JPH10513496A - 重合可能な組成物、架橋されたポリマーの製造方法および架橋可能なポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）触媒量のメタセシス重合用の一成分触媒および（ｂ）ポリマー主鎖に２価の橋かけ基を介して結合された張力のかかったシクロアルケニル基を有する少なくとも一種のポリマーだけをまたはそれと張力のかかったシクロオレフィンとを混合して含有してなる組成物。この組成物は、メタセシス重合によって熱的にまたは光化学的に重合せしめることができ、成型品、積層被覆物およびレリーフ複製物の製造に適している。該ポリマー（ｂ）も同様に特許請求されている。

Description

【発明の詳細な説明】重合可能な組成物、架橋されたポリマーの製造方法および架橋可能なポリマー 本発明は二価の架橋基を介して結合された、一つの張力のかかったシクロアル ケニル基を含有する繰り返し構造要素を有する不飽和ポリマーと熱的にもしくは 放射性光線によって誘導されるメタセシス重合のための一成分触媒とから成る組 成物；当該組成物を重合させるための方法；および当該架橋されたポリマーから なり、当該組成物もしくは重合された組成物で積層被覆された材料および成型材 料；ならびに架橋されたポリマーに係る。 金属触媒を触媒量使用し熱に誘導される開環メタセシス重合は、すでに以前か ら公知であり、文献にも度々記載報告されている［例えば、Ivin，K．J.，Olefi n Metathesis １−１２，Academic Press，London(1983)を参照」。こうして得 られるポリマーは工業的に製造され、例えば商品名Vestenameraとして市場で入 手することができる。工業的な製造は、原則として例えばＷＣｌ₆などの遷移金 属のハロゲン化物や例えばアルキル亜鉛、アルキルアルミニウムまたはアルキル スズ等の金属アルキルなどの高い反応性の二成分系触媒を使用して行われる。該 重合もしくはゲル化は、シクロオレフィンに二種の触媒成分を混合一体化させる と直ちに開始す る。シクロオレフィンと触媒との混合物は従って、ポットライフが極めて短く、 従って実際的には反応射出成型法（ＲＩＭ−プロセス）にしか適合しないのであ る。反応混合物が反応熱によって強度に加熱されることも不利であり、このこと が反応温度の制御を行う上での極めて高度の技術的要件となっている。従って、 ポリマーの製品仕様を維持することが困難となる。 ＷＯ９３／１３１７１号明細書には、張力のかかったシクロオレフィン、特に ノルボルネンの熱的メタセシス重合および光活性化されたメタセシス重合のため 用いる、少なくとも一種のポリエン配位子を有するカルボニル基含有モリブデン 化合物およびタングステン化合物ならびにルテニウム化合物およびオスミウム化 合物をベースとした一成分および二成分触媒が記載されている。その他の多環式 シクロオレフィン、中でも非縮合多環式シクロオレフィンについては触れられて いない。使用するルテニウム化合物からなる一成分触媒、すなわち［Ｒｕ（クメ ン）Ｃｌ₂］₂および｛Ｃ₆Ｈ₆）Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＮ）₂Ｃｌ］⁺ＰＦ₆ ^-は、ＵＶ照射 によって活性化させることが可能である；しかしながら、これらのノルボルネン との組成物の貯蔵安定性は全く不充分である。これらの触媒は、公知の二成分触 媒を代替置換可能であるが不充分なものでしかない。 Demonceau等［Demonceau，A.，Noels，A.F.，Saive，E.，Hubert，A．J．J．M ol．Catal．76：12 3−132（1992）］は、縮合したポリシクロオレフィンの一つであるノルボルネン の開環メタセシス重合のための熱触媒として（ｐ−クメン）ＲｕＣｌ₂Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁ ）₃、（Ｃ₆Ｈ₅）₃］₃ＰＲｕＣｌ₂、および（Ｃ₆Ｈ₅）₃］₃ＰＲｕＨＣｌについ て記載報告している。これらの触媒は活性が余りにも低いため工業的製造には目 的を達成できなかった。従って、ジアゾエステルを添加することによって活性を 増大させることが提案されているのである。なお（ｐ−クメン）ＲｕＣｌ₂Ｐ（ Ｃ₆Ｈ₁₁）₃単独でも６０℃においては相対的に短時間でノルボルネンを重合させ る能力があることについては触れられている。その他のモノマーとしてシクロオ クテンが挙げられている。またメタセシス重合のための別のシクロオレフィンに ついては触れられていない。 PetasisとFu［Petasis，N．A.，Fu，D.，J．Am．Chem．Soc．115：7208−7214 （1933）］は、ビスシクロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）メチル− チタン（ＩＶ）を熱活性触媒として使用してノルボルネンを熱的に開環メタセシ ス重合させることについて記載・報告している。メタセシス重合のために用いる 他のシクロオレフィンについては触れていない。 その他の反応性の一成分触媒は、まだ知られていない。更には、ポリマー主鎖 中に張力のかかったシクロアルケニレンを結合して有するポリマーを用いて架橋 されたポリマーを製造することも未だに知られていない。 このような架橋化は新しい原則である。 今や、ポリマー主鎖中に張力のかかったシクロアルケニレン基を結合して有す るポリマーが、特定の一成分触媒を作用させることによって架橋されたポリマー の製造に適していることが見出されたのである。この架橋されたポリマーと触媒 からなる組成物は貯蔵安定性が高く、しかも使用する触媒次第で空気や酸素に対 して不感受性となり、そのため特殊な保護対策を採ることなく加工操作すること が可能となる。このような加工操作は単純簡単であり、反応性が高いことを理由 とした特殊な保護措置は一切とる必要がないため、その加工操作可能性は多様で 広範となるのである。前記ポリマーは中空でない、ソリッドな成型製品の製造に 適しているばかりでなく、また特に接着強度の高い積層品の製造にも適している 。更に、このポリマーは、フォトマスク下で光照射し、次いで適当な溶媒を用い て未露光部分を現像することによって複写像を製作するために使用することが可 能である。 本発明の一つの目的は、（ａ）触媒量のメタセシス重合用の一成分触媒および （ｂ）２価の架橋基を介して結合された、一つの張力のかかったシクロアルケニ ル基を含有する繰り返し構造要素だけまたは張力のかかったシクロオレフィンの 構造要素と混合して有する、少なくとも一種のポリマーを含有してなる組成物で ある。 本発明のもう一つの目的は、２価の架橋基を介して結 合された、一つの張力のかかったシクロアルケニル基を含有する繰り返し構造要 素を有するだけのまたは張力のかかったシクロオレフィンの構造要素も有する新 規のポリマーである。このようなポリマーのために、同様にして、下記の定義と 優先順位が与えられる。 張力のかかったシクロオレフィン環としては、例えば２ないし６個、好ましく は２ないし４個、また特に好ましくは２もしくは３個の環であって、未置換であ るかまたは置換されており、かつ例えばｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ｏ− ピリジニレンまたはｏ−ピリミジニレンなどの一つまたはそれ以上の環および／ または縮合した芳香族またはヘテロ芳香族環中に例えばＯ、Ｓ、ＮまたはＳｉな どのヘテロ原子を含有する環などのような単環式または多環式の縮合したおよび ／または架橋した環システムが該当し得る。これらの個別の環状環は、３ないし １６個、好ましくは４ないし１２個、また特に好ましくは５ないし８個の環形成 要素を含有し得る。このような環状オレフィンはそれ以外の別の非芳香族の二重 結合を含有し得るが、環の大きさに従って好ましくは２ないし４個のそのような 追加の二重結合を含有していていもよい。環の置換基としては、不活性である置 換基、即ち一成分触媒の化学的安定性を損傷しないものが該当する。 縮合した脂環式環は、好ましくは３ないし８個、特に好ましくは４ないし７個 、またより特に好ましくは５ま たは６個の環炭素原子を含有する。縮合した芳香族化合物としては、好ましくは ナフチレンまた特にフェニレンが該当する。 一つの好ましい実施態様においては、該シクロアルケニル基は式（Ａ）に相当 する： 上記式において、 Ｑ₁は少なくとも一つの炭素原子を有する残基であり； 残基は−ＣＨ＝ＣＱ₂と共に少なくとも３員環の脂環式環を形成し、また該環 は場合によっては、ケイ素、リン、酸素、窒素および硫黄からなる群から選択さ れるヘテロ原子を一つ以上含有し； また該残基は、未置換であるかまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁ Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし２０のアルキル 基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし６のシアノアルキル基、炭素数３ないし８のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基、炭素数７ないし１６のアラル キル基、 炭素数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素数３ないし１６のヘテロアリ ール基、炭素数４ないし１６のヘテロアラルキル基、またはＲ₄−Ｘ−で置換さ れており； または該残基において、二つの隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−Ｃ Ｏ−ＮＲ₅−ＣＯ−で置換されており； または該残基において、場合によっては脂環式環の該隣接炭素原子に対して、 脂環式、脂肪族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、なお該環は、未置換であ るかまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−（Ｏ）ｕ−、−ＣＯＯ Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃ （Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲノ アルキル基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし６の シアノアルキル基、炭素数３ないし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１６ のアリール基、炭素数７ないし１６のアラルキル基、炭素数３ないし６のヘテロ シクロアルキル基、炭素数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素数４ないし１ ６のヘテロアラルキル基、またはＲ₁₃−Ｘ₁−で置換されており； ＸおよびＸ₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ ２−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀ −Ｃ（ Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−、または−Ｏ−ＳＯ₂−であり； Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素 数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり ； Ｒ₄およびＲ₁₃は独立して炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし ２０のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素 数３ないし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基、炭素数７ ないし１６のアラルキル基であり； Ｒ₅およびＲ₁₀は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フ ェニル基またはベンジル基であって、この際該アルキル基は未置換であるかまた は炭素数１ないし１２のアルコキシ基もしくは炭素数３ないし８のシクロアルキ ル基で置換されており； Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素 数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり ； Ｍはアルカリ金属であり、またＭ₁はアルカリ土類金属であり；そして ｕは０ または１を意味し； なおここにおいて、Ｑ₁と共に形成される脂環式環は、場合によってはさらに 非芳香族の二重結合を含み； Ｑ₂は水素、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ₁₁− Ｘ₂−であり； Ｒ₁₁は炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲノアル キル基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数３ないし８のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基または炭素数７ないし１６のア ラルキル基であり； Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂であり； Ｒ₁₂は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 であり； なおここにおいて、前記シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリー ル−、ヘテロアリール−、アラルキル−およびヘテロアラルキル基は、未置換で あるかまたは炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のアルコキ シ基、−ＮＯ₂、−ＣＮまたはハロゲンで置換されており、またここにおいて前 記ヘテロシクロアルキル−、ヘテロアリール−、およびヘテロアラルキル基のヘ テロ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群から選択され るものとし；そして Ｒ₉は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 である。 シクロヘキセンがメタセシスによって重合しにくいか、または全く重合させる ことができないことは、専門家には周知である。従って、式（Ａ）で表されるシ クロヘキセン残基は好ましくないのである。好ましいのは、式（Ａ）においてＲ₀₁ およびＲ₀₂が一緒になって二重結合を 形成しない構造要素である。 式（Ａ）で表される環において、自由結合が可能である二重結合の位置は、実 質的に式（Ａ）で表される化合物の環の大きさと製造方法とに依存する。 式（Ａ）の化合物において非対称中心が存在する場合は、その結果、化合物は 光学異性体として存在し得る。式（Ａ）の化合物の幾つかは、互変異性体として （例えばケト−エノール−互変異性）存在する。脂肪族性Ｃ＝Ｃ二重結合が存在 する場合は、幾何異性体（Ｅ−型またはＺ−型）も生じる。更には、エキソ−エ ンド配置も可能である。式（Ａ）は従って鏡像異性体、互変異性体、ジアステレ オマー、Ｅ／Ｚ−異性体またはこれらの混合物として存在する可能な限り全ての 立休異性体を包含する。 置換基の定義において、該アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は、 直鎖または分枝鎖状である。同じことがアルコキシ基、アルキルチオ基、アルコ キシカルボニル基および別のアルキル含有基のうちのそれぞれのアルキル部につ いても当てはまる。これらのアルキル基は好ましくは１ないし１２個、より好ま しくは１ないし８個、そして特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含む。こ れらのアルケニル基およびアルキニル基は、好ましくは２ないし１２個、より好 ましくは２ないし８個、また特に好ましくは２ないし４個の炭素原子を含有して いる。 アルキル基は例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、 ｎ−ブチル基、イソブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、および他の種々の 異性体であるペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデ シル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基およ びエイコシル基である。 ヒドロキシアルキル基は例えばヒドロギシメチル基、ヒドロキシエチル基、１ −ヒドロキシイソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキ シ−ｎ−ブチル基、１−ヒドロキシ−イソブチル基、１−ヒドロキシ−第２ブチ ル基、１−ヒドロキシ−第３ブチル基、および他の種々の異性体であるペンチル 基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基 、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル 基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基およびエイコシル基である 。 ハロゲノアルキル基は例えばフルオルメチル基、ジフルオルメチル基、トリフ ルオルメチル基、クロルメチル基、ジクロルメチル基、トリクロルメチル基、２ ，２，２−トリフルオルエチル基、２−フルオルエチル基、２−クロルエチル基 、２，２，２−トリクロルエチル基およびハロゲン化、特にフッ素化または塩素 化アルカン、例えばイソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、 イソブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、ならびに他の種々の異性体である ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基およびエイコシル 基である。 アルケニル基は例えばプロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３ −ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２、４−ジエニル基、３−メチル −ブト−２−エニル基、ｎ−オクト−２−エニル基、ｎ−ドデカ−２−エニル基 、イソドデセニル基、ｎ−オクタデカ−２−エニル基、ｎ−オクタデカ−４−エ ニル基を含む。 シクロアルキル基は好ましくは炭素数５ないし８のシクロアルキル基、特に炭 素数５または炭素数６のシクロアルキル基が該当する。いくつかの例としてシク ロプロピル基、ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基 、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロ オクチル基である。 シアノアルキル基は例えばシアノメチル基（メチルニトリル）、シアノエチル 基（エチルニトリル）、１−シアノイソプロピル基、１−シアノ−ｎ−プロピル 基、２−シアノ−ｎ−ブチル基、１−シアノイソブチル基、１−シアノ第２ブチ ル基、１−シアノ第３ブチル基、および他の種々の異性体であるシアノペンチル 基やシアノヘ キシル基が含まれる。 アラルキル基は好ましくは７ないし１２個の炭素原子および特に好ましくは７ ないし１０個の炭素原子を含む。例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニ ルプロピル基、α−メチルベンジル基、フェンブチル基またはα，α−ジメチル ベンジル基が該当し得る。 アリール基は好ましくは６ないし１０個の炭素原子を含有している。例えばフ ェニル基、ペンタリン、インデン、ナフタリン、アズレンまたはアントラセンが 該当し得る。 ヘテロアリール基は好ましくは４または５個の炭素原子およびＯ、ＳおよびＮ からなる群から選択される一つまたは二つのヘテロ原子を含有している。例えば ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジ ン、ピリミジン、ピリダジン、インドール、プリンまたはキノリンが挙げられる 。 ヘテロシクロアルキル基は好ましくは４ないし５個の炭素原子およびＯ、Ｓお よびＮからなる群から選択される一つまたは二つのヘテロ原子を含有している。 例えばオキシラン、アジリン、１，２−オキサチオラン、ピラゾリン、ピロリジ ン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、テトラヒドロフランまたはテトラヒ ドロチオフェンが挙げられる。 アルコキシ基は例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキ シ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブ トキシ基、第２ブトキシ基およびｔ−ブトキシ基が挙げられる。 アルカリ金属は本発明の範囲においては、リチウム、ナトリウム、カリウム、 ルビジウムおよびセシウム、特にリチウム、ナトリウムおよびカリウムを含むも のと解される。 アルカリ土類金属は本発明の範囲においては、ベリリウム、マグネシウム、カ ルシウム、ストロンチウムおよびバリウム、特にマグネシウムおよびカルシウム を含むものと解される。 上記定義において、ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素が含ま れ、好ましくはフッ素、塩素および臭素が含まれるものと解される。 式Ａの置換基では、Ｑ₂は好ましくは水素である。 式（Ａ）の置換基を持つ化合物で更に好ましいのは、−ＣＨ＝ＣＱ₂−基と共 にＱ₁が形成する脂環式環は３ないし１６個、好ましくは３ないし１２個、また 特に好ましくは３ないし８個の環形成原子を有する化合物であるのが好ましく、 この場合単環式、二環式、三環式または四環式の環システムが該当し得る。 特に有利には、本発明に従った組成物には、式（Ａ）において下記が該当する 残基が含まれる： Ｑ₁は少なくとも一つの炭素原子を含有する残基であり； 該残基は−ＣＨ＝ＣＱ₂と共に少なくとも３員ないし ２０員環の脂環式環を形成し、また該環は場合によっては、ケイ素、酸素、窒素 および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子を一つまたはそれ以上含有し； そして該残基は、未置換であるかまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁ Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし１２のアルキル 基、炭素数１ないし１２のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし１２のヒドロキ シアルキル基、炭素数１ないし４のシアノアルキル基、炭素数３ないし６のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１２のアリール基、炭素数７ないし１２のアラル キル基、炭素数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素数３ないし１２のヘ テロアリール基、炭素数４ないし１２のヘテロアラルキル基、またはＲ₄−Ｘ− で置換され； またはこれらの基において、残基Ｑ₁における二つの隣接炭素原子が−ＣＯ− Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ−で置換されており； または該残基において、場合によっては隣接炭素原子に対して、脂環式、芳香 族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、これらの環は未置換であるかまたはハ ロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１な いし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のハロゲノ アルキル基、炭素数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし４の シアノアルキル基、炭素数３ないし６のシクロアルキル基、炭素数６ないし１２ のアリール基、炭素数７ないし１２のアラルキル基、炭素数３ないし６のヘテロ シクロアルキル基、炭素数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素数４ないし１ ２のヘテロアラルキル基、またはＲ₁₃−Ｘ₁−で置換されており； ＸおよびＸ₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂− 、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀−Ｃ （Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−、または−Ｏ−ＳＯ₂−であり； Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数 １ないし６のパ−フルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｍはアルカリ金属であり、またＭ₁はアルカリ土類金属であり； Ｒ₄およびＲ₁₃は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ ないし１２のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし１２のヒドロキシアルキル基 、炭素数３ないし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１２のアリール基、炭 素数７ないし１２のアラルキル基であり； Ｒ₅およびＲ₁₀は相互に独立して水素、炭素数１ないし６のアルキル基、フェ ニル基またはベンジル基であり、ここでアルキル基は未置換であるかまたは炭素 数１ない し６のアルコキシ基または炭素数３ないし６のシクロアルキル基で置換されてお り； Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数 １ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； ｕは０または１を意味し； なおここにおいてＱ₁と共に形成される脂環式環は、場合によってはさらに別 の非芳香族性二重結合を含み； Ｑ₂は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂ −であり； Ｒ₁₁は炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のハロゲノアル キル基、炭素数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素数３ないし６のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１２のアリール基または炭素数７ないし１２のア ラルキル基であり； Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂−であり；そして Ｒ₁₂は水素、炭素数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； なおここにおいてシクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、 ヘテロアリール基、アラルキル基およびヘテロアラルキル基は未置換であるかま たは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアル コキシ基、−ＮＯ₂、−ＣＮまたはハロゲンで置換されており、そしてまたここ においてヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基、およびヘテロアラルキル 基のヘテロ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群から選 択され；そして Ｒ₉は水素、炭素数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で ある。 これらの群のうちでも、式（Ａ）において下記するような基を持つ化合物が好 ましい： Ｑ₁は少なくとも一つの炭素原子を含有し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂と共に３員な いし１０員環の脂環式環を形成し、またこの環は場合によっては、ケイ素、酸素 、窒素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子を一つ含有し； そして該基は、未置換であるかまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（ Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ない し６のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素数 １ないし４のシアノアルキル基、炭素数３ないし６のシクロアルキル基、フェニ ル基、ベンジル基またはＲ₄−Ｘ−で置換されており； または該残基において、場合によっては隣接炭素原子に対して、脂環式族、芳 香族またはヘテロ芳香族環が縮 合しており、なおこれらの環は未置換であるかまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂ 、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし６のアルキル基、炭 素数１ないし６のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし６のヒドロキシアルキル 基、炭素数１ないし４のシアノアルキル基、炭素数３ないし６のシクロアルキル 基、フェニル基、ベンジル基またはＲ₁₃−Ｘ１−で置換されており； Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立して炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数 １ないし４のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｍはアルカリ金属であり、またＭ₁はアルカリ土類金属であり； Ｒ₄およびＲ₁₃は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１な いし６のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし６のヒドロキシアルキル基または 炭素数３ないし６のシクロアルキル基であり； ＸおよびＸ₁相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または−Ｓ Ｏ₂−であり； Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数 １ないし４のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｑ₂は水素である。 本発明に従った組成物の一つの特に有利な形態において、式（Ａ）で表される 該シクロアルケニル残基としては炭素数３ないし１２の、より好ましくは炭素数 ３ないし８のシクロアルケニル基、２，２，２−ビシクロオクテニル基またはノ ルボルネニルが該当する。例としては、シクロプロペニル基、シクロブテニル基 、シクロペンテニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロ オクテニル基基、シクロオクタジエニル基、シクロノネニル基、シクロデセニル 基、シクロドデセニル基、２，２，２−ビシクロオクテニル基およびノルボルネ ニル基が挙げられる。 特に好ましくは、式（Ａ）で表される該シクロアルケニレン残基としては、未 置換であるかまたは置換されたシクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロ ペンテニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロペンタジエニ ル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクタジエニ ル基およびノルボルネニル基またはノルボルネニル誘導基、例えば７−オキサ− ２，２，１−シクロヘプテニル基や相当するベンゾ誘導体などが該当する。置換 基は好ましくは炭素数１ないし４のアルキル基および炭素数１ないし４のアルコ キシ基である。 式（Ａ）で表される残基として特に適しているのは、ノルボルネニルおよびノ ルボルネニル誘導体である。このようなノルボルネニル誘導体のうち、特に好ま しくは 式（Ｂ）： （上式において、 Ｘ₃は−ＣＨＲ₁₆−、酸素または硫黄であり： Ｒ₁₄およびＲ₁₅は相互に独立して水素、−ＣＮ、トリフルオルメチル、（ＣＨ₃ ）₃Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ₁₇であり； Ｒ₁₆およびＲ₁₇は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フ ェニル基またはベンジル基である。）； または式（Ｃ）： （上式において、 Ｘ₄は−ＣＨＲ₁₉−、酸素または硫黄であり； Ｒ₁₉は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェ ニル基またはベンジル基であり； Ｒ₁₈は水素、炭素数１ないし６のアルキル基またはハロゲンである。）で表さ れる誘導体の何れかに相当するものである。 特に好ましくは、式（Ｉ）で表されるシクロアルケニル残基としては、式（Ｄ ）で表されるノルボルネニル基または式（Ｅ）で表されるメチルノルボルネニル 基が該当する； 上記２価の架橋基は、例えば２価であって、場合によっては−Ｏ−で中断され ている、１ないし１００個、好ましくは２ないし５０個、特に好ましくは２ない し２０個の炭素原子を有する炭化水素残基であって、直接またはエーテル基、チ オエーテル基、アミン基、エステル基、アミド基、ウレタン基または尿素基を介 してポリマー主鎖に結合されているかまたは直接またはエーテル基、チオエーテ ル基、アミン基、エステル基、アミド基、ウレタン基または尿素基を介してシク ロオレフィンに結合されている前記炭化水素残基であるか；またはこのような架 橋基はエーテル基、チオエーテル基、アミン基、エステル基、アミド基、ウレタ ン基または尿素基である。 上記の２価の架橋基は、例えば式（Ｆ）に相当し得る： −（Ｘ₁₀₀）_g−（Ｒ₀₁）_h−（Ｘ₁₀₁）_i− （Ｆ） （上式において、ｇ、ｈおよびｉは相互に独立して０または１であり、またｇと ｉは同時に０ではなく； Ｘ₁₀₀およびＸ₁₀₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（炭素数 １ないし４のアルキル）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ（Ｏ）Ｃ −、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｎ（炭素数１ないし４のアルキル）−（Ｏ）Ｃ−、− Ｃ（Ｏ）−Ｎ（炭素数１ないし４のアルキル）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ Ｈ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−Ｎ（炭素数１ないし４のアル キル）−（Ｏ）Ｃ−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（炭素数１ないし４のアルキ ル）−であり； そしてＲ₀₁は直接結合、炭素数１ないし１８のアルキレン、２ないし１２個のオ キサアルキレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６個の炭素原子を有するポ リオキサアルキレン、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もし くは炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素数５ないし８のシクロア ルキレン、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数 １ないし４のアルコキシ基で置換された炭素数５ないし８のシクロアルキレン、 未置換かまたは炭素数１ないし４のもしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で 置換された炭素数５ないし８のシクロアルキレン−ＣＨ₂−、未置換であるかま たは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で 置 換された−ＣＨ₂−（炭素数５ないし８のシクロアルキレン）−ＣＨ₂−、未置換 であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアル コキシ基で置換された、５または６員の環形成原子および−Ｏ−、−Ｓ−と−Ｎ −からなる群から選択されたヘテロ原子を有するヘテロシクロアルキレン基；未 置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４の アルコキシ基で置換されたフェニレン基、ベンジレン基またはキシリレン基；ま たは未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ない し４のアルコキシ基で置換された、５または６員の環員および−Ｏ−、−Ｓ−と −Ｎ−からなる群から選択されたヘテロ原子を有するヘテロアリーレン基である 。 Ｒ₀₁はアルキレンとして好ましくは、線状であるかまたは分枝状であってもよ い炭素数１ないし１２のアルキレン基、好ましくは炭素数１ないし６のアルキレ ン基を意味する。例としてはメチレン、エチレン、１，２−もしくは１，３−プ ロピレン、１，２−、１，３−もしくは１，４−ブチレン、ペンチレン、ヘキシ レン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレ ン、テトラデシレン、ヘキサデシレンおよびオクタデシレンが挙げられる。 Ｒ₀₁はポリオキサアルキレンとして好ましくは２ないし６個、また特に好まし くは２ないし４個のオキサアルキレン単位およびオキサアルキレン中に２または ３個の 炭素原子を含有する。 Ｒ₀₁はシクロアルキレンとしてまたシクロアルキレン中に含有される残基とし て、好ましくはまた炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキレン、例えばペン チレンやヘキシレンを意味する。 Ｒ₀₁はヘテロシクロアルキレンおよびヘテロアリーレンとして、好ましくはＮお よびＯの群から選択されたヘテロ原子を有する５もしくは６員のシクロアルキレ ンを意味する。 一つの好ましい実施態様においては、Ｒ₀１は炭素数１ないし１２のアルキレ ン、２ないし６個のオキサアルキレン単位とオキサアルキレン中に２個の炭素原 子を有するポリオキサアルキレン、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のア ルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたシクロペンチレ ン、シクロヘキシレン、シクロヘキシレン−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−シクロヘキシレ ン−ＣＨ₂−、フェニレン、ベンジレンまたはキシリレンが該当する。 特に好ましい橋かけ基は、例えば１，４−Ｃ₆Ｈ₄−［Ｏ−（Ｏ）Ｃ］₂−、− Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレン−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−および−Ｃ（Ｏ）−Ｏ− ＣＨ₂−である。 本発明に従って使用されるべきポリマーのポリマー主鎖は、種々に構築するこ とができる。ホモ−およびコポリマーが該当し得るが、この場合２価の橋かけ基 を介し てモノマー単位に結合された、一つの張力のかかったシクロアルケニル残基を有 する構造要素は、ポリマーを基準にして少なくとも１また有利には少なくとも５ モル％、好ましくは５ないし１００モル％、より好ましくは１０ないし１００モ ル％、なおより好ましくは２０ないし１００モル％、特に好ましくは２０ないし ８０モル％、またより特に好ましくは２０ないし７０モル％含有されている。ポ リマーとしては、続計的なポリマーまたはブロックポリマーが該当する。 本発明に従った組成物に使用されるポリマーは、オリゴマーおよびコポリマー を包含する。繰り返し構造要素の数は、従って２ないし１００００、好ましくは ５ないし５０００、特に好ましくは１０ないし１０００まで、またより特に好ま しくは２０ないし５００までであり得る。 該ポリマー主鎖は、例えば−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＮＨ（炭素数１ないし４のア ルキル）−、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂または−（Ｏ）Ｃ−ＮＨ（炭素数 １ないし４のアルキル）で機能化されているポリマーから誘導することができる 。 