JPH10504615A

JPH10504615A - Flexible layered tissue with high wet strength

Info

Publication number: JPH10504615A
Application number: JP8508070A
Authority: JP
Inventors: ゲアリーリーシャンクリン; スティーヴンジョンマカラク; グレッグアーサーウェンド
Original assignee: キンバリークラークワールドワイドインコーポレイテッド
Priority date: 1994-08-22
Filing date: 1995-07-21
Publication date: 1998-05-06
Anticipated expiration: 2015-07-21
Also published as: AU3139795A; CO4440461A1; DE69515316D1; CA2145554C; DE69515316T2; PL319018A1; KR970705671A; MX9701144A; TW305901B; WO1996006223A1; BR9508808A; JP3793572B2; ZA956979B; CA2145554A1; AU683579B2; EP0777783B1; EP0777783A1; PL178164B1

Abstract

(57)【要約】柔軟性と良好な湿潤強度の組合せを有するティッシュが、剥離剤と湿潤強度剤が分離した層に付与される多層構造ティッシュを作ることによって形成され。湿潤強度剤がティッシュの中央層に付与され、剥離剤が外側層に付与される。 A tissue having a combination of softness and good wet strength is formed by making a multi-layered tissue in which the release agent and the wet strength agent are applied to separate layers. A wet strength agent is applied to the center layer of the tissue and a release agent is applied to the outer layer.

Description

【発明の詳細な説明】高湿潤強度を有する柔軟な層状ティッシュ本発明の背景フェイシャルティッシュ、バスティッシュ、ペーパタオル等に有効なティッシュペーパーの製造において、製品の特性を高めるために様々な添加剤を用いることが知られている。このような添加剤は、永久的か、または一時的な湿潤強度剤と、剥離剤とを含む。その名が示す通り、湿潤強度剤は、水または水分の存在に耐性のある所定の繊維間結合を作り出したり、または保持することによって、ティッシュシートが濡れ始めるとティッシュシートに強度保持性を与え、殆どのティッシュシートの用途に特に有効である。一時的湿潤強度剤は、ティッシュが使用されている間には湿潤強度が必要とされるが、ティッシュが下水道システムに流された後は好ましいものではない、特にバスティッシュに有効である。繊維間における製紙結合の数を減らすことによってティッシュシートの柔軟性を高め、ティッシュの表面の感触を向上させるために、剥離剤が望まれる。しかしながら、剥離剤は、湿潤強度剤が所望の結合を形成することを妨げるために、剥離剤の作用は、本質的に湿潤強度剤の目的に相対するものである。従って、湿潤強度剤と剥離剤を組み合わせて、２つの類の化学物質の相互作用が逆効果になることを最小にし、柔軟性と湿潤強度の有効な特性を有するティッシュシートを製造できる手段が必要とされる。本発明の概要添加剤の相互作用を最小にしながら、各添加剤の有効性を最大にするように、剥離剤と湿潤強度剤を層状の形態でティッシュシートに添加できることが発見された。これにより、製紙業者は、ティッシュの様々な層における添加剤と繊維の最大限に利用し、柔軟であるが強度のあるティッシュを得ることができる。従って、１態様において、本発明は、（ａ）主に広葉樹繊維から形成され、少なくとも第１の層が剥離剤を含むようになった、第１の外側層および第２の外側層と、湿潤強度剤を含み、主に針葉樹繊維からなる少なくとも１つの内側層と、を有する製紙繊維の層状湿潤ウェブを層状ヘッドボックスを用いて形成し、（ｂ）この層状湿潤ウェブを通気乾燥布地に移して、第２の外側層が通気乾燥布地と接触するようにし、（ｃ）ウェブを通気乾燥して柔軟なティッシュシートを形成する、段階からなる柔軟なティッシュシートを製造する方法に関する。この結果得られた通気乾燥ウェブはクレープ加工されたり、クレープ加工されなかったりする。別の実施例において、段階（ａ）の層状ウェブは、ウェブが製紙用フェルト上に支持され、ヤンキードライヤーの表面に対して圧縮され、乾燥されクレープ加工される従来の“ウェットプレス”工程に従って乾燥され、柔軟なティッシュシートを形成できる。別の態様において、本発明は、主に広葉樹繊維を含み、空気面層（以下に記載する）のような少なくとも１つの層が剥離剤を含むようになっている２つの外側層と、主に針葉樹繊維と湿潤強度剤を含む少なくとも１つの内側層からなる柔軟な層状ティッシュに関する。このティッシュは、通気乾燥またはウェットプレスされて、クレープ加工が施されたりクレープ加工が施されなかったりする。本明細書に用いられる、“剥離剤”とは、ティッシュペーパの柔軟性を高める添加剤である。