JPH1086304A - Complexed release film - Google Patents

Complexed release film

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JPH1086304A
JPH1086304A JP8244909A JP24490996A JPH1086304A JP H1086304 A JPH1086304 A JP H1086304A JP 8244909 A JP8244909 A JP 8244909A JP 24490996 A JP24490996 A JP 24490996A JP H1086304 A JPH1086304 A JP H1086304A
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JP
Japan
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film
polyester
layer
production example
particles
Prior art date
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Application number
JP8244909A
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Japanese (ja)
Inventor
Kimihiro Izaki
公裕 井崎
Yoshihide Ozaki
慶英 尾崎
Masashi Inagaki
昌司 稲垣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a release film suitable for a green sheet having no burr at the time of punching a through hole in the case of forming a ceramic board, for example, according to a green sheet multilayer laminating process and excellent punchability. SOLUTION: The film comprises at least two layers of polyester laminated by coextruding, and a release layer provided on at least one side surface of the laminated polyester film for simultaneously satisfying following formulae: 0.5<=[η]<=0.60, 0.1<=d50 <=1, and 5<=WA<=20, where [η] is a limiting viscosity of the laminated polyester film, d50 is mean particle size (μm) of particle contained in at least one layer of the polyester film, and WA is adding amount (wt.%) of the particle.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はグリーンシート用と
して好適な離型フィルムに関するものであり、詳しくは
グリーンシートの多層積層法によりセラミック基板を作
成する際のスルーホール打ち抜き時にバリ等の発生がな
く、打ち抜き性の改良されたグリーンシート用離型フィ
ルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release film suitable for use as a green sheet, and more particularly, to the production of a ceramic substrate by a multilayer lamination method of a green sheet without the occurrence of burrs or the like when punching through holes. And a release film for green sheets having improved punching properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体集積回路の製造分野においては、
その高密度化に伴い、ファインパターン化、多層化が要
求されている。多層化するにはスルーホールが必要で、
また、高密度化には一層のファインパターン化とともに
スルーホールの狭小化が必要である。
2. Description of the Related Art In the field of semiconductor integrated circuit manufacturing,
With the increase in density, fine patterning and multilayering are required. Through-holes are required for multilayering,
Further, in order to increase the density, it is necessary to further narrow the through-holes together with finer patterns.

【0003】スルーホールは導電性塗料が充填されて積
層間の導通回路とされるが離型フィルムとしてポリエス
テルフィルムを使用した場合、スルーホール打ち抜き時
にバリが発生して良好なスルーホールが得られないとい
う問題がある。すなわち、バリの発生は特に狭いスルー
ホールの場合、導電性塗料の充填に支障を来たし、不良
率を高める原因となる。また、発生したバリにより、グ
リーンシートが破損してスルーホールの穴の大きさが変
化するという問題もある。
The through holes are filled with a conductive paint to form a conductive circuit between the laminations. However, when a polyester film is used as a release film, burrs are generated at the time of punching the through holes, so that good through holes cannot be obtained. There is a problem. That is, the generation of burrs hinders the filling of the conductive paint, particularly in the case of a narrow through hole, and causes an increase in the defective rate. Further, there is also a problem that the generated burrs damage the green sheet and change the size of the through hole.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであり、その解決課題は、グリーンシー
ト多層積層法によるセラミック基板を作成する際のスル
ーホール打ち抜き時にバリ等の発生がなく打ち抜き性良
好なグリーンシート用離型フィルムを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and an object of the present invention is to eliminate the generation of burrs and the like when punching through holes when a ceramic substrate is formed by a green sheet multilayer lamination method. An object of the present invention is to provide a green sheet release film having good punching properties.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、ポリエステルが共押出により積層された少なくとも
2層のポリエステルからなるフィルムであり、かつ下記
式(1)〜(3)を同時に満足する積層ポリエステルフ
ィルムの少なくとも片面に離型層を設けてなる複合化離
型フィルムに存する。
That is, the gist of the present invention is to provide a film comprising at least two layers of polyester laminated by co-extrusion and simultaneously satisfying the following formulas (1) to (3). The composite release film has a release layer provided on at least one surface of the laminated polyester film.

【0006】[0006]

【数3】少なくとも2層からなる共押出により積層され
たポリエステルフィ 0.53≦[η]≦0.60 ………(1) 0.1≦d50≦1 ………(2) 5≦WA≦20 ………(3) (上記式中、[η]は積層ポリエステルフィルムの極限
粘度、d50は積層ポリエステルフィルムの少なくともひ
とつの層に含まれる粒子の平均粒径(μm)、WAは前
記粒子の添加量(重量%)を表す)
## EQU3 ## Polyester film laminated by co-extrusion consisting of at least two layers 0.53 ≦ [η] ≦ 0.60 (1) 0.1 ≦ d 50 ≦ 1 (2) 5 ≦ WA ≦ 20 (3) (where [η] is the limiting viscosity of the laminated polyester film, d 50 is the average particle diameter (μm) of the particles contained in at least one layer of the laminated polyester film, and WA is (Indicates the amount (% by weight) of the particles)

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明にいう、積層ポリエステルフィルムとは、全ての
層が押出口金からともに溶融押し出される、いわゆる共
押出法により押し出されたフィルムであって、通常、押
し出された後に縦方向および横方向の二軸方向に配向さ
せたフィルムからなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The laminated polyester film referred to in the present invention is a film extruded by a so-called co-extrusion method in which all layers are melt-extruded together from an extrusion die. It consists of a film oriented in the axial direction.

【0008】本発明において、積層された各層を構成す
るポリエステルはホモポリエステルであっても共重合ポ
リエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる
場合、かかるポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂
肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとして
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,
4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表
的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート(PEN)等が例示される。
In the present invention, the polyester constituting each laminated layer may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, such a polyester is obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol,
4-cyclohexanedimethanol and the like. Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN).

