is placed on the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A).
(If a cover film is present, after removing the cover film), and then press-fitting with a press-fit roll 7 or the like. Further, in order to further improve the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor into the space of the PDP substrate, (B) the case where a support film exists on the embedding layer 6 May be pressed by a pressure roll 7 or the like while removing the support film as necessary.

【0067】この時の圧着圧力は、ゲージ圧(常圧1at
mが0である)で、1×104〜1×107Paとすること
が好ましく、2×104〜5×106Paとすることがより
好ましく、4×104〜1×106Paとすることが特に好
ましい。この圧着圧力が、1×104Pa未満では、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5のPDP
基板の空間への埋め込み性が低下する傾向があり、1×
107Paを超えると、PDP用基板のバリアリブが破壊
される傾向がある。上記の加熱圧着時の圧着圧力は、圧
着装置であるラミネータのシリンダ圧力であるため、線
圧に換算すると、線圧で2.4×102〜2.4×105
N/mとすることが好ましく、4.8×102〜1.2×1
5N/mとすることがより好ましく、9.6×102
2.4×104N/mとすることが特に好ましい。この圧着
圧力が、2.4×102N/m未満では、(B)蛍光体を含
有する感光性樹脂組成物層5のPDP基板の凹部空間へ
の埋め込み性が低下する傾向があり、2.4×105N/m
を超えると、PDP用基板のバリアリブが破壊される傾
向がある。
The pressing pressure at this time is a gauge pressure (normal pressure 1 at
m is 0), preferably 1 × 10 4 to 1 × 10 7 Pa, more preferably 2 × 10 4 to 5 × 10 6 Pa, and more preferably 4 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa. It is particularly preferred to be Pa. If this pressure is less than 1 × 10 4 Pa,
(A) PDP of photosensitive resin composition layer 5 containing phosphor
There is a tendency that the embedding property of the substrate into the space tends to decrease,
When the pressure exceeds 10 7 Pa, the barrier ribs of the PDP substrate tend to be broken. Since the pressing pressure at the time of the above-mentioned heat pressing is the cylinder pressure of the laminator which is a pressing device, when it is converted into a linear pressure, the linear pressure is 2.4 × 10 2 to 2.4 × 10 5.
N / m, preferably 4.8 × 10 2 to 1.2 × 1
More preferably to 0 5 N / m, 9.6 × 10 2 ~
It is particularly preferred to be 2.4 × 10 4 N / m. If the pressing pressure is less than 2.4 × 10 2 N / m, the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (B) into the recessed space of the PDP substrate tends to decrease. .4 × 10 5 N / m
If it exceeds, the barrier rib of the PDP substrate tends to be broken.

【0068】ここで、線圧を5×103N/mとする方法と
しては、例えば、シリンダ径が40mmφのラミネータを
用い、厚さが3mm、縦10cm×横10cm(正方形)の基
板を用いて、ラミネータのシリンダ圧力(常圧1atmが
0である)を、2kgf/cm2とすることにより、線圧を5
×103N/mとする方法、シリンダ径が40mmφのラミネ
ータを用い、厚さが3mm、縦20cm×横20cm(正方
形)の基板を用いて、ラミネータのシリンダ圧力(常圧
1atmが0である)を、4kgf/cm2とすることにより、線
圧を5×103N/mとする方法等が挙げられる。
Here, as a method of setting the linear pressure to 5 × 10 3 N / m, for example, a laminator having a cylinder diameter of 40 mmφ is used, and a substrate having a thickness of 3 mm and a length of 10 cm × width of 10 cm (square) is used. By setting the cylinder pressure of the laminator (normal pressure 1 atm is 0) to 2 kgf / cm 2 , the linear pressure becomes 5
A method of setting to × 10 3 N / m, using a laminator having a cylinder diameter of 40 mmφ and a substrate having a thickness of 3 mm and a length of 20 cm × width 20 cm (square), the cylinder pressure of the laminator (normal pressure 1 atm is 0) ) Is set to 4 kgf / cm 2, and the linear pressure is set to 5 × 10 3 N / m.

【0069】また、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層5の空間への埋め込み性をさらに向上させる点
から、上記圧着ロールの表面が、ゴム、プラスチック等
の柔軟性に富んだ材質のものを使用することもできる。
なお、柔軟性に富んだ材質の層の厚さは、200〜40
0μmとすることが好ましい。
In order to further improve the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) into the space, the surface of the pressure roll is rich in flexibility such as rubber and plastic. A material of a material can also be used.
The thickness of the layer made of a material having a high flexibility is 200 to 40.
Preferably, it is 0 μm.

【0070】また、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層5の空間への埋め込み性をさらに向上させる点
から、加熱ロール等により(B)埋め込み層6を加熱し
ながら、PDP用基板のバリアリブを形成した面に圧着
して積層することもできる。加熱する場合の加熱温度
は、10〜140℃とすることが好ましく、20〜13
5℃とすることがより好ましく、30〜130℃とする
ことが特に好ましい。この加熱温度が、10℃未満で
は、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5のP
DP基板の空間への埋め込み性が低下する傾向があり、
140℃を超えると、(A)蛍光体を有する感光性樹脂
組成物層5が熱硬化する傾向がある。
Further, from the viewpoint of further improving the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor into the space, (B) heating the embedding layer 6 with a heating roll or the like, It can also be laminated by pressing against the surface of the substrate on which the barrier ribs are formed. The heating temperature at the time of heating is preferably from 10 to 140 ° C, preferably from 20 to 13 ° C.
The temperature is more preferably 5 ° C, particularly preferably 30 to 130 ° C. If the heating temperature is lower than 10 ° C., the (A) P of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor is
The embedding property of the DP substrate in the space tends to decrease,
When the temperature exceeds 140 ° C., the photosensitive resin composition layer 5 having the phosphor (A) tends to be thermally cured.

【0071】(B)埋め込み層6を前記のように加熱す
れば、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5を
積層したPDP用基板を予熱処理することは必要ではな
いが、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5の
空間への埋め込み性をさらに向上させる点から、(A)
蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5を積層したPD
P用基板を予熱処理することが好ましい。この時の予熱
温度は、30〜140℃とすることが好ましく、また、
予熱時間は、0.5〜20分間とすることが好ましい。
また、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5の
空間への埋め込み性をさらに向上させる点から、上記加
熱圧着ロールの表面が、ゴム、プラスチック等の柔軟性
に富んだ材質のものを使用することもできる。なお、柔
軟性に富んだ材質の層の厚さは、200〜400μmと
することが好ましい。
(B) If the buried layer 6 is heated as described above, it is not necessary to pre-heat the PDP substrate on which the (A) photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor is laminated. (A) From the viewpoint of further improving the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor into the space, (A)
PD having laminated photosensitive resin composition layer 5 containing phosphor
It is preferable that the substrate for P is pre-heat treated. The preheating temperature at this time is preferably 30 to 140 ° C., and
The preheating time is preferably 0.5 to 20 minutes.
In order to further improve the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) into the space, the surface of the thermocompression bonding roll is made of a flexible material such as rubber or plastic. Things can also be used. Note that the thickness of the layer made of a material having high flexibility is preferably 200 to 400 μm.

【0072】さらに、同様の目的で、5×104Pa以下
の減圧下で、上記した圧着及び加熱圧着の操作を行うこ
ともできる。また、積層が完了した後、30〜150℃
の範囲で、1〜120分間加熱することもできる。この
時、(B)埋め込み層6の上に支持体フィルムが存在す
る場合には、その支持体フィルムを必要に応じて除去し
てもよい。このようにして、(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層5をPDP用基板の空間に均一に形成
することができる。
Further, for the same purpose, the above-mentioned press-bonding and heat-pressing operations can be performed under reduced pressure of 5 × 10 4 Pa or less. After the lamination is completed, 30 to 150 ° C
Can be heated for 1 to 120 minutes. At this time, if a support film exists on the (B) buried layer 6, the support film may be removed as necessary. In this manner, (A) the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor can be uniformly formed in the space of the PDP substrate.

【0073】また、本発明における(I)工程では、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5と(B)
埋め込み層6とを、2層同時に加熱圧着しながら積層さ
せることもできる。2層同時に加熱圧着させる時の加熱
圧着条件としては、前記(B)埋め込み層6を加熱圧着
させる時の条件を用いることができる。また、後述する
(II)(B)埋め込み層を除去する工程において、
(B)埋め込み層を剥離しやすくするために、(I)の
工程の後に、PDP用基板を冷却(通常、−50〜50
℃の範囲)することもできる。また、前記した加熱圧着
時の加熱条件、圧着圧力条件及びPDP用基板の予備加
熱条件や、(B)埋め込み層6の膜厚等の各条件の組み
合わせを変えることより、図5に示すような状態に積層
することもできる。なお、図5は、本発明の蛍光体パタ
ーンの製造法における、(I)工程終了後の一例であ
る。
In the step (I) of the present invention,
(A) Photosensitive resin composition layer 5 containing phosphor and (B)
The buried layer 6 and the buried layer 6 can also be laminated while heating and pressing at the same time. As the thermocompression bonding conditions when the two layers are thermocompression-bonded at the same time, the conditions for thermocompression bonding of the (B) buried layer 6 can be used. Further, in the step (II) (B) for removing the buried layer described later,
(B) After the step (I), the PDP substrate is cooled (usually -50 to 50) so that the buried layer can be easily peeled.
° C range). Further, by changing the combination of the above-described heating conditions during the thermocompression bonding, the pressure bonding conditions, the preheating conditions of the PDP substrate, and (B) the thickness of the buried layer 6, etc., as shown in FIG. It can also be laminated in a state. FIG. 5 is an example after the step (I) in the method for producing a phosphor pattern of the present invention.

【0074】(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層5と(B)埋め込み層6の層厚について、具体的に
は、凹凸を有する基板(PDP用基板)上の凹凸が形成
された領域と等しい領域の(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層において、(A)
蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び(B)埋め込
み層の合計の体積(V1)と、凹凸を有する基板の凹部
空間の体積(V2)との比((V1)/(V2))が、(V1)/
(V2)=1〜2の範囲であることが、高精度で均一な形
状の蛍光体パターンを形成できる点で好ましい。この
時、(V1)/(V2)が、1〜1.2の範囲である場合に
は、図3(II)に示すように、凸部の上部(バリアリブ
の上)に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5
がほとんど残存しない状態で、(A)蛍光体を含有する
感光性樹脂組成物層5が凹部内面に形成される傾向があ
り、また、(V1)/(V2)が、1.2を超えて、2以下の
範囲である場合には、図5に示すように凸部の上部に
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5が残存す
る状態で、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
5が凹部内面に形成される傾向がある。ここで、(V1)
/(V2)が1未満である場合には、凹部内面において
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5が密着で
きない部分が発生する傾向があり、また、(V1)/(V2)
が2を越える場合には、後述する多色の蛍光体パターン
において、その断面形状が不均一になる傾向がある。
Regarding the layer thickness of (A) the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor and (B) the embedding layer 6, specifically, irregularities are formed on a substrate having irregularities (PDP substrate). In the region (A) of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the region (B) of the burying layer,
The ratio ((V 1 ) / (V 1 ) / (V 1 ) of the total volume (V 1 ) of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) buried layer to the volume (V 2 ) of the concave space of the substrate having irregularities. V 2 )) is (V 1 ) /
It is preferable that (V 2 ) = 1 to 2 in that a phosphor pattern having a uniform shape with high accuracy can be formed. At this time, if (V 1 ) / (V 2 ) is in the range of 1 to 1.2, as shown in FIG. 3 (II), (A) Photosensitive resin composition layer 5 containing phosphor
(A) The photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor tends to be formed on the inner surface of the concave portion, and (V 1 ) / (V 2 ) is 1.2. In the case of exceeding the range of 2 or less, as shown in FIG. 5, in the state where the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) remains on the convex portion, the phosphor (A) Is liable to be formed on the inner surface of the concave portion. Here, (V 1 )
When / (V 2 ) is less than 1, there is a tendency that a portion where the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) cannot be adhered to the inner surface of the concave portion, and (V 1 ) / (V 2 )
Exceeds 2, the cross-sectional shape of the multicolor phosphor pattern described later tends to be non-uniform.

【0075】なお、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層5を積層させる前のPDP用基板作製時におい
て、加熱等により、PDP用基板の全体又は部分的な収
縮が発生する場合と、PDP用基板の収縮がほとんど発
生しない場合があり、PDP用基板の全体又は部分的な
収縮が発生する場合においては、後述する(III)活性
光線を像的に照射する工程においての位置合わせ精度の
裕度を大きくする点から、図3(II)に示すように凸部
の上部に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5
がほとんど残存しないように凹部内面に積層させること
が好ましいため、(V1)/(V2)が、1〜1.2の範囲で
あることが好ましく、また、PDP用基板の収縮がほと
んど発生しない場合においては、図3(II)のように積
層させてもよく、図5に示すように凸部の上部に(A)
蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5が残存する状態
で積層させてもよい。
(A) When the PDP substrate is manufactured before the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor is laminated, the PDP substrate may be entirely or partially shrunk by heating or the like. When the PDP substrate shrinks almost completely, and the PDP substrate shrinks completely or partially, the alignment in the step (III) of irradiating actinic rays imagewise described later is performed. From the viewpoint of increasing the tolerance of accuracy, as shown in FIG. 3 (II), the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) is formed on the convex portion.
(V 1 ) / (V 2 ) is preferably in the range of 1 to 1.2, and almost no shrinkage of the PDP substrate occurs. If not, the layers may be laminated as shown in FIG. 3 (II), and as shown in FIG.
The layers may be laminated in a state where the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor remains.

【0076】〔(II)(B)埋め込み層を除去する工
程〕(B)埋め込み層6を剥離した状態を図3(III)
に示した。図3(III)において、(B)埋め込み層6
を除去する方法としては、例えば、(B)埋め込み層6
上に、粘着テープを接着したり、鉤型の治具等を用い
て、物理的に(B)埋め込み層6を剥がす方法などが挙
げられる。また、作業性の向上を目的に、静電気、吸引
等の力を利用して、(B)埋め込み層6を剥離する方法
などを使用することもできる。また、(B)埋め込み層
6を剥がした直後に、巻取用ロール等を使用して(B)
埋め込み層6を巻取ることもできる。
[(II) Step of Removing (B) Buried Layer] (B) FIG.
It was shown to. In FIG. 3 (III), (B) buried layer 6
For example, as a method of removing the buried layer 6 (B)
Above, a method of physically peeling the (B) buried layer 6 using an adhesive tape or using a hook-shaped jig or the like may be used. Further, for the purpose of improving workability, a method (B) of peeling off the buried layer 6 using a force such as static electricity or suction may be used. (B) Immediately after the embedded layer 6 is peeled off, using a winding roll or the like (B)
The buried layer 6 can be wound.

【0077】〔(III)(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層に活性光線を像的に照射する工程〕活性光
線9を像的に照射する状態を図4(IV)に示した。図4
(IV)において、活性光線9を像的に照射する方法とし
ては、図3(III)の状態の(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層5の上部に、ネガフィルム、ポジフィ
ルム等のフォトマスク8を介して、活性光線9を像的に
照射することができる。この時、(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層5の上に、前記した支持体フィル
ムを新たに被覆して、活性光線9を像的に照射すること
もできる。また、(B)埋め込み層6が、活性光線9を
透過する材質のものであれば、(B)埋め込み層が配置
された状態で本工程を行ない、次いで、前記(II)
(B)埋め込み層を除去する工程を行なうこともでき
る。
[(III) (A) Step of irradiating actinic ray imagewise to photosensitive resin composition layer containing phosphor] The state of irradiating actinic ray 9 imagewise is shown in FIG. 4 (IV). Was. FIG.
In (IV), the method of irradiating actinic rays 9 imagewise includes, as shown in FIG. 3 (III), (A) a negative film, a positive film on the photosensitive resin composition layer 5 containing a phosphor, The actinic rays 9 can be radiated imagewise through a photomask 8 such as described above. At this time, the above-mentioned support film may be newly coated on the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A), and the actinic ray 9 may be irradiated imagewise. If (B) the buried layer 6 is made of a material that transmits the actinic ray 9, this step is performed in a state where the (B) buried layer is arranged, and then (II)
(B) A step of removing the buried layer can also be performed.