剥離剤は、このことを（ａ）脂肪族第４アンモニウム化合物（剥離剤）のような水素結合の生成に干渉する、（ｂ）例えば、脂肪酸塩と誘導体（例えば、脂肪アミン誘導体）およびシリコンで、繊維の潤滑性を増大させてウェブの可撓性を増大させる、（ｃ）例えば界面活性剤で表面張力を減少させて、ウェブ形成の間のキャンベル力を減少させ、結合領域を減少させる、あるいは（ｄ）別の手段またはこれらの手段の組合せのような様々な手段によって、達成してもよい。適当な剥離剤は、アルキルトリメチル第４アンモニウム化合物、ジアルキルジメチル第４アンモニウム化合物、トリアルキルメチル第４アンモニウム化合物、ジアルコキシル基アルキル第４アンモニウム化合物、ジアルコキシル基アルキル第４アンモニウム化合物、ジアミドアミン第４化合物、イミダゾリン第４アンモニウム化合物、脂肪酸誘導体、非イオン界面活性剤、両性活性剤、シリンコン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキプロピルセルロース、メチルヒドロキシブチルセルロース、カルボキシエチルメチルセルロースおよびこれの混合物を含むが、これらに限定されない。ウェブの形成前に、剥離剤を層完成紙料に添加することによって剥離剤が外側層に組み込まれるのが好ましい。しかしながら、ウェブ形成後、ウェブ乾燥前に剥離剤をウェブにスプレーすることによって湿潤ウェブに剥離剤を添加できる。このような場合、湿潤ウェブの密度は、約４０パーセントか、それ以下であり、より詳細には約３０パーセントか、それ以下であり、さらにより詳細には約２０パーセントか、それ以下である。外側層に付与される剥離剤の量は、１層あたり約０．１２５キログラム／メートルトン（０．２５１ｂ／トン／層）から２５キログラム／メートルトン（５０１ｂ／トン／層）である。本明細書に用いるように、“湿潤強度剤”は、ウェットティッシュペーパの強度を大きくする添加剤である。これは、永久的か、または一時的な湿潤強度をティッシュに与えることができる。適当な湿潤強度剤は、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、ポリアミンポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂、グリオキサールポリアクリルアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、この記述を本明細書の記述の一部とする、１９９１年１月１日にブジョククイストに付与された米国特許第４、９８１、５７７号に記載されている一時湿潤強度樹脂、ジアルデヒドスターチ、陽イオン性アルデヒドスターチ、セルロースザントゲン酸塩、合成ラテックス、植物ゴム質、イミタゾール、アクリル乳濁液、および両性スターチシロキアンを含むが、これらに限定されない。針葉樹繊維の内側層に添加される湿潤強度剤の量は、約０．２５ｋｇ／メートルトン／層（０．５１ｂ／トン）から２５ｋｇ／メートルトン／層（５０１ｂ／トン）である。図面の簡単な説明図１は、本発明の目的に有効なティッシュ製造工程の概略フロー線図である。図面の詳細な説明図１を参照すると、本発明の目的に適した多層構造ティッシュを製造する方法が記載されている。（簡潔にするために、いくつかの布地の移送を可能にするのに用いられるいくつかの引張ロールが概略的に示されているが、番号は付されていない。）図１に示した装置と方法から変更例が本発明の範囲から逸脱することなく行なうことができる。外側生成布地１１と内側生成布地１２との間に製紙繊維の水性浮遊物を噴射または堆積させる層状製紙ヘッドボックス１０を有するツインワイヤフォーマーが示されている。ウェブが約１０乾燥重量パーセントの密度にまで部分的に脱水される間、内側成形布地１２は、新しく形成された湿潤ウェブ１３を支持し、工程における下流側に搬送するようになっている。湿潤ウェブが成形布地により支持されている間、真空サクション１４によって、さらに湿潤ウェブの脱水を行なうことができる。図示するように、乾燥中、最終的にドライヤー面に向くウェブの外側層である、湿潤ウェブのドライヤー面層が、成形布地１２と接触する。空気面層とは、ウェブの反対側の外側層であり、乾燥中にドライヤーから離れて面する。次いで、湿潤ウェブが、内側成形布地から、この成形布地よりも遅い速度で進行する移送布地１７に移され、ウェブに高い伸縮性を与える。移送は、真空シュー１８とキストランスファーとの助けを得て行なわれるのが好ましく、湿潤ウェブの実質的な圧縮を避けるようになっている。任意的な真空ボックス１９がウェブをさらに脱水するのに用いることができ、スプレーアプリケータ２０は、剥離剤のような添加剤を制御して添加するのに用いることができる。次いで、このウェブが、真空トランスファロール２６の助けをかりて、移送布地１７から通気乾燥布地２５に移される。通気乾燥布地は、移送布地に対して同じ速度か、異なる速度で進行できる。所望であれば、通気乾燥布地は、伸縮性をさらに高めるためにより遅い速度で進むことができる。移送が真空の助けによって行なわれるのが好ましく、シートを変形させて通気乾燥布地に一致させ、これにより所望の嵩と外観を作り出すことになる。任意的な真空ボックス２７とスプレーアプリケータ２８が上述のように用いることができる。ウェブの移送に用いられる真空のレベルは、約３から１５水銀柱インチ（約７５水銀柱ミリメートルから約３８０水銀柱ミリメートル）であり、好ましくは約５水銀柱インチ（１２５ミリメートル）である。真空シュー（負の圧力）は、ウェブの反対側からの正の圧力を用いることで取り替えられたり、置き換えられてウェブを次の布地に吹き込み、それに加えて、または真空を用いてウェブを次の布地上に吸い込むように置き換えることができる。また、真空ロールを真空シューの代わりに用いることができる。通気乾燥布地２５により支持されながら、ウェブが、通気ドライヤー３０、３１によって約９４パーセントからそれ以上の密度にまで乾燥される。