【発明の詳細な説明】
過炭酸塩含有洗剤、漂白剤及び清浄剤組成物
本発明は、漂白成分として被覆されたアルカリ金属過炭酸塩及び洗剤、漂白剤
又は清浄剤の通常の成分、その内、殊に、ケイ酸塩系ビルダーを含有する粉末状
洗剤、漂白剤又は清浄剤組成物に関する。有利に被覆された過炭酸ナトリウムを
含有する組成物は、高い貯蔵安定性を有し、かつその場合、アルカリ金属過炭酸
塩の遊離が、所定に調節可能である。更に、本発明は、該組成物の製法並びにそ
の中に使用されるアルカリ金属過炭酸塩に関する。
水中に溶けると過酸化水素を遊離する活性酸素化合物は、洗剤、漂白剤及び清
浄剤組成物中で、漂白成分として広く使用されている。前記の組成物は、漂白成
分の他に、基本成分として、いわゆるビルダー、例えば、ゼオライト及びアルミ
ノケイ酸塩をベースとする層状ケイ酸塩及び通常、１種又は数種の表面活性物質
（界面活性剤）並びに列、アルカリ性及び／又は無機電解質、漂白活性剤、例え
ば、Ｎ−アシル化合物及びＯ−アシル化合物、安定剤、光学増白剤、発泡抑制剤
、酵素、抗沈積剤、消毒剤、腐食防止剤、香料、染料、ｐＨ−値調節剤、更に、
清浄剤の場合には、剥離作用物質からの成分を含有する。
過ホウ酸ナトリウム−三水和物及び過ホウ酸ナトリウム−一水和物が、漂白剤
として前記の組成物中で、従来使用されているが、近年では、ホウ素不含漂白成
分、殊に、過炭酸ナトリウム（２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2）に対する関心が高まっ
ている。温度の高い湿潤な−環境下、殊に、洗剤、漂白剤及び清浄剤の通常の成
分の存在下での過炭酸ナトリウムの不充分な貯蔵安定性の故に（その際、特に、
ケイ酸塩ビルダーが、貯蔵安定性を低める）、可能な限り安定な過炭酸ナトリウ
ムを選択することが、実際にはかなり重要である。相応して、当業界では、貯蔵
の間の許容不可能な活性酸素損失（Ｏa−損失）を回避するために、過炭酸ナト
リウムを、前記の組成物中に、製造による充分に安定な生成物の形で、又は被覆
の施与により安定化された生成物の形で使用しようとしている。
過炭酸ナトリウム核上に被覆層を施与することにより得られる安定化された過
炭酸ナトリウムは、多くの文献から公知である：ＤＥ−ＯＳ２４１７５７２及び
ＤＥ−ＰＳ２６２２６１０では、安定化するための被覆は、列、炭酸ナトリウム
、硫酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウムからの物質を含有し；ＵＳ−特許４３２
５９３３によると、過炭酸ナトリウムは、アルカリ土類金属塩、殊に、硫酸マグ
ネシウムの使用下で安定化されうる。ホウ素化合物、例えば、ホウ酸（ＤＥ−Ｐ
Ｓ２８００９１６）、ホウ酸塩（ＤＥ−ＯＳ３３２１
０８２）及び過ホウ酸塩（ＤＥ−ＰＳ２６５１４４２及びＤＥ−ＰＳ２８１０３
７９）も、過炭酸ナトリウムを被覆する安定剤として公知である。最後に、安定
化をもたらす被覆は、有機化合物、例えば、脂肪酸（ＤＥ−ＯＳ４１０９９５４
）又は有機ポリマー、例えば、ポリカルボキシレート及びセルロース化合物（Ｄ
Ｅ−ＯＳ４１０９９５３）を含有することもできる。更に、有利な二層被覆、第
一層にマグネシウム化合物及び第二層にソーダ並びにアルカリ金属ケイ酸塩を有
する特に有効に被覆された過炭酸ナトリウム粒子が、まだ公開されていないドイ
ツ特許出願Ｐ４３２４１０４．２に教示されている。過炭酸ナトリウムの回りを
安定化する被覆は、例えば、前記の文献中に記されているように、過炭酸ナトリ
ウムを、１種又は数種の安定化する被覆成分を含有する水溶液と接触させ、かつ
同時に、又はそれに引き続き、水を蒸発させることにより製造することができる
。
ＥＰ−Ａ０４５１８９３中に、ゼオライト含有ベース粒子及び粒子状アルカリ
金属過炭酸塩、殊に、過炭酸ナトリウムを含有し、その際、該アルカリ金属過炭
酸塩が、０．０６未満の該文献中で定義された形態インデックスを有する粉末状
の漂白洗剤組成物が公開されている。該形態インデックス（ＭＩ）は、粒子分布
に関して、平均粒径と粒子分布の標準偏差とを、式：
ＭＩ＝０．０４８・ＣＶ＋３．６１・１０6・ｄ-3
[式中、変数は、ＣＶ＝σ／ｄであり、かつ
であり、かつｄ＝Σｄi・ｗi／１００である]により結びつけている。この文献
によると、０．０６未満の形態インデックスを有する過炭酸ナトリウム（これは
、約０．４ｍｍより大きい平均粒径を有する生成物に相応する）を添加すると、
ゼオライト及び過炭酸ナトリウムを含有する洗剤の貯蔵安定性は、有利に影響さ
れる。更に、この文献中では、０．０６未満、有利に０．０４未満、かつ殊に、
０．０３未満の形態インデックスを有する過炭酸ナトリウムを使用すると、洗剤
組成物の充分な貯蔵安定性が達成され、それにより、場合により経費をかけて製
造されるべき被覆された過炭酸ナトリウムの使用は、不必要になると指摘されて
いる。
本出願の発明者は、種々異なる形態インデックス（ＥＰ−出願０４５１８９３
中の定義による）を有する市販の被覆されていない過炭酸ナトリウムを、市販の
洗剤塔粉末(Waschmittelturmpulver)と混合して、その貯蔵安定性に関して調べ
た。Ｏa−保持率を、３０℃及び相対湿度８０％での２−、４−及び８−週間貯
蔵の後に測定し、その際、対照目的のために、過炭酸ナトリウムの代わりに、過
ホウ酸ナトリウム−一水和物を含有する、それぞれ１種の類似の、Ｏa−保持率
に関して同じ組成物を一緒に試験した：最初の４週間
の間に、組成物のＯa−保持率は、前記のＥＰ−文献と一致して低下したが、；
しかし８週間貯蔵では、前記のＥＰ−文献の教示との一致は、認められない。更
に、非常に低い形態インデックスを有する過炭酸ナトリウムを使用しても、製造
された洗剤は、充分な貯蔵安定性（Ｏa−保持率で測定して）を有さないという
ことが確認された。実験で、低い形態インデックスを有する被覆されていない過
炭酸ナトリウムを選択することにより可能な貯蔵安定性よりも、かなり高い貯蔵
安定性を、洗剤組成物中の漂白成分として被覆された過炭酸ナトリウムを使用す
ることにより、達成することができることが示された。最後に、被覆された過炭
酸ナトリウムを含有する洗剤組成物では、最初の４週間の貯蔵期間の間、実際に
、被覆された過炭酸ナトリウムの形態インデックスに対する安定性の依存は、観
察されなかった；８週間の貯蔵の後に、やっと、期待された、形態インデックス
に依存した安定性の違いが示された。比較例は、前記の判定を裏付ける。従って
、漂白成分として被覆された過炭酸ナトリウムを有する洗剤組成物は、暖かく湿
潤な貯蔵条件の下でも、充分な貯蔵安定性を有するが、これらには、もう１つの
欠点、即ち、漂白成分としての長すぎる溶解時間が付随している：まさに、特に
貯蔵安定な生成物、例えば、殊に、流動層−噴霧粒子化により製造され、引き続
き被覆された過炭酸ナトリウム並びに可溶性を低下さ
せる被覆成分、例えば、アルカリケイ酸塩のより高い割合を有する過炭酸塩は、
水中で一定の溶解条件下で測定して、１０分をはるかに上回る、部分的には３０
分を上回る溶解時間を有する。この長い溶解時間は、より長い洗浄時間を必要と
するので、不所望である。
従って、本発明の課題は、一方で、高い貯蔵安定性をＯa−保持率に関して有
するが、他方で、洗浄時間、漂白時間かつ清浄時間の延長を必要としない、被覆
されたアルカリ金属過炭酸塩を含有する洗剤、漂白剤及び清浄剤を提供すること
である。組成物中に含有される被覆されたアルカリ金属過炭酸塩は、１０分未満
でも溶けるべきである。有利には、組成物中の被覆されたアルカリ金属過炭酸塩
