JPH1069025A - Photographic coating liquid composition and support using the same and silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Photographic coating liquid composition and support using the same and silver halide photographic sensitive material

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JPH1069025A
JPH1069025A JP8228538A JP22853896A JPH1069025A JP H1069025 A JPH1069025 A JP H1069025A JP 8228538 A JP8228538 A JP 8228538A JP 22853896 A JP22853896 A JP 22853896A JP H1069025 A JPH1069025 A JP H1069025A
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JP
Japan
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surfactant
layer
coating
support
group
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Application number
JP8228538A
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Japanese (ja)
Inventor
Ichirou Amimori
一郎 網盛
Taisei Nishimi
大成 西見
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating liquid composition free from a deposition of a hydrophobic compound like a higher fatty acid ester in coating and drying and repelling a processing solution in processing a development. SOLUTION: This photosensitive material has backing layers and a layer located farthermost from a support in these layers is coated with a coating liquid composed of an organic solvent dissolving at least one kind of sliding agent and a coating liquid composition containing at least one kind of ion complex comprising a cationic surfactant and an anionic surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤の溶解
方法を改良して塗布性を向上し、現像処理時の濡れを改
良して処理液のハジキがなく、かつ、ゴミ等の付着が防
止されたバッキング層最外層用の塗布液組成物、その塗
布液組成物の塗膜を有する支持体およびその支持体を用
いるハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improved method for dissolving a surfactant to improve coating properties, to improve wettability during development processing and to prevent cissing of a processing solution, and to prevent adhesion of dust and the like. The present invention relates to a coating solution composition for an outermost layer of a backing layer, a support having a coating film of the coating solution composition, and a silver halide photographic material using the support.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料においては、
感光材料の製造上、製造後の感光材料の裁断、穿孔、巻
き込みなどの取扱い上、あるいは、カメラ、映写機、プ
リンター等装置内の走行性、さらには感材屑やごみの付
着防止などから、感光材料の支持を挾んだ両面の支持体
より遠い側の層、特に最も遠い側の層(最外層)に、通
常は滑り剤(易滑剤)が用いられる。
2. Description of the Related Art In silver halide photographic light-sensitive materials,
The photosensitive material is used for the production of photosensitive material, the handling of the photosensitive material after production such as cutting, punching, entanglement, etc., the running property in devices such as cameras, projectors and printers, and the prevention of adhesion of photosensitive material debris and dust. A slip agent (easy lubricant) is usually used for a layer farther than the support on both sides sandwiching the support of the material, particularly a layer farthest (outermost layer).

【0003】滑り剤に鯨脳油を用いアニオン系界面活性
剤と含フッ素カチオン系界面活性剤を使用する方法が、
特開昭49−125015号に開示されている。また、
疎水的な表面を有する基材の表面処理液として直鎖また
は分岐の疎水性脂肪族炭化水素基を有する界面活性剤と
直鎖または分岐の疎水性脂肪族含フッ素炭化水素基を有
するアニオン系またはカチオン系界面活性剤を含む水溶
液が英国特許第1,337,467号に提示されてい
る。
A method using whale brain oil as a slipping agent and an anionic surfactant and a fluorine-containing cationic surfactant has been proposed.
It is disclosed in JP-A-49-125015. Also,
A surfactant having a linear or branched hydrophobic aliphatic hydrocarbon group and an anionic system having a linear or branched hydrophobic aliphatic fluorinated hydrocarbon group as a surface treatment liquid for a substrate having a hydrophobic surface or An aqueous solution containing a cationic surfactant is presented in British Patent No. 1,337,467.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、少な
くとも1種の滑り剤を溶解した有機溶媒からなり、か
つ、カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とか
らなる少なくとも1種のイオンコンプレックスを含有す
る塗布液組成物によって、塗布液組成物中への界面活性
剤の溶解が容易で塗布時に析出がないため塗布ムラや濁
りのない良好な塗布面状を与え、塗布後に得られる膜の
濡れ性が良化し現像時の処理液のハジキが改良され、か
つ、感材屑やゴミ等の付着が防止されるバッキング層最
外層用塗布液組成物を提供すること、その塗布液組成物
の塗膜を有する支持体を提供することおよびその支持体
を用いたハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目
的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides at least one type of ionic complex comprising an organic solvent in which at least one type of slip agent is dissolved, and comprising a cationic surfactant and an anionic surfactant. The coating solution composition contains a surfactant that easily dissolves the surfactant in the coating solution composition and does not precipitate during coating to give a good coated surface without coating unevenness or turbidity. To provide a coating composition for the outermost layer of a backing layer in which the wettability is improved and the repellency of the processing solution during development is improved, and the adhesion of photosensitive material debris and dust is prevented. An object of the present invention is to provide a support having a coating film and a silver halide photographic material using the support.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、上記目的は下記の手段により達成できた。即
ち、 (1) バッキング層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該バッキング層を構成する層の支持体から最も
遠い側に設けられる層の塗布液が、少なくとも1種の滑
り剤を溶解した有機溶媒からなり、かつカチオン系界面
活性剤とアニオン系界面活性剤とからなる少なくとも一
種のイオンコンプレックスを含有することを特徴とする
塗布液組成物。
As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the above object by the following means. (1) In a silver halide photographic light-sensitive material having a backing layer, a coating solution of a layer provided farthest from a support of a layer constituting the backing layer contains an organic solvent in which at least one kind of slip agent is dissolved. A coating solution composition comprising a solvent and at least one ion complex comprising a cationic surfactant and an anionic surfactant.

【0006】(2) 滑り剤が下記一般式(I)で表される
化合物であることを特徴とする請求項1に記載の塗布液
組成物。 一般式(I) (R1 p −(COO)q −(R2 r 式中、R1 は炭素原子数6〜60、R2 は炭素原子数1
〜60の置換もしくは無置換の直鎖、分岐鎖、環状を含
むアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、または置
換もしくは無置換のアリール基を表す。p、q及びrは
それぞれ1〜6の整数を表す。
(2) The coating composition according to claim 1, wherein the slipping agent is a compound represented by the following general formula (I). Formula (I) (R 1 ) p- (COO) q- (R 2 ) r In the formula, R 1 has 6 to 60 carbon atoms, and R 2 has 1 carbon atom.
Represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, or substituted or unsubstituted aryl group. p, q and r each represent an integer of 1 to 6.

【0007】(3) 前記カチオン系界面活性剤またはアニ
オン系界面活性剤の少なくとも一方が含フッ素界面活性
剤であることを特徴とする(1) または(2) に記載の塗布
液組成物。
(3) The coating liquid composition according to (1) or (2), wherein at least one of the cationic surfactant or the anionic surfactant is a fluorinated surfactant.

【0008】(4) 前記カチオン系界面活性剤が含フッ素
界面活性剤であることを特徴とする(3) に記載の塗布液
組成物。
(4) The coating liquid composition according to (3), wherein the cationic surfactant is a fluorine-containing surfactant.

【0009】(5) 前記アニオン系界面活性剤が含フッ素
界面活性剤であることを特徴とする(3) に記載の塗布液
組成物。
(5) The coating liquid composition according to (3), wherein the anionic surfactant is a fluorine-containing surfactant.

【0010】(6) (1) 〜(5) の塗布液組成物を塗布して
なるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真感光材
料用支持体。
(6) A support for a silver halide photographic material having a backing outermost layer formed by applying the coating composition of any one of (1) to (5).

【0011】(7) (1) 〜(5) の塗布液組成物を塗布して
なるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真感光材
料。
(7) A silver halide photographic light-sensitive material having a backing outermost layer formed by applying the coating composition of any one of (1) to (5).

【0012】(8) バッキング層に磁気記録層を有するこ
とを特徴とする(7) に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
(8) The silver halide photographic material as described in (7), further comprising a magnetic recording layer on the backing layer.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
初めに、バッキング層について説明する。本発明で言う
バッキング層とは、支持体の一方の面に下塗り層を施し
た上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が設
けられた(以下、感光性層と略称する)側とは、支持体
を挾んで反対側に設けられた層を総称してバッキング層
と言う。このバッキング層は感光性層と同様に下塗り層
を設けた上に塗設された層であってもよく、下塗り層が
なく表面処理された支持体上に直接塗設されていてもよ
い。また、下塗り層は支持体とバッキング層の接着を良
化するために2層以上から成っていてもよい。なお本発
明では、バッキング層と言うときは下塗り層を有してい
ても、この下塗り層を除いた層を総称して言う。バッキ
ング層は、感光材料の写真性能に付加して要求される種
々の機能を与えることを主目的として設けられる。種々
の機能とは、例えば、スタチックマークの発生防止、感
光材料の製造、取扱い上の接着防止や滑り性付与、カー
ル防止、支持体側から感光性層に入る不要な光のカッ
ト、さらには感光材料の製造や撮影条件などの情報を記
録するなどであり、これらの機能を与えるためには帯電
防止剤、マット剤、滑り剤、カール防止剤、光吸収剤、
フィルター染料、紫外線吸収剤、強磁性体微粒子などが
用いられ、これらの化合物等を担持するためのバインダ
ー、硬化剤、可塑剤、界面活性剤、塗布助剤などが併せ
て用いられる。本発明では、上記の種々の機能を与える
ために設けられるバッキング層は、感光材料に要求され
る付加機能に応じて上記のいくつかの化合物を含有せし
める。これらの化合物は1つの層に含有するものであっ
てもよく、付与する機能に応じて2層以上としてもよ
い。従って、バッキング層は少なくとも1層以上の構成
からなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the backing layer will be described. The backing layer referred to in the present invention means a side on which one surface of a support is provided with an undercoat layer and at least one photosensitive silver halide emulsion layer is provided (hereinafter, abbreviated as a photosensitive layer). The layers provided on the opposite side of the support are collectively called a backing layer. This backing layer may be a layer coated on an undercoat layer as in the case of the photosensitive layer, or may be directly coated on a surface-treated support without an undercoat layer. The undercoat layer may be composed of two or more layers in order to improve the adhesion between the support and the backing layer. In the present invention, when the backing layer is referred to, even if it has an undercoat layer, the layers excluding the undercoat layer are collectively referred to. The backing layer is provided mainly for providing various functions required in addition to the photographic performance of the photosensitive material. Various functions include, for example, prevention of generation of static marks, production of photosensitive materials, prevention of adhesion and slipperiness in handling, prevention of curl, prevention of unnecessary light from entering the photosensitive layer from the support side, and furthermore, exposure to light. It records information such as material production and shooting conditions.To provide these functions, antistatic agents, matting agents, slip agents, anti-curl agents, light absorbing agents,
A filter dye, an ultraviolet absorber, a ferromagnetic fine particle, and the like are used, and a binder, a curing agent, a plasticizer, a surfactant, a coating aid, and the like for supporting these compounds and the like are also used. In the present invention, the backing layer provided to provide the various functions described above contains some of the compounds described above according to the additional functions required for the photosensitive material. These compounds may be contained in one layer, or two or more layers depending on the function to be provided. Therefore, the backing layer has at least one or more layers.

【0014】本発明は、このバッキング層の最外層(支
持体より最も遠い側に設けられる層)に係る塗布液組成
物に関するものである。バッキング層が単層構成の場合
はその層を、2層以上の構成の場合は支持体から最も遠
い側の層の塗布液組成物に関するものである。本発明で
はこのバッキング層は複数の構成層からなることが好ま
しい。複数の構成層とすることによって付与する機能に
応じて使用する化合物が分離され、他の目的に使用する
化合物によってその機能を劣化することがなく、有効に
発現できるからである。複数の構成層としては、例え
ば、帯電防止層、磁気記録層、滑り層、中間層などから
なる場合である。
The present invention relates to a coating composition for the outermost layer (the layer provided farthest from the support) of the backing layer. When the backing layer has a single-layer structure, it relates to the layer, and when it has two or more layers, it relates to the coating solution composition of the layer farthest from the support. In the present invention, the backing layer preferably comprises a plurality of constituent layers. This is because a compound to be used is separated according to a function to be provided by forming a plurality of constituent layers, and the function can be effectively exhibited without deteriorating the function by a compound to be used for another purpose. The plurality of constituent layers include, for example, an antistatic layer, a magnetic recording layer, a sliding layer, an intermediate layer, and the like.

