JPH10508332A

JPH10508332A - 複合木材

Info

Publication number: JPH10508332A
Application number: JP8514330A
Authority: JP
Inventors: ウアン・ドルテン，マルチヌス，リーンデルト; ルイター，ハーマン，ペトルス; ウイツテ，ゲリツト; ウアン・デル・ハイデ，エヴエルト; テン・ホーベ，アレツタ，アンネケ
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1994-11-01
Filing date: 1995-10-31
Publication date: 1998-08-18
Also published as: PL184591B1; PL320117A1; FI971835A; KR100375783B1; NO971996D0; WO1996013549A3; NO311035B1; TW380154B; CN1168685A; BR9509545A; CN1074020C; AU3870795A; ZA959153B; EP0789729A2; NO971996L; KR970707236A; MY114533A; US5633299A; WO1996013549A2; FI971835A0

Abstract

(57)【要約】一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とからなる硬化性樹脂組成物を複合木材の製造で結合剤として使用する方法、前記硬化性樹脂組成物を硬化することによって得られる硬化結合剤により互いに接着した木材部品からなる複合木材、並びに前記複合木材で形成した製品。

Description

【発明の詳細な説明】複合木材本発明は、複合木材の製造における結合剤としての硬化性樹脂組成物の使用に関する。木材部品を互いに接着させる硬化した即ち架橋した樹脂をベースとする複合木材はかなり以前から存在しており、需要も拡大している。この種の複合材料の具体例としては、合板及びパーティクルボードが挙げられる。複合木材の製造では通常、硬化を熱処理によって行う。複合木材の製造で広く使用されている硬化性樹脂は、例えば、ユリアホルムアルデヒド樹脂及びフェノールホルムアルデヒド樹脂である。これらの樹脂は長年使用されてきているが、これらの樹脂を用いて製造した複合木材は、重要な分野、即ち、大きな衝撃耐性を必要とするか、又は湿気の存在下で複合材料が良好な寸法安定性を示すことを必要とする用途では性能が不十分である。本発明は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とをベースとする結合剤を用いる改善された複合木材を提供する。本発明の複合材料は、改善された衝撃耐性／強度バランス及び改善された寸法安定性を有する。また、靭性及び均質性もより大きい。前記結合剤は驚くほど低い割合で使用し得る。また、前記結合剤を複合材料の外面にも適用すると、硬化後に手触りの柔らかい複合材料が得られる。これは、従来の結合剤を表面コーティングとして有する複合木材と比べて有利なことである。手触りが柔らかいということは、表面が研磨処理したかのような感触を有することだからである。従って本発明は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とからなる硬化性樹脂組成物を、複合木材の製造で結合剤として使用する方法に関する。本発明は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと、希釈剤と、硬化剤とからなる硬化性樹脂組成物にも関する。本発明はまた、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物を硬化することによって得られる硬化結合剤により互いに接着した木材部品からなる複合木材、並びに本発明の複合木材を使用した製品にも関する。本発明の概念における複合木材は、完成品の製造に使用できる半製品であると理解されたい。完成品の製造では、複合材料を更に処理し得、及び／又は複合材料部材を適当な手段、例えばネジもしくは二次接着剤によって、互いにもしくは別の部材と合体させ得る。顕微鏡で調べたところ、驚くべきことに、木材小片（ｗｏｏｄｐａｒｔｉｃｌｅ）を本発明の硬化性結合剤と接触させると木材の表面が軟化し、細胞（ｃｅｌｌ）の壁が崩壊して木材小片同士が界面で密着し得ることが判明した。その結果、結合点で木材小片間の継ぎ目が比較的目立たなくなる。従来の結合剤を使用した場合には、木材表面の軟化、細胞壁の崩壊、及び継ぎ目のない結合は生じない。理論に拘束されたくはないが、本発明の結合剤と木材部品との間の界面における前述の特殊な現象によって、強靭で衝撃耐性が大きくて寸法が極めて安定な複合材料が形成され、且つ表面に柔らかい手触りが与えられると考えられる。別の驚くべき発見は、本発明の結合剤が木材の近傍で硬化した時に得られる生成物が、木材の不在下で硬化した時に得られる生成物とは異なることである。木材の近傍での硬化によって得られる結合剤は約１３５℃のガラス転移点を有するが、木材の不在下で硬化を実施した場合には前記ガラス転移点は存在しない。従って、結合剤を木材表面の間に十分に薄い層として適用すれば、複合材料は、約１３５℃での転移によって、強度及び剛性を約１４０℃の温度まで維持する。驚くべきことに、結合剤をこのように薄い層として適用しても、複合材料の全体的強度及び剛性は低下しない。欧州特許出願公開明細書第３７２６０２号は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物との線状交互コポリマーと硬化剤とをベースとする硬化性ポリマー組成物を、特に金属のコーティングとして使用するものとして開示している。この先行特許明細書は木材に関連したポリマー組成物の使用には言及していないため、本発明の結果は全く予想できなかったものである。複合材料を形成するために使用する木材部材の種類及び形態は決定的に重要なものではない。木材は高密度又は低密度木材であってよく、また落葉樹又は針葉樹であってよい。適当な種の具体例としては、オーク、クリ、トネリコ、カエデ、チーク、オクメ、マホガニー、メランティ（ｍｅｒａｎｔｉ）及びマツが挙げられる。ブナ、ハリモミ及びポプラを使用すると極めて良好な結果が得られる。木材は、従来の結合剤を使用する時に通常適用し得るもの以外は、予備処理の必要はない。通常は木材部品を、例えば機械的及び／又は化学的手段により、製造すべき複合材料にとって望ましい大きさ及び形態にするだけでよい。木材は厚板、ベニア、用材（ｔｉｍｂｅｒ）、薄板、チップ又はパルプの形態で使用するのが適当である。例えば複合材料の外観を改善するために、二つ以上の種類又は形態の木材部品を組み合わせて使用してもよい。木材は、耐久性を増加させるために予備処理し得る。この種の予備処理の一例は、加圧下で１５０〜２２０℃の過熱蒸気で処理し、次いで周囲圧力で１００〜２２０℃で加熱することからなる。別の予備処理方法として、例えばクロム、銅、水銀、ヒ素の塩を単独で又は組合わせて使用する塩浸漬（ｓａｌｔｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）もある。