の溶解時間が、確かに、約１／２分〜１０分未満に調節されうるような１方法も
示されるべきである。
意外にも、慣用の洗剤又は漂白成分の存在下で、所望の活性酸素安定性を有す
る被覆されたアルカリ金属過炭酸塩の形態インデックスは、所望の溶解時間で溶
ける被覆されたアルカリ金属過炭酸塩のための選択基準として好適であることを
発見した。
相応して、本発明の目的は、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩及び慣用の洗剤
、漂白剤又は清浄剤成分、殊に、ケイ酸塩ビルダーを含有する粉末状洗剤、漂白
剤又は清浄剤組成物であり、これは、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩が、流動
層−噴霧粒子化により製造
されたアルカリ金属過炭酸塩及び過炭酸ナトリウム核に対して１５重量％の量の
１種又は数種の安定化する化合物からなる一層又は多層被覆を有し、被覆された
アルカリ金属過炭酸塩の溶解時間が、１５℃及び２ｇ／水ｌの濃度で水中に９５
％溶解するための溶解時間として測定して、１０分未満であり、被覆されたアル
カリ金属過炭酸塩の形態インデックスＭＩが、０．０３を上回り、その際、ＭＩ
は、式：ＭＩ＝０．０４４８・ＣＶ＋３．６１・１０6・ｄ-3により、変数ＣＶ
は、式：ＣＶ＝σ／ｄにより、平均粒度ｄは、式：ｄ＝Σｄi−ｗi／１００によ
り、かつ標準偏差σは、式：
により定義され、[この際、ｄiは、粒度フラクションｉの平均粒度（２つの篩い
の間の算術的平均）を、かつｗiは、これらのフラクションの重量部を表し、か
つこれらのフラクションは、約０．１ｍｍ−間隔の０．１〜０．８ｍｍの篩い及
び１．０ｍｍの篩を使用しての篩がけにより得られ、かつケイ酸塩ビルダーを含
有する洗剤組成物中でのＯa＊−保持率は、３０℃及び相対湿度８０％での８週
間貯蔵の後に、最低で７０％であり、その際、Ｏa＊−保持率は、該組成物のＯa
−保持率と、被覆された過炭酸ナトリウムの代わりに過ホウ酸ナトリウム−一水
和物を有する、同じ方法で貯蔵された、Ｏa−の等しい類似の組成物のＯa−保持
率とのパーセンテージで表された比である。
アルカリ金属過炭酸塩を充分に被覆すると、洗剤組成物中でのその貯蔵安定性
（Ｏa−保持率）は、実際にもはや形態インデックスに依存しない；しかし、請
求された範囲内で、形態インデックスが増加するにつれて、被覆されたアルカリ
金属過炭酸塩の溶解時間が、長くなることは重要である。一定の形態インデック
スを有する充分に貯蔵安定な被覆されたアルカリ金属過炭酸塩を選択することに
より、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩が、所望の時間内に溶解する、請求に記
載の組成物を得ることが可能である。
有利な組成物は、その核が流動層−噴霧粒子化により製造された、被覆された
アルカリ金属過炭酸塩を含有する。充分に短い溶解時間を保つ目的のために、０
．０３より大きいＭＩを有する過炭酸塩を選択するという本発明による教示は、
流動層−噴霧粒子化の際に特に重要になる。既に、流動層−噴霧粒子化によるア
ルカリ金属過炭酸塩核の製造の際に、その条件を、０．０３より大きいＭＩ−値
が生ずるように選択するのが有利である。
図１／１は、例で実験された被覆された過炭酸ナトリウムの溶解時間と形態イ
ンデックスとの関係を示している：０．０３〜０．０４の範囲の形態インデック
スだと、曲線は、変曲点を示す。本発明の組成物は、０．０４を上回る形態イン
デックスを有する式：２Ｎ
ａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2の被覆された過炭酸ナトリウムを含有するのが有利である；
非常に短い溶解時間を有する組成物は、０．０６を上回る形態インデックスを有
する被覆されたアルカリ金属過炭酸塩を含有する。
本発明による洗剤、漂白剤又は清浄剤組成物は、被覆されたアルカリ金属過炭
酸塩、有利に、被覆された過炭酸ナトリウムを含有する。安定化するための被覆
を有する過炭酸ナトリウム粒子は、数多くの文献により公知である、例えば、冒
頭に記載の文献に記載されている。有利な本発明で使用可能な被覆された過炭酸
ナトリウム粒子は、過炭酸ナトリウムからなる核及び列、ソーダ、重炭酸ナトリ
ウム、鉱酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、殊に、硫酸ナトリウム及
び硫酸マグネシウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属ケイ酸塩、アルカリ金
属ホウ酸塩及び−過ホウ酸塩からなる、水不含の形又は水和物の形の１種又は数
種の化合物からなる被覆を有する。高い貯蔵安定性、即ち、洗剤成分の存在下で
被覆された過炭酸ナトリウムを貯蔵する間の僅かな活性酸素損失をもたらす特に
有効な被覆は、ソーダ、硫酸ナトリウム及び水ガラスからなる組み合わせ又は硫
酸マグネシウム、ソーダ及び水ガラスからなる組み合わせをベースとし、その際
、前記の物質は、一層で、又は多層で備えられていてよい。被覆量は、所望の安
定効果に合わせる：被覆量の増加に伴い、貯蔵安定性は増すが、他方で、殊に、
被覆が、アルカリ金属ケイ酸塩を含有する場合には、水溶性が低下する。過炭酸
ナトリウム核上の被覆量により、被覆された生成物の活性酸素含有率が低下する
ので、被覆量は、一般に、過炭酸ナトリウム核に対して、２５重量％未満、有利
に、１５重量％未満である。１重量％未満の被覆量で、既に、著しい安定性の増
加がもたらされうるが、本発明で使用される被覆された過炭酸ナトリウム粒子は
、過炭酸ナトリウム核に対して、最低１重量％の被覆量を有するのが有利である
。一方で、貯蔵安定性の必要性に合わせ、他方で、可能な限り高い活性酸素含有
率を有する生成物を、洗剤、漂白剤及び清浄剤組成物中で使用可能にするために
は、被覆量を、過炭酸ナトリウム核に対して、有利に２〜１２重量％、特に有利
に３〜８重量％にする。
請求の記載で定義される溶解時間は、その時間内で、２ｇ／ｌの濃度、１５℃
で、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩の９５％が水中に溶ける時間であり、その
際、実験の間、撹拌される。この測定を、伝導測定により行うのが有利である。
活性酸素化合物を漂白剤として含有する洗剤、漂白剤並びに清浄剤組成物に関
する本質的な品質基準の１つは、その貯蔵安定性である。漂白成分、この場合に
は即ち、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩の貯蔵安定性は、かなりの範囲で、こ
の組成物中に含有される慣用の成分に影響される；ケイ酸塩系ビルダー、例えば
、ゼオライト及びアルミノケイ酸塩ベース上の層状ケイ酸塩は、特に安定性を低
下させる。相応して、組成物の貯蔵安定性を、３０℃及び８０％の相対湿度での
８週間の貯蔵の後の活性酸素含有率（Ｏa−保持率）により測定する。品質の比
較のために、本発明の組成物の貯蔵と平行して、それぞれ、類似の組成物の貯蔵
テストを行うのが有利であると判明しており、その際、その類似の組成物は、単
に、本発明の組成物とは、それが、確かに、同じ活性酸素含有率をもたらす量だ
が、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩の代わりに、過ホウ酸塩ナトリウム−一水
和物を、含有するという点でのみ異なる。過ホウ酸塩ナトリウム−一水和物を含