【0015】本発明では、バッキング層の最外層の塗布
液組成物が少なくとも1種の滑り剤を溶解した有機溶媒
系からなり、かつ、カチオン系界面活性剤とアニオン系
界面活性剤とからなる少なくとも1種のイオンコンプレ
ックスを含有するものである。従って、滑り剤を含有す
ることからバッキング層の最外層は滑り層であり、上記
塗布液組成物の塗設を行って得られる塗膜が滑り層であ
ることを意味する。
In the present invention, at least the coating solution composition of the outermost layer of the backing layer is composed of an organic solvent in which at least one kind of slip agent is dissolved, and at least one of a cationic surfactant and an anionic surfactant. It contains one type of ion complex. Therefore, the outermost layer of the backing layer is a slipping layer because it contains a slipping agent, which means that the coating film obtained by applying the coating composition is a slipping layer.

【0016】バッキング層の全乾燥膜厚としては、0.
2〜20μmの範囲である。好ましくは0.5〜10μ
mの範囲である。乾燥膜厚とは25℃、相対湿度55%
に2日の調温湿後測定した膜厚である。
The total dry film thickness of the backing layer is 0.1 mm.
It is in the range of 2 to 20 μm. Preferably 0.5 to 10μ
m. Dry film thickness is 25 ° C and relative humidity 55%
The film thickness measured after 2 days of temperature and humidity adjustment.

【0017】次に、本発明に係る滑り剤について説明す
る。本発明においては、公知の滑り剤はいずれも使用す
ることができる。公知の滑り剤としては、例えば、前記
RD307105、第XII 章に記載の文献に挙げてある
化合物である。本発明では、好ましくは下記一般式
(I)で表される化合物の使用である。 一般式(I) (R1 p −(COO)q −(R2 r 式中、R1 は炭素数6〜60、R2 は炭素数1〜60の
置換もしくは無置換の直鎖、分岐、環状を含むアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基および置換もしくは無
置換のアリール基である。p、q、rはそれぞれ1〜6
の整数を表す。本発明では、R1 とR2 の炭素数の総和
は20以上が好ましい。さらに30以上がより好まし
い。また、(R1 p と(R2 r の炭素数の総和とし
ては、pおよびrが2〜6の場合には30以上が好まし
く、40以上がより好ましい。
Next, the slip agent according to the present invention will be described. In the present invention, any of known slip agents can be used. Known slip agents are, for example, the compounds listed in RD 307105, the literature described in Chapter XII. In the present invention, use of a compound represented by the following general formula (I) is preferred. Formula (I) (R 1 ) p- (COO) q- (R 2 ) r In the formula, R 1 is a substituted or unsubstituted linear chain having 6 to 60 carbon atoms and R 2 is a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 60 carbon atoms; A branched or cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group. p, q, and r are 1 to 6, respectively.
Represents an integer. In the present invention, the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is preferably 20 or more. Further, 30 or more is more preferable. When p and r are 2 to 6, the total number of carbon atoms of (R 1 ) p and (R 2 ) r is preferably 30 or more, more preferably 40 or more.

【0018】置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、アリール基およびアルキル基を挙げるこ
とができる。これらの基はさらに置換基を有してもよ
い。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシ
ル基およびアルキル基である。ハロゲン原子としてはフ
ッ素原子、塩素原子が好ましい。アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルコキシカルボニル基のアルキル基は先に
説明したR2 のアルキル基に同じである。アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基のアミノ基はN置換アミノ基で
あってもよく、置換基は上記アルキル基が好ましい。ア
シルアミノ基、アシル基のカルボニル基およびスルホニ
ルアミノ基のスルホニル基に結合する基はアルキル基、
アリール基であるが、上記アルキル基が好ましい。
Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an acylamino group, a sulfonylamino group, and a ureido. Groups, carbamoyl, sulfamoyl, acyl, sulfonyl, sulfinyl, aryl and alkyl groups. These groups may further have a substituent. Preferred substituents are a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonylamino group, an acyl group and an alkyl group. As the halogen atom, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable. Alkoxy group, an alkylthio group, an alkyl group of the alkoxycarbonyl groups are the same alkyl group R 2 described above. The amino group of the acylamino group and the sulfonylamino group may be an N-substituted amino group, and the substituent is preferably the above-mentioned alkyl group. An acylamino group, a group bonded to a carbonyl group of an acyl group and a sulfonyl group of a sulfonylamino group are an alkyl group,
Although it is an aryl group, the above-mentioned alkyl group is preferable.

【0019】好ましいR1 およびR2 の例としては、ブ
チル、オクチル、t−オクチル、ドデシル、テトラドデ
シル、ヘキサデシル、2−ヘキシルデシル、オクタデシ
ル、Cn 2n+1(nは20〜60を表す)、エイコシ
ル、ドコサニル、メリシニル、オクテニル、ミリストレ
イル、オレイル、エルシル、フェニル、ナフチル、ベン
ジル、ノニルフェニル、ジペンチルフェニル、シクロヘ
キシル基およびこれらの上記置換基を有する基等を挙げ
ることができる。さらに、R1 およびR2 はエチレン、
プロピレン、フェニレン等の2価の基、あるいはグリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等を連結基としたものを含んでもよ
い。
Preferred examples of R 1 and R 2 include butyl, octyl, t-octyl, dodecyl, tetradodecyl, hexadecyl, 2-hexyldecyl, octadecyl, C n H 2n + 1 (n represents 20 to 60) ), Eicosyl, docosanyl, melicinyl, octenyl, myristoleyl, oleyl, ersyl, phenyl, naphthyl, benzyl, nonylphenyl, dipentylphenyl, cyclohexyl, and groups having these substituents. Further, R 1 and R 2 are ethylene,
It may contain a divalent group such as propylene or phenylene, or a group containing glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol or the like as a linking group.

【0020】本発明の上記一般式(I)で表される化合
物は、天然物であっても合成物であってもよい。天然
物、あるいは合成物であっても天然物の高級脂肪酸やア
ルコールを原料とした合成化合物は、炭素数の異なるも
のや直鎖と分岐のものを含み、これらの混合物となる
が、これらの混合物を使用することは何等差し支えな
い。化合物としては、これらのうちの主成分となるもの
を表す。以下に好ましい一般式(I)で表される化合物
の具体例を示す。
The compound represented by the above general formula (I) of the present invention may be a natural product or a synthetic product. Natural compounds or synthetic compounds made from natural higher fatty acids or alcohols, even if they are synthetic, include those having different numbers of carbon atoms, straight-chain and branched ones, and mixtures of these. There is nothing wrong with using. As the compound, those which are to be the main components are shown. Specific examples of preferred compounds represented by the general formula (I) are shown below.

【0021】[0021]

【化1】 Embedded image

【0022】これらの化合物は、例えば、特開昭58−
90633号に一部記載がある。上記化合物に加え、天
然物の例としてモンタン酸エステル、カルナウバWA
X、オレオストックなども加えることができる。
These compounds are disclosed, for example, in JP-A-58-1983.
No. 90633 is partially described. In addition to the above compounds, examples of natural products include montanic acid esters and carnauba WA
X, oleostock, etc. can also be added.

【0023】本発明では、一般式(I)で表される化合
物に加え、他の滑り剤と併用することもできる。滑り剤
として好ましいものは、一般式(I)で表される化合物
に類似する、例えば、米国特許第4,275,146号
に記載の高級脂肪族アミド類、米国特許第3,933,
516号に記載の高級脂肪酸もしくはその金属塩類、そ
の他高級アルコールおよびその誘導体類、(ポリエチレ
ンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ポリオキシエチレン(重合度5〜60)ア
ルキルフェニルエーテル化合物等を挙げることができ
る。また、天然物の油脂、ワックス、オイル、例えば、
蜜蝋なども併用することができる。
In the present invention, in addition to the compound represented by the general formula (I), it can be used in combination with another slip agent. Preferred examples of the slipping agent are similar to the compounds represented by the general formula (I), for example, higher aliphatic amides described in U.S. Pat. No. 4,275,146, and U.S. Pat.
No. 516, higher fatty acids or metal salts thereof, other higher alcohols and derivatives thereof, (polyethylene wax, paraffin wax, microcrystalline wax, polyoxyethylene (polymerization degree 5 to 60) alkylphenyl ether compound, etc.). Also, natural oils, fats, waxes, oils,
Beeswax and the like can also be used in combination.

【0024】さらに、併用できる好ましい滑り剤とし
て、市販または合成によって入手可能なシリコーン系化
合物を挙げることができる。シリコーン系化合物にあっ
てもポリオルガノシロキサン類が好ましい。これらの化
合物の合成法および化合物については、独国特許第1,
938,959号、米国特許第2,694,637号、
米国特許第3,042,522号、特公昭51−336
00号、特公昭52−22040号、特開昭59−31
543号、特開昭62−203152号、特開昭62−
269139号、特開昭60−54015号、特開平2
−301750号、特開平2−115836号、特公平
3−2285号、特開平6−102615号等に詳しい
記載がある。
Further, as a preferred slipping agent which can be used in combination, a silicone compound which is commercially available or can be obtained by synthesis can be exemplified. Polyorganosiloxanes are preferred among the silicone compounds. The synthesis method of these compounds and the compounds are described in German Patent No. 1,
938,959, U.S. Pat. No. 2,694,637,
U.S. Pat. No. 3,042,522, JP-B-51-336
No. 00, JP-B-52-22040, JP-A-59-31
No. 543, JP-A-62-203152 and JP-A-62-203152.
269139, JP-A-60-54015, JP-A-2
JP-A-301750, JP-A-2-11536, JP-B-3-2285, JP-A-6-102615 and the like have detailed descriptions.

【0025】市販のシリコーン化合物は、米国ダウコー
ニング社、独国BYKケミー社、信越化学(株)、東芝
シリコーン(株)、東レシリコーン(株)、日本ユニカ
ー(株)、チッソ(株)より種々の構造のものが市販の
化成品として容易に入手可能である。また、これらの市
販のシリコーンを原料として通常の化学反応により容易
に誘導体化可能である。
Various commercially available silicone compounds are available from Dow Corning, USA, BYK Chemie, Germany, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toshiba Silicone Co., Ltd., Toray Silicone Co., Ltd., Nippon Unicar Co., Ltd. and Chisso Co., Ltd. Is easily available as a commercially available chemical product. Further, these commercially available silicones can be easily derivatized by ordinary chemical reactions using them as raw materials.

【0026】本発明においては、バッキング層の最外層
(支持体より最も遠い側の層)に上述の一般式(I)で
表される滑り剤を少なくとも1種含有する。2種以上を
併用することもできる。滑り剤の全塗設量は1〜100
mg/m2の範囲である。好ましくは2〜60mg/m2であ
り、特に5〜40mg/m2の範囲が好ましい。一般式
(I)で表される化合物とそれ以外の滑り剤を併用する
場合においても全塗設量は上記の範囲である。なお、こ
の場合においては、一般式(I)で表される化合物は、
全滑り剤の30重量%以上が望ましい。特に50重量%
以上が好ましい。
In the present invention, the outermost layer (the layer farthest from the support) of the backing layer contains at least one slipping agent represented by the above general formula (I). Two or more can be used in combination. The total amount of slip agent applied is 1 to 100
The range is mg / m 2 . Preferably 2~60mg / m 2, in particular in the range of 5 to 40 mg / m 2 is preferred. Even when the compound represented by the general formula (I) and another slip agent are used in combination, the total coating amount is within the above range. In this case, the compound represented by the general formula (I)
It is desirable that the content be 30% by weight or more of the total amount of the slip agent. Especially 50% by weight
The above is preferred.