【0009】一方、共重合ポリエステルの場合は、30
モル%以下の第三成分を含有した共重合体である。かか
る共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イ
ソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、および、オ
キシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の
一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分とし
て、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種
または二種以上が挙げられる。本発明において、複合化
離型フィルムを構成する積層ポリエステルフィルムの極
限粘度は下記式(1)を満足する必要がある。
On the other hand, in the case of a copolyester, 30
It is a copolymer containing not more than mol% of a third component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester include isophthalic acid, terephthalic acid phthalate, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and one of oxycarboxylic acids (for example, P-oxybenzoic acid). Alternatively, two or more kinds may be mentioned, and as the glycol component, one or more kinds of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like may be mentioned. In the present invention, the intrinsic viscosity of the laminated polyester film constituting the composite release film needs to satisfy the following formula (1).

【0010】[0010]

【数4】0.53≦[η]≦0.60 ………(1) (上記式中、[η]は積層ポリエステルフィルムの極限
粘度を表す)
0.53 ≦ [η] ≦ 0.60 (1) (in the above formula, [η] represents the intrinsic viscosity of the laminated polyester film)

【0011】本発明において、積層ポリエステルフィル
ムの極限粘度が0.60を超える場合、グリーンシート
の打ち抜き性の改良効果が不十分であり、一方、極限粘
度が0.53未満の場合は製膜が困難な状況にあり、実
用上好ましくない。本発明において、積層ポリエステル
フィルムを構成する層のうち、少なくともひとつの層に
粒子を含有する必要がある。粒子の平均粒径およびその
添加量については、下記式(2)および(3)を同時に
満足する必要がある。
In the present invention, when the intrinsic viscosity of the laminated polyester film exceeds 0.60, the effect of improving the punching property of the green sheet is insufficient. On the other hand, when the intrinsic viscosity is less than 0.53, the film is not formed. In a difficult situation, it is not practically preferable. In the present invention, it is necessary that at least one of the layers constituting the laminated polyester film contains particles. The average particle size of the particles and the amount added thereof must satisfy the following expressions (2) and (3) simultaneously.

【0012】[0012]

【数5】0.1≦d50≦1 ………(2) 5≦WA≦20 ………(3) (上記式中、d50は積層ポリエステルフィルムの少なく
ともひとつの層に含まれる粒子の平均粒径(μm)、W
Aは当該粒子の添加量(重量%)を表す)
0.1 ≦ d 50 ≦ 1 (2) 5 ≦ WA ≦ 20 (3) (In the above formula, d 50 is the particle content of the particles contained in at least one layer of the laminated polyester film. Average particle size (μm), W
A represents the amount (% by weight) of the particles added)

【0013】含有する粒子の平均粒径が0.1μm未満
の場合、スラリー中において粒子が凝集しやすく、一
方、平均粒径が1μmを超える粒子を添加する場合、当
該粒子を添加した層の表面粗度が粗くなり、離型層を設
ける側の層の表面粗度を粗面化させ、その結果得られる
グリーンシートの表面が平滑になり難い。含有する粒子
の添加量が5重量%未満では、得られる複合化離型フィ
ルムの破断時伸び率が高くなり、その結果、スルーホー
ル打ち抜き時のバリが発生しやすくなる。一方、粒子添
加量が20重量%を超える場合には、フィルムの機械的
強度が低下する。
When the average particle diameter of the contained particles is less than 0.1 μm, the particles are liable to aggregate in the slurry. On the other hand, when the particles having an average particle diameter exceeding 1 μm are added, the surface of the layer to which the particles are added is added. The roughness becomes rough, and the surface roughness of the layer on which the release layer is provided is roughened. As a result, the surface of the resulting green sheet is unlikely to be smooth. If the amount of the particles contained is less than 5% by weight, the resulting composite release film has a high elongation at break, and as a result, burrs are likely to occur when punching through holes. On the other hand, when the added amount of the particles exceeds 20% by weight, the mechanical strength of the film decreases.

【0014】積層ポリエステルフィルムに含有される粒
子の種類としてはシリカ、炭酸カルシウム、カオリン、
酸化チタン等の粒子が挙げられる。ポリエステルに粒子
を配合する方法としては、特に限定されるものではな
く、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを
製造する任意の段階において添加することができるが、
好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反
応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコー
ル等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進
めてもよい。またベント付き混練押出機を用いエチレン
グリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーと
ポリエステル原料とをブレンドする方法、または混練押
出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブ
レンドする方法などによって行われる。
The types of particles contained in the laminated polyester film include silica, calcium carbonate, kaolin,
Examples include particles such as titanium oxide. The method for blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, it can be added at any stage of producing the polyester,
Preferably, the polycondensation reaction may be carried out by adding as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or after the end of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester material using a kneading extruder with a vent, or a method of blending the dried particles with a polyester material using a kneading extruder, etc. Done.

【0015】一方、本発明で言う複合化離型フィルムの
離型層を設ける側の層の粒子添加量は1重量%未満であ
ることが好ましい。かかる層への粒子添加量が1重量%
を超える場合、その上に離型層を設けた時に、離型層表
面が平滑になり難い場合がある。本発明において離型層
表面の中心線平均粗さ(Ra)は下記式(4)を満足す
ることが好ましい。
On the other hand, in the composite release film according to the present invention, the amount of particles added to the layer on the side where the release layer is provided is preferably less than 1% by weight. 1% by weight of particles added to this layer
When it exceeds, when the release layer is provided thereon, the surface of the release layer may not be easily smoothed. In the present invention, the center line average roughness (Ra) of the release layer surface preferably satisfies the following expression (4).