【0078】また、フォトマスク8の活性光線9の透過
幅としては、通常、PDP用基板の凹部の開口幅である
が、前記(I)の工程において、図3(II)のように積
層させた場合は、PDP用基板の凹部の開口幅と同じ透
過幅か又はPDP用基板の凹部の開口幅よりも広い透過
幅とすることが、位置合わせ精度の裕度を大きくできる
点から好ましい。一方、前記(I)の工程において図5
のように積層させた場合には、PDP用基板の凹部の開
口幅と同じ透過幅か又はPDP用基板の凹部の開口幅よ
りも狭い透過幅とすることが、バリアリブの上に所望し
ない光硬化した蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を
残さず位置合わせ精度の裕度を大きくできる点から好ま
しい。
The transmission width of the actinic rays 9 of the photomask 8 is usually the opening width of the concave portion of the PDP substrate. In the step (I), the transmission width is as shown in FIG. In this case, it is preferable that the transmission width is the same as the opening width of the concave portion of the PDP substrate or the transmission width is wider than the opening width of the concave portion of the PDP substrate, from the viewpoint that the latitude of the positioning accuracy can be increased. On the other hand, in the step (I), FIG.
In the case of laminating as described above, it is necessary to set the transmission width equal to the opening width of the concave portion of the PDP substrate or the transmission width smaller than the opening width of the concave portion of the PDP substrate, so that undesired light curing on the barrier ribs is prevented. This is preferable because the latitude of the positioning accuracy can be increased without leaving the photosensitive resin composition layer containing the phosphor.

【0079】活性光線9としては、公知の活性光源が使
用でき、例えば、カーボンアーク、水銀蒸気アーク、キ
セノンアーク、その他から発生する光等が挙げられる。
光開始剤の感受性は、通常、紫外線領域において最大で
あるので、その場合の活性光源は、紫外線を有効に放射
するものにすべきである。また、光開始剤が可視光線に
感受するもの、例えば、9、10−フェナンスレンキノ
ン等である場合には、活性光線9としては、可視光が用
いられ、その光源としては、前記のもの以外に写真用フ
ラッド電球、太陽ランプ等も使用することができる。
As the actinic ray 9, a known actinic light source can be used, and examples thereof include light generated from a carbon arc, a mercury vapor arc, a xenon arc, and the like.
Since the sensitivity of the photoinitiator is usually maximal in the ultraviolet region, the active light source in that case should be one that effectively emits ultraviolet light. When the photoinitiator is sensitive to visible light, for example, 9,10-phenanthrenequinone or the like, visible light is used as the active light 9, and the light source is as described above. In addition, a photo flood bulb, a sun lamp, and the like can be used.

【0080】また、本発明における活性光線9として
は、平行光線、散乱光線等が挙げられ、平行光線及び散
乱光線のどちらを使用してもよく、また、両方を一工程
において使用してもよく、両方を二段階で別々に使用し
てもよい。なお、両方を二段階で別々に使用する場合に
は、どちらを先に行ってもよい。また、本発明における
活性光線9の照射量は、特に制限はないが、光硬化性等
の点から、5〜10000mJ/cm2とすることが好まし
く、7〜5000mJ/cm2とすることがより好ましく、1
0〜1000mJ/cm2とすることが特に好ましい。
The actinic rays 9 in the present invention include parallel rays and scattered rays. Either parallel rays or scattered rays may be used, or both may be used in one step. , Both may be used separately in two stages. If both are used separately in two stages, either may be performed first. The irradiation amount of the actinic ray 9 in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 10000 mJ / cm 2, and more preferably 7 to 5000 mJ / cm 2 from the viewpoint of photocurability and the like. Preferably 1
It is particularly preferred to be 0 to 1000 mJ / cm 2 .

【0081】〔(IV)現像により活性光線を像的に照射
した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を選択
的に除去してパターンを形成する工程〕現像により不要
部を除去した状態を図4(V)に示した。なお、図4
(V)において、5′は光硬化後の蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層である。図4(V)において、現像方
法としては、例えば、図4(IV)の状態の後、(A)蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層5の上に支持体フィ
ルムが存在する場合には、これを除去した後、アルカリ
水溶液、水系現像液、有機溶剤等の公知の現像液を用い
て、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピン
グ等の公知方法により現像を行い、不要部を除去する方
法等が挙げられる。
[(IV) Step of Forming Pattern by Selectively Removing (A) Phosphor-Containing Photosensitive Resin Composition Layer Irradiated with Active Rays Imagewise by Development] Unnecessary Parts are Removed by Development FIG. 4 (V) shows the state after the above. FIG.
In (V), 5 ′ is a photosensitive resin composition layer containing a phosphor after photocuring. In FIG. 4 (V), as a developing method, for example, after the state of FIG. 4 (IV), (A) a case where a support film is present on the photosensitive resin composition layer 5 containing a phosphor. After removing this, development is performed by a known method such as spraying, rocking immersion, brushing, and scraping using a known developing solution such as an alkaline aqueous solution, an aqueous developing solution, or an organic solvent to remove unnecessary portions. And the like.

【0082】また、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層5の不要部を除去する方法として、露光部、未
露光部の粘着性の差を利用し、(A)蛍光体を含有する
感光性樹脂組成物層5の粘着性を有した不要部のみを剥
離するドライ現像にて行うこともできる。
As a method for removing unnecessary portions of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A), the difference between the adhesiveness of the exposed portion and the unexposed portion is utilized. Dry development in which only unnecessary portions of the photosensitive resin composition layer 5 containing the adhesive having adhesiveness are removed can also be performed.

【0083】アルカリ水溶液の塩基としては、水酸化ア
ルカリ(リチウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物
等)、炭酸アルカリ(リチウム、ナトリウム又はカリウ
ムの炭酸塩若しくは重炭酸塩等)、アルカリ金属リン酸
塩(リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等)、アルカリ
金属ピロリン酸塩(ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸
カリウム等)、水酸化テトラメチルアンモニウム、トリ
エタノールアミンなどが挙げられ、中でも、炭酸ナトリ
ウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等が好ましいも
のとして挙げられる。現像に用いるアルカリ水溶液のpH
は、9〜11とすることが好ましく、また、その温度
は、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5の現
像性に合わせて調整することができる。また、アルカリ
水溶液中には、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させる
ための少量の有機溶剤等を混入させることができる。
Examples of the base of the aqueous alkali solution include alkali hydroxides (such as hydroxides of lithium, sodium or potassium), alkali carbonates (such as lithium or sodium or potassium carbonate or bicarbonate), and alkali metal phosphates (such as carbonates or bicarbonates). Potassium phosphate, sodium phosphate, etc.), alkali metal pyrophosphates (sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, etc.), tetramethylammonium hydroxide, triethanolamine, etc., among which sodium carbonate, tetramethylammonium hydroxide And the like are preferred. PH of aqueous alkaline solution used for development
Is preferably 9 to 11, and the temperature can be adjusted in accordance with the developability of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A). In addition, a surfactant, an antifoaming agent, a small amount of an organic solvent for accelerating the development, and the like can be mixed in the aqueous alkali solution.

【0084】水系現像液としては、水又はアルカリ水溶
液と一種以上の有機溶剤とからなるものが挙げられる。
ここで、アルカリ水溶液の塩基としては、前記物質以外
に、例えば、ホウ砂、メタケイ酸ナトリウム、エタノー
ルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1、3−プロパン
ジオール、1,3−ジアミノプロパノール−2−モルホ
リン、水酸化テトラメチルアンモニウム等が挙げられ
る。水系現像液のpHは、8〜12とすることが好まし
く、9〜10とすることがより好ましい。
Examples of the aqueous developer include those comprising water or an aqueous alkali solution and one or more organic solvents.
Here, as the base of the alkaline aqueous solution, in addition to the above substances, for example, borax, sodium metasilicate, ethanolamine, ethylenediamine, diethylenetriamine,
2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 1,3-diaminopropanol-2-morpholine, tetramethylammonium hydroxide and the like. The pH of the aqueous developer is preferably from 8 to 12, more preferably from 9 to 10.

【0085】有機溶剤としては、例えば、アセトンアル
コール、アセトン、酢酸エチル、炭素数1〜4のアルコ
キシ基をもつアルコキシエタノール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は2
種類以上を組み合わせて使用される。
Examples of the organic solvent include acetone alcohol, acetone, ethyl acetate, alkoxyethanol having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol. Monobutyl ether and the like. These can be used alone or 2
Used in combination of more than one type.

【0086】水と一種以上の有機溶剤とからなる水系現
像液(有機溶剤が水に溶解しない場合はエマルジョン溶
液)で、有機溶剤としては、例えば、アセトンアルコー
ル、アセトン、酢酸エチル、炭素数1〜4のアルコキシ
基をもつアルコキシエタノール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、3−メチル
−3−メトキシブチルアセテート、1,1,1−トリク
ロロエタン、N−メチルピロリドン、N、N−ジメチル
ホルムアミド、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケ
トン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらは単
独で又は2種類以上を組み合わせて使用される。有機溶
剤の濃度は、通常、2〜90重量%の範囲とされ、ま
た、その温度は、現像性にあわせて調整することができ
る。また、水系現像液中には、界面活性剤、消泡剤等を
少量混入することができる。
An aqueous developing solution comprising water and one or more organic solvents (emulsion solution when the organic solvent does not dissolve in water). Examples of the organic solvent include acetone alcohol, acetone, ethyl acetate, and C 1 -C. Alkoxyethanol having 4 alkoxy groups, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 1,1,1-trichloroethane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, cycle Hexanone, methyl isobutyl ketone, .gamma.-butyrolactone. These are used alone or in combination of two or more. The concentration of the organic solvent is usually in the range of 2 to 90% by weight, and the temperature can be adjusted according to the developability. Further, a small amount of a surfactant, an antifoaming agent and the like can be mixed in the aqueous developer.

【0087】単独で用いる有機溶剤現像液としては、例
えば、1,1,1−トリクロロエタン、N−メチルピロ
リドン、N、N−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの有機溶剤は、引火防止のため、
1〜20重量%の範囲で水を添加してもよい。また、
水、アルカリ水溶液、水系現像液(水と一種以上の有機
溶剤又はアルカリ水溶液と一種以上の有機溶剤とからな
るもの)、有機溶剤等の公知の現像液中には、現像時の
蛍光体劣化防止の点で、アルカリ金属イオン以外の金属
イオン又はハロゲンイオンを含まないことが好ましい。
The organic solvent developer used alone includes, for example, 1,1,1-trichloroethane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, γ-butyrolactone and the like. These organic solvents are used to prevent ignition.
Water may be added in the range of 1 to 20% by weight. Also,
In known developing solutions such as water, an aqueous alkali solution, an aqueous developing solution (composed of water and one or more organic solvents or an aqueous alkali solution and one or more organic solvents), and an organic solvent, the phosphor is prevented from deteriorating during development. In view of the above, it is preferable that metal ions other than alkali metal ions or halogen ions are not included.

【0088】また、現像後、蛍光体の劣化を防止する目
的で、光硬化後の蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
5′に残存したアルカリ水溶液の塩基を、有機酸、無機
酸又はこれらの酸水溶液を用いて、スプレー、揺動浸
漬、ブラッシング、スクラッピング等の公知方法により
酸処理(中和処理)することができる。酸としては、例
えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪族二塩基酸、芳
香族二塩基酸、脂肪族三塩基酸、芳香族三塩基酸等の有
機酸及び無機酸が挙げられる。
For the purpose of preventing the phosphor from deteriorating after the development, the base of the aqueous alkali solution remaining in the photosensitive resin composition layer 5 'containing the phosphor after photocuring is converted into an organic acid, an inorganic acid or Using these acid aqueous solutions, acid treatment (neutralization treatment) can be performed by a known method such as spraying, rocking immersion, brushing, and scraping. Examples of the acid include organic acids and inorganic acids such as saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, aliphatic dibasic acids, aromatic dibasic acids, aliphatic tribasic acids, and aromatic tribasic acids.

【0089】具体的な有機酸としては、例えば、ぎ酸、
酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プ
ロピオン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、
トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミ
チン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、アラキジン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノレン酸、リノール酸、しゅう酸、マ
ロン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、マロン酸モ
ノメチル、マロン酸モノエチル、こはく酸、メチルこは
く酸、アジピン酸、メチルアジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリト酸、クエン酸、サリチル酸、ピルビン酸、リン
ゴ酸等が挙げられる。また、具体的な無機酸としては、
例えば、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられる。これらのう
ち、中和の効果が高い点から、ぎ酸、しゅう酸、マロン
酸、クエン酸等の水溶液中の解離指数pKaの値が4以
下であるものが好ましいものとして挙げられる。
As specific organic acids, for example, formic acid,
Acetic acid, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, propionic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid,
Tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, palmitooleic acid, oleic acid,
Elaidic acid, linolenic acid, linoleic acid, oxalic acid, malonic acid, methyl malonic acid, ethyl malonic acid, monomethyl malonate, monoethyl malonate, succinic acid, methyl succinic acid, adipic acid, methyl adipic acid, pimelic acid, suberic acid , Azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, citric acid, salicylic acid, pyruvic acid, malic acid and the like. Also, specific inorganic acids include:
For example, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid and the like can be mentioned. Among them, those having a dissociation index pKa of 4 or less in an aqueous solution of formic acid, oxalic acid, malonic acid, citric acid, and the like are preferable because they have a high neutralization effect.

【0090】酸処理に用いる酸水溶液のpHは、2〜6と
することが好ましく、酸水溶液のpH及び温度は、光硬化
後の蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5′及びPD
P用基板(凹凸を有する基板)の耐酸性(酸に対して劣
化しない耐久性)に合わせて調整することができる。さ
らに、酸処理(中和処理)の後、水洗する工程を行うこ
ともできる。
The pH of the aqueous acid solution used for the acid treatment is preferably from 2 to 6.
It can be adjusted in accordance with the acid resistance (durability that does not deteriorate with acid) of the P substrate (substrate having irregularities). Further, after the acid treatment (neutralization treatment), a step of washing with water can be performed.

【0091】また、現像後、PDP用基板の空間の表面
における蛍光体含有フォトレジストの密着性及び耐薬品
性等を向上させる目的で、高圧水銀ランプ等による紫外
線照射や加熱を行うこともできる。この時の、紫外線の
照射量は、通常、0.2〜10J/cm2であり、照射の際
に、加熱を伴うこともできる。また、加熱時の温度は、
60〜180℃とすることが好ましく、100〜180
℃とすることがより好ましい。また、加熱時間は、15
〜90分間とすることが好ましい。これらの紫外線の照
射と加熱は、照射と加熱を別々に行ってもよく、どちら
を先に行ってもよい。
After the development, UV irradiation or heating using a high-pressure mercury lamp or the like may be performed for the purpose of improving the adhesion and chemical resistance of the phosphor-containing photoresist on the surface of the space of the PDP substrate. At this time, the irradiation amount of the ultraviolet ray is usually 0.2 to 10 J / cm 2 , and the irradiation may be accompanied by heating. The heating temperature is
The temperature is preferably 60 to 180 ° C, and 100 to 180 ° C.
C. is more preferable. The heating time is 15
It is preferable to set it for 90 minutes. Irradiation and heating of these ultraviolet rays may be performed separately from irradiation and heating, and either may be performed first.