【0027】本発明の一般式(I)で表される化合物の
溶媒としては、通常の有機溶媒を適宜選択し、使用する
ことができる。例えば、ケトン類(アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなど);アルコール類(炭素数1〜8の低級アルコー
ル、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ヘキサノール、オクタノールなど);
グリコール誘導体類(セロソルブ、エチレングリコール
ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルなど);炭素数1〜5の低級脂肪酸エステル類
(酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、プロピオ
ン酸エチルなど);ハロアルカン類(メチレンジクロラ
イド、エチレンジクロライド、トリクレン、トリクロロ
メタン、トリクロロエタン、四塩化炭素など);炭化水
素類(オクタン、ソルベントナフサ、テレピン油、石油
エーテル、シンナー、石油ベンジン、ベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレンなど);フェノール類
(フェノール、レゾルシノールなど);エーテル類(テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなど);リン酸エステル
類(トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェートなど);アミド類(ジメチ
ルホルムアミド、など);その他DMSOなどを挙げる
ことができる。上記有機溶媒にあっても、好ましくは炭
化水素類、ケトン類、低級脂肪酸エステル類、ハロアル
カン類の使用が好ましい。さらに、これらの有機溶媒に
あっても沸点が100℃以上180℃未満のものがより
好ましい。これら溶媒の具体例を挙げるならば、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ソルベントナフサ、テ
レピン油、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどが特に好ましい。な
お、上記の有機溶媒は、同一もしくは異なる種類の溶媒
と2種以上を混合して使用してもよい。
As the solvent for the compound represented by the general formula (I) of the present invention, an ordinary organic solvent can be appropriately selected and used. For example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.); alcohols (lower alcohols having 1 to 8 carbon atoms, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, hexanol, octanol, etc.);
Glycol derivatives (cellosolve, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc.); lower fatty acid esters having 1 to 5 carbon atoms (ethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate, ethyl propionate, etc.); haloalkanes (methylene dichloride, Hydrocarbons (octane, solvent naphtha, turpentine oil, petroleum ether, thinner, petroleum benzene, benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, etc.); phenols (phenol , Resorcinol, etc.); ethers (tetrahydrofuran, dioxane, etc.); phosphates (trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate) DOO, etc.), amides (dimethylformamide, etc.); and other DMSO can be mentioned. Even among the above organic solvents, it is preferable to use hydrocarbons, ketones, lower fatty acid esters, and haloalkanes. Further, even among these organic solvents, those having a boiling point of 100 ° C. or higher and lower than 180 ° C. are more preferable. Specific examples of these solvents include toluene, xylene, ethylbenzene, solvent naphtha, turpentine oil, butyl acetate, isoamyl acetate, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. The above organic solvents may be used as a mixture of two or more of the same or different types of solvents.

【0028】塗布液組成物中の一般式(I)で表される
化合物の濃度としては、0.01〜5重量%の濃度範囲
である。好ましくは0.05〜3重量%である。より好
ましくは0.10〜1.0重量%の濃度範囲である。
The concentration of the compound represented by formula (I) in the coating solution composition is in the range of 0.01 to 5% by weight. Preferably it is 0.05 to 3% by weight. More preferably, the concentration is in the range of 0.10 to 1.0% by weight.

【0029】滑り剤の溶媒として上述の有機溶媒を使用
し、その塗布液組成物を塗設することによって得られる
塗膜は、膜の濡れ性が良く現像処理における処理ハジキ
がなく、しかも感材屑やゴミ等の付着が防止される等の
優れた性能を与える。
The coating film obtained by applying the above-mentioned organic solvent as a solvent for the slipping agent and applying the coating solution composition has good wettability of the film, no repelling during the development process, and a light-sensitive material. Provides excellent performance such as prevention of adhesion of dust and dirt.

【0030】上記一般式(I)で表される滑り剤の分散
物の調製、塗布液の安定化あるいは優れた塗布性や得ら
れる塗膜の優れた濡れ性、ゴミ等の付着防止のために、
塗布液組成物に界面活性剤を使用する。本発明では、界
面活性剤として公知のカチオン系、アニオン系、ノニオ
ン系およびベタイン系の界面活性剤を使用することがで
きる。これらの界面活性剤は、例えば、前掲RD307
105、第XI章の文献に記載の化合物を使用することが
できる。この中にあって本発明は、それぞれ少なくとも
1種のカチオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性
剤からなるイオンコンプレックスを塗布液組成物として
含有するものである。好ましくはカチオン系界面活性剤
およびアニオン系活性剤の少なくとも一方が含フッ素界
面活性剤である。
For preparing a dispersion of the slipping agent represented by the above general formula (I), stabilizing a coating solution, or having excellent coatability, excellent wettability of a coating film obtained, and preventing adhesion of dust and the like. ,
A surfactant is used in the coating composition. In the present invention, known cationic, anionic, nonionic and betaine surfactants can be used as the surfactant. These surfactants are described, for example, in RD307, supra.
105, the compounds described in the literature of Chapter XI can be used. In this, the present invention contains, as a coating solution composition, an ion complex comprising at least one kind of a cationic surfactant and an anionic surfactant, respectively. Preferably, at least one of the cationic surfactant and the anionic surfactant is a fluorinated surfactant.

【0031】以下に、含フッ素界面活性剤について説明
する。本発明に使用する含フッ素界面活性剤は下記一般
式(II)で表される。 一般式(II) Rf−A−X 式中Rfは少なくとも3個、好ましくは8個以上のフッ
素原子を含有する部分フッ素化又は全フッ素化された置
換、無置換のアルキル基、アルケニル基、もしくはアリ
ール基を表わす。Aは二価の連結基または単結合を表わ
し、Xは水溶性基を表わす。Aは、好ましくはアルキレ
ン基、アリーレン基又はそれらの複合基を表わし、これ
は酸素、エステル基、アミド基、スルホニル基、硫黄の
如き異種原子で中断された二価の置換、無置換の連結基
であっても良い。
The fluorinated surfactant will be described below. The fluorine-containing surfactant used in the present invention is represented by the following general formula (II). Formula (II) Rf-AX wherein Rf is a partially or perfluorinated substituted or unsubstituted alkyl or alkenyl group containing at least 3, preferably 8 or more fluorine atoms, or Represents an aryl group. A represents a divalent linking group or a single bond, and X represents a water-soluble group. A preferably represents an alkylene group, an arylene group or a composite group thereof, which is a divalent substituted or unsubstituted linking group interrupted by a heteroatom such as oxygen, ester group, amide group, sulfonyl group or sulfur. It may be.

【0032】Xはカチオン性もしくはアニオン性の親水
性基であり、例えば-N+ (R5)(R6)(R 7)Y - 、-COOM 、-S
O3M 、-OSO3M、-OPO(-OM)2、-PO(-OM)2 、-OPO(-OM)(-A
-Rf)、または-PO(-OM)(-A-Rf) から選ばれる基である。
ここで、Y- は無機もしくは有機の陰イオンであり、好
ましくはCl- 、Br- 、I- 、スルホネート、ホスフ
ェート、またはカルボキシレートを表わす。R5
6 、R7 はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜12
のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数
7〜12のアラルキル基、または炭素数6〜12のアリ
ール基を表わす。Mは水素原子または無機もしくは有機
の陽イオンであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属
(Li+ 、Na+ 、K+ など)、アルカリ土類金属(M
2+、Ca2+など)または炭素数0〜18のアンモニウ
ムイオンを表わす。
X is a cationic or anionic hydrophilic
, For example, -N+(RFive) (R6) (R 7) Y-, -COOM, -S
OThreeM, -OSOThreeM, -OPO (-OM)Two, -PO (-OM)Two, -OPO (-OM) (-A
-Rf) or -PO (-OM) (-A-Rf).
Where Y-Is an inorganic or organic anion,
Preferably Cl-, Br-, I-, Sulfonate, phosph
Or carboxylate. RFive,
R6, R7Are each independently a hydrogen atom, having 1 to 12 carbon atoms
Alkyl group, alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, carbon number
An aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or an ant having 6 to 12 carbon atoms
Represents a hydroxyl group. M is a hydrogen atom or inorganic or organic
Cation, preferably a hydrogen atom, an alkali metal
(Li+, Na+, K+), Alkaline earth metals (M
g2+, Ca2+Etc.) or ammonium having 0 to 18 carbon atoms
Represents muion.

【0033】本発明の代表的な含フッ素化合物の具体例
を以下に示す。
Specific examples of typical fluorine-containing compounds of the present invention are shown below.

【0034】[0034]

【化2】 Embedded image

【0035】[0035]

【化3】 Embedded image

【0036】[0036]

【化4】 Embedded image

【0037】[0037]

【化5】 Embedded image

【0038】本発明で用いられる含フッ素界面活性剤は
上記カチオン系およびアニオン系界面活性剤に加えノニ
オン系やベタイン系含フッ素界面活性剤を併用してもよ
い。これら含フッ素界面活性剤は合成法も含め、例え
ば、英国特許第1,293,189号、同1,259,
398号、米国特許第3,589,906号、同3,6
66,478号、同3,754,924号、同3,77
5,236号、同3,850,640号、特開昭54−
48520号、同56−114944号、同50−16
1236号、同51−151127号、同50−590
25号、同50−113221号、同50−99525
号、特公昭48−43130号、同57−6577号、
特開昭58−200235号、同58−196544
号、特開昭53−84712号、同57−64228
号、I& EC Product Reserch and Development 1(3)(1
962.9)油化学12(12)(1963)、p. 653〜622 等に記載され
ている。
The fluorinated surfactant used in the present invention may be used in combination with a nonionic or betaine fluorinated surfactant in addition to the above cationic and anionic surfactants. These fluorinated surfactants include synthetic methods, for example, British Patent Nos. 1,293,189 and 1,259,
398, U.S. Patent Nos. 3,589,906, 3,6
66,478, 3,754,924, 3,77
Nos. 5,236 and 3,850,640,
No. 48520, No. 56-114944, No. 50-16
No. 1236, No. 51-151127, No. 50-590
No. 25, No. 50-113221, No. 50-99525
No., JP-B-48-43130, JP-B-57-6577,
JP-A-58-200235 and JP-A-58-196544.
JP-A-53-84712 and JP-A-57-64228.
No., I & EC Product Research and Development 1 (3) (1
962.9) Oil Chemistry 12 (12) (1963), pages 653-622.

【0039】本発明においては、好ましくはカチオン系
界面活性剤またはアニオン系界面活性剤の少なくとも一
方が含フッ素界面活性剤である。より好ましくはカチオ
ン系界面活性剤が含フッ素界面活性剤であり、アニオン
系界面活性剤は非フッ素含有界面活性剤である組み合せ
もしくはアニオン系界面活性剤が含フッ素界面活性剤で
あり、カチオン系界面活性剤が非フッ素含有界面活性剤
である組み合せ使用である。特に、前者のカチオン系界
面活性剤が含フッ素界面活性剤でアニオン系界面活性剤
は非フッ素含有界面活性剤の組み合せの場合が好まし
い。このような組合せによる少なくとも1種のイオンコ
ンプレックスを含有するものである。
In the present invention, preferably, at least one of the cationic surfactant and the anionic surfactant is a fluorinated surfactant. More preferably, the cationic surfactant is a fluorine-containing surfactant, the anionic surfactant is a combination of non-fluorine-containing surfactants or the anionic surfactant is a fluorine-containing surfactant, and the cationic surfactant is A combination use wherein the activator is a non-fluorine containing surfactant. In particular, it is preferable that the former cationic surfactant is a combination of a fluorine-containing surfactant and the anionic surfactant is a combination of a non-fluorine-containing surfactant. It contains at least one ion complex of such a combination.

【0040】次に、上記説明における含フッ素界面活性
剤と組み合せ使用されるもう一方の非フッ素含有界面活
性剤は、例えば前記RD307105に記載の文献に挙
げてあるカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤
をいずれも使用するこができる。以下にその具体例を挙
げる。
Next, the other non-fluorine-containing surfactant used in combination with the fluorinated surfactant in the above description is, for example, a cationic surfactant or an anionic surfactant described in the literature described in RD307105. Any of the activators can be used. Specific examples will be described below.