本発明で使用する結合剤は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーを含む。該コポリマーはポリマー鎖中に１，４−ジカルボニル部分を含むのが好ましい。なぜなら、このような構造は特定の硬化反応、例えば後述のポリ第一アミンとの硬化反応に適しているからである。一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーはそれ自体公知である。この種のコポリマーは、例えば欧州特許出願公開明細書第１２１９６５号、欧州特許出願公開明細書第１８１０１４号及び欧州特許出願公開明細書第５１６２３８号で知られている方法を用いて、パラジウム触媒重合により製造し得る。このようにして製造されるポリマーは、一酸化炭素と１種類以上のオレフィン系不飽和化合物との線状交互コポリマー、即ちポリマー鎖が、一酸化炭素由来のモノマー単位（即ちカルボニル基）とオレフィン系不飽和化合物由来のモノマー単位とを、ポリマー鎖の炭素原子が実質的に３個おきにカルボニル基に属するように交互に配置された状態で含むポリマーであり得る。１，４−ジカルボニル部分を含む一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物との交互コポリマーは、ランダムコポリマー、即ちポリマー鎖が前記モノマー単位をランダムな順番で含むコポリマーであってもよい。後者のコポリマーは、例えば米国特許発明明細書第２４９５２８６号及び米国特許発明明細書第４０２４３６号で知られている方法を用いて、ラジカル開始重合により製造し得る。硬化反応では、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物との交互コポリマーを使用するのが好ましい。なぜなら、ランダムコポリマーと比べてポリマー鎖中のカルボニル基含量が大きいため、硬化が高い架橋結合度で容易に達成され得るからである。低い架橋結合度が望まれる場合でも、硬化反応で変換されないカルボニル基の存在が結合剤の機械的性質に有利に作用し得、従って複合木材の性質に有利に働き得る。一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物との前述のコポリマーは、オレフィン系不飽和化合物として炭化水素をベースとし得るが、オレフィン系不飽和化合物は、酢酸ビニル、アクリル酸エチル及びＮ−ビニルピロリドンのようにヘテロ原子も含み得る。コポリマーは、オレフィン系不飽和炭化水素、適当にはα−オレフィン、特に炭素原子数１０以下のα−オレフィンをベースとするのが好ましい。極めて適当なのは脂肪族α−オレフィン、特に炭素原子数３〜６のもの、より特定的には直線炭素鎖を有するもの、例えばプロペン、１−ブテン、１−ペンテン及び１−ヘキセンである。最も好ましいのはプロペンである。特に、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーが一酸化炭素と炭素原子数３以上のα−オレフィンとの交互コポリマーの場合には、α−オレフィンの方を多くして、位置規則的（ｒｅｇｉｏｒｅｇｕｌａｒｆａｓｉｏｎ）又は位置不規則的（ｒｅｇｉｏ−ｉｒｒｅｇｕｌａｒｆａｓｈｉｏｎ）に含ませ得る。位置不規則的ポリマーの使用は、該ポリマーの粘度が、他の点では類似している位置規則的ポリマーより低いという点で有利である。一方、炭素原子数３以上のα−オレフィンを８０％以上、より好ましくは９０％以上で位置規則的に、特に頭−尾構造で含ませたコポリマーを使用する方が好ましいこともある。このようなコポリマーは、ポリマー鎖中に存在するカルボニル基が同じ又はほぼ同じ立体環境及び電子環境を有するため、オレフィン系不飽和化合物が位置不規則的に含まれているものと比べて、硬化反応における反応性がより均一になる。これは特に、コポリマーが一酸化炭素と１種類のオレフィン系不飽和化合物、特にプロペンとをベースとする場合に顕著である。炭素原子数３以上の１種類以上のα−オレフィンがコポリマー中に立体規則的に含まれているか否かは重要ではない。アタクチックコポリマーを使用すると良好な結果が得られる。コポリマー鎖の位置規則性及び立体規則性を示すために使用される用語の説明については、欧州特許出願公開明細書第４１０５４３号を参照されたい。コポリマーは広範囲の分子量を有し得る。好ましくは比較的低い分子量、例えば重量平均分子量が２００〜２０，０００、より好ましくは５００〜５０００、特に１０００〜３０００のコポリマーを使用する。コポリマーは典型的には、Ｑ値が１．１〜５、より典型的には１．５〜３となるような分子量分布を有する。Ｑ値は重量平均分子量及び数平均分子量の商である。分子量が比較的低いコポリマーの使用の利点は、これらのコポリマーが、特に炭素原子数３以上のα−オレフィンをベースとする場合に、コポリマーの加工で通常使用される温度、一般的には１０〜８０℃、より一般的には２０〜６０℃で液状であり得るという点にある。コポリマーの加工には、例えば、本発明で使用する結合剤の製造及び木材表面への結合剤の適用が含まれる。プロペンを９０％以上で頭−尾式に含み、５００〜５０００の重量平均分子量を有する一酸化炭素とプロペンとの位置規則的アタクチック線状交互コポリマーを使用すると、極めて良好な結果を得ることができる。双峰分子量分布を有する一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーを使用しても有利であり得る。分子量が低い方のフラクションは、コポリマーを前述のように加工し易い液状にし、結合剤のポットライフ、即ち架橋結合に起因する粘度の著しい増加を伴わずに結合剤を加工温度に維持できる時間を長くする。分子量が高い方のフラクションは、硬化の初期段階で結合剤の粘度を急速に増加させると共に、硬化結合剤の剛性及び強度を高める。このような双峰コポリマー組成物は、例えば一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー、即ち分子量がより低いコポリマーを、分子量がより高いコポリマーとブレンドすることによって製造し得る。分子量がより低いコポリマーは典型的には、コポリマーの総重量の５〜４０重量％、特に１０〜３０重量％の量で使用され、典型的には５００〜２０００、特に７５０〜１５００の重量平均分子量を有する。分子量がより高いコポリマーは典型的にはコポリマーの総重量の６０〜９５重量％、特に７０〜９０重量％の量で使用され、典型的には２５００〜８０００、特に４０００〜６０００の重量平均分子量を有する。本発明の結合剤には、原則として多様な硬化剤を使用し得る。適当な硬化剤又は硬化系は欧州特許出願公開明細書第３７２６０２号に開示されており、具体例としてはアミン、チオール又はアクリロニトリルが挙げられる。これらの試薬の一部を用いて、最初に一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーの誘導体を形成し、形成された誘導体を公知の方法で更に硬化できる。硬化剤はポリアミン、特にポリ第一アミンが好ましい。