有する洗剤、漂白剤及び清浄剤は、実際に、完全に充分な貯蔵安定性を示し、本
発明の組成物の安定性を、それぞれ過ホウ酸塩ナトリウム−一水和物を含有する
類似の組成物の安定性と比較することができる：請求項に記載のＯa＊−保持率
は、相応して、本発明の組成物のＯa−保持率と、類似の過ホウ酸ナトリウム−
一水和物を含有する組成物のＯa−保持率とのパーセンテージで表された比であ
る。請求の項に記載の組成物は、最低７０％、有利に最低８０％及び特に有利に
最低９０％のＯa＊−保持率を有する。
本発明の洗剤、漂白剤及び清浄剤組成物は、冒頭に既に記載したように、被覆
されたアルカリ金属過炭酸塩の他に、慣用の洗剤、漂白剤又は清浄剤成分を含有
する。組成物の主成分は、カチオン性、アニオン性、非イオン性、両性及び両性
分解性表面活性剤の列からなる表面活性剤である。もう１つの主成分は、既に記
載のビルダーであり、その際、ゼオライト、層状ケイ酸塩又は二ケイ酸塩の列か
らなるアルミノケイ酸塩系洗剤ビルダーが、有利である；その他のビルダーは、
例えば、ポリリン酸塩、アミノポリ酢酸及びアミノポリホスホン酸、ポリオキシ
カルボン酸並びに生物学的に分解可能なポリマー、有利には、近年増加した原料
をベースとするものである。リン酸塩含有ビルダーは、今日では、有利さにおい
て、比較的劣る。該組成物は、アルカリ性及び無機電解質、例えば、アルカノー
ルアミン及びケイ酸塩、炭酸塩及び硫酸塩を含有することが多い。より低い温度
で有効に洗浄、漂白又は浄化をすべき組成物は、更に、漂白活性化剤、例えば、
Ｎ−アシル化合物及びＯ−アシル化合物、例えば、テトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）の列
からのものを含有する。
本発明の洗剤及び漂白剤組成物は、例えば、次のような組成である：アニオン
性及び／又は非イオン性界面活性剤５〜３０重量％、有利に１０〜２５重量％；
ケイ酸塩系洗剤ビルダー５〜７０重量％、有利に２０〜５０重量％；有機ビルダ
ー０〜２０重量％、有利に１〜８重量％；被覆されたアルカリ金属過炭酸塩２〜
３５重量％、有利に１０〜２５重量％；漂白活性剤０．３〜２０重量％、有利に
１〜１０重量％、更に、アルカリ性及び無機電解質、必要により、酵素及び慣用
の助剤並びに水。
漂白剤を含有しない洗剤用の添加剤として使用することができるような純粋な
漂白剤は、通常、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩５〜９５重量％、殊に、１５
〜７０重量％；漂白活性剤２〜５０重量％、殊に５〜２５重量％；ｐＨ−調節剤
０〜４０重量％、更に慣用の助剤及び水を含有する。本発明の清浄剤は、一般に
、界面活性剤、ビルダー、被覆されたアルカリ金属過炭酸塩及び活性剤を含有す
る；研磨清浄剤は、付加的に剥離作用のある成分を含有する。
本発明による洗剤、漂白剤及び清浄剤組成物は、被覆されたアルカリ金属過炭
酸塩と、単独で又は既に予備混合された形で存在してよい慣用の洗剤、漂白剤も
しくは清浄剤成分とを、均一に混合することにより製造することができる。予備
混合された形とは、有利に、組成物の主成分を既に含有する噴霧乾燥された生成
物であり；相応して、洗剤組成物の製造のために、噴霧乾燥又は形成粉末化によ
り製造された漂白剤不含洗剤塔粉末が好適である。本発明の方法は、０．０３よ
り大きい形態インデックス、１０分未満の溶解時間及び３０℃及び８０％の相対
湿度での８週間の貯蔵の後に測定して最低７０％、有利に８０％を上回る、かつ
殊に９０％を上回る、組成物のＯa＊−保持率に相応する活性酸素安定性を有す
る、粒子状の被覆されたアルカリ金属過炭酸塩を使用することを特徴とし、その
際、形態インデックス、溶解時間、Ｏa＊−保持率は、前記のように定義されて
いる。均一な混合の他に、その製法には、その他の慣用の方法行程、例えば、粉
末化又は公知の例えば、プレス凝集又は押しだしによる均一に混合された組成物
の球状化も包含される。製造の際に使用される被覆されたアルカリ金属過炭酸塩
は、０．０４より大きい、かつ殊に０．０６より大きい形態インデックスを有す
るのが有利である。
本発明のもう１つの目的は、０．０３より大きい形態インデックス及び１０分
未満の溶解時間及び３０℃及び相対湿度８０％での８週間貯蔵の後に、ケイ酸塩
系ビルダーを含有する洗剤組成物中で最低７０％のＯa＊−保持率を有する被覆
されたアルカリ金属過炭酸塩であり、その際、形態インデックス、溶解時間及び
Ｏa＊−保持率は、前記のように、洗剤、漂白剤及び清浄剤組成物中での使用の
ために、定義されている。製造される生成物の形態インデックスよりも低い形態
インデックスを有するアルカリ金属過炭酸塩、有利に、流動層噴霧粒子化により
製造されたアルカリ金属過炭酸塩を、自体公知の方法で例えば、１種又は数種の
被覆成分を含有する溶液を、このアルカリ金属過炭酸塩上に、流動層中で噴霧し
、かつ水を蒸発させること
により被覆すると、前記の特性を有する被覆されたアルカリ金属過炭酸塩、例え
ば、殊に、被覆された過炭酸ナトリウムが得られる。場合により、このために、
所望の充分な活性酸素安定性を有するが、より低い形態インデックスを有し、従
って、製造される生成物に必要なデータに比べてより長い溶解時間を有する既に
被覆されたアルカリ金属過炭酸塩を、篩による分別により得ることもできる。有
利な被覆された過炭酸ナトリウムは、主に、リン及び塩化物不含である。
既に記載したように、本発明の洗剤、漂白剤及び清浄剤組成物は、より高い活
性酸素安定性で、１０分未満の溶解時間を示す。本発明組成物の特に有利な点は
、形態インデックスが、選択基準として関することにより、その中に含有される
被覆されたアルカリ金属過炭酸塩の溶解時間を、所望に調節することができるこ
とである。アルカリ金属過炭酸塩の遊離の調節は、組成物が、酸化不安定な酵素
を含有する場合には、殊に重要である：このような場合には、溶解したアルカリ
金属過炭酸塩が、過酸化水素を遊離し、かつ酵素の作用が、酸化により抑制され
る前に、酵素が、洗浄、漂白又は清浄の間の初めの数分以内に、その効果を、完
全に発揮することができるのが、望ましい。形態インデックスの選択により、所
望の溶解時間を、１０分未満の範囲で調節することができる。
アルカリ金属過炭酸塩の代わりに、過ホウ酸ナトリ
ウム−一水和物を含有する組成物とは異なり、本発明で可能な、本発明の組成物
中のアルカリ金属過炭酸塩の１０分及び殊に、４分未満の短い溶解時間により、
洗浄、漂白及び清浄時間の延長は、より低い貯蔵安定性を甘受する必要もなしに
不必要である。
次の例及び比較例により、本発明を更に詳述する。
例
ａ）洗剤混合物中の貯蔵安定性の測定：
標準及び対照漂白剤として、リン酸塩不含であるが、ゼオライト含有洗剤粉末
、活性剤ＴＡＤＥ及び被覆されたもしくは被覆されていない過炭酸ナトリウム（
ＮａＰｃ）もしくは過ホウ酸ナトリウム−一水和物（Ｐｂｍｈ）を、その混合物
が、ＴＡＥＤ５％を含有し、かつＯa−保持率が、約２．３５重量％であるよう
に混合する。
洗剤粉末中の成分（重量％）：
アニオン界面活性剤 １２
非イオン性界面活性剤 ８
ゼオライトＡ ３６
ソーダ １０
Ｎａ−ケイ酸塩 ３
残分、含有水分 ３１。
混合物それぞれ８００ｇを、市販の疎水性に含浸され、かつ接着されたＥ１−
洗剤包み中、３０℃及び相対湿度８０％で、空気調節キャビネット中で貯蔵する
。取り出し期日に従い−２、４及び８週後−、この包みを貯蔵する。Ｏa−保持
率を、通常の方法で、過マンガン酸塩滴定により測定する；出発−Ｏa−保持率
