JPH1053628A - 広範な分子量分布を有する高分子量エチレン−プロピレン反応容器ブレンド - Google Patents
広範な分子量分布を有する高分子量エチレン−プロピレン反応容器ブレンドInfo
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- JPH1053628A JPH1053628A JP9133374A JP13337497A JPH1053628A JP H1053628 A JPH1053628 A JP H1053628A JP 9133374 A JP9133374 A JP 9133374A JP 13337497 A JP13337497 A JP 13337497A JP H1053628 A JPH1053628 A JP H1053628A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 それを用いて通常の製造装置でパイプを製造
することができ、低い脆性及び平滑な表面に加えて、高
い靭性及び優れた剛性並びにクリープ特性を有する改良
された成形組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の高分子量反応容器ブレンドは、
ポリプロピレン及びエチレン−プロピレンコポリマーを
含み、０．１〜２重量％の範囲のエチレン含量、５ｄｇ
／分以下のメルトフローインデックスＭＦＲ（２３０／
５）及び６〜２０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する
ことを特徴とする。
することができ、低い脆性及び平滑な表面に加えて、高
い靭性及び優れた剛性並びにクリープ特性を有する改良
された成形組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の高分子量反応容器ブレンドは、
ポリプロピレン及びエチレン−プロピレンコポリマーを
含み、０．１〜２重量％の範囲のエチレン含量、５ｄｇ
／分以下のメルトフローインデックスＭＦＲ（２３０／
５）及び６〜２０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する
ことを特徴とする。
Description
【０００１】本発明は、エチレン及びプロピレン単位を
有し、０．２〜２重量％の範囲のエチレン含量を有する
高分子量反応容器ブレンドに関する。
有し、０．２〜２重量％の範囲のエチレン含量を有する
高分子量反応容器ブレンドに関する。
【０００２】本発明は、また、これらのポリマーの製造
方法、並びに、パイプ、装備品、中空物品、棒材及びシ
ートのような成形品を上記記載のポリマーから製造する
方法にも関する。
方法、並びに、パイプ、装備品、中空物品、棒材及びシ
ートのような成形品を上記記載のポリマーから製造する
方法にも関する。
【０００３】ドイツ国特許ＤＥ−Ａ−４０１９０５３に
は、広範な分子量分布を有するホモポリマーが開示され
ている。これらのホモポリマーはパイプにすることがで
きるが、極めて困難であり、これらのパイプは高い脆性
及び粗い表面という欠点を有しており、したがって工業
的な有用性を有しない。
は、広範な分子量分布を有するホモポリマーが開示され
ている。これらのホモポリマーはパイプにすることがで
きるが、極めて困難であり、これらのパイプは高い脆性
及び粗い表面という欠点を有しており、したがって工業
的な有用性を有しない。
【０００４】ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−５７３８６２に
は、２０を超える分子量分布Ｍw／Ｍn及び良好な加工性
を有するポリプロピレンを製造する方法が開示されてい
る。そのメルトフローインデックスは２ｄｇ／分であ
り、その固有粘度は２８０ｍｌ／ｇである。このポリプ
ロピレンは、気相重合で製造される。ヨーロッパ特許Ｅ
Ｐ−Ａ−５７３８６２の実施例１〜４においては、広範
な分子量分布を有するホモ−ＰＰ（ポリプロピレン）粉
末の製造が記載されている。多分散度Ｍw／Ｍnはいずれ
の実施例においても示されていないが、固有粘度（８０
０ｍｌ／ｇ及び６７ｍｌ／ｇ）によって、第１及び第２
段階における極めて大きな分子量の拡がりが示唆され
る。
は、２０を超える分子量分布Ｍw／Ｍn及び良好な加工性
を有するポリプロピレンを製造する方法が開示されてい
る。そのメルトフローインデックスは２ｄｇ／分であ
り、その固有粘度は２８０ｍｌ／ｇである。このポリプ
ロピレンは、気相重合で製造される。ヨーロッパ特許Ｅ
Ｐ−Ａ−５７３８６２の実施例１〜４においては、広範
な分子量分布を有するホモ−ＰＰ（ポリプロピレン）粉
末の製造が記載されている。多分散度Ｍw／Ｍnはいずれ
の実施例においても示されていないが、固有粘度（８０
０ｍｌ／ｇ及び６７ｍｌ／ｇ）によって、第１及び第２
段階における極めて大きな分子量の拡がりが示唆され
る。
【０００５】物質の特性をチェックするために従来技術
（ＥＰ−Ａ−５７３８６２）から公知の方法を繰り返し