分子構造中に３個の第一アミノ基を有する極めて適当なアミンは、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン又はメラミンである。硬化剤は、より特定的には、分子構造中に２個の第一アミノ基を含む。この種の化合物は一般式Ｈ₂Ｎ−Ｒ−ＮＨ₂で示し得る。前記式中、Ｒは、典型的には架橋中に炭素原子を２０個以下、より典型的には１０個以下、特に２〜６個有する二価有機架橋基を表す。架橋基は、架橋中又は架橋に結合した置換基中にヘテロ原子を含み得る。架橋基は芳香族であってもよいが、硬化を迅速にするためには、脂肪族架橋基、特にアルキレン基が好ましい。好ましくは直鎖脂肪族ジアミンを使用する。適当なジアミンの具体例としては、２，４−ジアミノトルエン、ビス（４−アミノフェニル）−メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ジエチレントリアミン及びテトラエチレンペンタアミンが挙げられる。直鎖脂肪族ジアミンは例えば、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、特に１，６−ジアミノヘキサンである。硬化剤の混合物、特に反応性が比較的高い硬化剤と比較的低い硬化剤との混合物を使用すると有利であり得る。例えば、反応性が高い硬化剤としての直鎖脂肪族ジアミンを、反応性が低い硬化剤としての芳香族又は脂環式ポリ第一アミンと組み合わせて使用し得る。硬化が始まると、反応性がより高い硬化剤の存在によって急速なゲル化が生起し得る。長時間の硬化では、反応性がより低い硬化剤の環式炭素骨格が、高温での複合材料の機械的強度を増加させる。反応性が高い硬化剤と反応性が低い硬化剤とのモル比は、結合剤の特定用途の要件に従って広い範囲で変化させ得る。このモル比はルーチンの実験を行うことにより当業者によって容易に決定される。前記モル比は典型的には２：９８〜９８：２である。当業者には明らかなように、硬化時に生起する架橋結合の度合いは特に、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーの量に対する硬化剤の使用量に依存する。硬化剤の相対量は広い範囲で変化させてよく、好ましい相対量はルーチンの実験によって確定できる。ポリ第一アミンを硬化剤として使用する時は、コポリマーのカルボニル基と硬化剤の第一アミン基とのモル比を、適当には０．２５〜８．０、より適当には０．５〜４．０にする。コポリマーの硬化は硬化用触媒の存在下で、又は硬化用触媒を使用せずに実施し得る。触媒を使用すると、通常は、硬化がより低い温で、又はより短い時間で生起し得るという利点が得られる。前述の様々な硬化反応に適した触媒は当業者に公知である。硬化剤がポリ第一アミンの場合の適当な触媒は弱酸、特にｐＫａが水中２０℃で測定して２〜５．５、好ましくは２．５〜５の酸である。好ましい酸類は有機酸、特にカルボン酸である。なぜなら、硬化すべきコポリマーに少なくともある低度は溶解するからである。モノカルボン酸は、一般的にコポリマー中により良く溶解するため、より好ましい。モノカルボン酸の具体例としては、ニコチン酸、ピバル酸、吉草酸、酢酸、安息香酸、そして特にサリチル酸が挙げられる。リン酸も適当な弱酸である。弱酸は少量で使用し得る。適当な量は、コポリマーの重量の０．１〜１５．０重量％である。より適当には、弱酸をコポリマーの重量の０．２〜１０．０重量％、特に０．５〜８．０重量％の量で使用する。本発明の硬化性樹脂組成物には、組成物を特に薄い結合剤層が形成されるように木材部品に適用する操作を容易にするために、希釈剤を加え得る。希釈剤の量は、使用する適用方法の粘度要件、又は所望の結合剤層の厚さに依存し得る。希釈剤は、コポリマーに対する硬化剤及び任意の触媒の相容性も改善し得る。適当な希釈剤は、例えば低級アルコール、低級ケトン、低級エステル、例えばアセテート、及び低級エーテルである。「低級」という用語は、希釈剤の分子当たり炭素原子数が平均５以下であることを意味する。好ましい希釈剤は水及び低級アルコール、特にメタノール、エタノール及びイソプロピルアルコールである。なぜなら、これらの物質は環境に比較的優しいと見なし得るからである。別の適当な希釈剤の具体例としては、アセトン、酢酸エチル、プロピオン酸メチル及びエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。硬化性樹脂組物を例えば吹付けによって適用する場合には、適用温度での粘度を適当には０．００５〜３０Ｐａ．ｓ、好ましくは０．０３〜１０Ｐａ．ｓ、より好ましくは０．０５〜５Ｐａ．ｓにし得る。希釈剤及びコポリマーは、少なくとも１：５、特に１：２〜５：１、より特定的には１：１．５〜２：１の重量比で使用するのが好ましい。極めて有利なことに、本発明の硬化性樹脂組成物は、都合の良い温度範囲、例えば１０〜５０℃で、木材表面に容易に塗布することができるペーストの形態にすることができる。このようなペーストのコンシステンシーは、結合剤中に比較的少量の希釈剤、例えば水、低級アルコール又は低級ケトンを加えることによって得られる。希釈剤の典型的使用量は、コポリマーの重量の０．２〜５．０重量％、特に０．３〜３．０重量％、より特定的には０．５〜１．０重量％である。一酸化炭素とα−オレフィンとの線状交互コポリマー、即ち重量平均分子量が２００〜２０，０００のコポリマーを、ポリ第一アミン、硬化用触媒として使用し得る弱酸、及びコポリマーの重量の０．２〜５．０重量％の希釈剤と混合し、得られた混合物を３０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の温度で加熱すると、極めて好ましい結果が得られる。加熱時間は選択した温度に依存し、適当には５〜５０分の範囲にし得る。当業者はルーチンの実験に基づいて、ペーストに最適なコンシステンシーと品質とを与える加熱時間を選択することができよう。得られたペーストは製造時に使用した温度で木材に適用し得るが、室温で使用することもできる。この方法の別の利点は、希釈剤の必要性が小さく、硬化剤に匂いがあっても加熱時に消失するという点にある。従って、このようにして製造したペーストは環境及びユーザーに害を加えない。結合剤は、その性質を調整するために添加し得る補足成分も含み得る。適当な補足成分の具体例としては、粘度調整剤、難燃剤、填隙剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤及び着色剤が挙げられる。例えば、クレーを充填剤として使用するか、又は高剪断速度での粘度を低下させるために使用し得る。適当な填隙剤はシリカ、穀物粉又はヤシ殻粉である。特に結合剤をコーティング材料としても使用する場合には、酸化防止剤及びＵＶ安定剤を加えることによって空気及び光に対する耐久性を改善し得る。本発明の結合剤系は有利には構成成分キット（ｋｉｔｏｆｐａｒｔｓ）の形態で貯蔵し、取り扱い且つ使用し得る。従って、本発明はこのようなキットにも関する。キットの第一の構成成分は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー及び希釈剤を含む組成物からなり、第二の構成成分は硬化剤及び任意的な希釈剤を含む組成物からなる。これらの組成物のうちの一方又は両方が硬化用触媒を補助成分として含み得る。