【0016】[0016]

【数6】0.03≦Ra≦0.1 ………(4)## EQU6 ## 0.03 ≦ Ra ≦ 0.1 (4)

【0017】特にグリーンシート製造用として本発明の
複合化離型フィルムを使用する場合、離型層を設けた面
の中心線平均粗さRaが0.03μm未満では、フィル
ムの製膜性の安定性に欠ける傾向がある。一方、上記R
aが0.1μmを超えると、でき上ったグリーンシート
表面の平滑性が十分でないことがある。なお、離型層を
一方の面にのみ設ける場合には、離型層を設けない面の
Raは0.1μmを超えていてもよく、また両面に離型
層を設ける場合、それぞれの面のRaは上記(5)式を
満足することが好ましく、必ずしも両者の値が同一であ
る必要はない。
In particular, when the composite release film of the present invention is used for producing a green sheet, if the center line average roughness Ra of the surface provided with the release layer is less than 0.03 μm, the film formability of the film becomes stable. They tend to lack sex. On the other hand, the above R
If a exceeds 0.1 μm, the resulting green sheet surface may not have sufficient smoothness. In the case where the release layer is provided only on one surface, Ra of the surface on which the release layer is not provided may be more than 0.1 μm. Ra preferably satisfies the above expression (5), and both values do not necessarily have to be the same.

【0018】本発明の複合化離型フィルムは、フィルム
として製膜できる厚さであればよく、総厚みで通常25
〜350μm、好ましくは50〜188μmの範囲であ
る。また、離型層を設ける側のポリエステル層の厚みと
しては、離型層表面の平滑性を考慮して粒子含有量を少
なくした場合、フィルム総厚みの50%以下、好ましく
は30%以下、より好ましくは10%以下が用途上、好
適である。50%を超える場合には、離型層を設けた側
の層自体の粒子含有量が少ないために、得られる複合化
離型フィルム自体の破断時伸び率が大きくなり、スルー
ホール打ち抜き時にバリが発生しやすくなる傾向があ
る。
The composite release film of the present invention may have any thickness as long as it can be formed as a film.
To 350 μm, preferably 50 to 188 μm. When the particle content is reduced in consideration of the smoothness of the surface of the release layer, the thickness of the polyester layer on the side on which the release layer is provided is 50% or less, preferably 30% or less, of the total thickness of the film. Preferably, 10% or less is suitable for use. If it exceeds 50%, since the particle content of the layer on the side where the release layer is provided is small, the elongation at break of the obtained composite release film itself becomes large, and burrs are formed when punching through holes. It tends to occur easily.

【0019】次に本発明における積層二軸延伸ポリエス
テルフィルムの製造方法について具体的に説明するが、
本発明のフィルムは以下の製造例に何ら限定されるもの
ではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使
用し、複数台の押出機、複数層のマルチマニホールドダ
イまたはフィードブロックを用い、それぞれのポリエス
テルを積層して口金から複数層の溶融シートを押出し、
冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好
ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシ
ートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好まし
く、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好
ましく採用される。
Next, the method for producing a laminated biaxially oriented polyester film in the present invention will be specifically described.
The film of the present invention is not limited to the following production examples. That is, using the polyester raw material described above, using a plurality of extruders, a multi-layer multi-manifold die or a feed block, laminating each polyester and extruding a multi-layer molten sheet from a die,
A method of obtaining an unstretched sheet by cooling and solidifying with a cooling roll is preferred. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to increase the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed.

【0020】次いで、得られた未延伸フィルムは二軸方
向に延伸して二軸配向される。すなわち、まず、前記の
未延伸シートを一方向にロールまたは、テンター方式の
延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120
℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は、通
常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次い
で、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延
伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜11
5℃であり、延伸倍率は、通常3.0〜7倍、好ましく
は3.5〜6倍である。そして、引き続き、130〜2
50℃の範囲の温度で30%以内の弛緩下で熱処理を行
い、二軸延伸フィルムを得る。
Next, the obtained unstretched film is stretched biaxially to be biaxially oriented. That is, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter-type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120
° C, preferably 80 to 110 ° C, and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, stretching is performed in a direction orthogonal to the stretching direction of the first stage. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C, preferably 80 to 11 ° C.
The stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, and preferably 3.5 to 6 times. And then, 130-2
Heat treatment is performed at a temperature in the range of 50 ° C. under a relaxation of 30% or less to obtain a biaxially stretched film.

【0021】延伸工程中にフィルム表面を処理する、い
わゆるインラインコーティングを施すことができる。そ
れは、以下に限定するものではないが、例えば、1段目
の延伸が終了して、2段目の延伸前に、帯電防止性、滑
り性、接着性等の改良、二次加工性改良等の目的で、水
溶液、水系エマルジョン、水系スラリー等のコーティン
グ処理を施すことができる。
A so-called in-line coating for treating the film surface during the stretching step can be applied. Although it is not limited to the following, for example, after the first-stage stretching is completed and before the second-stage stretching, the antistatic property, the slipperiness, the adhesiveness, and the like are improved, and the secondary workability is improved. For the purpose of the above, a coating treatment of an aqueous solution, an aqueous emulsion, an aqueous slurry or the like can be performed.

【0022】上記の延伸においては、一方向の延伸を2
段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、
最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となる様
に行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面積
倍率が10〜40倍になるように同時二軸延伸を行うこ
とも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前
または後に再度縦および/または横方向に延伸してもよ
い。また、ポリエステルフィルムには、各種安定剤、紫
外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤および可塑剤など
が添加されてもよい。本発明の複合化離型フィルムにお
いてβ軸およびγ軸方向の破断時伸び率(%)は下記式
(4)を満足することが好ましい。
In the above stretching, the stretching in one direction is 2
It is also possible to use a method of performing the above steps. In that case,
It is preferable that the stretching is performed in such a manner that the stretching ratio in the two directions finally falls within the above range. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area magnification becomes 10 to 40 times. Further, if necessary, the film may be stretched in the longitudinal and / or transverse directions again before or after the heat treatment. Further, various stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments, antioxidants, plasticizers and the like may be added to the polyester film. In the composite release film of the present invention, the elongation at break (%) in the β-axis and γ-axis directions preferably satisfies the following expression (4).