【0041】[0041]

【化6】 Embedded image

【0042】[0042]

【化7】 Embedded image

【0043】本発明においては、カチオン系界面活性剤
とアニオン系界面活性剤とからなる少なくとも1種のイ
オンコンプレックスを塗布液組成物に含有するものであ
るが、このイオンコンプレックスの外にカチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤さらにはノニオン系界面
活性剤をも含む塗布液組成物であってもよい。これら界
面活性剤の組み合せ使用における界面活性剤の全塗設量
は、1m2当り0.01〜50mgの範囲である。好ましく
は0.1〜10mgである。より好ましくは0.5〜5mg
の範囲である。なお、組み合せにおけるカチオン系界面
活性剤/アニオン系界面活性剤のモル比としてはイオン
コンプレックスを形成する等モルを挾んで0.01〜1
00の範囲でとり得るが、好ましくは0.1〜10であ
る。より好ましくは0.2〜2であり、特に好ましくは
0.5〜1.5のモル比の範囲である。
In the present invention, at least one kind of ion complex comprising a cationic surfactant and an anionic surfactant is contained in the coating solution composition. The coating liquid composition may also contain a surfactant, an anionic surfactant, and further a nonionic surfactant. The total amount of the surfactant to be applied in the combination use of these surfactants is in the range of 0.01 to 50 mg / m 2 . Preferably it is 0.1 to 10 mg. More preferably 0.5 to 5 mg
Range. The molar ratio of the cationic surfactant / anionic surfactant in the combination is 0.01 to 1 with respect to the equimolar amount forming the ion complex.
Although it can be in the range of 00, it is preferably 0.1 to 10. The molar ratio is more preferably from 0.2 to 2, and particularly preferably from 0.5 to 1.5.

【0044】界面活性剤の添加方法としては、カチオン
系界面活性剤とアニオン系界面活性剤からあらかじめイ
オンコンプレックスを形成させ、そのままもしくは化合
物として分離したものを滑り剤含有液に添加してもよ
く、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤を個
々に逐次添加してイオンコンプレックスを液中で形成さ
せてもよい。この逐次添加の場合、特に添加順序は限定
されるものではないが、良好なイオンコンプレックス含
有液とするためにはアニオン系界面活性剤を先に、次い
でカチオン系界面活性剤を添加するのが好ましい。ノニ
オン系界面活性剤を併用する場合の添加順序は特に限定
されるものではない。添加方法としては予めイオンコン
プレックスを調製し、添加する前者の方法が好ましい。
併用し得るノニオン系界面活性剤としてはポリオキシア
ルキレン基(重合度としては5〜60)を有するものが
好ましい。使用量としては1m2当りの塗設量が上記の界
面活性剤の全使用量の上限値を超えることはない。好ま
しいノニオン系界面活性剤の具体例を下記に示す。
As a method of adding the surfactant, an ion complex may be formed in advance from a cationic surfactant and an anionic surfactant, and the complex may be added to the slip agent-containing liquid as it is or separated as a compound. An ion complex may be formed in a liquid by adding a cationic surfactant and an anionic surfactant individually and sequentially. In the case of this sequential addition, the order of addition is not particularly limited, but it is preferable to add an anionic surfactant first, and then add a cationic surfactant in order to obtain a good ion complex-containing liquid. . The order of addition when the nonionic surfactant is used in combination is not particularly limited. As the addition method, the former method in which an ion complex is prepared in advance and added is preferable.
As the nonionic surfactant that can be used in combination, those having a polyoxyalkylene group (with a degree of polymerization of 5 to 60) are preferable. Regarding the amount used, the amount applied per 1 m 2 does not exceed the upper limit of the total amount of the above-mentioned surfactants used. Specific examples of preferred nonionic surfactants are shown below.

【0045】[0045]

【化8】 Embedded image

【0046】[0046]

【化9】 Embedded image

【0047】本発明の界面活性剤の使用、添加方法によ
り塗布液組成物にはイオンコンプレックスを含有するも
のであるが、このイオンコンプレックスは安定であり、
滑り剤を含む塗布液も安定性は良い。この塗布液組成物
の塗設により得られる塗膜中の固定性にも優れている。
また、イオンコンプレックスの使用は臨界ミセル濃度
(CMC)を低下するとともに表面張力をも低下させ
る。従って界面活性剤の使用量を低減することもでき
る。さらに、イオンコンプレックスを塗設した塗膜は、
その現像処理において塗膜から溶出して処理液中に流出
する量が少なく、それ故処理液の濡れ性が良好に維持さ
れる。最終処理浴時にも界面活性剤が十分に塗膜に残存
しているために液切れ不良に基づく液のハジキムラ(水
滴痕跡や液に存在している種々の化合物の析出物の付着
など)を解決することができる。感材屑やゴミの付着等
も防止することができる。
The coating solution composition contains an ion complex depending on the use and addition method of the surfactant of the present invention, and this ion complex is stable.
The coating solution containing a slipping agent also has good stability. It is also excellent in fixability in a coating film obtained by applying the coating liquid composition.
The use of ion complexes also lowers the critical micelle concentration (CMC) and lowers the surface tension. Therefore, the amount of the surfactant used can be reduced. Furthermore, the coating film coated with ion complex,
In the development processing, the amount of the substance eluted from the coating film and flowing out into the processing liquid is small, and therefore, the wettability of the processing liquid is favorably maintained. Solvent repellency due to poor liquid drainage (e.g. traces of water droplets and adhesion of various compound precipitates present in the liquid, etc.) due to insufficient surfactant remaining in the coating film even during the final treatment bath can do. It is also possible to prevent adhesion of photosensitive material dust and dust.

【0048】イオンコンプレックスをあらかじめ形成さ
せ、このイオンコンプレックスを滑り剤に混合、溶解し
て使用する場合のこのイオンコンプレックスの代表的な
具体例を以下に示す。
A typical specific example of the ion complex in the case where an ion complex is formed in advance, and the ion complex is used after being mixed and dissolved in a slipping agent is shown below.

【0049】[0049]

【化10】 Embedded image

【0050】[0050]

【化11】 Embedded image

【0051】本発明において用いられるイオンコンプレ
ックスは、カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性
剤とをモル比率で10:1から1:10の範囲、好まし
くは2:1から1:2の範囲、さらに好ましくは1:1
前後の範囲で、水非混和性有機溶媒(トルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、水混和性有機溶媒
(メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど)、及び水の
混合溶媒中で混合し、脱塩操作を行った後、水非混和性
有機溶媒層を分液操作により取り出し、濃縮すること
で、粉末状、フレーク状、塊状もしくはワックス状の形
態で得ることができる。以下にイオンコンプレックスの
調製例を示す。
The ion complex used in the present invention comprises a cationic surfactant and an anionic surfactant in a molar ratio of 10: 1 to 1:10, preferably 2: 1 to 1: 2, More preferably 1: 1
In the range before and after, in a water-immiscible organic solvent (toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), a water-miscible organic solvent (methanol, ethanol, isopropanol, acetone, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), and a mixed solvent of water After performing a desalting operation, the water-immiscible organic solvent layer is taken out by a liquid separating operation and concentrated to obtain a powdery, flake, lump or waxy form. The preparation example of the ion complex is shown below.

【0052】IC−1の調製 カチオン系界面活性剤I−24 13.6gを1リット
ルの三つ口フラスコに入れ、酢酸エチル200ml、エタ
ノール200ml、及び水300mlを加え、40℃で加熱
攪拌した。次にアニオン系界面活性剤A−4 8.6g
の水100ml溶液を20分間で滴下し、さらに30分間
攪拌した。反応液を2リットルの分液ロートに移し、酢
酸エチル300ml、水500mlを加えて震盪し、分液後
水層を除去した。さらに、500mlの水による水洗を3
回繰り返した後、酢酸エチル層を取り出し、減圧下溶媒
を溜去した。残渣に200mlのトルエンを加えて、減圧
下溜去する工程を3回繰り返すことにより、フレーク状
の目的とするIC−1を13.1g得た。IC−1の構
造は元素分析及びNMRスペクトルにより確認した。
Preparation of IC-1 13.6 g of the cationic surfactant I-24 was placed in a 1-liter three-necked flask, and 200 ml of ethyl acetate, 200 ml of ethanol and 300 ml of water were added, followed by heating and stirring at 40 ° C. Next, 8.6 g of an anionic surfactant A-4
Was added dropwise over 20 minutes and the mixture was stirred for another 30 minutes. The reaction solution was transferred to a 2 liter separating funnel, 300 ml of ethyl acetate and 500 ml of water were added, and the mixture was shaken. After the separation, the aqueous layer was removed. Further, wash with 500 ml of water for 3 times.
After repeating twice, the ethyl acetate layer was taken out and the solvent was distilled off under reduced pressure. The step of adding 200 ml of toluene to the residue and distilling off under reduced pressure was repeated three times to obtain 13.1 g of the target flake-form IC-1. The structure of IC-1 was confirmed by elemental analysis and NMR spectrum.

【0053】本発明では、滑り剤、それぞれ少なくとも
1種のカチオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性
剤からなるイオンコンプレックスを含有する有機溶媒か
らなるバッキング層最外層用の塗布液組成物には、これ
ら化合物のバインダーとなる化合物は使用しないことが
本発明の課題達成上好ましい。但し、必要に応じてはバ
インダーを使用することもできる。バインダーとして
は、公知の化合物、例えば、各種ゼラチン類(アルカリ
処理、酸処理、酵素処理、改質(フタル化、コハク化、
トリメリト化など)、変性、特別な分子量分布等のゼラ
チンなど)、置換もしくは無置換のセルロース類、天然
物のアラビアゴム、デキストランなどの親水性バインダ
ーや通常の有機溶媒に可溶で現像処理液など水に全くま
たは殆んど不溶、かつ、フィルム形成性を有する疎水性
バインダー、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタク
リレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ酢酸ビニルなどのホモもしくはコポリマー、セ
ルロースジアセテート、ニトロセルロース、セルロース
トリアセテート、エチルセルロース、セルロースナイト
レート、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースプ
ロピオネートなどのセルロース誘導体、さらにポリビニ
ルアセタール、ポリビニルベンザール、ポリビニルホル
マールなどのアセタール類などが挙げられる。これらは
2種以上を混合使用してもよい。
In the present invention, a coating solution composition for the outermost layer of a backing layer comprising a slip agent, an organic solvent containing an ion complex comprising at least one cationic surfactant and at least one anionic surfactant, respectively, comprises: It is preferable not to use a compound serving as a binder for these compounds in order to achieve the object of the present invention. However, a binder can be used if necessary. As the binder, known compounds, for example, various gelatins (alkali treatment, acid treatment, enzyme treatment, modification (phthalation, succination,
Such as trimellitization), denaturation, gelatin with special molecular weight distribution, etc.), substituted or unsubstituted celluloses, hydrophilic binders such as natural gum arabic and dextran, and soluble in common organic solvents and development processing solutions. Hydrophobic binders that are completely or almost insoluble in water and have film-forming properties, for example, homo- or copolymers such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, cellulose diacetate, nitrocellulose , Cellulose derivatives such as cellulose triacetate, ethyl cellulose, cellulose nitrate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose propionate; and acetal such as polyvinyl acetal, polyvinyl benzal, and polyvinyl formal. Such as Le acids and the like. These may be used in combination of two or more.

【0054】本発明では、親水性バインダーとしてはゼ
ラチン類、置換もしくは無置換のセルロース誘導体、特
に置換アルキルセルロース類が、疎水性バインダーとし
てはセルロース誘導体の使用が好ましい。特にヒドロキ
シアルキル(アルキル基は炭素数が1〜5)セルロース
類、セルロースジアセテートの使用が好ましく、ヒドロ
キシアルキル(炭素数が2〜4)セルロースの使用が最
も好ましい。
In the present invention, gelatin or a substituted or unsubstituted cellulose derivative, particularly a substituted alkyl cellulose, is preferably used as the hydrophilic binder, and a cellulose derivative is preferably used as the hydrophobic binder. In particular, use of hydroxyalkyl (alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) celluloses and cellulose diacetate is preferable, and use of hydroxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) cellulose is most preferable.

【0055】親水性バインダーの使用に際しては、硬化
剤を用いて水不溶もしくは難溶性にすることが望まし
い。各種ゼラチン類の場合は、公知の硬化剤を使用する
ことができる。これらは、例えば、前記RD30710
5、第X章の文献に記載されている化合物を使用するこ
とができる。ヒドロキシアルキルセルロース類について
は、イソシアネート基を2つ以上有する多官能イソシア
ネート化合物の使用が好ましい。この様な硬化剤を使用
することによって高分子量化し、親水性を減じて現像処
理液等水に不溶もしくは難溶性となり、フィルム形成性
を賦与することができる。
When using a hydrophilic binder, it is desirable to use a curing agent to make it water-insoluble or hardly soluble. In the case of various gelatins, known hardeners can be used. These are, for example, the RD30710
5. The compounds described in the literature of Chapter X can be used. For hydroxyalkyl celluloses, it is preferable to use a polyfunctional isocyanate compound having two or more isocyanate groups. By using such a curing agent, the molecular weight is increased, the hydrophilicity is reduced, and the film becomes insoluble or hardly soluble in water such as a developing solution, and film forming properties can be imparted.