乾燥したベースシート３５が、真空ロール３７の助けを得てキャリヤ布地３６に移送され、キャリヤ布地３６と任意的な別のキャリヤ布地３９とを用いてリール３８に転送される。任意的な加圧回転ロール４０が、ウェブをキャリヤ布地３６から取り除くのを容易にするのに用いることができる。この目的のための適当なキャリヤ布地は、アルバニインターナショナル８４Ｍまたは９４Ｍとアステン９５９または９３７である。リールカレンダー４５、または後にオフラインカレンダーがけを用いて、所望であればベースシートの平滑性と柔軟性を改善するのに用いることができる。例例１図１に示すように、パイロットスケールのツインワイヤ製紙機が、本発明に従ってティッシュを製造するのに用いられた。より詳細には、製紙機は上部チャンバ、２つの中央チャンバ、および底部チャンバを備えた層状ヘッドボックスを有していた。ユーカリ広葉樹クラフト（ＥＨＷＫ）のような、主に短製紙繊維からなる第１の繊維スラリーが、上部と底部のヘッドボックスチャンバを通って押し出され、同時に、北洋針葉樹クラフト（ＮＳＷＫ）のような主に長製紙繊維からなる第２の繊維スラリーが、中央のヘッドボックスチャンバから押し出され、給送されて内側成形布地と外側成形布地との間で重なり合う関係になり、３層の初期の（ウェット）ウェブを形成する。内側および外側成形布地はアステン８６６ファブリックであった。層スプリットと言われる３層の乾燥重量比（外側層／内側層／外側層）は、３７．５％／２５％／３７．５％であった。第１スラリーのＥＨＷＫ繊維は、温度が約１８４°Ｆ（約８４°Ｃ）、約３４％の密度および８０キロワットの動力入力でモイレシャフトディスペンサー内で予め処理された。この結果得られたＥＨＷＫ繊維はベロセル（Ｂｅｒｏｃｅｌｌ）５９６剥離剤で、５キログラム／メートルトンの割合でマシンチェスト内で処理された。ベロセル５９６は、Ｅｋａ−Ｎｏｂｅｌによって得られるジメチルジアルキルアンモニア塩素剥離剤である。第１スラリーの繊維密度は約０．１２％であった。第２スラリーのＮＳＷＫ繊維が、５．４５キログラム／メートルトンの割合でパレス（Ｐｒｅｚ）６３１ＮＣ−時湿潤強度樹脂で処理された。（パレス６３１ＮＣは、ＣＹＴＥＣによって得られるグリオキサール陽イオンポリアクリルアミド樹脂である）。第２の繊維スラリーが、目標の引張強度を維持するように機械的に再精製された。第２のスラリーの繊維密度は、約０．０４％であった。真空ボックスが、成形布地を通る初期のウェブの部分的な脱水の役に立った。初期ウェブが、約２９％の密度で、真空トランスファシューの助けを得て内側成形布地からリンドセイ３０８０−ＣＣＷ移送布地に移された。成形布地の速度は約２２８５フィート（６９４メートル）／分であり、移送布地の速度は、約１８００フィート（５４７メートル）／分であり、２７％の負のドロー（ラッシュトランスファ）を作り出した。次いでウェブが移送布地から通気乾燥布地（アステンベロスタ８００）に約２９％の密度で移された。ウェブが、通気ドライヤーによって約９４％の密度にまで乾燥された。乾燥されたウェブが２つの移送布地（アステン８６６とリンドセイ３０７０）の間のリールに移されて、リール上でロール上に巻かれた。この結果得られたティッシュペーパの基本重量が２９ｇ／ｍ²、幾何平均引張が７１０ｇ／３インチであり、ＣＤ引張力が１２３ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）であり、湿潤／乾燥引張比が２０．３％であり、嵩は１２．５ｃｃ／ｇであった。ティッシュペーパはパネル評価によって求められたように高触質柔軟性を有した。例２３層のティッシュペーパシートが、第１の短繊維スラリーが剥離剤を含まなかったことを除けば、例１に従って作られた。替わりに、乾燥されていないウェブの外側ＥＨＷＫ層が、ベロセル５９６剥離剤の溶液でスプレーされた。剥離剤溶液が、図１に示すように、スプレーアプリケータ２０、２８とこれに対応する真空ボックス１９、２７とを用いて外側層に添加された。剥離剤が、５キログラム剥離剤／ＥＨＷＫ繊維１メートルトンの割合で外側層に付与された。スプレーの添加地点において、ウェブの繊維濃度が約２９％であった。この結果得られたティッシュペーパの基本重量が２８．６ｇ／ｍ²、幾何平均引張力が７２３ｇ／３インチ、湿潤ＣＤ引張が１１３ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）、湿潤／乾燥引張比が１９．３％であり、嵩が１２．２ｃｃ／ｇであった。ティッシュパーパは、パネル評価によって求められたように高触質柔軟性を有した。例３３層のティッシュペーパシートが、１）第１の短繊維スラリー（ＥＨＷＫ）がベロセル５８４剥離剤７．５ｋｇ／メートルトンで（ベロセル５８４はＥｋａ− Ｎｏｂｅｌによって得られる非イオン、陽イオン界面活性ジステムである）で処理された、２）第２の長繊維スラリー（ＮＳＷＫ）が６．３６ｋｇ／メートルトンのバレズ６３１ＮＣ一時湿潤強度剤で処理された、３）成形布地と移送布地との間の負のドローが２９％であった、４）層スプリットが４０％／２０％／４０％でった、５）内側形成布地と外側形成布地はリンドセイ２１６４ファブリックであり、ウェットエンド移送布地はアルバニ９４−ＭＳＳであり、ＴＡＤ布地がリンドセイＴ２１６−３であり、ドライエンド移送布地はアルバニ９４−Ｍとリンドセイ３０７０であった、６）内側成形布地から移送成形布地までの移送は、約２６％の密度で生じ、ＴＡＤ布地への移送は約２７％の密度で発生した、ことを除けば、例１に従って作られた。その結果得られたティッシュペーパの基本重量が２７．８ｇ／ｍ²、幾何平均引張力が６９６ｇ／３インチ、湿潤ＣＤ引張が１０２ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）、湿潤／乾燥引張比が１８．