【0023】[0023]

【数7】 100≦EBβ+EBγ≦200 ………(5) (上記式中、EBβおよびEBγはそれぞれフィルムの
β軸およびγ軸方向の破断時伸び率(%)、Raは離型
層表面の中心線平均粗さ(μm)を表す)
100 ≦ EBβ + EBγ ≦ 200 (5) (wherein EBβ and EBγ are elongation at break (%) in the β-axis and γ-axis directions of the film, respectively, and Ra is the center of the surface of the release layer. (Indicates linear average roughness (μm))

【0024】β軸およびγ軸方向の破断時伸び率の合計
が100%未満の場合、フィルム自体が脆く、スルーホ
ール打ち抜き時にフィルムが破れやすくなる傾向があ
る。一方、200%を超える場合には、スルーホール打
ち抜き時にバリが発生することがある。また、上記
(5)式を満足した上で、さらにγ軸方向とβ軸方向の
破断時伸び率の絶対値の差が0〜40%の範囲にあるこ
とが用途上好ましい。本発明において離型層に用いる樹
脂は硬化性シリコーン樹脂を主成分とし、その種類は溶
剤付加型・溶剤縮合型・溶剤紫外線硬化型、無溶剤付加
型、無溶剤縮合型、無溶剤紫外線硬化型、無溶剤電子線
硬化型等いずれの硬化反応タイプでも用いることができ
る。
When the total elongation at break in the β-axis and γ-axis directions is less than 100%, the film itself is brittle, and the film tends to be easily broken at the time of punching through holes. On the other hand, if it exceeds 200%, burrs may be generated when punching through holes. In addition, after satisfying the above expression (5), it is preferable from the viewpoint of application that the difference between the absolute values of the elongation at break in the γ-axis direction and the β-axis direction is in the range of 0 to 40%. In the present invention, the resin used for the release layer is mainly composed of a curable silicone resin, and the types thereof are a solvent addition type, a solvent condensation type, a solvent ultraviolet curing type, a solventless addition type, a solventless condensation type, and a solventless ultraviolet curing type. And any curing reaction type such as a solvent-free electron beam curing type.

【0025】本発明に用いるシリコーン硬化性樹脂の具
体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、
KS−775、KS−778、KS−779H、KS−
856、X−62−2422、X−62−2461、K
NS−305、KNS−3000、X−62−125
6、ダウ・コーニング・アジア(株)製DKQ3−20
2、DKQ3−203、DKQ3−204、DKQ3−
205、DKQ3−210、東芝シリコーン(株)製Y
SR−3022、TPR−6700、TPR−672
0、TPR−6721等が挙げられる。
Specific examples of the silicone curable resin used in the present invention include KS-774 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
KS-775, KS-778, KS-779H, KS-
856, X-62-2422, X-62-2461, K
NS-305, KNS-3000, X-62-125
6. DKQ3-20 manufactured by Dow Corning Asia Co., Ltd.
2, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-
205, DKQ3-210, Y made by Toshiba Silicone Co., Ltd.
SR-3022, TPR-6700, TPR-672
0, TPR-6721 and the like.

【0026】本発明において、積層ポリエステルフィル
ムに硬化シリコーン樹脂塗膜を設ける方法として、バー
コート、リバースロールコート、グラビアコート、ロッ
ドコート、エアドクターコート、ドクターブレードコー
ト等、従来より公知の塗工方式を用いることができる。
硬化性シリコーン樹脂を主成分とする離型層の厚みは、
塗工性の面より0.01〜5μmが好ましい。離型層の
厚みが0.01μm未満になると、安定性に欠け、均一
な塗膜を得難くなる傾向があり、一方、5μmを超えて
厚塗りにすると、実用面で問題が生ずる場合がある。
In the present invention, a conventionally known coating method such as bar coating, reverse roll coating, gravure coating, rod coating, air doctor coating, doctor blade coating, etc. is used as a method for providing a cured silicone resin coating on the laminated polyester film. Can be used.
The thickness of the release layer containing a curable silicone resin as a main component,
0.01 to 5 μm is preferable from the viewpoint of coatability. When the thickness of the release layer is less than 0.01 μm, stability is lacking, and it tends to be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the thickness exceeds 5 μm, a problem may occur in practical use. .

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは固型
分としての「重量部」を示す。また、本発明で用いた評
価方法は次のとおりである。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight” as a solid component. The evaluation method used in the present invention is as follows.

【0028】(1)平均粒径(d50)測定方法 フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミク
ロトームで切断し、フィルムの長手方向の断面を透過型
電子顕微鏡にて観察した。フィルム中に存在する粒子に
つき、フィルム表面と平行に引いた線でその最大径を求
めてDmax とし、その線と直交する最大径をDmin と
し、下記式にて粒子毎にその粒径(直径)を算出した。 粒径(直径)=(Dmax +Dmin )/2 粒子群の平均粒径は上記の粒径を少なくとも100個の
粒子について求め、かかる粒径の等価球換算値の体積分
率50%の点で平均粒径とした。
(1) Method for Measuring Average Particle Diameter (d 50 ) A small piece of film was fixed and molded with an epoxy resin, cut with a microtome, and the cross section in the longitudinal direction of the film was observed with a transmission electron microscope. The maximum diameter of the particles present in the film is determined by a line drawn in parallel with the film surface and is defined as Dmax. The maximum diameter orthogonal to the line is defined as Dmin. Was calculated. Particle diameter (diameter) = (Dmax + Dmin) / 2 The average particle diameter of the particle group is determined for at least 100 of the above particle diameters. The particle size was used.