前記キットの第二の構成成分は、ポリ第一アミンを前述の弱酸、即ちポリ第一アミンとのコポリマーの硬化で硬化用触媒として使用し得る弱酸と組合わせて、希釈剤に溶解した状態で使用すると極めて有利である。即ち、ポリ第一アミンを、硬化用触媒として使用し得る弱酸の少なくとも一部と組み合わせて使用すると、同じ条件、例えば２０℃でポリ第一アミンのみを溶解するのに必要な量より少ない（例えば少なくとも１０％未満、より典型的には少なくとも２０％未満）希釈剤で成分を溶解することができる。成分の混合に適した希釈剤は水、低級アルコール、特にメタノール、及び低級ケトン、特にエチルメチルケトンである。本発明のこの具体例では、キットの第二の構成成分がその重量の６０〜９７重量％、特に７０〜９５重量％のポリ第一アミンと、０．２５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の弱酸と、３〜４０重量％、特に５〜２０重量％の希釈剤とを含むのが適当である。好ましい第二の構成成分の具体例としては、１，６−ジアミノヘキサン、サリチル酸及び水を８８：２：１０の重量比で含むか、又は１，６− ジアミノヘキサン、サリチル酸及びエチルメチルケトンを８８：２：１０の重量比で含む液体が挙げられる。本発明で使用する結合剤は、キットの第一の構成成分及び第二の構成成分の組成物を混合することによって製造できる。結合剤は、任意の一般的な方法を使用して木材表面に適用し得る。結合剤、特に前述のペーストは、例えば刷毛、ローラー、ナイフ又はブレードを用いて表面に塗布し得る。既述のように、結合剤は適量の希釈剤を加えた後、例えば継続的インライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）吹付けの場合のように圧縮ガスで作動するノズルを使用するか、又は塗料吹付器を使用して吹付けにより適用することもできる。所望であれば、手触りの柔らかい複合材料を製造する場合には、複合材料の外面に位置することになる木材表面に結合剤をコーティングとして適用してもよい。硬化した複合材料をコーティングし、得られたコーティングを別の硬化ステップで硬化することも可能である。木材の量に対する結合剤の量は広い範囲で変化させ得、通常は製造すべき複合材料の種類に応じて決定する。積層集成木材の場合には、前記量を、結合剤で被覆した木材表面１平方メートル当たり、又は二つの木材薄板の間に存在する接合部１平方メートル当たりで決定し得る。木材表面１平方メートル当たりの場合には、典型的には、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー３０〜２００ｇ、特に５０〜１５０ｇに基づく量の結合剤を使用する。前記コポリマー量は、接合部１平方メートル当たりではそれぞれ６０〜４００ｇ及び１００〜３００ｇに相当する。前述のように、有利な高温特性を有する積層集成木材を製造する場合には結合剤層を薄くして、例えば接合部１平方メートル当たりで、５〜６０ｇ、特に１０〜４０ｇのコポリマーに基づく量の結合剤が使用されるようにする。複合木材がファイバーボード又はパーティクルボードの場合には、結合剤の量を複合材料の重量に対して決定するとより有利であり得る。典型的には、ファイバーボード又はパーティクルボード１ｋｇ当たりで、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー２０〜１５０ｇ、より典型的には３０〜１００ｇに基づく量の結合剤を使用する。改善された高温特性を有するパーティクルボードを製造する場合には、更に幾らか少ない結合剤、例えばファイバーボード又はパーティクルボード１ｋｇ当たりで、更に少ない１５ｇ又は１０ｇのコポリマーに基づく量の結合剤を使用するのが好ましい。ファイバーボードの特定用途では、結合剤が連続相として存在することが望まれ得る。そのような場合には、複合材料１ｋｇ当たりで、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー１５０〜６００ｇ、特に２００〜５００ｇに基づく量の結合剤を使用し得る。木材表面に結合剤を適用した後で、又はこの適用と同時に木材部品を合体させて結合剤を木材部品間に配置し、次いで硬化条件を適用する。積層体を製造する場合は、層数を広い範囲で変化させ得る。実際的な層数は例えば最高５０又は６０であり得る。硬化は通常、温度を上昇させることによって実施する。結合剤の大部分が木材部品の間で薄い結合剤層として存在するように、また製造すべき複合木材の密度が増加するように、硬化時に圧力を加えてもよい。温度及び圧力は広い範囲で変化させ得る。温度は通常、硬化剤と硬化用触媒の存在とに依存する。圧力は更に、木材の種類、そして特に木材部品のタイプに依存し得る。ポリ第一アミンを硬化剤として使用する時は、温度を５０℃以上、例えば８０〜２００ ℃、特に１００〜１６０℃にするのが適当である。積層体を製造する場合の典型的圧力は１〜３０ｋｇ／ｃｍ²、特に２．５〜２５ｋｇ／ｃｍ²であり、ファイバーボード及びパーティクルボードを製造する場合の典型的圧力は５０〜１５０ｋｇ／ｃｍ²、特に５０〜１５０ｋｇ／ｃｍ²であるが、それより高い圧力及び低い圧力を使用することもできる。当業者はルーチンの実験によって適当な硬化時間を決定することができよう。本発明では種々の複合木材、例えばファイバーボード、パーティクルボード、例えばウェファーボード、及び積層体、例えば合板及び積層ビーム又はティンバーを製造することができる。これらの複合材料は優れた衝撃耐性／強度バランスを有し、湿気の存在下で優れた寸法安定性を示す。また、卓越した電気的性質、例えば極めて小さい導電率及び極めて大きい耐電圧も有する。従って、これらの複合材料は、例えば扉、寄木張床、運動用具、例えばホッケーのスティック、及び電気器具、例えば配電箱用の配電盤の製造に有利に使用できる。結合剤を連続相として有するファイバーボードは、建築用パネルとして極めて有用である。以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。実施例１線状交互一酸化炭素／プロペンコポリマーを下記のように製造した。機械的に撹拌される容量３００ｍｌのオートクレーブに、メタノール１００ｍｌ及びプロペン１５ｇを充填した。オートクレーブを閉鎖し、一酸化炭素でフラッシュした。オートクレーブの中味を７０℃に加熱した。一酸化炭素を導入して圧力を５０バールにした。過塩素酸コバルト３５７ｍｇとナフトキノン１．５ｇと１，３−ビス（ジエチルホスフィノ）プロパン４３．２ｍｇと酢酸パラジウム４１．９ｍｇとをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解した溶液をオートクレーブ内に導入した。一酸化炭素を継続的に導入して圧力を５０バールに維持した。２２時間後、オートクレーブの中味を冷却し、圧力を緩和した。揮発物質を蒸発分離することによってポリマー生成物を取り出した。ポリマーの収率は２５ｇであった。粘稠油の様相を有していた。ＧＰＣ分析の結果、該ポリマーの重量平均分子量は２６００であった。実施例２一酸化炭素とプロペンとのコポリマーを含む結合剤を下記のように製造した。