と２、４及び８週後のＯa−保持率から、それぞれ、Ｏa−保持率を、％で測定す
る。標準に対するＯa＊−保持率を、式：
により算出する。Ｐｂｍｈを有する対照のＯa−保持率は、全ての例及び比較例
で、８９〜９３％であった。
ｂ）溶解時間の測定：
被覆された過炭酸ナトリウム２ｇを、１５℃の水１ｌ中で撹拌し；溶解時間を
、９５％まで溶けた時間と決め；その測定を、伝導測定により行った。
ｃ）形態インデックス（ＭＩ）の測定：
測定される生成物を、公称値（ｍｍ）０．１；０．２；０．３；０．４；０．
５；０．６；０．７１；０．８及び１．０及び必要な場合には（比較例）、付加
的に１．２５及び１．４ｍｍの篩を使用して篩にかける。フラクションを測り、
それから、式に従い、ＭＩを測定する。
ｄ）その他に記載の無い限り、被覆されていない過炭酸ナトリウムを、ＤＥ−
特許出願Ｐ４３２９２０５．４に従い、流動層−噴霧粒子化により製造し、その
際、リン含有結晶化抑制剤を含有しない過酸化水素水溶液及び炭酸ナトリウム水
溶液を、延長された中心管三成分噴霧ノズルにより、かつ溶液の外部混合下に、
その大きさが、製造されるべき顆粒粒子よりも小さい播種を有する流動層中に噴
霧し、かつ同時に、水を、４０〜９５℃の範囲の流動層温度で蒸発させる。
所望の形態インデックスが、直接、操作パラメータの選択により得られない場
合には、所望の生成物を、分別（ふるい分け）により得る。
ｅ）被覆された過炭酸ナトリウム：
流動層乾燥器中で、乾燥空気（供給空気温度１００〜１１０℃）の使用下で形
成された被覆される過炭酸ナトリウム（ＮａＰｃ）からなる流動層上に、連続的
に、被覆成分を含有する水溶液を上から噴霧する（先ず、ＭｇＳＯ4−溶液（Ｍ
ｇＳＯ4２０重量％）、引き続き、Ｎａ2ＣＯ3／ケイ酸ナトリウムの組み合わさ
れた溶液（Ｎａ2Ｃｏ3２０重量％、ケイ酸ナトリウム８重量％（ＳｉＯ2：Ｎａ2
Ｏ＝約３．５：１））。流動層の温度を、５０〜６０℃の範囲に保持し、８０〜
９０℃で、後乾燥させる。溶液の噴霧を、慣用の二成分ノズルの使用下に、噴射
剤として空気を用いて行う。
比較例ＶＢ１及びＶＢ２
種々異なる形態インデックス（ＭＩ）を有する、結晶化法により製造された被
覆されていない市販の過炭酸ナトリウムを、貯蔵の間のＯa−保持率に関して試
験した。Ｏa−保持率の結果が、第１表から判明する。
被覆されていない過炭酸ナトリウムの貯蔵安定性は、ＭＩに関わらず、不充分
である。
被覆された過炭酸ナトリウム（結晶化により製造された市販の過炭酸ナトリウ
ムを、ＭｇＳＯ4４重量％及びソーダ４重量％及び水ガラス１．６重量％で安定
化した）を、Ｏa−保持率に関して試験した。結果が、第２表から判明する。
ＭＩのＯa−保持率に対する影響は、初めは、殆ど認められないが、８週後に
ようやく、明らかな違いが示された。
例１〜３
項ｄ）の一般的処方で製造された過炭酸ナトリウム（ＮａＰｃ）を、項ａ）の
記載により被覆した。ＭｇＳＯ4とソーダとケイ酸ナトリウムとの重量比は、常
に５対５対２であった。第３、４及び５表は、ＭＩ、溶解時間、かさ密度（Ｓｄ
）、出発Ｏa−値、３０℃及び相対湿度８０％での８週間の貯蔵後のＯa−保持率
並びに篩分析の測定結果を示している。ＭＩが増大するにつれて、Ｏa−保持率
が減ることなく、溶解時間が短くなる。
被覆量は、それぞれ過炭酸ナトリウム核に対して、例１中では、全部で１２％
、例２中では、６％、かつ例３中では４％である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Percarbonate-containing detergent, bleach and detergent compositions
The present invention relates to an alkali metal percarbonate coated as a bleaching component, a detergent and a bleaching agent.
Or, the usual components of detergents, in particular, powders containing silicate-based builders
It relates to a detergent, bleach or detergent composition. Advantageously coated sodium percarbonate
The composition containing has a high storage stability and in that case the alkali metal percarbonate
The release of the salt can be adjusted in a defined manner. Further, the present invention provides a method for producing the composition and the method for producing the composition.
The alkali metal percarbonate used in
Active oxygen compounds that release hydrogen peroxide when dissolved in water are used in detergents, bleach
It is widely used as a bleaching component in cleaning compositions. The composition is bleached
Apart from the components, as basic components, so-called builders, for example zeolites and aluminum
Layered silicates based on nosilicates and usually one or several surface-active substances
(Surfactants) and rows, alkaline and / or inorganic electrolytes, bleach activators, such as
For example, N-acyl compounds and O-acyl compounds, stabilizers, optical brighteners, foam inhibitors
, Enzymes, anti-precipitants, disinfectants, corrosion inhibitors, fragrances, dyes, pH-value regulators,
In the case of detergents, it contains components from release agents.
Sodium perborate-trihydrate and sodium perborate-monohydrate are bleaching agents
Although it has been conventionally used in the above composition, in recent years, boron-free bleaching
Min, especially sodium percarbonate (2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoInterest in