た。すべてのポリプロピレンは高い脆性及びあまり大き
くない加工性を有し、不均質性を示すことが分かった。
溶融粘度が押出には不十分であるので、通常の押出法に
よるＰＰパイプの製造はしばしば不可能であった。
（ＥＰ−Ａ−５７３８６２）から公知の方法を繰り返し
た。すべてのポリプロピレンは高い脆性及びあまり大き
くない加工性を有し、不均質性を示すことが分かった。
溶融粘度が押出には不十分であるので、通常の押出法に
よるＰＰパイプの製造はしばしば不可能であった。
【０００６】本発明の目的は、それを用いて通常の製造
装置でパイプを製造することができ、低い脆性及び平滑
な表面に加えて、高い靭性及び優れた剛性並びにクリー
プ特性を有する改良された成形組成物を見出すことであ
る。
装置でパイプを製造することができ、低い脆性及び平滑
な表面に加えて、高い靭性及び優れた剛性並びにクリー
プ特性を有する改良された成形組成物を見出すことであ
る。
【０００７】この目的は、その特徴が、５ｄｇ／分以下
のメルトフローインデックスＭＦＲ（２３０／５）及び
６〜２０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する点である
上記に記載のタイプの反応容器ブレンドによって達成す
ることができた。
のメルトフローインデックスＭＦＲ（２３０／５）及び
６〜２０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍnを有する点である
上記に記載のタイプの反応容器ブレンドによって達成す
ることができた。
【０００８】驚くべきことに、新規なプロピレン−エチ
レンコポリマーを通常の製造機械で加工して、平滑な仕
上げ表面、良好な加工性及び高い強度並びに良好な硬度
及びクリープ特性を有するパイプを得ることができるこ
とを見出した。
レンコポリマーを通常の製造機械で加工して、平滑な仕
上げ表面、良好な加工性及び高い強度並びに良好な硬度
及びクリープ特性を有するパイプを得ることができるこ
とを見出した。
【０００９】本発明は、また、第１段階においてプロピ
レンとエチレンとを共重合し、第２段階において、懸濁
液中、３０〜１５０℃の温度下、１０〜１００ｂａｒの
圧力下、３０分〜６時間の反応時間の間、市販の触媒
（例えば、Ｍｏｎｔｅｌｌ，Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙの
触媒ＦＴ４Ｓ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、及び
所望の場合には有機ケイ素化合物（Ｃ）の存在下で、プ
ロピレンを重合するか、又は所望の場合には４〜２０個
の炭素原子を有する他の１−オレフィンと共重合するこ
とによってプロピレン−エチレン反応容器ブレンドを製
造する方法にも関する。本方法の特徴は、第１段階にお
いて、懸濁媒体がモノマーでもあり、この段階において
５００〜１４００ｍｌ／ｇの粘度を有するエチレン−プ
ロピレンコポリマーが調製されて、これが全ポリマーの
２０〜８０％の割合を形成し、第２反応段階の後、全ポ
リマーは２００〜４００ｍｌ／ｇの粘度及び６〜２０の
多分散度Ｍw／Ｍnを有することである。
レンとエチレンとを共重合し、第２段階において、懸濁
液中、３０〜１５０℃の温度下、１０〜１００ｂａｒの
圧力下、３０分〜６時間の反応時間の間、市販の触媒
（例えば、Ｍｏｎｔｅｌｌ，Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙの
触媒ＦＴ４Ｓ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、及び
所望の場合には有機ケイ素化合物（Ｃ）の存在下で、プ
ロピレンを重合するか、又は所望の場合には４〜２０個
の炭素原子を有する他の１−オレフィンと共重合するこ
とによってプロピレン−エチレン反応容器ブレンドを製
造する方法にも関する。本方法の特徴は、第１段階にお
いて、懸濁媒体がモノマーでもあり、この段階において
５００〜１４００ｍｌ／ｇの粘度を有するエチレン−プ
ロピレンコポリマーが調製されて、これが全ポリマーの
２０〜８０％の割合を形成し、第２反応段階の後、全ポ
リマーは２００〜４００ｍｌ／ｇの粘度及び６〜２０の
多分散度Ｍw／Ｍnを有することである。
【００１０】第１反応段階において、５００〜１４００
ｍｌ／ｇの粘度を有し、全ポリマーの２０〜８０重量
％、好ましくは４５〜７５重量％、特に好ましくは４８
〜６５重量％の割合を形成する高分子量エチレン−プロ
ピレンコポリマーが調製され、一方、第２反応段階にお
いては、２００〜４００ｍｌ／ｇの粘度を有し、全ポリ
マーの８０〜２０重量％、好ましくは５５〜２５重量
％、特に好ましくは５２〜３５重量％の割合を形成する
低分子量生成物が調製される。
ｍｌ／ｇの粘度を有し、全ポリマーの２０〜８０重量
％、好ましくは４５〜７５重量％、特に好ましくは４８
〜６５重量％の割合を形成する高分子量エチレン−プロ
ピレンコポリマーが調製され、一方、第２反応段階にお