実施例１の方法で製造した一酸化炭素とプロペンとのコポリマーの試料を、６０℃で１，６−ジアミノヘキサンの溶融試料と混合した。該混合物にサリチル酸及びメタノールを加えた。これらの成分の量は、結果として得られる混合物中で、コポリマー、１，６−ジアミノヘキサン、サリチル酸及びメタノールの重量比が３：０．９：０．２：０．０２１となるように選択した。室温に冷却した後、ペースト状の物質が得られた。これは室温で少なくとも３０分間は加工可能であった。実施例３一酸化炭素とプロペンとのコポリマーを含む結合剤を、実施例２の方法を用いて、但しサリチル酸をメタノール溶液として加える代わりに、固体サリチル酸をコポリマー／１，６−ジアミノヘキサン混合物に溶解して製造した。従って、得られた混合物にメタノールは含まれていなかった。得られた結合剤は粘着質で強靭な粘稠物質であった。実施例４一酸化炭素とプロペンとのコポリマーを含む結合剤を、実施例２の方法を用いて、但しメタノールの使用量を、結果として得られる混合物中で、コポリマー、１，６−ジアミノヘキサン、サリチル酸及びメタノールの重量比が３：０．９：０．２：４．１となるように選択して製造した。得られた結合剤の粘度は２０℃ で０．１５Ｐａ．ｓであった。実施例５列理を最長辺の方向に有する厚さ２ｍｍの５×１０ｃｍ木材薄板を用いて、下記の方法で一軸三層合板試料を製造した。ハリモミ、ポプラ及びブナの薄板を使用した。総ての三層合板試料を少なくとも３部ずつ製造した。実施例２に従って製造した結合剤を、接合すべき薄板の表面に、１平方メートル当たり７５ｇの結合剤で面が被覆されるように均等に分配した（結合剤の重量は、コポリマー、１，６−ジアミノヘキサン及びサリチル酸の合計重量とみなした）。薄板を列理が平行になるように積重した。積重体を予加熱したプレス内に配置し、積層体断面積１ｃｍ²当たり１０ｋｇ（ハリモミもしくはポプラ）又は２０ｋｇ（ブナ）の圧力をかけて１３０℃で１時間保持した。このようにして得たブナ合板試料の密度は０．７５ｇ／ｃｍ³であり、ハリモミ及びポプラ合板試料の密度は０．５ｇ／ｃｍ³であった。ＩＳＯ１７８による曲げ強さ特性及びＩＳＯ１７９によるシャルピー衝撃エネルギーを、試料の短い方の辺（即ち列理と直交する辺）を試験装置に固定して、２０℃、５０％相対湿度で測定した。密度差が機械的性能に及ぼす影響を排除するために、関連データを試料の密度ｇ／ｃｍ³で割った商を計算した。このようにして得た性能データを同一試料の平均値として表Ｉに示す。三層合板試料を、２０℃、９８％相対湿度で一定重量になるまでの貯蔵及びその後の真空下２０℃で一定重量になるまでの貯蔵からなるサイクルにもかけた。相対湿度９８％での貯蔵及び真空下での貯蔵後の試料の厚さから、可逆的膨張を算出した。結果は表１に示す。比較のために（即ち本発明の範囲外）、同じ方法で、但し実施例２に従って製造した結合剤の代わりにフェノールホルムアルデヒド樹脂（ＲａｓｃｈｉｇＡＧから購入したＩＭＰＲＥＮＡＬ（商標）ＬＨ１３１）又はユリアホルムアルデヒド樹脂（ＣａｂｅｒｂｏａｒｄＬｔｄ．から購入）を使用して、三層合板試料を形成した。試験した結合剤は粘稠液であり、製造業者から受け取ったままの状態で使用した。得られたブナ合板試料の密度は０．７５ｇ／ｃｍ³、ハリモミ及びポプラ合板試料の密度は０．５ｇ／ｃｍ³であった。これらの合板試料を前述したものと同じ手順で試験した。結果は表Ｉに示す。表Ｉのデータは、一酸化炭素とプロペンとのコポリマーをベースとする結合剤を使用すると、フェニルホルムアルデヒド樹脂又はユリアホルムアルデヒド樹脂をベースとする従来の結合剤を使用した場合より優れた衝撃耐性／強度バランス及び優れた耐湿性が得られることを示している。一酸化炭素とプロペンとのコポリマーをベースとする結合剤を含む合板試料について得られた性能データは更に、他の合板試料より優れた反復性を有していた。この相違はより良い均質性を意味する。実施例６二組の方形直交三層木材試料を、厚さ２ｍｍの１０×４０ｃｍブナ木材薄板を用いて、下記の点以外は実施例５の手順に従って製造した：１．各合板試料の中間薄板の列理を外側薄板の列理と直交させるように操作を改変した。２．一組の試料では、木材表面を９０ｇ／ｍ²の結合剤で被覆し、もう一組の試料では１５ｇ／ｍ²の結合剤で被覆した。３．機械的試験のために、短い方の辺が外側層の列理と直交する矩形試料を切断した。短い方の辺を試験装置に固定した。木材表面１ｍ²当たり９０ｇ（即ち接合部１ｍ²当たり１８０ｇ）の結合剤を使用した合板試料は、曲げ強さが１６５ＭＰａ、曲げヤング率が１６ＧＰａ、シャルピー衝撃強さが２０ｋＪ／ｍ²であった。木材表面１ｍ²当たり１５ｇ（即ち接合部１ｍ²当たり３０ｇ）の結合剤を使用した合板試料は、曲げ強さが１４５ＭＰａ、曲げヤング率が１３ＧＰａ、シャルピー衝撃強さが２０ｋＪ／ｍ²であった。後者の試料から切断した３５．５×１０．８×３．５ｍｍ試料を、−１００℃ 〜＋３００℃の温度範囲、１０℃／分の温度上昇速度で動的機械分析（ＤＭＡ）にかけた。１３５℃でガラス転移点が観察された。ブナのブランク試料、及び結合剤を同じ条件で、但し木材の不在下で硬化させた試料の平行測定では、ガラス転移点は観察されなかった。実施例７ＥＮ２０４に従う４個の一軸二層木材試料を、厚さ５ｍｍのブナ薄板と、実施例２の方法で製造したペーストからなる結合剤とを用いて形成した。結合剤は、一酸化炭素とプロペンとのコポリマー、１，６−ジアミノヘキサン及びサリチル酸の総重量に基づいて計算して９０ｇ／ｍ²の割合で、薄板の片面に均一に分配した（９０ｇ／ｍ²接合部）。硬化は、予備加熱したプレス内で、積層体断面積１ｍ²当たり２０ｋｇの圧力をかけて１４０℃で１時間圧縮することにより実施した。他の操作は実施例５と同様に行った。ＥＮ２０４に従って測定した剪断強さは、平均１０．６±１．４ＭＰａであった。同様の実験で、結合剤を４０ｇ／ｍ²接合部の割合で適用した。剪断強さは平均１１．５±０．５ＭＰａであった。実施例８２０×２０ｃｍの方形直交三層ブナ材試料を、下記の点以外は実施例５の手順に従って形成した。１．各合板試料の中間薄板の列理を外側薄板の列理と直交させるように操作を改変した。２．木材表面を１００ｇ／ｃｍ²の結合剤で被覆した。３．圧力を８０ｋｇ／ｃｍ²にした。４．機械的試験のために、短い方の辺が外側層の列理と直交する矩形試料を用意した。短い方の辺を試験装置に固定した。このようにして形成した合板試料は、密度が１．４ｇ／ｃｍ³、曲げヤング率が３０ＧＰａ、曲げ強さが２４０ＭＰａ、シャルピー衝撃エネルギーが４９ｋＪ／ｍ²であった。ＤＩＮ７７０７に従って測定した電気的性質は下記の通りである：耐電圧６０〜７０ｋＶ（列理に平行、２５ｍｍ電極間隙）、比抵抗率１．３ ×１０¹²〜１．５×１０¹²Ω．ｃｍ（列理と平行及び直交、−１０００Ｖ〜＋１０００Ｖ）。比較のために、類似の実験でフェノールホルムアルデヒド樹脂（特殊電気絶縁銘柄、ドイツＨｏｅｃｈｓｔ社から購入）を使用した。硬化温度は１６５℃にした。得られた試料の耐電圧は約５０ｋＶ、比抵抗率は０．７×１０¹²Ω．ｃｍであった。実施例９ファイバーボード試料を下記のように製造した。水平に配置された撹拌機を備えた混合容器内で、ハリモミの熱砕木パルプ（ｔｈｅｒｍｏ−ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｓｐｒｕｃｅｗｏｏｄｐｕｌｐ）（ＴＭＰ）を、パルプと空気が混和するように撹拌した。