ing. In hot and humid environments, especially the usual composition of detergents, bleaches and detergents
Due to insufficient storage stability of sodium percarbonate in the presence of
Silicate builder reduces storage stability), as stable as possible sodium percarbonate
Choosing a system is actually quite important. Accordingly, in the industry, storage
Unacceptable active oxygen loss duringa-To avoid loss)
Lithium is added to the above composition in the form of a product which is sufficiently stable by production or coated.
Are intended to be used in the form of products stabilized by the application of
A stabilized polymer obtained by applying a coating layer on a sodium percarbonate core.
Sodium carbonate is known from many documents: DE-OS 24 17 572 and
In DE-PS 26 22 610, the coating for stabilization consists of a line, sodium carbonate
, Containing substances from sodium sulfate and sodium silicate; US Pat.
According to 5933, sodium percarbonate is an alkaline earth metal salt, especially magnesium sulphate.
It can be stabilized using nesium. Boron compounds such as boric acid (DE-P
S2800916), borate (DE-OS3321)
082) and perborates (DE-PS 2614442 and DE-PS 28103)
79) are also known as stabilizers for coating sodium percarbonate. Finally, stable
Coatings that effect the oxidation are organic compounds, such as fatty acids (DE-OS 410 9954).
) Or organic polymers such as polycarboxylates and cellulose compounds (D
E-OS4109953). Furthermore, an advantageous two-layer coating, second
Contains magnesium compound in one layer and soda and alkali metal silicate in the second layer
Particularly effective coated sodium percarbonate particles
Patent Application P4324104.2 is taught. Around sodium percarbonate
Stabilizing coatings may, for example, be sodium percarbonate, as described in the aforementioned references.
In contact with an aqueous solution containing one or more stabilizing coating components, and
Can be produced simultaneously or subsequently by evaporating water
.
EP-A 0 451 893, in which zeolite-containing base particles and particulate alkali
Metal percarbonates, especially sodium percarbonate, wherein said alkali metal percarbonate
Powder in which the acid salt has a morphological index defined in the document of less than 0.06
Are disclosed in US Pat. The morphological index (MI) is the particle distribution
With respect to the average particle size and the standard deviation of the particle distribution, using the formula:
MI = 0.048 · CV + 3.61 · 106・ D-3
[Where the variable is CV = σ / d, and
And d = Σdi・ Wi/ 100]. This document
According to the report, sodium percarbonate having a morphological index of less than 0.06 (which is
, Corresponding to a product having an average particle size greater than about 0.4 mm)
The storage stability of detergents containing zeolites and sodium percarbonate is advantageously affected.
It is. Furthermore, in this document, less than 0.06, preferably less than 0.04, and especially
The use of sodium percarbonate with a morphological index of less than 0.03 results in a detergent
Sufficient storage stability of the composition is achieved, thereby making it possible to produce
It has been pointed out that the use of coated sodium percarbonate to be made becomes unnecessary
I have.