いては、２００〜４００ｍｌ／ｇの粘度を有し、全ポリ
マーの８０〜２０重量％、好ましくは５５〜２５重量
％、特に好ましくは５２〜３５重量％の割合を形成する
低分子量生成物が調製される。
【００１１】重合は、二つの反応段階において、プロピ
レンモノマーが同時に出発物質及び懸濁媒体であるバル
ク法で行われる。
レンモノマーが同時に出発物質及び懸濁媒体であるバル
ク法で行われる。
【００１２】新規方法は、特定の態様においては、予備
重合を先に行う二段階重合として行われる。第１及び第
２の反応段階及び予備重合のいずれも、不連続法又は連
続法のいずれかで行うことができ、連続法が好ましい。
予備重合の前に、成分Ｂ及び成分Ｃを互いに混合した
後、触媒と接触させる。これらの活性成分の存在下にお
いて、プロピレンを懸濁法又はバルク法で予備重合す
る。液体モノマー中での予備重合が好ましい。反応時間
は４〜１０分であり、予備重合温度は１０〜２５℃の範
囲である。
重合を先に行う二段階重合として行われる。第１及び第
２の反応段階及び予備重合のいずれも、不連続法又は連
続法のいずれかで行うことができ、連続法が好ましい。
予備重合の前に、成分Ｂ及び成分Ｃを互いに混合した
後、触媒と接触させる。これらの活性成分の存在下にお
いて、プロピレンを懸濁法又はバルク法で予備重合す
る。液体モノマー中での予備重合が好ましい。反応時間
は４〜１０分であり、予備重合温度は１０〜２５℃の範
囲である。
【００１３】次に、プレポリマーを重合の第１反応段階
に移し、液体プロピレン中、５５〜１００℃の温度で、
０．５〜３．５時間の反応時間重合する。ＰＰ１ｋｇあ
たり液体プロピレン２．５〜４リットル、好ましくはＰ
Ｐ１ｋｇあたり液体プロピレン３．３リットルの相比を
設定する。第１反応段階において、液体相中のＣ2濃度
を０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％
に保持する速度でエチレンを連続的に計量添加する。分
子量を調節するために水素を計量添加する。
に移し、液体プロピレン中、５５〜１００℃の温度で、
０．５〜３．５時間の反応時間重合する。ＰＰ１ｋｇあ
たり液体プロピレン２．５〜４リットル、好ましくはＰ
Ｐ１ｋｇあたり液体プロピレン３．３リットルの相比を
設定する。第１反応段階において、液体相中のＣ2濃度
を０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％
に保持する速度でエチレンを連続的に計量添加する。分
子量を調節するために水素を計量添加する。
【００１４】第１反応段階の後、多相系を第２反応段階
に移し、そこで、５５〜１００℃の温度で重合する。第
２反応段階は、ＰＰ１ｋｇあたり液体プロピレン１〜
２．５リットル、好ましくはＰＰ１ｋｇあたり液体プロ
ピレン１．９リットルの相比が設定されている第２反応
容器内で行われる。本発明によれば、記載された方法に
おいて、二つの反応容器において異なる相比を設定する
ことが好ましい。第２段階においては、エチレンを計量
添加しない。分子量の調節のために、第２段階において
も水素を計量添加する。
に移し、そこで、５５〜１００℃の温度で重合する。第
２反応段階は、ＰＰ１ｋｇあたり液体プロピレン１〜
２．５リットル、好ましくはＰＰ１ｋｇあたり液体プロ
ピレン１．９リットルの相比が設定されている第２反応
容器内で行われる。本発明によれば、記載された方法に
おいて、二つの反応容器において異なる相比を設定する
ことが好ましい。第２段階においては、エチレンを計量
添加しない。分子量の調節のために、第２段階において
も水素を計量添加する。
【００１５】二つの反応容器における温度及び水素濃度
は同一であっても異なっていてもよい。エチレン濃度は
二つの反応容器において異なる。好適な反応容器は、撹
拌反応容器及びループ反応容器である。
は同一であっても異なっていてもよい。エチレン濃度は
二つの反応容器において異なる。好適な反応容器は、撹
拌反応容器及びループ反応容器である。
【００１６】二つの反応容器の間にモノマーを蒸発させ
て、未だに重合活性の触媒／ＰＰ系を第２の反応容器に
計量添加することができる。また、これによって、第２
の反応容器における水素濃度を第１反応容器よりも低く
設定することが可能になる。
て、未だに重合活性の触媒／ＰＰ系を第２の反応容器に
計量添加することができる。また、これによって、第２
の反応容器における水素濃度を第１反応容器よりも低く
設定することが可能になる。
【００１７】成分Ｂは、トリメチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム又はトリエチルアルミニウムで
あり、トリエチルアルミニウム及びトリイソブチルアル
ミニウムが好ましく、トリエチルアルミニウムが特に好
ましい。
イソブチルアルミニウム又はトリエチルアルミニウムで
あり、トリエチルアルミニウム及びトリイソブチルアル
ミニウムが好ましく、トリエチルアルミニウムが特に好
ましい。
【００１８】成分Ｃは、シクロヘキシルメチルジメトキ
シシラン、ビスシクロペンチルジメトキシシラン又はジ