撹拌を続けながら、実施例４の方法で製造した結合剤を塗料吹付器で３０分間以内の時間をかけてパルプ上に吹付け、次いで乾燥のために空気を１５分間容器に通した。ボード１ｋｇ当たり３００ｇの結合剤を使用した。結合剤の重量は、コポリマー、１，６−ジアミノヘキサン及びサリチル酸の重量の合計である。前述のように吹付け処理し乾燥したパルプを、冷たいプレス内で６０ｋｇ／ｃｍ²で圧縮した。得られたプレートを二つのポリプロペン剥離フォイル（ｒｅｌｅａｓｅｆｏｉｌ）の間に配置し、予備加熱したプレス内で８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力を加えて、１３０℃で１時間圧縮した。試料（厚さ４ｍｍ）を実施例５と同様の機械的試験にかけた。結果は表IIに示す。比較実験（即ち本発明の範囲外）で、下記の点を除いて前記操作を繰り返した１．実施例４に従って製造した結合剤の代わりにオランダＨｏｅｃｈｓｔ社から入手したフェノールホルムアルデヒド樹脂を使用し、２．熱間圧縮を９０ｋｇ／ｃｍ²、１６０℃で２０分間実施した。結果は表IIに示す。これらの結果は、実施例５で得られた結果を裏付けるものである。一酸化炭素とプロペンとのコポリマーをベースとする結合剤を用いて製造したボードが、比較用に製造したボードより大きい靭性を有する（破断前の曲げがより大きい）ことも明示されている。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年１０月２３日【補正内容】補正明細書複合木材と比べて有利なことである。手触りが柔らかいということは、表面が研磨処理したかのような感触を有することだからである。従って本発明は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とからなる硬化性樹脂組成物を、複合木材の製造で結合剤として使用する方法に関する。本発明は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと、水、低級アルコール、低級ケトン、及び／又は低級エーテルからなる希釈剤０．２〜５．０重量％と、硬化剤とからなる硬化性樹脂組成物にも関する。本発明はまた、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物を硬化することによって得られる硬化結合剤により互いに接着した木材部品からなる複合木材、並びに本発明の複合木材を使用した製品にも関する。本発明の概念における複合木材は、完成品の製造に使用できる半製品であると理解されたい。完成品の製造では、複合材料を更に処理し得、及び／又は複合材料部材を適当な手段、例えばネジもしくは二次接着剤によって、互いにもしくは別の部材と合体させ得る。顕微鏡で調べたところ、驚くべきことに、木材小片（ｗｏｏｄｐａｒｔｉｃｌｅ）を本発明の硬化性結合剤と接触させると木材の表面が軟化し、細胞（ｃｅｌｌ）の壁が崩壊して木材小片同士が界面で密着し得ることが判明した。その結果、結合点で木材小片間の継ぎ目が比較的目立たなくなる。従来の結合剤を使用した場合には、木材表面の軟化、細胞壁の崩壊、及び継ぎ目のない結合は生じない。理論に拘束されたくはないが、本発明の結合剤と木材部品との間の界面における前述の特殊な現象によって、強靭で衝撃耐性が大きくて寸法が極めて安定な複合材料が形成され、且つ表面に柔らかい手触りが与えられると考えられる。に依存する。硬化剤の相対量は広い範囲で変化させてよく、好ましい相対量はルーチンの実験によって確定できる。ポリ第一アミンを硬化剤として使用する時は、コポリマーのカルボニル基と硬化剤の第一アミン基とのモル比を、適当には０．２５〜８．０、より適当には０．５〜４．０にする。コポリマーの硬化は硬化用触媒の存在下で、又は硬化用触媒を使用せずに実施し得る。触媒を使用すると、通常は、硬化がより低い温で、又はより短い時間で生起し得るという利点が得られる。前述の様々な硬化反応に適した触媒は当業者に公知である。硬化剤がポリ第一アミンの場合の適当な触媒は弱酸、すなわちｐＫａが水中２０℃で測定して２〜５．５、好ましくは２．５〜５の酸である。好ましい酸類は有機酸、特にカルボン酸である。なぜなら、硬化すべきコポリマーに少なくともある低度は溶解するからである。モノカルボン酸は、一般的にコポリマー中により良く溶解するため、より好ましい。モノカルボン酸の具体例としては、ニコチン酸、ピバル酸、吉草酸、酢酸、安息香酸、そして特にサリチル酸が挙げられる。リン酸も適当な弱酸である。弱酸は少量で使用し得る。適当な量は、コポリマーの重量の０．１〜１５．０重量％である。より適当には、弱酸をコポリマーの重量の０．２〜１０．０重量％、特に０．５〜８．０重量％の量で使用する。本発明の硬化性樹脂組成物には、組成物を特に薄い結合剤層が形成されるように木材部品に適用する操作を容易にするために、希釈剤を加え得る。希釈剤の量は、使用する適用方法の粘度要件、又は所望の結合剤層の厚さに依存し得る。希釈剤は、コポリマーに対する硬化剤及び任意の触媒の相容性も改善し得る。希釈剤は、水、低級アルコール、低級ケトン、低級エステル、例えばアセテート、及び低級エーテルである。「低級」という用語は、希釈剤の分子当たり炭素原子数が平均５以下であることを意味する。好ましい希釈剤は水及び低級アルコール、特にメタノール、エタノール及びイソプロピルアルコールである。なぜなら、これらの物質は環境に比較的優しいと見なし得るからである。別の適当な希釈剤の具体例としては、アセトン、酢酸エチル、プロピオン酸メチル及びエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。硬化性樹脂組物を例えば吹付けによって適用する場合には、適用温度での粘度を適当には０．００５〜３０Ｐａ．ｓ、好ましくは０．０３〜１０Ｐａ．ｓ、より好ましくは０．０５〜５Ｐａ．ｓにし得る。希釈剤及びコポリマーは、少なくとも１：５、特に１：２〜５：１、より特定的には１：１．５〜２：１の重量比で使用するのが好ましい。極めて有利なことに、本発明の硬化性樹脂組成物は、都合の良い温度範囲、例えば１０〜５０℃で、木材表面に容易に塗布することができるペーストの形態にすることができる。このようなペーストのコンシステンシーは、結合剤中に比較的少量の希釈剤、例えば水、低級アルコール又は低級ケトンを加えることによって得られる。希釈剤の典型的使用量は、コポリマーの重量の０．２〜５．０重量％、特に０．３〜３．０重量％、より特定的には０．５〜１．０重量％である。本発明の結合剤系は有利には構成成分キット（ｋｉｔｏｆｐａｒｔｓ）の形態で貯蔵し、取り扱い且つ使用し得る。従って、本発明はこのようなキットにも関する。キットの第一の構成成分は、一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー及び（水、低級アルコール、低級ケトン、低級エステル及び／又は低級エーテルからなる）希釈剤を含む組成物からなり、第二の構成成分は硬化剤及び任意的な希釈剤を含む組成物からなり、この構成成分はコポリマーの重量の０．２〜５．０重量％の希釈剤を含む。これらの組成物のうちの一方又は両方が硬化用触媒を補助成分として含み得る。