The inventor of the present application has identified various morphological indices (EP-A 0 45 189 3)
Commercial uncoated sodium percarbonate having the definition defined in
Mixed with detergent tower powder (Waschmittelturmpulver) and investigated for its storage stability
Was. Oa-Retention at 2-, 4- and 8-week storage at 30 ° C. and 80% relative humidity
Storage for storage purposes, instead of sodium percarbonate for control purposes.
One similar O, each containing sodium borate monohydratea-Retention rate
The same composition was tested together for: the first 4 weeks
In the meantime, the composition OaThe retention was reduced in accordance with the above-mentioned EP-reference, but:
However, upon storage for 8 weeks, there is no agreement with the teachings of the above-mentioned EP-literature. Change
The use of sodium percarbonate with a very low morphological index
The used detergent has sufficient storage stability (Oa-Measured by retention)
It was confirmed that. Experiments show that uncoated filters with low morphological index
Significantly higher storage than is possible with the choice of sodium carbonate
Stability was measured using coated sodium percarbonate as the bleaching component in the detergent composition.
By doing so, it was shown that this could be achieved. Finally, coated overcharcoal
In detergent compositions containing sodium acidate, during the first four weeks of the storage period,
The dependence of the stability on the morphological index of the coated sodium percarbonate
Not detected; only expected after 8 weeks of storage, morphological index
Dependent stability differences. The comparative example supports the above determination. Therefore
, A detergent composition having sodium percarbonate coated as a bleaching component,
It has sufficient storage stability even under humid storage conditions, but these include another
A disadvantage is associated with a dissolution time that is too long as a bleaching component:
Storage-stable products, for example, especially those produced by fluidized-bed spray atomization,
Coated sodium percarbonate and reduced solubility
Coating components, such as percarbonates having a higher proportion of alkali silicates,
Measuring under constant dissolution conditions in water, well over 10 minutes, partially 30 minutes
Has a dissolution time of more than a minute. This longer dissolution time requires longer wash times
Therefore, it is not desirable.
Therefore, the object of the present invention, on the other hand, is to increase the storage stability by O.a-Yes for retention
Coating, on the other hand, does not require extended washing, bleaching and cleaning times.
To provide detergents, bleaches and detergents containing alkali metal percarbonates
It is. The coated alkali metal percarbonate contained in the composition is less than 10 minutes
But it should melt. Advantageously, the coated alkali metal percarbonate in the composition
There is also one method in which the dissolution time can be adjusted to less than about 1/2 to 10 minutes.
Should be shown.
Surprisingly, it has the desired active oxygen stability in the presence of conventional detergents or bleaching components.
The morphological index of the coated alkali metal percarbonate is
Suitable as a selection criterion for coated alkali metal percarbonates in
discovered.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a coated alkali metal percarbonate and a conventional detergent.
Powder detergents containing bleaching or detergent components, especially silicate builders, bleaching
A detergent or detergent composition wherein the coated alkali metal percarbonate is
Layer-manufactured by spray granulation
15% by weight based on the weight of the alkali metal percarbonate and sodium percarbonate nuclei
Having a single or multilayer coating of one or several stabilizing compounds,
The dissolution time of the alkali metal percarbonate is 95% in water at 15 ° C. and a concentration of 2 g / l.
%, Less than 10 minutes, measured as the dissolution time to dissolve
The morphological index MI of potassium metal percarbonate exceeds 0.03,
Is given by the formula: MI = 0.0448 · CV + 3.61 · 106・ D-3Gives the variable CV
According to the formula: CV = σ / d, the average particle size d is calculated by the formula: d = Σdi-Wi/ 100
And the standard deviation σ is given by the formula:
Where [diIs the average particle size of the particle size fraction i (two sieves
Arithmetic mean) and wiRepresents parts by weight of these fractions,
These fractions are sieved through a 0.1-0.8 mm
And sieving using a 1.0 mm sieve and containing a silicate builder.
O in detergent compositions havinga*-Retention is 8 weeks at 30 ° C and 80% relative humidity
After interim storage, at least 70%,a*-Retention is the O 2 of the compositiona
-Retention and sodium perborate-monohydrate instead of coated sodium percarbonate
O, stored in the same way, with the JapaneseaO of a similar composition of equala−holding
It is the ratio expressed as a percentage of the rate.
When fully coated with alkali metal percarbonate, its storage stability in detergent compositions
(Oa-Retention does not actually depend on the morphological index anymore;
Within the required range, as the morphological index increases, the coated alkali
It is important that the dissolution time of the metal percarbonate increases. Fixed form index
The selection of a coated alkali metal percarbonate with sufficient storage stability
Claim that the coated alkali metal percarbonate dissolves in the desired time.
It is possible to obtain the compositions described.
Preferred compositions are coated, the nuclei of which are produced by fluidized bed spray atomization.
Contains alkali metal percarbonate. For the purpose of keeping the dissolution time short enough,
. The teaching according to the present invention of selecting a percarbonate having an MI greater than 03
Fluidized bed-becomes particularly important during spray granulation. Already, fluidized bed-spray particle
During the production of the rukari metal percarbonate nuclei, the conditions were set at MI-values greater than 0.03.
Is advantageously chosen to occur.
Figure 1/1 shows the dissolution time and morphology of the coated sodium percarbonate tested in the example.
Shows relationship with index: morphological index in the range of 0.03-0.04
If so, the curve shows an inflection point. The compositions of the present invention have a morphology in excess of 0.04.
Formula with dex: 2N
aTwoCOThree・ 3HTwoOTwoAdvantageously comprises coated sodium percarbonate;
Compositions with very short dissolution times have a morphological index greater than 0.06.
Containing a coated alkali metal percarbonate.
The detergent, bleach or detergent composition according to the invention comprises a coated alkali metal percarbonate.
Acid salts, preferably containing coated sodium percarbonate. Coating for stabilization
Sodium percarbonate particles having a molecular weight of
It is described in the head literature. Advantageous coated percarbonate usable in the present invention
Sodium particles consist of sodium percarbonate nuclei and rows, soda, sodium bicarbonate
And alkali and alkaline earth metal salts of mineral acids, especially sodium sulfate and
Magnesium sulfate, alkali metal and alkaline earth metal silicates, alkali gold
One or more of the forms in the water-free form or in the form of hydrates, consisting of the genus borates and -perborates
It has a coating consisting of a class of compounds. High storage stability, i.e. in the presence of detergent components
In particular, causing a slight loss of active oxygen during storage of the coated sodium percarbonate
An effective coating is a combination of soda, sodium sulfate and water glass or sulfuric acid.