フェニルジメトキシシランであり、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン及びビスシクロペンチルジメトキシ
シランが好ましい。
シシラン、ビスシクロペンチルジメトキシシラン又はジ
フェニルジメトキシシランであり、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン及びビスシクロペンチルジメトキシ
シランが好ましい。
【００１９】成分Ｂは、０．００１〜１０ミリモル／リ
ットル、好ましくは０．１〜５ミリモル／リットルの濃
度で用いる。成分Ｃは、成分Ｂに対する比Ｒで用いる。
この比は、Ｂの濃度をＣの濃度（いずれもモル／リット
ル）で割ることによって得られる商として算出される。
比Ｒは、１〜２００、好ましくは２〜１００、特に好ま
しくは２．５〜７５である。
ットル、好ましくは０．１〜５ミリモル／リットルの濃
度で用いる。成分Ｃは、成分Ｂに対する比Ｒで用いる。
この比は、Ｂの濃度をＣの濃度（いずれもモル／リット
ル）で割ることによって得られる商として算出される。
比Ｒは、１〜２００、好ましくは２〜１００、特に好ま
しくは２．５〜７５である。
【００２０】本発明によれば、０．０１〜５ｄｇ／分の
ＭＦＲ（２３０／５）を有する生成物を与えることが好
ましく、０．０２〜２ｄｇ／分のＭＦＲ（２３０／５）
を有するものが特に好ましい。新規な反応容器ブレンド
は、エチレン単位０．５〜２重量％及びプロピレン単位
９９．５〜９８重量％からなる。
ＭＦＲ（２３０／５）を有する生成物を与えることが好
ましく、０．０２〜２ｄｇ／分のＭＦＲ（２３０／５）
を有するものが特に好ましい。新規な反応容器ブレンド
は、エチレン単位０．５〜２重量％及びプロピレン単位
９９．５〜９８重量％からなる。
【００２１】第２反応段階の後、プロピレン、水素及び
存在する場合にはエチレンの混合物を精製する。液体モ
ノマーを一段階で迅速に蒸発させることが好ましい。次
に、精製したコポリマーを不活性ガス流中で乾燥し、コ
ポリマーがモノマーを含まないようにする。得られる高
分子量コポリマーを安定剤、滑剤、充填剤、含量等と混
合し、押出機又は配合機を用いて粗砕する。
存在する場合にはエチレンの混合物を精製する。液体モ
ノマーを一段階で迅速に蒸発させることが好ましい。次
に、精製したコポリマーを不活性ガス流中で乾燥し、コ
ポリマーがモノマーを含まないようにする。得られる高
分子量コポリマーを安定剤、滑剤、充填剤、含量等と混
合し、押出機又は配合機を用いて粗砕する。
【００２２】蒸発したモノマー混合物は、凝縮し、蒸留
によってプロピレン、存在する場合にはエチレン、及び
水素に分離する。蒸留は、水素濃度が１５０ｐｐｍ未
満、特に好ましくは４０ｐｐｍ未満となるようにしなけ
ればならない。この方法で精製したモノマーを、次に、
第１反応容器中に戻す。
によってプロピレン、存在する場合にはエチレン、及び
水素に分離する。蒸留は、水素濃度が１５０ｐｐｍ未
満、特に好ましくは４０ｐｐｍ未満となるようにしなけ
ればならない。この方法で精製したモノマーを、次に、
第１反応容器中に戻す。
【００２３】以下の実施例によって本発明を示す。以下
のポリマー分析法を用いて調製された生成物を分析し
た。 メルトフローインデックスＭＦＲ（２３０／５）：ＤＩ
Ｎ５３７３５による。 粘度数（ｍｌ／ｇ）：デカリン中１３５℃で測定。 クリープ特性：ＤＩＮ５３７５９による。 衝撃強さ：ＤＩＮ８０７８による。 Ｍw／Ｍn比：Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃクロマトグラフで１
３５℃においてオルトジクロロベンゼン中のゲル透過ク
ロマトグラフィーによる。
のポリマー分析法を用いて調製された生成物を分析し
た。 メルトフローインデックスＭＦＲ（２３０／５）：ＤＩ
Ｎ５３７３５による。 粘度数（ｍｌ／ｇ）：デカリン中１３５℃で測定。 クリープ特性：ＤＩＮ５３７５９による。 衝撃強さ：ＤＩＮ８０７８による。 Ｍw／Ｍn比：Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃクロマトグラフで１
３５℃においてオルトジクロロベンゼン中のゲル透過ク
ロマトグラフィーによる。
【００２４】（実施例１）直列に配列した二つの１６リ
ットル反応容器中で連続重合を行った。いずれの反応容
器にも、液体プロピレン１０リットルを入れた。共触媒
Ｂは、濃度１ミリモル／リットルのトリエチルアルミニ
ウムであり、立体構造調整剤Ｃは、濃度０．１ミリモル
／リットルのシクロヘキシルメチルジメトキシシランで
あった。液体相中の水素濃度を４０容量ｐｐｍに設定し
た。
ットル反応容器中で連続重合を行った。いずれの反応容
器にも、液体プロピレン１０リットルを入れた。共触媒
Ｂは、濃度１ミリモル／リットルのトリエチルアルミニ
ウムであり、立体構造調整剤Ｃは、濃度０．１ミリモル
／リットルのシクロヘキシルメチルジメトキシシランで
あった。液体相中の水素濃度を４０容量ｐｐｍに設定し
た。