【0092】なお、図5に示すように凸部の上部に
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層4が残存す
る場合には、露光・現像条件及びフォトマスクの位置ず
れなどによって、本工程((IV)工程)を行なうことに
より、凹部内面以外に残存した光硬化後の蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層(不要部)が残存する傾向があ
る。この場合、凹部内面以外に残存した光硬化後の蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層(不要部)を研磨等に
より完全に除去することもできる。また、前記研磨の代
わりに、前記不要部に粘着テープを接着した後、これを
剥がし、不要部のみを物理的に除去することもできる。
また、このような場合を想定して、後述する赤、緑及び
青に発色する蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層から
なる多色のパターンを形成後、後述する焼成工程前に、
凸部の上部に酸化鉄、酸化クロム、酸化銅などの黒色無
機顔料及び低融点ガラスフリット等を含む黒色無機材料
ペーストを塗布又は印刷あるいは、黒色無機材料含有感
光性エレメントを用いてブラックストライプを形成した
後に、後述する焼成を行うことができる。
When the photosensitive resin composition layer 4 containing the phosphor (A) remains on the protrusions as shown in FIG. 5, the exposure / development conditions and the misalignment of the photomask may cause the problem. By performing this step ((IV) step), the photosensitive resin composition layer (unnecessary part) containing the photocured phosphor remaining on the inner surface of the concave portion tends to remain. In this case, the photosensitive resin composition layer (unnecessary portion) containing the phosphor after the photocuring remaining on the inner surface of the concave portion can be completely removed by polishing or the like. Alternatively, instead of the polishing, an adhesive tape may be adhered to the unnecessary portion and then peeled off to physically remove only the unnecessary portion.
Further, assuming such a case, after forming a multicolor pattern composed of a photosensitive resin composition layer containing a phosphor that emits red, green, and blue to be described later, and before a firing step described later,
Applying or printing a black inorganic material paste containing a black inorganic pigment such as iron oxide, chromium oxide, and copper oxide and a low melting point glass frit on the upper part of the protrusion, or forming a black stripe using a black inorganic material-containing photosensitive element After that, the firing described below can be performed.

【0093】〔(V)前記パターンから焼成により不要
分を除去して蛍光体パターンを形成する工程〕焼成によ
り不要分を除去した後の蛍光体パターンを形成した状態
を図4(VI)に示した。なお、図4(VI)において、1
0は蛍光体パターンである。図4(VI)において、焼成
方法としては、特に制限はなく、公知の焼成方法を使用
し、蛍光体及び結着剤以外の不要分を除去し、蛍光体パ
ターンを形成することができる。この時の、焼成温度
は、350〜800℃とすることが好ましく、400〜
600℃とすることがより好ましい。また、焼成時間
は、3〜120分間とすることが好ましく、5〜90分
間とすることがより好ましい。この時の、昇温速度は、
0.5〜50℃/分とすることが好ましく、1〜45℃
/分とすることがより好ましい。また、最高焼成温度に
到達する前の350〜450℃の間に、その温度を保持
するステップを設けることができ、その保持時間は5〜
100分間とすることが好ましい。
[(V) Step of Removing Unwanted Parts from the Pattern by Firing to Form Phosphor Pattern] FIG. 4 (VI) shows a state of forming the phosphor pattern after removing the unnecessary parts by firing. Was. In FIG. 4 (VI), 1
0 is a phosphor pattern. In FIG. 4 (VI), the firing method is not particularly limited, and a known firing method can be used to remove unnecessary components other than the phosphor and the binder to form a phosphor pattern. The firing temperature at this time is preferably from 350 to 800 ° C.,
More preferably, the temperature is set to 600 ° C. The firing time is preferably from 3 to 120 minutes, more preferably from 5 to 90 minutes. At this time, the heating rate is
0.5 to 50 ° C / min, preferably 1 to 45 ° C
/ Min is more preferable. Further, a step of maintaining the temperature between 350 and 450 ° C. before reaching the maximum firing temperature can be provided, and the holding time is 5 to 5.
Preferably, it is 100 minutes.

【0094】本発明の蛍光体パターンの製造法は、工程
数を低減できる等の点から、前記本発明における(I)
〜(IV)の各工程を1色毎に繰り返して、赤色、緑色及
び青色に発色する蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
からなる多色パターンを形成した後、(V)の工程を行
ない多色の蛍光体パターンを形成することが好ましい。
本発明において、赤色、青色及び緑色に発色するそれぞ
れの蛍光体を単独で有する(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層5は、赤色、青色及び緑色の各色につい
て、どの様な順番でも行うことができる。
The method for producing a phosphor pattern according to the present invention is characterized in that (I) according to the present invention is advantageous in that the number of steps can be reduced.
Steps (V) to (IV) are repeated for each color to form a multicolor pattern composed of a photosensitive resin composition layer containing a phosphor that emits red, green, and blue light. It is preferable to form a multicolor phosphor pattern.
In the present invention, the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A), which has each phosphor that emits red, blue, and green colors alone, is prepared in any order for the red, blue, and green colors. But you can do it.

【0095】本発明における(I)〜(IV)の各工程を
1色毎に繰り返して、赤色、緑色及び青色に発色する蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層を含む多色パターン
を形成した状態を図6に示した。図6において、5′a
は1色目のパターン、5′bは2色目のパターン及び
5′cは3色目のパターンである。また、本発明におけ
る(V)の工程を行ない多色の蛍光体パターンを形成し
た状態を図7に示した。図7において、10aは1色目
の蛍光体パターン、10bは2色目の蛍光体パターン及
び10cは3色目の蛍光体パターンである。
The steps (I) to (IV) in the present invention are repeated for each color to form a multicolor pattern including a photosensitive resin composition layer containing a phosphor emitting red, green and blue colors. FIG. 6 shows the state after the completion. In FIG. 6, 5'a
Is a first color pattern, 5'b is a second color pattern, and 5'c is a third color pattern. FIG. 7 shows a state in which the multicolor phosphor pattern is formed by performing the step (V) in the present invention. In FIG. 7, 10a is the first color phosphor pattern, 10b is the second color phosphor pattern, and 10c is the third color phosphor pattern.

【0096】また、本発明の蛍光体パターンの製造法
は、膜べりの抑制等の点から、前記本発明における
(I)〜(V)の各工程を1色毎に繰り返して、赤色、
緑色及び青色に発色する多色の蛍光体パターンを形成す
ることが好ましい。
In the method of manufacturing a phosphor pattern according to the present invention, the steps (I) to (V) of the present invention are repeated for each color to reduce red,
It is preferable to form a multicolor phosphor pattern that emits green and blue light.

【0097】本発明の蛍光体パターンの製造法において
は、前記(I)の工程が、(Ia)支持体フィルム上
に、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め
込み層を有し、その上に(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層を有してなる感光性エレメントを、凹凸を
有する基板に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層が接するようして積層する工程であることが、作業
性、環境安全性の観点からはこのましい。この場合は、
蛍光体パターンの製造法は、(Ia)支持体フィルム上
に、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め
込み層を有し、その上に(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層を有する感光性エレメントを、凹凸を有す
る基板の凹凸表面上に、(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層が接するように加熱し加圧して凹凸表面上
に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び
(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み
層を積層する工程、(IIa)(B)埋め込み層としての
(Ba)剥離可能な埋め込み層を除去する工程、(III
a)(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を活性
光線により像的に照射する工程、(IVa)現像により
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層から不要部
を除去する工程、並びに、(Va)焼成により(A)蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層から不要成分を除去
する工程を含むことになる。
In the method for producing a phosphor pattern according to the present invention, the step (I) includes the step of (Ia) having a (B) releasable buried layer as a buried layer on the support film. A photosensitive element having a (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer thereon, and a (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer in contact with a substrate having irregularities. It is preferable that this is a step of laminating in terms of workability and environmental safety. in this case,
The method for producing the phosphor pattern is as follows: (Ia) A photosensitive resin containing (B) a peelable embedding layer as an embedding layer on a support film, and (A) a phosphor containing thereon The photosensitive element having the composition layer is heated and pressed so that the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is in contact with the uneven surface of the substrate having the unevenness, and the photosensitive element is formed on the uneven surface. Laminating a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B) a (Ba) peelable burying layer as a burying layer, (IIa) (B) a (Ba) peelable burying layer as a burying layer Removing (III)
a) a step of (A) irradiating the photosensitive resin composition layer containing the phosphor imagewise with actinic rays, and (IVa) developing (A) removing unnecessary portions from the photosensitive resin composition layer containing the phosphor by development. The method includes the step of removing and the step of (Va) removing unnecessary components from the photosensitive resin composition layer containing the phosphor by firing (A).

【0098】前記した(Ia)工程で使用される感光性
エレメントも本発明の一つであり、この支持体フィルム
上に、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋
め込み層を有し、その上に(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層を有してなる感光性エレメントは、前記
した(B)埋め込み層を構成する樹脂を、これを溶解す
る溶剤に、溶解又は混合させることにより、均一な溶液
とし、この溶液を前記した支持体フィルム上に、ナイフ
コート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビ
アコート法、バーコート法、カーテンコート法等の公知
の塗布方法を用いて、塗布、乾燥することにより支持体
フィルム上に(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可
能埋め込み層を形成し、この形成した(B)埋め込み層
としての(Ba)剥離可能埋め込み層の上に、(A)蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層を構成する前記各成
分を、これを溶解又は分散可能な溶剤に、溶解又は混合
させることにより、均一に分散した溶液を、ナイフコー
ト法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコ
ート法、バーコート法、カーテンコート法等の公知の塗
布方法を用いて、塗布、乾燥して(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層を形成することにより得ることが
できる。
The photosensitive element used in the above-mentioned step (Ia) is also one of the present invention, and has (B) a peelable burying layer (B) as a burying layer on the support film. The photosensitive element having a (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer thereon is prepared by dissolving the resin constituting the (B) burying layer in a solvent that dissolves the resin. By mixing, a uniform solution is formed, and this solution is coated on the support film by a known coating method such as a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, and a curtain coating method. To form a (B) releasable embedding layer as a (B) embedding layer on the support film by applying and drying, and forming (Ba) the (B) as the formed (B) embedding layer. The above components constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) are dissolved or mixed in a solvent capable of dissolving or dispersing on the releasable buried layer, thereby uniformly dispersing the components. The resulting solution is applied and dried using a known coating method such as a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a curtain coating method, etc., and contains (A) a phosphor. It can be obtained by forming a photosensitive resin composition layer.

【0099】このようにして得られた本発明の感光性エ
レメントの(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
の上には、さらに剥離可能な前記カバーフィルムを積層
することができる。カバーフィルムとしては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート等が挙げられ、支持体フィルムと
(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み
層との接着力及び(B)埋め込み層としての(Ba)剥
離可能な埋め込み層と(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層との接着力よりも、カバーフィルムと(A)
蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層との接着力の方が
小さいものであることが好ましい。
On the photosensitive element composition (A) of the photosensitive element of the present invention thus obtained, the above-mentioned peelable cover film can be further laminated. As the cover film, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate,
Polycarbonate and the like, and the adhesive force between the support film and (B) the (Ba) peelable burying layer as the burying layer, and (B) the (Ba) peelable burying layer as the burying layer and (A) the fluorescence Cover film and (A) rather than the adhesive strength with the photosensitive resin composition layer containing the body.
It is preferable that the adhesive strength with the photosensitive resin composition layer containing the phosphor is smaller.

【0100】(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可
能な埋め込み層を構成する樹脂又は(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層を構成する前記各成分を溶解す
る溶剤としては、例えば、水、トルエン、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、γ−ブチルラクトン、N
−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラメ
チルスルホン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、クロロ
ホルム、塩化メチレン、メチルアルコール、エチルアル
コール等が挙げられる。これらは単独で又は2種類以上
を組み合わせて使用される。また、塗布工程において、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を構成する
前記各成分を溶解又は分散可能な溶剤に、溶解又は混合
させることにより、均一に分散した溶液と接触する部分
の塗布装置の材質は、非金属性の材質であることが好ま
しい。この(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
を構成する溶液と接触する部分の塗布装置の材質が金属
である場合には、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層を構成する溶液中の蛍光体によって、これと接触
する塗布装置が研磨され、この研磨粉が(A)蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物層を構成する溶液中に不純物
として混入する傾向がある。乾燥温度は、60〜130
℃とすることが好ましく、乾燥時間は、3分〜1時間と
することが好ましい。
Examples of the solvent for dissolving the above-mentioned components constituting the (B) resin constituting the peelable embedding layer as the embedding layer or (A) the photosensitive resin composition layer containing the phosphor are as follows. For example, water, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, γ-butyl lactone, N
-Methylpyrrolidone, dimethylformamide, tetramethylsulfone, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, chloroform, methylene chloride, methyl alcohol, ethyl alcohol and the like. These are used alone or in combination of two or more. In the coating process,
(A) The material of the coating device at the portion that comes into contact with the uniformly dispersed solution by dissolving or mixing each of the components constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor in a solvent that can be dissolved or dispersed. Is preferably a nonmetallic material. In the case where the material of the coating device at the portion which comes into contact with the solution constituting the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer is a metal, (A) the phosphor-containing photosensitive resin composition layer Is applied to the coating device which is in contact with the phosphor in the solution constituting the phosphor, and the polishing powder tends to be mixed as an impurity into the solution constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A). is there. Drying temperature is 60-130
C., and the drying time is preferably 3 minutes to 1 hour.

【0101】本発明における(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層の厚さは、特に制限はないが、10〜
200μmとすることが好ましく、15〜150μmと
することがより好ましく、20〜100μmとすること
が特に好ましい。この厚さが、10μm未満では、後述
する焼成後の蛍光体パターンが薄くなり、発光効率が低
下する傾向があり、200μmを超えると、焼成後の蛍
光体パターンが厚くなり、蛍光面の発光面積が縮小して
発光効率が低下する傾向がある。本発明における(B)
埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み層の厚
さは、特に制限はないが、10〜200μmとすること
が好ましく、15〜150μmとすることがより好まし
く、20〜100μmとすることが特に好ましい。この
厚さが、10μm未満では、後述する焼成後の蛍光体パ
ターンが薄くなり、発光効率が低下する傾向があり、2
00μmを超えると、焼成後の蛍光体パターンが厚くな
り、蛍光面の発光面積が縮小して発光効率が低下する傾
向がある。
The thickness of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) in the present invention is not particularly limited.
The thickness is preferably 200 μm, more preferably 15 to 150 μm, and particularly preferably 20 to 100 μm. If the thickness is less than 10 μm, the phosphor pattern after firing described below tends to be thin and the luminous efficiency tends to decrease. And the luminous efficiency tends to decrease. (B) in the present invention
The thickness of the (Ba) peelable embedding layer as the embedding layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 μm, more preferably 15 to 150 μm, and particularly preferably 20 to 100 μm. preferable. If the thickness is less than 10 μm, the phosphor pattern after firing described later becomes thin, and the luminous efficiency tends to decrease.
If it exceeds 00 μm, the phosphor pattern after firing becomes thick, the light emitting area of the phosphor screen is reduced, and the light emission efficiency tends to be reduced.

【0102】また、本発明の感光性エレメントは、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を構成する
前記各成分を溶解又は分散可能な前記溶剤に、溶解又は
混合させることにより、均一に分散した溶液を、前記し
た支持体フィルム上に、ナイフコート法、ロールコート
法、スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート
法、カーテンコート法等の公知の塗布方法を用いて、塗
布、乾燥することにより(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層を形成した後、この(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層と前記支持体フィルム上に設けた
(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み
層が接するように張り合わせることにより得ることもで
きる。この時、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離
可能な埋め込み層が接している支持体フィルムと(B)
埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み層との
接着力及び(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能
な埋め込み層と(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層との接着力よりも、(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層が接している支持体フィルムと(A)蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層との接着力の方が小さ
いものであることが好ましい。このようにして得られる
本発明の感光性エレメントは、ロール状に巻いて保管可
能とすることができる。
Further, the photosensitive element of the present invention comprises:
(A) A solution uniformly dispersed by dissolving or mixing the components constituting the photosensitive resin composition layer containing the phosphor in the solvent capable of dissolving or dispersing, to form a solution on the support film. Then, using a known coating method such as a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a curtain coating method and the like, and applying and drying (A) a photosensitive material containing a phosphor. After the formation of the conductive resin composition layer, the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) peelable burying layer as the burying layer (B) provided on the support film are provided. It can also be obtained by bonding together. At this time, (B) the support film in contact with the (Ba) peelable embedding layer as the embedding layer and (B)
Adhesive strength between (Ba) peelable burying layer as burying layer and (B) adhesion between (Ba) peelable burying layer as burying layer and (A) photosensitive resin composition layer containing phosphor The adhesive force between the support film to which the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer is in contact and the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer is smaller than the force. Preferably, there is. The photosensitive element of the present invention thus obtained can be stored in a roll.