【0056】バインダーの使用量としては少ないことが
好ましい。使用量としては、その塗設量が2.0mg以下
が望ましい。さらに1.0mg/m2以下であることが好ま
しい。最も好ましいのは前述したように全く使用しない
場合である。なお、バッキング層最上層用の塗布液組成
物として、上記に説明した滑り剤、カチオン系界面活性
剤およびアニオン系界面活性剤の外に、必要に応じてマ
ット剤、研磨剤、塗布助剤などを含有してもよい。
It is preferable that the amount of the binder used is small. The amount used is preferably 2.0 mg or less. Further, it is preferably at most 1.0 mg / m 2 . Most preferred is the case where none is used as described above. In addition, as a coating solution composition for the uppermost layer of the backing layer, in addition to the above-described slipping agent, cationic surfactant and anionic surfactant, a matting agent, an abrasive, a coating aid, and the like as necessary. May be contained.

【0057】本発明のバッキング層最外層用塗布液組成
物の塗布は、公知の塗布方式、例えば、前記RD307
105、第XV章に記載のエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビア、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等の塗布方式を
利用して塗設することができる。
The coating composition for the outermost layer of the backing layer of the present invention is applied by a known coating method, for example, the above-mentioned RD307.
105, air doctor, blade, air knife, squeeze, impregnation, reverse roll, transfer roll, gravure, kiss, cast, spray, described in Chapter XV,
Coating can be performed by using a coating method such as dip, bar, and extrusion.

【0058】次に、先に説明したバッキング層の構成層
の1つである磁気記録層について説明する。本発明に用
いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に
分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗
設したものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、
γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe 2O3 、Co被着
マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄
が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよい。比表面積ではSBET で20
m2/g以上が好ましく、30m2/g以上が特に好まし
い。強磁性体の飽和磁化(σs)は、好ましくは3.0
×104 〜3.0×105A/mであり、特に好ましく
は4.0×104 〜2.5×105 A/mである。強磁
性体粒子を、シリカおよび/またはアルミナや有機素材
による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は
特開平6−161032に記載された如くその表面にシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。又特開平4−259911、同5−816
52号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒
子も使用できる。
Next, the constituent layers of the backing layer described above
The magnetic recording layer as one of the above will be described. For use in the present invention
A magnetic recording layer is a magnetic recording layer that contains magnetic particles in a binder.
Apply the dispersed aqueous or organic solvent-based coating solution on the support
It was established. Magnetic particles used in the present invention,
γFeTwoOThreeSuch as ferromagnetic iron oxide, Co-coated γFe TwoOThree, Co deposition
Magnetite, magnetite containing Co, ferromagnetic dioxide
Ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal Ba ferrite
Ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, etc.
Can be used. Co deposited γFeTwoOThreeCo-coated ferromagnetic iron oxide such as
Is preferred. Needle, rice grain, sphere, cube
Shape, plate shape or the like. The specific surface area is SBETAt 20
mTwo/ G or more, preferably 30 mTwo/ G or more is particularly preferred
No. The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic material is preferably 3.0
× 10Four~ 3.0 × 10FiveA / m, particularly preferred
Is 4.0 × 10Four~ 2.5 × 10FiveA / m. Strong magnetism
Particles of silica and / or alumina or organic materials
May be applied. In addition, magnetic particles
As described in Japanese Patent Laid-Open No.
Treated with a run coupling agent or titanium coupling agent
It may be. JP-A-4-259911 and JP-A-5-816
No. 52 magnetic particles having a surface coated with an inorganic or organic substance
Children can also be used.

【0059】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4−219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又
は生分解性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導
体、糖誘導体など)およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のTgは−40℃〜300℃、
重量平均分子量は0.2万〜100万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げるこができ、ゼラ
チンも好ましい。特にセルロースジ(トリ)アセテート
が好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物(例えば、トリレンジイソシアナート3mol と
トリメチロールプロパン1mol の反応生成物)、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどがあげられ、例えば特開平6−5935
7に記載されている。
The binder used for the magnetic particles may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation-curable resin, a reactive resin, an acid, an alkali or a biodegradable polymer, a natural material described in JP-A-4-219569. Combinations (cellulose derivatives, sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. Tg of the above resin is −40 ° C. to 300 ° C.,
The weight average molecular weight is from 2,000 to 1,000,000. For example, vinyl copolymers, cellulose derivatives such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and cellulose tripropionate, acrylic resins and polyvinyl acetal resins can be mentioned, and gelatin is also preferable. Particularly, cellulose di (tri) acetate is preferable. The binder can be cured by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
Isocyanates such as xylylene diisocyanate, reaction products of these isocyanates with polyalcohols (for example, a reaction product of 3 mol of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane), and a product formed by condensation of these isocyanates. And polyisocyanates.
7.

【0060】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6−35092に記載されている方法
のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルな
どが好ましく併用も好ましい。特開平5−088283
に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは0.1μm〜10μm、好まし
くは0.2μm〜5μm、より好ましくは0.3μm〜
3μmである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは0.5:100〜60:100からなり、より好
ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m2、好ましくは0.01
〜2g/m2、さらに好ましくは0.02〜0.5g/m2
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜
0.50が好ましく、0.03〜0.20がより好まし
く、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記録層
は、支持体用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5−341436等に記載の塗布液が好ましい。
As a method for dispersing the above-mentioned magnetic substance in the binder, a kneader, a pin type mill, an annular type mill and the like are preferably used, as in the method described in JP-A-6-35092. JP-A-5-088283
And other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5 μm, more preferably 0.3 μm to
3 μm. The weight ratio between the magnetic particles and the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 100, and more preferably 1: 100 to 30: 100. The coating amount of the magnetic particles is 0.005 to 3 g / m 2 , preferably 0.01 to 3 g / m 2 .
To 2 g / m 2 , more preferably 0.02 to 0.5 g / m 2
It is. The transmission yellow density of the magnetic recording layer is 0.01 to
0.50 is preferable, 0.03 to 0.20 is more preferable, and 0.04 to 0.15 is particularly preferable. The magnetic recording layer can be provided on the whole surface or in the form of stripes by coating or printing on the back surface of the support for the support. Methods for applying the magnetic recording layer include air doctor, blade, air knife, squeeze, impregnation, reverse roll, transfer roll, gravure, kiss, cast, spray,
Dip, bar, extrusion, etc. are available,
The coating liquid described in JP-A-5-341436 is preferred.

【0061】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層、潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US5,336,589、同5,
250,404、同5,229,259、同5,21
5,874、EP466,130に記載されている。
The magnetic recording layer has lubricating properties, curl control,
It may have functions such as antistatic, antiadhesion, and head polishing, or may provide another functional layer to provide these functions. At least one of the particles has a Mohs hardness of 5 or more. Abrasives of the above non-spherical inorganic particles are preferred. As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. US Pat. No. 5,336,589 and US Pat.
250,404, 5,229,259, 5,21
5,874, EP 466,130.

【0062】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。帯電防止剤の使用はバッキング層の構
成層の1つとして帯電防止層として設けるのが好まし
い。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカル
ボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分
子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO 、TiO2、Sn
O2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、MgO 、BaO 、MoO3、V2O5
中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率が107 Ω・
cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下である粒子サ
イズ0.001〜1.0μm結晶性の金属酸化物あるい
はこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,Cなど)の微粒
子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感材への含有量としては、5〜5
00mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/
m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物と
バインダーの量は比は1/300〜100/1が好まし
く、より好ましくは1/100〜100/5である。
In the present invention, an antistatic agent is preferably used. The use of an antistatic agent is preferably provided as an antistatic layer as one of the constituent layers of the backing layer. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds.
Most preferred as the antistatic agent, ZnO, TiO 2, Sn
The volume resistivity of at least one selected from O 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 and V 2 O 5 is 10 7 Ω ·
cm or less, more preferably 10 5 Ω · cm or less, a crystalline metal oxide having a particle size of 0.001 to 1.0 μm or a composite oxide thereof (Sb, P, B, In, S, Si, C, etc.) ), Sol-like metal oxides or fine particles of these composite oxides. The content in the light-sensitive material is 5 to 5
00 mg / m 2 is preferred, and particularly preferably 10 to 350 mg / m 2
a m 2. The ratio between the conductive crystalline oxide or its composite oxide and the binder is preferably 1/300 to 100/1, more preferably 1/100 to 100/5.

【0063】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/
メタクリル酸=9/1又は5/5(モル比))、ポリス
チレン粒子などが好ましい。粒径としては0.8〜10
μmが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、
平均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90%以
上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるた
めに0.8μm以下の微粒子を同時に添加することも好
ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μ
m)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸=9
/1(モル比)、0.3μm))、ポリスチレン粒子
(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。
The light-sensitive material of the present invention preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate /
Methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles, and the like are preferable. 0.8 to 10 as particle size
μm is preferable, and the particle size distribution is preferably narrow,
It is preferable that 90% or more of the total number of particles is contained between 0.9 and 1.1 times the average particle size. It is also preferable to simultaneously add fine particles of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property.
m), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9)
/ 1 (molar ratio), 0.3 µm)), polystyrene particles (0.25 µm), colloidal silica (0.03 µm)
Is mentioned.

【0064】本発明に使用できる支持体は、例えば前述
のRD307105の879頁に記載されている。好ま
しくはポリエステル系支持体である。バーコート(例え
ば保護層、潤滑剤層など)しても良い。この時使用する
バインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記
録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有す
る感材については、US5,336,589、同5,2
50,404、同5,229,259、同5,215,
874、EP466,130に記載されている。
The support which can be used in the present invention is described, for example, in the aforementioned RD307105, page 879. Preferred are polyester-based supports. A bar coat (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) may be used. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. Regarding a light-sensitive material having a magnetic recording layer, US Pat.
50,404, 5,229,259, 5,215
874, EP 466,130.

【0065】本発明に用いられるポリエステルは芳香族
ジカルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及
び2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸又はフタル酸とジオールとしてジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールA又はビスフェノール等の
重縮合反応により得られる。ポリエステルとしてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホ
モポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは
2,6−ナフタレンジカルボン酸を50モル%〜100
モル%含むポリエステルである。中でも特に好ましいの
はポリエチレン−2,6−ナフタレートである。平均分
子量の範囲は約5,000ないし200,000であ
る。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、
さらに90℃以上が好ましい。
The polyester used in the present invention may be 2,6-, 1,5-, 1,4-, or 2,7-naphthalenedicarboxylic acid as an aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, or phthalic acid and a diol. It is obtained by a polycondensation reaction of diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexane dimethanol, bisphenol A or bisphenol. As polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
Homopolymers such as polycyclohexane dimethanol terephthalate can be mentioned. Particularly preferred is 50 mol% to 100 mol of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
It is a polyester containing mol%. Among them, polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferred. The average molecular weight ranges from about 5,000 to 200,000. The polyester of the present invention has a Tg of 50 ° C. or higher,
Further, the temperature is preferably 90 ° C. or higher.

【0066】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、よ
り好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましく
は0.5時間以上200時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凸凹を付与し(例えば
SnO2やSb2O5 等の導電性無機微粒子を塗布する)、面状
改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後(帯電防止
剤、滑り剤等)、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製Kayaset 等ポリエステル用として市販されてい
る染料または顔料を練り込むことにより目的を達成する
ことが可能である。
Next, the polyester support is heat-treated at a heat treatment temperature of 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or more and less than Tg, in order to make it difficult to form a curl. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is from 0.1 hour to 1500 hours, more preferably from 0.5 hour to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. The surface is roughened (for example,
Conductive inorganic fine particles such as SnO 2 and Sb 2 O 5 may be applied) to improve the surface state. It is also desirable to take measures such as applying knurls to the ends and making the ends slightly higher so as to prevent the cut end of the core from appearing. These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), and after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. In order to prevent light piping, the purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei or Kayaset manufactured by Nippon Kayaku for polyester.