【００２５】第１反応容器において、プロピレンとエチ
レンとの混合物を、ＭｏｎｔｅｌｌＦＴ４Ｓ触媒の存在
下、７０℃で重合した。触媒、共触媒、エチレン、プロ
ピレン及び水素を連続的に補充した。プロピレン１ｋｇ
あたりエチレン３．８ｇを計量添加した。ＰＰ１ｋｇあ
たり３．３リットルの液体プロピレンの相比を与え、懸
濁液１リットルあたり２２４ｇのＰＰ固形分含量が得ら
れるまで重合を継続した。液相中４０ｐｐｍの濃度を保
持する速度で水素を補充した。
レンとの混合物を、ＭｏｎｔｅｌｌＦＴ４Ｓ触媒の存在
下、７０℃で重合した。触媒、共触媒、エチレン、プロ
ピレン及び水素を連続的に補充した。プロピレン１ｋｇ
あたりエチレン３．８ｇを計量添加した。ＰＰ１ｋｇあ
たり３．３リットルの液体プロピレンの相比を与え、懸
濁液１リットルあたり２２４ｇのＰＰ固形分含量が得ら
れるまで重合を継続した。液相中４０ｐｐｍの濃度を保
持する速度で水素を補充した。
【００２６】第１反応容器で得られたコポリマーを、触
媒と共に第２反応容器に移し、次にその中に水素及びプ
ロピレンを計量添加した。液相中の水素濃度は４２０容
量ｐｐｍであった。第２反応容器中の反応温度は、第１
反応容器と同様に、７０℃であった。ＰＰ１ｋｇあたり
液体プロピレン１．９リットルの相比を与えて、懸濁液
１リットルあたり３２４ｇのＰＰの固形分含量が得られ
るまで重合を継続した。
媒と共に第２反応容器に移し、次にその中に水素及びプ
ロピレンを計量添加した。液相中の水素濃度は４２０容
量ｐｐｍであった。第２反応容器中の反応温度は、第１
反応容器と同様に、７０℃であった。ＰＰ１ｋｇあたり
液体プロピレン１．９リットルの相比を与えて、懸濁液
１リットルあたり３２４ｇのＰＰの固形分含量が得られ
るまで重合を継続した。
【００２７】第２反応容器から粉末としてポリマーを単
離した後に算出した触媒収率は、触媒１ｇあたりＰＰ１
６ｋｇであった。測定により、９．０の分子量分布Ｍw
／Ｍn、０．８ｄｇ／分のＭＦＲ及び５７０ｍｌ／ｇの
粘度数が示された。ＩＲ分光光度測定によって、０．５
重量％のＣ2単位が示された。冷キシレン中の可溶分の
割合は３．３重量％と測定された。
離した後に算出した触媒収率は、触媒１ｇあたりＰＰ１
６ｋｇであった。測定により、９．０の分子量分布Ｍw
／Ｍn、０．８ｄｇ／分のＭＦＲ及び５７０ｍｌ／ｇの
粘度数が示された。ＩＲ分光光度測定によって、０．５
重量％のＣ2単位が示された。冷キシレン中の可溶分の
割合は３．３重量％と測定された。
【００２８】比較例１ 相比を反応容器１及び反応容器２において同じ値に設定
し、いずれの反応容器においても同じ水素濃度を設定し
た他は実施例１の手順を繰り返した。いずれの反応容器
にも、エチレンを計量添加しなかった。４．０のＭw／
Ｍn値が測定された。
し、いずれの反応容器においても同じ水素濃度を設定し
た他は実施例１の手順を繰り返した。いずれの反応容器
にも、エチレンを計量添加しなかった。４．０のＭw／
Ｍn値が測定された。
【００２９】実施例２ 実施例１から得られた粉末を、不活性ガス下、５３ｍｍ
のスクリュー直径を有する二軸押出機内で、０．１５％
のＩｒｇａｎｏｘ １０１０及び０．１５％のＨｏｓｔ
ａｎｏｘ ＰＡＲ２４を安定剤として加えて、約２４０
℃で粗砕した。着色剤混合物も添加した。得られた粒状
物に関して測定されたＭw／Ｍn値は８．０であった。
のスクリュー直径を有する二軸押出機内で、０．１５％
のＩｒｇａｎｏｘ １０１０及び０．１５％のＨｏｓｔ
ａｎｏｘ ＰＡＲ２４を安定剤として加えて、約２４０
℃で粗砕した。着色剤混合物も添加した。得られた粒状
物に関して測定されたＭw／Ｍn値は８．０であった。
【００３０】実施例３ ６０ｍｍの溝付バレル押出機及び減圧スプレータンクを
用いて、実施例２からの粒状物をパイプ押出物ユニット
に成形して、３２×４．５ｍｍ（内径＝３２ｍｍ、壁厚
＝４．５ｍｍ）の寸法を有するパイプを得た。処理速度
は１５０ｋｇ／時であり、溶融温度は２１０℃であっ
た。
用いて、実施例２からの粒状物をパイプ押出物ユニット
に成形して、３２×４．５ｍｍ（内径＝３２ｍｍ、壁厚
＝４．５ｍｍ）の寸法を有するパイプを得た。処理速度
は１５０ｋｇ／時であり、溶融温度は２１０℃であっ
た。
【００３１】実施例４ 困難なく処理が行われ、パイプの内表面及び外表面のい
ずれも極めて平滑であることが確認された。パイプの表
面は、同一の条件下で同一のパイプ押出物ユニットを用
いてより狭い分子量分布を有する粒状物（比較例１参
照；Ｍw／Ｍn＝４）から得られたパイプと比較すること
によって、特徴づけられた。実施例２の粒状物から製造
されたパイプは、弾性衝撃試験及びクリープ破壊強度試
験に関するＤＩＮ８０７８（一般的な品質の要求及び試
験）の要求を満足するものであった。
ずれも極めて平滑であることが確認された。パイプの表
面は、同一の条件下で同一のパイプ押出物ユニットを用
いてより狭い分子量分布を有する粒状物（比較例１参
照；Ｍw／Ｍn＝４）から得られたパイプと比較すること
によって、特徴づけられた。実施例２の粒状物から製造
されたパイプは、弾性衝撃試験及びクリープ破壊強度試