【0103】以下、(I)の工程が、(Ia)支持体フ
ィルム上に、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可
能な埋め込み層を有し、その上に(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層を有してなる感光性エレメント
を、凹凸を有する基板に(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層が接するようして積層する工程である場合
について、各工程を図8を用いて説明する。なお、図8
は、本発明の蛍光体パターンの製造法の一工程である
(Ia)工程を示した模式図である。
Hereinafter, the step (I) comprises (Ia) forming a (B) peelable burying layer as a burying layer on a support film, and (A) containing a phosphor on the support film. A photosensitive element having a photosensitive resin composition layer to be laminated on a substrate having irregularities so that the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is in contact with the substrate having irregularities. The steps will be described with reference to FIG. FIG.
FIG. 3 is a schematic view showing a step (Ia) which is one step of the method for producing a phosphor pattern of the present invention.

【0104】〔(Ia)支持体フィルム上に、(B)埋
め込み層としての(Ba)剥離可能な剥離可能な埋め込
み層を有し、その上に(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層を有してなる感光性エレメントを、凹凸を有
する基板に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
が接するようして積層する工程〕バリアリブ2が形成さ
れた前記PDP用基板1(凹凸を有する基板)の凹凸表
面上に、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な
埋め込み層6a及び(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層5を含む本発明の感光性エレメントを、圧着ロ
ール7を用いて積層させた状態を図8に示した。
[(Ia) Photosensitive resin composition having (B) a releasable embedding layer as a (B) embedding layer on a support film, and (A) a phosphor containing thereon Of laminating a photosensitive element having an object layer on a substrate having unevenness so that the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is in contact with the substrate having the unevenness] 1 (substrate having irregularities), the present invention comprises (B) a releasable embedding layer 6a as an embedding layer and (A) a photosensitive resin composition layer 5 containing a phosphor on an irregular surface. FIG. 8 shows a state in which the photosensitive elements are stacked using the pressure roll 7.

【0105】図8の工程において、バリアリブ2が形成
されたPDP用基板1上に、(B)埋め込み層としての
(Ba)剥離可能な埋め込み層6a及び(A)蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物層5を含む本発明の感光性エ
レメントを積層させる方法としては、例えば、感光性エ
レメントにカバーフィルムが存在しているときは、その
カバーフィルム(支持体フィルム上に(B)埋め込み層
としての(Ba)剥離可能な埋め込み層を形成したもの
と、支持体フィルム上に(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層を形成したものを張り合わせて得られた感
光性エレメントを使用する場合は、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層5の支持体フィルム)を除去
後、PDP用基板のバリアリブを形成した面に、(A)
蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5が接するよう
に、圧着ロール7で圧着させること等により積層するこ
とができる。
In the step shown in FIG. 8, on the PDP substrate 1 on which the barrier ribs 2 are formed, (B) a peelable burying layer 6a as a burying layer and (A) a photosensitive resin containing a phosphor As a method for laminating the photosensitive element of the present invention including the composition layer 5, for example, when a cover film is present on the photosensitive element, the cover film ((B) embedded layer on the support film as the burying layer) (Ba) A photosensitive element obtained by laminating a peelable embedded layer formed on a support film and (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor on a support film is used. In such a case, after removing (A) the support film of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor, the surface of the PDP substrate on which the barrier ribs are formed is provided with (A)
The photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor can be laminated by pressing with a pressure roll 7 so as to be in contact therewith.

【0106】圧着ロール7は、加熱圧着できるように加
熱手段を備えたものであってもよく、加熱圧着する場合
の加熱温度は、10〜140℃とすることが好ましく、
20〜135℃とすることがより好ましく、30〜13
0℃とすることが特に好ましい。この加熱温度が、10
℃未満では、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層5のPDP基板の空間への埋め込み性が低下する傾向
があり、140℃を超えると、(A)蛍光体を含有する
感光性樹脂組成物層5が熱硬化する傾向がある。また、
加熱圧着時の圧着圧力は、線圧で50〜1×105N/mと
することが好ましく、2.5×102〜5×104N/mと
することがより好ましく、5×102〜4×104N/mと
することが特に好ましい。この圧着圧力が、50N/m未
満では、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5
のPDP基板の凹部空間への埋め込み性が低下する傾向
があり、1×105N/mを超えると、PDP用基板のバリ
アリブが破壊される傾向がある。
The pressure roll 7 may be provided with a heating means so as to be able to heat and press, and the heating temperature in the case of heat and pressure is preferably 10 to 140 ° C.
The temperature is more preferably 20 to 135 ° C, and 30 to 13 ° C.
It is particularly preferred that the temperature be 0 ° C. This heating temperature is 10
If the temperature is lower than 0 ° C, the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) into the space of the PDP substrate tends to decrease. The conductive resin composition layer 5 tends to be cured by heat. Also,
The pressing pressure at the time of heating and pressing is preferably 50 to 1 × 10 5 N / m, more preferably 2.5 × 10 2 to 5 × 10 4 N / m, and more preferably 5 × 10 5 N / m. It is particularly preferred to be 2 to 4 × 10 4 N / m. When the pressure is less than 50 N / m, (A) the phosphor-containing photosensitive resin composition layer 5
When the PDP substrate exceeds 1 × 10 5 N / m, the barrier ribs of the PDP substrate tend to be broken.

【0107】(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可
能な埋め込み層6a及び(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層5を含む本発明の感光性エレメントを前記
のように加熱すれば、PDP用基板を予熱処理すること
は必要ではないが、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層5の凹部空間への埋め込み性をさらに向上させ
る点から、PDP用基板を予熱処理することが好まし
い。この時の予熱温度は、30〜140℃とすることが
好ましく、また、予熱時間は、0.5〜20分間とする
ことが好ましい。また、(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層5の凹部空間への埋め込み性をさらに向上
させる点から、上記圧着ロールの表面が、ゴム、プラス
チック等の柔軟性に富んだ材質のものを使用することも
できる。なお、柔軟性に富んだ材質の層の厚さは、20
0〜400μmとすることが好ましい。
The photosensitive element of the present invention including (B) the releasable embedding layer 6a as the embedding layer and (A) the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor is heated as described above. For example, although it is not necessary to pre-heat the PDP substrate, the (A) PDP substrate is pre-heated from the viewpoint of further improving the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor into the concave space. Heat treatment is preferred. The preheating temperature at this time is preferably 30 to 140 ° C., and the preheating time is preferably 0.5 to 20 minutes. Further, from the viewpoint of further improving the embedding property of the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor in the recessed space, the surface of the pressure roll is made of a flexible material such as rubber or plastic. Things can also be used. The thickness of the layer made of a material having a high flexibility is 20
The thickness is preferably from 0 to 400 μm.

【0108】さらに、同様の目的で、5×104以下の
減圧下で、上記した圧着及び加熱圧着の操作を行うこと
もできる。また、積層が完了した後、30〜150℃の
範囲で、1〜120分間加熱することもできる。この
時、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め
込み層6aの上に支持体フィルムが存在する場合には、
その支持体フィルムを必要に応じて除去してもよい。こ
のようにして、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層5をPDP用基板の凹部空間に均一に形成すること
ができる。また、後述する(IIa)(B)埋め込み層と
しての(Ba)剥離可能な埋め込み層6aを除去する工
程において、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可
能な埋め込み層6aを剥離しやすくするために、(I
a)の工程の後に、PDP用基板を冷却(通常、−50
〜50℃の範囲)することもできる。
Further, for the same purpose, the above-mentioned press-fitting and heat-pressing operations can be performed under reduced pressure of 5 × 10 4 or less. Moreover, after lamination is completed, it can also be heated in the range of 30 to 150 ° C. for 1 to 120 minutes. At this time, when the support film is present on the (B) releasable embedding layer 6a as the (B) embedding layer,
The support film may be removed as needed. In this manner, (A) the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor can be uniformly formed in the concave space of the PDP substrate. Further, in the step of removing the (Ba) peelable burying layer 6a as the (IIa) (B) burying layer described later, the (Ba) peelable burying layer 6a as the (B) burying layer is easily peeled off. For (I
After the step a), the PDP substrate is cooled (usually -50).
~ 50 ° C).

【0109】また、本発明の感光性エレメントの前記し
た加熱圧着時の加熱条件、圧着圧力条件及びPDP用基
板の予備加熱条件や、(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層5と(B)埋め込み層としての(Ba)剥離
可能な埋め込み層6aの膜厚等の各条件の組み合わせを
変えることより、図5に示すような状態に積層すること
もできる。
Further, the heating conditions, the pressing pressure conditions, the preheating conditions of the PDP substrate, and the (A) photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor are described below. By changing the combination of the conditions such as the thickness of the (B) peelable buried layer 6a as the (B) buried layer, the layers can be stacked as shown in FIG.

【0110】(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層5と(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋
め込み層6aの層厚について、具体的には、凹凸を有す
る基板(PDP用基板)上の凹凸が形成された領域と等
しい領域の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
及び(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め
込み層において、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層及び(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能
な埋め込み層の合計の体積(V1)と、凹凸を有する基
板の凹部空間の体積(V2)との比((V1)/(V2))
が、(V1)/(V2)=1〜2の範囲であることが、高精度
で均一な形状の蛍光体パターンを形成できる点で好まし
い。この時、(V1)/(V2)が、1〜1.2の範囲である
場合には、図8に示すように、凸部の上部に(A)蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層5がほとんど残存しな
い状態で、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
5が凹部内面に形成される傾向があり、また、(V1)/
(V2)が、1.2を超えて、2以下の範囲である場合に
は、図5に示すように凸部の上部に(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層5が残存する状態で、(A)蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層5が凹部内面に形成
される傾向がある。ここで、(V1)/(V2)が1未満であ
る場合には、凹部内面において(A)蛍光体を含有する
感光性樹脂組成物層5が密着できない部分が発生する傾
向があり、また、(V1)/(V2)が2を越える場合には、
後述する多色の蛍光体パターンにおいて、その断面形状
が不均一になる傾向がある。
Regarding the layer thickness of (A) the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor and (B) the releasable buried layer 6a as the (B) buried layer, specifically, a substrate having irregularities ( In the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and (B) the peelable burying layer as the burying layer, (A) ) volume of the photosensitive resin composition containing a phosphor layer and the (B) the total volume of (Ba) peelable buried layer as a buried layer (V 1), concave space of the substrate having unevenness (V 2 ) And ((V 1 ) / (V 2 ))
However, it is preferable that (V 1 ) / (V 2 ) = 1 to 2 in that a phosphor pattern having a uniform shape can be formed with high accuracy. At this time, when (V 1 ) / (V 2 ) is in the range of 1 to 1.2, as shown in FIG. In a state where the composition layer 5 hardly remains, the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) tends to be formed on the inner surface of the concave portion, and (V 1 ) /
When (V 2 ) is more than 1.2 and not more than 2, as shown in FIG. 5, (A) the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor is formed on the convex portion. In the remaining state, the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) tends to be formed on the inner surface of the concave portion. Here, when (V 1 ) / (V 2 ) is less than 1, there is a tendency that a portion where the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) cannot be adhered to the inner surface of the concave portion, When (V 1 ) / (V 2 ) exceeds 2,
In a multicolor phosphor pattern described later, the cross-sectional shape tends to be non-uniform.

【0111】なお、感光性エレメントを積層させる前の
PDP用基板作製時において、加熱等により、PDP用
基板の全体又は部分的な収縮が発生する場合と、PDP
用基板の収縮がほとんど発生しない場合があり、PDP
用基板の全体又は部分的な収縮が発生する場合において
は、PDP用基板とフォトマスクの位置ずれが起きる場
合がある。したがって、PDP用基板の全体又は部分的
な収縮が発生する場合においては、後述する(IIIa)
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5を活性光
線により像的に照射する工程においてのフォトマスク位
置合わせ精度の裕度を大きくする点から、図8に示すよ
うに凸部の上部に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層5がほとんど残存しないように凹部内面に積層さ
せることが好ましいため、(V1)/(V2)が、1〜1.2
の範囲であることが好ましく、また、PDP用基板の収
縮がほとんど発生しない場合においては、図5のように
積層させてもよく、図8に示すように凸部の上部に
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層5が残存す
る状態で積層させてもよい。
It should be noted that, when the PDP substrate is manufactured before the photosensitive elements are laminated, the entire or partial shrinkage of the PDP substrate occurs due to heating or the like.
Shrinkage of the substrate for PDP
When the entire or partial shrinkage of the substrate for use occurs, the PDP substrate and the photomask may be misaligned. Therefore, in the case where the PDP substrate contracts entirely or partially, it will be described later (IIIa).
(A) In order to increase the latitude of photomask positioning accuracy in the step of imagewise irradiating the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor with actinic rays, as shown in FIG. Since it is preferable to laminate the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A) on the inner surface of the concave portion so as to hardly remain, the (V 1 ) / (V 2 ) is 1 to 1.2.
In the case where the PDP substrate hardly shrinks, it may be laminated as shown in FIG. 5, and as shown in FIG. May be laminated in a state where the photosensitive resin composition layer 5 containing

【0112】〔(IIa)(B)埋め込み層としての(B
a)剥離可能な埋め込み層を除去する工程〕(B)埋め
込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み層を除去す
る方法としては、前記(II)(B)埋め込み層を除去す
る工程と同様の全ての方法を用いることができる。
[(IIa) (B) (B) as an embedded layer
a) Step of removing the peelable buried layer] The method of removing the (Ba) peelable buried layer as the (B) burying layer is the same as the method of (II) (B) the step of removing the buried layer. All methods can be used.

【0113】〔(IIIa)(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層を活性光線により像的に照射する工程〕
活性光線を像的に照射する方法としては、前記(III)
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を活性光線
により像的に照射する工程と同様の全ての方法を用いる
ことができる。
[(IIIa) (A) Step of irradiating the photosensitive resin composition layer containing the phosphor imagewise with actinic rays]
The method of irradiating actinic rays imagewise is described in (III) above.
(A) All the same methods as in the step of irradiating the photosensitive resin composition layer containing the phosphor imagewise with actinic rays can be used.

【0114】〔(IVa)現像により活性光線を像的に照
射した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を選
択的に除去してパターンを形成する工程〕現像により不
要部を除去する方法としては、前記(IV)現像により活
性光線を像的に照射した(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層を選択的に除去してパターンを形成する工
程と同様の全ての方法を用いることができる。
[(IVa) Step of Forming Pattern by Selectively Removing (A) Phosphor-Containing Photosensitive Resin Composition Layer Irradiated with Active Rays Imagewise by Development] Unnecessary part is removed by development As a method for forming a pattern, the same method as in the step of forming a pattern by selectively removing the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer imagewise irradiated with actinic rays by development (IV) is used. A method can be used.

【0115】〔(Va)前記パターンから焼成により不
要分を除去して蛍光体パターンを形成する工程〕焼成に
より不要分を除去する方法としては、前記(V)前記パ
ターンから焼成により不要分を除去して蛍光体パターン
を形成する工程と同様の全ての方法を用いることができ
る。
[(Va) Step of Removing Unwanted Components from the Pattern by Firing to Form Phosphor Pattern] As a method of removing unnecessary components by firing, (V) removing unnecessary components from the pattern by firing All the same methods as in the step of forming the phosphor pattern can be used.

【0116】また、本発明の蛍光体パターンの製造法
は、工程数を低減できる等の点から、前記本発明におけ
る(Ia)〜(IVa)の各工程を1色毎に繰り返して、
赤色、緑色及び青色に発色する蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層からなる多色パターンを形成した後、(V
a)の工程を行ない多色の蛍光体パターンを形成するこ
とが好ましい。本発明において、赤色、青色及び緑色に
発色するそれぞれの蛍光体を単独で含む(A)蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物層5は、赤色、青色及び緑色
の各色について、どの様な順番でも行うことができる。
また、本発明の蛍光体パターンの製造法は、膜べりの抑
制等の点から、前記本発明における(Ia)〜(Va)
の各工程を1色毎に繰り返して、赤色、緑色及び青色に
発色する多色の蛍光体パターンを形成することが好まし
い。
In the method of manufacturing a phosphor pattern of the present invention, the steps (Ia) to (IVa) of the present invention are repeated for each color from the viewpoint that the number of steps can be reduced.
After forming a multicolor pattern composed of a photosensitive resin composition layer containing a phosphor that emits red, green and blue light, (V
It is preferable to perform the step a) to form a multicolor phosphor pattern. In the present invention, the photosensitive resin composition layer 5 containing the phosphor (A), which contains each phosphor that emits red, blue, and green independently, is formed in any order for the red, blue, and green colors. But you can do it.
In addition, the method for producing a phosphor pattern of the present invention is characterized in that (Ia) to (Va) according to the present invention are used in view of suppression of film thinning and the like.
Is preferably repeated for each color to form a multicolor phosphor pattern that emits red, green, and blue light.