【0067】なお、支持体と感材構成層(バッキング層
および感光性層)を接着させるために、支持体に表面処
理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ
放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処
理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられ
る。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、
火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法
について述べると、単層でもよく2層以上でもよい。下
塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合
物としてレゾルシンとp−クロルフェノールがある。下
塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ば
んなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルター
ルアルデヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン
化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジンなど)、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルス
ルホン化合物などを挙げることができる。SiO2、TiO2
無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微
粒子(0.01〜10μm)をマット剤として含有させ
てもよい。
The support is preferably subjected to a surface treatment in order to adhere the support to the light-sensitive material constituting layers (backing layer and photosensitive layer). Surface activation treatments such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like. Among the surface treatments, preferred are ultraviolet irradiation treatments,
Flame treatment, corona treatment, and glow treatment. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including copolymers starting from monomers selected from maleic anhydride, as a starting material, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. In the undercoat layer, gelatin hardeners such as chromium salts (chrome alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, and active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine) And the like, epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. SiO 2 , TiO 2 ,
Inorganic fine particles or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.

【0068】本発明のバッキング層の最外層に使用する
塗布液の組成物にそれぞれ少なくとも1種の滑り剤、カ
チオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤からな
るイオンコンプレックスを含有する有機溶媒からなる組
成物を塗設し、得られるこの新規なバッキング層を有す
る支持体を使用して製造される感光材料は、B/W感材
を初め一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ーポジフィルム、カラーペーパーおよびカラー反転ペー
パーのような種々の感光材料に適用することができる。
好ましくは透明支持体を用いた感光材料である。より好
ましくは透明支持体であってB/Wネガ、一般用もしく
は映画用カラーネガ、スライド用もしくはテレビ用の反
転カラーフィルムなどの撮影用感光材料である。これら
は135タイプあるいはAPS用感材として裁断・加工
して使用することができる。上記には、特公平2−32
615号、実公平3−39784号に記載されているレ
ンズ付フィルムユニットをも含むものである。
The composition of the coating solution used for the outermost layer of the backing layer of the present invention comprises an organic solvent containing an ion complex comprising at least one kind of a slip agent, a cationic surfactant and an anionic surfactant. The light-sensitive material produced by using the support having the novel backing layer obtained by coating the composition and including the B / W light-sensitive material, a color negative film for general use or cinema, a slide or television. The present invention can be applied to various photosensitive materials such as a color reversal film, a color positive film, a color paper and a color reversal paper.
Preferred are photosensitive materials using a transparent support. More preferably, it is a transparent support and is a photosensitive material for photography such as a B / W negative, a general or movie color negative, a reversal color film for a slide or a television. These can be cut and processed as 135 type or APS photosensitive materials. Above is the Tokuhei 2-32
No. 615 and JP-B-3-39784.

【0069】本発明の課題の1つである感光材料の現像
処理時の処理ハジキ、特に最終浴の液切れに関する現像
処理の具体例としては、カラーネガフィルム用では、富
士写真フイルム(株)製のCN−16、CN−16Q、
CN−16X、CN−16Lの処理液、補充液、処理剤
等のあるいはイーストマン・コダック社製のC−41、
C−41B、C−41RAの処理液、その補充液、処理
剤等を挙げることができる。カラー反転フィルム用の処
理液については、アズテック有限会社発行の公知技術第
6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行
および第15頁8行〜第24頁2行に詳細な記載があ
り、いずれも適用することができる。具体的には富士写
真フイルム(株)製のCR−56関連処理剤を、イース
トマン・コダック社製のE−6関連処理剤を挙げること
ができる。B/Wネガ用では、特開平2−068539
号公報第15頁左上欄14行目から同左下欄13行目に
記載されているものを参照することができる。
One specific object of the present invention, which is one of the objects of the present invention, is a repelling process at the time of developing a photosensitive material, particularly a developing process for running out of liquid in a final bath. For a color negative film, it is available from Fuji Photo Film Co., Ltd. CN-16, CN-16Q,
CN-16X, CN-16L processing solution, replenisher, processing agent and the like or Eastman Kodak C-41,
Examples thereof include processing solutions of C-41B and C-41RA, replenishers thereof, and processing agents. Regarding the processing solution for the color reversal film, see page 1, line 5 to page 10, line 5 and page 15, line 8 to page 24, 2 of the publicly known technique No. 6 (April 1, 1991) issued by Aztec Co., Ltd. There is a detailed description in the line, any of which can be applied. Specific examples include CR-56-related processing agents manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. and E-6-related processing agents manufactured by Eastman Kodak Company. For B / W negative, see JP-A-2-068539.
Reference can be made to those described on page 15, upper left column, line 14 to lower left column, line 13.

【0070】[0070]

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例1 1)支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー10
0重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ
・ガイギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、
300℃にて溶融後、T型ダイから押し出し、140℃
で3.3倍の縦延伸を行ない、続いて130℃で3.3
倍の横延伸を行い、さらに250℃で6秒間熱固定して
厚さ90μmのPENフイルムを得た。なおこのPEN
フイルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染
料(公開技報:公技番号94−6023号記載のI−
1,I−4,I−6,I−24,I−26,I−27,
II−5)を適当量添加した。さらに、直径20cmのステ
ンレス巻き芯に巻付けて、110℃、48時間の熱履歴
を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist of the present invention. Example 1 1) Support The support used in this example was prepared by the following method. Polyethylene-2,6-naphthalate polymer 10
After drying 0 parts by weight and 2 parts by weight of Tinuvin P. 326 (manufactured by Ciba-Geigy) as an ultraviolet absorber,
After melting at 300 ℃, extrude from T-die, 140 ℃
, And then stretched 3.3 times at 130 ° C.
Double stretching was performed twice, followed by heat setting at 250 ° C. for 6 seconds to obtain a PEN film having a thickness of 90 μm. This PEN
The film includes a blue dye, a magenta dye and a yellow dye (Publication Technical Report: I- described in Japanese Patent Publication No. 94-6023).
1, I-4, I-6, I-24, I-26, I-27,
II-5) was added in an appropriate amount. Further, the support was wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm to give a heat history of 110 ° C. and 48 hours, thereby providing a support with which a winding habit was not easily formed.

【0071】2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン0.1g/m2、サリチル酸0.022g/m2、(C
H2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.012g/m2、ポリアミ
ド−エピクロルヒドリン重縮合物0.02g/m2の下塗
液を塗布して(10cc/m2、バーコーター使用)、下塗
層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は115℃、6分実
施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて11
5℃となっている)。 3)バッキング層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバッキング層として下
記組成の帯電防止層、磁気記録層を塗設した。
2) Coating of Undercoat Layer The support was subjected to a corona discharge treatment, a UV irradiation treatment and a glow discharge treatment on both surfaces, and then gelatin was added to each surface at 0.1 g / m 2 and salicylic acid 0.1 g / m 2 . 022 g / m 2 , (C
H 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2 CH 2 0.012g / m 2, polyamide - by applying the undercoating liquid epichlorohydrin polycondensate 0.02g / m 2 (10cc / m 2, a bar coater used) An undercoat layer was provided on the high temperature side during stretching. Drying was performed at 115 ° C. for 6 minutes (all rollers and conveying devices in the drying zone were 11
5 ° C). 3) Coating of backing layer An antistatic layer and a magnetic recording layer having the following composition were provided as a backing layer on one surface of the support after the undercoating.

【0072】3−1)帯電防止層の塗設 平均粒径0.005μmの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は5Ω・cmの微粒子粉末の分散物(2次凝
集粒子径 約0.08μm)を0.2g/m2、ゼラチン
0.05g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02
g/m2、ポリ(重合度10)オキシエチレン−p−ノニ
ルフェノール0.005g/m2及びレゾルシンと塗布し
た。 3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15)オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン(15重量%)で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄(比表面積43m2/g、長軸0.
14μm、単軸0.03μm、飽和磁化89 emu/g、
Fe+2/Fe+3=6/94、表面は酸化アルミ酸化珪素
で酸化鉄の2重量%で処理されている)54mg/m2をジ
アセチルセルロース1.2g/m2(酸化鉄の分散はオー
プンニーダーとサンドミルで実施した)、硬化剤として
C2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)30.3g/m2を、溶媒
としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚1.2μmの磁
気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子(0.3μ
m)と3−ポリ(重合度15)オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン(15重量%)で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ(0.15μm)をそれぞれ
20mg/m2となるように添加した。乾燥は115℃、6
分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
115℃)。X−ライト(ブルーフィルター)での磁気
記録層のDB の色濃度増加分は約0.1、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは4.2 emu/g、保磁力7.
3×104 A/m、角形比は65%であった。
3-1) Coating of antistatic layer A tin oxide-antimony oxide composite having an average particle diameter of 0.005 μm has a specific resistance of 5 Ω · cm, a dispersion of fine particle powder (secondary aggregated particle diameter of about 0.08 μm). ) and 0.2 g / m 2, gelatin 0.05g / m 2, (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2 CH 2 0.02
g / m 2, it was coated with poly (polymerization degree 10) oxyethylene -p- nonylphenol 0.005 g / m 2, and resorcin. 3-2) Coating of Magnetic Recording Layer Cobalt-γ-iron oxide coated with 3-poly (degree of polymerization 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) (specific surface area 43 m 2 / g; Long axis 0.
14 μm, single axis 0.03 μm, saturation magnetization 89 emu / g,
Fe + 2 / Fe +3 = 6/94, the surface of which is treated with silicon oxide aluminum oxide at 2% by weight of iron oxide) 54 mg / m 2 of diacetyl cellulose 1.2 g / m 2 (iron oxide dispersion is Open kneader and sand mill)
0.3 g / m 2 of C 2 H 5 C (CH 2 OCONH-C 6 H 3 (CH 3 ) NCO) 3 was applied with a bar coater using acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone as a solvent, and the film thickness was 1.2 μm. Was obtained. Silica particles (0.3μ
m) and 3-poly (degree of polymerization 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) treated and coated with aluminum oxide (0.15 μm) as an abrasive to be 20 mg / m 2 each. did. Drying is 115 ° C, 6
(All rollers and conveying devices in the drying zone are at 115 ° C.). X- write saturation magnetization moment 4.2 emu / g to about 0.1, and the magnetic recording layer color density increment of D B of the magnetic recording layer in the (blue filter), the coercive force 7.
3 × 10 4 A / m, and the squareness ratio was 65%.

【0073】3−3)バッキング層最外層用塗布液組成
物の調製およびその塗設 バッキング層最外層用塗布液組成物を下記の手順により
調製した。滑り剤としてカルナウバワックス(主成分は
例示化合物(12)に相当する)3gにトルエン950
gを加え、50℃で溶解した後、界面活性剤0.2gを
エタノール50gに溶解した溶液の全量を徐々に加えて
透明な均一溶液の塗布液組成物を得た。使用した界面活
性剤は表1に示す。但し、塗布液組成物 No.1は界面活
性剤を使用していないことを表わす。これらの塗布液組
成物はバーコーター塗布により滑り剤カルナウバワック
スの塗布量が27mg/m2になるように流量を調整して塗
布した。塗布は50℃で行い、塗布後の乾燥は105
℃、50秒で行った。なお、界面活性剤の全塗設量は
2.0mg/m2である。なお、表1の106〜122のイ
オンコンプレックスに凝固、析出などは全く観察されな
かった。
3-3) Preparation of Coating Composition for Outermost Backing Layer and Its Application A coating composition for the outermost layer of the backing layer was prepared by the following procedure. 3 g of carnauba wax (main component corresponding to Exemplified Compound (12)) as a slip agent was added to 950 parts of toluene.
g, and dissolved at 50 ° C., and then the entire amount of a solution in which 0.2 g of surfactant was dissolved in 50 g of ethanol was gradually added to obtain a coating solution composition of a transparent uniform solution. The surfactants used are shown in Table 1. However, the coating liquid composition No. 1 indicates that no surfactant was used. These coating compositions were applied by a bar coater by adjusting the flow rate such that the amount of the carnauba wax applied was 27 mg / m 2 . Coating is performed at 50 ° C., and drying after coating is performed at 105 ° C.
C., 50 seconds. The total amount of the surfactant applied was 2.0 mg / m 2 . In addition, no coagulation or precipitation was observed at all in the ion complexes 106 to 122 in Table 1.