１％であり、嵩が１１．３１ｃｃ／ｇであった。ティッシュパーパは、パネル評価によって求められたような高触質柔軟性を有した。例４３層のティッシュペーパシートは、１）第１の短繊維スラリーが南洋広葉樹クラフト繊維（ＳＨＷＫ）から構成された、２）第２の長繊維スラリー（ＮＳＷＫ）が、パレス６３１ＮＣ一時湿潤強度剤９．６６ｋｇ／メートルトンで処理された、３）層スプリットが４０％／２０％／４０％であった、４）内側成形布地から移送布地までの移送が、約２８％の密度で始まり、ＴＡＤ布地への移送が約２９％の密度で発生したことを除けば、例３に従って形成された。その結果得られたティッシュペーパの基本重量が２９．４ｇ／ｍ²、幾何平均引張力が７２６ｇ／３インチ、湿潤ＣＤ引張が１０７ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）、湿潤／乾燥引張比が１８．１％であり、嵩が９．９５ｃｃ／ｇであった。ティッシュパーパは、パネル評価によって求められたような高触質柔軟性を有した。例５３層のティッシュペーパシートが、１）乾燥されていないウェブの外側層がウクラシルＨＣＰ感触柔軟剤（剥離剤）で、１０ｋｇのウクラシルＨＣＰ／メートルトンＥＨＷＫ（ウクラシルＨＣＰはユニオンカーバイドから得られた有機シリコン柔軟剤である）の割合でスプレーされた、２）第２の長繊維スラリー（ＨＳＷＫ）が、４．３３ｋｇ／メートルトンのパレス６３１ＮＣ一時湿潤強度剤で処理された、３）成形布地と移送布地の負のドローは３０％であった、４）層スプリットは３５％／３０％／３５％であった、５）ウェットエンド移送布地はアルバニ９４−Ｍであり、ＴＡＤ布地は、リンドセイ２１６−４、ドライエンド移送布地は双方ともがリンドセイ３０７０ファブリックであった、６）乾燥されたウェブが、約３２ミリメートルのニップ幅に係合された２０インチ（５０センチメートル）のスチールロールおよび２０．５インチ（５２センチメートル）のラバーロール（１１０＆硬度、０．７５インチ（１．９センチメートル）のカバー厚さ）からなるリールカレンダーを用いてカレンダーがけされたことを除けば、例２に従って形成された。その結果得られたティッシュペーパの基本重量が３０．１ｇ／ｍ²、幾何平均引張力が６７９ｇ／３インチ、湿潤ＣＤ引張が１００ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）、湿潤／乾燥引張比が１８．１％であり、嵩が８．３５ｃｃ／ｇであった。ティッシュパーパは、パネル評価によって求められたような高触質柔軟性を有した。例６パイロットスケールツインワイヤ通気乾燥製紙機は、ロール４０とリール３８との間にヤンキードライヤーを有していること以外は、図１に記載した製紙機に類似しており、本発明に従って、クレープ加工され、通気乾燥されたティッシュを形成するのに用いられた。この製紙機は、上部チャンバ、２つの中央チャンバ、および底部チャンバを備えた層状ヘッドボックスを有していた。南洋広葉樹クラフト（ＳＨＷＫ）繊維からなる第１の繊維スラリーが、上部と底部のヘッドボックスチャンバを通って押し出され、同時に、北洋針葉樹クラフト繊維（ＮＨＷＫ）からなる第２の繊維スラリーが、中央のヘッドボックスチャンバから押し出され、給送されて成形布地上で重なり合う関係になり、３層の初期のウェブを形成する。層スプリットは、３３．３％／３３．３％／３３．３％であった。ヘッドボックスの上部チャンバを通って押し出されたＳＨＷＫ繊維が、２．５キログラム／メートルトンのベロセル５９６剥離剤で処理された。第２の長繊維スラリーのＮＳＷＫ繊維が、８．１５キログラム／メートルトンの割合で、パレス（Ｐｒｅｚ）６３１ＮＣ一時湿潤強度樹脂で処理された。第２の繊維スラリーは十分なスターチで処理され、目標の引張強度を維持した。ヘッドボックスの底部チャンバを通って押し出されたＳＨＷＫ繊維は処理されなかった。初期ウェブの脱水が成形布地を通って行なわれ、真空ボックスが役に立った。初期ウェブが、約２９％の密度で、真空トランスファロールの助けを得て成形布地から移送布地に移された。次いでウェブが移送布地から通気乾燥布地に約２９％の密度で移された。ウェブが、通気ドライヤーによって約９４％の密度にまで乾燥され、ヤンキードライヤーに付着され、ドクターブレードでヤンキードライヤーから取り除かれてクレープ加工され、リール上でロール状に巻かれた。この結果得られたティッシュペーパの基本重量が２７．１ｇ／ｍ²、幾何平均引張が７６８ｇ／３インチであり、湿潤ＣＤ引張力が１０７ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）であり、湿潤／乾燥引張比が２０．０％であり、嵩は７．８８ｃｃ／ｇであった。ティッシュペーパはパネル評価によって求められたように高触質柔軟性を有した。例７パイロットスケールクレセントフォーマウェットプレス製紙機が、本発明に従って、クレープ加工されたティッシュを形成するのに用いられた。この製紙機は、上部チャンバ、中央チャンバ、および底部チャンバを備えた層状ヘッドボックスを有していた。ユーカリ広葉樹クラフト（ＥＨＷＫ）繊維からなる第１の繊維スラリーが、上部と底部のヘッドボックスチャンバを通って押し出され、同時に、北洋針葉樹クラフト繊維（ＮＳＷＫ）からなる第２の繊維スラリーが、中央のヘッドボックスチャンバから押し出され、給送されてフェルト上に重なり合う関係になり、３層の初期ウェブを形成する。初期ウェブの層スプリットは、３０％／４０％／３０％であった。第１スラリーのＥＨＷＫ繊維が、温度が約１７８°Ｆ（８１°Ｃ）、約３４％の密度および動力入力が５５キロワットでモイラシャフトディスペンサー内において、１キログラム／メートルトンのベロセル５８４剥離剤で処理された。