このようなポリマー主鎖は例えば、アリルアルコール等のオレフィン性不飽和 アルコールのホモポリマーとコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーとコ ポリマー、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸お よびそのエステル−やアミド誘導体な どの不飽和カルボン酸のホモポリマーとコポリマー、ヒドロキシルスチレンもし くはアミノスチレンまたはスチレンスルホン酸もしくはカルボン酸のホモポリマ ーとコポリマー、ヒドロキシル化ブタジエンのホモポリマーとコポリマー、ビニ ルピロリドンのホモポリマーとコポリマー、ヒドロキシ側鎖またはアミノアルキ ル側鎖を有するポリシロキサンおよびポリエポキシドのホモポリマーとコポリマ ー、または例えばセルロース、セルロースエステルもしくはセルロースエーテル 、澱粉またはキトサンなどの多糖類のホモポリマーとコポリマーからなる群から 形成される。 一つの好ましい実施態様においては、本発明に従って使用されるポリマーは、 当該ポリマーを基準として下記の式（Ｇ）で表される構造要素を１ないし１００ モル％、下記の式（Ｈ）で表される構造要素を９９ないし０モル％、また下記の 式（Ｉ）で表される構造要素を１００ないし０モル％含有する： 〔上式において、 Ｒ₀₂は相互に独立してＨ、Ｆまたは炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₃は相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは炭素数１ないし１２のアルキ ル基であり； Ｒ₀₄は相互に独立してＨ、Ｆ、炭素数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯＯＨ 、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし１２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂または −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₅は２価の橋かけ基であり； Ｒ₀₆はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ない し１２のアルコキシ基、未置換であるかまたはＣｌ、Ｂｒ、炭素数１ないし４の アルキ ル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ炭素数１ないし１２のア ルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２のアル キル基、ＳＯ3 Ｈまたは−ＳＯ3 −炭素数１ないし１２のアルキル基で置換され たフェニル基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数２ないし１２のヒドロキ シアルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし１２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）− ＮＨ₂または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₄およびＲ₀₆は一緒になって−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−炭素数２ない し１２のアルキリデン−Ｏ−であり；そして Ｘ₁₀₂は式（Ｉ）で表される残基である。〕。 Ｘ₁₀₂としては、特に好ましくは未置換であるかまたは炭素数１ないし４のア ルキル基で置換されているノルボルネニル基が該当する。 構造要素の含有量は本質的に意図された用途に従って決められる。式（Ｇ）で 表される構造要素はポリマー１モルを基準にして、１００ないし１％、より好ま しくは１００ないし５％、特に好ましくは８０ないし１０％、またより特に好ま しくは７０ないし２０モル％なる量で含有され、式（Ｈ）で表される構造要素は 、ポリマー１モルを基準にして、０ないし９９％、より好ましくは０ないし９５ ％、特に好ましくは２０ないし９０％、またより特に好ましくは３０ないし８０ モル％なる量で含有 され、また式（Ｉ）で表される構造要素はポリマー１モルを基準にして０ないし ９９％、より好ましくは０ないし９５％、特に好ましくは２０ないし９０％、ま たより特に好ましくは３０ないし８０モル％なる量で含有されている。このよう なパーセントは、合計して１００％になる。 Ｒ₀₂は好ましくはＨ、炭素数１ないし４のアルキル基またはＦを意味する。Ｒ₀₃ は好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌまたは炭素数１ないし４のアルキル基を意味する。 Ｒ₀₄は好ましくはＨ、Ｆ、炭素数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＯＨまたは− Ｃ（Ｏ）−炭素数１ないし６のアルキル基を意味する。Ｒ₀₆は好ましくはＨ、Ｆ 、Ｃｌ、ＣＮ、炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ 基、未置換であるかまたはＣｌ、Ｂｒ、炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数 １ないし４のアルコキシ基、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし１４の アルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし４のアルキ ル基、ＳＯ₃Ｈまたは−ＳＯ₃−素数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニ ル基、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし４のアルキル基、−Ｃ（Ｏ） −ＮＨ₂またはＣ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし４のアルキル基である。 Ｒ₀₄およびＲ₀₆はまた一緒になって−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−炭素数２ ないし１２のアルキリデン−Ｏ−、例えばエチリデン、プロピリデン、ブチリデ ン、ペ ンチリデン、ヘキシリデン、シクロペンチリデンまたはシクロヘキシリデンなど を意味する。 Ｒ₀₅は好ましくは式（Ａ）に相当し、またＲ₀₁、Ｘ₁₀₀およびＸ₁₀₁については 前記の優先事項が適用される。 一つの特に好ましい実施態様においては、式（Ｇ）および（Ｈ）においては、 Ｒ₀₂はＨを意味し、Ｒ₀₃は相互に独立して好ましくはＨまたはメチルを意味し、 Ｒ₀₄はＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−炭素数１ないし４のアルキル基または−Ｃ（Ｏ）− ＯＨを意味し、Ｒ₀₅はｐ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレ ン−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−を意味し、Ｘ₁₀₂は式（Ａ） で表される残基、特にノルボルネニル基または１−メチル−ノルボルネン−１− イルを意味する。 またもう一つの特に好ましい実施態様においては、式（Ｇ）および（Ｈ）にお いては、Ｒ₀₂はＨを意味し、Ｒ₀₃は、相互に独立して好ましくはＨまたはメチル を意味し、Ｒ₀₄はＨを意味し、Ｒ₀₅は−（ＣＨ₂）_d−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（但し、ｄ は０または１ないし１２、好ましくは１ないし６なる整数に等しい）、−（ＣＨ₂ ）_d−Ｏ−（Ｃ_eＨ_2e−Ｏ）_fＣ（Ｏ）−（但し、ｅは２ないし６、好ましくは２ または３なる整数に等しく、またｆは１ないし１２、好ましくは１ないし４の整 数に等しい）を意味し、またＸ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基、特 にノルボルネニル基または１−メチル−ノルボルネン−１−イルを意味する。 該ポリエポキシドは、コモノマー（α）として好ましくは６ないし４０個、ま た特に好ましくは８ないし３０個の炭素原子を有するジエポキシドと、コモノマ ー（β）として好ましくは２ないし２００個、より好ましくは２ないし１００個 、また特に好ましくは２ないし５０個の炭素原子を有するジオールとから構築さ れ得る。張力のかかったシクロオレフィン環を有するジエポキシドは、好ましく は６ないし４０また特に好ましくは１０ないし３０個の炭素原子を含有する。こ のようなジエポキシドとしては、好ましくは簡単に調製・製造可能であるジグリ シジルエーテルが該当する。このようなモノマー性ジエポキシドとしては、例え ば脂肪族、脂環式、芳香族または芳香脂肪族のジオールのジグリシジルエーテル が該当する。張力のかかったシクロオレフィン環を有するジオールは、好ましく は５ないし４０個、また特に好ましくは７ないし３０個の炭素原子を含有する。 このようなジオール例えば脂肪族、脂環式、芳香族または芳香脂肪族のジオール が該当し得る。ジオールとジエポキシドとは専門家には周知であり、ここでは詳 述しない。このようなジエポキシドとしては、ジグリシジルエーテルおよびジグ リシジルエステルが好ましい。 このようなポリエポキシドは、例えば下記の式（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）および （Ｍ）で表される構造要素から なる群から選択された繰り返し構造要素を含有する： 但し、少なくとも式（Ｊ）およびＫ（式中、Ｒ₀₇およびＲ₀₉は相互に独立して ジグリシジルエーテルからグリシジルオキシ基を除いた２価の基を意味し、また Ｒ₀₆およびＲ₀₈は相互に独立してジオールからヒドロキシ基を除いた２価の基を 意味し、Ｒ₀₁₀は２価の橋かけ基を意味し、またＸ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基 である）で表される構造要素が含有されることを条件とする。 該ポリマー１モルを基準として、式（Ｊ）および（Ｋ）で表される構造要素は それぞれ５０モル％までがポリマ−中において含有され得る。式（Ｌ）および（ Ｍ）で表される構造要素が付加された場合は、有利なモル比は、ポリマー１モル を基準として式（Ｌ）または（Ｍ）で表される構造要素の２．５ないし４７．５ ％、好ましくは５ないし４０モル％である。 Ｒ₀₆およびＲ₀₈として好ましくは、炭素数２ないし１８の、好ましくは炭素数 ２ないし１２のアルキレン、２ないし５０個、好ましくは２ないし１０個のオキ サアル キレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６個、好ましくは２ないし４個の炭 素原子を有するポリオキサアルキレン、炭素数３ないし１２の、好ましくは炭素 数５ないし８のシクロアルキレン、炭素数５ないし８のシクロアルキレン−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂−（炭素数５ないし８のシクロアルキレン）−ＣＨ₂−、炭素数６ ないし１４のアリーレン、ビスフェニレン、ベンジレン、キシリレン、−Ｃ₆Ｈ₄ −Ｘ₀₁−Ｃ₆Ｈ₄−（本式において、Ｘ₀₁はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＯ₂、 ＮＨ、Ｎ（炭素数１ないし４のアルキル）に等しい）、１ないし１８、好ましく は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキリデン、または炭素数５ないし７の シクロアルキリデンが該当する。いくつかの例としては、エチレン、プロピレン 、ブチレン、ジ−、トリ−およびテトラオキサエチレン、シクロペンチレン、シ クロヘキシレン、シクロヘキシレン−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−シクロヘキシレン−Ｃ Ｈ₂−、フェニレン、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₁₀−Ｃ₆Ｈ₄−、 −Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−およ び−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−が挙げられる。 Ｒ₀₇およびＲ₀₉として好ましくは、炭素数２ないし１８の、好ましくは炭素数 ２ないし１２のアルキレン、２ないし５０個、好ましくは２ないし１０個のオキ サアルキレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６個、好ま しくは２ないし４個の炭素原子を有するポリオキサアルキレン、炭素数３ないし １２の、好ましくは炭素数５ないし８のシクロアルキレン、炭素数５ないし８の シクロアルキレン−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−（炭素数５ないし８のシクロアルキレン ）−ＣＨ₂−、炭素数６ないし１４のアリーレン、ビスフェニレン、ベンジレン 、キシリレン、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｘ₀₁−Ｃ₆Ｈ₄−（本式において、Ｘ₀₁はＯ、Ｓ、ＳＯ 、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＯ₂、ＮＨ、Ｎ（炭素数１ないし４のアルキル）に等しい）、 １ないし１８、好ましくは１ないし１２個の炭素原子を有するアルキリデンまた は炭素数５ないし７のシクロアルキリデンが該当する。いくつかの例としてはエ チレン、プロピレン、ブチレン、ジ−、トリ−およびテトラオキサエチレン、シ クロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘキシレン−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−シ クロヘキシレン−ＣＨ₂−、フェニレン、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄− ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₁₀ −Ｃ₆Ｈ₄−および−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−が挙げられる。 Ｘ₁₀₂は特にノルボルネニル基または１−メチル−ノルボルネン−１−イル基 を意味する。 ２価の橋かけ基Ｒ₀₁₀としては、好ましくは式（Ｃ_eＨ_2e−Ｏ−）_fＣ（Ｏ）− （本式において、ｅは０または２ないし６、好ましくは２または３なる整数に等 しく またｆは１ないし１２、好ましくは１ないし４の整数に等しい）で表される基が 該当する。 本発明に従った新規のポリマーは、公知の方法に従って、例えば相当するシク ロアルケニル残基を有するモノマーと場合によりはコモノマーとを重合させるこ とによって製造することができる。より有利なことは、官能基を含有するポリマ ーに反応性の張力のかかったシクロオレフィン、例えばアルコール、アミン、カ ルボン酸またはこれらのエステルーもしくはアミド形成性誘導体またはイソシア ネート等とを事後に反応・転化させることである。官能性のポリマーは、予めジ イソシアネートまたはカルボン酸無水物で修飾し、次いでその後に張力のかかっ たシクロオレフィンと反応・転化させることができる。 本発明に従って使用するべきポリマーの選択は、主として使用・応用目的およ び所望とする特性に従って行われる。このようなポリマーを修飾することによっ て選択が広範となり、種々に異なる用途のためにテーラーメークされたポリマー を製造することが可能となる。さらに別の修飾可能性が、メタセシス重合を行う 能力がある張力のかかったシクロオレフィンを同時に共用することから生じるの であるが、これによってまた所望する用途に特異的に適合させることが可能とな る。少なくとも２の二重結合を有する張力のかかったシクロオレフィンを共用し た場合は、本発明に従った組成物を重合させること により架橋密度がより高くなることが往々にして観察される。 コモノマーとして本発明に従った組成物に含まれていてもよい張力のかかった シクロオレフィンは、多数が公知となっている。 環状のオレフィンは、例えば二つないし四つの環を有する単環式または多環式 の縮合したおよび／または架橋環システムであって、未置換であるかまたは置換 されており、また一つまたはそれ以上の環および／または例えばｏ−フェニレン 基、ｏ−ナフチレン、ｏ−ピリジニレンまたはｏ−ピリミジニレン等に縮合され た芳香族またはヘテロ芳香族環において、例えばＯ、Ｓ、ＮまたはＳｉ等のヘテ ロ原子を含有している前記環システムが該当する。個別の環は、３ないし１６個 、好ましくは３ないし１２個、また特に好ましくは３ないし８個の環形成要素・ 要員を含んでいてもよい。前記シクロオレフィンはさらに追加の非芳香族二重結 合を、環の大きさに従って好ましくは２ないし４個のそのような追加の二重結合 を含有していてもよい。環の置換基としては不活性であるもの、すなわち触媒の 化学的な安定性および熱安定性に悪影響を及ぼさないものが該当する。該シクロ オレフィンは張力のかかった環または環システムが該当する。 縮合した脂環式環は好ましくは３ないし８個、特に好ましくは４ないし７個、 またより特に好ましくは５または６個の環炭素原子を包含している。 一つの好ましい実施態様においては、コモノマー性の張力のかかったシクロオ レフィンは、下記式（Ｉ’）に相当する： 上式において、Ｑ₁とＱ₂とは式（Ａ）に対して定義したような意義と優先（即 ち好ましい）事項を有する。 本発明に従った方法は特にノルボルネンおよびノルボルネン誘導体の重合に適 している。これらのノルボルネン誘導体のうちで、下記に相当する化合物が好ま しい。すなわち、下記式（II）において以下である化合物： （本式において、 Ｘ₃は−ＣＨＲ₁₆−、酸素または硫黄であり； Ｒ₁₄とＲ₁₅は相互に独立して水素、−ＣＮ、トリフルオルメチル基、（ＣＨ₃ ）₃Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ₁₇であり；そして Ｒ₁₆とＲ₁₇は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニ ル基またはベンジル基である）； または式（III）において以下である化合物： （本式において、 Ｘ₄は−ＣＨＲ₁₉−、酸素または硫黄であり； Ｒ₁₉は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 であり；そして Ｒ₁₈は水素、炭素数１ないし６のアルキル基またはハロゲンである）； または式（IV）において以下である化合物： （本式において、 Ｘ₅は−ＣＨＲ₂₂−、酸素または硫黄であり； Ｒ₂₂は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基ま たはベンジル基であり； Ｒ₂₀とＲ₂₁は相互に独立して水素、−ＣＮ、トリフル オルメチル基、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ₂₃で あり； そしてＲ₂₃は、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル 基である）； または式（Ｖ）において以下である化合物： （本式において、 Ｘ₆は−ＣＨＲ₂₄、酸素または硫黄であり； Ｒ₂₄は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 であり； Ｙは酸素または＞Ｎ−Ｒ₂₅であり； Ｒ₂₅は水素、メチル基、エチル基またはフェニル基である。）である。 式（Ｉ）で表される下記の化合物は特に良く適していて、ここにおいて二環式 および多環式はディールス−アルダー反応によって得られる： コモノマー性で、多官能性の張力のかかったシクロオレフィンとして式（ｆ１ ）で表される化合物が該当する： （Ｔ）_n−Ｕ （ｆ１） （上記式において、Ｔは張力のかかったシクロオレフィン基であり、 Ｕは直接結合またはｎ−価の架橋基であり、そして ｎは２ないし８の整数である）。 環状のオレフィンは例えば二つないし四個の環を有する単環式または多環式の 縮合されたおよび／または架橋された環システムであって、この環システムは未 置換であるかまたは置換されており、また例えばＯ、Ｓ、ＮまたはＳｉなどのヘ テロ原子を、一つまたはそれ以上の環および／または縮合された脂環式、芳香族 またはヘテロ芳香族環−例えばｏ−シクロペンチレン基、ｏ−フェニレン基、ｏ −ナフチレン、ｏ−ピリジニレンまたはｏ−ピリミジニレン−において含有して いてもよいシステムが該当する。これらの個別の環状環は３ないし１６個、好ま しくは３ないし１２個、および特に好ましくは３な いし８個の環形成要員を含有していてもよい。これらの環状のオレフィンはさら に追加の非芳香族二重結合を、環の大きさに従って好ましくは２ないし４個のそ のような追加した二重結合を含有していてもよい。環の置換基は不活性であるも の、すなわち一成分触媒の化学的安定性に悪影響を与えないものが該当する。 縮合された非環状の環は、好ましくは３ないし８個、特に好ましくは４ないし ７個、またより特に好ましくは５または６個の環炭素原子を含有する。 好ましい実施態様においては、式（ｆ１）における残基Ｔは、下記の式（ｆ２ ）で表されるシクロオレフィン残基に相当する： （上記式において、Ｑ₁およびＱ₂は優先事項を含め先に述べた意義を持つ）。 式（ｆ２）で表される環における二重結合の自由結合に対する位置は、実質的に 式（Ｉ）で表される化合物環の大きさと製造方法に依存している。 特に好ましくは式（ｆ２）で表されるシクロアルケニル基は、未置換であるか 、または置換されたシクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル 基、シ クロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキ サジエニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクタジエニル基およびノルボ ルネニル基または例えば７−オキサ−２，２，２−シクロヘプテン基などのノル ボルネニル誘導体ならびに相当するベンゾ誘導体が該当する。置換基は好ましく は炭素数１ないし４のアルキル基や炭素数１ないし４のアルコキシ基である。 式（ｆ２）で表される基は、ノルボルネニルやノルボルネニル誘導体が特に適 している。これらのノルボルネニル誘導体のうちでも、下記式（ｆ３）に相当す るものが特に好ましい： 式（ｆ４）において以下である化合物； （上記式において、Ｘ₃は−ＣＨＲ₁₆−、酸素または硫黄であり； Ｒ₁₄およびＲ₁₅は相互に独立して水素、−ＣＮ、トリフルオルメチル基、（Ｃ Ｈ₃）₃Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ₁₇であり；そして Ｒ₁₆およびＲ₁₇は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フ ェニル基またはベンジル基であ る）； または、式（ｆ４）において以下である化合物； （上記式において、 Ｘ₄は−ＣＨＲ₁₉−、酸素または硫黄であり； Ｒ₁₉は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 であり；そして Ｒ₁₈は水素、炭素数１ないし６のアルキル基またはハロゲンである）。 特に好ましくは式（ｆ１）における該シクロアルケニル基Ｔとしては下記式（ ｎｒ₄）で表されるノルボルネニルが該当する： 式（ｆ１）において、ｎは好ましくは２ないし６までの整数、特に好ましくは ２ないし４また好ましくは２または３の整数である。 式（ｔ）において、Ｕは好ましくはｎ−価の架橋基である。 二価の架橋基としては例えば下記する式（ｆ５）で表 されるものが該当する： −Ｘ₅−Ｒ₀₂₈−Ｘ₆− （ｆ５） （上記式において、 Ｘ₅およびＸ₆は相互に独立して直接結合、−Ｏ−、−ＣＨ₂ −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｒ₀₂₉Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｏ −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）− Ｏ−であり、そして Ｒ₀₂₈炭素数２ないし１８のアルキレン基、未置換であるかまたは炭素数１な いし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素数 ５ないし８のシクロアルキレン基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のア ルキル基、または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素数６ないし １８のアリーレン基、もしくは炭素数７ないし１９のアラルキレン、または２な いし１２個のオキサアルキレン基単位とアルキレン基において２ないし６個の炭 素原子を有するポリオキサアルキレン基であり、 Ｒ₀₂₉はＨまたは炭素数１ないし６のアルキル基である）。 Ｒ₀₂₈アルキレン基として、好ましくは２ないし１２個、また特に好ましくは ２ないし８個の炭素原子を含有する。該アルキレン基は直鎖状であるかまたは分 枝状であり得る。好ましいシクロアルキレン基はシクロペン チレン基また特にシクロヘキシレン基である。アリーレン基のいくつかの例とし ては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ビフェニレンエ−テルお よびアントラセニレンが挙げられる。アラルキレン基の一つの例はベンジレン基 である。該ポリオキサアルキレン基は好ましくは２ないし６個、また特に２ない し４個の単位およびアルキレン基において好ましくは２または３個の炭素原子を 含有する。 一つの好ましい実施態様においては式（ｆ５）において下記が該当する： ａ）Ｘ₅およびＸ₆は直接結合であり、そしてＲ₀₂₈は炭素数２ないし１８のア ルキル基、より好ましくは炭素数２ないし１２のアルキレン基を意味し；または ｂ）Ｘ₅およびＸ₆は−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉ −または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であり、そしてＲ₀₂₈炭素数２ないし１２の アルキレン基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素 数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニレン基、ナフチレンまたはベン ジレン基を意味するか；または Ｒ₀₃₀−（Ｏ−Ｒ₀₃₀−）_x−ＯＲ₀₃₀−（なおｘは２ないし４までの数字であり 、またＲ₀₃₀は−炭素数２ないし４のアルキレンを意味する。）を意味する。 式（ｆ１）で表される二価の架橋基を有する化合物の 例は以下の通りである： 純粋の炭化水素ブリッジである式（ｆ５）で表される架橋基を有する式（ｆ１ ）で表される化合物は、例えば環状ジエンと線状であるかまたは分枝状である脂 肪族ジエンとのディールスアルダー反応によって得られる（ＥＰ２８７，７６２ 明細書を参照のこと）が往々にしてそのまま使用されるか、または通常の方法に よって分離される物質混合物として生成することが多い。式（ｆ５）で表される 架橋基を有する式（ｆ１）で表される化合物（本式において、Ｘ₅およびＸ₆は直 接的結合ではない）は、公知の態様で相当するハロゲン化物またはジハロゲン化 物、アルコールまたはジオール、アミンまたはジアミン、カルボン酸またはジカ ルボン酸、またはイソシアネートから、エーテル化、エステル化またはアミド化 の反応によって得られる。 三価の架橋基としては、例えば下記式（ｆ６）で表されるものが該当する： （上記式において、 Ｘ₅、Ｘ₆およびＸ₇は−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｒ₀₂₉Ｎ−（Ｏ）Ｃ− 、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（ Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ− Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、そして Ｒ₀₃₁は３ないし２０、好ましくは３ないし１２個の炭素原子を有する三価の 脂肪族炭化水素残基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基また は炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、３ないし８個、好ましくは５ または６個の環炭素原子を有する三価の脂環式基、未置換であるかまたは炭素数 １ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、 ６ないし１８個、好ましくは６または１２個の炭素原子を有する三価の芳香族基 、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４ のアルコキシ基で置換された、７ないし１９個、好ましくは７または１２個の環 炭素原子を有する三価の芳香脂肪族基、または未置換であるかまたは炭素数１な いし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、３な いし１３個の炭素原子および−Ｏ−、−Ｎ−と−Ｓ−からなる群から選択された １ないし３個のヘテロ原子を有する三価のヘテロ芳香族基であり、そして Ｒ₀₃₁はＨまたは炭素数１ないし６のアルキル基である。）。 好ましい実施態様においては、Ｘ₅、Ｘ₆およびＸ₇は−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、 −Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ_{0 29} −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−また は−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−である。 好ましい基Ｒ₀₃₁は例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリ オール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、トリヒドロキシシクロヘキ サンおよびシアヌル酸等のようなトリオール；例えばジエチレントリアミンなど のトリアミン；例えばシクロヘキサントリカルボン酸またはトリメリット酸など のトリカルボン酸；および例えばベンゼントリイソシアネートまたはシアヌルト リイソシアネートなどのトリイソシアネートから誘導される。 三価の架橋基を有する式（ｆ１）で表される化合物のいくつかの例は、以下の ようである。 四価の架橋基としては例えば式（ｆ７）で表されるものが該当する： （上記式において、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇およびＸ₈は、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ （Ｏ）Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−であり、そして Ｒ₀₃₂は４ないし２０個、好ましくは４ないし１２個の炭素原子を有する四価 の脂肪族炭化水素基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基また は炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、４ないし８ 個、好ましくは５または６個の環炭素原子を有する四価の脂環式の残基、もしく は未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４ のアルコキシ基で置換された、６ないし１８個、好ましくは６または１２個の炭 素原子を有する四価の芳香族の残基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４の アルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、７ないし１９ 個、好ましくは７または１２個の環炭素原子を有する四価の芳香脂肪族の残基、 または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ない し４のアルコキシ基で置換された、３ないし１３個の炭素原子および−Ｏ−、− Ｎ−と−Ｓ−からなる群から選択された１ないし３個のヘテロ原子を有する四価 のヘテロ芳香族の残基であり、そして Ｒ₀₂₉はＨまたは炭素数１ないし６のアルキル基である。）。 Ｒ₀₃₂が誘導される四官能性の化合物のいくつかの例は、ペンタエリスリト− ル、ピロメリット酸および３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸で ある。 製造方法は、前記の二価または三価の残基を有する化合物を製造するものと同 様の方法が使用可能である。 四価の架橋基を有する式（ｆ１）で表される化合物の例は以下のようである。 架橋基が誘導される四価以上の化合物の例は、ジペンタエリスリト−ルまたは ヘキサヒドロキシヘキサンなどのポリオールであり、相当するシクロオレフィン モノカルボン酸と反応させることが可能であるものが挙げられる。 本発明に従って特に好ましくは、炭素および水素だけを含有するポリマーおよ びコモノマーを使用する。コモノマーとして例えば２０ないし６０重量％の量含 有されるノルボルネンが極めて特に好ましい。 前記コモノマー性シクロオレフィンは該組成物中に存在するポリマーおよびモ ノマーとを基準とした量として０．０１ないし９９重量％、好ましくは０．１な いし９５重量％、特に好ましくは１ないし９０重量％、またより特に好ましくは ５ないし８０重量％含有していればよい。 本発明に従った組成物は特にコーティング層を調製するために使用する場合は 溶媒を含有していてもよい。 適当な不活性溶媒は例えば単独で、または少なくとも二種の溶媒からなる混合 物として使用することが可能である極性および非極性の溶媒である。その例を下 記する：エーテル（ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ レングリコールモノメチル−もしくは−ジメチルエーテル、エチレングリコール モノエチル−もしくは−ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー テル、トリエチレングリコールジメチルエーテル）、ハロゲン化炭化水素（塩化 メチレン、クロルホルム、１，２−ジクロルエタン、１，１，１−トリクロルエ タン、１，１，２，２−テトラクロルエタン）、カルボン酸エステルおよびラク トン（酢酸エチル、プロピオン酸メチルエーテル、安息香酸エチル、酢酸２−メ トキシエチル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ピバロラクトン）， カルボン酸アミドおよびラクタム（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ヘキ サメチルホスホール酸アミド、γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、Ｎ− メチルピロリドン、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム）、ス ルホキシド（ジメチルスルホキシド）、スルホン（ジメチルスルホン、ジエチル スルホン、トリメチレンスルホン、テトラメチレンスルホン）、三級アミン（ Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン）、脂肪族および芳香族炭化水素 、例えば石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ キサン、ベンゼンまたは置換ベンゼン（クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン 、１，２，４−トリクロルベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン、キシレン）な らびにニトリル（アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、フェニ ルアセトニトリル）。好ましい溶媒は非プロトン性の極性および非極性溶媒であ る。 溶媒の選択は、主として使用した溶媒によって不活性化されない、一成分触媒 の特性に従って行われる。ルテニウム−やオスミウム触媒は、例えば水またはア ルコール類等の極性のプロトン性溶媒とともに使用することが可能である。この ような触媒は空気、酸素や湿気に対して感受性がなく、相応する架橋可能な組成 物は特別な保護措置を用いることなく加工処理することができる。その他の一成 分触媒においては酸素および湿気の排除が有効である。前記組成物は、貯蔵・保 管安定性がよいのであるが、光感受性があるので、暗所での貯蔵・保管がよい。 本発明に従った組成物は、配合処方助剤および物理的または機械的性質を改善 するための添加物を含有していてもよい。このようなものとして、上記にて溶媒 として挙げた化合物が適している。公知の助剤としては、例えば抗酸化剤や光防 御剤などの安定剤、可塑剤、染料、顔 料、チクソトロピ−剤、粘度改良剤、帯電防止剤、滑剤や離型剤などである。 本発明に従った組成物は、充填剤または補強・強化充填剤をより多い量含有し ている場合にはそのまま重合させることが可能である。この充填剤は使用したモ ノマ−を基準として、０．１ないし９０重量％、好ましくは０．５ないし８０重 量％、より好ましくは１ないし７０重量％、特に好ましくは５ないし６０重量％ 、また特に好ましくは１０ないし５０重量％の量を含有していればよい。 適当な補強・強化性充填剤としては、特に長さ／幅比率が少なくとも２である ようなものが挙げられる。往々にして、繊維状または針状の充填剤が該当する場 合が多い。いくつかの例として、合成繊維、炭素繊維、ガラス繊維、例えばアス ベストなどのシリケート繊維、ホイスカーや木材繊維が挙げられる。 適当な充填剤としては金属粉末、木粉、ガラス粉、ガラス玉、例えばＳｉＯ₂ （エアロジル、石英）、コランダムや三価チタンなどの半金属酸化物や金属酸化 物、例えば窒化ケイ素、窒化ボロンや窒化アルミニウムなどの半金属窒化物や金 属窒化物、例えば半金属炭化物や金属炭化物（ＳｉＣ）、金属炭酸化物（ドルマ イト、ＣａＣＯ₃）、金属硫酸化物（バリタ、石膏）、岩石粉末や例えばタルク 、ウォラストナイト、ベントナイトなどの主としてシリケート系列からなる天然 または合成ミネラル およびその他が挙げられる。 一成分触媒の接触的・触媒量とは本発明の範囲においては好ましくは、使用し たモノマーを基準として０．００１ないし２０モル％、より好ましくは０．０１ ないし１５モル％、特に好ましくは０．０１ないし１０モル％、また特に好まし くは０．０１ないし５モル％なる量である。ホスフィン含有ルテニウム−および オスミウム触媒の場合、光触媒活性が高いためにこのような場合は０．００１な いし２重量％なる量が特に好ましい。 本発明に従った組成物は下記の新規の熱的および／または光化学的一成分触媒 を含有する： １． 光照射で活性化可能な、熱安定性の高いルテニウム−またはオスミウム 化合物であって、ルテニウム原子またはオスミウム原子に結合した光反応活性の 高い光配位子を少なくとも一つ有し、かつその残りの配位子位置が光反応活性の ない配位子で満たされている前記化合物。 熱安定性とは本発明の範囲においては、光触媒活性がある金属化合物が加熱下 において開環メタセシス重合に対する活性種を一切生成しないことである。前記 触媒は例えば室温ないし、＋４０℃等の若干高い温度において、一週間以内に光 遮蔽下で開環メタセシス重合を一切開始することができないのである。このよう な期間において、微少量（０．２重量％以下）のモノマーしか反応転化しないの である。熱安定性は例えば、２０重量％のモ ノマーと０．３３重量％の金属触媒を含有するトルエン溶液を５０℃において９ ６時間暗所に貯蔵し、最終的に生成したポリマーの量−これは、粘度上昇で検知 可能であり、かつ例えばエタノール等の沈降剤中で沈降・析出させ、濾過し次い で乾燥させて定量的に測定可能である−が０．５重量％以下また好ましくは０． ２重量％以下となった場合に決定できる。 本発明に従って使用するべきルテニウム−およびオスミウム化合物の配位子と しては、金属中心に配位する有機または無機化合物、原子またはイオンが挙げら れる。 光反応活性のある配位子は本発明の範囲においては可視または紫外のスペクト ル領域にある光で触媒を照射した場合、触媒の配位子を解離させ、次いでメタセ シス重合に対する活性種を生成する。本発明に従って好ましいのは、非イオン性 の光反応活性のある配位子である。 前記光反応活性のある配位子は、例えば窒素（Ｎ２）、未置換であるかまたは ＯＨ、炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、炭素 数６ないし１２のアリール基もしくはハロゲンで置換された、６ないし２４個、 好ましくは６ないし１８個、また特に好ましくは６ないし１２個の炭素原子を有 する単環式、、多環式もしくは縮合したアレーン または未置換であるか、もしくは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１な いし４のアルコキシ基、ハロゲンで置換された、３ないし２２個、好ましくは４ ないし １６個、特に４ないし１０個の炭素原子ともしくはＯ、ＳとＮからなる群から選 択された１ないし３個のヘテロ原子を有する単環式ヘテロアレーン、縮合したヘ テロアレーンもしくは縮合したアレーン−ヘテロアレーン； または未置換であるかもしくは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ない し４のアルコキシ基、もしくはハロゲンで置換された１ないし２２個、好ましく は１ないし１８個、特に好ましくは１ないし１２個、特に好ましくは１ないし７ 個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族もしくは芳香脂肪族のニトリルが 該当する。