【0074】上記のバッキング層の最外層として滑り剤
含有層を設けた試料101〜122は、以下の性能につ
いて調べた。 (1)塗布性 試料の1部を裁断し、バッキング層の面状を目視観察
し、塗布性の評価を下記3段階に分類して評価を行っ
た。なお、観察試料は、バッキング層最外層用塗布液組
成物の塗布開始点から50m塗設されたところから長さ
3mを切り取って観察した。 1.塗布ムラ、塗布ハジキは観察されない。 ○ 2.塗布ムラ、塗布ハジキが観察される(3箇所以
下)。 △ 3.塗布ムラ、塗布ハジキが観察される(4箇所以
上)。 ×
Samples 101 to 122 provided with a slip agent-containing layer as the outermost layer of the above-mentioned backing layer were examined for the following properties. (1) Applicability One part of the sample was cut, the surface state of the backing layer was visually observed, and the applicability was classified into the following three grades and evaluated. The observation sample was observed by cutting a length of 3 m from a place where the coating liquid composition for the outermost layer of the backing layer was applied 50 m from the application start point. 1. No coating unevenness and coating cissing are observed. ○ 2. Uneven coating and repelling are observed (3 or less). △ 3. Uneven coating and repelling are observed (4 or more places). ×

【0075】次に、バッキング層とはベースを挾んで反
対側の下塗り層の上に特願平8−31208号、実施例
1に記載の試料101と同じ感光性層の第1層から第1
5層までを多層同時塗布してカラーネガ感材をそれぞれ
作製した。これらをAPSタイプのサイズに裁断・加工
して、カメラ・エピオン−300に(富士写真フイルム
(株)製)に装填し、標準サイズの条件でマクベスチャ
ートを撮影し、続いて同実施例1のカラー現像処理を実
施した。但し、最終処理の安定浴の後の乾燥は自動現像
機から取り出し、25℃の室内に吊り下げて自然乾燥を
行った。これら現像処理したサンプルは、フジカラーペ
ーパー・スーパーFA V(富士写真フイルム(株)
製)に拡大倍率を10倍にしてプリントし、CP−45
X(フジカラーペーパー指定処理)標準処理を行い、同
一試料で10本のフィルムを撮影し、1本のフィルム
(40枚撮り)から1サンプルを任意に取り出し、計1
0サンプルのプリントを得た。 (2)濡れ性 得られたプリント画像を目視観察し、水滴の痕跡や感材
屑、ゴミ等の付着によるスポットなど処理液のハジキ性
を調べ、以下の基準により判定した。 1.10サンプル全て水滴痕跡、スポットは認められな
い。 2.水滴痕跡、スポット等の全数が2以下/全10サン
プル。 3.水滴痕跡、スポット等の全数が3〜5/全10サン
プル。 4.水滴痕跡、スポット等の全数が6〜10/全10サ
ンプル。 5.上記4を超える数。
Next, on the undercoat layer opposite to the backing layer with the base interposed therebetween, the first to first photosensitive layers of the same photosensitive layer as the sample 101 described in Japanese Patent Application No. 8-31208 and Example 1 are described.
Up to five layers were simultaneously coated to prepare color negative photosensitive materials. These were cut and processed to APS type size, loaded into Camera Epion-300 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), photographed a Macbeth chart under standard size conditions, and then A color development process was performed. However, the drying after the stabilizing bath in the final treatment was taken out of the automatic developing machine and suspended in a room at 25 ° C. to perform natural drying. These developed samples were obtained from Fuji Color Paper Super FAV (Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Made at 10x magnification and CP-45
X (Fuji color paper designation processing) Standard processing was performed, 10 films were photographed with the same sample, and one sample was arbitrarily taken out from one film (40 sheets).
Zero sample prints were obtained. (2) Wettability The obtained printed image was visually observed, and the repellency of the treatment liquid, such as traces of water droplets, spots of photosensitive material debris, and spots due to the attachment of dust, was examined, and judged based on the following criteria. 1.10 No traces or spots of water droplets were observed on all samples. 2. Total number of water droplet traces, spots, etc. is 2 or less / total of 10 samples. 3. The total number of traces of water droplets, spots, etc. is 3 to 5/10 samples in total. 4. Total number of traces of water droplets, spots, etc. is 6 to 10 / total of 10 samples. 5. Number greater than 4 above.

【0076】(3)感材屑等の付着 上記カラーネガフィルムの裁断・加工の際に発生する乳
剤屑等の加工屑を集め、粉砕して微粉末とし、ステンレ
スバットにこの微粉末を10g/m2になるように均一に
敷きつめ、その上に上記カラーネガのバッキング面を下
にして置き、上からゴムローラーにて一定の荷重をかけ
た。次に、これらフィルムを取り出し、バッキング面に
付着した微粉末の量を目視観察し、次の5段階評価を行
った。これらの実施は25℃、相対湿度60%の恒温恒
湿条件で行った。 1.屑等の付着はわずかである。 2.屑等の付着があると判断できる。 3.屑等の付着が多い(付着しているのが明らかに認め
られる)。 4.屑等の付着がかなりある。 5.屑等の付着が著しい。 値が3より大きいと通常ゴミの写り込みや磁気入出力の
エラーなどの問題が発生する。(1)〜(3)の結果は
表1にまとめて示す。
(3) Attachment of photosensitive material debris etc. Processing debris such as emulsion debris generated during cutting and processing of the color negative film are collected, pulverized to fine powder, and the fine powder is placed in a stainless steel vat at 10 g / m 2. spread uniformly at 2, placed with the backing surface of the color negative on it down over a set period of load by a rubber roller from the top. Next, these films were taken out, the amount of fine powder adhering to the backing surface was visually observed, and the following five-step evaluation was performed. These operations were performed under a constant temperature and humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. 1. The adhesion of dust etc. is slight. 2. It can be determined that there is adhesion of dust and the like. 3. A large amount of debris is attached (it is clearly observed that it is attached). 4. There is considerable adhesion of debris. 5. Adhesion of dust etc. is remarkable. If the value is greater than 3, problems such as the reflection of dust and magnetic input / output errors will occur. The results of (1) to (3) are summarized in Table 1.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】表1から、バッキング層の最外層用塗布液
組成物が、滑り剤を含みそれぞれ少なくとも1種のカチ
オン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤からなるイオ
ンコンプレックスを含む有機溶媒の塗布液組成物を塗設
して得られるバッキング層付き感材用支持体106〜1
22は、界面活性剤の析出はなく塗布液組成物の塗布性
に優れていて、この支持体を用いて感光材料とした場合
にあってもそのバッキング層には感材屑等の付着が殆ん
どなく、しかもこれら感光材料を現像処理した場合の濡
れ性が良好で水滴の痕跡などのない優れた性能を示すこ
とが、比較の101〜105との対比から明らかであ
る。また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤の少なくとも一方がフッ素含有界面活性剤である場合
に、上記の塗布性、濡れ性、感材屑等の付着をより良化
することも知ることができる。なお、バッキング層最外
層用塗布液組成物の調製において、例えば、 No.108
と No.117の場合においては No.117のエタノール
液調製のほうが容易であり、全般にイオンコンプレック
スを使用するほうが調液は容易であることがわかった。
この表の結果から、滑り剤を含有し、それぞれ少なくと
も1種のカチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤
からなるイオンコンプレックスを含む有機溶媒の塗布液
組成物は本発明の目的を見事に達成できる、バッキング
層最外層用塗布液組成物、その塗布液組成物の塗膜を有
する支持体、およびその支持体を用いるハロゲン化銀写
真感光材料として提供できることが確認できた。
From Table 1, it can be seen that the coating solution composition for the outermost layer of the backing layer is a coating solution of an organic solvent containing a slip agent and an ion complex comprising at least one cationic surfactant and an anionic surfactant respectively. Supports 106-1 for photosensitive material with backing layer obtained by coating the composition
No. 22 shows no deposition of surfactant and is excellent in coatability of the coating solution composition. Even when a photosensitive material is formed using this support, adhesion of photosensitive material debris and the like to the backing layer is almost zero. It is clear from comparison with 101 to 105 that these photosensitive materials have excellent wettability and excellent performance without traces of water droplets when they are developed. In addition, it is also known that when at least one of the cationic surfactant and the anionic surfactant is a fluorine-containing surfactant, the above-described coating properties, wettability, and adhesion of photosensitive material debris are improved. Can be. In the preparation of the coating solution composition for the outermost layer of the backing layer, for example, No. 108
In the case of No. 117 and No. 117, it was found that the preparation of the ethanol solution of No. 117 was easier, and in general, the preparation of the solution was easier when the ion complex was used.
From the results in this table, the coating solution composition of an organic solvent containing a slip agent and containing an ion complex composed of at least one cationic surfactant and an anionic surfactant, respectively, achieved the object of the present invention successfully. It was confirmed that the composition can be provided as a coating solution composition for an outermost layer of a backing layer, a support having a coating film of the coating solution composition, and a silver halide photographic material using the support.

【0079】実施例2 特開平4−116638号公報、実施例1に記載の第3
層用塗布液(3−f)と同じカルナウバワックス5gを
トルエン1000mlに溶解した溶液を準備し、これをバ
ッキング層最外層用塗布液組成物として本願の実施例1
の磁気記録層の上に塗設した。滑り剤カルナウバワック
スの塗設量は引例公報に記載と同量の15mg/m2となる
よう流量を調節した。これを先の実施例1と全く同様の
方法で塗布性、濡れ性および感材屑等の付着について調
べたところ、表1の101と同様の結果であり、界面活
性剤の不使用は塗布性、濡れ性に不利であり、感材屑等
の付着も大きく好ましいものではないことがわかった。
Example 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. H4-116638 discloses a third method described in Example 1.
A solution prepared by dissolving 5 g of carnauba wax same as the coating solution for layer (3-f) in 1000 ml of toluene was prepared, and this was used as the coating solution composition for the outermost layer of the backing layer in Example 1 of the present application.
On the magnetic recording layer. The flow rate was adjusted so that the coating amount of the carnauba wax as a slip agent was 15 mg / m 2 , the same amount as described in the reference. This was examined for coatability, wettability and adhesion of photosensitive material debris, etc., in exactly the same manner as in Example 1 above. The results were the same as 101 in Table 1. It was found to be disadvantageous to wettability, and the adhesion of photosensitive material debris was large, which was not preferable.

【0080】実施例3 実施例1におけるバッキング層最外層用塗布液組成物の
調製において使用した滑り剤のカルナウバワックスを下
記の滑り剤に変更して、実施例1と同様の方法により界
面活性剤を変更してそれぞれ101〜122に相当する
塗布液組成物を調製した。106〜122に相当する塗
布液には界面活性剤の析出は見られなかった。 1.滑り剤例示化合物(20) 3g 2.滑り剤例示化合物(11) 2.5g+同例示化合物(1
7) 0.5g 3.滑り剤例示化合物(7) 1.5g+界面活性剤例示化
合物N−5 1.5g これらの塗布液組成物を用い実施例1に記載の塗布を行
ってバッキング層最外層を設けた。但し、このときバー
コーター塗布の流量を調整して例示化合物(20)の塗設
量は30mg/m2、例示化合物(26)は20mg/m2、例示
化合物(7)は10mg/m2になるようにした。従って界
面活性剤の塗設量も滑り剤の塗設量に応じて変化してい
る。
Example 3 Surfactant was prepared in the same manner as in Example 1 except that carnauba wax as the slip agent used in the preparation of the coating solution composition for the outermost layer of the backing layer in Example 1 was changed to the following slip agent. By changing the agents, coating liquid compositions corresponding to 101 to 122, respectively, were prepared. No deposition of surfactant was observed in the coating solutions corresponding to 106 to 122. 1. Slip agent exemplified compound (20) 3 g 2. 2.5g of the slip compound (11) + the same compound (1
7) 0.5g 3. Slipper Exemplified Compound (7) 1.5 g + Surfactant Exemplified Compound N-5 1.5 g Using these coating liquid compositions, the coating described in Example 1 was performed to form the outermost layer of the backing layer. However, at this time, the coating amount of the exemplified compound (20) was adjusted to 30 mg / m 2 , the exemplified compound (26) was 20 mg / m 2 , and the exemplified compound (7) was 10 mg / m 2 by adjusting the flow rate of the bar coater. I made it. Therefore, the coating amount of the surfactant also changes according to the coating amount of the slip agent.