前記キットの第二の構成成分は、ポリ第一アミンを前述の弱酸、即ちポリ第一アミンとのコポリマーの硬化で硬化用触媒として使用し得る弱酸と組合わせて、希釈剤に溶解した状態で使用すると極めて有利である。即ち、ポリ第一アミンを、硬化用触媒として使用し得る弱酸の少なくとも一部と組み合わせて使用すると、同じ条件、例えば２０℃でポリ第一アミンのみを溶解するのに必要な量より少ない（例えば少なくとも１０％未満、より典型的には少なくとも２０％未満）希釈剤で成分を溶解することができる。成分の混合に適した希釈剤は水、低級アルコール、特にメタノール、及び低級ケトン、特にエチルメチルケトンである。本発明のこの具体例では、キットの第二の構成成分がその重量の６０〜９７重量％、特に７０〜９５重量％のポリ第一アミンと、０．２５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の弱酸と、３〜４０重量％、特に５〜２０重量％の希釈剤とを含むのが適当である。好ましい第二の構成成分の具体例としては、１，６−ジアミノヘキサン、サリチル酸及び水を８８：２：１０の重量比で含むか、又は１，６− ジアミノヘキサン、サリチル酸及びエチルメチルケトンを８８：２：１０の重量比で含む液体が挙げられる。補正請求の範囲１３．一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと希釈剤と硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物であって、水、低級アルコール、低級ケトン、低級エステル及び／又は低級エーテルからなる希釈剤をコポリマーの重量の０．２〜５．０重量％含み、ペースト形態を有することを特徴とする前記組成物。１４．希釈剤が水、低級アルコール又は低級ケトンであり、希釈剤をコポリマーの重量の０．３〜３．０重量％、特に０．５〜１．０重量％の量で含むことを特徴とする請求項１３に記載の組成物。１５．一酸化炭素と炭素原子数３〜６のα−オレフィンとの線状交互コポリマーであって重量平均分子量が２００〜２０，０００のコポリマーと、ポリ第一アミンと、ｐＫａが２〜５．５の酸と、希釈剤とを混合し、得られた混合物を３０〜１００℃の温度で加熱することからなる方法によって製造し得ることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の組成物。１６．双峰分子量分布を有する一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーを含むコポリマー組成物であって、重量平均分子量が５００〜２０００、特に７５０〜１５００のコポリマーを重量平均分子量が２５００〜８０００、特に４０００〜６０００のコポリマーとブレンドすることによって製造し得る前記組成物。１７．一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと、水、低級アルコール、低級ケトン、低級エステル及び／又は低級エーテルからなる希釈剤とを含む組成物からなる第一の構成成分と、硬化剤及び任意的な希釈剤を含む組成物からなる第二の構成成分とを含む構成成分キットであって、希釈剤をコポリマーの重量の０．２〜５．０重量％含む前記構成成分キット。１８．コポリマーがポリマー鎖中に１，４−ジカルボニル部分を含み、第二の構成成分が希釈剤に溶解した状態でポリ第一アミン及びｐＫａ２〜５．５の酸を含むことを特徴とする請求項１７に記載の構成成分キット。１９．キットの第二の構成成分が、該第二の構成成分の重量の６０〜９７重量％、特に７０〜９５重量％のポリ第一アミンと、０．２５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の弱酸と、３〜４０重量％、特に５〜２０重量％の希釈剤とを含むことを特徴とする請求項１８に記載の構成成分キット。２０．請求項１から１１のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化することによって得られる硬化結合剤により互いに接着した木材部品からなる複合木材。２１．ファイバーボード、パーティクルボード、例えばウェファーボード、並びに積層体、例えば合板及び積層木材の中から選択される請求項２０に記載の複合木材。２２．請求項２０又は２１に記載の複合木材で形成した製品。２３．扉、寄木張床、運動用具、例えばホッケーのスティック、電気器具、例えば配電箱用の配電盤、及び建築用パネルの中から選択される請求項２２に記載の製品。【手続補正書】【提出日】１９９７年５月２０日【補正内容】請求の範囲１．複合木材の製造における結合剤としての硬化性樹脂組成物の使用であって、硬化性樹脂組成物が一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とからなる前記使用。２．コポリマーが、一酸化炭素と、オレフィン系不飽和化合物、特に炭素原子数３〜６の脂肪族α−オレフィン、より特定的にはプロペンとの線状交互コポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の使用。３．コポリマーの重量平均分子量が５００〜５０００、特に１０００〜３０００であることを特徴とする請求項１又は２に記載の使用。４．コポリマーがポリマー鎖中に１，４−ジカルボニル部分を含み、硬化剤がポリ第一アミンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の使用。５．ポリ第一アミンが一般式Ｈ₂Ｎ−Ｒ−ＮＨ₂［式中、Ｒは二価有機架橋基、典型的には架橋中に炭素原子を１０個以下、特に２〜６個有する脂肪族架橋基を表す］で示されることを特徴とする請求項４に記載の使用。６．一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと希釈剤と硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物であって、水、低級アルコール、低級ケトン、低級エステル及び／又は低級エーテルからなる希釈剤をコポリマーの重量の０．２〜５．０重量％含み、ペースト形態を有することを特徴とする前記組成物。７．希釈剤が水、低級アルコール又は低級ケトンであり、希釈剤をコポリマーの重量の０．３〜３．０重量％、特に０．５〜１．０重量％の量で含むことを特徴とする請求項６に記載の組成物。８．一酸化炭素と炭素原子数３〜６のα−オレフィンとの線状交互コポリマーであって重量平均分子量が２００〜２０，０００のコポリマーと、ポリ第一アミンと、ｐＫａが２〜５．５の酸と、希釈剤とを混合し、得られた混合物を３０〜１００℃の温度で加熱することからなる方法によって製造し得ることを特徴とする請求項６又は７に記載の組成物。９．一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと、水、低級アルコール、低級ケトン、低級エステル及び／又は低級エーテルからなる希釈剤とを含む組成物からなる第一の構成成分と、硬化剤及び任意的な希釈剤を含む組成物からなる第二の構成成分とを含む構成成分キットであって、希釈剤をコポリマーの重量の０．２〜５．０重量％含む前記構成成分キット。１０．請求項１又は２に記載の硬化性樹脂組成物を硬化することによって得られる硬化結合剤により互いに接着した木材部品からなる複合木材。１１．請求項１０に記載の複合木材で形成した製品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ウイツテ，ゲリツトオランダ国エヌエル−1031 シー・エムアムステルダム、バトホイスウエヒ３ (72)発明者ウアン・デル・ハイデ，エヴエルトオランダ国エヌエル−1031 シー・エムアムステルダム、バトホイスウエヒ３ (72)発明者テン・ホーベ，アレツタ，アンネケオランダ国エヌエル−1031 シー・エムアムステルダム、バトホイスウエヒ３