【0029】(2)極限粘度[η]測定方法 試料フィルム1gをフェノール/テトラクロロエタン=
50/50(重量比)の混合溶媒100ml中に溶解
し、30℃で測定した。 (3)セラミックスラリー塗工性評価 セラミックスラリーを離型フィルムに塗工した直後の状
態を目視にて観察し、下記判定基準で評価した。 《判定基準》 〇:塗工性良好 △:塗工ムラ発生(実用上、問題にならないレベル) ×:塗工ムラ発生(実用上、問題になるレベル)
(2) Measurement method of intrinsic viscosity [η] 1 g of a sample film was treated with phenol / tetrachloroethane =
It was dissolved in 100 ml of a 50/50 (weight ratio) mixed solvent and measured at 30 ° C. (3) Evaluation of ceramic slurry coatability The state immediately after the ceramic slurry was coated on the release film was visually observed and evaluated according to the following criteria. << Judgment Criteria >> 〇: Good coatability △: Occurrence of coating unevenness (level that does not cause a problem in practical use) ×: Occurrence of coating unevenness (level that causes a problem in practical use)

【0030】(4)スルーホール打ち抜き性評価 (株)ライオン事務機製「2HOLE PUNCH N
o.35」を使用し、試料フィルムを打ち抜き、打ち抜
かれた部分を(株)キーエンス製デジタルマイクロスコ
ープ「VH−6200」にて200倍で観察し下記3段
階評価にて判定した。 《判定基準》 ◎:バリが観察されない 〇:バリがほとんど観察されない △:バリが観察される(実用上、問題にならないレベ
ル) ×:バリが観察される(実用上、問題になるレベル)
(4) Evaluation of punching property of through hole “2HOLE PUNCH N” manufactured by Lion Corporation
o. Sample No. 35 was punched out from the sample film, and the punched-out portion was observed at a magnification of 200 times with a digital microscope “VH-6200” manufactured by KEYENCE CORPORATION, and evaluated by the following three-step evaluation. << Judgment Criteria >> :: Burr is not observed 〇: Burr is hardly observed △: Burr is observed (level that does not cause a problem in practical use) ×: Burr is observed (level that causes a problem in practical use)

【0031】(5)試料フィルムのγ軸とβ軸の決定 野村商事(株)「SONIC SHEET TESTER
SSTー250型」を使用し、ターンテーブル上に試
料フィルムを乗せ、面方向の伝播速度を回転させながら
測定した。測定結果より、伝播速度が最大値を示す方向
をγ軸とし、それに直交する方向をβ軸とした。
(5) Determination of γ-axis and β-axis of sample film Nomura Trading Co., Ltd. “SONIC SHEET TESTER”
Using a “SST-250 type”, a sample film was placed on a turntable, and the propagation speed in the plane direction was measured while rotating. From the measurement results, the direction in which the propagation velocity shows the maximum value was defined as the γ-axis, and the direction orthogonal thereto was defined as the β-axis.

【0032】(6)破断時伸び率評価方法 引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2
001型」)を使用し、温度23度、湿度50%RH雰
囲気下において、チャック間距離50mm、幅10mm
の試料フィルムを500mm/分の速度で引張り、応力
ー歪み曲線より下記式にて引張破断伸度を求めた。式
中、Lは破断時のチャック間距離、L0はチャック間距
離を示す。 引張破断伸度(%)=[(L−L0 )/L0 ]×100
(6) Evaluation method for elongation at break Tensile tester ("Intesco Model 2" manufactured by Intesco Corporation)
001 ”), at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, a chuck distance of 50 mm and a width of 10 mm.
Was pulled at a speed of 500 mm / min, and the tensile elongation at break was determined from the stress-strain curve by the following formula. In the formula, L indicates the distance between the chucks at the time of breaking, and L 0 indicates the distance between the chucks. Tensile elongation at break (%) = [(L−L 0 ) / L 0 ] × 100

【0033】(7)表面粗さ(Ra)評価方法 離型面の中心線平均粗さRa(μm)を持って表面粗さ
とした。(株)小坂研究所社製表面粗さ測定機(SE−
3F)を用い、JIS−B−0601−1982に準じ
て測定した。ただし、カットオフ値は80μm、測定長
は2.5mmとした。 (8)剥離性(FA)評価方法 測定試料のシリコーン層に両面粘着テープ(日東電工製
「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×
300mmにカットした後、1時間放置後の剥離力を測
定した。剥離力は、引張試験機((株)インテスコ製
「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度
300mm/分の条件下に行った。
(7) Method of Evaluating Surface Roughness (Ra) The surface roughness was determined to have the center line average roughness Ra (μm) of the release surface. Surface roughness tester manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. (SE-
3F), and measured according to JIS-B-0601-1982. However, the cutoff value was 80 μm, and the measurement length was 2.5 mm. (8) After pasting the one surface of double-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko, "No.502") to the silicone layer of the peelable (F A) Evaluation sample, 50 mm ×
After cutting to 300 mm, the peel force after leaving for 1 hour was measured. The peeling force was measured using a tensile tester ("Intesco Model 2001" manufactured by Intesco Corporation) under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.

【0034】製造例1(ポリエステルA) ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反
応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留去
し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要
して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終
了した。次いで、平均粒径1μmのシリカ粒子10部、
燐酸0.04部、三酸化アンチモン0.04部を添加し
た後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHg
とし、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.05mm
Hgとした。4時間後、重合槽の撹拌翼のトルクと重合
度との相関関係を利用し、撹拌翼のトルクが目標とする
極限粘度に到達したと判断した時点で反応を停止させ、
系内を常圧に戻し、ポリエステルAを得た。ポリエステ
ルAのシリカ粒子含有量は10重量%であった。
Production Example 1 (Polyester A) 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor, heated and heated, and methanol was distilled off. The temperature was raised to 230 ° C. over 4 hours from the start of the reaction, and the transesterification was substantially completed. Next, 10 parts of silica particles having an average particle size of 1 μm,
After adding 0.04 part of phosphoric acid and 0.04 part of antimony trioxide, the temperature is 280 ° C. and the pressure is 15 mmHg in 100 minutes.
And then gradually reduce the pressure until finally 0.05mm
Hg. Four hours later, utilizing the correlation between the torque of the stirring blade of the polymerization tank and the degree of polymerization, the reaction was stopped when it was determined that the torque of the stirring blade reached the target intrinsic viscosity,
The pressure in the system was returned to normal pressure, and polyester A was obtained. Polyester A had a silica particle content of 10% by weight.