【0117】本発明の蛍光体パターンは、バリアリブの
高さをL(μm)としたとき、0.9×Lの位置のバリ
アリブ壁面に形成された蛍光体パターンの層厚x(μ
m)と0.4×Lの位置のバリアリブ壁面に形成された
蛍光体パターンの層厚y(μm)の層厚比x/yが、x
/y=0.1〜1.5の範囲を満足するものであること
が輝度、光利用率等の点から好ましく、x/y=0.1
5〜1.3の範囲であることがより好ましく、x/y=
0.2〜1.2の範囲であることが特に好ましい。x/
yが、0.1未満では、PDPとして発光させた場合
に、広視野角からの視認における見かけの輝度が低下す
る傾向があり、1.5を超えると、蛍光体が発光した可
視光の利用率が低下して、輝度が低下する傾向がある。
また、PDPとして発光させた場合に、蛍光体が発光し
た可視光の利用率を、向上できる点から、x/yが、x
/y=0.1〜0.5の範囲であることが好ましく、x
/y=0.15〜0.45の範囲であることがより好ま
しく、x/y=0.2〜0.4の範囲であることが特に
好ましい。また、PDPとして発光させた場合に、広視
野角からの視認における見かけの輝度の低下を抑制でき
る点から、x/yが、x/y=0.5〜1.5の範囲で
あることが好ましく、x/y=0.55〜1.3の範囲
であることがより好ましく、x/y=0.6〜1.2の
範囲であることが特に好ましい。
When the height of the barrier rib is L (μm), the phosphor pattern of the present invention has a layer thickness x (μm) of the phosphor pattern formed on the barrier rib wall at a position of 0.9 × L.
m) and the layer thickness ratio x / y of the layer thickness y (μm) of the phosphor pattern formed on the barrier rib wall surface at the position of 0.4 × L is x
/Y=0.1 to 1.5 is preferably satisfied in terms of luminance, light utilization factor, etc., and x / y = 0.1
More preferably, it is in the range of 5 to 1.3, and x / y =
It is particularly preferred that it is in the range of 0.2 to 1.2. x /
When y is less than 0.1, when PDP emits light, the apparent brightness in visual recognition from a wide viewing angle tends to decrease. When y exceeds 1.5, the use of visible light emitted by the phosphor is used. The rate tends to decrease, and the luminance tends to decrease.
Further, when light is emitted as a PDP, x / y becomes x from the point that the utilization rate of visible light emitted by the phosphor can be improved.
/Y=0.1 to 0.5, preferably x
/Y=0.15 to 0.45 is more preferable, and x / y = 0.2 to 0.4 is particularly preferable. Further, when light is emitted as a PDP, x / y may be in the range of x / y = 0.5 to 1.5 from the viewpoint that it is possible to suppress a decrease in apparent luminance when viewed from a wide viewing angle. Preferably, x / y = 0.55 to 1.3, more preferably x / y = 0.6 to 1.2.

【0118】本発明のプラズマディスプレイパネル用背
面板は、上述のようにして得られた蛍光パターンを、プ
ラズマディスプレイパネル用基板上に備えてなるもので
ある。以下に、プラズマディスプレイパネル用背面板に
ついて、図9を用いて説明する。なお、図9は、プラズ
マディスプレイパネル(PDP)の一例を示した模式図
であり、図9において1は基板、2はバリアリブ、4は
ストライプ状放電空間、10は蛍光体パターン、11は
アドレス用電極、12は保護膜、13は誘電体層、14
は表示用電極及び15は前面板用基板である。図9にお
いて、基板1、バリアリブ2、蛍光体パターン10及び
アドレス用電極11を含む下部がPDP用背面板であ
り、保護膜12、誘電体層13、表示用電極14及び前
面板用基板15を含む上部がPDP用前面板である。P
DPは、電圧の印加方式から、AC(交流)型PDP、
DC(直流)型PDP等に分類でき、一例として示した
図9の模式図は、AC型PDPである。なお、本発明の
蛍光体パターンの製造法及び感光性エレメントは、フィ
ールドエミッションディスプレイ(FED)、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等の自発光型
ディスプレイにも適用することができる。
The back plate for a plasma display panel of the present invention is provided with the fluorescent pattern obtained as described above on a substrate for a plasma display panel. The back plate for a plasma display panel will be described below with reference to FIG. FIG. 9 is a schematic view showing an example of a plasma display panel (PDP). In FIG. 9, 1 is a substrate, 2 is a barrier rib, 4 is a stripe-shaped discharge space, 10 is a phosphor pattern, and 11 is an address. Electrodes, 12 a protective film, 13 a dielectric layer, 14
Is a display electrode and 15 is a front plate substrate. In FIG. 9, the lower portion including the substrate 1, the barrier ribs 2, the phosphor pattern 10, and the address electrodes 11 is a PDP back plate, and the protective film 12, the dielectric layer 13, the display electrodes 14, and the front plate substrate 15 The upper part includes the front panel for PDP. P
DP is an AC (AC) type PDP,
A schematic diagram of FIG. 9 which can be classified into a DC (direct current) type PDP and the like and shown as an example is an AC type PDP. The method for producing a phosphor pattern and the photosensitive element of the present invention can be applied to a self-luminous display such as a field emission display (FED) and an electroluminescence display (ELD).

【0119】本発明においては、(B)埋め込み層の働
きにより(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層が
凹凸を有する基板の空間(凹部内)に良好に埋め込まれ
る。この埋め込み後、(B)埋め込み層が剥離されるの
で、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層中の
(b)エチレン性不飽和基を有する光重合性不飽和化合
物、(c)活性光の照射により遊離ラジカルを生成する
光開始剤等が(B)埋め込み層へマイグレーションする
ことが阻止でき安定性が向上でき、また、(A)蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物層に活性光線を像的に照射
する工程では、(B)埋め込み層を介することなく活性
光線を像的に照射することができるのでパターンの解像
度を向上できる。パターンを形成のための現像を現像液
を用いて行う場合には、(B)埋め込み層を除去する必
要がないので現像を簡便に、時間も短く行うことがで
き、現像液のへたりも小さくできる。
In the present invention, the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is satisfactorily buried in the space (in the recess) of the substrate having irregularities by the function of the burying layer (B). After this embedding, (B) the embedding layer is peeled off, so that (B) a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group in the (A) photosensitive resin composition layer containing a phosphor, ) Photoinitiators that generate free radicals upon irradiation with actinic light can be prevented from migrating to the (B) buried layer to improve stability, and (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor In the step of irradiating actinic rays imagewise, (B) actinic rays can be illuminated imagewise without passing through the buried layer, so that the pattern resolution can be improved. When the development for forming the pattern is performed using a developer, it is not necessary to remove (B) the buried layer, so that the development can be performed easily and in a shorter time, and the settling of the developer can be reduced. it can.

【0120】[0120]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 製造例1 〔フィルム性付与ポリマの溶液(a−1)の作製〕撹拌
機、還流冷却機、不活性ガス導入口及び温度計を備えた
フラスコに、表1に示すを仕込み、窒素ガス雰囲気下
で80℃に昇温し、反応温度を80℃±2℃に保ちなが
ら、表1に示すを4時間かけて均一に滴下した。の
滴下後、80℃±2℃で6時間撹拌を続け、重量平均分
子量が80,000、酸価が130mgKOH/gのフィルム
性付与ポリマの溶液(固形分45.5重量%)(a−
1)を得た。
The present invention will be described below with reference to examples. Production Example 1 [Preparation of solution (a-1) of film-imparting polymer] In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, an inert gas inlet, and a thermometer, the components shown in Table 1 were charged, and under a nitrogen gas atmosphere. The temperature shown in Table 1 was dropped uniformly over 4 hours while maintaining the reaction temperature at 80 ° C. ± 2 ° C. After the dropwise addition, stirring was continued at 80 ° C. ± 2 ° C. for 6 hours, and a solution of a film-imparting polymer having a weight average molecular weight of 80,000 and an acid value of 130 mgKOH / g (solid content: 45.5% by weight) (a-
1) was obtained.

【0121】[0121]

【表1】 [Table 1]

【0122】製造例2 〔(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層用溶液
(A−1)の作製〕表2に示す材料を、ライカイ機を用
いて15分間混合し、(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層用溶液(A−1)を作製した。
Production Example 2 [(A) Preparation of Solution (A-1) for Photosensitive Resin Composition Layer Containing Phosphor] The materials shown in Table 2 were mixed for 15 minutes using a Raikai machine. ) A solution (A-1) for a photosensitive resin composition layer containing a phosphor was prepared.

【0123】[0123]

【表2】 [Table 2]

【0124】製造例3 〔(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層用溶液
(A−2)の作製〕表3に示す材料を、ライカイ機を用
いて15分間混合し、(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層用溶液(A−2)を作製した。
Production Example 3 [(A) Preparation of Solution for Photosensitive Resin Composition Layer (A-2) Containing Phosphor] The materials shown in Table 3 were mixed for 15 minutes using a Raikai machine, and ) A solution (A-2) for a photosensitive resin composition layer containing a phosphor was prepared.

【0125】[0125]

【表3】 [Table 3]

【0126】製造例4 〔(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層用溶液
(A−3)の作製〕表4に示す材料を、ライカイ機を用
いて15分間混合し、(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層用溶液(A−3)を作製した。
Production Example 4 [(A) Preparation of Solution for Photosensitive Resin Composition Layer (A-3) Containing Phosphor] The materials shown in Table 4 were mixed for 15 minutes using a Raikai machine. ) A solution (A-3) for a photosensitive resin composition layer containing a phosphor was prepared.

【0127】[0127]

【表4】 [Table 4]

【0128】製造例5 〔感光性エレメント(i)の作製〕製造例2で得られ
た、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層用溶液
(A−1)を、20μmの厚さのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に均一に塗布し、110℃の熱風対流
式乾燥機で10分間乾燥して溶剤を除去し、(A)蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物層を形成した。得られた
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の厚さは6
0μmであった。次いで、(A)蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物層の上に、さらに、25μmの厚さのポリ
エチレンフィルムを、カバーフィルムとして張り合わせ
て、感光性エレメント(i)を作製した。
Production Example 5 [Preparation of Photosensitive Element (i)] The solution (A-1) for the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) obtained in Production Example 2 was coated with a 20 μm thick film. The resulting mixture was uniformly coated on a polyethylene terephthalate film and dried with a hot air convection dryer at 110 ° C. for 10 minutes to remove the solvent, thereby forming (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor. The thickness of the obtained photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is 6
It was 0 μm. Next, a polyethylene film having a thickness of 25 μm was further laminated as a cover film on the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) to prepare a photosensitive element (i).

【0129】得られた感光性エレメント(i)のエッジ
フュージョン性を下記の方法で評価し、結果を表6に示
した。 〔エッジフュージョン性〕ロール状に巻き取られた長さ
90mの感光性エレメント(i)を、温度が23℃、湿
度が60%Rhで保管し、ロール側面から感光層のしみ
出しの様子を、6カ月間にわたって目視で評価した。評
価基準は次の通りである。 ○:エッジフュージョン性が良好なもの(6カ月間でも
感光層のしみ出しがないもの) ×:エッジフュージョン性が不良なもの(6カ月間で感
光層のしみ出しが発生したもの)
The edge fusion property of the obtained photosensitive element (i) was evaluated by the following method. The results are shown in Table 6. [Edge fusion property] The photosensitive element (i) having a length of 90 m wound up in a roll shape is stored at a temperature of 23 ° C and a humidity of 60% Rh, and the state of exudation of the photosensitive layer from the roll side surface is shown below. Evaluation was made visually for 6 months. The evaluation criteria are as follows. :: Good edge fusion property (no exudation of photosensitive layer even in 6 months) ×: Poor edge fusion property (thing exuded of photosensitive layer in 6 months)

【0130】製造例6 〔感光性エレメント(ii)の作製〕製造例5において、
製造例2で得られた(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層用溶液(A−1)を、製造例3で得られた
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層用溶液(A
−2)に代えた以外は、製造例5と同様にして、感光性
エレメント(ii)を作製した。なお、感光性エレメント
(ii)の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の
厚さは、40μmであった。得られた感光性エレメント
(ii)のエッジフュージョン性を、製造例5と同様にし
て評価し、結果を表6に示した。
Production Example 6 [Preparation of photosensitive element (ii)]
The photosensitive resin composition layer solution (A-1) containing the phosphor (A) obtained in Production Example 2 was mixed with the photosensitive resin composition containing the phosphor (A) obtained in Production Example 3. Layer solution (A
A photosensitive element (ii) was produced in the same manner as in Production Example 5, except that the composition was changed to -2). In addition, the thickness of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) of the photosensitive element (ii) was 40 μm. The edge fusion properties of the obtained photosensitive element (ii) were evaluated in the same manner as in Production Example 5, and the results are shown in Table 6.

【0131】製造例7 〔感光性エレメント(iii)の作製〕製造例5におい
て、製造例2で得られた(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層用溶液(A−1)を、製造例4で得られた
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層用溶液(A
−3)に代えた以外は、製造例5と同様にして、感光性
エレメント(iii)を作製した。なお、感光性エレメン
ト(iii)の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層の厚さは、60μmであった。得られた感光性エレメ
ント(iii)のエッジフュージョン性を、製造例5と同
様にして評価し、結果を表6に示した。
Production Example 7 [Preparation of Photosensitive Element (iii)] In Production Example 5, the solution (A-1) for a photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) obtained in Production Example 2 was used. The solution (A) for the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) obtained in Production Example 4
A photosensitive element (iii) was produced in the same manner as in Production Example 5 except for changing to (-3). The thickness of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) of the photosensitive element (iii) was 60 μm. The edge fusion property of the obtained photosensitive element (iii) was evaluated in the same manner as in Production Example 5, and the results are shown in Table 6.

【0132】製造例8 〔感光性エレメント(iv)の作製〕製造例2において、
表2に示す材料を、表5に示す材料に代えた以外は、製
造例2と同様にして(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層用溶液(A−4)を作製した。
Production Example 8 [Preparation of photosensitive element (iv)]
A solution (A-4) for a photosensitive resin composition layer containing a phosphor was prepared in the same manner as in Production Example 2 except that the materials shown in Table 2 were changed to the materials shown in Table 5.

【0133】[0133]

【表5】 [Table 5]

【0134】次いで、製造例5において、(A)蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物層用溶液(A−1)を
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層用溶液(A
−4)に代えた以外は、製造例5と同様にして、感光性
エレメント(iv)を作製した。なお、感光性エレメント
(iv)の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の
厚さは、40μmであった。得られた感光性エレメント
(iv)のエッジフュージョン性を、製造例5と同様にし
て評価し、結果を表6に示した。
Next, in Production Example 5, the solution (A-1) for the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) was replaced with the solution (A) for the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A).
A photosensitive element (iv) was produced in the same manner as in Production Example 5, except that the photosensitive element (iv) was replaced with (-4). The thickness of the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) of the photosensitive element (iv) was 40 μm. The edge fusion property of the obtained photosensitive element (iv) was evaluated in the same manner as in Production Example 5, and the results are shown in Table 6.

【0135】[0135]

【表6】 [Table 6]

【0136】表6の結果から、製造例5〜8で作製し
た、感光性エレメントのエッジフュージョン性は良好で
あった。
From the results shown in Table 6, the edge fusion properties of the photosensitive elements produced in Production Examples 5 to 8 were good.