Based on a combination of magnesium oxide, soda and water glass,
The aforementioned substances may be provided in one layer or in multiple layers. The amount of coating is
In line with the fixed effect: as the coating amount increases, the storage stability increases, but on the other hand, in particular,
If the coating contains an alkali metal silicate, the water solubility will be reduced. Percarbonate
Coverage on sodium nuclei reduces active oxygen content of coated product
Thus, the coating amount is generally less than 25% by weight, based on the sodium percarbonate core, advantageously
Less than 15% by weight. Already, with a coverage of less than 1% by weight, a significant increase in stability
The coated sodium percarbonate particles used in the present invention may
Advantageously has a coating weight of at least 1% by weight, based on the sodium percarbonate core
. On the one hand, to meet the need for storage stability, on the other hand, the highest possible active oxygen content
To make the products having a high percentage of use in detergent, bleach and detergent compositions
Has a coating amount of preferably 2 to 12% by weight, particularly preferably
To 3 to 8% by weight.
The dissolution time, as defined in the claims, is within that time, a concentration of 2 g / l, 15 ° C.
The time for 95% of the coated alkali metal percarbonate to dissolve in water,
During the experiment, the mixture is stirred. This measurement is advantageously carried out by means of a conduction measurement.
Detergents, bleaching agents and detergent compositions containing active oxygen compounds as bleaching agents
One of the essential quality criteria that comes up is its storage stability. Bleaching ingredients, in this case
That is, the storage stability of the coated alkali metal percarbonate
Affected by conventional ingredients contained in the composition of the silicate-based builder, for example
Layered silicates on zeolite and aluminosilicate bases have particularly low stability
Let it down. Accordingly, the storage stability of the composition at 30 ° C. and 80% relative humidity
Active oxygen content after storage for 8 weeks (Oa-Retention). Quality ratio
For comparison, in parallel with the storage of the composition according to the invention, respectively, the storage of similar compositions
Testing has proven to be advantageous, in which case the similar composition is simply
In addition, the composition of the present invention is an amount that, indeed, results in the same active oxygen content.
But instead of the coated alkali metal percarbonate, sodium perborate-monohydrate
It differs only in that it contains a Japanese product. Contains sodium perborate monohydrate
Detergents, bleaches and detergents that have, in fact, show completely satisfactory storage stability,
The stability of the composition of the invention, each containing sodium perborate-monohydrate
It can be compared to the stability of similar compositions:a*-Retention rate
Corresponds to the O 2 of the composition of the invention.a-Retention and similar sodium perborate-
O in compositions containing monohydrateaThe ratio expressed as a percentage of the retention
You. The composition according to the claims comprises at least 70%, preferably at least 80% and particularly preferably
At least 90% Oa*-Has retention.
The detergent, bleach and detergent compositions according to the invention are, as already mentioned at the outset, coated as described above.
Contains conventional detergent, bleach or detergent components in addition to alkali metal percarbonate
I do. The main components of the composition are cationic, anionic, nonionic, amphoteric and amphoteric
Surfactants consisting of a row of degradable surfactants. Another major component is already described
Builder, where the zeolite, layered silicate or disilicate row
Aluminosilicate detergent builders which are advantageous; other builders
For example, polyphosphates, aminopolyacetic acid and aminopolyphosphonic acid, polyoxy
Carboxylic acids as well as biologically degradable polymers, advantageously in recent years increased raw materials
It is based on Phosphate-containing builders today smell advantageous
And relatively poor. The composition comprises alkaline and inorganic electrolytes such as alkano
It often contains luamines and silicates, carbonates and sulfates. Lower temperature
The composition to be effectively washed, bleached or cleaned with a bleach activator, such as
N-acyl compounds and O-acyl compounds, for example, tetraacetylethylenedia
Row of Min (TAED) and Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS)
Contains from
The detergent and bleach compositions of the present invention have, for example, the following composition: anion
5-30% by weight, preferably 10-25% by weight, of ionic and / or nonionic surfactants;
5 to 70% by weight, preferably 20 to 50% by weight, silicate detergent builder; organic builder
0 to 20% by weight, preferably 1 to 8% by weight; coated alkali metal percarbonate
35% by weight, preferably 10-25% by weight; bleach activator 0.3-20% by weight, preferably
1 to 10% by weight, furthermore alkaline and inorganic electrolytes, if necessary enzymes and conventional
Auxiliaries and water.
Pure, such as can be used as an additive for bleach-free detergents
The bleaching agents are usually from 5 to 95% by weight of the coated alkali metal percarbonate, in particular 15% by weight.
2 to 50% by weight, especially 5 to 25% by weight, of a bleach activator;
0 to 40% by weight, additionally containing conventional auxiliaries and water. The detergent of the present invention generally comprises
Containing surfactant, builder, coated alkali metal percarbonate and activator
The abrasive cleaner additionally contains components with a peeling action.
The detergent, bleach and detergent compositions according to the invention comprise a coated alkali metal percarbonate.
The conventional detergents and bleaches which may be present alone or already in premixed form with the acid salts are also
Alternatively, it can be produced by mixing the detergent component uniformly. Reserve
The mixed form is advantageously a spray-dried product already containing the main components of the composition
Correspondingly by spray-drying or pulverizing to form a detergent composition.
The bleach-free detergent tower powder produced is preferred. The method of the present invention is 0.03
Greater morphology index, dissolution time of less than 10 minutes and 30 ° C. and 80% relative
At least 70%, preferably more than 80% measured after 8 weeks of storage in humidity, and
In particular, greater than 90% of the Oa*-Active oxygen stability corresponding to retention rate
Characterized by using a particulate coated alkali metal percarbonate,
Morphological index, dissolution time, Oa*-Retention is defined as above
I have. In addition to homogenous mixing, the process includes other conventional process steps, such as powdering.
Homogeneously mixed composition by denaturation or known, for example, press agglomeration or extrusion
Is also included. Coated alkali metal percarbonate used in manufacturing
Has a morphological index greater than 0.04 and especially greater than 0.06
Advantageously.
Another object of the present invention is to provide a morphological index greater than 0.03 and 10 minutes.
After storage for 8 weeks at a dissolution time of less than 30 ° C. and 80% relative humidity, the silicate
70% O in detergent compositions containing builder baseda* -Coating with retention
Alkali metal percarbonate, wherein the morphological index, dissolution time and
Oa*-Retention, as described above, is determined for use in detergent, bleach and detergent compositions.
In order to be defined. Form lower than the form index of the product to be produced
Alkali metal percarbonate with index, advantageously by fluidized bed atomization
The produced alkali metal percarbonate is reacted in a manner known per se, for example with one or several
The solution containing the coating components is sprayed onto the alkali metal percarbonate in a fluidized bed.