第２スラリーのＮＳＷＫ繊維が、２．２７キログラム／メートルトンの割合でキメン（Ｋｙｍｅｎｅ）５７７ＬＸ永久湿潤強度樹脂で処理された。（キメン５５７ＬＸは、ハーカルズ社から入手した陽イオンポリアミドエピクロロヒドリン樹脂である。）第２の繊維スラリーの４０％が機械的に再精製されて目的の引張強度を維持した。ウェブが、フェルトによってヤンキドライヤーに運ばれ、ウェブがヤンキードライヤーに接着され、ドクターブレードでヤンキードライヤーから除かれてクレープ加工され、リール上でロール状に巻かれた。この結果得られたティッシュペーパの基本重量が３０ｇ／ｍ²（１８．１１ｂ／２８８０平方フィート）、幾何平均引張が１０９１ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）であり、湿潤ＣＤ引張力が１０９ｇ／３インチ（７．６２センチメートル）であり、湿潤／乾燥引張比が１３．０％であり、嵩は６．４ｃｃ／ｇであった。ティッシュペーパはパネル評価によって求められたように高触質柔軟性を有した。前述の全ての例が、良好な湿潤強度を有する柔軟なティッシュが、本発明の方法によって作ることができることを示している。わかりやすくするために挙げた前述の例は本発明の範囲を制限するものとして構成されるものでなく、添付の請求の範囲によって定義される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Soft layered tissue with high wet strength Background of the invention In the manufacture of tissue paper useful for facial tissue, bath tissue, paper towels, etc., various additives are used to enhance product properties. It is known to be used. Such additives include permanent or temporary wet strength agents and release agents. As the name implies, a wet strength agent imparts strength retention to the tissue sheet when the tissue sheet begins to wet, by creating or maintaining a predetermined interfiber bond that is resistant to the presence of water or moisture, Particularly effective for most tissue sheet applications. Temporary wet strength agents require wet strength while the tissue is in use, but are not preferred after the tissue has been flushed through the sewer system, and are particularly useful for bath tissues. A release agent is desired to increase the softness of the tissue sheet by reducing the number of papermaking bonds between the fibers and improve the feel of the tissue surface. However, since the release agent prevents the wet strength agent from forming the desired bond, the action of the release agent is essentially counter to the purpose of the wet strength agent. Thus, there is a need for a means by which a wet strength agent and a release agent can be combined to produce a tissue sheet with effective properties of flexibility and wet strength, minimizing the adverse effects of the interaction of the two classes of chemicals. It is said. SUMMARY OF THE INVENTION It has been discovered that release agents and wet strength agents can be added to tissue sheets in layered form to maximize the effectiveness of each additive while minimizing additive interaction. This allows the papermaker to make the most of the additives and fibers in the various layers of the tissue to obtain a soft but strong