好ましい置換基はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フ ッ素、塩素および臭素が挙げられる。アレーンおよびヘテロアレーンは好ましく は一つまたは二つの残基で置換され、また特に好ましくは未置換である。ヘテロ アレーンとしては電子の豊富なヘテロアレーンが好ましい。ヘテロアレーンは、 π−またはσ−結合されていてもよい；後者の場合においては、相当するアリー ル基−およびヘテロアリール基が該当する。アリール基は、好ましくは６ないし １８個、特に好ましくは６ないし１２個の炭素原子を含有する。ヘテロアリール 基は、好ましくは４ないし１６個の炭素原子を含有する。 前記アレーンおよびヘテロアレーンのいくつかの例は、ベンゼン、ｐ−クメン 、ビフェニル基、ナフタリン、アントラセン、アセナフテン、フルオレン、フェ ナンスレン、ピレン、クリセン、フッ化アントラセン、フラン、 チオフェン、ピロール、ピリジン、γ−ピラン、γ−チオピラン、ピリミジン、 ピラジン、インドール、クマロン、チオナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラ ン、ジベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、キ サゾール、チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、キノリン、イソギ ノリン、アクリジン、クロメン、フェナジン、フェノギサジン、フェノチアジン 、トリアジン、チアントレンおよびプリンが挙げられる。好ましいアレーンおよ びヘテロアレーンはベンゼン、ナフタリン、チオフェンおよびベンゾチオフェン である。極く特に好ましくは、アレーンはベンゼンでありそしてヘテロアレーン はチオフェンである。 ニトリルは例えばメトキシ基、エトキシ基、フッ素または塩素で置換されてい る；好ましくはニトリルは未置換である。アルキルニトリルは好ましくは線状で ある。ニトリルのいくつかの例は、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロ ニトリル、ペンチルニトリル、ヘキシルニトリル、シクロペンチル−およびシク ロヘキシルニトリル、ベンゾニトリル、メチルベンゾニトリル、ベンジルニトリ ルおよびナフチルニトリルが挙げられる。ニトリルとして、好ましくは線状の炭 素数１ないし４のアルキルニトリルまたはベンゾニトリルが該当する。アルキル ニトリルの中でもアセトニトリルが特に好ましい。 好ましいサブグループにおいては、光反応活性のある配位子としてＮ₂、未置 換または一つないし三つの炭素 数１ないし４のアルキル基で置換されたベンゼン、チオフェン、ベンゾニトリル またはアセトニトリルが該当する。 光反応活性のない配位子（また強く配位した配位子と称される）は、本発明の 範囲においては配位子は可視または近似の紫外スペクトル領域において触媒に照 射した場合、触媒から全く解離しないかまたは僅かな程度でしか解離しないとい うことである。 光反応活性のない配位子としては、例えばヘテロ原子、Ｏ、ＳまたはＮを含有 し、かつ溶媒化される、往々にして溶媒としても使用されることが多い無機また は有機の化合物、または未置換もしくは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数 １ないし４のアルコキシ基、（炭素数１ないし４のアルキル）₃Ｓｉもしくは（ 炭素数１ないし４のアルキル）₃ＳｉＯ−で置換されたシクロペンタジエニル基 もしくはインデニル基が該当し得る。そのような化合物のいくつかの例として以 下が挙げられる：Ｈ₂Ｏ、Ｈ₂Ｓ、ＮＨ₃；場合によってはハロゲン化され、特に フッ素化もしくは塩素化された脂肪族もしくは脂環式の１ないし１８個、好まし くは１ないし１２個、また特に好ましくは１ないし６個の炭素原子を有するアル コールもしくはメルカプタン；６ないし１８個、好ましくは６ないし１２個の炭 素原子を有する芳香族のアルコールもしくはメルカプタン；７ないし１８個、好 ましくは７ないし１２個の炭素原子を有する芳香脂肪族のアルコ ールもしくはメルカプタン；２ないし２０個、好ましくは２ないし１２個、また 特に２ないし６個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香 族のエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、ケトン、アルデヒド、 カルボン酸エステル、ラクトン、場合によってはＮ−炭素数１ないし４のモノ− もしくはジアルキル化されたカルボン酸アミド、および場合によってはＮ−炭素 数１ないし４のアルキル化されたラクタム；１ないし２０個、好ましくは１ない し１２個、また特に１ないし６個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香脂肪 族もしくは芳香族の，一級、二級および三級アミン；ならびに場合によっては例 えばシクロペンタジエニル基、インデニル基、一重もしくは多重にメチル化され た、もしくはトリメチルシリル化されたシクロペンタジエニル基もしくはインデ ニル基である。 このような光反応活性のない配位子の例として、メタノール、エタノール、ｎ −およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−およびｎ−ブタノール、１，１，１−ト リフルオルエタノール、ビストリフルオルメチルメタノール、トリストリフルオ ルメチルメタノール、ペンタノール、ヘキサノール、メチル−もしくはエチルメ ルカプタン、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメルカ プタン、フェノール、メチルフェノール、フルオルフェノール、フェニルメルカ プタン、ベンジルメルカプタン、ベンジルアルコール、ジエチルエーテル、 ジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−もしくはジ−ｔ−ブチル エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ジエチルチ オエーテル、テトラヒドロチオフェン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホ キシド、テトラ−およびペンタメチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエ チルスルホン、テトラ−およびペンタメチレンスルホン、アセトン、メチルエチ ルケトン、ジエチルケトン、フェニルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、 ベンジルメチルケトン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、トリフルオ ルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、酢酸エチル、ブチロラクトン、ジメチ ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ピロリドンおよびＮ−メチルピロリド ン、インデニル、シクロペンタジエニル、メチル−もしくはジメチル−またはベ ンタメチルシクロペンタジエニルおよびトリメチルシリルシクロペンタジエニル が挙げられる。 一級アミンは式Ｒ₂₅ＮＨ₂に相当し、二級アミンは式Ｒ₂₅Ｒ₂₆ＮＨに相当し、 また三級アミンは式Ｒ₂₅Ｒ₂₆Ｒ₂₇Ｎに相当し、そして 式中、Ｒ₂₅は、炭素数１ないし１８のアルキル基、未置換であるかまたは炭素 数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換され た炭素数５または炭素数６のシクロアルキル基または未置換であるかまたは炭素 数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換され た炭素数６な いし１８のアリール基もしくは炭素数７ないし１２のアラルキル基であり、 Ｒ₂₆は独立してＲ₂₅の意義を有し、もしくはＲ₂₅とＲ₂₆とは共同して、テトラ メチレン、ペンタメチレン、３−オキサ−１，５−ペンチレンまたは−ＣＨ₂− ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−もしくは−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ（炭素数１ないし４ のアルキル）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を意味し、 Ｒ₂₅とＲ₂₆とは独立して前記の意義を有し、またはＲ₂₇は独立してＲ₂₅の意義 を有する。 アルキル基は好ましくは１ないし１２個、また特に好ましくは１ないし６個の 炭素原子を含有する。アリール基は好ましくは６ないし１２個の炭素原子を含有 し、またアラルキルは、好ましくは７ないし９個の炭素原子を含有する。アミン の例としては、メチル基、ジメチル基、トリメチル基、エチル基、ジエチル基、 トリエチル基、メチル−エチル基、ジメチル−エチル基、ｎ−プロピル基、ジ− ｎ−プロピル基、トリ−ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基およびベ ンジルアミン、ならびにピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、ピペリジン、ピペ ラジン、モルホリンやＮ−メチルモルホリンが挙げられる。 好ましいサブグループにおいて、光反応性配位子として、Ｈ₂Ｏ、ＮＨ₃や未置 換であるかまたは部分的にもしくは完全にフッ素化された炭素数１ないし４のア ルカ ノールが該当する。きわめて特に好ましいのは、Ｈ₂Ｏ、ＮＨ₃、シクロペンタジ エニル、メタノールやエタノールである。 本発明に従って使用されるべきルテニウム−およびオスミウム化合物としては 、一価または多価の、例えば二つまたは三つの金属中心を有するものが該当する 。金属原子はこの場合架橋基または金属−金属結合を介して結合していていもよ い。多数の金属中心を有する化合物として、式（VIIIａ）または（VIIIｂ）で表 されるものが好ましい： （上記式において、Ｌｉｇは光反応性の配位子であり、 そしてＭｅはＲｕまたはＯｓであり、 Ａ₉、Ａ₁₀およびＡ₁₁は二価の架橋基であり、そして Ｙ^-は一価の非配位性のアニオンである。）。前記架橋基は好ましくはイオン 性であり、特に好ましくはハロゲン化物であり、極めて特に好ましくは塩化物、 臭素化 物またはヨウ素化物である。光反応性の配位子は好ましくは同一または異なるア レーンが該当し、Ｙ^-は下記において詳述するアニオンであり、特に塩化物、臭 素化物またはヨウ素化物である。錯体の一つの例は、［Ｃ₆Ｈ₆Ｒｕ（Ｃｌ）₃Ｒ ｕＣ₆Ｈ₆］Ｃｌである。 好ましい本発明に従った触媒は、式（ＩＸ）に相当する： （上記式において： Ｍｅはルテニウムまたはオスミウムであり； ｎは０、１、２、３、４、５、６、７または８であり； Ｌ₁は光反応性の配位子であり； Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅およびＬ₆は相互に独立して光反応性のないか、または光 反応性の配位子を意味し； ｍは、１、２、３、４、５および６であり； ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは相互に独立して０、１、２、３、４または５であり ； ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｚ５、ｚ６およびｚ７は相互に独立して−２、−１ 、０、＋１または＋２であり； Ｌ₇は、非配位性のカチオンまたはアニオンであり； なおここで、ｍ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの和は、２ないし６であり、またはｔは （ｎ＋ｍ・ｚ₁＋ｏ・ｚ₂＋ｐ・ｚ₃＋ｑ・ｚ₄＋ｒ・ｚ₅＋ｓ・ｚ₆）／ｚ₇の商で ある。） 式（ＩＸ）において、Ｌ₇は好ましくはハロゲン（例えば、Ｃｌ、Ｂｒおよび Ｉである）、酸素酸のアニオン、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＳｉＦ₆またはＡｓＦ₆である。 酸素酸のアニオンとしては、例えば硫酸塩、リン酸、過塩素酸塩、過臭素酸、 過ヨウ素酸塩、アンチモン酸塩、ヒ酸塩、硝酸塩、炭酸塩、例えばギ酸塩、酢酸 塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、安息香酸塩、フェニル酢酸塩、モノ−、ジ−もし くはトリクロル−またはフルオル酢酸塩等の炭素数１ないし８のカルボン酸のア ニオン、例えばメチル硫酸塩、、エチル硫酸塩、プロピル硫酸塩、、ブチル硫酸 塩、トリフルオルメチル硫酸塩（Triflat ）、エチル硫酸塩などの硫酸塩、例え ばトシレート、メシレート、プロシレート、ｐ−メトキシ−もしくはｐ−エトキ シフェニル硫酸塩、ペンタフルオルフェニル硫酸塩または２，４，６−トリイソ プロピル硫酸塩等の場合によっては炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１な いし４のアルコキシ基またはハロゲン、特にフッ素、塩素または臭素で置換され たフェニル硫酸塩またはベンジル硫酸塩、および例えばメチルホスホン酸塩、エ チルホスホン酸塩、プロピルホスホン酸塩、ブチルホスホン酸塩、フェニルホス ホン酸塩、ｐ−メチルフェニルホスホン酸塩またはベンジルフェニルホスホン酸 塩のホスホン酸塩である。 好ましくは式（ＩＸ）において、Ｍｅはルテニウムを 意味し、特にＲｕ²⁺である。 式（ＩＸ）で表される化合物の特に強調されるべき群は、式（ＩＸ）において 配位子であるＬ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅およびＬ₆が相互に独立して未置換である かまたは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、も しくはハロゲンで置換された、１ないし２２個の炭素原子を有する脂肪族、脂環 式、芳香族または芳香脂肪族のニトリルまたは炭素数６ないし１８のアリール基 であるような群；またはＬ₁、Ｌ₂およびＬ₃は共通して、未置換であるかまたは −ＯＨ、炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、炭 素数６ないし１２のアリール基もしくはハロゲンで置換された、６ないし２４個 、好ましくは６ないし１８個、また特に好ましくは６ないし１２個の炭素原子を 有する単環式、多環式または縮合したアレーン；または未置換であるかまたは− ＯＨ、炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、もし くはハロゲンで置換された、４ないし２２個の炭素原子とＯ、ＳおよびＮからな る群から選択された１ないし３個のヘテロ原子とを有する単環式ヘテロアレーン 、縮合したヘテロアレーンまたは縮合したアレン−ヘテロアレーンであり、そし てＬ₄、Ｌ₅およびＬ₆は共通して、同一の意義を有するか、または個別には相互 に独立してＮ₂または前記した炭素数６ないし１８のアリール基である群である 。 式（ＩＸ）で表される化合物の好ましい下位群としては、式（ＩＸ）において Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅およびＬ₆の配位子は相互に独立してＮ₂、炭素数１な いし２０のアルキルニトリル、炭素数６ないし１２のアリールニトリル、炭素数 ７ないし１２のアラルキルニトリル、炭素数６ないし１２のアリールを意味する かまたはＬ₁、Ｌ₂およびＬ₃はそれぞれ共通して式（Ａ₁）または（Ａ₂）を意味 する群がある： （上式において，Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆お よびＲ₃₇は相互に独立して水素、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１な いし２０のアルコキシ基、アリールまたはＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀を意味し（なおここ において、グループＡ₁およびＡ₂においては、隣接炭素原子上において芳香族ま たはヘテロ原子が酸素、硫黄および窒素から選択されるヘテロ芳香族環が縮合し ていてもよい）；そして Ｒ₃₈、Ｒ₃₉および Ｒ₄₀は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、 フェニル基またはベンジル基、特に好ましくは炭素数１ないし８のアルキル基、 フェニル基またはベンジル基、特に好ましくは炭素数１ないし ４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を意味し； Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅およびＬ₆は相互に独立して炭素数１ないし１２のア ルキルニトリル、炭素数６ないし１２のアリールニトリルであるか、またはＬ₁ 、Ｌ₂とＬ₃は共通してグループＡ₁またはＡ₂であり、かつＬ₄、Ｌ₅とＬ₆と同様 に共通して前記意義を有するか、またはそれぞれ個別にＮ₂、前記ニトリルまた は式Ａ₁またはＡ₂で表される前記アレーンもしくはヘテロアレーンであり（なお 前記式において、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆およ びＲ₃₇は相互に独立して水素、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし ６のアルコキシ基、ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀またはフェニル基である。）、 ここで、グループＡ₁およびＡ₂においては隣接炭素原子上においてベンゼン環 が縮合していてもよく、またＲ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀はメチル基、エチル基または フェニル基である。）。 本発明に従った方法の特に好ましい実施態様においては、使用される触媒は、 下記の定義における式（ＩＸ）に相当する：式中、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅お よびＬ₆は相互に独立してメチルニトリル、エチルニトリルまたはフェニルニト リルであるか、またはＬ₁、Ｌ₂とＬ₃は共通してグループＡ₁またはＡ₂であり、 かつＬ₄、Ｌ₅とＬ₆と同様に共通して意義を有するか、またはそれぞれ前記ニト リルであり（なお前記式において 、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆およびＲ₃₇は相互に 独立して水素、メチル基、メトキシ基またはフェニル基である。）、ここで、グ ループＡ₁およびＡ₂においては隣接炭素原子上においてベンゼン環が縮合してい てもよい。 式（ＩＸ）で表される化合物の別の特に好ましいサブグループは、該式におい て以下ものである：すなわち、Ｌ₁、Ｌ₂およびＬ₃は共通して未置換であるか、 または炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、炭素 数６ないし１２のアリール基もしくはハロゲンで置換された、６ないし２４個、 好ましくは６ないし１８個、また特に好ましくは６ないし１２個の炭素原子を有 する単環式、多環式または縮合したアレーン、または未置換であるかまたは炭素 数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基もしくはハロゲン で置換された、４ないし２２個、好ましくは４ないし１６個、また特に４ないし １０個の炭素原子とＯ、ＳおよびＮからなる群から選択された１ないし３個のヘ テロ原子とを有する単環式ヘテロアレーン、縮合したアレーンまたは縮合したア レーン−ヘテロアレーンであり、またＬ₄、Ｌ₅およびＬ₆は光反応性ではない配 位子であり、ここにおいて前記の優先事項は当てはまる。 Ｌ₁、Ｌ₂およびＬ₃はこれらのサブグループにおいては、好ましくはベンゼン またはナフタレンであり、また光反応性を有しない配位子は好ましくはＨ₂Ｏ、 ＮＨ₃、未置換であるかもしくはフッ素で置換された炭素数１ないし４のアルカ ノールもしくは炭素数１ないし４のアルカンチオール、２ないし８個の炭素原子 を有する脂肪族エーテル、チオエーテル、スルホキシドまたはスルホン、ジメチ ルホルムアミドまたはＮ−メチルモルホリンである。 式（Ｘ）で表される化合物のさらに別の好ましいサブグループは、下記の式（ Ｘ）で表されるルテニウム−またはオスミウム化合物が該当する： 上記式において、Ｌ₁は光反応性の配位子でありそしてＬ₈は光反応性でない配 位子であり、 ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、 Ｙ１は配位性ではないアニオンであり、そして ｘは１、２または３である。 光反応性の配位子、光反応性でない配位子、ＭｅおよびＹ₁については前記し た優先事項が当てはまる。 特に好ましくはＬ₁はＮ₂または例えば炭素数１ないし４のアルキルニトリル（ アセトニトリル）、ベンゾニトリルまたはベンジルニトリルなどのニトリルであ り、Ｌ₈はＮＨ₃または１ないし12個の炭素原子を有するアミンであり、Ｙ１は非 配位性のアニオンであり、またｘは１または２の数字である。 本発明において特に好ましい触媒は以下のようである（ｔｏｓは、トシレート であり、またｔｉｓは２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホネートであ る）： Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＮ）₆（ｔｏｓ）₂、 Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＮ）₆（ｔｏｓ）₂、 Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＮ）₆（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、 Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＮ）₆（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、 Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）₆（ｔｏｓ）₂、 ［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（Ｃ₆Ｈ₅ＯＣＨ₃）］（ＢＦ₄）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（Ｃ₆Ｈ₅ ｉ−プロピル）］（ＢＦ₄）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（１，３，５−トリメチルフェ ノール）］（ＢＦ₄）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（ヘキサメチルベンゼン）］（ＢＦ₄ ）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（ビフェニル）］（ＢＦ₄）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（クリ セン）］（ＢＦ₄）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（ナフタリン）］（ＢＦ₄）₂、［Ｒｕ（ シクロペンタジエニル）（４−メチルクミル）］ＰＦ₆、［Ｒｕ（シアノフェニ ル）₆］（ｔｏｓ）₂、［Ｒｕ（シアノフェニル）₆］（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、［Ｒｕ（ Ｃ₆Ｈ₆）（テトラメチルチオフェン）₃］（ｔｏｓ）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（ＣＨ₃ ＣＮ）₃］（ｔｏｓ）₂、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（テトラメチルチオフェン）₃］（Ｃ Ｆ₃ＳＯ₃）₂ならびに［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（ＣＨ₃ＣＮ）₂］（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、［Ｒ ｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（ＣＨ₃ＯＨ）₃］（ｔｏｓ）₂、［Ｒｕ（クメン）（ＣＨ₃ＯＨ）₃ ］（ｔｉｓ）₂ 、 ［Ｏｓ（ＮＨ₃）₅Ｎ₂］（ＰＦ₆）₂、［Ｒｕ（ＮＨ₃）₅Ｎ₂］（ＰＦ₆）₂、［Ｒｕ （ＮＨ₃）₅（ＣＨ₃ＣＮ）］ＢＦ₄、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（ＮＨ₃）₃］（ｔｉｓ）₂ 、［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）（テトラヒドロチオフェン）₃］（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、 ［Ｒｕ（ＣＨ₃）₂Ｓ）₃Ｃ₆Ｈ₆］（ｔｏｓ）₂、［Ｒｕ（ジメチルスルホキシド）₃ Ｃ₆Ｈ₆］（ＰＦ₆）₂、［Ｒｕ（ジメチルホルムアミド）₃Ｃ₆Ｈ₆］（ＰＦ₆）₂、 ［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）Ｃｌ₂］₂および［Ｏｓ（Ｃ₆Ｈ₆）Ｃｌ₂］₂である。 本発明に従って使用されるべきルテニウム−およびオスミウム触媒は、公知で あるかまたは市販されているかまたは類似の方法で調製可能である。この種の触 媒およびその調製は、例えばGilkersonおよびJackson [Gilkerson，W．R.，Jac kson，M．D.，J．Am．Chem．Soc．101:4096-411(1979)]、Bennett およびMathes on[Bennett，M．A.，Matheson，T．W.，J．Organomet．Chem．175:87-93(1979)] 、BennettおよびSmith[Bennett，M.A.，Smith，A.K.，J．C．S．Dalton Trans． 233-24(1974)]およびLuo等[Luo，S.，Rauchfuss，T．B.，Wilson，S．R.，J．Am ．Chem．Soc．114:8515-8520(1992)]において記載されている。 ２．少なくとも二つのメチル基または二つの単一置換されたメチル基を金属に 結合して有する熱または光照射によって活性化可能である熱的に安定であるモリ ブデン（ＶＩ）−またはタングステン（ＶＩ）化合物、なおここにおいて当該置 換基はα−位置に水素を含有しない。 モリブデンおよびタングステンの残余の原子価は好ましくは、その大多数が公 知である熱安定性の中性配位子で飽和されている。中性配位子の数は化学量論的 に可能な数を超えていてもよい（溶媒和）。熱安定性は以前にすでに説明済みで ある。５０℃以上の温度において、例えば６０ないし３００℃において、これら のモリブデン−およびタングステン化合物も熱的に活性化される。 本発明に従って使用されるモリブデン−およびタングステン化合物としては金 属原子または二つの、一重、二重または三重結合を介して結合された金属原子を 含有する化合物が該当する。金属に結合したメチル基または単一置換されたメチ ル基は、配位子として少なくとも２個、特に好ましくは２個ないし６個、また特 に好ましくは２個ないし４個結合する。配位子は好ましくは式（ＸＩ）に相当す る： −ＣＨ₂−Ｒ （ＸＩ） （上記式において、Ｒは、Ｈ、−ＣＦ₃、−ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀、−ＣＲ₄₁Ｒ₄₂Ｒ_{4 3} 、未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基もしくは炭素数１ない し６のアルコキシ基で置換されたＯ、ＳおよびＮからなる群から 選択された１ないし３個のヘテロ原子を有する炭素数６ないし１６のアリール基 または炭素数４ないし１５のヘテロアリール基であり；そして Ｒ₄₁、Ｒ₄₂およびＲ₄₃は相互に独立して、未置換であるか炭素数１ないし１０ のアルコキシ基で置換された炭素数１ないし１０のアルキル基であり、またはＲ₄₁ とＲ₄₂はこの意義を有しそしてＲ₄₃は未置換であるかまたは炭素数１ないし６ のアルキル基もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数６な いし１０のアリール基または炭素数４ないし９のヘテロアリール基であり；そし て Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は上記の意義を有する。）。 Ｒ₃₈ないしＲ₄₃がアルキル基である場合、このアルキル基は線状であるかまた は分枝状でありそして好ましくは１ないし８個、また特に好ましくは１ないし４ 個の炭素原子を含有する。Ｒ₃₈ないしＲ₄₃がアリール基である場合は、好ましく はフェニル基またはナフチル基が該当する。 式（ＸＩ）においてＲがアリール基である場合は、好ましくはフェニル基また はナフチルが該当する。式（ＸＩ）においてＲがヘテロアリール基である場合は 、好ましくはピリジニル、フラニル、チオフェニルまたはピロリル基が該当する 。 Ｒ₃₈ないしＲ₄₃の好ましい置換基は本定義の範囲においては、メチル基、エチ ル基、メトキシ基およびエトキ シ基である。基Ｒ₃₈ないしＲ₄₃の例は、前記してある。 好ましい実施態様において式（ＸＩ）における基Ｒは、Ｈ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、 −Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₆Ｈ₅、未置換であるかまたはメチル基、エチル基、メトキシ基 もしくはエトキシ基で置換されたフェニル基、−ＣＦ₃または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ である。 モリブデン（ＶＩ）およびタングステン（ＶＩ）原子のその残余の原子価は、 場合によっては、＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₄₄、２ないし１８の炭素原子を有する二級アミ ン、Ｒ₄₅Ｏ−、Ｒ₄₅Ｓ−、ハロゲン、場合によっては置換されたシクロペンタジ エニル基、架橋されたビスシクロペンタジエニル基、三価のモノアニオン性配位 子や例えばエ−テル、ニトリル、ＣＯや三級ホスフィンやアミンなどの中性配位 子からなる群から選択された同一および異なる配位子で飽和されるが、なお上記 においてＲ₄₅は相互に独立して未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコ キシ基もしくはハロゲンで置換された直線状または分枝状の炭素数１ないし１８ のアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数 ６のシクロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、 炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭 素数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル基 ；または未置 換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキ シ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシ エチル基もしくはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基で あり； そしてＲ₄₄は未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換さ れた直線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基；未置換であるかま たは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくは ハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未置換で あるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基 、炭素数１ないし６のアルコギシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチ ル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアル キル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲンで置換されたフ ェニル基；または未置換のまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ない し６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし ６のアルコキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェ ニルエチル基である。 二級アミンは、好ましくは式Ｒ₄₆Ｒ₄₇Ｎ−で表されるものであって、該式にお いてＲ₄₆およびＲ₄₇が相互に独立して、直線状または分枝状の炭素数１ないし１ ８のア ルキル基；炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未置換のまたは炭素 数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換されたベンジル基もしくは フェニルエチル基または（炭素数１ないし６のアルキル）₃Ｓｉ；またはＲ₄₆お よびＲ₄₇は，一緒にテトラメチレン、ペンタメチレンまたは３−オキサペンタン −１，５−ジイルである。このアルキル基は好ましくは１ないし１２個、また特 に好ましくは１ないし６個の炭素原子を含有する。いくつかの例としては、ジメ チル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−ｉ−プロピル−、ジ−ｎ−ブチ ル−、メチル−エチル−、ジベンジル−、ベンジル−メチル−、ジフェニル−、 フェニル−メチル−アミノ基およびジ（トリメチルシリル）アミノ基が挙げられ る。 配位子または置換基としてのハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌであり、ま た特に好ましくはＣｌである。 上記シクロペンタジエニル基は、未置換であるかまたは一つないし５個の炭素 数１ないし４のアルキル基、特にメチル基またはＳｉ（炭素数１ないし４のアル キル基）、特に−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃で置換されていてもよい。 架橋されたシクロペンタジエニル基は、特に式Ｒ₄₈−Ａ−Ｒ₄₉で表されるもの であって、式中、Ｒ₄₈は、未置換であるかまたは一つないし５個の炭素数１ない し４のアルキル基特にメチル基、またはＳｉ（炭素数１ないし４のアルキル）特 に−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃で置換されたシクロペンタジエニル基であり；そして Ａは−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｓ ｉ（ＣＨ₃）₂−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−である。 中性配位子としてのエーテルにおいては、２ないし８個の炭素原子を有するジ アルキルエーテルまたは５ないし６の環形成員の環状エーテルが該当する。いく つかの例としては、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテ ル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエ ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオ キサンが挙げられる。 中性配位子としてのニトリルは１ないし１２個、好ましくは１ないし８個の炭 素原子を有する脂肪族または芳香族のニトリルが該当する。いくつかの例として はアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチルニトリル、ベンゾニトリルおよび ベンジルニトリルが挙げられる。 中性配位子としての三級アミンおよびホスフィンにおいては、３ないし２４個 、好ましくは３ないし１８個の炭素原子を有するものが該当する。いくつかの例 としてはトリメチルアミンおよびトリメチルホスフィン、トリエチルアミンおよ びトリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルアミンおよびトリ−ｎ−プロピル ホスフィン、トリ−ｎ−ブチルアミンおよびトリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ フェニルアミンおよびトリフェニルホスフィ ン、トリシクロヘキシルアミンおよびトリシクロヘキシルホスフィン、トリフェ ニルジメチルアミンおよびフェニルジメチルホスフィン、ベンジルジメチルアミ ン、ベンジルジメチルホスフィン、３，５−ジメチルフェニル−ジメチルアミン および３，５−ジメチルフェニル−ジメチルホスフィンが該当する。 三価のモノアニオン性リガンドにおいては、例えば未置換であるかまたは１な いし３個の炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたヒドロ（トリスピラゾー ル−１−イル）ボレ−トまたはアルキル基（トリスピラゾ−ル−１−イル）ボレ −トが該当する［Trofimenko，S.，Chem．Rev.，93：943−980（1993）を参照］ か、または［Ｃ₅（Ｒ’₅）Ｃｏ（Ｒ₅₀Ｒ₅₁Ｐ＝Ｏ）₃］−本式において、Ｒ₅₀は Ｒ₅₁と同様に、相互に独立して炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし ４のアルコキシ基またはフェニル基[Klaui，W．，Angew．Chem．102：661−670 （1990）を参照]が該当する。 Ｒ₄₄およびＲ₄₅の置換基としてのハロゲンは、好ましくはフッ素、また特に好 ましくは塩素である。アルコキシメチル基またはアルコキシエチル基における置 換基であるアルキル基、アルコキシ基またはアルコキシ基は、好ましくは１ない し４個、また特に好ましくは１または２個の炭素原子を含有する。例としてはメ チル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチル基 、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−およびｉ− プロピルオキシ基およびｎ−、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基が挙げられる。 Ｒ₄₄およびＲ₄₅はアルキル基として好ましくは１ないし１２個、特に好ましく は１ないし８個、またさらに特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有する 。好ましくは、分枝状のアルキル基が該当する。Ｒ44に対するいくつかの例とし てはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−およびｉ−プロピルオキシ基およびｎ−、ｉ −およびｔ−ブチルオキシ基、ヘキサフルオル−ｉ−プロピルオキシ基およびヘ キサ−とパ−フルオルブチルオキシ基が挙げられる。 Ｒ₄₄およびＲ₄₅に対する置換されたフェニル基およびベンジル基のいくつかの 例としてはｐ−メチルフェニル基またはｐ−メチルベンジル基、ｐ−フルオル− もしくはｐ−クロルフェニル基もしくはｐ−フルオル−もしくはｐ−クロルベン ジル基、ｐ−エチルフェニル基もしくはｐ−エチルベンジル基、ｐ−ｎ−もしく はｉ−プロピルフェニル基もしくはｐ−ｎ−もしくはｉ−プロピルベンジル基、 ｐ−ｉ−ブチルフェニル基もしくはｐ−ｉ−ブチルベンジル基、３−メチルフェ ニル基もしくは３−メチルベンジル基、３−ｉ−プロピルフェニル基もしくは３ −ｉ−プロピルベンジル基、２，６−ジメチルフェニル基もしくは２，６−ジメ チルベンジル基、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニルまたは２，６−ジ−ｉ−プ ロピルベンジル基、２，６−ｎ−もしくはｔ−ブチルフェ ニル基もしくは２，６−ｎ−もしくはｔ−ブチルベンジル基が挙げられる。Ｒ₄₅ は特に好ましくは未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは 炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニル基である。 好ましい実施態様においては、モリブデン−およびタングステン化合物は、特 に下記式（ＸII）ないし（ＸIIｃ）に相当する： 上記式において、 ＭｅはＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり； Ｒ₅₃ないしＲ₅₈基のうちの少なくとも二つは、好ましくは２または４つは式（ ＸＩ）で表される残基−ＣＨ₂−Ｒであり、該式においてＲは上記にて述べた意 義を有し； Ｒ₅₃ないしＲ₅₄のうちの残りの基の二つは、一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₄₄ を意味し、そして Ｒ₄₄は上記の意義を有し； および／または Ｒ₅₃ないしＲ₅₈のうちの残りの基は２ないし１８個の炭素原子を有する二級アミ ン、Ｒ₄₅Ｏ−もしくはＲ₄₅Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニル基もしくは架 橋されたビスシクロペンタジエニル基または中性の配位子であり、ここにおいて Ｒ₄₅は上記の意義を有する。