Claims

【特許請求の範囲】１．複合木材の製造における結合剤としての硬化性樹脂組成物の使用であって、硬化性樹脂組成物が一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと硬化剤とからなる前記使用。２．コポリマーが、一酸化炭素と、オレフィン系不飽和化合物、特に炭素原子数３〜６の脂肪族α−オレフィン、より特定的にはプロペンとの線状交互コポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の使用。３．コポリマーの重量平均分子量が５００〜５０００、特に１０００〜３０００であることを特徴とする請求項１又は２に記載の使用。４．使用するコポリマーが一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーからなる組成物であり、該組成物が双峰分子量分布を有し、重量平均分子量５００〜２０００、特に７５０〜１５００のコポリマーを重量平均分子量２５００〜８０００、特に４０００〜６０００のコポリマーとブレンドすることによって製造できることを特徴とする請求項１又は２に記載の使用。５．組成物が、分子量が低い方のコポリマーをコポリマー総重量の５〜４０重量％、特に１０〜３０重量％の量で使用し、分子量が高い方のコポリマーをコポリマー総重量の６０〜９５重量％、特に７０〜９０重量％の量で使用することによって製造できることを特徴とする請求項４に記載の使用。６．コポリマーがポリマー鎖中に１，４−ジカルボニル部分を含み、硬化剤がポリ第一アミンであることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。７．ポリ第一アミンが一般式Ｈ₂Ｎ−Ｒ−ＮＨ₂［式中、Ｒは二価有機架橋基、典型的には架橋中に炭素原子を１０個以下、特に２〜６個有する脂肪族架橋基を表す］で示されることを特徴とする請求項６に記載の使用。８．コポリマーのカルボニル基と硬化剤の第一アミン基とのモル比が０．２５〜８．０、特に０．５〜４．０であることを特徴とする請求項６又は７に記載の使用。９．水中２０℃で測定して２〜５．５、好ましくは２．５〜５のｐＫａを有する有機酸を硬化用触媒としてコポリマーの重量の１．０〜１０．０重量％、特に２．０〜８．０重量％の量で使用することを特徴とする請求項６から８のいずれか一項に記載の使用。１０．硬化性樹脂の適用温度での粘度を０．０３〜１０Ｐａ．ｓ、好ましくは０．０５〜５Ｐａ．ｓとするような量の希釈剤を硬化性樹脂に加えることを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。１１．コポリマーの重量の０．３〜３．０重量％、特に０．５〜１．０重量％の量の希釈剤を硬化性樹脂に加えることを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。１２．接合部１平方メートル当たりで一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー５〜４００ｇに基づく量の結合剤を使用して積層集成木材を製造するか、又はファイバーボードもしくはパーティクルボード１ｋｇ当たりで１０〜１００ｇのコポリマーに基づく量の結合剤を使用してファイバーボードもしくはパーティクルボードを製造するか、又はファイバーボード１ｋｇ当たりで２００〜５００ｇのコポリマーに基づく量の結合剤を使用してファイバーボードを製造することを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の使用。１３．一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーと希釈剤と硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物。１４．コポリマーの重量の０．２〜５．０重量％の希釈剤を含み、ペースト形態を有することを特徴とする請求項１３に記載の組成物。１５．希釈剤が水、低級アルコール又は低級ケトンであり、希釈剤をコポリマーの重量の０．３〜３．０重量％、特に０．５〜１．０重量％含むことを特徴とする請求項１４に記載の組成物。１６．一酸化炭素と炭素原子数３〜６のα−オレフィンとの線状交互コポリマーであって重量平均分子量が２００〜２０，０００のコポリマーと、ポリ第一アミンと、弱酸と、希釈剤とを混合し、得られた混合物を３０〜１００℃の温度で加熱することからなる方法によって製造し得ることを特徴とする請求項１４又は１５に記載の組成物。１７．双峰分子量分布を有する一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマーを含むコポリマー組成物であって、重量平均分子量が５００〜２０００、特に７５０〜１５００のコポリマーを重量平均分子量が２５００〜８０００、特に４０００〜６０００のコポリマーとブレンドすることによって製造し得る前記組成物。１８．一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのコポリマー及び希釈剤を含む組成物からなる第一の構成成分と、硬化剤及び任意的な希釈剤を含む組成物からなる第二の構成成分とを含む構成成分キット。１９．コポリマーがポリマー鎖中に１，４−ジカルボニル部分を含み、第二の構成成分が希釈剤に溶解した状態でポリ第一アミン及び弱酸を含むことを特徴とする請求項１８に記載の構成成分キット。２０．キットの第二の構成成分が、該第二の構成成分の重量の６０〜９７重量％、特に７０〜９５重量％のポリ第一アミンと、０．２５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の弱酸と、３〜４０重量％、特に５〜２０重量％の希釈剤とを含むことを特徴とする請求項１９に記載の構成成分キット。２１．請求項１から１１のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化することによって得られる硬化結合剤により互いに接着した木材部品からなる複合木材。２２．ファイバーボード、パーティクルボード、例えばウェファーボード、並びに積層体、例えば合板及び積層木材の中から選択される請求項２１に記載の複合木材。２３．請求項２１又は２２に記載の複合木材で形成した製品。２４．扉、寄木張床、運動用具、例えばホッケーのスティック、電気器具、例えば配電箱用の配電盤、及び建築用パネルの中から選択される請求項２３に記載の製品。