And evaporating water
When coated with a coated alkali metal percarbonate having the aforementioned properties, such as
In particular, coated sodium percarbonate is obtained. In some cases, for this,
Has the desired sufficient active oxygen stability, but has a lower morphological index,
Already has a longer dissolution time compared to the data required for the product to be produced
The coated alkali metal percarbonate can also be obtained by fractionation through a sieve. Yes
Useful coated sodium percarbonate is mainly free of phosphorus and chloride.
As already mentioned, the detergent, bleach and detergent compositions of the present invention have higher activity.
Shows a dissolution time of less than 10 minutes with anaerobic stability. A particular advantage of the composition of the present invention is
, The morphological index is contained therein by involving as selection criteria
The dissolution time of the coated alkali metal percarbonate can be adjusted as desired.
And Regulation of the release of alkali metal percarbonate depends on the composition being an oxidatively labile enzyme.
Is particularly important if they contain: dissolved alkali
Metal percarbonate releases hydrogen peroxide, and the action of enzymes is suppressed by oxidation.
Before the enzyme has been used, its effects must be fully completed within the first few minutes during washing, bleaching or cleaning.
It is desirable to be able to fully demonstrate. Depending on the form index selection,
The desired dissolution time can be adjusted in a range of less than 10 minutes.
Instead of alkali metal percarbonate, sodium perborate
Compositions of the present invention, unlike compositions containing um-monohydrate, possible with the present invention
Due to the short dissolution time of the alkali metal percarbonate in 10 minutes and especially less than 4 minutes,
Extended washing, bleaching and cleaning times without having to accept lower storage stability
It is unnecessary.
The following examples and comparative examples further illustrate the invention.
An example
a) Determination of storage stability in detergent mixtures:
Phosphate-free but zeolite-containing detergent powder as standard and control bleach
Activator TADE and coated or uncoated sodium percarbonate (
NaPc) or sodium perborate-monohydrate (Pbmh)
Contains 5% of TAED andaThe retention is about 2.35% by weight
Mix.
Ingredients in detergent powder (% by weight):
Anionic surfactant 12
Nonionic surfactant 8
Zeolite A 36
Soda 10
Na-silicate 3
Residue, water content 31.
800 g of each mixture are commercially available hydrophobically impregnated and adhered E1-
Store in an air-conditioned cabinet at 30 ° C. and 80% relative humidity in detergent wrap.
. The packet is stored -2, 4 and 8 weeks later-according to the date of removal. Oa−holding
The percentage is determined by permanganate titration in the usual way; starting -Oa-Retention rate
And O after 2, 4 and 8 weeksa-From the retention,aThe retention is measured in%
You. O to standarda*-Retention is calculated by the formula:
It is calculated by: Control O with Pbmha-Retention rates for all examples and comparative examples
Was 89 to 93%.
b) Measurement of dissolution time:
2 g of the coated sodium percarbonate are stirred in 1 l of water at 15 ° C .;
, 95% melt time; the measurement was made by conduction measurements.
c) Measurement of morphological index (MI):
The products to be measured have nominal values (mm) of 0.1; 0.2; 0.3; 0.4;
5; 0.6; 0.71; 0.8 and 1.0 and if necessary (comparative example), add
Sieve using 1.25 and 1.4 mm sieves. Measure the fraction,
Then, MI is measured according to the formula.
d) Unless otherwise stated, uncoated sodium percarbonate was
In accordance with patent application P 4329205.4, produced by fluidized-bed spray atomization,
In this case, an aqueous solution of hydrogen peroxide containing no phosphorus-containing crystallization inhibitor and aqueous sodium carbonate
The solution is dispensed by an extended central tube ternary spray nozzle and under external mixing of the solution.
Spraying into a fluidized bed whose size is smaller than the granular particles to be produced
Atomize and at the same time evaporate the water at a fluidized bed temperature in the range of 40-95 ° C.
If the desired morphological index cannot be obtained directly by selecting the operating parameters
In that case, the desired product is obtained by fractionation (sieving).
e) coated sodium percarbonate:
Form in a fluidized bed dryer using dry air (feed air temperature 100-110 ° C)
A continuous fluidized bed of sodium percarbonate (NaPc) to be coated
Is sprayed from above with an aqueous solution containing the coating component (first, MgSOFour-Solution (M
gSOFour20% by weight), followed by NaTwoCOThree/ Sodium silicate combination
Solution (NaTwoCoThree20% by weight, 8% by weight of sodium silicate (SiOTwo: NaTwo
O = about 3.5: 1)). Maintaining the temperature of the fluidized bed in the range of
After drying at 90 ° C. The spray of the solution is sprayed using a conventional two-component nozzle.
This is performed using air as an agent.
Comparative Examples VB1 and VB2
Coatings produced by crystallization methods with different morphological indices (MI)
Uncovered commercial sodium percarbonate was added to O 2 during storage.a-Test for retention
Tested. Oa-Retention results are found in Table 1.
Insufficient storage stability of uncoated sodium percarbonate, regardless of MI
It is.
Coated sodium percarbonate (commercially available sodium percarbonate produced by crystallization
To MgSOFourStable at 4% by weight, 4% by weight of soda and 1.6% by weight of water glass
O)a-Tested for retention. The results are found in Table 2.
MI's Oa-Little effect on retention at first, but after 8 weeks
Finally, a clear difference was shown.
Examples 1-3
The sodium percarbonate (NaPc) prepared according to the general formulation of section d)
Coated as described. MgSOFourWeight ratio between sodium, sodium and sodium silicate
5 to 5 to 2. Tables 3, 4 and 5 show MI, dissolution time, bulk density (Sd
), Departure OaValues, O after storage for 8 weeks at 30 ° C. and 80% relative humiditya-Retention rate
Also shows the measurement results of the sieve analysis. As MI increases, Oa-Retention rate
The dissolution time is shortened without reducing the dissolution.
The coating amount is 12% in total in Example 1 with respect to the sodium percarbonate nucleus.
, 6% in Example 2 and 4% in Example 3.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 クラース−ユルゲン クラーゼン
ドイツ連邦共和国 Ｄ−63579 フライゲ
リヒト アム ジルバーベルク 19ツェー
(72)発明者 トーマス リーザー
ドイツ連邦共和国 Ｄ−63457 ハーナウ
トロイエナー シュトラーセ １
(72)発明者 リューディガー シュッテ
ドイツ連邦共和国 Ｄ−63755 アルツェ
ナウ イム ゴルデネン リング 11────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(72) Inventor Klaas-Jürgen Krasen
Germany D-63579 Freige
Licht am Silberberg 19 Tse
(72) Inventor Thomas Rieser
Germany D-63457 Hanau
Troy Ener Strasse 1
(72) Inventor Rüdiger Schütte
Germany D-63755 Arze
Now im Goldenen Ring 11