験に関するＤＩＮ８０７８（一般的な品質の要求及び試
験）の要求を満足するものであった。
【００３２】
【表１】 試験温度 試験応力 ＤＩＮ８０７８による 破壊時間 最小破壊時間 の測定値 95℃ 3.5 N/mm2 ＞1000時間 ＞1200時間 120℃ 3.0 N/mm2 ＞ 200時間 ＞ 250時間
【００３３】クリープ破壊強度試験を、ＤＩＮ８０７８
（９５℃、σ＝３．５Ｎ／ｍｍ2）にしたがって、且つ
ＤＩＮ８０７８を参照して（１２０℃、σ＝３．０Ｎ／
ｍｍ2）行った。実施例２の粒状物から製造されたパイ
プは、上記に示す値から分かるように、ＤＩＮ８０７８
の必要最小破壊時間を超え、優れた品質の表面を有して
いた。比較例１からの粒状物を用いて比較のために製造
されたパイプは、クリープ破壊強度試験をパスできなか
った。
（９５℃、σ＝３．５Ｎ／ｍｍ2）にしたがって、且つ
ＤＩＮ８０７８を参照して（１２０℃、σ＝３．０Ｎ／
ｍｍ2）行った。実施例２の粒状物から製造されたパイ
プは、上記に示す値から分かるように、ＤＩＮ８０７８
の必要最小破壊時間を超え、優れた品質の表面を有して
いた。比較例１からの粒状物を用いて比較のために製造
されたパイプは、クリープ破壊強度試験をパスできなか
った。
【００３４】実施例４ パイロット重合プラントでプロピレンをＰＰに重合し
た。触媒（ＭｏｎｔｅｌｌからのＦＴ４Ｓ）、トリエチ
ルアルミニウム及びシクロヘキシルメチルジメトキシシ
ランを互いに混合し、予備重合反応容器内において、液
体プロピレン中で予備重合を連続的に行った。触媒、ト
リエチルアルミニウム、シクロヘキシルメチルジメトキ
シシラン、プロピレン及びポリプロピレンの混合物を第
１反応容器中に計量添加した。更にプロピレンを保存容
器を介して第１反応容器に加えた。水素及びエチレンを
液体プロピレン中に溶解し、この流れを介して反応容器
中に計量添加した。液体プロピレン中の水素４０ｐｐｍ
の濃度を設定した。１時間あたり１７メートルトンのプ
ロピレンを第１の反応容器内で供給し、プロピレン１メ
ートルトンあたり１．８ｋｇのエチレンを計量添加し
た。反応容器内において、ＦＴ４Ｓ触媒の存在下でプロ
ピレンがＰＰを転化させた。反応混合物を第１反応容器
から連続的に除去し、第２反応容器中に計量添加した。
更に１時間あたり７メートルトンのプロピレンを第２反
応容器中に計量添加した。このプロピレン流中におい
て、４２０ｐｐｍの水素濃度を設定した。第２反応容器
中にはエチレンを計量添加しなかった。第２反応容器を
通過した後、圧力を１８ｂａｒに減圧することによって
反応混合物をフラッシュ蒸留容器中で精製し、ＰＰを気
体状成分から分離した。気体状プロピレンを濃縮し、蒸
留した後、保存タンクに戻した。計量添加した液体プロ
ピレン１リットルあたり、０．９ミリモルのＡｌ、０．
１８ミリモルのドナー及び５ミリモルの触媒（Ｔｉのミ
リモル数として計量）を、第１反応容器中に計量添加し
た。
た。触媒（ＭｏｎｔｅｌｌからのＦＴ４Ｓ）、トリエチ
ルアルミニウム及びシクロヘキシルメチルジメトキシシ
ランを互いに混合し、予備重合反応容器内において、液
体プロピレン中で予備重合を連続的に行った。触媒、ト
リエチルアルミニウム、シクロヘキシルメチルジメトキ
シシラン、プロピレン及びポリプロピレンの混合物を第
１反応容器中に計量添加した。更にプロピレンを保存容
器を介して第１反応容器に加えた。水素及びエチレンを
液体プロピレン中に溶解し、この流れを介して反応容器
中に計量添加した。液体プロピレン中の水素４０ｐｐｍ
の濃度を設定した。１時間あたり１７メートルトンのプ
ロピレンを第１の反応容器内で供給し、プロピレン１メ
ートルトンあたり１．８ｋｇのエチレンを計量添加し
た。反応容器内において、ＦＴ４Ｓ触媒の存在下でプロ
ピレンがＰＰを転化させた。反応混合物を第１反応容器
から連続的に除去し、第２反応容器中に計量添加した。
更に１時間あたり７メートルトンのプロピレンを第２反
応容器中に計量添加した。このプロピレン流中におい
て、４２０ｐｐｍの水素濃度を設定した。第２反応容器
中にはエチレンを計量添加しなかった。第２反応容器を
通過した後、圧力を１８ｂａｒに減圧することによって
反応混合物をフラッシュ蒸留容器中で精製し、ＰＰを気
体状成分から分離した。気体状プロピレンを濃縮し、蒸
留した後、保存タンクに戻した。計量添加した液体プロ
ピレン１リットルあたり、０．９ミリモルのＡｌ、０．
１８ミリモルのドナー及び５ミリモルの触媒（Ｔｉのミ
リモル数として計量）を、第１反応容器中に計量添加し
た。
【００３５】第１反応容器において、ＰＰ１ｋｇあたり
３．３リットルの液体プロピレンの相比を設定し、第２
反応容器においては、ＰＰ１ｋｇあたり１．９リットル
の液体プロピレンにこの比を設定した。反応容器から熱
抽出された量は、１．４：１（第１反応容器：第２反応
容器）の比であった。得られたＰＰ生成物は７．０の多
分散度Ｍw／Ｍnを有していた。
３．３リットルの液体プロピレンの相比を設定し、第２
反応容器においては、ＰＰ１ｋｇあたり１．９リットル