Ｒ₄₄およびＲ₄₅については前記した優先事項が適用 される。 本発明に従った組成物の特に好ましい実施態様の一つにおいては、式（ＸＩＩ ）で表されるモリブデン−およびタングステン化合物が用いられるが、ここにお いて： ａ）Ｒ₅₃ないしＲ₅₈は式（ＸＩ）で表される残基である−ＣＨ2 −Ｒであり、 または ｂ）Ｒ₅₃およびＲ₅₄は式（ＸＩ）で表される残基である−ＣＨ₂−Ｒであり、 Ｒ₅₅およびＲ₅₆は、一緒に残基＝Ｎ−Ｒ44であり、そしてＲ₅₇とＲ₅₈とは相互に 独立して、Ｒ45−Ｏ−またはハロゲンであり、または ｃ）Ｒ₅₃とＲ₅₄とは一緒にそしてＲ₅₅とＲ₅₆とは一緒に、残基＝Ｎ−Ｒ₄₄であ り、そしてＲ₅₇およびＲ₅₈は、式（ＸＩ）で表される残基−ＣＨ₂−Ｒであり； なお、上記においてＲ、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は前記の意義を有する。Ｒ、Ｒ₄₄およ びＲ₄₅については、前記した優先事項が当てはまる。 式（ＸIIｃ）で表される化合物として特に好ましいのは、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄およびＲ₅₅ が式（ＸＩ）で表される残基である化合物であるが、この場合式（ＸＩ）で表 される残基としては、特に好ましくは−ＣＨ₂−Ｓｉ（炭素数 １ないし４のアルキル）₃が該当する。 本発明に従った組成物においては、極めて特に好ましくは式（ＸIII）、（ＸI IIａ）または（ＸIIIｂ）で表されるモリブデン−またはタングステン化合物が 用いられる： 上記式において、 ＭｅはＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり、 ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（ 炭素数１ないし４のアルキル）₃であり、 Ｒ₆₃はフェニル基または一つないし三つの炭素数１ないし４のアルキル基また は炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニル基であり、 Ｒ₅₃は未置換であるかまたはフッ素で置換された線状もしくは分枝状の炭素数 １ないし４のアルコキシ基であり、そして Ｒ₅₄はＲ₅₃と同じ意義を有するかまたはＦ、ＣｌもしくはＢｒである。 Ｒ₅₃は特に、場合によっては一部または全部Ｆで置換された分枝状のアルコキ シ基であり、例えばはｉ−プロピルオキシ基、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、 ヘキサフルオルプロピルオキシ基およびノナフルオルプロピルオキシ基である。 Ｒ₅₄としては好ましくはＣｌが該当する。 モリブデン−およびタングステン化合物のいくつかの例としては、以下が挙げ られる： Ｍｏ₂［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₆、 Ｗ（＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）（ＯＣ（ＣＨ₃）₃）（Ｃｌ）［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂、Ｗ （＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）（ＯＣ（ＣＨ₃）（ＣＦ₃）₂）₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂ 、 Ｍｏ（＝Ｎ−３，５−ジイソピルＣ₆Ｈ₅）₂［（ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₂、 Ｍｏ（＝Ｎ−３，５−ジイソピルＣ₆Ｈ₅）₂［（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₂、 Ｍｏ（＝Ｎ−３，５−ジメチルＣ₆Ｈ₅）₂［（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₂、 Ｍｏ（＝Ｎ−３，５−ジメチルＣ₆Ｈ₅）₂（ＣＨ₃）₂（テトラヒドロフラン）、 ［（ＣＨ₃）₃ＳｉＣＨ₂］₃Ｍｏ≡Ｍｏ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃、 Ｗ（＝ＮＣ₆Ｈ₅）［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃Ｃｌ。 本発明に従って使用するべきモリブデン−およびタングステン触媒は公知であ り、または公知や類似の方法に従って、金属ハライド類を用いてグリニャ−ル反 応によって製造可能である［例えば、Huq，F.，Mowat，W.，Shortland，A.，Ska pski，A．C.，Wilkinson，G．J．Chem．Soc．Chem．Commun．1079−1080（1979 ）またはSchrock，R．R.，Murdzeck，J．S.，Bazan，G．C.，Robbins，J.，DiMa re，M.，O'Regan，M．J．Am．Chem．Sco.，112；3875-3886（1990）を参照］。 ３．金属にシリルメチル基と少なくとも一つのハロゲンが結合している熱安定 性のチタン（ＩＶ）、ニオブ（Ｖ）−、タンタル（Ｖ）−、モリブデン（ＶＩ） −またはタングステン（ＶＩ）化合物。このような一成分触 媒は特に光触媒活性が高い。 本発明に従って使用するべきチタン（ＩＶ）−、ニオブ（Ｖ）−およびタンタ ル（Ｖ）化合物としては、一つの金属原子を含有する化合物が該当する。本発明 に従って使用するべきモリブデン（ＩＶ）−およびタングステン（ＶＩ）化合物 としては、一つの金属原子または二つの、一重、二重または三重結合を介して結 合された金属原子を含有する化合物が該当する。チタン、ニオブ、タンタル、モ リブデンおよびタングステンの剰余の原子価は、好ましくは熱安定性の中性配位 子で飽和されているが、ここにおいて熱安定性の定義は先に説明済みである。金 属原子に結合したハロゲンは好ましくはＦ，Ｃｌ，ＢｒおよびＩ、好ましくはＦ 、ＣｌおよびＢｒ、また特に好ましくはＦまたはＣｌが該当する。前記シリルメ チル配位子は式（ＸＩＶ）に好ましくは相当する： −ＣＨ₂−ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀ （ＸＩＶ） 上記式において、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は相互に独立して水素、炭素数１ない し１８のアルキル基、炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基、または未 置換であるかもしくは炭素数１ないし６のアルキル基もしくは炭素数１ないし６ のアルコキシ基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基である。 Ｒ₃₈ないしＲ₄₀がアルキル基である場合、それはアルキル基は線状であるかま たは分技状であり、また好ましくは１ないし１２個、特に好ましくは１ないし８ 個また 特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有する。特に好ましいアルキル基は メチル基およびエチル基である。 フェニル基およびベンジル基としてのＲ₃₈ないしＲ₄₀の好ましい置換基は、本 定義の範囲においてはメチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基である 。 好ましい実施態様において、式（ＸＩＶ）で表される基においてＲ₃₈ないしＲ₄₀ は炭素数１ないし４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基である。 式（ＸＩＶ）で表される基のいくつかの例は、 −ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₃ Ｈ₇）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ Ｃ₂Ｈ₅）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂［Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂］、 −ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、 −ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、 −ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、 一ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）₃、 −ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂、および −ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂ である。極めて特に好ましいのは、 −ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₂である。 Ｔｉ（ＩＶ）、Ｎｂ（Ｖ）−、Ｔａ（Ｖ）− 、Ｍｏ （ＶＩ）−およびＷ（ＶＩ）のその他の剰余の原子価は、場合により、＝Ｏ、＝ Ｎ−Ｒ₄₄、２ないし１８の炭素原子を有する二級アミン、Ｒ₄₅Ｏ−、Ｒ₄₅Ｓ−、 ハロゲン、場合によっては置換されたシクロペンタジエニル基、架橋されたビス シクロペンタジエニル基、三価のモノアニオン性配位子や例えばエーテル、ニト リル、ＣＯや三級ホスフィンやアミンなどの中性配位子からなる群から選択され た同一および異なる配位子で飽和されるが、なお上記においてＲ₄₅は相互に独立 して未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで 置換された直線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基；未置換であ るかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基も しくはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未 置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコ キシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキ シエチル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル基；または未置換であるかま たは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数 １ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基もし くはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基であり；そして Ｒ₄₄は未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換された直 線状または分枝状の炭素数１な いし１８のアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、 炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数５もしく は炭素数６のシクロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアル キル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチ ル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキ ル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のア ルキル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル基；または未置換のまたは炭素 数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし ６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロ ゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基であり；但し、チタン化 合物の場合該配位子は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₄₄ではないものとする。 Ｒ₄₄およびＲ₄₅、二級アミン、該金属原子上の別の配位子または置換基として のハロゲン、中性配位子としてのシクロペンタジエニル基、エーテル、ニトリル 、三級アミンおよびホスフィンならびに三価のモノアニオン性の配位子について の意義および優先事項は、先に記述した通りである。同様に、アルキル基、アル コキシ基またはアルコキシメチル基またはアルコキシエチル基における置換基と してのアルコキシ基も先に説明済みである。 好ましい実施態様においては、該金属化合物は下記式 （ＸＶ）、（ＸＶａ）または（ＸＶｂ）に相当する： 式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり； Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）であり； Ｒ₆₉ないしＲ₇₄はの一つは、式（ＸＩＶ）で表される−ＣＨ₂ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ_{4 0} であり； Ｒ₆₉ないしＲ₇₄の残基のうちの少なくとも一つはＦ、ＣｌまたはＢｒであり； Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素 数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基、または未置換もしくは炭素数１ない し６のアルキル基もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換されたフェニ ル基もしくはベンジル基であり； Ｒ₆₉ないしＲ₇₄の残余の基は、式（ＸＶ）においては その二つもしくはその都度二つずつ、また式（ＸＶａ）においてはその二つは、 その都度一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₄₄を意味し、またＲ₄₄は未置換または 炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換された線状もしくは分枝状の炭素数１な いし１８のアルキル基；未置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ ないし６のアルコキシ基またはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６ のシクロアルキル基；未置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１な いし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ない し６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭 素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロ ゲンで置換されたフェニル基；または未置換または炭素数１ないし６のアルキル 基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル） アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキ ル基、またはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基であり ；そして 残余の基は２ないし１８個の炭素原子を有する二級アミノ基、Ｒ₄₅Ｏ−もしく はＲ₄₅Ｓ−、ハロゲン、未置換であるかもしくは置換されたシクロペンタジエニ ル基もしくは架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性 の配位子であり、ここにおいてＲ₄₅は相互に独立して未置換もしくは炭素数１な いし６のアルコキシ基またはハロゲンで置換された線状または分枝状の炭素数１ ないし１８のアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基 、炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換されたで炭素数５も しくは炭素数６シクロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のア ルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメ チル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアル キル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３の アルキル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル基；または未置換であるかま たは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数 １ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ （炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたベンジル基も しくはフェニルエチル基であり；または 式（ＸＶ）、（ＸＶａ）および（ＸＶ）において、残余の基は相互に独立して 、２ないし１８個の炭素原子を有する二級アミノ基、Ｒ₄₅Ｏ−もしくはＲ₄₅Ｓ− 、ハロゲン、未置換であるかもしくは置換されたシクロペンタジエニル基もしく は架橋したビスシクロペンタジエニル 基または中性の配位子であるが、ここにおいて該Ｒ₄₅は相互に独立して未置換も しくは炭素数１ないし６のアルコキシ基、またはハロゲンで置換された線状また は分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１な いし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換 されたで炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未置換であるかまたは 炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１な いし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭 素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ −炭素数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル基；ま たは未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６の アルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のア ルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素数１ ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで 置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基である。 Ｒ₆₉ないしＲ₇₄について先に述べた優先事項が当てはまる。 特に好ましい実施態様の一つにおいては、本発明に従った方法において式（Ｘ Ｖ）、（ＸＶａ）または（ＸＶｂ）で表される金属化合物が用いられるが、ここ において、 Ｒ₆₉は式（ＸＩＶ）で表される−ＣＨ₂＝ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀であり、そして Ｒ₇₀はＦ、ＣｌまたはＢｒであり；そして （ａ）式（ＸＶ）において、Ｒ₇₁とＲ₇₂およびＲ₇₃とＲ₇₄とは一緒になって残 基＝Ｎ−Ｒ₄₄であり、またＲ₇₁およびＲ₇₂は一緒になって残基＝Ｎ−Ｒ44であり 、またＲ₇₃およびＲ₇₄は相互に独立して、未置換であるかまたは置換されたシク ロペンタジエニル基、Ｒ₄₅−Ｏ−またはハロゲンであり、または （ｂ）式（ＸＶａ）において、Ｒ₇₁とＲ₇₂は一緒になって残基＝Ｎ−Ｒ₄₄であ り、そしてＲ₄₄は未置換であるかのまたは置換されたシクロペンタジエニル基、 Ｒ₄₅−Ｏ−またはハロゲンであり、 または式（ＸＶａ）において、Ｒ₇₁、Ｒ₇₂およびＲ₇₃は相互に独立して、未置換 のまたは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ₄₅−Ｏ−またはハロゲンであり ；または （ｃ）式（ＸＶｂ）において、Ｒ₇₁およびＲ₇₂は相互に独立して、未置換のま たは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ₄₅−Ｏ−またはハロゲンであり、こ こにおいて、Ｒ₃₈ないしＲ₄₄は、上記の意義を有する。Ｒ₃₈、 Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₄およびＲ₄₅については、上述の優先事項が適用される。 極めて特に好ましくは、本発明に従った方法においては，下記の式（ＸＶＩ） 、（ＸＶＩａ）、（ＸＶＩｂ）、（ＸＶＩｃ）または（ＸＶＩｄ）で表される金 属化合物が用いられる： 上記式において、 Ｍｅ₁はＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり； Ｍｅ₂はＮｂ（ＶＩ）またはＴａ（Ｖ）であり； Ｒ₇₅は−Ｓｉ（炭素数１ないし４のアルキル）₃であり； ＺはＣｌまたはＢｒであり； Ｒ₆₃はフェニル基または１ないし３個の炭素数１ないし４のアルキル基または 炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニル基であり、 （ａ）式（ＸＶＩ）において、Ｒ₇₃とＲ₇₄とは一緒になって、＝ＮＲ₆₃または 個別に相互に独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換であるかまたはフッ素で置換され た線状であるかまたは分枝状である炭素数１ないし４のアルコキシ基；未置換で あるか、または炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコ キシ基で置換されたフェニルオキシ基または未置換であるかまたは炭素数１ない し４のアルキル基で置換されたシクロペンタジエニル基であり； （ｂ）式（ＸＶＩａ）において、Ｒ₇₁、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃とＲ₇₄とは相互に独立して 、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換であるかまたはフッ素で置換された線状であるかまた は分枝状である炭素数１ないし４のアルコキシ基；未置換であるかまたは炭素数 １ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフ ェニルオキシ基または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置 換されたシクロペンタジエニル基であり； （ｃ）式（ＸＶＩｂ）において、Ｒ₇₃はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、 未置換であるかまたはフッ素で置換された線状であるかまたは分枝状である炭素 数１ないし４のアルコキシ基；未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキ ル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニルオキシ基また は未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロペン タジエニル基であり； （ｄ）式（ＸＶＩｃ）において、Ｒ₇₁、Ｒ₇₂とＲ₇₃とは相互に独立して、Ｆ、 Ｃｌ、Ｂｒ、未置換であるかまたはフッ素で置換された線状であるかまたは特に 分枝状である炭素数１ないし４のアルコキシ基；未置換であるかまたは炭素数１ ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェ ニルオキシ基または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換 されたシクロペンタジエニル基であり；そして （ｅ）式（ＸＶＩｄ）において、Ｒ₇₁とＲ₇₂はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換である かまたはフッ素で置換された線状であるかまたは特に分枝状である炭素数１ない し４のアルコキシ基；未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基また は炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニルオキシ基または未置換 であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロペンタジエニ ル基である。 アルコキシ基は特に好ましくは、場合によってはフッ 素で部分的にまたは全体が置換されている分枝状であるアルコキシ基であり、例 えばｉ−プロピルオキシ基、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、ヘキサフルオルプ ロピルオキシ基やノナフルオルプロピルオキシ基である。該フェニルオキシ残基 としては、特に２，６−位置において炭素数１ないし４のアルキル基で置換され たフェニルオキシ基、例えば２，６−ジメチルフェニルオキシ基が該当する。置 換されたシクロペンタジエニル基の例としては、モノ−ないしペンタメチルシク ロペンタジエニル基およびトリメチルシリルシクロペンタジエニル基が挙げられ る。Ｒ₆₃は好ましくはフェニル基または炭素数１ないし４のアルキル基で置換さ れたフェニル基であり、特にフェニル基、３，５−ジメチル−、２，６−ジメチ ル−、３，５−ジエチル−および２，６−ジエチルフェニル基である。 本発明の方法における極めて特に好ましい化合物は、下記の式（ＸＶＩＩ）、 （ＸＶＩＩａ）、（ＸＶＩＩｂ）、（ＸＶＩＩｃ）および（ＸＶＩＩｄ）で表さ れる化合物である： 式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり； Ｍｅ₂はＮｂ（ＶＩ）またはＴａ（Ｖ）であり； Ｘ_aはＦまたはＣｌであり； Ｒ₆₃はフェニル基または１ないし２個の炭素数１ないし４のアルキル基で置換 されたフェニル基であり； Ｒ₆₂は分枝状であって、場合によっては部分的にまたは全体がフッ素で置換さ れた炭素数３または炭素数４のアルキル基もしくはフェニルオキシ基または１な いし３個のメチル基もしくはエチル基で置換されたフェニルオキシ基であり； Ｒ₇₂とＲ₇₃は相互に独立して、未置換であるかまたは１ないし５個のメチル基 で置換されたシクロペンタジエニル基、Ｘ_aまたはＲ₆₂Ｏ−であり；そして Ｒ₇₁は未置換であるかまたは１ないし５個のメチル基で置換されたシクロペン タジエニル基、Ｘ_aまたはＲ₇₂Ｏ−を意味する。 チタン（ＩＶ）−、ニオブ（Ｖ）−、タンタル（Ｖ）−、モリブデン（ＶＩ） −およびタングステン（ＶＩ）−化合物のいくつかの例は、下記の通りである［ Ｃｐは、シクロペンタジエニル基であり、またＭｅは、ニオブ（Ｖ）またはタン タル（Ｖ）である］： 本発明に従って使用するべきチタン−、ニオブ−、タンタル−、モリブデン− およびタングステン化合物は公知であるか、または公知のおよび類似の方法に従 って場合によっては置換された金属ハライド類を用いてグリニャール反応によっ て製造可能である［Schrock，R．R.，Murdzeck，J．S.，Bazan，G．C.，Robbins ，J.，DiMare，M.，O'Regan，M．J．Am．Chem．Sco.，112；3875−3886（1990） ］。 ４．更に適した光活性のある一成分触媒は、少なくとも二つのメチル基または 二つの単一置換されたメチル基を金属に結合して有するが、該置換基はα位置に 一切水素原子を含有しないニオブ（Ｖ）−またはタンタル（Ｖ）化合物である。 このような化合物は、熱的触媒でもある。 本発明に従って使用するべきニオブ（Ｖ）−およびタンタル（Ｖ）化合物は、 一種の金属原子を含有する。金属に結合したメチル基または単一置換メチル基は 、配位子として少なくとも二重に、特に好ましくは二重または五重にまた特に好 ましくは二重または三重に結合されている。このような配位子は好ましくは、下 記の式（ＸＩ）の相当する： −ＣＨ₂−Ｒ− （ＸＩ） 上記式において、Ｒは先に説明した意義および優先事項を有する。 ニオブおよびタンタル原子の残余の原子価は、好ましくは大多数が公知である 熱安定性の中性配位子で飽和される。中性配位子の数は化学量論的に可能な数を 超えてもよい（溶媒和）。熱安定性の定義はすでに述べている。 ニオブ（Ｖ）−および、タンタル（Ｖ）−原子の残余の原子価は、場合によっ ては＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₄₄、２ないし１８個の炭素原子を有する二級アミン、Ｒ₄₅Ｏ −、Ｒ₄₅Ｓ−、ハロゲン、場合によっては置換されたシクロペンタジエニル基、 架橋されたビスシクロペンタジエニ ル基、三価のモノアニオン性配位子や例えばエーテル、ニトリル、ＣＯや三級ホ スフィンやアミンなどの中性配位子からなる群から選択された同一および異なる 配位子で飽和され、式中、Ｒ₄₅は相互に独立して未置換であるか、または炭素数 １ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された直線状または分枝状の 炭素数１ないし１８のアルキル基；未置換であるか、または炭素数１ないし６の アルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭 素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未置換であるか、または炭素数１ ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６の アルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン で置換されたフェニル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基 、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、 炭素数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたベンジル 基もしくはフェニルエチル基であり； そしてＲ₄₄は未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換さ れた直線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基、未置換であるかま たは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくは ハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未置換で あるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のア ルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアル コキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ない し６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲンで置 換されたフェニル基；または未置換のまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭 素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素 数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたベンジル基も しくはフェニルエチル基である。 Ｒ₄₄およびＲ₄₅の、二級アミンの、該金属原子上の別の配位子または置換基と してのハロゲンの、中性配位子としてのシクロペンタジエニル基、エーテル、ニ トリル、三級アミンおよびホスフィンならびに三価のモノアニオン性の配位子の 意義および優先事項は、先に記述した通りである。同様に、アルキル基、アルコ キシ基またはアルコキシメチル基またはアルコキシエチル基における置換基とし てのアルコキシ基も先に説明済みである。 好ましい実施態様においては、該ニオブ−およびタンタル化合物は、特に下記 式（ＸＶＩＩＩ）に相当する： 上記式において、 ＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を表し； Ｒ₈₂ないしＲ₈₆の基のうちの少なくとも二つ、 好ましくは２または３は、式 （ＸＩ）で表される基−ＣＨ₂−Ｒであるが、本式においてＲはすでに先に述べ た意義と優先事項を有し； Ｒ₈₂ないしＲ₈₆の残余の基のうちの少なくとも二つは一緒になって＝Ｏまたは ＝Ｎ−Ｒ₄₄を意味し、そしてＲ₄₄は未置換または炭素数１ないし６のアルコキシ 基で置換された線状もしくは分枝状炭素数１ないし１８のアルキル基、未置換ま たは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基またはハ ロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未置換また は炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（ 炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミ ノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたフェニル基；ま た は未置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ 基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエ チル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のア ルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたベ ンジル基もしくはフェニルエチル基を表し；および／または Ｒ₈₂ないしＲ₈₆の残余の基は相互に独立して２ないし１８個の炭素原子を有す る二級アミン、Ｒ₄₅Ｏ−もしくはＲ₄₆Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニル基 もしくは架橋されたビスシクロペンタジエニル基または中性の配位子を表すが、 式中、Ｒ₄₅は相互に独立して未置換もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基ま たはハロゲンで置換された線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基 ；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のア ルコキシ基もしくはハロゲンで置換されたで炭素数５もしくは炭素数６のシクロ アルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１な いし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ない し６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭 素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基もしくはハ ロゲンで置換されたフェニル基；または未置換であるかまたは炭素数１ないし６ のアルキル基、炭素数１ないし６のアル コキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシ基メチル基、炭素数１ないし６のアル コキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ない し６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換 されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表す。 特に好ましい実施態様の一つにおいては、式（ＸＩＩＩ）で表されるニオブ− およびタンタル化合物が用いられるが、 ここにおいて ａ）Ｒ₈₂ないしＲ₈₆は、式（ＸＩ）で表される基である−ＣＨ₂−Ｒであり； または （ｂ）Ｒ₈₂およびＲ₈₃はそれぞれ、式（ＸＩ）で表される基である−ＣＨ₂−Ｒ であり、Ｒ₈₄およびＲ₈₅は一緒に基＝Ｎ−Ｒ₄₄を表し、そしてＲ₈₆は、未置換で あるかまたは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ₄₅−Ｏ−またはハロゲンを 表し、または （ｃ）Ｒ₈₂、Ｒ₈₃とＲ₈₄はそれぞれ式（ＸＩ）で表される基である−ＣＨ₂−Ｒ を表し、そしてＲ₈₅とＲ₈₆とは一緒に基＝Ｎ−Ｒ₄₄を表し、または、 Ｒ₈₂、Ｒ₈₃、Ｒ₈₄とＲ₈₅は式（ＸＩ）で表される基である−ＣＨ₂−Ｒを表し 、Ｒ₈₆は未置換であるかまたは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ₄₅−Ｏ− またはハロゲンを表し； なお上記において、Ｒ、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は前記の意義 を有する。Ｒ、Ｒ₄₄およびＲ₄₅については、前記した優先事項が当てはまる。 本発明に従った方法においては、極めて特に好ましくは、下記の式（ＩＸＸ） 、（ＩＸＸａ）または（ＩＸＸｂ）で表されるニオブ−およびタンタル化合物が 用いられる： 上記式において、 ＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を表し； Ｒ_vは−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（炭 素数１ないし４のアルキル）₃を表し； Ｒ₆₃はフェニル基または１ないし３個の炭素数１ないし４のアルキル基または 炭素数１ないし４のアルコキシ 基で置換されたフェニル基を表し； 式（ＩＸＸ）において、Ｒ₈₄は基−ＣＨ₂−ＲまたはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換 かまたはフッ素で置換された線状であるかまたは分枝状である炭素数１ないし４ のアルコキシ基；未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭 素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニルオキシ基または未置換であ るかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロペンタジエニル基 を表し； 式（ＩＸＸａ）において、Ｒ₈₂、Ｒ₈₃とＲ₈₄とは相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、 Ｂｒ、未置換であるかまたはフッ素で置換された線状であるかまたは特に分枝状 である炭素数１ないし４のアルコキシ基、未置換であるかまたは炭素数１ないし ４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニルオ キシ基または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換された シクロペンタジエニル基を表し； および 式（ＩＸＸｂ）において、Ｒ₈₂とＲ₈₃とは相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ 、Ｂｒ、未置換であるかまたはフッ素で置換された線状であるかまたは分枝状で ある炭素数１ないし４のアルコキシ基；未置換であるかまたは炭素数１ないし４ のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニルオキ シ基または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシ クロペンタジエニル基を表す。アルコキシ基 は特に好ましくは、場合によってはＦで部分的にまたは全体が置換されている分 枝状であるアルコキシ基であり、例えば、ｉ−プロポキシ基、ｉ−およびｔ−ブ チルオキシ基、ヘキサフルオルプロピルオキシ基やノナフルオルプロピルオキシ 基である。 ニオブ（Ｖ）−およびタンタル（Ｖ）化合物のいくつかの例は以下の通りであ る［Ｃｐはシクロペンタジエニル基を意味し、またＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ （Ｖ）である］ 本発明に従って使用するべきニオブ−およびタンタル化合物は、公知であるか または公知のおよび類似の方法に従って場合によっては置換された金属ハライド 類を用いてグリニャール反応および／または置換反応によって製造可能である［ Schrock，R．R.