【0035】製造例2(ポリエステルB) 製造例1において平均粒径1μmのシリカ粒子10部を
添加しない以外は製造例1と同様にしてポリエステルB
を得た。 製造例3(ポリエステルC) 製造例2において得られたポリエステルBを70部と平
均粒径1.0μmの酸チタン粒子を30部をドライブレ
ンドし、二軸混練押出機を使用して押出し、ポリエステ
ルCを得た。ポリエステルCの酸化チタン粒子の含有量
は30重量%であった。
Production Example 2 (Polyester B) Polyester B was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 10 parts of silica particles having an average particle size of 1 μm were not added.
I got Production Example 3 (Polyester C) 70 parts of the polyester B obtained in Production Example 2 and 30 parts of titanium oxide particles having an average particle diameter of 1.0 μm were dry-blended and extruded using a twin-screw kneading extruder to obtain a polyester. C was obtained. The content of titanium oxide particles in Polyester C was 30% by weight.

【0036】製造例4(ポリエステルD) 製造例2において得られたポリエステルBを95部と平
均粒径0.1μmの炭酸カルシウム粒子を20部をドラ
イブレンドし、二軸混練押出機を使用して押出し、ポリ
エステルDを得た。ポリエステルDの炭酸カルシウム粒
子の含有量は20重量%であった。
Production Example 4 (Polyester D) 95 parts of the polyester B obtained in Production Example 2 and 20 parts of calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.1 μm were dry-blended, and the mixture was extruded using a twin-screw kneading extruder. Extrusion gave polyester D. The content of the calcium carbonate particles in the polyester D was 20% by weight.

【0037】製造例5(ポリエステルE) 製造例2において得られたポリエステルBを80部と平
均粒径1μmの炭酸カルシウム粒子を5部をドライブレ
ンドし、二軸混練押出機を使用して押出し、ポリエステ
ルEを得た。ポリエステルEの炭酸カルシウム粒子の含
有量は5重量%であった。
Production Example 5 (Polyester E) 80 parts of the polyester B obtained in Production Example 2 and 5 parts of calcium carbonate particles having an average particle size of 1 μm were dry-blended and extruded using a twin-screw kneading extruder. Polyester E was obtained. The content of the calcium carbonate particles in the polyester E was 5% by weight.

【0038】製造例6(ポリエステルF) 製造例1において得られたポリエステルAにおいて平均
粒径1μmのシリカ粒10部を添加する代わりに、平均
粒径0.5μmの酸化チタン粒子を10部添加る以外は
製造例1と同様にしてポリエステルFを得た。ポリエス
テルFの酸化チタン粒子の含有量は10重量%であっ
た。
Production Example 6 (Polyester F) Instead of adding 10 parts of silica particles having an average particle diameter of 1 μm to the polyester A obtained in Production Example 1, 10 parts of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.5 μm are added. A polyester F was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the above. The content of titanium oxide particles in Polyester F was 10% by weight.

【0039】製造例7(ポリエステルG) 製造例1において得られたポリエステルAにおいて平均
粒径1μmのシリカ粒10部を添加する代わりに、平均
粒径0.05μmの酸化チタン粒子を20部添加る以外
は製造例1と同様にしてポリエステルGを得た。ポリエ
ステルGの酸化チタン粒子の含有量は20重量%であっ
た。
Production Example 7 (Polyester G) Instead of adding 10 parts of silica particles having an average particle diameter of 1 μm to the polyester A obtained in Production Example 1, 20 parts of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.05 μm are added. A polyester G was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the above. The content of the titanium oxide particles in the polyester G was 20% by weight.

【0040】製造例8(ポリエステルH) 製造例1において得られたポリエステルAにおいて平均
粒径1μmのシリカ粒10部を添加する代わりに、平均
粒径1.5μmの酸化チタン粒子を10部添加る以外は
製造例1と同様にしてポリエステルHを得た。ポリエス
テルHの酸化チタン粒子の含有量は10重量%であっ
た。
Production Example 8 (Polyester H) Instead of adding 10 parts of silica particles having an average particle diameter of 1 μm to the polyester A obtained in Production Example 1, 10 parts of titanium oxide particles having an average particle diameter of 1.5 μm are added. A polyester H was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the above. The content of titanium oxide particles in Polyester H was 10% by weight.

【0041】製造例9(ポリエステルI) 製造例1において得られたポリエステルAにおいて平均
粒径1μmのシリカ粒10部を添加する代わりに、平均
粒径0.5μmの酸化チタン粒子を3部添加る以外は製
造例1と同様にしてポリエステルIを得た。ポリエステ
ルIの酸化チタン粒子の含有量は3重量%であった。
Production Example 9 (Polyester I) Instead of adding 10 parts of silica particles having an average particle diameter of 1 μm to the polyester A obtained in Production Example 1, 3 parts of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.5 μm are added. A polyester I was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the above. The content of titanium oxide particles in Polyester I was 3% by weight.

【0042】製造例10(ポリエステルJ) 製造例1において得られたポリエステルAにおいて平均
粒径1μmのシリカ粒10部を添加する代わりに、平均
粒径0.5μmの酸化チタン粒子を15部添加る以外は
製造例1と同様にしてポリエステルJを得た。ポリエス
テルJの酸化チタン粒子の含有量は15重量%であり、
極限粘度[η]は0.50であった。
Production Example 10 (Polyester J) Instead of adding 10 parts of silica particles having an average particle diameter of 1 μm to the polyester A obtained in Production Example 1, 15 parts of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.5 μm are added. A polyester J was obtained in the same manner as in Production Example 1 except for the above. The content of the titanium oxide particles of the polyester J is 15% by weight,
The intrinsic viscosity [η] was 0.50.