の液体プロピレンにこの比を設定した。反応容器から熱
抽出された量は、１．４：１（第１反応容器：第２反応
容器）の比であった。得られたＰＰ生成物は７．０の多
分散度Ｍw／Ｍnを有していた。
【００３６】比較例２ 第１及び第２反応容器の両方において、ＰＰ１ｋｇあた
り３．３リットルの液体プロピレンの相比を設定し、実
施例４の手順を繰り返した。二つの反応容器から熱抽出
された量は、３．４：１（第１反応容器：第２反応容
器）であった。
り３．３リットルの液体プロピレンの相比を設定し、実
施例４の手順を繰り返した。二つの反応容器から熱抽出
された量は、３．４：１（第１反応容器：第２反応容
器）であった。
【００３７】得られたＰＰ生成物は、４．８の多分散度
Ｍw／Ｍnを有していた。この方法で得られたＰＰ粉末
を、実施例２と同様に粗砕し、実施例３と同様に粒状物
からパイプを製造し、実施例３と同様にパイプクリープ
試験にかけた。パイプは、極めて粗い表面を有し、ＤＩ
Ｎ８０７８の３．５章の要求を満たしていなかった。パ
イプをＤＩＮ４３７５９に対応する種々のクリープ試験
にかけたが、要求された値は達成されなかった。
Ｍw／Ｍnを有していた。この方法で得られたＰＰ粉末
を、実施例２と同様に粗砕し、実施例３と同様に粒状物
からパイプを製造し、実施例３と同様にパイプクリープ
試験にかけた。パイプは、極めて粗い表面を有し、ＤＩ
Ｎ８０７８の３．５章の要求を満たしていなかった。パ
イプをＤＩＮ４３７５９に対応する種々のクリープ試験
にかけたが、要求された値は達成されなかった。
【００３８】実施例５ ジシクロペンチルジメトキシシランを、液体プロピレン
１リットルあたりジシクロペンチルジメトキシシラン
０．０３６ミリモルの濃度で、立体構造調節剤として用
い、実施例４の手順を繰り返した。水素４０ｐｐｍを第
１反応容器中に計量添加した。第２反応容器にいれる気
体流においては、水素３５００モルｐｐｍの濃度を設定
した。得られた触媒収率は、触媒１ｇあたりＰＰ２０ｋ
ｇであった。最終生成物は、１０．５の分子量分布Ｍw
／Ｍn及び０．８ｄｇ／分のＭＦＲ（２３０／５）を有
していた。プロピレン１トンあたりエチレン１．８ｋｇ
を第１反応容器中に計量添加した。
１リットルあたりジシクロペンチルジメトキシシラン
０．０３６ミリモルの濃度で、立体構造調節剤として用
い、実施例４の手順を繰り返した。水素４０ｐｐｍを第
１反応容器中に計量添加した。第２反応容器にいれる気
体流においては、水素３５００モルｐｐｍの濃度を設定
した。得られた触媒収率は、触媒１ｇあたりＰＰ２０ｋ
ｇであった。最終生成物は、１０．５の分子量分布Ｍw
／Ｍn及び０．８ｄｇ／分のＭＦＲ（２３０／５）を有
していた。プロピレン１トンあたりエチレン１．８ｋｇ
を第１反応容器中に計量添加した。
【００３９】粗砕及びパイプ製造を実施例２及び３と同
様に行った。パイプ試験においては、ＤＩＮ８０７８の
３．５章の要求を満足した。パイプを、ＤＩＮ５３７５
９に対応する種々のクリープ特性試験にかけた。ＤＩＮ
８０７８（パイプに関するクリープ破壊強度及び弾性衝
撃試験）の要求を満足した。
様に行った。パイプ試験においては、ＤＩＮ８０７８の
３．５章の要求を満足した。パイプを、ＤＩＮ５３７５
９に対応する種々のクリープ特性試験にかけた。ＤＩＮ
８０７８（パイプに関するクリープ破壊強度及び弾性衝
撃試験）の要求を満足した。
【００４０】
【表２】 試験温度 試験応力 ＤＩＮ８０７８による 破壊時間 最小破壊時間 の測定値 95℃ 3.5 N/mm2 ＞1000時間 ＞2000時間 120℃ 3.0 N/mm2 ＞ 200時間 ＞ 320時間
【００４１】ＤＩＮ８０７８において要求されているＰ
Ｐ−Ｒパイプに関する最小破壊時間を大きく超えた。パ
イプは、極めて良好なクリープ破壊強度及び極めて平滑
な表面を有していた。
Ｐ−Ｒパイプに関する最小破壊時間を大きく超えた。パ
イプは、極めて良好なクリープ破壊強度及び極めて平滑
な表面を有していた。
【００４２】実施例６ ジフェニルジメトキシシランを立体構造調節剤として用
い、実施例４の手順を繰り返した。６．１のＭw／Ｍn値
が粉末に関して測定された。ＤＩＮクリープ試験をパス
し、パイプ表面は平滑であった。
い、実施例４の手順を繰り返した。６．１のＭw／Ｍn値
が粉末に関して測定された。ＤＩＮクリープ試験をパス
し、パイプ表面は平滑であった。
Claims (16)
- 【請求項１】 ポリプロピレン及びエチレン−プロピレ
ンコポリマーを含み、０．１〜２重量％の範囲のエチレ
ン含量、５ｄｇ／分以下のメルトフローインデックスＭ
ＦＲ（２３０／５）及び６〜２０の範囲の分子量分布Ｍ
w／Ｍnを有することを特徴とする高分子量反応容器ブレ
ンド。 - 【請求項２】 ０．０２〜２ｄｇ／分の範囲のＭＦＲ
（２３０／５）及び７〜１８の範囲の分子量分布Ｍw／
Ｍnを有し、０．１〜１．５重量％のエチレン単位を有
する請求項１に記載の反応容器ブレンド。 - 【請求項３】 第１段階においてプロピレンとエチレン
とを共重合し、第２段階において、懸濁液中、３０〜１
５０℃の温度下、１０〜１００ｂａｒの圧力下、３０分