，Murdzeck，J．S.，Bazan，G．C.，Robbins，J.，DiMare，M.， O'Regan，M．J．Am．Chem．Sco.，112；3875−3886（1990）；Schr ock，R．R.,J．Am．Chem．Sco.，100:3359(1978)］。 ５．更に適した光活性のある一成分触媒は、少なくとも二つのメチル基または 二つの単一置換されたメチル基を金属に結合して有するが、該置換基はα位置に 一切水素原子を含有しないチタン（ＩＶ）化合物である。このような化合物は熱 触媒でもある。 本発明に従って使用するべきチタン（ＩＶ）化合物は一種の金属原子を含有す る。金属に結合したメチル基または単一置換メチル基は、配位子として少なくと も二重に、特に好ましくは二重または五重に、また特に好ましくは二重または三 重に結合されている。このような配位子は好ましくは、下記の式（ＸＩ）の相当 する： −ＣＨ₂−Ｒ− （ＸＩ） 上記式において、Ｒは先に説明した意義および優先事項を有する。 チタン原子の残余の原子価は、好ましくは大多数が公知である熱安定性の中性 配位子で飽和される。中性配位子の数は化学量論的に可能な数を超えてもよい（ 溶媒和）。熱安定性の定義はすでに述べている。 チタン（ＩＶ）−原子の残余の原子価は、場合によっては同一および異なる中 性の配位子、例えば２ないし１８の炭素原子を有する二級アミン、Ｒ₄₅Ｏ−、Ｒ₄₅ Ｓ−、ハロゲン、場合によっては置換されたシクロペンタジエニル基、架橋さ れたビシクロペンタジエニル基、三価の モノアニオン性配位子や例えばエーテル、ニトリル、ＣＯや三級ホスフィンやア ミンなどの中性配位子からなる群から選択されたもので飽和されるが、なお上記 においてＲ₄₅は相互に独立して未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコ キシ基もしくはハロゲンで置換された直線状または分枝状の炭素数１ないし１８ のアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数 ６のシクロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、 炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭 素数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル基 ；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のア ルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアル コキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチ ル基を表す。 Ｒ₄₅、二級アミン、該金属原子上の別の配位子または置換基としてのハロゲン 、中性配位子としてのシクロペンタジエニル基、エーテル、ニトリル、三級アミ ンおよびホスフィンならびに三価のモノアニオン性の配位子についての意義およ び優先事項は先に記述した通りである。同様に、アルキル基、アルコキシ基また はアルコキシメチル基またはアルコキシエチル基における置換基として のアルコキシ基も先に説明済みである。 好ましい実施態様においては、該チタン（ＩＶ）化合物は、特に下記式（ＸＸ ）に相当する： 上記式において、 Ｒ₈₇ないしＲ₉₀の基のうちの少なくとも二つ、好ましくは２または３は、式（ ＸＩ）で表される基−ＣＨ₂−Ｒであるが、本式においてＲはすでに先に述べた 意義と優先事項を有し；そして Ｒ₈₇ないしＲ₉₀の残余の基は２ないし１８の炭素原子を有する二級アミン、Ｒ₄₅ Ｏ−、Ｒ₄₅Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニル基、架橋されたビシクロペ ンタジエニル基または中性配位子であるが、なお上記においてＲ₄₅は相互に独立 して未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基、もしくはハロゲン で置換された直線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基；未置換で あるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基 もしくはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基； 未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアル コキシ基、炭素数１ないし６の アルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１な いし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数 １ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたフェニル基；または未置換 または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素 数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、 ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル） アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたベンジル基 またはフェニルエチル基である。 特に好ましい実施態様の一つにおいては、式（ＸＸ）で表されるチタン（ＩＶ ）化合物が用いられるが、ここにおいて、 （ａ）Ｒ₈₇ないしＲ₉₀は、式（ＸＩ）で表される基である−ＣＨ₂−Ｒであり； または （ｂ）Ｒ₈₇およびＲ₈₈はそれぞれ、式（ＸＩ）で表される基である−ＣＨ₂−Ｒ であり、そしてＲ₈₉およびＲ₉₀は相互に独立して未置換であるかまたは置換され たシクロペンタジエニル基、Ｒ₄₅−Ｏ−またはハロゲンであり；または （ｃ）Ｒ₈₇、Ｒ₈₈とＲ₈₉はそれぞれ式（ＸＩ）で表される基である−ＣＨ₂−Ｒ であり、そしてＲ₉₀は未置換であるかまたは置換されたシクロペンタジエニル基 、Ｒ₄₅−Ｏ−またはハロゲンであり； なお上記において、ＲおよびＲ₄₅は前記の意義を有する。 ＲおよびＲ₄₅については前記した優先事項が当てはまる。 極めて特に好ましくは、本発明に従った方法においては、下記の式（ＸＸＩａ ）または（ＸＸＩｂ）で表されるチタン化合物が用いられる： 上記式において、 Ｒ_vはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ （炭素数１ないし４のアルキル）₃を表し、そして Ｒ₈₇とＲ₈₈とは相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換であるかまたはフッ 素で置換された線状であるかまたは特に分枝状である炭素数１ないし４のアルコ キシ基；未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１な いし４のアルコキシ基で置換されたフェニルオキシ基または未置換であるかまた は炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロペンタジエニル基 である。アルコキシ基は特に好ましくは、場合によってはＦで部分的にまたは全 体が置換されている分枝状であるアルコキシ基であり、例えば、ｉ−プロポキシ 基、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、ヘキサフルオルプロピルオキシ基やノナフ ルオルプロピルオキシ基である。 本発明の一つの好ましい実施態様においては、該チタン（Ｖ）化合物は、−Ｃ Ｈ₂−Ｒ−なる基においてＲが−ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀である場合は、チタンに対し て一つのハロゲン原子、特にＦ、ＣｌまたはＢｒを結合して有する。極めて特に 好ましいのは、式（ＸＸＩＩ）で表される化合物である： 上記式中、 Ｙ₁はＦ、ＣまたはＢｒを表し； Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は相互に独立して水素、炭素数１ないし１８のアルキル 基、炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；または未置換であるかまた は炭素数１ないし６のアルキル基もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置 換されたフェニル基もしくはベンジル基を表し；そして Ｒ₈₇は−ＣＨ₂−ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀なる基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換であるか またはフッ素で置換された線状であるかまたは特に分枝状である炭素数１ないし ４のアルコキシ基；未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または 炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換されたフェニルオキシ基または未置換で あるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロペンタジエニル 基を表す。 Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は好ましくは、炭素数１ないし４のアルキル基、フェニ ル基またはベンジル基であり、そしてＲ₈₇は好ましくはＣｌ、未置換であるかま たはフッ素で置換された炭素数３もしくは炭素数４のアルキル基または未置換で あるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキ シ基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基である。 チタン（ＩＶ）化合物のいくつかの例は、以下の通りである［Ｃｐはシクロペ ンタジエニル基である］： Ｔｉ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］４、Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂］₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ ＣＨ₃）₃］₂、ＣｐＴｉ［ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅］₂Ｃｌ、ＣｐＴｉ［（Ｃ Ｈ₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₃、ＴｉＣｌ₂［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂、［ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂ ］Ｔｉ［（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₃、ＣｐＢｒＴｉ［ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅） ］₂、ＣｐＴｉ［３，５−ジメチルＣ₆Ｈ₃Ｏ］［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂、Ｔ ｉ ［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］₂［（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₂、Ｃｌ［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］［ （ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂、ＣｐＴｉ［ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂］［（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅ ）］₂、ＣｐＴｉ［メチル］₃、ＣｐＴｉ［メチル］₂［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］、Ｔ ｉ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂Ｂｒ₂、Ｔｉ（２，６−ジメチルフェニルオキシ）₂ （ＣＨ₃）₂、Ｔｉ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃［ＯＣＨ（ＣＨ₃）］、Ｔｉ（２， ６−ジイソプロピルフェニルオキシ）₂（ＣＨ₃）₂、Ｃｐ₂Ｔｉ［ＣＨ₂Ｓｉ（Ｃ Ｈ₃）₃］₂、Ｃｐ₂Ｔｉ［ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅］₂。 本発明に従って使用するべきチタン（Ｉ）化合物は、公知であるかまたは公知 のおよび類似の方法に従って場合によっては置換された金属ハライド類を用いて グリニャ−ル反応または他の公知の置換反応によって製造可能である［Clauss， K.，Bestian，H.，Justus Liebigs Ann．Chem.，654；8−19（1962）を参照］。 ６．別の適した光触媒活性のある化合物は、少なくとも一つのホスフィン基、 少なくとも一つの光反応活性のある配位子および場合によっては中性の配位子を 金属原子に結合して含有するルテニウム−またはオスミウム化合物であるが、こ こにおいて全部で２ないし５の配位子が結合され、また酸アニオンが電荷平衡と なるように含有される。本発明の範囲においては、ホスフィン基の合 計は光反応活性の配位子と中性配位子を意味する。中性配位子は光反応活性のな い配位子を意味する。全部で合わせて好ましくは２ないし４個、また特に好まし くは２または３個の配位子が結合される。 該オスミウム化合物は、やはり熱活性触媒である。ルテニウム化合物も、ホス フィンが線状であるアルキル基またはアルコキシ基を一切含有せず、その代わり 例えば二級および三級アルキル基またはアルコキシ基（ｉ−プロピル基、ｉ−お よびｔ−ブチル基）、またはシクロアルキル基、または未置換であるかもしくは １ないし３個の炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコ キシ基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基などの空間占拠型の基を含有 した場合に熱触媒となる。 前記ホスフィン基としては、好ましくは三級ホスフィンおよび３ないし４０個 、好ましくは３ないし３０個、また特に好ましくは３ないし２４個の炭素原子を 有するホスフィンが該当する。 ルテニウムおよびオスミウムの残余の原子価は、好ましくは大多数が公知であ る熱安定性の中性配位子で飽和される。かかる中性配位子の数は、化学量論的に 可能な数を超えていてもよい（溶媒和）。 本発明に従って使用するべきルテニウム−およびオスミウム化合物においては 、一種のモノホスフィンが一重ないし三重、好ましくは二重または三重に、また 一種の ジホスフィンが一重に該金属に結合することができる。ルテニウム−およびオス ミウム触媒においては、好ましくは１ないし２個の光反応性の配位子が結合して いる。特に好ましくは一つの光反応性の配位子が結合している。前記ホスフィン 配位子は、好ましくは下記の式（ＸＸＩＩＩ）および（ＸＸＩＩＩａ）に相当す る： ＰＲ₉₁Ｒ₉₂Ｒ₉₃ （ＸＸＩＩＩ）、 Ｒ₉₁Ｒ₉₂Ｐ−Ｚ₁−ＰＲ₉₁Ｒ₉₂ （ＸＸＩＩＩａ） 本式において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は相互に独立してＨ、炭素数１ないし２ ０のアルキル基、炭素数１ないし２０のアルコキシ基、未置換であるかまたは炭 素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭 素数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数４ないし１２のシクロアルキ ル基またはシクロアルコキシ基であるか、または未置換であるかまたは炭素数１ ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭素数１ ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数６ないし１６のアリール基または炭 素数６ないし１６のアリールオキシ基であるか、または未置換であるかまたは炭 素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭 素数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数７ないし１６のアラルキル基 または炭素数７ないし１６のアラルキルオキシ基であり；該残基Ｒ₉₁およびＲ₉₂ は共通して未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基 、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭素数１ないし６のアルコキシ 基で置換されたテトラもしくはペンタメチレン基またはテトラまたはペンタメチ レンジオキシル基であるか；または未置換であるかまたは炭素数１ないし６のア ルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭素数１ないし６のア ルコキシ基で置換され、かつ１または２の１，２−フェニレンと縮合されたテト ラおよびペンタメチレン基、またはテトラまたはペンタメチレンジオキシル基で あるか；または未置換かまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし ６のハロゲノアルキル基または炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換され、ま たは１，２−と３，４−位置において１，２−フェニレン基と縮合されたテトラ メチレンジオキシル基であり、 またＲ₉₃は前記した意義を有し；また Ｚ₁は線状または分枝状の、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルコ キシ基で置換された炭素数２ないし１２のアルキレン基；未置換であるかまたは 炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換さ れた４ないし８個の炭素原子を有する１，２−または１，３−シクロアルキレン 基；または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ ないし４のアルコキシ基で置換された５または６の環員を有し、かつＯまたはＮ からなるヘテロ原子を一個有する１，２−または１，３−ヘテロシクロアル キレン基を意味する。 基Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃において、好ましくは同様の基が該当する。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃が置換されている限りにおいて、置換基としては好まし くは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のハロゲノアルキル基ま たは炭素数１ないし４のアルコキシ基が該当する。ハロゲンは好ましくはＣｌま た特に好ましくはＦを意味する。好ましい置換基の好ましい例としてはメチル基 、メトキシ基、エチル基、エトキシ基およびトリフルオルメチル基が挙げられる 。Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は好ましくは１ないし３個の置換基で置換される。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃はアルキル基としては線状または分枝状であり得るので あり、好ましくは１ないし１２個、より好ましくは１ないし８個、また特に好ま しくは１ないし６個の炭素原子を含有し得る。アルキル基の例としては、メチル 基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチル基、お よび他の種々の異性体であるペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基 、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基およ びエイコシル基がある。好ましい例はメチル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロ ピル基、ｎ−、ｉ−、およびｔ−ブチル基、１−、２−または３−ペンチル基、 お よび１−、２−、３−または４−ヘキシル基である。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃はアルコキシ基としては線状または分枝状であり得るの であり、好ましくは１ないし１２個、より好ましくは１ないし８個、また特に好 ましくは１ないし６個の炭素原子を含有し得る。アルコキシ基の例としてはメト キシ基、エトキシ基、ｎ−およびｉ−プロピルオキシ、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブ チルオキシ、および他の種々の異性体であるペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、 ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオ キシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオギシ、ペンタデシル オキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシおよび エイコシルオキシがある。好ましい例はメトキシ基、エトキシ基、ｎ−およびｉ −プロピルオキシ、ｎ−、ｉ−、およびｔ−ブチルオキシ、１−、２−または３ −ペンチルオキシ、および１−、２−、３−または４−ヘキシルオキシ基である 。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がシクロアルキル基を意味する場合、好ましくは炭素数 ５ないし８のシクロアルキル基また特に好ましくは炭素数５または炭素数６のシ クロアルキル基が該当する。いくつかの例としてはシクロブチル基、シクロヘプ チル基、シクロオクチル基があるが、特にシクロペンチル基やシクロヘキシル基 が挙げられる。置換されたシクロアルキル基の例としてはメチル基、ジメチル基 、トリメチル基、メトキシ基、ジメトキシ基、 トリメトキシ基、トリフルオロメチル基、ビストリフルオロメチル−およびトリ スフルオルメチル−シクロペンチル基やシクロヘキシル基が挙げられる。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がシクロアルキルオキシ基を意味する場合、好ましくは 炭素数５ないし８のシクロアルキルオキシ基また特に好ましくは炭素数５もしく は炭素数６のシクロアルキルオキシ基が該当する。いくつかの例としてはシクロ ブチルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基があるが、 特にシクロペンチルオキシ基やシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。置換され たシクロアルキル基の例としてはメチル−、ジメチル−、トリメチル−、メトキ シ−、ジメトキシ−、トリメトキシ−、トリフルオロメチル−、ビストリフルオ ロメチル−およびトリスフルオロメチル−シクロペンチルオキシ基やシクロヘキ シルオキシ基が挙げられる。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がアリール基を意味する場合、好ましくは炭素数６ない し１２のアリール基また特に好ましくはフェニル基またはナフチル基が該当する 。置換されたアリール基の例としてはメチル−、ジメチル−、トリメチル−、メ トキシ−、ジメトキシ−、トリメトキシ−、トリフルオロメチル−、ビストリフ ルオロメチルおよびトリスフルオロメチルフェニル基が挙げられる。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がアリールオキシ基を意味する場合、好ましくは炭素数 ６ないし１２のアリールオキシ基また特に好ましくは未置換であるかまたは置換 された フェニルオキシ基またはナフチルオキシ基が該当する。置換されたアリールオキ シの例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−、メチル−イソプロピル −、イソプロピル−、ジイソプロピル−、トリイソプロピル−、三級ブチル−、 メチル−−三級ブチル−、ジ−三級ブチル−、トリ−三級ブチル−、メトキシ− 、ジメトキシ−、トリメトキシ−、トリフルオロメチル−、ビストリフルオロメ チルおよびトリスフルオロメチルフェニルオキシ基が挙げられる。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がアラルキル基を意味する場合、好ましくは炭素数７な いし１の３アラルキル基が該当するが、ここにおいてアラルキル基におけるアル キレン基は好ましくはメチレンである。特に好ましくは、該アラルキル基はベン ジル基である。置換されたアラルキル基の例としては、メチル−、ジメチル−、 トリメチル−、メトキシ−、ジメトキシ−、トリメトキシ−、トリフルオロメチ ル−、ビストリフルオロメチルおよびトリスフルオロメチルベンジル基が挙げら れる。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がアラルキルオキシ基を意味する場合、好ましくは未置 換であるかまたは置換された炭素数７ないし１３のアラルキルオキシ基が該当す るが、ここにおいてアラルキルオキシ基におけるアルキレン基は好ましくはメチ レンである。特に好ましくは、該アラルキルオキシ基は未置換であるかまたは置 換されたベジルオキシである。置換されたアラルキルオキシ基の例 としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−、メトキシ−、ジメトキシ−、 トリメトキシ−、トリフルオロメチル−、ビストリフルオロメチル−およびトリ スフルオロメチルベンジルオキシ基が挙げられる。 Ｐ原子に結合した、場合によっては置換されたもしくは縮合されたテトラーま たはペンタメチレンの例としては、下記が挙げられる： その他の適当なホスフィンとしては、＝ＰＲａ基で架橋された、環炭素原子数 が６ないし８個であるシクロアリフェート(cycloaliphate)、例えば下記がある ： 本式において、Ｒａは炭素数１ないし６のアルキル基、シクロヘキシル基、ベ ンジル基、未置換であるかまたは１ないし２個の炭素数１ないし４のアルキル基 で置換されたフェニル基を意味する。 Ｚ₁において、線状または分枝状のアルキレン基として好ましくは２ないし６ 個の炭素原子を有する１，２− アルキレン基または１，３−アルキレン基、例えばエチレン基、１，２−プロピ レン基または１，２−ブチレン基が該当する。 シクロアルキレン基としてのＺ₁の例としては１，２−または１，３−シクロ ペンチレン基や１，３−シクロヘキシレン基がある。ヘテロシクロアルキレン基 としてＺ₁の例としては、は１，２−および１，３−ピロリジン、１，２−およ び１，３−ピペリジン、そして１，２や１，３−テトラヒドロフランがある。 好ましい実施態様においては、ホスフィン配位子は式（ＸＸＩＩＩ）に相当す るが、本式において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は相互に独立してＨN炭素数１ない し６のアルキル基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換 されたシクロペンチル基またはシクロヘキシル基、または未置換であるかまたは 炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基またはトリフ ルオルメチル基で置換されたフェニル基または未置換であるかまたは炭素数１な いし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基またはトリフルオルメチ ル基で置換されたベンジル基である。式（ＸＸＩＩＩ）で表されるホスフィン配 位子の特に好ましい例は以下のようである： 別の一つの好ましい実施態様においては、ホスフィン配位子は式（ＸＸＩＩＩ ）に相当するが、本式において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は相互に独立してＨ、炭 素数１ないし６のアルキルオキシ基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４の アルキル基で置換されたシクロペンチルオキシ基またはシクロヘキシルオキシ基 ；または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし ４のアルコキシ基またはトリフルオルメチル基で置換されたフェニルオキシ基ま たはフェニル基または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基、炭 素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基またはトリフル オルメチル基で置換されたベンジルオキシ基である。 ホスファイトの例は以下のようである： および下記式で表されるホスファイトである： なお、本式において、Ｒａは炭素数１ないし６のアルキル基、シクロヘキシル 基、ベンジル基、未置換であるかまたは１または２個の炭素数１ないし４のアル キル基で置換されたフェニル基である。 式（ＸＸＩＩＩａ）で表されるホスフィン配位子の例としては、（Ｃ₆Ｈ₅）₂ Ｐ（ＣＨ₂）_nＰ（Ｃ₆Ｈ₅）（本式において、ｎは１ないし４までの整数に等しい ）、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂Ｐ（ＣＨ₂）Ｐ（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂および（ＣＨ₃）₂Ｐ（ＣＨ₂）_nＰ （ＣＨ₃）₂（本式において、ｎは１ないし４までの整数に等しい）がある。 本発明に従って使用するべきルテニウム−およびオスミウム化合物の配位子と しては、金属中心に配位してい る有機もしくは無機の化合物、原子またはイオンが特徴づけられる。 光反応性配位子および光反応性のない配位子（また強度な配位性のある配位子 とも称される）の意義および優先事項は、先に述べた通りである。 好ましい実施態様においては、本発明に従って使用するべきルテニウムおよび オスミウム触媒は、光反応性の配位子、ホスフィン基と電荷が平衡となるアニオ ンを含有するのみである。極めて特に好ましいのは、光反応性の配位子として一 つのアレーン基、一つのホスフィン基および電荷が平衡となる一価もしくは二価 のアニオンとを含有する触媒である。 無機または有機酸の適当なアニオンは、例えば水素化 である。先に述べたシクロペンタジエニル配位子はアニオンであることを付言し ておく。 また別の適しているアニオンは、炭素数１ないし１２の、好ましくは炭素数１ ないし６のまた特に好ましくは炭素数１ないし４のアルコラートであり、これら は特に する（なお本式において、ＲｘはＨまたは炭素数１ないし１０のアルキル基であ り、Ｒｙは炭素数１ないし１０のアルキル基およびＲｚは炭素数１ないし１０の アルキ ル基またはフェニル基であり、またＲｘ、ＲｙおよびＲｚの炭素原子の和は１１ である。例としては、特にｉ−プロピル基オキシおよびｔ−ブチルオキシ基が挙 げられる。 その他の適したアニオンは炭素数３ないし１８の、好ましくは炭素数５ないし １４の、また特に好ましくは炭素数５ないし１２のアセチリドであり、これらは 式Ｒｗ 炭素数１ないし１６−アルキル基、好ましくは例えばＲｘＲｙＲｚＣ−で表され るα−分枝炭素数３ないし１２のアルキル基を意味し、または未置換もしくは１ ないし３個の炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコ キシ基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基である。いくつかの例として は、ｉ−プロピル−、ｉ−およびｔ−ブチル−、フェニル−、ベンジル−、２− メチル−、２，６−ジメチル−、２−ｉ−プロピル−、２−ｉ−プロピル−６− メチル−、２−ｔ−ブチル−、２，６−ジ−ブチル−および２−メチル−６−ｔ −ブチルフェニルアセチリドが挙げられる。 酸素酸のアニオンの意義および優先事項は先に述べた 光反応性のない配位子の数は、ホスフィン基の数、光反応性のない配位子の大 きさや光反応性のある配位子の数に依存している。 一つの好ましい実施態様においては、上記ルテニウム−およびオスミウム化合 物は特に好ましくは、下記の式（ＸＸＩＶ）ないし（ＸＸＩＶｆ）に相当する： 本式において、 Ｒ₉₇は式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ）で表される三級ホスフィンで あり； ＭｅはＲｕまたはＯｓであり； ｎは１、２または３なる数字であり； Ｚは有機または無機の酸のアニオンであり； （ａ）Ｌ₈はアレーン−またはヘテロアレーンの配位 子であり； （ｂ）Ｌ₉はＬ₈とは異なる一価の光反応性の配位子であり；そして （ｃ）Ｌ₁₀は、一価の光反応性でない配位子である。 Ｒ₉₇、Ｌ₈、Ｌ₉およびＬ₁₀については、先に個々の意義について記述した優先 事項が当てはまる。 式（ＸＸＩＶ）ないし（ＸＸＩＶｆ）において、ｎは好ましくは１または２で ありそして特には１である。 Ｒ₉₇については式（ＸＸＩＩＩ）で表されるホスフィン配位子に関して述べた 優先事項が当てはまるが、特に三級ホスフィンが該当する。 本発明に従った方法においては、式（ＸＸＶ）ないし（ＸＸＶｆ）で表される ルテニウム−またはオスミウム化合物が特に好ましい： 上記式において、 ＭｅはＲｕまたはＯｓを表し； Ｚは式（ＸＸＶ）ないし（ＸＸＶｅ）において、 Ｒ₉₄、Ｒ₉₅よびＲ₉₆は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、未置換 であるかまたは１ないし３個までの炭素数１ないし４のアルキル基で置換された シクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基またはシクロペンチルオキシ基もし くはシクロヘキシルオキシ基、または未置換であるかまたは１ないし３個までの 炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基また はフェニルオキシ基もしくはベンジルオキシ基であり； Ｌ₈は、未置換であるかまたは１ないし３個までの炭素数１ないし４のアルキ ル基、炭素数１ないし４のアル コキシ基、−ＯＨ、−ＦまたはＣｌで置換された炭素数６ないし１６のアレーン または炭素数５ないし１６の−ヘテロアレーンであり； Ｌ₉は炭素数１ないし６のアルキル−ＣＮ、ベンゾニトリルまたはベンジルニ トリルであり；そして Ｌ₁₀はＨ₂Ｏまたは炭素数１ないし６のアルカノールである。 好ましいアレーンおよびヘテロアレーンは、ベンゼン、トルエン、キシレン、 トリメチルベンゼン、ナフタリン、ビフェニル、アントラセン、アセナフテン、 フルオレン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、フルオルアントラセン、フラ ン、チオフェン、ピロール、ピリジン、γ−ピラン、γ−チオピラン、ピリミジ ン、ピラジン、インドール、クマロン、チオナフテン、カルバゾール、ジベンゾ フラン、ジベンゾチオフェン、、ピラゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾー ル、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、キノリン 、イソキノリン、アクリジン、クロメン、フェナジン、フェノキサジン、フェノ チアジン、トリアジン、チアンスレンおよびプリンである。好ましいアレーンお よびヘテロアレーンはベンゼン、ナフタリン、クメン、チオフェンおよびベンゾ チオフェンである。極めて特に好ましくは、該アレーンはベンゼンまたは例えば トルエン、キシレン、イソプロピルベンゼン、三級−ブチルベンゼンまたはクメ ン等の炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたベ ンゼンであり、また該ヘテロアレーンは好ましくはチオフェンである。 金属原子に配位したルテニウム−およびオスミウム−化合物の調製を金属原子 に配位し得る溶媒中、例えばアルカノール類中で行う場合は、溶媒和したルテニ ウム／オスミウム−カチオン錯体が形成され得るのであるが、錯体も本発明に従 った使用の範囲に包含される。 本発明に従って使用されるべきルテニウム−およびオスミウム化合物のいくつ かの例としては、以下が挙げられる（Ｔｏｓはトシレ−トである）： （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（ＰＦ₆）₂（Ｃ₂Ｈ₅ＯＨ）₂、 （ＣＨ₃）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｏｓ（Ｃｌ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（Ｃ₁₀Ｈ₈）Ｒｕ（Ｔｏｓ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（クリセン）Ｒｕ（Ｔｏｓ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（Ｃ₆Ｈ₆）Ｒｕ（Ｔｏｓ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（Ｃｌ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（Ｔｏｓ）₂、 （ＣＨ₃）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（Ｃｌ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｐ−クメン）ＯｓＣｌ₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ビフェニル）Ｒｕ（Ｔｏｓ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₂ＨＰ（ｐ−クメン）ＲｕＣｌ₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｏｓ（Ｃｌ）₂、 ［（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ］（ＣＨ₃−ＣＮ）₂ＲｕＣｌ₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（Ｂｒ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（ＢＦ₄）₂（Ｃ₂Ｈ₅ＯＨ）₂、 （ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｏｓ（Ｃｌ）₂、 ［（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ］₂Ｒｕ（ＣＨ₃−ＣＮ）（Ｔｏｓ）₂ 、 （ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｏｓ（Ｃｌ）₂、 （ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（Ｃｌ）₂、 （ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₃Ｐ（ｐ−クメン）Ｒｕ（Ｃｌ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₅）Ｒｕ(Ｔｏｓ)₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（アントラセン）Ｒｕ（Ｔｏｓ）₂、 （Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇−Ｃ₆Ｈ₅）Ｒｕ（Ｔｏｓ）₂および ［（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ］Ｒｕ（ＣＨ₃−ＣＮ）（Ｃ₂Ｈ₅ＯＨ）(Ｔｏｓ)₂ 。 本発明に従って使用されるルテニウム−またはオスミウム化合物は公知である かまたは公知の類似方法により、金属ハライド（例えば、ＭｅＸ₃または［Ｍｅ アレーンＸ₂］₂）を出発物質として、ホスフィンおよび配位子形成剤と反応させ ることにより調製可能である。 ７．また別の好ましい一成分触媒は、一つの金属原子を有する二価のカチオン 性ルテニウム−またはオスミウム化合物であって、該金属には１ないし３個の三 級ホスフィン配位子（ルテニウム化合物の場合は、立体的に嵩高い置換基を有す る）、場合によっては光反応性のな い中性配位子および電荷を平衡にするアニオンとが結合せしめられている化合物 である。ただし、ルテニウム（トリスフェニルホスフィン）ジハロゲン化物また はその水素化物−ハロゲン化物においては、該フェニル基は、炭素数１ないし１ ８のアルキル基、炭素数１ないし１８のハロゲノアルキル基または炭素数１ない し１８のアルコキシ基で置換されている。 上記ルテニウム−およびオスミウム化合物は、好ましくは２または３個の三級 ホスフィン基を含有する。ホスフィン基なる用語は本発明の範囲においては三級 ホスフィンおよびホスファイトであるものと解される。付加される光反応性のな い中性配位子の数は、一方はホスフィン−およびホスファイト配位子の数、また 他方では中性配位子の価数によって決められる。