【0043】〈ポリエステルフィルムの製造〉 製造例11(ポリエステルフィルムF1) ポリエステルBとポリエステルAを別々に配合した後、
180℃で4時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、別個の
溶融押出機により290℃で溶融押出し、これらのポリ
マーをフィードブロック内で合流して積層し、静電印加
密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール
上で冷却固化して積層未延伸シートを得た。得られたシ
ートを85℃で3.8倍縦方向に延伸した。次いで、フ
ィルムをテンターに導き125℃で3.6倍横方向に延
伸した後、230℃にて熱固定を行い、積層ポリエステ
ルフィルム75μmを得た。層構成はB/Aであり、各
層の厚さは20/55(μm)であった。
<Production of Polyester Film> Production Example 11 (Polyester Film F1) After separately blending polyester B and polyester A,
Dry at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melt extrude at 290 ° C. by a separate melt extruder, combine these polymers in a feed block and laminate, and apply the surface temperature using the electrostatic application adhesion method. Was cooled and solidified on a cooling roll set at 40 ° C. to obtain a laminated unstretched sheet. The obtained sheet was stretched 3.8 times in the longitudinal direction at 85 ° C. Next, the film was guided to a tenter and stretched 3.6 times in the transverse direction at 125 ° C., and then heat-set at 230 ° C. to obtain a laminated polyester film of 75 μm. The layer configuration was B / A, and the thickness of each layer was 20/55 (μm).

【0044】製造例12(ポリエステルフィルムF2) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルCを使用した以外は製造例11と同様にして製造
し、積層ポリエステルフィルム75μmを得た。層構は
B/Cであり、各層の厚さは10/65(μm)であっ
た。 製造例13(ポリエステルフィルムF3) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルDを使用した以外は製造例11と同様にして製造
し、積層ポリエステルフィルム75μmを得た。層成は
B/Dであり、各層の厚さは5/70(μm)であっ
た。
Production Example 12 (Polyester film F2) A laminated polyester film of 75 μm was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that Polyester C was used instead of Polyester A. The layer structure was B / C, and the thickness of each layer was 10/65 (μm). Production Example 13 (Polyester Film F3) A laminated polyester film of 75 μm was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that Polyester D was used instead of Polyester A. The stratification was B / D, and the thickness of each layer was 5/70 (μm).

【0045】製造例14(ポリエステルフィルムF4) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルEを使用した以外は製造例11と同様にして製造
し、積層ポリエステルフィルム75μmを得た。層成は
B/Eであり、各層の厚さは15/60(μm)であっ
た。 製造例15(ポリエステルフィルムF5) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルFを使用した以外は製造例11と同様にして製造
し、積層ポリエステルフィルム75μmを得た。層構成
はB/Fであり、各層の厚さは5/70(μm)であっ
た。
Production Example 14 (Polyester Film F4) A laminated polyester film of 75 μm was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that polyester E was used instead of polyester A. The stratification was B / E, and the thickness of each layer was 15/60 (μm). Production Example 15 (Polyester Film F5) A laminated polyester film of 75 μm was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that polyester F was used instead of polyester A. The layer configuration was B / F, and the thickness of each layer was 5/70 (μm).

【0046】製造例16(ポリエステルフィルムF6) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルGを使用した以外は製造例11と同様にして製造
し、積層ポリエステルフィルム75μmを得た。層構成
はB/Gであり、各層の厚さは5/70(μm)であっ
た。 製造例17(ポリエステルフィルムF7) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルHを使用した以外は製造例11と同様にして製造
し、積層ポリエステルフィルム75μmを得た。層構成
はB/Hであり、各層の厚さは5/70(μm)であっ
た。
Production Example 16 (Polyester Film F6) A laminated polyester film of 75 μm was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that polyester G was used instead of polyester A. The layer configuration was B / G, and the thickness of each layer was 5/70 (μm). Production Example 17 (Polyester film F7) A laminated polyester film of 75 µm was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that polyester H was used instead of polyester A. The layer configuration was B / H, and the thickness of each layer was 5/70 (μm).

【0047】製造例18(ポリエステルフィルムF8) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルIを使用した以外は製造例11と同様にして製造
し、積層ポリエステルフィルム75μmを得た。層構成
はB/Iであり、各層の厚さは5/70(μm)であっ
た。 製造例19(ポリエステルフィルムF9) 製造例11において、ポリエステルAの代わりにポリエ
ステルJを使用した以外は製造例11と同様にして製造
しようとしたが、積層ポリエステルフィルムを得ること
ができなかった。
Production Example 18 (Polyester Film F8) A laminated polyester film of 75 μm was obtained in the same manner as in Production Example 11, except that Polyester I was used instead of Polyester A. The layer configuration was B / I, and the thickness of each layer was 5/70 (μm). Production Example 19 (Polyester Film F9) In Production Example 11, an attempt was made to produce it in the same manner as in Production Example 11 except that polyester J was used instead of polyester A, but a laminated polyester film could not be obtained.

【0048】実施例1 製造例9より得られたポリエステルフィルムF3(75
μm)に下記組成からなる離型剤をB層の上に設けてな
る複合化離型フィルムを得た。このフィルムの特性を下
記表1に示す。
Example 1 A polyester film F3 (75
μm) to obtain a composite release film in which a release agent having the following composition was provided on the layer B. The properties of this film are shown in Table 1 below.

【0049】[0049]

【表1】 《離型剤組成》 ──────────────────────────────────── 硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−779H) 100部 硬化剤(信越化学製:CAT−PL−8) 1部 MEK・トルエン系 2000部 ────────────────────────────────────[Table 1] << Composition of release agent >> 硬化 Curable silicone resin (Shin-Etsu Chemical: KS-779H) 100 parts Curing agent (Shin-Etsu Chemical: CAT-PL-8) 1 part MEK / Toluene 2000 parts ────────────────── ──────────────────

【0050】実施例2 製造例10により得られたポリエステルフィルムF4
(75μm)を用いる以外は実施例1と同様にB層の上
に離型層を設けてなる複合化離型フィルムを得た。この
フィルム特性を表1に示す。 実施例3 製造例11により得られたポリエステルフィルムF5
(75μm)を用いる以外は実施例1と同様にB層の上
に離型層を設けてなる複合化離型フィルムを得た。この
フィルム特性を表1に示す。
Example 2 Polyester film F4 obtained in Production Example 10
Except for using (75 μm), a composite release film having a release layer provided on the layer B in the same manner as in Example 1 was obtained. Table 1 shows the film characteristics. Example 3 Polyester film F5 obtained in Production Example 11
Except for using (75 μm), a composite release film having a release layer provided on the layer B in the same manner as in Example 1 was obtained. Table 1 shows the film characteristics.