【0137】〔蛍光体パターンの作製〕 実施例1 〔(I)凹凸を有する基板上において(A)蛍光体を含
有する感光性樹脂組成物層の上に(B)埋め込み層を配
置した状態で、(B)埋め込み層に圧力を加えて、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び(B)
埋め込み層を凹凸を有する基板上に積層する工程〕PD
P用基板(ストライプ状のバリアリブ、バリアリブ間の
開口幅140μm、バイアリブの幅70μm、バリアリ
ブの高さ140μm)のバリアリブが形成された側に、
製造例5で得られた感光性エレメント(i)のポリエチ
レンフィルムを剥がしながら、真空ラミネータ(日立化
成工業(株)製、商品名VLM−1型)を用いて、ヒート
シュー温度が30℃、ラミネート速度が1.5m/分、気
圧が4000Pa以下、圧着圧力(シリンダ圧力)が5×
104Pa(厚さが3mm、縦10cm×横10cmの基板を用
いたため、この時の線圧は2.4×103N/m)で積層し
た。
[Preparation of Phosphor Pattern] Example 1 [(I) On a substrate having irregularities, (A) a state in which a (B) burying layer is disposed on a photosensitive resin composition layer containing a phosphor. , (B) applying pressure to the buried layer,
(A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B)
Step of laminating buried layer on substrate having irregularities] PD
On the side where the barrier ribs of the substrate for P (striped barrier ribs, opening width between barrier ribs 140 μm, via rib width 70 μm, barrier rib height 140 μm) are formed,
While peeling off the polyethylene film of the photosensitive element (i) obtained in Production Example 5, using a vacuum laminator (trade name: VLM-1 type, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), the heat shoe temperature was 30 ° C., and the laminate was laminated. The speed is 1.5m / min, the air pressure is 4000Pa or less, and the pressure (cylinder pressure) is 5x
The substrate was laminated at 104 Pa (thickness: 3 mm, length: 10 cm × width: 10 cm, so that the linear pressure at this time was 2.4 × 10 3 N / m).

【0138】次に、感光性エレメント(i)のバリアリ
ブと接していない面のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを剥離し、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層上に、膜厚100μmのポリエチレンフィルム(ビ
カット軟化点:82〜100℃)を(B)埋め込み層と
して用い、ラミネータ(日立化成工業(株)製、商品名H
LM−3000型)を使用して、ラミネート温度が70
℃、ラミネート速度が0.5m/分、圧着圧力(シリンダ
圧力)が4×105Pa(厚さが3mm、縦10cm×横10c
mの基板を用いたため、この時の線圧は9.8×103N/
m)で(B)埋め込み層を圧着し、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層を、バリ
アリブ壁面及び基盤底面上に囲まれた空間へ埋め込ん
だ。また、この時、PDP用基板上の凹凸が形成された
領域と等しい領域の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂
組成物層及び(B)埋め込み層において、(A)蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層の
合計の体積(V1)と、PDP用基板の凹部空間の体積
(V2)との比((V1)/(V2))は、(V1)/(V2)=
1.714であった。
Next, the polyethylene terephthalate film on the surface of the photosensitive element (i) that is not in contact with the barrier rib is peeled off, and (A) a 100 μm-thick polyethylene film is placed on the photosensitive resin composition layer containing the phosphor. (Vicat softening point: 82-100 ° C.) as a (B) embedding layer and a laminator (trade name: H, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
LM-3000) and the lamination temperature is 70
° C, lamination speed 0.5m / min, compression pressure (cylinder pressure) 4 × 10 5 Pa (thickness 3mm, length 10cm × width 10c)
m, the linear pressure at this time was 9.8 × 10 3 N /
In (m), the (B) buried layer was pressed, and the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) buried layer were buried in the space surrounded by the barrier rib wall surface and the base bottom surface. At this time, the (A) phosphor is contained in the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) burying layer in the same region as the region on the PDP substrate in which the irregularities are formed. The ratio ((V 1 ) / (V 2 )) of the total volume (V 1 ) of the photosensitive resin composition layer and the (B) buried layer to the volume (V 2 ) of the concave space of the PDP substrate is: (V 1 ) / (V 2 ) =
1.714.

【0139】〔(II)(B)埋め込み層を除去する工
程〕次いで、(B)埋め込み層である膜厚100μmの
ポリエチレンフィルムに、粘着テープを接着し、物理的
に(B)埋め込み層6を剥離した。
[(II) Step of Removing (B) Embedding Layer] Then, an adhesive tape is adhered to a polyethylene film having a thickness of 100 μm as the (B) embedding layer, and the (B) embedding layer 6 is physically removed. Peeled off.

【0140】〔(III)(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層に活性光線を像的に照射する工程〕次に、
感光性エレメント(i)のバリアリブと接していない面
上に、試験用フォトマスクを密着させて、(株)オーク製
作所製HMW−590型露光機を使用し、100mJ/cm
2で活性光線を像的に照射した。
[(III) (A) Step of irradiating actinic rays imagewise to the photosensitive resin composition layer containing the phosphor]
A photomask for test was brought into close contact with the surface of the photosensitive element (i) that was not in contact with the barrier rib, and an HMW-590 type exposure machine manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd. was used to obtain 100 mJ / cm.
In Step 2, actinic rays were irradiated imagewise.

【0141】〔(IV)現像により活性光線を像的に照射
した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を選択
的に除去してパターンを形成する工程〕次いで、活性光
線の照射後、常温で1時間放置した後、1重量%炭酸ナ
トリウム水溶液を用いて、30℃で70秒間スプレー現
像した。現像後、80℃で10分間乾燥し、東芝電材
(株)製東芝紫外線照射装置を使用して、3mJ/cm2の紫外
線照射を行った。
[(IV) Step of Forming a Pattern by Selectively Removing (A) a Phosphor-Containing Photosensitive Resin Composition Layer Exposed to Actinic Rays Imagewise by Development] Then, Irradiation with Actinic Rays Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then spray-developed with a 1% by weight aqueous solution of sodium carbonate at 30 ° C. for 70 seconds. After development, dry at 80 ° C for 10 minutes.
Ultraviolet irradiation of 3 mJ / cm 2 was performed using a Toshiba ultraviolet irradiation apparatus manufactured by Co., Ltd.

【0142】〔(V)前記パターンから焼成により不要
分を除去して蛍光体パターンを形成する工程〕次に、5
50℃で30分間加熱処理(焼成)を行い、不必要な樹
脂成分を除去し、PDP用基板の空間に蛍光体パターン
を形成させた。
[(V) Step of Removing Unwanted Parts from the Pattern by Firing to Form Phosphor Pattern]
Heat treatment (baking) was performed at 50 ° C. for 30 minutes to remove unnecessary resin components, and a phosphor pattern was formed in the space of the PDP substrate.

【0143】〔蛍光体パターンの評価〕得られた蛍光体
パターンの断面を、実体顕微鏡及びSEMにより目視に
て観察し、蛍光体パターンの形成状況を評価し、結果を
表7に示した。評価基準は次の通りである。 ○:蛍光体パターンがPDP用基板の空間(バリアリブ
壁面及びセル底面上)に均一に形成されている ×:蛍光体パターンがPDP用基板の空間(バリアリブ
壁面及びセル底面上)に均一に形成されていない
[Evaluation of Phosphor Pattern] The cross section of the obtained phosphor pattern was visually observed with a stereoscopic microscope and an SEM, and the formation state of the phosphor pattern was evaluated. The results are shown in Table 7. The evaluation criteria are as follows. :: The phosphor pattern is uniformly formed in the space of the PDP substrate (on the barrier rib wall surface and the cell bottom surface). X: The phosphor pattern is uniformly formed in the space of the PDP substrate (the barrier rib wall surface and the cell bottom surface). Not

【0144】実施例2 実施例1の(I)工程において、膜厚100μmのポリ
エチレンフィルム(ビカット軟化点:82〜100℃)
の(B)埋め込み層を、膜厚100μmのポリプロピレ
ンフィルム(ビカット軟化点:125〜155℃)の
(B)埋め込み層に代えた以外は、実施例1と同様にし
て蛍光体パターンを形成し、得られた蛍光体パターンの
形成状況を評価し、結果を表7に示した。また、この
時、PDP用基板上の凹凸が形成された領域と等しい領
域の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び
(B)埋め込み層において、(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層の合計の体積
(V1)と、PDP用基板の凹部空間の体積(V2)との
比((V1)/(V2))は、(V1)/(V2)=1.714であ
った。
Example 2 In the step (I) of Example 1, a polyethylene film having a thickness of 100 μm (Vicat softening point: 82 to 100 ° C.)
A phosphor pattern was formed in the same manner as in Example 1, except that the embedded layer (B) was replaced with the embedded layer (B) of a 100-μm-thick polypropylene film (Vicat softening point: 125 to 155 ° C.) The state of formation of the obtained phosphor pattern was evaluated, and the results are shown in Table 7. At this time, the (A) phosphor is contained in the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) burying layer in the same region as the region on the PDP substrate in which the irregularities are formed. The ratio ((V 1 ) / (V 2 )) of the total volume (V 1 ) of the photosensitive resin composition layer and the (B) buried layer to the volume (V 2 ) of the concave space of the PDP substrate is: (V 1 ) / (V 2 ) = 1.714.

【0145】実施例3 実施例1において、(I)工程及び(II)工程を下記に
示すように代えた以外は、実施例1と同様にして蛍光体
パターンを形成し、得られた蛍光体パターンの形成状況
を評価し、結果を表7に示した。 〔(I)凹凸を有する基板上において(A)蛍光体を含
有する感光性樹脂組成物層の上に(B)埋め込み層を配
置した状態で、(B)埋め込み層に圧力を加えて、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び(B)
埋め込み層を凹凸を有する基板上に積層する工程〕PD
P用基板(ストライプ状のバリアリブ、バリアリブ間の
開口幅140μm、バリアリブの幅70μm、バリアリ
ブの高さ140μm)のバリアリブが形成された側に、
製造例5で得られた感光性エレメント(i)のポリエチ
レンフィルムを剥がしながら、ラミネータ(日立化成工
業(株)製、商品名HLM−3000型)を用いて、ラミ
ネート温度が60℃、ラミネート速度が0.5m/分、圧
着圧力(シリンダ圧力)が5×104Pa(厚さが3mm、
縦10cm×横10cmの基板を用いたため、この時の線圧
は2.4×103N/m)で積層した。
Example 3 A phosphor pattern was formed in the same manner as in Example 1 except that the steps (I) and (II) were changed as described below. The state of pattern formation was evaluated, and the results are shown in Table 7. [(I) A pressure is applied to the (B) buried layer in a state where the (B) buried layer is disposed on the (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer on the substrate having irregularities,
(A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B)
Step of laminating buried layer on substrate having irregularities] PD
On the side where the barrier ribs of the substrate for P (striped barrier ribs, opening width between barrier ribs 140 μm, barrier rib width 70 μm, barrier rib height 140 μm) are formed,
While peeling off the polyethylene film of the photosensitive element (i) obtained in Production Example 5, using a laminator (trade name: HLM-3000, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), the laminating temperature was 60 ° C. and the laminating speed was 0.5m / min, crimping pressure (cylinder pressure) 5 × 10 4 Pa (thickness 3mm,
Since a substrate having a length of 10 cm and a width of 10 cm was used, the layers were laminated at a linear pressure of 2.4 × 10 3 N / m.

【0146】次に、感光性エレメント(i)のバリアリ
ブと接していない面のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを剥離し、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層上に、膜厚34μmのポリ(エチレン/アクリル酸
エチル)フィルムを(B)埋め込み層として用い、ラミ
ネータ(日立化成工業(株)製、商品名HLM−3000
型)を使用して、ラミネート温度が120℃、ラミネー
ト速度が0.5m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)が4×
105Pa(厚さが3mm、縦10cm×横10cmの基板を用
いたため、この時の線圧は9.8×103N/m)で(B)
埋め込み層を厚さ20μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを介して圧着し、(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層を、バリアリブ
壁面及び基盤底面上に囲まれた空間へ埋め込んだ。ま
た、この時、PDP用基板上の凹凸が形成された領域と
等しい領域の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層及び(B)埋め込み層において、(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層の合計の
体積(V1)と、PDP用基板の凹部空間の体積(V2
との比((V1)/(V2))は、(V1)/(V2)=1.007
であった。
Next, the polyethylene terephthalate film on the surface of the photosensitive element (i) that was not in contact with the barrier rib was peeled off, and (A) a 34 μm-thick poly ( Using an (ethylene / ethyl acrylate) film as the burying layer (B), a laminator (HLM-3000, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
), The laminating temperature is 120 ° C, the laminating speed is 0.5 m / min, and the pressing pressure (cylinder pressure) is 4 ×
10 5 Pa (the substrate was 3 mm thick, 10 cm long × 10 cm wide, so the linear pressure at this time was 9.8 × 10 3 N / m) and (B)
The buried layer is pressure-bonded via a 20 μm-thick polyethylene terephthalate film, and the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and (B) the buried layer are put into a space surrounded by the barrier rib wall surface and the base bottom surface. Embedded. At this time, the (A) phosphor is contained in the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) burying layer in the same region as the region on the PDP substrate in which the irregularities are formed. The total volume (V 1 ) of the photosensitive resin composition layer and the (B) buried layer, and the volume (V 2 ) of the concave space of the PDP substrate
((V 1 ) / (V 2 )) is (V 1 ) / (V 2 ) = 1.007
Met.

【0147】〔(II)(B)埋め込み層を除去する工
程〕次いで、(B)剥離可能な埋め込み層である膜厚3
4μmのポリ(エチレン/アクリル酸エチル)フィルム
に、粘着テープを接着し、物理的に(B)剥離可能な埋
め込み層6を剥離した。
[(II) (B) Step of Removing Buried Layer] Next, (B) a film thickness of 3 which is a peelable buried layer
An adhesive tape was adhered to a 4 μm poly (ethylene / ethyl acrylate) film, and the (B) peelable embedding layer 6 was physically peeled off.

【0148】実施例4 実施例3において、製造例5で得られた感光性エレメン
ト(i)を、製造例6で得られた感光性エレメント(i
i)に代え、膜厚34μmのポリ(エチレン/アクリル
酸エチル)フィルムを膜厚58μmのポリ(エチレン/
アクリル酸エチル)フィルムに代え、(III)活性光線
を像的に照射する工程、(IV)現像により不要部を除去
する工程及び(V)焼成により不要分を除去する工程
を、下記に示すように代えた以外は、実施例3と同様に
して、蛍光体パターンを形成し、得られた蛍光体パター
ンの形成状況を評価し、結果を表7に示した。また、こ
の時、PDP用基板上の凹凸が形成された領域と等しい
領域の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び
(B)埋め込み層において、(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層の合計の体積
(V1)と、PDP用基板の凹部空間の体積(V2)との
比((V1)/(V2))は、(V1)/(V2)=1.05であっ
た。
Example 4 In Example 3, the photosensitive element (i) obtained in Production Example 5 was replaced with the photosensitive element (i) obtained in Production Example 6.
In place of i), a poly (ethylene / ethyl acrylate) film having a thickness of 34 μm was
In place of the (ethyl acrylate) film, (III) a step of irradiating actinic rays imagewise, (IV) a step of removing unnecessary portions by development, and (V) a step of removing unnecessary portions by baking are shown below. A phosphor pattern was formed in the same manner as in Example 3 except that the phosphor pattern was changed, and the state of formation of the obtained phosphor pattern was evaluated. The results are shown in Table 7. At this time, the (A) phosphor is contained in the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) burying layer in the same region as the region on the PDP substrate in which the irregularities are formed. The ratio ((V 1 ) / (V 2 )) of the total volume (V 1 ) of the photosensitive resin composition layer and the (B) buried layer to the volume (V 2 ) of the concave space of the PDP substrate is: (V 1 ) / (V 2 ) = 1.05.

【0149】〔(III)(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層に活性光線を像的に照射する工程〕次に、
感光性エレメント(ii)のバリアリブと接していない面
上に、活性光線透過幅が130μmのフォトマスクをバ
リアリブ間の開口幅の中心に、フォトマスクの活性光線
透過幅の中心が位置するように密着させて、(株)オーク
製作所製、HMW−201GX型露光機を使用し、30
0mJ/cm2で活性光線を像的に照射した。
[(III) (A) Step of irradiating actinic rays imagewise to the photosensitive resin composition layer containing the phosphor]
A photomask having an active light transmission width of 130 μm is adhered to a surface of the photosensitive element (ii) that is not in contact with the barrier rib so that the center of the active light transmission width of the photomask is positioned at the center of the opening width between the barrier ribs. Using an HMW-201GX type exposure machine manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd., 30
Actinic light was irradiated imagewise at 0 mJ / cm 2 .