一結合性または二結合性の中性 配位子が好ましい。 好ましい実施態様においては、本発明に従って使用するべき二価のカチオン性 ルテニウム−およびオスミウム化合物は、３個のホスフィンまたはホスファイト 基と電荷を平衡させるための二個の一価のアニオンを含有するか；または３個の ホスフィンまたはホスファイト基、二個の一結合性もしくは一つの二結合性の光 反応性のない中性配位子と電荷を平衡させるための二個の一価のアニオンを含有 するか；または２個のホスフィンまたはホスファイト基、一つのモノアニオン性 の、追加の一結合性の光反応性のない中性配位子と電荷を平衡させるための 一つの一価のアニオンを含有する。 光反応性のない配位子（また強度に配位する配位子とも称する）の意義と優先 事項は、先に述べてある。 立体的に嵩高い置換基なる用語は、本発明の範囲においては、該ルテニウム− およびオスミウム原子を立体的に遮蔽するような置換基を意味するものと解され る。かくして、線状のアルキル基を置換基としてホスフィンまたはホスファイト を配位させたルテニウム化合物に導入すると、張力のかかったシクロオレフィン のメタセシス重合のための熱活性を少しも生じないことが驚くべきことに発見さ れたのである。また、オスミウム化合物においては、驚くべきことにホスフィン −およびホスファイト配位子中に導入した置換基としての線状のアルキル基が、 張力のかかったシクロオレフィンのメタセシス重合のための顕著な熱触媒活性を 有することもまた観察されたのである；しかしながら好ましくは、オスミウム化 合物については立体的に嵩高い置換基を有するホスフィンおよびホスファイト配 位子を使用される。更には、ルテニウム−ジハロゲン化物やルテニウム−水素化 物−ハロゲン化物においては、このようなトリフェニルホスフィン基による立体 的な遮蔽が不充分であること、および張力のかかったシクロオレフィンのメタセ シス重合のための触媒活性としては単に中程度の活性しか有さないこともまた見 出されたのである。前記触媒活性は驚くべきことに、三級ホスフィン基がアルキ ル基またはアルコキシ 基で置換されたフェニル基を含有した場合、大幅に増大することができるのであ る。 ホスフィン配位子の意義および優先事項は、先に述べた通りである。 特に好ましくはアルキル基としてのＲ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃としては、α−分枝 アルキル基、例えば式−ＣＲ_bＲ_cＲ_d（本式において、Ｒ_bはＨまたは炭素数１な いし１２のアルキル基であり、Ｒ_cは炭素数１ないし１２のアルキル基であり、 そしてＲ_dは炭素数１ないし１２のアルキル基または未置換であるかもしくは炭 素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換さ れたフェニル基であり、また−ＣＲ_bＲ_cＲ_d基における炭素原子の合計が３ない し１８である）で表されるものが該当する。アルキル基の例としては、ｉ−プロ ピル、ｉ−およびｔ−ブチル、１−メチル−または１，１−ジメチルプロプル− １−イル、１−メチル−または１，１−ジメチルブト−１−イル、１−メチル− または１，１−ジメチルペント−１−イル、１−メチル−または１，１−ジメチ ルヘキソ−１−イル、１−メチル−または１，１−ジメチルヘプト−１−イル、 １−メチル−または１，１−ジメチルオクト−１−イル１−メチル−または１， １−ジメチルノン−１−イル、１−メチル−または１，１−ジメチルデク−１− イル、１−メチル−または１、１−ジメチルウンデク−１−イル、１−メチル− または１，１−ジメチルドデク−１− イル、１−メチル−または１、１−ジメチルトリデク−１−イル、１−メチル− または１，１−ジメチルテトラデク−１−イル、１−メチル−または１，１−ジ メチルペンタデク−１−イル、１−メチル−または１，１−ジメチルヘキサデク −１−イル、１，１−ジメチヘプタデク−１−イル、フェニル−ジメチル−メチ ルが挙げられる。好ましい例は、ｉ−プロピル、ｉ−およびｔ−ブチルである。 使用されるオスミウム化合物において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は１ないし１８ 個、好ましくは１ないし１２個、より好ましくは１ないし８個、また特に好まし くは１ないし６個の炭素原子を有する線状のアルキル基でもあり、例えばメチル 基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル 基、ｎ−ヘプチル基およびｎ−オクチル基である。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃はアルコキシ基としては３ないし１２個、より好ましく は３ないし８個、また特に好ましくは３ないし６個の炭素原子を含有する。 特 に好ましくは、α−分枝状アルコキシ基、例えば式−ＯＣＲ_bＲ_cＲ_d（本式にお いて、Ｒ_bはＨまたは炭素数１ないし１２のアルキル基であり、Ｒ_cは炭素数１な いし１２のアルキル基であり、またＲ_dは炭素数１ないし１２のアルキル基また は未置換であるかもしくは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ない し４のアルコキシ基で置換されたフェニル基であり、また−ＣＲ_bＲ_c Ｒ_d基における炭素原子の合計が３ないし１８個である。アルコキシ基の例とし ては、ｉ−プロピルオキシ、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ、１−メチル−または １，１−ジメチルプロプ−１−オキシル、１−メチル−または１，１−ジメチル ブト−１−オキシル、１−メチル−または１，１−ジメチルペント−１−オキシ ル、１−メチル−または１、１−ジメチルヘキソ−１−オキシル、１−メチル− または１，１−ジメチルヘプト−１−オキシル、１−メチル−または１、１−ジ メチルオクト−１−オキシル、１−メチル−または１，１−ジメチルノン−１− オキシル、１−メチル−または１，１−ジメチルデク−１−オキシル、１−メチ ル−または１，１−ジメチルウンデク−１−オキシル、１−メチル−または１， １−ジメチルドデク−１−オキシル、１−メチル−または１，１−ジメチルトリ デク−１−オキシル、１−メチル−または１，１−ジメチルテトラデク−１−オ キシル、１−メチル−または１，１−ジメチルペンタデク−１−オキシル、１− メチル−または１，１−ジメチルヘキサデク−１−オキシル、１−メチル−ヘプ タデク−１−オキシル、フェニル−ジメチル−メチルが挙げられる。好ましい例 は、ｉ−プロピルオキシ、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基である。 使用されるオスミウム化合物において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は１ないし１８ 個、好ましくは１ないし１２個、より好ましくは１ないし８個、また特に好まし くは１ ないし６個の炭素原子を有する線状のアルコキシ基であり、例えばメトキシ基、 エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ −ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシおよびｎ−オクチルオキシ基である。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がシクロアルキル基である場合は、好ましくは炭素数５ ないし８のシクロアルキル基や特に好ましくは炭素数５または炭素数６のシクロ アルキル基が該当する。いくつかの例はシクロブチル基、シクロヘプチル基、シ クロオクチル基および特に好ましくは未置換であるかまたは１ないし３個のアル キル基、ハロゲノアルキル基またはアルコキシ基で置換されているシクロペンチ ル基やシクロヘキシル基である。 Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃がシクロアルキルオキシ基である場合は、好ましくは炭 素数５ないし８のシクロアルキルオキシ基、特に好ましくは炭素数５または炭素 数６のシクロアルキルオキシ基が該当する。いくつかの例は、シクロブチルオキ シ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基および特に好ましくは １ないし３個のアルキル基、ハロゲノアルキル基またはアルコキシ基で置換され ているシクロペンチルオキシ基およびシクロヘキシルオキシ基である。 好ましい実施態様においては、ホスフィン配位子は式（ＸＸＩＩＩ）に相当す るが、本式において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は相互に独立してα−分枝状の炭素 数３ ないし８のアルキル基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で 置換されたシクロペンチル基またはシクロヘキシル基、または未置換であるかま たは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルキル 炭素数１な いし４のアルコキシ基またはトリフルオルメチル基で置換されたフェニル基であ る。式（ＸＸＩＩＩ）で表されるホスフィン配位子の特に好ましい例は以下のよ うである： （Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ、（Ｃ₅Ｈ₉）₃Ｐ、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ、（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₃Ｐ、（ｉ− Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｐ、（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｐ、［Ｃ₂Ｈ₅−ＣＨ（ＣＨ₃）］₃Ｐ、［Ｃ₂Ｈ₅− Ｃ（ＣＨ₃）₂］₃Ｐ、（２−メチルフェニル）₃Ｐ、（２，３−ジメチルフェニル ）₃Ｐ、（２，４−ジメチルフェニル）₃Ｐ、（２，６−ジメチルフェニル）₃Ｐ 、（２−メチル−４−ｉ−プロピルフェニル）₃Ｐ、（２−メチル−３−ｉ−プ ロピルフェニル）₃Ｐ、（２−メチル−５−ｉ−プロピルフェニル）₃Ｐ、（２， ４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）₃Ｐ、（２−メチル−６−ｉ−プロピルフェニル ）₃Ｐ、（２−メチル−３−ｔ−ブチルフェニル）₃Ｐ、（２，５−ジ−ｔ−ブチ ルフェニル）₃Ｐ、（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル）₃Ｐ、（２−メチル −５−ｉ−ブチルフェニル）₃Ｐ、（２，３−ジ−ｔ−ブチルフェニル）₃Ｐおよ び（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）₃Ｐ。 好ましい実施態様においては、ホスファイト配位子は 式（ＸＸＩＩＩ）に相当するが、本式において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は、相互 に独立してα−分枝状の炭素数３ないし８のアルキルオキシ基、未置換であるか または炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシクロペンチルオキシ基、ま たはシクロヘキシルオキシ基；または未置換であるかまたは炭素数１ないし４の アルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基またはトリフルオルメチル基で置 換されたフェニルオキシ基である。ホスファイトの例は前記において挙げている 。 適当なアニオンの例と優先順位は先に挙げている。 好ましい実施態様において、該ルテニウム−およびオスミウム化合物は特に好 ましくは式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩａ）、（ＸＸＶＩｂ）、（ＸＸＶＩｃ）ま たは（ＸＸＶＩｄ）に相当する： 本式において、 ＭｅはＲｕまたはＯｓであり； Ｙ₁は一塩基酸のアニオンであり； Ｌ₁₁は式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ）で表される三級ホスフィンで あり； Ｌ₁₂は中性配位子であり； Ｌ₁₃は未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシク ロペンタジエニル基であり； そしてＬ₁₄はＣＯである。 Ｌ₁₁、Ｌ₁₂およびＬ₁₃の定義については、先に記述した優先事項が当てはまる 。 特に好ましい実施態様においては、式（ＸＸＶＩ）においてＬ₁₂は炭素数１な いし４のアルカノールであり、式（ＸＸＶＩｂ）においてＹ₁はＣｌまたはＢｒ であり、式（ＸＸＶＩｃ）においてＹ₁はＨであり、そして式（ＸＸＶＩ）ない し（ＸＸＶＩｃ）においてＬ₁₁はトリ−ｉ−プロピルホスフィン、トリシクロヘ キシルホスフィン、トリフェニルホスフィンでありまたはフェニル基において１ ないし３個の炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたトリフェニルホスフィ ンである。 本発明に従って使用されるルテニウム−およびオスミウム化合物のいくつかの 例は、［（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ］₂Ｒｕ（ＣＨ₃ＯＨ）₂（Ｔｏｓ）₂、［（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ ］₂ＲｕＣｌ₂、［（Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ］Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ₂、［（Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ］₂Ｒｕ（ Ｃｐ）Ｃｌ₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃ＰＲｕＣｐＣｌ₂、［（ｏ−トルオイル）₃Ｐ］₃Ｒｕ Ｃｌ₂および［（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃Ｐ］₃Ｒｕ（ＣＨ₃ＯＨ）₂である。 本発明に従って使用されるルテニウム−またはオスミウム化合物は公知である か、または金属ハライド（例えばＭｅＸ₃、［Ｍｅ（ジオレフィン）Ｘ₂］₂また は［Ｍｅ−アレーンＸ₂］₂）を用いる公知であるかもしくは類似の方法に従って 、ホスフィンと配位子形成剤との反応で調製することができる。 本発明に従った組成物は、驚くべきことに貯蔵安定性が高く、かつそのままで 市販することが可能である。しかしながら、これらの個々の成分を加工処理前に 混合することが可能である。空気−および／または湿気に感受性のある触媒を使 用した場合、空気および湿気を排出して貯蔵するとよい。この新規の架橋原理は 、ラジカル、アニオンまたはカチオン反応に依拠するのではないので、重合を空 気接触下に実施しても実質的に反応中断または反応遅延は一切観察されることは なく、このことは費用の安全防護措置が全く必要でないなど加工処理に大きな利 点となる。一つのより大きな驚くべき利点は分子量の小さい液状のポリマーの場 合、またはメタセシス重合能を有する張力のかかったシクロオレフィンにコモノ マーとして反応性がある溶液である場合、無溶媒の系を使用する可能性があるこ とである。 本発明のもう一つの目的は、、メタセシス重合により架橋した重合物を製造す るための方法であって； （ａ）触媒量のメタセシス重合用一成分触媒、および （ｂ）ポリマー主鎖に結合した張力のかかったシクロアルケニレン基を有する少 なくとも一種のポリマーだけまたはそれと張力のかかったシクロオレフィンとの 混合物からなる組成物を、 （ｃ）加熱することによって重合させること、 （ｄ）光照射することによって重合させること、 （ｅ）加熱することおよび光照射することによって重合させること、 （ｆ）短時間加熱することによって上記一成分触媒を活性化させ、かつ上記重合 を光照射することによって終了させること、または （ｇ）短時間光照射することによって該一成分触媒を活性化させ、かつ該重合を 加熱することによって終了させること、 を特徴とするための方法である。 加熱とは５０ないし３００℃、好ましくは６０ないし２５０℃、特に好ましく は６０ないし２００℃、また特に好ましくは６０ないし１５０℃の温度を意味し 得る。これらの重合時間は、実質的に触媒活性に依存して異なるのであって、該 時間は数秒から数分また数時間までに達し得る。 本発明に従った方法においては、該反応混合物の光照射を全反応時間に亙って 維持することは必要ではない。該重合が一旦光化学的に開始されると、それ以降 の反応進行それ自体は、暗所でも自発的に進む。有利には、波 長が５０ｎｍないし１０００ｎｍまで、好ましくは２００ｎｍないし５００ｎｍ までの領域また極めて特に好ましくはＵＶ領域である光の照射を行う。光照射の 時間は、光源の種類に依存して異なる。光照射源として、例えば太陽、レーザー 、レントゲン−および特にＵＶ−照射源が適している。有利には、本発明に従え ばＵＶ−レーザーまたはＵＶ−ランプを使用する。触媒の光照射はモノマー添加 の前、その途中またその後でも行うことができる。 適当な光照射時間は、数秒から数時間まで、特に数分から数時間までである。 モノマーおよび触媒の添加の順序は、重要ではない。該モノマーは、予め存在 させてもまた触媒導入後にでも添加することができる。同様にして、触媒を予め 光照射しそして最後にモノマーを添加することもできる。更には、触媒およびモ ノマーとを含有する溶液を光照射することもできる。 本発明に従った方法は、光照射時に光活性のある触媒を使用して、好ましくは 室温ないしそれより若干高い温度で実施する。温度上昇はこのような場合実質的 に反応速度を増加させることに役立つ。従って、反応速度増加のために選択する べき温度において圧倒的に光重合も生起する。しかしながら、該触媒は充分な光 照射によってまたは温度を上げると熱活性のある触媒に変換させることができる ことは、付言しておかねばならない。さらに 、いくつかの触媒は熱的にもまた光照射によってもメタセシス重合を開始させる 能力を有することも注記しておかねばならない。 本発明に従った方法はよりは好ましくは−２０ないし＋１１０℃、特に好まし くは２０ないし８０℃において光照射下において実施される。 光照射時間は、実質的に所望の反応実施に依存する。短時間の光照射は、例え ば重合が単に光照射によって開始され、かつ加熱によって終了させる場合に選択 される。短時間とは６０秒まで、好ましくは５ないし６０秒、また特に好ましく は１０ないし４０秒までの光照射時間を意味する。より長い光照射時間は例えば 重合が圧倒的に光照射下において実施され、かつ最終的な重合をポストアニーリ ング(Nachtempern)によってのみ終了させる場合に選択される。 本発明に従った方法のより特別なまた驚くべき利点は、使用した一成分触媒は 光照射後には熱触媒として作用することである。このことから、該重合を光照射 後には熱補給によって継続させまた終了させることができるという可能性が生じ てくるのであるが、このことは、成型品または塗膜の製造の種々の領域において 経済的および技術的利点をもたらすのである。 本発明の別の目的は、ポリマー主鎖に結合した張力のかかったシクロアルケニ レン基を有する少なくとも一種のポリマーだけまたはそれと張力のかかったシク ロオレ フィンとの混合物からの架橋したメタセシスポリマーに関する。 本発明のまた別の目的は、一成分触媒によって架橋された、下記組成物からな るメタセシス重合物である：すなわち、 （ａ）接触量のメタセシス重合のための一成分触媒および （ｂ）ポリマー主鎖に結合した張力のかかったシクロアルケニレン基を持つ少な くとも１種のポリマーだけまたはそれの張力のかかったシクロオレフィンとの混 合物。 本発明に従った方法によって、成型物またはあらゆる直接成型物ならびに塗膜 およびレリーフ複製・模造品を歪みを除去して製造するための材料を製造するこ とが可能である。本発明の目的は本発明の組成物の架橋したメタセシス重合体か らの成形品でもある。 使用したモノマーに従って、本発明に従ったポリマーは極めて多様な特性を示 す。その幾つかは、酸素透過度が極めて高いこと、誘電恒数が高いこと、熱安定 性が優れていることおよび吸水度が低いことによって特徴づけられる。その他と しては、例えば透明度が高いことや屈折率が低いことなど光学的特性が卓越して いることがある。更には特に、収縮が小さいことを強調しておかねばならない。 従ってかかるポリマーは、多数の種々の技術的な分野において使用することが可 能である。 本発明に従った組成物は、支持体材料の層として、接 着・密着強度が高いことが特徴である。更には、コーティング被覆・積層した材 料は、表面平滑度と表面光沢が極めて高いことが特徴である。優れた機械的特性 としては、特に収縮が小さいことおよび衝撃強度が高いことを強調しなければな らないが、また熱安定性も強調するべきである。更には、モールドでの加工操作 における離型性が容易であることおよび溶媒安定性が高いことについて触れてお かねばならない。 これらのポリマーは、医学機器、インプラントまたはコンタクトレンズの製造 ；エレクトロニクス部品の製造；ラッカーの結合剤として；鋳型製作のための光 硬化性組成物としてまたは低表面エネルギーの基質（例えばテフロン、ポリエチ レンおよびポリプロピレンなど）を接着するための接着剤として、ならびに立体 リソグラフィーにおける光重合性組成物として適している。本発明に従った組成 物は光重合によるラッカーの製造にも使用することができるが、この際、一方で は澄明（透明）でかつピグメント化した組成物を使用することができる。白色ま たは色付きを使用してもよい。 本発明に従った光硬化性組成物は、保護層およびレリーフ複製物を製造するの に特に適している。本発明のまた他の対象は、基材の上において塗装処理した材 料またはレリーフ複製物を製造するための本発明に従った方法の変法であるが、 この変法において、本発明の組成物そして場合によっては溶媒からなるその組成 物を、例えば 浸漬、塗布、注型、ローラー塗布、ドクターブレードまたは遠心塗布方法によっ て支持体上に層として塗布し、場合によっては溶媒を除去し、次いで生じた層を 光照射してまたは加熱して重合させるか、または該層をフォトマスクによって照 射し、次いで非照射部分を溶媒で除去するのである。その後に、テンパリング（ 焼き戻し）を引き続いて行うことができる。この方法を用いると基材の表面は変 性され、または保護されることが可能であり、例えばプリント配線、印刷版また は印刷ロール等を製造することも可能である。プリント配線の製造においては、 本発明に従った組成物はハンダ固定ラッカーとしても使用することができる。さ らにその他の使用可能性としては、絹紗スクリーンな染用マスクの製造、オフセ ット印刷、スクリーン印刷やフレキソ印刷のための光照射硬化可能な印刷インク としての用途がある。支持体材料上に形成した保護層は、密着性が高くまた吸水 度が低いために特に腐食・錆保護に適している。 本発明の目的は更に、一つの基材の上に本発明に従った組成物からなる層を塗 布して設けることを特徴とする、積層塗布された支持・担体材料である。 本発明の目的は更は、本発明に従った組成物からなる硬化層を有する積層塗布 された支持・担体材料である。この層が金属表面において有する異常に高い密着 性は、純粋な炭化水素重合物が問題となっている場合でも、特に強調されるべき である。 適当な基材（支持・担体材料）としては、例えばガラス、鉱物類、セラミック ス類、合成樹脂、木材、半金属、金属、金属酸化物、および金属窒化物からなる ものである。層の厚さは実質的には所望の用途に従って決められるが、例えば、 ０．１ないし１０００μｍ、好ましくは０．５ないし５００μｍ、特に好ましく は１ないし１００μｍであり得る。積層塗布した材料は密着性が高いこと、およ び熱的性質と物理的性質が優れていることが特徴である。 本発明に従った積層塗布処理された材料の製造は、公知の方法に従って例えば 塗布、ドクターブレード塗布、カーテン塗布や遠心塗布等の塗布方法に従って行 うことができる。 本発明に従った組成物は、また熱によってまたは光照射によって硬化可能であ る、種々の材料を強固に接合するための接着剤としても使用することが可能であ るが、この場合傑出した剥離強度が実現され得る。 本発明に従った重合物は、高い密着強度、傑出した加工処理性、優れた表面特 性（平滑性、光沢）、高い架橋密度および溶媒やその他の液体に対する安定性の 他に、特に例えば温度安定性、破断強度や曲げ強度および耐衝撃強度が高いなど の物理機械的特性が極めて優れていることならびに例えば表面電圧や表面電荷が 低い（ε−値およびδ−値が低い）などの電気的特性が傑出していることも特徴 である。更には、酸素透過度が高いことや吸 水度が低いことも触れておかねばならない。炭素と水素とのみから構成されたポ リマーは、例えば熱分解によってまたは有害な副生物を形成することなく焼却す ることが可能であるので、生態学的に 特に貴重である。これらのポリマーは、 その電気的特性が傑出しているので、特に絶縁材料として（例えばリールシーリ ング）電気および電子の分野においての種々の用途に適している。 下記の実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。Ａ）ポリマー主鎖中に張力のかかったシクロオレフィン環を有するポリマーの製 造 実施例Ａ１： 下記構造要素を有するポリマーの製造 ５．０ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）のポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン（（登録商標） Resin Ｍ）を１０ｍｌの水と４５.８ｍｌの１Ｍ−ＮａＯＨに溶解させる。次い で、６．５ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）の２−ノルボルネン−４−カルボン酸クロラ イドを滴下して加える。その後、生成した沈殿を濾別し、水とエタノールで洗浄 し、次いで一晩真空下で５０℃にて乾燥する。 収量７．３８ｇのポリマー（７４％）。 ¹Ｈ−ＮＭＲによれば、６０％のフェノール性基が変換されている（ｘ＝０． ４およびｙ＝０．６）。 ゲル透過クロマトグラフィーによる分子量（テトラヒドロフラン、ポリスチレ ン標準品）：Ｍn ＝３８００ｇ／ｍｏｌ；Ｍw ＝５７００ｇ／ｍｏｌ。実施例Ａ２：下記構造要素を有するポリマーの製造 ５．０ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）のポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン（（登録商標） Resin Ｍ）を１０ｍｌの水と４５．８ｍｌの１Ｍ−ＮａＯＨに溶解させる。つい で、７．１ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）の２−ノルボルネン−４−メチル−４−カル ボン酸クロライドを滴下して加える。その後、生成した沈殿を濾別し、水とエタ ノールで洗浄し、次いで一晩真空下で５０℃にて乾燥する。 収量７．３５ｇのポリマー（６９．５％）。 ¹Ｈ−ＮＭＲによれば、９０％のフェノール性基が変換されている（ｘ＝０． １およびｙ＝０．９）。 ゲル透過クロマトグラフィーによる分子量（テトラヒドロフラン、ポリスチレ ン標準品）：Ｍn ＝３７００ｇ ／ｍｏｌ；Ｍw ＝５５００ｇ／ｍｏｌ。実施例Ａ３：下記構造要素を有するポリマーの製造 ５．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）の２−ノルボルネン−４−エチルオキシカルボニル −メタアクリレートを５０ｍｌのジオキサンに溶解し、７５ｍｇのアゾビスイソ ブチロニトリルを加える。次いで窒素雰囲気下にて８０℃にて２４時間重合させ る。室温にまで冷却して、この反応混合物を５００ｍｌの水／メタノール（１： ３）中に滴下する。沈殿を濾別し、最初は水で、次にメタノールで洗浄し、その 後一晩５０℃において真空下で乾燥する。 収量２．５７ｇ（５１．４％）。 Ｍn ＝５２００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw ＝１０３００ｇ／ｍｏｌ。実施例Ａ４： 下記構造要素を有するポリマーの製造 ５．０ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）の２−ノルボルネン−４−メチル−４−エチル オキシカルボニル−メタアクリレートを５０ｍｌのジオキサンに溶解し、７５ｍ ｇのアゾビスイソブチロニトリルを加える。次いで窒素雰囲気下にて８０℃にて ２４時間重合させる。室温にまで冷却して、この反応混合物を５００ｍｌの水／ メタノール（１：３）中に滴下する。沈殿を濾別し、最初は水で、次にメタノー ルで洗浄し、その後一晩５０℃において真空下で乾燥する。 収量３．５５ｇ（７１％）。 Ｍn ＝８１００ｇ／ｍｏｌ；Ｍw ＝２５１００ｇ／ｍｏｌ。実施例Ａ５： 下記構造要素を有するポリマーの製造 ２．０ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）の２−ノルボルネン−４−メチル−メタアクリ レートを１０ｍｌのジオキサンに溶解し、２００ｍｇのアゾビスイソブチロニト リルを加える。次いで窒素雰囲気中にて８０℃にて２４時間重合させる。室温に 冷却して反応混合物を７０ｍｌの水／メタノール（１：３）中に滴下する。沈殿 を濾過し、先ず水で、次いでメタノールで洗浄し、その後一晩５０℃において真 空下で乾燥する。 収量０．７ｇ（３５％）。 Ｍn ＝１０７０ｇ／ｍｏｌ；Ｍw ＝２５８０ｇ／ｍｏｌ。実施例Ａ６ ： １０．０ｇ（０．０８モル）のノルボルネン−メタノ ールと５．７７ｇ（０．０８モル）のアクリル酸を１００ｍｌの塩化メチレンに 溶解する。次に攪拌下および窒素下において、１５．５１ｇ（０．０８モル）の ジシクロヘキシル−カルボジイミドを加え、１４時間乾燥する。冷却、濾過し、 次いで回転式蒸発器で濃縮した後、１４．７４ｇの粗製生成物を得るが、このも のを高真空下で蒸留する。収量８．４６ｇ（５９．３％）。 沸点：８２℃（７．２ｍｂａｒ）； ｎ_D ²⁰：１．４９３９； ＩＲ（フィルム）：ν（Ｃ＝Ｏ）：１７３０cm^-1および１７１０cm^-1（アクリル エステル）； 元素分析（Ｃ₁₁Ｈ₁₄Ｏ₂）；計算値：Ｃ７４．１３、Ｈ７．９２；分析値：Ｃ７ ３．８４、Ｈ９．０４。 （ｂ）（ａ）において得られたノルボルネン−５−メタノールのアクリル酸エス テルの２．０ｇを１０ｍｌのジオキサンに溶解し、２００ｍｇのアゾビスイソブ チロニトリルを加える。窒素中で８０℃にて２４時間重合させる。ポリマーの反 応混合物を７０ｍｌの水／メタノール（３：１）中に滴下することによって沈降 析出させる。沈殿を濾過し、水とメタノールで洗浄し、その後に一晩５０℃にお いて高真空下で乾燥する。 収量１．１ｇ（５５％）。 ＧＰＣ（ＴＨＦ、ＰＳ−標準品）： Ｍn ＝１０７００ｇ／ｍｏｌ； Ｍw ＝２５８００ｇ／ｍｏｌ。実施例Ａ７：下記構造要素を有するポリマーの製造 ９．０ｇ（７０ｍＭｏｌ）のノルボルネン−カルボン酸（相当する酸クロライ ドからＮａＯＨによる加水分解で製造した）を１０ｍｌの水と２．１ｍｌの濃厚 ＨＣｌとの混合液中に分散させ、６０℃にまで加温する。９．０ｇのMowiol４− ８８（１２モル％のアセテート基を有するポリビニルアルコール、ヘキストＡＧ （フランクフルト）製、Ｍw ＝３１０００ｇ／ｍｏｌ）を分割して加える。６０ ℃にて２４時間反応させ、固形物をＤＭＳＯ中に溶解させ、アセトン中で沈降析 出させる。乾燥後（高真空下、４０℃にて４日）、１０．１４ｇのポリマーを得 る。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８モル％アセテ−ト、３モル％ノルボル ネン、８９モル％遊離−ＯＨ。 Ｂ）使用・応用実施例実施例Ｂ１： 光重合 Ｓｉ−半導体プレート（ウェファー）の上に、遠心塗布法によって実施例Ａ４ において得られたポリマーの１ ０％溶液および触媒としてジオキサン中Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＮ）₆（Ｔｏｓ）₂の１重 量％（該ポリマーを基準として）とでほぼ１μｍ厚の層を塗布形成する。Oriel ３５０ＷのＵＶ−ランプでレジストマスク下において２００秒間照射し、次い で８０℃において１分間加熱し、次いでジオキサンで現像する。高解像度のレリ ーフ像が得られる。 同様にして、実施例Ａ１ないしＡ３およびＡ５で得られたポリマーを加工処理 したところ、同様の結果が得られる。実施例Ｂ２： 光重合 Ｓｉ−半導体プレート（ウェファー）の上に、遠心塗布法によって実施例Ａ６に おいて得られたポリマーの１０％溶液および触媒としてジオキサン中ＴａＣｌ₂ （ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）₃の１重量％（該ポリマーを基準として）とでほぼ１μ ｍ厚の層を塗布形成する。Oriel ３５０ＷのＵＶ−ランプでレジストマスク下に おいて１００秒間照射し、次いでジオキサンで現像する。高解像度のレリーフ像 が得られる。実施例Ｂ３： 光重合 実施例Ａ７において得られたポリマーの０．５ｇを［Ｒｕ（Ｃ₆Ｈ₆）₂］（ｔｏ ｓ）₂の５ｍｇと共に５ｍｌの水中に溶解させる。この溶液をガラスプレートの 上に 塗布し、ドクターブレードを用いてほぼ３０μｍ厚のフィルムを製造する。ＵＶ −ランプ下で３分間光照射し、その後生成した澄明で、透明なフィルムはもはや ＤＭＳＯ中においてもまた水中においても溶解させることはできない。 Ｔｇ（ＤＳＣ、１０℃／分）：８０℃。実施例Ｂ４： 光重合 実施例Ａ７において得られたポリマーの０．５ｇを［Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＮ）₆］（Ｔ ｏｓ）₂の５ｍｇと共に５ｍｌの水中に溶解させる。ガラスプレートの上にドク ターブレードを用いて塗布し、ほぼ３０μｍ厚のフィルムを製造する。ＵＶ−ラ ンプ下で３分間光照射し、その後生成した澄明で、透明なフィルムはもはや、特 にＤＭＳＯ中においてもまた水中においても溶解させることはできない。 Ｔｇ（ＤＳＣ、１０℃／分）：８０℃。実施例Ｂ５： 光重合実施例 Ａ７において得られたポリマーの０．５ｇを［Ｒｕ（ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＮ）₆］（ｔ ｏｓ）₂の５ｍｇと共に５ｍｌの水中に溶解させる。ガラスプレートの上にドク ターブレードを用いて塗布し、ほぼ３０μｍ厚のフィルムを製造する。ＵＶ−ラ ンプ下で３分間光照射し、その後生成した澄明で、透明なフィルムはもはや特に ＤＭＳＯ中 においてもまた水中においても溶解させることはできない。 Ｔｇ（ＤＳＣ、１０℃／分）：８０℃。実施例Ｂ６： 熱的重合 ガラスプレート上においてドクターブレードを用いて、触媒（Ｃ₆Ｈ₁₁）₃ＰＲｕ （ｐ−クメン）Ｃｌ₂の１％（ポリマーを基準として）を含む実施例Ａ６におい て得られたポリマ−のジオキサン中１０％溶液から、８０℃にて溶媒を揮発させ て、２０ないし６０μｍ厚のポリマ−フィルムを製造する。このものは、１２０ ℃で１時間加熱することによって架橋させる。ガラスプレ−トから溶離させた後 で、ジオキサンに溶解しない破断強度のあるフィルムが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ )，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ， ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ファン デア シャーフ，パウル，アドリ アン スイス国，1700 フリブールク，イムパッ セ ド キャステル ９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）触媒量のメタセシス重合用の一成分触媒および（ｂ）２価の架橋 基を介して結合された、一つの張力のかかったシクロアルケニル基を含有する繰 り返し構造要素だけまたは張力のかかったシクロオレフィンの構造要素と混合し て有する、少なくとも一種のポリマーを含有してなる組成物。 ２．張力のかかったシクロオレフィン環として単環式または多環式の縮合し たおよび／または架橋した環システムが該当することを特徴とする請求項１記載 の組成物。 ３．多環式の縮合したおよび／または架橋した環システムが２ないし６の環 を含有することを特徴とする請求項２記載の組成物。 ４．個別の環状環が、３ないし１６個の環員を含有することを特徴とする請 求項２記載の組成物。 ５．個別の環状環が、４ないし１２個の環員を含有することを特徴とする請 求項２記載の組成物。 ６．個別の環状環が、５ないし８個の環員を含有することを特徴とする請求 項２記載の組成物。 ７．該シクロアルケニル残基が、式（Ａ）： （上記式において、 Ｑ₁は少なくとも一つの炭素原子を有する残基であり； 残基は−ＣＨ＝ＣＱ₂と共に少なくとも３員環の脂環式環を形成し、また該環 は場合によっては、ケイ素、リン、酸素、窒素および硫黄からなる群から選択さ れるヘテロ原子を一つ以上含有し； また該残基は、未置換であるかまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁ Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし２０のアルキル 基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし６のシアノアルキル基、炭素数３ないし８のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基、炭素数７ないし１６のアラル キル基、炭素数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素数３ないし１６のヘ テロアリール基、炭素数４ないし１６のヘテロアラルキル基、またはＲ₄−Ｘ− で置換されており； または該残基において、二つの隣接炭素原子は−ＣＯ −Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ−で置換されており； または該残基において、場合によっては脂環式環の該隣接炭素原子に対して、 脂環式、脂肪族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、なお該環は、未置換であ るかまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−（Ｏ）ｕ−、−ＣＯＯ Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃ （Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲノ アルキル基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし６の シアノアルキル基、炭素数３ないし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１６ のアリール基、炭素数７ないし１６のアラルキル基、炭素数３ないし６のヘテロ シクロアルキル基、炭素数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素数４ないし１ ６のヘテロアラルキル基、またはＲ₁₃−Ｘ₁−で置換されており； ＸおよびＸ₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ ２−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀ −Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−、または−Ｏ−ＳＯ₂−であり； Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素 数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり ； Ｒ₄およびＲ₁₃は独立して炭素数１ないし２０のアル キル基、炭素数１ないし２０のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし２０のヒド ロキシアルキル基、炭素数３ないし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１６ のアリール基、炭素数７ないし１６のアラルキル基であり； Ｒ₅およびＲ₁₀は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フ ェニル基またはベンジル基であって、この際該アルキル基は未置換であるかまた は炭素数１ないし１２のアルコキシ基もしくは炭素数３ないし８のシクロアルキ ル基で置換されており； Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素 数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり ； Ｍはアルカリ金属であり、またＭ₁はアルカリ土類金属であり；そして ｕは０ または１を意味し； なおここにおいて、Ｑ₁と共に形成される脂環式環は、場合によってはさらに 非芳香族の二重結合を含み； Ｑ₂は水素、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ₁₁− Ｘ₂−であり； Ｒ₁₁は炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲノアル キル基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数３ないし８のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基または炭素数７ないし１６のア ラルキル基であり； Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂であり； Ｒ₁₂は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 であり； なおここにおいて、前記シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリー ル−、ヘテロアリール−、アラルキル−およびヘテロアラルキル基は、未置換で あるかまたは炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のアルコキ シ基、−ＮＯ₂、−ＣＮまたはハロゲンで置換されており、またここにおいて前 記ヘテロシクロアルキル−、ヘテロアリール−、およびヘテロアラルキル基のヘ テロ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群から選択され るものとし；そして Ｒ₉は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 である。）