〜６時間の反応時間の間、触媒、有機アルミニウム化合
物（Ｂ）及び有機ケイ素化合物（Ｃ）の存在下で、プロ
ピレンを重合するか、又は所望の場合には４〜２０個の
炭素原子を有する他の１−オレフィンと共重合すること
によって請求項１に記載のプロピレン−エチレン反応容
器ブレンドを製造する方法であって、第１段階におい
て、懸濁媒体がモノマーでもあり、この段階において５
００〜１４００ｍｌ／ｇの粘度を有するエチレン−プロ
ピレンコポリマーが調製されて、これが全ポリマーの２
０〜８０％の割合を形成し、第２反応段階の後、全ポリ
マーは２００〜４００ｍｌ／ｇの粘度及び６〜２０の多
分散度Ｍw／Ｍnを有することを特徴とする方法。 - 【請求項４】 第１反応段階において、全ポリマーの４
５〜７５重量％の割合を形成するポリプロピレンが調製
される請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 第２反応段階において、２００〜４００
ｍｌ／ｇの粘度を有し、全ポリマーの５５〜２５重量％
の割合を形成する低分子量ポリプロピレンが調製される
請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 第２反応段階において、２００〜４００
ｍｌ／ｇの粘度を有し、全ポリマーの５２〜３５重量％
の割合を形成する低分子量ポリプロピレンが調製される
請求項４に記載の方法。 - 【請求項７】 成分Ｂ及び成分Ｃを重合前に互いに混合
した後、触媒を接触させ、プロピレンをこれらの活性成
分の存在下懸濁液中で、４〜１５分の反応時間、１０〜
２５℃の範囲の温度で予備重合することによって予備重
合を行う請求項３〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 第１反応段階において、重合を、液体プ
ロピレン中、５５〜１００℃の温度で、０．５〜３．５
時間の反応時間行う請求項３〜７のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項９】 第１反応段階において、ＰＰ１ｋｇあた
り液体プロピレン２．５〜４リットルの範囲の相比を設
定する請求項３〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 第１反応段階において、０．１〜２重
量％の、液相中のエチレン濃度を設定する請求項３〜９
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 第２反応段階において、重合を５５〜
１００℃の範囲の温度で行い、相比を、ＰＰ１ｋｇあた
り液体プロピレン１〜２．５リットルに設定する請求項
３〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 第１反応段階及び第２反応段階におい
て異なる相比を設定する請求項３〜１１のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１３】 トリメチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム又はトリエチルアルミニウムを成分Ｂ
として用いる請求項３〜１２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 シクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、ビスシクロペンチルジメトキシシラン又はジフェニ
ルジメトキシシランを成分Ｃとして用いる請求項３〜１
３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 成分Ｂを、０．００１〜１０ミリモル
／リットル、好ましくは０．１〜５ミリモル／リットル
の濃度で用いる請求項３〜１４のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項１６】 Ｂの濃度（モル／リットル）をＣの濃
度（モル／リットル）で割ることによって得られる商と
して算出され、１〜２００、好ましくは２〜１００、特
に好ましくは２．５〜７．５の範囲の、成分Ｂに対する
比Ｒで成分Ｃを用いる請求項３〜１５のいずれかに記載
の方法。
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| DE4206369A1 (de) * | 1992-02-29 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von propylen-ethylen-copolymerisaten |
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Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
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