【0150】〔(IV)現像により活性光線を像的に照射
した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を選択
的に除去してパターンを形成する工程〕次いで、活性光
線の照射後、常温で1時間放置した後、1重量%炭酸ナ
トリウム水溶液を用いて、30℃で40秒間スプレー現
像した。現像後、80℃で10分間乾燥し、東芝電材
(株)製東芝紫外線照射装置を使用して、3J/cm2の紫外
線照射を行った。次いで、150℃で1時間、加熱処理
を行った。
[(IV) Step of Forming a Pattern by Selectively Removing (A) a Phosphor-Containing Photosensitive Resin Composition Layer Imagewise Irradiated with Active Light by Development] Next, Irradiation with Active Light Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then spray-developed at 30 ° C. for 40 seconds using a 1% by weight aqueous solution of sodium carbonate. After development, dry at 80 ° C for 10 minutes.
Ultraviolet irradiation of 3 J / cm 2 was performed using a Toshiba ultraviolet irradiator manufactured by Toshiba Corporation. Next, heat treatment was performed at 150 ° C. for 1 hour.

【0151】〔(V)前記パターンから焼成により不要
分を除去して蛍光体パターンを形成する工程〕次いで、
電気炉にて5℃/分の昇温速度で昇温し、470℃で2
0分間加熱処理(焼成)を行い、不必要な樹脂成分を除
去し、PDP用基板の凹部内面に蛍光体パターンを形成
させた。
[(V) Step of Removing Unwanted Parts from the Pattern by Firing to Form Phosphor Pattern]
Raise the temperature in an electric furnace at a rate of 5 ° C / min.
Heat treatment (firing) was performed for 0 minutes to remove unnecessary resin components, and a phosphor pattern was formed on the inner surface of the concave portion of the PDP substrate.

【0152】実施例5 実施例3において、製造例5で得られた感光性エレメン
ト(i)を、製造例7で得られた感光性エレメント(ii
i)に代え、(III)活性光線を像的に照射する工程及び
(IV)現像により不要部を除去する工程を、下記に示す
ように代えた以外は、実施例3と同様にして、蛍光体パ
ターンを形成し、得られた蛍光体パターンの形成状況を
評価し、結果を表7に示した。
Example 5 In Example 3, the photosensitive element (i) obtained in Production Example 5 was replaced with the photosensitive element (ii) obtained in Production Example 7.
In the same manner as in Example 3, except that the step (i) of irradiating actinic rays imagewise and the step (IV) of removing unnecessary portions by development are changed as shown below, A body pattern was formed, and the state of formation of the obtained phosphor pattern was evaluated. The results are shown in Table 7.

【0153】〔(III)(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層に活性光線を像的に照射する工程〕次に、
感光性エレメント(iii)のバリアリブと接していない
面上に、活性光線透過幅が130μmのフォトマスクを
バリアリブ間の開口幅の中心に、フォトマスクの活性光
線透過幅の中心が位置するように密着させて、(株)オー
ク製作所製、HMW−201GX型露光機を使用し、3
00mJ/cm2で活性光線を像的に照射した。
[(III) (A) Step of irradiating actinic rays imagewise to the photosensitive resin composition layer containing the phosphor]
A photomask having an active light transmission width of 130 μm is closely attached to a surface of the photosensitive element (iii) which is not in contact with the barrier rib such that the center of the active light transmission width of the photomask is located at the center of the opening width between the barrier ribs. Using an HMW-201GX type exposure machine manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.
An actinic ray was imagewise irradiated at 00 mJ / cm 2 .

【0154】〔(IV)現像により活性光線を像的に照射
した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を選択
的に除去してパターンを形成する工程〕次いで、活性光
線の照射後、常温で1時間放置した後、3−メチル−3
−メトキシブチルアセテートと水とからなるエマルジョ
ン溶液(3−メチル−3−メトキシブチルアセテート/
水(重量比)=25/75)を用いて、30℃で70秒
間スプレー現像した。現像後、80℃で10分間乾燥
し、東芝電材(株)製東芝紫外線照射装置を使用して、3
J/cm2の紫外線照射を行った。次いで、乾燥機中におい
て、150℃で1時間加熱処理を行った。
[(IV) Step of Forming Pattern by Selectively Removing (A) Phosphor-Containing Photosensitive Resin Composition Layer Exposed to Actinic Rays Imagewise by Development] Then, Irradiation with Actinic Rays Then, after leaving at room temperature for 1 hour, 3-methyl-3
-Emulsion solution composed of methoxybutyl acetate and water (3-methyl-3-methoxybutyl acetate /
Water (weight ratio = 25/75) was spray-developed at 30 ° C for 70 seconds. After the development, the film was dried at 80 ° C. for 10 minutes, and dried by using a Toshiba UV irradiator manufactured by Toshiba Electric Materials Co., Ltd.
Ultraviolet irradiation of J / cm 2 was performed. Next, heat treatment was performed at 150 ° C. for 1 hour in a dryer.

【0155】実施例6 〔(Ia)支持体フィルム上に、(B)埋め込み層とし
ての(Ba)剥離可能な埋め込み層を有し、その上に
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を有する感
光性エレメントを、凹凸を有する基板の凹凸表面上に、
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層が接するよ
うに加熱し加圧して凹凸表面上に(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層としての
(Ba)剥離可能な埋め込み層を積層する工程〕製造例
6で得られた感光性エレメント(ii)のポリエチレンフ
ィルムを剥がし、膜厚20μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に形成された膜厚58μmのポリ(エ
チレン/アクリル酸エチル)フィルム((B)埋め込み
層としての(Ba)剥離可能な埋め込み層)と感光性エ
レメント(ii)の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層とが接するように張り合わせて、(B)埋め込み
層としての(Ba)剥離可能な埋め込み層を有し、その
上に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を有す
る感光性エレメント(v)を作製した。
Example 6 [(Ia) Photosensitive resin composition comprising (B) a releasable embedding layer as an embedding layer (B) on a support film, and (A) a phosphor contained thereon A photosensitive element having an object layer on an uneven surface of a substrate having unevenness,
(A) The photosensitive resin composition layer containing the phosphor is heated and pressed so as to be in contact with the photosensitive resin composition layer, and the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and (B) the burying layer are formed on the uneven surface. Ba) Step of laminating releasable embedded layer] The polyethylene film of the photosensitive element (ii) obtained in Production Example 6 was peeled off, and poly (ethylene) having a thickness of 58 μm was formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μm. (Ethyl acrylate) film ((B) peelable burying layer as (B) burying layer) and photosensitive resin composition layer containing (A) phosphor of photosensitive element (ii). A photosensitive element (A) having a (B) peelable burying layer as a burying layer and having (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor thereon, ) Was prepared.

【0156】次いで、PDP用基板(ストライプ状のバ
リアリブ、バリアリブ間の開口幅140μm、バリアリ
ブの幅70μm、バリアリブの高さ140μm)のバリ
アリブが形成された側に、感光性エレメント(v)の
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層が接してい
るポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がしなが
ら、ラミネータ(日立化成工業(株)製、商品名HLM−
3000型)を用いて、(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層がPDP用基板に接するように、ラミネー
ト温度が110℃、ラミネート速度が0.5m/分、圧着
圧力(シリンダ圧力)が4×105Pa(厚さが3mm、縦
10cm×横10cm(正方形)の基板を用いたため、この
時の線圧は9.8×103N/m)で積層した。また、この
時、PDP用基板上の凹凸が形成された領域と等しい領
域の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び
(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み
層において、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物
層及び(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋
め込み層の合計の体積(V1)と、PDP用基板の凹部
空間の体積(V2)との比((V1)/(V2))は、(V1)/
(V2)=1.05であった。
Next, on the side where the barrier ribs of the PDP substrate (striped barrier ribs, opening width between barrier ribs 140 μm, barrier rib width 70 μm, barrier rib height 140 μm) are formed, the photosensitive element (v) (A) ) While peeling off the polyethylene terephthalate film in contact with the photosensitive resin composition layer containing the phosphor, a laminator (trade name: HLM-, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
(3000 type), so that the laminating temperature is 110 ° C., the laminating speed is 0.5 m / min, and the pressing pressure (cylinder pressure) so that the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is in contact with the PDP substrate. ) Was 4 × 10 5 Pa (thickness: 3 mm, length: 10 cm × width: 10 cm (square), and the linear pressure at this time was 9.8 × 10 3 N / m). At this time, (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B) a releasable buried layer as a buried layer in a region equal to a region on the PDP substrate where the unevenness is formed. In (A), the total volume (V 1 ) of (A) the photosensitive resin composition layer containing the phosphor and (B) the (Ba) peelable embedding layer as the embedding layer, and the volume of the concave space of the PDP substrate the ratio of the (V 2) ((V 1 ) / (V 2)) is, (V 1) /
(V 2 ) = 1.05.

【0157】〔(II)(B)埋め込み層としての(B
a)剥離可能な埋め込み層を除去する工程〕次いで、
(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み
層(ポリ(エチレン/アクリル酸エチル)フィルム)を
含むフィルムに、粘着テープを接着し、物理的に(B)
埋め込み層としての(Ba)剥離可能な埋め込み層を剥
離した。
[(II) (B) (B) as the buried layer
a) Step of removing the peelable embedded layer]
(B) An adhesive tape is adhered to a film containing a (Ba) peelable embedding layer (poly (ethylene / ethyl acrylate) film) as an embedding layer, and physically (B)
The (Ba) peelable embedding layer as the embedding layer was peeled off.

【0158】〔(III)(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層を活性光線により像的に照射する工程〕次
に、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層のバリ
アリブと接していない面上に、活性光線透過幅が130
μmのフォトマスクをバリアリブ間の開口幅の中心に、
フォトマスクの活性光線透過幅の中心が位置するように
密着させて、(株)オーク製作所製HMW−201GX型
露光機を使用し、300mJ/cm2で活性光線を像的に照射
した。
[(III) Step of Imagewise Irradiating (A) Photosensitive Resin Composition Layer Containing Phosphor] with (A) Photosensitive Resin Composition Layer Containing Phosphor The active light transmission width is 130
μm photomask at the center of the opening width between barrier ribs,
The photomask was brought into close contact with the center of the active light beam transmission width so as to be positioned, and an active light beam was imagewise irradiated at 300 mJ / cm 2 using an HMW-201GX type exposure machine manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.

【0159】〔(IV)現像により(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層から不要部を除去する工程〕次い
で、活性光線の照射後、常温で1時間放置した後、1重
量%炭酸ナトリウム水溶液を用いて、30℃で40秒間
スプレー現像した。現像後、80℃で10分間乾燥し、
東芝電材(株)製東芝紫外線照射装置を使用して、3J/cm
2の紫外線照射を行った。次いで、乾燥機中において、
150℃で1時間加熱処理を行った。
[(IV) Step of Removing Unwanted Parts from Photosensitive Resin Composition Layer Containing Phosphor by (IV) Development] Then, after irradiation with actinic rays, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then 1% by weight. Spray development was performed at 30 ° C. for 40 seconds using an aqueous solution of sodium carbonate. After development, dried at 80 ° C. for 10 minutes,
Using a Toshiba UV irradiator manufactured by Toshiba Electric Materials Co., Ltd., 3 J / cm
2 UV irradiation was performed. Then, in the dryer,
Heat treatment was performed at 150 ° C. for 1 hour.

【0160】〔(V)焼成により(A)蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物層から不要成分を除去する工程〕次
いで、電気炉にて5℃/分の昇温速度で昇温し、470
℃で20分間加熱処理(焼成)を行い、不必要な樹脂成
分を除去し、PDP用基板の凹部内面に蛍光体パターン
を形成させた。得られた蛍光体パターンの形成状況を実
施例1と同様に評価し、結果を表7に示した。
[(V) Step of Removing Unwanted Components from Photosensitive Resin Composition Layer Containing Phosphor by Firing (A)] Then, the temperature is raised at a rate of 5 ° C./min in an electric furnace. 470
Heat treatment (baking) was performed at 20 ° C. for 20 minutes to remove unnecessary resin components, and a phosphor pattern was formed on the inner surface of the concave portion of the PDP substrate. The state of formation of the obtained phosphor pattern was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 7.

【0161】実施例7 実施例4において、製造例6で得られた感光性エレメン
ト(ii)を、製造例8で得られた感光性エレメント(i
v)に代え、(IV)現像により不要部を除去する工程
を、下記に示すように代えた以外は、実施例4と同様に
して、蛍光体パターンを形成し、得られた蛍光体パター
ンの形成状況を評価し、結果を表7に示した。また、こ
の時、PDP用基板上の凹凸が形成された領域と等しい
領域の(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層及び
(B)埋め込み層において、(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層及び(B)埋め込み層の合計の体積
(V1)と、PDP用基板の凹部空間の体積(V2)との
比((V1)/(V2))は、(V1)/(V2)=1.05であっ
た。
Example 7 In Example 4, the photosensitive element (ii) obtained in Production Example 6 was replaced with the photosensitive element (i) obtained in Production Example 8.
A phosphor pattern was formed in the same manner as in Example 4 except that the step (IV) of removing unnecessary portions by development was changed as shown below, instead of (v), and a phosphor pattern was obtained. The state of formation was evaluated, and the results are shown in Table 7. At this time, the (A) phosphor is contained in the (A) photosensitive resin composition layer containing the phosphor and the (B) burying layer in the same region as the region on the PDP substrate in which the irregularities are formed. The ratio ((V 1 ) / (V 2 )) of the total volume (V 1 ) of the photosensitive resin composition layer and the (B) buried layer to the volume (V 2 ) of the concave space of the PDP substrate is: (V 1 ) / (V 2 ) = 1.05.

【0162】〔(IV)現像により活性光線を像的に照射
した(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を選択
的に除去してパターンを形成する工程〕次いで、活性光
線の照射後、常温で1時間放置した後、1重量%炭酸ナ
トリウム水溶液を用いて、30℃で40秒間スプレー現
像し、40秒間スプレー水洗した。次いで、1重量%マ
ロン酸水溶液中に10分間浸漬させた後、5分間水洗し
た。水洗後、80℃で10分間乾燥し、東芝電材(株)製
東芝紫外線照射装置を使用して、3J/cm2の紫外線照射
を行った。次いで、150℃で1時間、加熱処理を行っ
た。
[(IV) Step of Forming Pattern by Selectively Removing (A) Phosphor-Containing Photosensitive Resin Composition Layer Irradiated with Actinic Light Imagewise by Development] Next, Actinic Light Irradiation Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then spray-developed with a 1% by weight aqueous solution of sodium carbonate at 30 ° C. for 40 seconds, and washed with spray water for 40 seconds. Next, it was immersed in a 1% by weight malonic acid aqueous solution for 10 minutes, and then washed with water for 5 minutes. After washing with water, drying was performed at 80 ° C. for 10 minutes, and 3 J / cm 2 ultraviolet irradiation was performed using a Toshiba ultraviolet irradiation apparatus manufactured by Toshiba Electric Materials Co., Ltd. Next, heat treatment was performed at 150 ° C. for 1 hour.

【0163】比較例1 実施例1において、(B)埋め込み層を使用しなかった
以外は、実施例1と同様にして蛍光体パターンを形成
し、得られた蛍光体パターンの形成状況を評価し、結果
を表7に示した。
Comparative Example 1 A phosphor pattern was formed in the same manner as in Example 1 except that (B) the burying layer was not used, and the formation state of the obtained phosphor pattern was evaluated. The results are shown in Table 7.

【0164】[0164]

【表7】 [Table 7]

【0165】表7から、(B)埋め込み層を使用した実
施例1、実施例2、実施例3、実施例4、実施例5、実
施例6及び実施例7は、PDP用基板の空間における蛍
光体パターンの形成性(PDP用基板のバリアリブ壁面
及び空間底面上への埋め込み性)が良好であることがわ
かる。これと比較して、(B)埋め込み層を使用しなか
った比較例1は、PDP用基板の空間における蛍光体パ
ターンの形成性(PDP用基板のバリアリブ壁面及び空
間底面上への埋め込み性)が劣ることがわかる。
From Table 7, it can be seen that Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6, and 7 using (B) the buried layer are in the space of the PDP substrate. It can be seen that the formability of the phosphor pattern (embedding property on the barrier rib wall surface and the space bottom surface of the PDP substrate) is good. In comparison with this, (B) Comparative Example 1 in which the burying layer was not used has a low phosphor pattern formability (embedding on the barrier rib wall surface and the space bottom of the PDP substrate) in the space of the PDP substrate. It turns out that it is inferior.