tissue. Accordingly, in one aspect, the present invention provides a method comprising: (a) a first outer layer and a second outer layer formed primarily of hardwood fibers, wherein at least the first layer comprises a release agent; Forming a layered wet web of papermaking fibers using a layered headbox comprising a strength agent and at least one inner layer consisting primarily of softwood fibers, and (b) transferring the layered wet web to a through-dry fabric. Making the second outer layer in contact with the through-drying fabric, and (c) through-drying the web to form a flexible tissue sheet. The resulting through-dried web may be creped or uncreped. In another embodiment, the layered web of step (a) is dried according to a conventional "wet press" process in which the web is supported on a papermaking felt, compressed against the surface of a Yankee dryer, dried and creped. Thus, a flexible tissue sheet can be formed. In another aspect, the invention comprises two outer layers comprising mainly hardwood fibers, wherein at least one layer, such as an air-surface layer (described below), is adapted to comprise a release agent; The invention relates to a soft layered tissue consisting of at least one inner layer comprising softwood fibers and a wet strength agent. The tissue may be air-dried or wet-pressed and may or may not be creped. As used herein, a "release agent" is an additive that enhances the softness of tissue paper. Release agents may interfere with the formation of hydrogen bonds such as (a) aliphatic quaternary ammonium compounds (release agents), (b) fatty acid salts and derivatives (eg, fatty amine derivatives) and silicon Increasing the lubricity of the fibers to increase the flexibility of the web, (c) reducing the surface tension with, for example, a surfactant, reducing the Campbell force during web formation and reducing the bonding area; Alternatively, (d) may be achieved by various means such as another means or a combination of these means. Suitable release agents include alkyl trimethyl quaternary ammonium compounds, dialkyl dimethyl quaternary ammonium compounds, trialkyl methyl quaternary ammonium compounds, dialkoxyl alkyl quaternary ammonium compounds, dialkoxyl alkyl quaternary ammonium compounds, and diamidoamine quaternary ammonium compounds. Compound, imidazoline quaternary ammonium compound, fatty acid derivative, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, syringone, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylhydroxybutylcellulose, carboxyethylmethylcellulose