に相当することをを特徴とする請求項１記載の組成物。 ８．式（Ａ）で表される残基が、−ＣＨ＝ＣＱ₂基と共にＱ₂によって形成さ れ、かつ３ないし８個の環原子を有する脂環式環である−なおここにおいて、単 環の環システムが該当するかまたは二環式、三環式または四環式の環システムが 該当し得る−ことを特徴とする請求項７記載の組成物。 ９．式（Ａ）で表される残基において下記が該当することを特徴とする請求 項７記載の組成物：即ち Ｑ₁は少なくとも一つの炭素原子を含有する残基であ り； 該残基は−ＣＨ＝ＣＱ₂と共に少なくとも３員ないし２０員環の脂環式環を形 成し、また該環は場合によっては、ケイ素、酸素、窒素および硫黄からなる群か ら選択されるヘテロ原子を一つまたはそれ以上含有し； そして該残基は、未置換であるかまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁ Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし１２のアルキル 基、炭素数１ないし１２のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし１２のヒドロキ シアルキル基、炭素数１ないし４のシアノアルキル基、炭素数３ないし６のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１２のアリール基、炭素数７ないし１２のアラル キル基、炭素数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素数３ないし１２のヘ テロアリール基、炭素数４ないし１２のヘテロアラルキル基、またはＲ₄−Ｘ− で置換され； またはこれらの基において、残基Ｑ₁における二つの隣接炭素原子が−ＣＯ− Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ−で置換されており； または該残基において、場合によっては隣接炭素原子に対して、脂環式、芳香 族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、これらの環は未置換であるかまたはハ ロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−Ｓ Ｏ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数 １ないし１２のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし１２のヒドロキシアルキル 基、炭素数１ないし４のシアノアルキル基、炭素数３ないし６のシクロアルキル 基、炭素数６ないし１２のアリール基、炭素数７ないし１２のアラルキル基、炭 素数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素数３ないし１２のヘテロアリー ル基、炭素数４ないし１２のヘテロアラルキル基、またはＲ₁₃−Ｘ₁−で置換さ れており； ＸおよびＸ₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂− 、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀−Ｃ （Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−、または−Ｏ−ＳＯ₂−であり； Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数 １ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｍはアルカリ金属であり、またＭ₁はアルカリ土類金属であり； Ｒ₄およびＲ₁₃は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ ないし１２のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし１２のヒドロキシアルキル基 、炭素数３ないし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１２のアリール基、炭 素数７ないし１２のアラルキル基であり； Ｒ₅およびＲ₁₀は相互に独立して水素、炭素数１ない し６のアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり、ここでアルキル基は未 置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基または炭素数３ないし６の シクロアルキル基で置換されており； Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数 １ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； ｕは０または１を意味し； なおここにおいてＱ₁と共に形成される脂環式環は、場合によってはさらに別 の非芳香族性二重結合を含み； Ｑ₂は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂ −であり； Ｒ₁₁は炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のハロゲノアル キル基、炭素数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素数３ないし６のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１２のアリール基または炭素数７ないし１２のア ラルキル基であり； Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂−であり；そして Ｒ₁₂は水素、炭素数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； なおここにおいてシクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、 ヘテロアリール基、アラルキル 基およびヘテロアラルキル基は未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキ ル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＯ₂、−ＣＮまたはハロゲンで置 換されており、そしてまたここにおいてヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリー ル基、およびヘテロアラルキル基のヘテロ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₉− および−Ｎ＝からなる群から選択され；そして Ｒ₉は水素、炭素数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で ある。 １０．式（Ａ）で表される残基において下記が該当することを特徴とする請 求項７記載の組成物： Ｑ₁は少なくとも一つの炭素原子を含有し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂と共に３員な いし１０員環の脂環式環を形成し、またこの環は場合によっては、ケイ素、酸素 、窒素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子を一つ含有し； そして該残基は、未置換であるかまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂ Ｒ₃Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃ （Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１な いし６のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素 数１ないし４のシアノアルキル基、炭素数３ないし６のシクロアルキル基、フェ ニル基、ベンジル基またはＲ₄−Ｘ−で置換されており； または該残基において、場合によっては隣接炭素原子に対して、脂環式族、芳 香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、なおこれらの環は未置換であるかま たはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、 −ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭 素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基、炭素数 １ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし４のシアノアルキル基、炭 素数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはＲ₁₃−Ｘ１ −で置換されており； Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立して炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数 １ないし４のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｍはアルカリ金属であり、またＭ₁はアルカリ土類金属であり； Ｒ₄およびＲ₁₃は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１な いし６のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし６のヒドロキシアルキル基または 炭素数３ないし６のシクロアルキル基であり； ＸおよびＸ₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または− ＳＯ₂−であり； Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数 １ないし４のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｑ₂は水素である。 １１．シクロアルケニル基として、未置換であるかまたは炭素数１ないし４ のアルキル基で置換されたシクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペン テニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロペンタジエニル基 、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクタジエニル基 およびノルボルネニル基またはノルボルネニル誘導体が該当することを特徴とす る請求の範囲第１項に記載の組成物。 １２．該ノルボルネニル誘導体が、式（Ｂ）： （上式において、 Ｘ₃は−ＣＨＲ₁₆−、酸素または硫黄であり： Ｒ₁₄およびＲ₁₅は相互に独立して水素、−ＣＮ、トリフルオルメチル、（ＣＨ₃ ）₃Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ₁₇であり； Ｒ₁₆およびＲ₁₇は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フ ェニル基またはベンジル基である。）； または式（Ｃ）： （上式において、 Ｘ₄は−ＣＨＲ₁₉−、酸素または硫黄であり； Ｒ₁₉は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 であり； Ｒ₁₈は水素、炭素数１ないし６のアルキル基またはハロゲンである。）で表さ れる誘導体に相当することを特徴とする請求項１１記載の組成物。 １３．シクロアルケニル基が、式（Ｄ）で表されるノルボルネニル基または 式（Ｅ） で表されるメチルノルボルネニル基であること特徴とする請求項１記載の組成物 。 １４．２価の橋かけ基として、場合によっては−Ｏ−で中断されている、１ ないし１００個、好ましくは２ないし５０個、特に好ましくは２ないし２０個の 炭素原子を有する炭化水素基であって、直接またはエーテル基 、チオエーテル基、アミン基、エステル基、アミド基、ウレタン基または尿素基 を介してポリマー主鎖に結合されているかまたは直接またはエーテル基、チオエ ーテル基、アミン基、エステル基、アミド基、ウレタン基または尿素基を介して シクロオレフィンに結合されている前記炭化水素基であるか；またはこのような 架橋基はエーテル基、チオエーテル基、アミン基、エステル基、アミド基、ウレ タン基または尿素基であることを特徴とする請求項１記載の組成物。 １５． 上記の２価の架橋基が、式（Ｆ）： −（Ｘ₁₀₀）_g−（Ｒ₀₁）_h−（Ｘ₁₀₁）_i− （Ｆ） （上式において、ｇ、ｈおよびｉは相互に独立して０または１であり、またｇと ｉは同時に０ではなく； Ｘ₁₀₀およびＸ₁₀₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（炭素数 １ないし４のアルキル）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ（Ｏ）Ｃ −、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｎ（炭素数１ないし４のアルキル）−（Ｏ）Ｃ−、− Ｃ（Ｏ）−Ｎ（炭素数１ないし４のアルキル）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ Ｈ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−Ｎ（炭素数１ないし４のアル キル）−（Ｏ）Ｃ−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（炭素数１ないし４のアルキ ル）−あり； そしてＲ₀₁は直接結合、炭素数１ないし１８のアルキレン、２ないし１２個のオ キサアルキレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６個の炭素原子を有するポ リオキ サアルキレン、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭 素数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素数５ないし８のシクロアルキレ ン、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ない し４のアルコキシ基で置換された炭素数５ないし８のシクロアルキレン、未置換 かまたは炭素数１ないし４のもしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換さ れた炭素数５ないし８のシクロアルキレン−ＣＨ₂−、未置換であるかまたは炭 素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換さ れた−ＣＨ₂−（炭素数５ないし８のシクロアルキレン）−ＣＨ₂−、未置換であ るかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアルコキ シ基で置換された、５または６員の環形成原子および−Ｏ−、−Ｓ−と−Ｎ−か らなる群から選択されたヘテロ原子を有するヘテロシクロアルキレン基；未置換 であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４のアル コキシ基で置換されたフェニレン基、ベンジレン基またはキシリレン基；または 未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ないし４ のアルコキシ基で置換された、５または６員の環員および−Ｏ−、−Ｓ−と−Ｎ −からなる群から選択されたヘテロ原子を有するヘテロアリーレン基である。） に相当することを特徴とする請求の請求項１記載の組成物。 １６．Ｒ₀₁がアルキレン基として炭素数１ないし１２のアルキレン基である ことを特徴とする請求項１５記載の組成物。 １７．Ｒ₀₁がポリオキサアルキレン基として２ないし６個のオキサアルキレ ン単位およびオキサアルキレン中に２または３個の炭素原子を含有することを特 徴とする請求項１５記載の組成物。 １８．Ｒ₀₁がシクロアルキレン基としてそしてシクロアルキレン中に含有さ れる基として、炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキレンであるを特徴とす る請求項１５記載の組成物。 １９．Ｒ₀₁がヘテロシクロアルキレンおよびヘテロアリレーンとして、Ｎお よびＯの群から選択された一つのヘテロ原子を有する５もしくは６員のシクロア ルキレンであることを特徴とする請求項１５記載の組成物。 ２０．Ｒ₀₁として炭素数１ないし１２のアルキレン、２ないし６個のオキサ アルキレン単位とオキサアルキレン中に２個の炭素原子を有するポリオキサアル キレン；未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基もしくは炭素数１ ないし４のアルコキシ基で置換されたシクロペンチレン、シクロヘキシレン、シ クロヘキシレン−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−シクロヘキシレン−ＣＨ₂−、フェニレン 、ベンジレンまたはキシリレンが該当することを特徴とする請求項１５記載の組 成物。 ２１．橋かけ基として、１，４−Ｃ₆Ｈ₄−［Ｏ− （Ｏ）Ｃ」₂−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレン−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−また は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−が該当することを特徴とする請求項１５記載の組成 物。 ２２．該ポリマーとして、ホモーおよびコポリマーが該当し得るが、この場 合２価の橋かけ基を介してモノマー単位に結合された、一つの張力のかかったシ クロアルケニル基を有する構造要素は、ポリマーを基準にして少なくとも１モル ％までに含有されるものであることを特徴とする請求項１記載の組成物。 ２３．２価の橋かけ基を介してモノマー単位に結合された、一つの張力のか かったシクロアルケニル基を有する構造要素は、ポリマーを基準にして少なくと も５モル％までに含有されることを特徴とする請求項２２記載の組成物。 ２４．５ないし１００モル％までの構造要素が含有されることを特徴とする 請求項２２記載の組成物。 ２５．繰り返し構造要素の数が、２ないし１００００までであること特徴と する請求項１記載の組成物。 ２６．ポリマー主鎖が、−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＮＨ（炭素数１ないし４のア ルキル）−、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂または−（Ｏ）Ｃ−ＮＨ（炭素数 １ないし４のアルキル）で機能化されているポリマーから誘導されていることを 特徴とする請求項１記載の組成物。 ２７．ポリマーのポリマー主鎖が、オレフィン性不 飽和アルコールのホモポリマーとコポリマー、不飽和カルボン酸のホモポリマー とコポリマー、ヒドロキシルスチレンもしくはアミノスチレンまたはスチレンス ルホン酸もしくはカルボン酸のホモポリマーとコポリマー、ヒドロキシル化ブタ ジエンのホモポリマーとコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーとコポリ マー、ヒドロキシ側鎖またはアミノアルキル側鎖を有するポリシロキサンのホモ ポリマーとコポリマー、およびジグリシジルエーテルとジオールのホモポリマー とコポリマー、または多糖類のホモポリマーとコポリマーからなる群から形成さ れることを特徴とする請求項１記載の組成物。 ２８．該ポリマーがポリマーを基準として、下記の式（Ｇ）で表される構造 要素を１ないし１００モル％、下記の式（Ｈ）で表される構造要素を９９ないし ０モル％、また下記の式（Ｉ）で表される構造要素を１００ないし０モル％含有 することを特徴とする請求項１記載の組成物： 〔上式において、 Ｒ₀₂は相互に独立してＨ、Ｆまたは炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₃は相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは炭素数１ないし１２のアルキ ル基であり； Ｒ₀₄は相互に独立してＨ、Ｆ、炭素数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯＯＨ 、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし１２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂または −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₅は２価の橋かけ基であり； Ｒ₀₆はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ない し１２のアルコキシ基、未置換であるかまたはＣｌ、Ｂｒ、炭素数１ないし４の アルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ炭素数１ないし１ ２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２ のアルキル基、ＳＯ₃Ｈまたは−ＳＯ₃−炭素数１ないし１２のアルキル基で置換 されたフェニル基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数２ないし１２のヒド ロキシアルキル基、 −Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし１２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂または− Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₄およびＲ₀₆は一緒になって−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−炭素数２ない し１２のアルキリデン−Ｏ−であり；そして Ｘ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基である。〕。 ２９．Ｘ₁₀₂として未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で 置換されているノルボルネニル基が該当することを特徴とする請求項２８記載の 組成物。 ３０．式（Ｂ）および（Ｃ）において、 Ｒ₀₂はＨであり、 Ｒ₀₃は相互に独立してＨまたはメチルであり、 Ｒ₀₄は、Ｈ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−炭素数１ないし４のア ルキル基であり、 Ｒ₀₅はｐ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレン−Ｏ−Ｃ（ Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−であり、そして Ｘ₁₀₂は式（Ａ）で表される基であることを特徴とする請求項２８記載の組成 物。 ３１．式（Ｂ）および（Ｃ）において、 Ｒ₀₂はＨであり、 Ｒ₀₃は、Ｈまたはメチルであり、 Ｒ₀₄はＨであり、 Ｒ₀₅は−（ＣＨ₂）_d−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（但し、ｄは０または１ないし１２整数 に等しい）、−（ＣＨ₂）_d−Ｏ−（Ｃ_eＨ_2e−Ｏ）_fＣ（Ｏ）−（但し、ｅは２な いし６なる整数に等しく、そしてｆは１ないし１２の整数に等しい）であり、そ して Ｘ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基であることを特徴とする請求項２９記載の組 成物。 ３２．該ポリマーとして、 ポリエポキシドには、下記の式（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）および（Ｍ）で表され る構造要素からなる群から選択された繰り返し構造要素を含有され： 但し、少なくとも式（Ｊ）およびＫ（式中、Ｒ₀₇およびＲ₀₉は相互に独立して ジグリシジルエーテルからグリシジルオキシ基を除いた２価の基を意味し、また Ｒ₀₆およびＲ₀₃は相互に独立してジオールからヒドロキシ基を除いた２価の基を 意味し、Ｒ₀₁₀は２価の橋かけ基を意味し、またＸ₁₀₂は請求項７に記載の式（Ａ ）で表される残基である）で表される構造要素が含有されることを 条件とすることを特徴とする請求項１記載の組成物。 ３３．該ポリマー１モルを基準として、式（Ｊ）および（Ｋ）で表される構 造要素はそれぞれ５０モル％までがポリマー中において含有されることを特徴と する請求項３２記載の組成物。 ３４．Ｒ₀₆およびＲ₀₈は、互いに独立して、炭素数２ないし１８のアルキレ ン、２ないし５０個のオキサアルキレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６ 個の炭素原子を有するポリオキサアルキレン基、炭素数３ないし１２のシクロア ルキレン、炭素数５ないし８のシクロアルキレン−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−（炭素数 ５ないし８のシクロアルキレン）−ＣＨ₂−、炭素数６ないし１４のアリーレン 、ビスフェニレン、ベンジレン、キシリレン、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｘ₀₁−Ｃ₆Ｈ₄−（本式 において、Ｘ₀₁はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＯ₂、ＮＨ、Ｎ（炭素数１ない し４のアルキル）に等しい）、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキリデン 、または炭素数５ないし７のシクロアルキリデンであることを特徴とする請求項 ３２記載の組成物。 ３５．Ｒ₀₇およびＲ₀₉が、互いに独立して炭素数２ないし１８のアルキレン 、２ないし５０個のオキサアルキレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６個 の炭素原子を有するポリオキサアルキレン、炭素数３ないし１２ののシクロアル キレン、炭素数５ないし８のシクロアルキレン−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−（炭素数５ ないし８ のシクロアルキレン）−ＣＨ₂−、炭素数６ないし１４のアリーレン、ビスフェ ニレン、ベンジレン、キシリレン、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｘ₀₁−Ｃ₆Ｈ₄−（本式において、 Ｘ₀₁はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＯ₂、ＮＨ、Ｎ（炭素数１ないし４のアル キル）に等しい）、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキリデンまたは炭素 数５ないし７のシクロアルキリデンであることを特徴とする請求項３２記載の組 成物。 ３６．Ｘ₁₀₂がノルボルネニル基または１−メチル−ノルボルネン−１−イ ル基であることを特徴とする請求項３２記載の組成物。 ３７．２価の橋かけ基Ｒ₀₁₀が、式（ＣｅＨ_2e−Ｏ−）_fＣ（Ｏ）−（本式に おいて、ｅは０または２ないし６なる整数に等しくまたｆは１ないし１２の整数 に等しい）で表される基であることを特徴とする請求の範囲第３２項に記載の組 成物。 ３８．該コモノマー性の張力のかかったシクロオレフィンが、式（Ｉ）： 〔上記式において、 Ｑ₁は少なくとも一つの炭素原子を有する残基であり； 該残基は−ＣＨ＝ＣＱ₂と共に少なくとも３員環の脂環式環を形成し、また該 環は場合によっては、ケイ素、リン、酸素、窒素および硫黄からなる群から選択 されるヘテロ原子を一つ以上含有し； また該残基は、未置換であるかまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁ Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ３（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし２０のアルキル 基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし６のシアノアルキル基、炭素数３ないし８のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基、炭素数７ないし１６のアラル キル基、炭素数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素数３ないし１６のヘ テロアリール基、炭素数４ないし１６のヘテロアラルキル基、またはＲ₄−Ｘ− で置換されており； または該残基において、二つの隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−Ｃ Ｏ−ＮＲ₅−ＣＯ−で置換されており； または該残基において、場合によっては脂環式環の該隣接炭素原子に対して、 脂環式、脂肪族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、なお該環は、未置換であ るかまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−（Ｏ）ｕ−、−ＣＯＯ Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、− ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素数１ないし２ ０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし２ ０のヒドロキシアルキル基、炭素数１ないし６のシアノアルキル基、炭素数３な いし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基、炭素数７ないし １６のアラルキル基、炭素数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素数３な いし１６のヘテロアリール基、炭素数４ないし１６のヘテロアラルキル基、また はＲ₁₃−Ｘ₁−で置換されており； ＸおよびＸ₁は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−、または−Ｏ−ＳＯ₂−であり； Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素 数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり ； Ｒ₄およびＲ₁₃は独立して炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし ２０のハロゲノアルキル基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素 数３ないし８のシクロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基、炭素数７ ないし１６のアラルキル基であり； Ｒ₅およびＲ₁₀は相互に独立して水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フ ェニル基またはベンジル基であって、この際該アルキル基は未置換であるかまた は炭素 数１ないし１２のアルコキシ基もしくは炭素数３ないし８のシクロアルキル基で 置換されており； Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素 数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり ； Ｍはアルカリ金属であり、またＭ₁はアルカリ土類金属であり；そして ｕは０ または１を意味し； なおここにおいて、Ｑ₁と共に形成される脂環式環は、場合によってはさらに 非芳香族の二重結合を含み； Ｑ₂は水素、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲ ノアルキル基、炭素数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ₁₁− Ｘ₂−であり； Ｒ₁₁は炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数１ないし２０のハロゲノアル キル基、炭素数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素数３ないし８のシク ロアルキル基、炭素数６ないし１６のアリール基または炭素数７ないし１６のア ラルキル基であり； Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂であり； Ｒ₁₂は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 であり； なおここにおいて、前記シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリー ル−、ヘテロアリール−、アラルキル−およびヘテロアラルキル基は、未置換で あるか または炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ないし１２のアルコキシ基、 −ＮＯ₂、−ＣＮまたはハロゲンで置換されており、またここにおいて前記ヘテ ロシクロアルキル−、ヘテロアリール−、およびヘテロアラルキル基のヘテロ原 子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群から選択されるもの とし；そして Ｒ₉は水素、炭素数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベンジル基 である。〕に相当することを特徴とする請求項１記載の組成物。 ３９．組成物が式（ｆ１）： （Ｔ）n- Ｕ （ｆ１） （上記式において、Ｔは張力のかかったシクロオレフィンの残基であり、Ｕは直 接的な結合またはｎ−価の架橋基であり、またｎは２ないし１８の整数である） に相当するコモノマー性で、多官能性の張力のかかったシクロオレフィンを含有 することを特徴とする請求項１記載の組成物。 ４０．式（ｆ１）における残基Ｔが、式（ｆ２）： （上式において、Ｑ₁とＱ₂とは請求項７で定義した意 義を有する）で表されるシクロオレフィン基に相当することを特徴とする請求項 ３９記載の組成物。 ４１．Ｔとして、式（ｎｒ₄）： で表されるノルボルネニル基が該当することを特徴とする請求の請求項３９記載 の組成物。 ４２．Ｕが下記の何れかであることを特徴とする請求項３９記載の組成物： （ａ）式（ｆ５）： −Ｘ₅−Ｒ₀₂₈−Ｘ₆− （ｆ５） （上記式において、 Ｘ₅およびＸ₆は相互に独立して直接結合、−Ｏ−、−ＣＨ₂ −Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｒ₀₂₉Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｏ −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）− Ｏ−であり、そして Ｒ₀₂₈は炭素数２ないし１８のアルキレン基、未置換であるかまたは炭素数１ ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素 数５ないし８のシクロアルキレン基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４の アルキル基、または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された炭素数６ない し１８のアリ ーレン基、もしくは炭素数７ないし１９のアラルキレン、または２ないし１２個 のオキサアルキレン基単位とアルキレン基において２ないし６個の炭素原子を有 するポリオキサアルキレン基であり、 Ｒ₀₂₉はＨまたは炭素数１ないし６のアルキル基である）で表される二価の架 橋基； または（ｂ）式（ｆ６）： （上記式において、 Ｘ₅、Ｘ₆およびＸ₇は−Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ₂−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｒ₀₂₉Ｎ−（Ｏ）Ｃ− 、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（ Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、そして Ｒ₀₃₁は３ないし２０、好ましくは３ないし１２個の炭素原子を有する三価の 脂肪族炭化水素残基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基また は炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、３ないし８個、好ましくは５ または６個の環炭素原子を有する三価の脂環式基、未置換であるかまたは炭素数 １ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、 ６ないし１８個、好ましくは６または１２個 の炭素原子を有する三価の芳香族基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４の アルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、７ないし１９ 個、好ましくは７または１２個の環炭素原子を有する三価の芳香脂肪族基、また は未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４ のアルコキシ基で置換された、３ないし１３個の炭素原子および−Ｏ−、−Ｎ− と−Ｓ−からなる群から選択された１ないし３個のヘテロ原子を有する三価のヘ テロ芳香族基であり、そして Ｒ₀₃₁はＨまたは炭素数１ないし６のアルキル基である。）で表される三価の 架橋基；または （ｃ）式（ｆ７）： （上記式において、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇およびＸ₈は、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ₂−Ｏ （Ｏ）Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₀₂₉−であり、そして Ｒ₀₃₂は４ないし２０個、好ましくは４ないし１２個の炭素原子を有する四価 の脂肪族炭化水素基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基また は炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、４ないし８ 個、好ましくは５または６個の環炭素原子を有する四価の脂環式の残基、もしく は未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４ のアルコキシ基で置換された、６ないし１８個、好ましくは６または１２個の炭 素原子を有する四価の芳香族の残基、未置換であるかまたは炭素数１ないし４の アルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換された、７ないし１９ 個、好ましくは７または１２個の環炭素原子を有する四価の芳香脂肪族の残基、 または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ない し４のアルコキシ基で置換された、３ないし１３個の炭素原子および−Ｏ−、− Ｎ−と−Ｓ−からなる群から選択された１ないし３個のヘテロ原子を有する四価 のヘテロ芳香族の残基であり、そして Ｒ₀₂₉はＨまたは炭素数１ないし６のアルキル基である。）で表される四価の 架橋基。 ４３．一成分触媒が、使用したモノマーを基準として、０．００１ないし２ ０モル％の量含まれていることを特徴とする請求項１記載の組成物。 ４４．一成分触媒が、使用したモノマーを基準として、０．０１ないし１０ モル％の量含まれていることを特徴とする請求項４３記載の組成物。 ４５．一成分触媒が、使用したモノマーを基準として、０．０１ないし５モ ル％の量含まれていることを特徴とする請求項４３記載の組成物。 ４６．