【0051】比較例1 製造例7により得られたポリエステルフィルムF1(7
5μm)を用いる以外は実施例1と同様にB層の上に離
型層を設けてなる複合化離型フィルムを得た。このフィ
ルム特性を表1に示す。 比較例2 製造例8により得られたポリエステルフィルムF2(7
5μm)を用いる以外は実施例1と同様にB層の上に離
型層を設けてなる複合化離型フィルムを得た。このフィ
ルム特性を表1に示す。
Comparative Example 1 The polyester film F1 (7
A composite release film having a release layer provided on the layer B was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 μm) was used. Table 1 shows the film characteristics. Comparative Example 2 The polyester film F2 (7
A composite release film having a release layer provided on the layer B was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 μm) was used. Table 1 shows the film characteristics.

【0052】比較例3 製造例16により得られたポリエステルフィルムF6
(75μm)を用いる以外は実施例1と同様にB層の上
に離型層を設けてなる複合化離型フィルムを得た。この
フィルム特性を表1に示す。 比較例4 製造例17により得られたポリエステルフィルムF7
(75μm)を用いる以外は実施例1と同様にB層の上
に離型層を設けてなる複合化離型フィルムを得た。この
フィルム特性を表1に示す。
Comparative Example 3 Polyester film F6 obtained in Production Example 16
Except for using (75 μm), a composite release film having a release layer provided on the layer B in the same manner as in Example 1 was obtained. Table 1 shows the film characteristics. Comparative Example 4 Polyester film F7 obtained in Production Example 17
Except for using (75 μm), a composite release film having a release layer provided on the layer B in the same manner as in Example 1 was obtained. Table 1 shows the film characteristics.

【0053】比較例5 製造例18により得られたポリエステルフィルムF8
(75μm)を用いる以外は実施例1と同様にB層の上
に離型層を設けてなる複合化離型フィルムを得た。この
フィルム特性を表1に示す。
Comparative Example 5 Polyester film F8 obtained in Production Example 18
Except for using (75 μm), a composite release film having a release layer provided on the layer B in the same manner as in Example 1 was obtained. Table 1 shows the film characteristics.

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明は、セラミックシート製造分野に
おいて、特にセラミック基板用にグリーンシート製造工
程中のスルーホール打ち抜き時にバリ等の発生がなく、
打ち抜き性良好なグリーンシートを製造できる複合化離
型フィルムを提供することができ、その工業的は高い。
According to the present invention, there is no generation of burrs at the time of punching a through hole in a green sheet manufacturing process, particularly for a ceramic substrate in the field of manufacturing a ceramic sheet.
A composite release film capable of producing a green sheet having good punching properties can be provided, and its industrial properties are high.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルが共押出により積層された
少なくとも2層のポリエステルからなるフィルムであ
り、かつ下記式(1)〜(3)を同時に満足する積層ポ
リエステルフィルムの少なくとも片面に離型層を設けて
なる複合化離型フィルム。 【数1】0.53≦[η]≦0.60 ………(1) 0.1≦d50≦1 ………(2) 5≦WA≦20 ………(3) (上記式中、[η]は積層ポリエステルフィルムの極限
粘度、d50は積層ポリエステルフィルムの少なくともひ
とつの層に含まれる粒子の平均粒径(μm)、WAは前
記粒子の添加量(重量%)を表す)
1. A film made of at least two layers of polyester laminated by co-extrusion, and a release layer is provided on at least one side of a laminated polyester film that simultaneously satisfies the following formulas (1) to (3). Composite release film. 0.51 ≦ [η] ≦ 0.60 (1) 0.1 ≦ d 50 ≦ 1 (2) 5 ≦ WA ≦ 20 (3) , [eta] is the average particle diameter of the particles intrinsic viscosity of the laminated polyester film, d 50 is included in at least one layer of the laminated polyester film ([mu] m), WA represents the amount of the particles (wt%))
【請求項2】 複合化離型フィルムが下記式(4)およ
び(5)を同時に満足することを特徴とする請求項1記
載の複合化離型フィルム。 【数2】 0.03≦Ra≦0.1 ………(4) 100≦EBβ+EBγ≦200 ………(5) (上記式中、EBβおよびEBγはそれぞれフィルムの
β軸およびγ軸方向の破断時伸び率(%)、Raは離型
層表面の中心線平均粗さ(μm)を表す)
2. The composite release film according to claim 1, wherein the composite release film satisfies the following formulas (4) and (5) simultaneously. 0.03 ≦ Ra ≦ 0.1 (4) 100 ≦ EBβ + EBγ ≦ 200 (5) (In the above formula, EBβ and EBγ are fractures in the β-axis and γ-axis directions of the film, respectively. Elongation (%), Ra represents the center line average roughness (μm) of the release layer surface)
【請求項3】 離型層を設けた側のポリエステルに含有
する粒子添加量が1重量%未満である請求項1または2
記載の複合化離型フィルム。
3. The polyester according to claim 1, wherein the amount of particles contained in the polyester on the side provided with the release layer is less than 1% by weight.
The composite release film according to the above.
【請求項4】 離型層が硬化性シリコーン樹脂を主成分
とすることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載
の複合化離型フィルム。
4. The composite release film according to claim 1, wherein the release layer contains a curable silicone resin as a main component.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載のグリー
ンシート製造用複合化離型フィルム。
5. The composite release film for producing a green sheet according to claim 1, wherein:
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI501871B (en) * 2007-10-31 2015-10-01 Unitika Ltd Mold-releasable polyester film
JP2015208941A (en) * 2014-04-28 2015-11-24 三菱樹脂株式会社 Release polyester film

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