【0166】実施例8 製造例3において、(Y,Gd)BO3:Eu 140重
量部をBaMgAl1423:Eu2+ 110重量部に代
えた以外は、製造例3と同様にして(A)蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物層用溶液(A−5)を作製し、次
いで、製造例5と同様にして(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層を形成した。得られた(A)蛍光体を
含有する感光性樹脂組成物層の乾燥後の厚さは、40μ
mであった。次いで、製造例5と同様にして、(A)蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層を含む感光性エレメ
ント(vi)を作製した。
Example 8 (A) was prepared in the same manner as in Production Example 3 except that 140 parts by weight of (Y, Gd) BO 3 : Eu was replaced with 110 parts by weight of BaMgAl 14 O 23 : Eu 2+. ) A phosphor-containing photosensitive resin composition layer solution (A-5) was prepared, and then (A) a phosphor-containing photosensitive resin composition layer was formed in the same manner as in Production Example 5. The thickness of the obtained photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) after drying is 40 μm.
m. Next, in the same manner as in Production Example 5, (A) a photosensitive element (vi) including a photosensitive resin composition layer containing a phosphor was produced.

【0167】次に、実施例4における(I)〜(IV)の
工程を行って得られた、1色目の赤色に発色する蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物層が形成された基板を用い
て、実施例4において、(A)蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物層を含む感光性エレメント(ii)を(A)蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物層を含む感光性エレメ
ント(vi)に代えた以外は、実施例4と同様にして
(I)〜(IV)の工程を行って、2色目の青色に発色す
る蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を形成し、次い
で、実施例7と同様にして(I)〜(IV)の工程を行っ
て、3色目の緑色に発色する蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層を形成して多色のパターンを作製した。次
に、得られた多色のパターンを用いて、実施例4におけ
る(V)の工程を行い、多色の蛍光体パターンが形成さ
れたPDP用背面板を作製した。得られた多色の蛍光体
パターンの断面を、実体顕微鏡及びSEMにより目視に
て観察し、多色の蛍光体パターンの形成状況を評価した
結果、赤、緑及び青に発色する多色の蛍光体パターンが
PDP用背面板の空間(バリアリブ壁面及びセル底面
上)に均一に形成されていることを確認した。
Next, the substrate on which the photosensitive resin composition layer containing the phosphor emitting the first color red, which was obtained by performing the steps (I) to (IV) in Example 4, was formed. In Example 4, a photosensitive element (ii) containing a (A) phosphor-containing photosensitive resin composition layer was used as a photosensitive element (A) containing a phosphor-containing photosensitive resin composition layer. The steps (I) to (IV) were carried out in the same manner as in Example 4 except that (vi) was replaced to form a photosensitive resin composition layer containing a phosphor emitting the second color blue. Then, the steps (I) to (IV) are performed in the same manner as in Example 7 to form a photosensitive resin composition layer containing a phosphor that emits a third green color, thereby forming a multicolor pattern. Produced. Next, using the obtained multicolor pattern, the process (V) in Example 4 was performed to produce a PDP back plate on which a multicolor phosphor pattern was formed. The cross section of the obtained multicolor phosphor pattern was visually observed with a stereoscopic microscope and an SEM, and the state of formation of the multicolor phosphor pattern was evaluated. As a result, the multicolor fluorescence emitted in red, green and blue was obtained. It was confirmed that the body pattern was uniformly formed in the space (on the barrier rib wall surface and the cell bottom surface) of the back panel for PDP.

【0168】[0168]

【発明の効果】請求項1記載の蛍光体パターンの製造法
は、PDP用基板等の凹凸を有する基板の空間への埋め
込み性(PDP用基板であれば、バリアリブ壁面及び空
間底面上における蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層
の形成性)が優れ、高精度で均一な形状の蛍光体パター
ンを形成できるものである。請求項2記載の蛍光体パタ
ーンの製造法は、請求項1記載の発明の効果に加えて、
さらに作業性、環境安全性に優れるものである。請求項
3記載の蛍光体パターンの製造法は、請求項1又は2記
載の発明の効果に加えて、さらに作業性に優れるもので
ある。請求項4記載の蛍光体パターンの製造法は、請求
項1又は2記載の発明の効果に加えて、さらに膜べりの
抑制に優れるものである。請求項5記載の発明蛍光体パ
ターンの製造法は、請求項1、2、3又は4記載の発明
の効果に加えて、さらに作業性、光感度に優れるもので
ある。
According to the method for manufacturing a phosphor pattern according to the first aspect of the present invention, there is provided a method of embedding a substrate having irregularities such as a PDP substrate in a space (if the substrate is a PDP substrate, the phosphor on the barrier rib wall surface and the space bottom surface). (Formability of a photosensitive resin composition layer containing the same) and can form a highly accurate and uniform phosphor pattern. The method for manufacturing a phosphor pattern according to the second aspect provides the effect of the invention according to the first aspect,
Furthermore, it is excellent in workability and environmental safety. The method of manufacturing a phosphor pattern according to the third aspect further improves the workability in addition to the effects of the first or second aspect of the invention. The method for manufacturing a phosphor pattern according to claim 4 is excellent in suppressing film thinning in addition to the effects of the invention described in claim 1 or 2. The method for producing a phosphor pattern according to the fifth aspect of the present invention has excellent workability and light sensitivity in addition to the effects of the first, second, third or fourth aspect of the present invention.

【0169】請求項6記載の感光性エレメントは、エッ
ジフュージョンの抑制及びPDP用基板等の凹凸を有す
る基板の空間への埋め込み性が優れ、高精度で均一な形
状の蛍光体パターンを作業性良く形成できるものであ
る。請求項7記載の感光性エレメントは、請求項6記載
の発明の効果に加えて、さらに作業性、光感度に優れる
ものである。請求項8記載の蛍光体パターンは、高精度
で均一な形状で輝度の優れたものである。請求項9記載
のプラズマディスプレイパネル用背面板は、高精度で均
一な形状で輝度の優れた蛍光体パターンを備えたもので
ある。
The photosensitive element according to claim 6 is excellent in suppression of edge fusion and excellent embedding into a space of a substrate having irregularities such as a PDP substrate, and is capable of forming a phosphor pattern having a uniform shape with high precision with good workability. It can be formed. The photosensitive element according to claim 7 is excellent in workability and light sensitivity in addition to the effects of the invention described in claim 6. The phosphor pattern according to the eighth aspect has a uniform shape with high accuracy and excellent luminance. The back plate for a plasma display panel according to the ninth aspect is provided with a phosphor pattern having a high precision, a uniform shape, and excellent luminance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】バリアリブが形成さされたPDP用基板の一例
を示した模式図である。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a PDP substrate on which barrier ribs are formed.

【図2】バリアリブが形成さされたPDP用基板の一例
を示した模式図である。
FIG. 2 is a schematic view showing an example of a PDP substrate on which barrier ribs are formed.

【図3】本発明の蛍光体パターンの製造法の各工程を示
した模式図である。
FIG. 3 is a schematic view showing each step of the method for producing a phosphor pattern of the present invention.

【図4】本発明の蛍光体パターンの製造法の各工程を示
した模式図である。
FIG. 4 is a schematic view showing each step of the method for producing a phosphor pattern of the present invention.

【図5】本発明の蛍光体パターンの製造法における、
(I)工程終了後の一例である。
FIG. 5 shows a method for producing a phosphor pattern of the present invention.
(I) This is an example after the end of the process.

【図6】蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層からなる
多色パターンを形成した状態を示した模式図である。
FIG. 6 is a schematic diagram showing a state in which a multicolor pattern formed of a photosensitive resin composition layer containing a phosphor is formed.

【図7】多色の蛍光体パターンを形成した状態を示した
模式図である。
FIG. 7 is a schematic diagram showing a state in which a multicolor phosphor pattern is formed.

【図8】本発明の蛍光体パターンの製造法の一工程を示
した模式図である。
FIG. 8 is a schematic view showing one step of the method for producing a phosphor pattern of the present invention.

【図9】本発明のプラズマディスプレイパネル用背面板
一例を示した模式図である。
FIG. 9 is a schematic view showing an example of a back plate for a plasma display panel of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 …基板 2 …バリアリブ 3 …格子状放電空間 4 …ストライプ状放電空間 5 …蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層 5′…光硬化後の蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層 5′a…1色目のパターン 5′b…2色目のパターン 5′c…3色目のパターン 6 …埋め込み層 6a …剥離可能な埋め込み層 7 …圧着ロール 8 …フォトマスク 9 …活性光線 10 …蛍光体パターン 10a…1色目の蛍光体パターン 10b…2色目の蛍光体パターン 10c…3色目の蛍光体パターン 11 …アドレス用電極 12 …保護膜 13 …誘電体層 14 …表示用電極 15 …前面板用基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Substrate 2 ... Barrier rib 3 ... Grating discharge space 4 ... Stripe discharge space 5 ... Phosphor containing photosensitive resin composition layer 5 '... Photocured phosphor containing photosensitive resin composition layer 5 'A: pattern of the first color 5'b: pattern of the second color 5'c: pattern of the third color 6 ... embedding layer 6a ... peelable embedding layer 7 ... compression roll 8 ... photomask 9 ... active ray 10 ... phosphor Pattern 10a: First-color phosphor pattern 10b: Second-color phosphor pattern 10c: Third-color phosphor pattern 11: Address electrode 12: Protective film 13: Dielectric layer 14: Display electrode 15: Front plate substrate

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 有美子 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内 (72)発明者 田井 誠司 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内 (72)発明者 佐藤 和也 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内 (72)発明者 木村 直紀 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内 (72)発明者 向 郁夫 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 丹野 清吉 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 角丸 肇 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yumiko Wada 4-3-1-1, Higashicho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Inside the Ibaraki Research Laboratory, Hitachi Chemical Co., Ltd. 1 Ibaraki Research Laboratory, Hitachi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Kazuya Sato 4-13-1, Higashicho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Within Ibaraki Research Laboratory, Hitachi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Naoki Kimura Hitachi, Ibaraki Prefecture 4-3-1-1, Higashicho, Ibaraki Research Laboratory, Hitachi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Ikuo Muko 4-1-1, Higashimachi, Hitachi, Ibaraki Prefecture, Yamazaki Plant, Hitachi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor, Kiyoyoshi Tanno Hitachi Chemical Industry Co., Ltd. Yamazaki Factory 4-72-1, Higashicho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture (72) Inventor Hajime Kadomaru 4-1-1, Higashimachi, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Hitachi Chemical Industry Co., Ltd. Yamazaki Plant

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (I)凹凸を有する基板上において
(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層の上に
(B)埋め込み層を配置した状態で、(B)埋め込み層
に圧力を加えて、(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層及び(B)埋め込み層を凹凸を有する基板上に積
層する工程、(II)(B)埋め込み層を除去する工程、
(III)(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層に
活性光線を像的に照射する工程、(IV)現像により活性
光線を像的に照射した(A)蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物層を選択的に除去してパターンを形成する工程
及び(V)前記パターンから焼成により不要分を除去し
て蛍光体パターンを形成する工程の各工程を含むことを
特徴とする蛍光体パターンの製造法。
1. A pressure is applied to (B) a buried layer in a state where (B) a buried layer is arranged on a (A) photosensitive resin composition layer containing a phosphor on a substrate having irregularities. In addition, (A) a step of laminating a photosensitive resin composition layer containing a phosphor and (B) a buried layer on a substrate having irregularities; (II) a step of removing the (B) buried layer;
(III) (A) a step of irradiating the photosensitive resin composition layer containing the phosphor imagewise with actinic rays, and (IV) a step of irradiating the actinic ray imagewise by development with the (A) phosphor containing the phosphor. A step of forming a pattern by selectively removing the conductive resin composition layer, and (V) a step of forming a phosphor pattern by removing unnecessary components from the pattern by firing. How to make body patterns.
【請求項2】 (I)の工程が、(Ia)支持体フィル
ム上に、(B)埋め込み層としての(Ba)剥離可能な
埋め込み層を有し、その上に(A)蛍光体を含有する感
光性樹脂組成物層を有してなる感光性エレメントを、凹
凸を有する基板に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層が接するようして積層する工程である請求項1記
載の蛍光体パターンの製造法。
2. The step (I) comprises (Ia) forming a (B) releasable burying layer as a burying layer on a support film, and containing (A) a phosphor thereon. 2. The step of laminating a photosensitive element having a photosensitive resin composition layer to be performed so that the photosensitive resin composition layer containing the phosphor (A) is in contact with a substrate having irregularities. Method of manufacturing phosphor pattern.
【請求項3】 (I)〜(IV)の各工程を繰り返して、
赤、緑及び青に発色する蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物層からなる多色のパターンを形成した後、(V)の
工程を行ない多色の蛍光体パターンを形成する請求項1
又は2記載の蛍光体パターンの製造法。
3. Repeating each of the steps (I) to (IV),
2. A multicolor phosphor pattern is formed by forming a multicolor pattern composed of a photosensitive resin composition layer containing a phosphor that emits red, green and blue, and then performing the step (V).
Or a method for producing a phosphor pattern according to item 2.
【請求項4】 (I)〜(V)の各工程を繰り返して、
赤、緑及び青に発色する多色の蛍光体パターンを形成す
る請求項1又は2記載の蛍光体パターンの製造法。
4. Repeating each of the steps (I) to (V),
The method for producing a phosphor pattern according to claim 1 or 2, wherein a multicolor phosphor pattern that emits red, green, and blue light is formed.
【請求項5】 (A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層が、(a)フィルム性付与ポリマ、(b)エチレン
性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物、(c)活性
光の照射により遊離ラジカルを生成する光開始剤及び
(d)蛍光体を含むものである請求項1、2、3又は4
記載の蛍光体パターンの製造法。
5. The photosensitive resin composition layer containing (A) a phosphor, wherein (a) a film-providing polymer, (b) a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group, and (c) activity. 5. A photo-initiator which generates free radicals upon irradiation with light and (d) a phosphor.
A method for producing the phosphor pattern as described above.
【請求項6】 支持体フィルム上に、(B)埋め込み層
としての(Ba)剥離可能な埋め込み層を有し、その上
に(A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成物層を有して
なる感光性エレメント。
6. A support film having (B) a releasable burying layer as a burying layer, and (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor on the support film. Photosensitive element.
【請求項7】 (A)蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物層が、(a)フィルム性付与ポリマ、(b)エチレン
性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物、(c)活性
光の照射により遊離ラジカルを生成する光開始剤及び
(d)蛍光体を含むものである請求項6記載の感光性エ
レメント。
7. (A) a photosensitive resin composition layer containing a phosphor, wherein (a) a film imparting polymer, (b) a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group, and (c) activity. 7. The photosensitive element according to claim 6, comprising a photoinitiator that generates free radicals upon irradiation with light and (d) a phosphor.
【請求項8】 請求項1、2、3、4又は5記載の蛍光
体パターンの製造法により製造された蛍光体パターン。
8. A phosphor pattern manufactured by the method for manufacturing a phosphor pattern according to claim 1, 2, 3, 4, or 5.
【請求項9】 プラズマディスプレイパネル用基板上に
請求項8記載の蛍光体パターンを備えてなるプラズマデ
ィスプレイパネル用背面板。
9. A back plate for a plasma display panel comprising the phosphor pattern according to claim 8 on a substrate for a plasma display panel.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0865067A2 (en) * 1997-03-11 1998-09-16 Hitachi Chemical Co., Ltd. Processes for preparing phosphor pattern, phosphor pattern prepared by the same and back plate for plasma display panel
JPWO2018117047A1 (en) * 2016-12-20 2019-08-08 旭化成株式会社 2-layer photosensitive layer roll

Cited By (3)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0865067A2 (en) * 1997-03-11 1998-09-16 Hitachi Chemical Co., Ltd. Processes for preparing phosphor pattern, phosphor pattern prepared by the same and back plate for plasma display panel
EP0865067A3 (en) * 1997-03-11 1999-04-07 Hitachi Chemical Co., Ltd. Processes for preparing phosphor pattern, phosphor pattern prepared by the same and back plate for plasma display panel
JPWO2018117047A1 (en) * 2016-12-20 2019-08-08 旭化成株式会社 2-layer photosensitive layer roll

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