【0081】これら作製したバッキング層付き感材用支
持体を使用して実施例1と同様の方法で塗布性、濡れ性
および感材屑等の付着について調べたところ、実施例1
と同傾向の結果が得られ、滑り剤の有機溶媒中にカチオ
ン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とからなるイオ
ンコンプレックスを含む塗布液組成物を塗設した支持体
はいずれも優れた塗布性、濡れ性および感材屑等の付着
のないことが明らかになり、バッキング層最外層用塗布
液組成物、その塗布液組成物を塗設して得られる感材用
支持体およびこの支持体を使用した感光材料を提供でき
ることが確認できた。なお、カチオン系界面活性剤とア
ニオン系界面活性剤とからなるイオンコンプレックスに
あっても、少なくとも一方の界面活性剤がフッ素含有界
面活性剤であることが好ましいこともわかった。
The applicability, wettability, and adhesion of photosensitive material debris and the like were examined in the same manner as in Example 1 using the thus-prepared support for photosensitive material with a backing layer.
The results obtained are the same as those of the above.The support coated with the coating liquid composition containing the ion complex composed of the cationic surfactant and the anionic surfactant in the organic solvent of the slipping agent has excellent coating properties. , Wettability, and the absence of photosensitive material debris, the coating solution composition for the outermost layer of the backing layer, the support for the photosensitive material obtained by applying the coating solution composition, and the support It was confirmed that a photosensitive material using the compound could be provided. In addition, it was also found that even in the ion complex including the cationic surfactant and the anionic surfactant, at least one of the surfactants is preferably a fluorine-containing surfactant.

【0082】実施例4 実施例1のカルナウバワックス3gに対して使用したト
ルエン950gおよび界面活性剤0.2gの溶解に用い
たエタノール50gの有機溶媒を下記の有機溶媒に変更
し、その使用量も一部変更してバッキング層最外層用塗
布液組成物を調製した。 1.メチルイソブチルケトン900gとメチルエチルケ
トン100g 2.ソルベントナフサ950gとテトラヒドロフラン5
0g 3.酢酸イソアミル400g+酢酸ブチル400gとア
セトン200g 4.キシレン950gとイソプロパノール50g これら1〜4の塗布液組成物を使用し、実施例1と同様
バッキング層最外層として塗布したバッキング層付き支
持体を用いて実施例1で実施した塗布性、濡れ性および
感材屑等の付着を調べても表1と同様の結果を得ること
ができる。
Example 4 The organic solvent of 950 g of toluene used for 3 g of carnauba wax of Example 1 and 50 g of ethanol used for dissolving 0.2 g of the surfactant was changed to the following organic solvent. The coating solution composition for the outermost layer of the backing layer was also prepared by partially changing the composition. 1. 1. 900 g of methyl isobutyl ketone and 100 g of methyl ethyl ketone Solvent naphtha 950 g and tetrahydrofuran 5
0 g 3. 3. 400 g of isoamyl acetate + 400 g of butyl acetate and 200 g of acetone 950 g of xylene and 50 g of isopropanol The coating properties, wettability and wettability obtained in Example 1 were determined using the coating liquid compositions of these 1-4 and using a support with a backing layer applied as the outermost layer of the backing layer in the same manner as in Example 1. The same result as in Table 1 can be obtained by checking the adhesion of the photosensitive material dust.

【0083】実施例5 実施例1のバッキング層を構成する磁気記録層のコバル
ト−γ−酸化鉄塗設量57mg/m2を30mg/m2に減じた
以外は実施例1と同様にしてバッキング層付き支持体を
得た。この支持体を用いてバッキング層とはベースを挾
んで反対側の下塗り層の上に特開平7−225459号
公報実施例1の試料101と同じ感光性層第1層〜第1
9層を設けて反転カラー感材を作製し、同実施例1に記
載のカラー現像処理を行い、現像処理終了後の乾燥を2
5℃に吊り下げ自然乾燥を行って、乾燥後の水滴痕跡の
有無を目視観察したところ本発明の構成である滑り剤を
含有しカチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤か
らなるイオンコンプレックスを含む有機溶媒の塗布液組
成物を塗設したバッキング層を有する支持体は水滴痕跡
が殆んど見られないことが確認できた。また、塗布性に
おいても優れた塗布面状を与え、感材屑等の付着も殆ん
どなく良好な結果を与えることも同様に確認できた。
Example 5 Backing was performed in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of cobalt-γ-iron oxide of the magnetic recording layer constituting the backing layer of Example 1 was reduced to 57 mg / m 2 to 30 mg / m 2. A layered support was obtained. Using this support, the first to first photosensitive layers as the sample 101 of Example 1 of JP-A-7-225559 were formed on the undercoat layer opposite to the backing layer with the base interposed therebetween.
Nine layers were provided to produce a reversal color light-sensitive material, and the color development process described in Example 1 was performed.
When suspended at 5 ° C. and air-dried, the presence or absence of traces of water droplets after drying was visually observed. As a result, the ion complex comprising the cationic surfactant and the anionic surfactant containing the slipping agent of the present invention was obtained. It was confirmed that the support having the backing layer coated with the coating solution composition of the organic solvent contained almost no trace of water droplets. In addition, it was also confirmed that an excellent coating surface was provided in terms of coatability, and good results were obtained with almost no adhesion of photosensitive material dust.

【0084】実施例6 実施例1の滑り剤カルナウバワックス3gを、例示化合
物(11)2.5gと例示化合物(23)0.5gの混合物
に置き換え、他は同じにして実施例1と同様バッキング
層最外層用塗布液組成物(101〜122に対応)とし
て塗設しその塗布性を、バッキング層とはベースを挾ん
で反対側の下塗り層の上に特願平8−188083号実
施例1、試料110の感光性層第1層〜第12層を設け
てカラーネガ感材を作製し、これを用いて感材屑等の付
着を実施例1と同様の方法で行い、さらに引例実施例1
に記載のカラー現像を実施し乾燥は吊り下げて自然乾燥
を行ったときの濡れ性を実施例3と同様目視観察したと
ころ、実施例1と同傾向の結果を確認できた。なお、感
光性層の塗設を特願平7−325252号実施例1に記
載の試料101と同じ第1層〜第5層に変えて設けた黒
白ネガ感材として上記同様実施しても同様の結果を得る
ことができる。現像処理は引例実施例1に記載の処理で
あり、乾燥は吊り下げの自然乾燥である。
Example 6 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 3 g of the carnauba wax of Example 1 was replaced with a mixture of 2.5 g of Exemplified Compound (11) and 0.5 g of Exemplified Compound (23). Japanese Patent Application No. 8-188,083 discloses a coating liquid composition for the outermost layer of the backing layer (corresponding to 101 to 122), which is coated on the undercoat layer opposite to the backing layer with the base interposed therebetween. 1. A color negative photosensitive material was prepared by providing the first to twelfth photosensitive layers of the sample 110, and the photosensitive material was attached in the same manner as in Example 1 using the color negative photosensitive material. 1
The color development described in Example 1 above was carried out, the drying was suspended, and the wettability when air-drying was performed was visually observed in the same manner as in Example 3. As a result, the same tendency as in Example 1 was confirmed. The same applies to a black-and-white negative photosensitive material provided by changing the coating of the photosensitive layer to the same first to fifth layers as the sample 101 described in Example 1 of Japanese Patent Application No. 7-325252. Can be obtained. The development processing is the processing described in Reference Example 1, and the drying is hanging natural drying.

【0085】[0085]

【発明の効果】バッキング層を構成する層の支持体から
最も遠い側に設けられる層の塗布液組成物が、滑り剤を
溶解した有機溶媒であって、かつ、カチオン系界面活性
剤とアニオン系界面活性剤とからなるイオンコンプレッ
クスを含む塗布液組成物とすることによって、塗布液は
界面活性剤の析出はなく、塗布ムラやハジキのない優れ
た塗布性を与え、現像処理時の濡れを良化してハジキ故
障を減少することができ、かつ、感材屑やゴミ等の付着
を低減する塗布液組成物、その塗布液組成物の塗膜を有
するハロゲン化銀写真感光材料用バッキング層付支持体
およびその支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することができる。
According to the present invention, the coating solution composition of the layer provided farthest from the support of the layer constituting the backing layer is an organic solvent in which a slipping agent is dissolved, and further comprises a cationic surfactant and an anionic solvent. By using a coating solution composition containing an ion complex consisting of a surfactant, the coating solution does not precipitate the surfactant, gives excellent coating properties without coating unevenness and cissing, and has good wettability during development processing. Coating composition capable of reducing repelling failure due to the formation of a repellent material and reducing the adhesion of photosensitive material debris and dust, and a backing layer support for a silver halide photographic light-sensitive material having a coating film of the coating liquid composition And a silver halide photographic material using the support.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B05D 5/08 B05D 5/08 Z Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location // B05D 5/08 B05D 5/08 Z

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 バッキング層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該バッキング層を構成する層の支持
体から最も遠い側に設けられる層の塗布液が、少なくと
も1種の滑り剤を溶解した有機溶媒からなり、かつカチ
オン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とからなる少
なくとも一種のイオンコンプレックスを含有することを
特徴とする塗布液組成物。
In a silver halide photographic light-sensitive material having a backing layer, a coating solution of a layer provided farthest from a support of a layer constituting the backing layer comprises an organic solvent having at least one kind of slip agent dissolved therein. A coating solution composition comprising a solvent and at least one ion complex comprising a cationic surfactant and an anionic surfactant.
【請求項2】 滑り剤が下記一般式(I)で表される化
合物であることを特徴とする請求項1に記載の塗布液組
成物。 一般式(I) (R1 p −(COO)q −(R2 r 式中、R1 は炭素原子数6〜60、R2 は炭素原子数1
〜60の置換もしくは無置換の直鎖、分岐鎖、環状を含
むアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、または置
換もしくは無置換のアリール基を表す。p、q及びrは
それぞれ1〜6の整数を表す。
2. The coating liquid composition according to claim 1, wherein the slip agent is a compound represented by the following general formula (I). Formula (I) (R 1 ) p- (COO) q- (R 2 ) r In the formula, R 1 has 6 to 60 carbon atoms, and R 2 has 1 carbon atom.
Represents a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, or substituted or unsubstituted aryl group. p, q and r each represent an integer of 1 to 6.
【請求項3】 前記カチオン系界面活性剤またはアニオ
ン系界面活性剤の少なくとも一方が含フッ素界面活性剤
であることを特徴とする請求項1または2に記載の塗布
液組成物。
3. The coating liquid composition according to claim 1, wherein at least one of the cationic surfactant and the anionic surfactant is a fluorinated surfactant.
【請求項4】 前記カチオン系界面活性剤が含フッ素界
面活性剤であることを特徴とする請求項3に記載の塗布
液組成物。
4. The coating liquid composition according to claim 3, wherein the cationic surfactant is a fluorine-containing surfactant.
【請求項5】 前記アニオン系界面活性剤が含フッ素界
面活性剤であることを特徴とする請求項3に記載の塗布
液組成物。
5. The coating liquid composition according to claim 3, wherein the anionic surfactant is a fluorine-containing surfactant.
【請求項6】 請求項1〜請求項5の塗布液組成物を塗
布してなるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真
感光材料用支持体。
6. A support for a silver halide photographic light-sensitive material having an outermost backing layer coated with the coating composition of claim 1.
【請求項7】 請求項1〜請求項5の塗布液組成物を塗
布してなるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真
感光材料。
7. A silver halide photographic light-sensitive material having a backing outermost layer formed by applying the coating composition according to claim 1. Description:
【請求項8】 バッキング層に磁気記録層を有すること
を特徴とする請求項7に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
8. The silver halide photographic material according to claim 7, wherein a magnetic recording layer is provided on the backing layer.
JP8228538A 1996-08-29 1996-08-29 Photographic coating liquid composition and support using the same and silver halide photographic sensitive material Pending JPH1069025A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014196217A1 (en) * 2013-06-03 2014-12-11 関西ペイント株式会社 Coating composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014196217A1 (en) * 2013-06-03 2014-12-11 関西ペイント株式会社 Coating composition
JP5675005B1 (en) * 2013-06-03 2015-02-25 関西ペイント株式会社 Paint composition

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