組成物が一成分触媒として、 （ａ）ルテニウム原子またはオスミウム原子に結合した光反応活性の高い光配位 子を少なくとも一つ有し、かつその他の配位子位置が光反応活性のない配位子で 満たされている一種のルテニウム−またはオスミウム化合物を含有するか；もし くは （ｂ）少なくとも二つのメチル基または二つの単一置換されたメチル基を金属に 結合して有する−ただし、当該置換基はα−位置に水素を含有しない−一種のモ リブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物を含有するか；もしくは （ｃ）一つのシリルメチル基と少なくとも一つのハロゲンを金属に結合している 、一種のチタン（ＩＶ）−、ニオブ（Ｖ）−、タンタル（Ｖ）−、モリブデン（ ＶＩ）−またはタングステン（ＶＩ）化合物を含有するか；もしくは （ｄ）少なくとも二つのメチル基または二つの単一置換されたメチル基を金属に 結合して有する−但し、当該置換基はα−位置に水素を含有しない−一種のニオ ブ（Ｖ）またはタンタル（Ｖ）化合物を含有するか；もしくは （ｅ）少なくとも二つのメチル基または二つの単一置換されたメチル基を金属に 結合して有する−ただし、当該置換基はα−位置に水素を含有しない−一種のチ タン（ＩＶ）化合物を含有するか；もしくは （ｆ）少なくとも一つのホスフィン基、少なくとも一つ の光反応活性の配位子および場合によっては中性の配位子を金属に結合して有し −ただし、合わせて２ないし５個の配位子が結合している−かつ電荷を平衡とす る酸アニオンを含む一種のルテニウムまたはオスミウム化合物を含有するか；ま たは （ｇ）１ないし３個の三級ホスフィン配位子（ルテニウム化合物の場合は立体的 嵩高い置換基を有する、）場合によっては光反応性のない中性配位子および電荷 を平衡にするアニオンとが結合されている金属原子一つを有する（但し、ルテニ ウム（トリスフェニルホスフィン）ジハロゲン化物またはその水素化−ハロゲン 化物においては、該フェニル基は炭素数１ないし１８のアルキル基、炭素数１な いし１８のハロゲノアルキル基または炭素数１ないし１８のアルコキシ基で置換 されでいる）二価カチオン性ルテニウム−またはオスミウム化合物を含有する請 求項１記載の組成物。 ４７．光反応活性のある配位子として、窒素（Ｎ₂）、未置換であるかまた はＯＨ、炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、炭 素数６ないし１２のアリール基もしくはハロゲンで置換された、６ないし２４個 の炭素原子を有する単環式、多環式もしくは縮合したアレーンまたは未置換であ るかもしくは炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基 もしくはＯ、ＳとＮからなる群から選択されたハロゲンで置換された、３ないし ２２個の炭素原子と １ないし３個のヘテロ原子を有する単環式ヘテロアレーン、縮合したヘテロアレ ーンもしくは縮合したアレーン−ヘテロアレーン；または未置換であるかもしく は炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基もしくはハ ロゲンで置換された１ないし２２個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族 もしくは芳香脂肪族のニトリルが該当することを特徴とする請求項４６記載の組 成物。 ４８．光反応活性のない配位子として，Ｈ₂Ｏ、Ｈ₂Ｓ、ＮＨ₃；場合によっ てはハロゲン化された脂肪族もしくは脂環式の１ないし１８個の炭素原子を有す るアルコールもしくはメルカプタン、６ないし１８個の炭素原子を有する芳香族 のアルコールもしくはチオール、７ないし１８個の炭素原子を有する芳香脂肪族 のアルコールもしくはチオール；２ないし２０個の炭素原子を有する脂肪族、脂 環式、芳香脂肪族もしくは芳香族エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スル ホン、ケトン、アルデヒド、カルボン酸エステル、ラクトン、場合によってはＮ −炭素数１ないし４のモノ−もしくはジ−アルキル化された、２ないし２０個の 炭素原子を有するカルボン酸アミド、および場合によってはＮ−炭素数１ないし ４のアルキル化されたラクタム；１ないし２０個の炭素原子を有する、脂肪族、 脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族の一級、二級および三級アミン；ならびに場 合によっては置換されたシクロペンタジエニル基が該当する ことを特徴とする請求項４６記載の組成物。 ４９．該ルテニウム−またはオスミウム化合物が、式ＩＸ： （上記式において： Ｍｅはルテニウムまたはオスミウムであり； ｎは０、１、２、３、４、５、６、７または８であり； Ｌ₁は光反応性の配位子であり； Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅およびＬ₆は相互に独立して光反応性のないか、または光 反応性の配位子を意味し； ｍは、１、２、３、４、５および６であり ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは相互に独立して０、１、２、３、４または５であり ； ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｚ５、ｚ６およびｚ７は相互に独立して−２、−１ 、０、＋１または＋２であり； Ｌ₇は、非配位性のカチオンまたはアニオンであり； なおここで、ｍ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの和は、２ないし６であり、またはｔは （ｎ＋ｍ・ｚ₁＋ｏ・ｚ₂＋ｐ・ｚ₃＋ｑ・ｚ₄＋ｒ・ｚ₅＋ｓ・ｚ₆）／ｚ₇の商で ある。）に相当することを特徴とする請求項４６記載の組成物。 ５０．場合によっては単一置換されたメチル基が、式ＸＩ： −ＣＨ₂−Ｒ （ＸＩ） （上記式において、Ｒは、Ｈ、−ＣＦ₃、−ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀、−ＣＲ₄₁Ｒ₄₂Ｒ_{4 3} 、未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基もしくは炭素数１ない し６のアルコキシ基で置換されたＯ、ＳおよびＮからなる群から選択された１な いし３個のヘテロ原子を有する炭素数６ないし１６のアリール基または炭素数４ ないし１５のヘテロアリール基であり；そして Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は、互いに独立して炭素数１ないし１２のアルキル基、 炭素数５又は６のシクロアルキル基；又は未置換であるか又は炭素数１ないし６ のアルキル基またはアルコキシ基で置換されたフェニル基またはベンジル基であ り；そして Ｒ₄₁、Ｒ₄₂およびＲ₄₃は相互に独立して、未置換であるか炭素数１ないし１０ のアルコキシ基で置換された炭素数１ないし１０のアルキル基であり、またはＲ₄₁ とＲ₄₂はこの意義を有しそしてＲ₄₃は未置換であるかまたは炭素数１ないし６ のアルキル基もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数６な いし１０のアリール基または炭素数４ないし９のヘテロアリール基である。）に 相当することを特徴とする請求項４記載の組成物。 ５１．モリブデン−またはタングステン化合物が、式（ＸＩＩ）ないし（Ｘ ＩＩｃ）： （上記式において、 ＭｅはＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり； Ｒ₅₃ないしＲ₅₈基のうちの少なくとも二つは、好ましくは２または４つは請求 項５０記載の式（ＸＩ）で表される残基−ＣＨ₂−Ｒであり； Ｒ₅₃ないしＲ₅₈のうちの残りの基の二つは、一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₄₄ であり、そして Ｒ₄₄は未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換された直 線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基；未置換であるかまたは炭 素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲ ンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未置換であるか または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素 数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、 ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル） アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル 基；または未置換のまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６の アルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のア ルコキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエ チル基であり； および／または Ｒ₅₃ないしＲ₅₈のうちの残りの基は２ないし１８個の 炭素原子を有する二級アミン、Ｒ₄₅Ｏ−もしくはＲ₄₅Ｓ−、ハロゲン、シクロペ ンタジエニル基もしくは架橋されたビスシクロペンタジエニル基または中性の配 位子であり； ここにおいて、Ｒ₄₅は未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキシ基 もしくはハロゲンで置換された直線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアル キル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし ６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシ クロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数 １ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたフェニル基；また は未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のア ルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアル コキシエチル基もしくはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチ ル基である。）のうちの一つに相当することを特徴とする請求項４６記載の組成 物。 ５２．該シリルメチル基が、式ＸＩＶ： −ＣＨ₂−ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀ （ＸＩＶ） （上記式において、Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は相互に独立して炭素数１ないし１８ のアルキル基、炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基、または未置換で あるか もしくは炭素数１ないし６のアルキル基または炭素数１ないし６のアルコキシ基 で置換されたフェニル基もしくはベンジル基を意味する）に相当することを特徴 とする請求項４６記載の組成物。 ５３．該チタン−、ニオブ−、タンタル−モリブデン−またはタングステン 化合物が、式（ＸＶ）、（ＸＶａ）または（ＸＶｂ）： （式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり； Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）であり； Ｒ₆₉ないしＲ₇₄はの一つは、請求項５２記載の式（ＸＩＶ）で表される基−Ｃ Ｈ₂ＳｉＲ₃₈Ｒ₃₉Ｒ₄₀であり； Ｒ₆₉ないしＲ₇₄の基のうちの少なくとも一つはＦ、Ｃ ｌまたはＢｒであり； Ｒ₃₈、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、炭素 数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基、または未置換もしくは炭素数１ない し６のアルキル基もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換されたフェニ ル基もしくはベンジル基であり； Ｒ₆₉ないしＲ₇₄の残余の基は、式（ＸＶ）においてはその二つもしくはその都 度二つずつ、また式（ＸＶａ）においてはその二つは、その都度一緒になって＝ Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₄₄を意味し、またＲ₄₄は未置換または炭素数１ないし６のアル コキシ基で置換された線状もしくは分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基； 未置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基 またはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基；未 置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、 炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル 基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキ ル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたフェニ ル基；または未置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６の アルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のア ルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１な いし６のアルキ ル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基、またはハロゲンで置換されたベン ジル基もしくはフェニルエチル基であり；そして 残余の基は２ないし１８個の炭素原子を有する二級アミノ基、Ｒ₄₅Ｏ−もしく はＲ₄₅Ｓ−、ハロゲン、未置換であるかもしくは置換されたシクロペンタジエニ ル基もしくは架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性の配位子であり、 ここにおいてＲ₄₅は相互に独立して未置換もしくは炭素数１ないし６のアルコキ シ基またはハロゲンで置換された線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアル キル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし ６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換されたで炭素数５もしくは炭素数６シ クロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数 １ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ （炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基もしく はハロゲンで置換されたフェニル基；または未置換であるかまたは炭素数１ない し６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアル コキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし ６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１な いし３のアルキル基また はハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基であり；または 式（ＸＶ）、（ＸＶａ）および（ＸＶ）において、残余の基は相互に独立して 、２ないし１８個の炭素原子を有する二級アミノ基、Ｒ₄₅Ｏ−もしくはＲ₄₅Ｓ− 、ハロゲン、未置換であるかもしくは置換されたシクロペンタジエニル基もしく は架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性の配位子であるが、ここにお いて該Ｒ₄₅は相互に独立して未置換もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基、 またはハロゲンで置換された線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル 基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６の アルコキシ基もしくはハロゲンで置換されたで炭素数５もしくは炭素数６のシク ロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１な いし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（ 炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基もしくは ハロゲンで置換されたフェニル基；または未置換であるかまたは炭素数１ないし ６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコ キシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６ のアルキル）アミノ基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１な いし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエ チル基である。）のうちの一つに相当することを特徴とする請求項４７記載の組 成物。 ５４．該ニオブ−またはタンタル化合物が式（ＸＶＩＩＩ）： （上記式において、 ＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を表し； Ｒ₈₂ないしＲ₈₆の基のうちの少なくとも二つ、 好ましくは２または３は、式 （ＸＩ）で表される基−ＣＨ₂−Ｒであるが、本式においてＲはすでに先に述べ た意義と優先事項を有し； Ｒ₈₂ないしＲ₈₆の残余の基のうちの少なくとも二つは一緒になって＝Ｏまたは ＝Ｎ−Ｒ₄₄を意味し、そしてＲ₄₄は未置換または炭素数１ないし６のアルコキシ 基で置換された線状もしくは分枝状炭素数１ないし１８のアルキル基、未置換ま たは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基またはハ ロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数６のシクロアルキル基； 未置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基 、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチ ル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアル キル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで置換されたフェ ニル基；または未置換または炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６ のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６の アルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハロゲンで 置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し；および／または Ｒ₈₂ないしＲ₈₆の残余の基は相互に独立して２ないし１８個の炭素原子を有す る二級アミン、Ｒ₄₅Ｏ−もしくはＲ₄₅Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニル基 もしくは架橋されたビスシクロペンタジエニル基または中性の配位子を表すが、 式中、Ｒ₄₅は相互に独立して未置換もしくは炭素数１ないし６のアルコキシ基ま たはハロゲンで置換された線状または分枝状の炭素数１ないし１８のアルキル基 ；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のア ルコキシ基もしくはハロゲンで置換されたで炭素数５もしくは炭素数６のシクロ アルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１な いし６のアルコキシ基、炭 素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基 、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル ）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲンで置換されたフェニ ル基；または未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１な いし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシ基メチル基、炭素数１な いし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ、ジ（ 炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基またはハ ロゲンで置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表す。）に相当する ことを特徴とする請求項４６記載の組成物。 ５５．該チタン化合物が、式（ＸＸ）： （上記式において、 Ｒ₈₇ないしＲ₉₀の基のうちの少なくとも二つ、好ましくは２または３は、請求 項５０記載の式（ＸＩ）で表される基−ＣＨ₂−Ｒであり；そして Ｒ₈₇ないしＲ₉₀の残余の基は２ないし１８の炭素原子 を有する二級アミン、Ｒ₄₅Ｏ−、Ｒ₄₅Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニル基 、架橋されたビシクロペンタジエニル基または中性配位子であるが、なお上記に おいてＲ₄₅は相互に独立して未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルコキ シ基、もしくはハロゲンで置換された直線状または分枝状の炭素数１ないし１８ のアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数５もしくは炭素数 ６のシクロアルキル基；未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、 炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキシメチル基、炭 素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミ ノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし３のアルキル基 またはハロゲンで置換されたフェニル基；または未置換または炭素数１ないし６ のアルキル基、炭素数１ないし６のアルコキシ基、炭素数１ないし６のアルコキ シメチル基、炭素数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素数１ないし６の アルキル）アミノ、ジ（炭素数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素数１ないし ３のアルキル基またはハロゲンで置換されたベンジル基またはフェニルエチル基 である。）に相当することを特徴とする請求項４７記載の組成物。 ５６．ホスフィン配位子が、式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ）： ＰＲ₉₁Ｒ₉₂Ｒ₉₃ （ＸＸＩＩＩ）、 Ｒ₉₁Ｒ₉₂Ｐ−Ｚ₁−ＰＲ₉₁Ｒ₉₂ （ＸＸＩＩＩａ） 本式において、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は相互に独立してＨ、炭素数１ないし２ ０のアルキル基、炭素数１ないし２０のアルコキシ基、未置換であるかまたは炭 素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭 素数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数４ないし１２のシクロアルキ ル基またはシクロアルコキシ基であるか、または未置換であるかまたは炭素数１ ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭素数１ ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数６ないし１６のアリール基または炭 素数６ないし１６のアリールオキシ基であるか、または未置換であるかまたは炭 素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭 素数１ないし６のアルコキシ基で置換された炭素数７ないし１６のアラルキル基 または炭素数７ないし１６のアラルキルオキシ基であり；該残基Ｒ₉₁およびＲ₉₂ は共通して未置換であるかまたは炭素数１ないし６のアルキル基、炭素数１ない し６のハロゲノアルキル基または炭素数１ないし６のアルコキシ基で置換された テトラもしくはペンタメチレン基またはテトラまたはペンタメチレンジオキシル 基であるか；または未置換であるかまたは炭素 数１ないし６のアルキル基、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭素 数１ないし６のアルコキシ基で置換され、かつ１または２の１，２−フェニレン と縮合されたテトラおよびペンタメチレン基、またはテトラまたはペンタメチレ ンジオキシル基であるか；または未置換かまたは炭素数１ないし６のアルキル基 、炭素数１ないし６のハロゲノアルキル基または炭素数１ないし６のアルコキシ 基で置換され、または１，２−と３，４−位置において１，２−フェニレン基と 縮合されたテトラメチレンジオキシル基であり、 またＲ₉₃は前記した意義を有し；また Ｚ₁は線状または分枝状の、未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルコ キシ基で置換された炭素数２ないし１２のアルキレン基；未置換であるかまたは 炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ないし４のアルコキシ基で置換さ れた４ないし８個の炭素原子を有する１，２−または１，３−シクロアルキレン 基；または未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基または炭素数１ ないし４のアルコキシ基で置換された５または６の環員を有し、かつＯまたはＮ からなるヘテロ原子を一個有する１，２−または１，３−ヘテロシクロアルキレ ン基を意味する。）に相当することを特徴とする請求の範囲第４７項に記載の組 成物。 ５７．ルテニウム−またはオスミウム化合物が、式（ＸＸＶ）ないし（ＸＸ Ｖｆ）： （上記式において、 ＭｅはＲｕまたはＯｓを表し； Ｚは式（ＸＸＶ）ないし（ＸＸＶｅ）において、 Ｒ₉₄、Ｒ₉₅よびＲ₉₆は相互に独立して炭素数１ないし６のアルキル基、未置換 であるかまたは１ないし３個までの炭素数１ないし４のアルキル基で置換された シクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基またはシクロペンチルオキシ基もし くはシクロヘキシルオキシ基、または未置換であるかまたは１ないし３個までの 炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基また はフェニルオキシ基もしくはベンジルオキシ基であり； Ｌ₈は、未置換であるかまたは１ないし３個までの炭素数１ないし４のアルキ ル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、−ＯＨ、−ＦまたはＣｌで置換された 炭素数６ないし１６のアレーンまたは炭素数５ないし１６の−ヘテロアレーンで あり； Ｌ₉は炭素数１ないし６のアルキル−ＣＮ、ベンゾニトリルまたはベンジルニ トリルであり；そして Ｌ₁₀はＨ₂Ｏまたは炭素数１ないし６のアルカノールである。）のうちの一つ に相当することを特徴とする請求の範囲第４７項に記載の組成物。 ５８．該ルテニウムまたはオスミウム化合物が、式（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶ Ｉａ）、（ＸＸＶＩｂ）、（ＸＸＶＩｃ）および（ＸＸＶＩｄ）： （本式において、 ＭｅはＲｕまたはＯｓであり； Ｙ₁は一塩基酸のアニオンであり； Ｌ₁₁は請求項５６記載の式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ）で表される 三級ホスフィンであり； Ｌ₁₂は中性配位子であり； Ｌ₁₃は未置換であるかまたは炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたシク ロペンタジエニル基であり； そしてＬ₁₄はＣＯである。）のうちの一つに相当することを特徴とする請求の 範囲第４７項に記載の組成物。 ５９．（ａ）触媒量のメタセシス重合用一成分触媒、および （ｂ）ポリマー主鎖に結合した張力のかかったシクロアルケニレン基を有する少 なくとも一種のポリマーだけまたは張力のかかったシクロオレフィンとの混合物 からなる組成物を、 （ｃ）加熱することによって重合させること、 （ｄ）光照射することによって重合させること、 （ｅ）加熱することおよび光照射することによって重合させること、 （ｆ）短時間加熱することによって一成分触媒を活性化させ、かつ上記重合を光 照射することによって終了させること、または （ｇ）短時間光照射することによって一成分触媒を活性化させ、かつ加熱するこ とによって重合を終了させること、 とを特徴とするメタセシス重合により架橋した重合物を製造するための方法。 ６０．該加熱を２０ないし３００℃なる温度において実施することを特徴と する請求項５９記載の方法。 ６１．２価の橋かけ基を介して繰り返し構造要素に結合された張力のかかっ たシクロアルケニル基を単独でまたは張力のかかったシクロオレフィンの構造要 素と混合して含有するを有するポリマーからなる架橋されたメタセシス重合物。 ６２．一つの基材の上に請求項１記載の組成物からなる層を塗布して設ける ことを特徴とする積層塗布された支持・担体材料。 ６３．請求項１記載の組成物からなる架橋された層を有する積層塗布された 支持・担体材料。 ６４．２価の橋かけ基を介して繰り返し構造要素に 結合された張力のかかったシクロアルケニル基を持つその繰り返し構造要素を単 独でまたは張力のかかったシクロオレフィンの構造単位と混合して有する少なく とも一種のポリマーからなる架橋されたメタセシス重合物を用いた成型品。 ６５．請求項１に記載の組成物と場合によっては一種の溶媒とを支持体上に 層として塗布し、場合によっては溶媒を除去し、次いで生じた層を光照射してま たは加熱して重合させるか、または該層をフォトマスクを通過して照射し、次い で非照射部分を溶媒で除去し、場合によってはこのようにして得られた複製像に 後テンパリング（焼付）を行うことによって、被覆・積層された材料またはレリ ーフ複製物を製造するための方法。 ６６．２価の橋かけ基を繰り返し構造要素に介して結合された一つの張力の かかったシクロアルケニル基を持つその繰り返し構造要素を単独でまたは張力の かかったシクロオレフィンの構造要素と混合して含有することを特徴とするポリ マー。 ６７．ポリマーのポリマー主鎖が、オレフィン性不飽和アルコールのホモポ リマーとコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーとコポリマー、不飽和カ ルボン酸のホモポリマーとコポリマー、ヒドロキシルスチレンもしくはアミノス チレンまたはスチレンスルホン酸もしくはスチレンカルボン酸のホモポリマーと コポリマー、ヒドロキシル化ブタジエンのホモポリマーとコポリマー、 ビニルピロリドンのホモポリマーとコポリマー、ヒドロキシ側鎖またはアミノア ルキル側鎖を有するポリシロキサンおよびポリエポキシドのホモコポリマーとコ ポリマーまたは多糖類のホモポリマーとコポリマーからなる群から形成されるこ とを特徴とする請求項６６記載のポリマー。 ６８．ポリマーを基準として、下記の式（Ｇ）で表される構造要素を１ない し１００モル％、下記の式（Ｈ）で表される構造要素を９９ないし０モル％、ま た下記の式（Ｉ）で表される構造要素を１００ないし０モル％含有することを特 徴とする請求項６６記載のポリマー： 〔上式において、 Ｒ₀₂は相互に独立してＨ、Ｆまたは炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₃は相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは炭素数１ないし１２のアルキ ル基であり； Ｒ₀₄は相互に独立してＨ、Ｆ、炭素数１ないし１２のアルキル基、−ＣＯＯＨ 、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし１２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂または −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２のアルキル基であり； Ｒ₀₅は２価の橋かけ基であり； Ｒ₀₆はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、炭素数１ないし１２のアルキル基、炭素数１ない し１２のアルコキシ基、未置換であるかまたはＣｌ、Ｂｒ、炭素数１ないし４の アルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ炭素数１ないし１ ２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２ のアルキル基、ＳＯ3 Ｈまたは−ＳＯ3 −炭素数１ないし１２のアルキル基で置 換されたフェニル基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数２ないし１２のヒ ドロキシアルキル基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし１２のアルキル基、−Ｃ（ Ｏ）−ＮＨ₂または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし１２のアルキル基であり ； Ｒ₀₄およびＲ₀₆は一緒になって−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−炭素数２ない し１２のアルキリデン−Ｏ−であり；そして Ｘ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基である。〕。 ６９．Ｘ₁₀₂が未置換であるか、または炭素数１ないし４のアルキル基で置 換されているノルボルネニル基 であることを特徴とする請求項６８記載のポリマ−。 ７０．Ｒ₀₂がＨ、炭素数１ないし４のアルキル基またはＦであることを特徴 とする請求項６８記載のポリマ−。 ７１．Ｒ₀₃がＨ、Ｆ、Ｃｌまたは炭素数１ないし４のアルキル基を意味する ことを特徴とする請求項６８記載のポリマ−。 ７２．Ｒ₀₄がＨ、Ｆ、炭素数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＯＨまたは− Ｃ（Ｏ）−炭素数１ないし６のアルキル基であることを特徴とする請求項６８記 載のポリマ−。 ７３．Ｒ₀₆がＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、炭素数１ないし４のアルキル基、炭素数 １ないし４のアルコキシ基；未置換であるかまたはＣｌ、Ｂｒ、炭素数１ないし ４のアルキル基、炭素数１ないし４のアルコキシ基、−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ 炭素数１ないし１２のアルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素 数１ないし４のアルキル基、ＳＯ₃Ｈまたは−ＳＯ₃−炭素数１ないし４のアルキ ル基で置換されたフェニル基；−ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素数１ないし４の アルキル基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂または−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−炭素数１ないし４の アルキル基であることを特徴とする請求項６８記載のポリマー。 ７４．Ｒ₀₄およびＲ₀₆が一緒になって−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−または−Ｏ−炭素 数２ないし１２のアルキリデン −Ｏ−であることを特徴とする請求項６８記載のポリマー。 ７５．式（Ｇ）および（Ｈ）において、 Ｒ₀₂はＨを意味し、 Ｒ₀₃は相互に独立してＨまたはメチルであり、 Ｒ₀₄はＨ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−炭素数１ないし４のアル キル基であり、 Ｒ₀₅は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₆−アルキレン−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ） −Ｏ−ＣＨ₂−またはｐ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−であり、そして Ｘ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基であることを特徴とする請求項６８記載のポ リマー。 ７６．式（Ｇ）および（Ｆ）において、 Ｒ₀₂はＨであり、 Ｒ₀₃はＨまたはメチルであり、 Ｒ₀₄はＨであり、 Ｒ₀₅は−（ＣＨ₂）_d−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（但し、ｄは０または１ないし１２なる 整数に等しい）、−（ＣＨ₂）_d−Ｏ−（Ｃ_eＨ_2e−Ｏ−）_fＣ（Ｏ）−（但し、ｅ は２ないし６なる整数に等しく、そしてｆは１ないし１２なる整数に等しい）で あり、そして Ｘ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基であることを特徴とする請求項６８記載のポ リマー。 ７７．ポリエポキシドが式（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）および（Ｍ）： （式中、Ｒ₀₇およびＲ₀₉は相互に独立してジグリシジルエーテルからグリシジル オキシ基を除いた２価の基を意味し、またＲ₀₆およびＲ₀₈は相互に独立してジオ ールからヒドロキシ基を除いた２価の基を意味し、Ｒ₀₁₀は２価の橋かけ基を意 味し、またＸ₁₀₂は式（Ａ）で表される残基である）で表される構造要素からな る群から選択された繰り返し構造要素を含有する（但し、少なくとも式（Ｊ）お よび（Ｋ）で表される構造要素が含有されることを条件とする）ことを特徴とす る請求項６８記載のポリマー。 ７８．Ｒ₀₆およびＲ₀₈は、炭素数２ないし１８のアルキレン基、２ないし５ ０個のオキサアルキレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６個の炭素原子を 有するポリオキサアルキレン基、炭素数３ないし１２のシクロアルキレン基、炭 素数５ないし８のシクロアルキレン−ＣＨ₂−、炭素数６ないし１４のアリーレ ン基、ビスフェニレン基、ベンジレン基、キシリレン基、−ＣＨ₂−（炭素数５ ないし８のシクロアルキレン）−ＣＨ₂−、 −₆Ｈ₄−Ｘ₀₁−Ｃ₆Ｈ₄−（本式において、Ｘ₀₁はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、 ＣＯ₂、ＮＨ、Ｎ（炭素数１ないし４のアルキル）に等しい）、１ないし１８個 の炭素原子を有するアルキリデン基または炭素数５ないし７のシクロアルキリデ ン基であることを特徴とする請求項７７記載のポリマー。 ７９．Ｒ₀₇およびＲ₀₉が、炭素数２ないし１８のアルキレン基、２ないし５ ０個のオキサアルキレン単位とオキサアルキレン中に２ないし６個の炭素原子を 有するポリオキサアルキレン基、炭素数３ないし１２の、炭素数５ないし８のシ クロアルキレン基、炭素数５ないし８のシクロアルキレン−ＣＨ₂−、炭素数６ ないし１４のアリーレン、ビスフェニレン、ベンジレン、キシリレン、−ＣＨ₂ −（炭素数５ないし８のシクロアルキレン）−ＣＨ₂−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｘ₀₁−Ｃ₆Ｈ₄ −（本式において、Ｘ₀₁はＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯ、ＣＯ₂、ＮＨ、Ｎ（炭 素数１ないし４のアルキル）に等しい）、１ないし１８個の炭素原子を有するア ルキリデン基または炭素数５ないし７のシクロアルキリデンであることを特徴と する請求項７７記載のポリマー。 ８０．Ｘ₁₀₂がノルボルネニル基−または１−メチル−ノルボルネン−１− イル基であることを特徴とする請求項７７記載のポリマー。 ８１．２価の橋かけ基Ｒ₀₁₀が、式−（Ｃ₆Ｈ_2e−Ｏ）_fＣ（Ｏ）− （本式 において、ｅは０または２な いし６なる整数に等しくまたｆは１ないし１２なる整数に等しい）で表される基 であることを特徴とする請求項７７記載のポリマー。