and mixtures thereof Including, but not limited to. Prior to forming the web, the release agent is preferably incorporated into the outer layer by adding the release agent to the layer furnish. However, the release agent can be added to the wet web by spraying the web with a release agent after web formation and before web drying. In such cases, the density of the wet web is about 40 percent or less, more particularly about 30 percent or less, and even more particularly about 20 percent or less. The amount of release agent applied to the outer layer is from about 0.125 kilograms / metric ton (0.251b / ton / layer) to 25 kilograms / metric ton (501b / ton / layer) per layer. As used herein, a "wet strength agent" is an additive that increases the strength of wet tissue paper. This can provide the tissue with permanent or temporary wet strength. Suitable wet strength agents are urea formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, epoxidized polyamide resin, polyamine polyamide-epichlorohydrin resin, glyoxal polyacrylamide resin, polyethyleneimine resin, the description of which is incorporated herein by reference. U.S. Pat. No. 4,981,577, issued Jan. 1, 1991 to Bujokquist, a temporary wet strength resin, dialdehyde starch, cationic aldehyde starch, cellulose xanthate, synthetic. Including, but not limited to, latex, vegetable gum, imidazole, acrylic emulsion, and amphoteric starch shirokian. The amount of wet strength agent added to the inner layer of softwood fibers is from about 0.25 kg / metric ton / layer (0.51 b / ton) to 25 kg / metric ton / layer (501b / ton). BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic flow diagram of a tissue manufacturing process useful for the purpose of the present invention. Detailed Description of the Drawings Referring to Figure 1, a method for producing a multi-layer tissue suitable for the purpose of the present invention is described. (For simplicity, some pulling rolls used to allow the transfer of some fabrics are shown schematically, but are not numbered.) The apparatus shown in FIG. Modifications from the methods and methods may be made without departing from the scope of the invention. A twin-wire former having a layered papermaking headbox 10 for jetting or depositing an aqueous suspension of papermaking fibers between an outer product fabric 11 and an inner product fabric 12 is shown. While the web is partially dewatered to a density of about 10 dry weight percent, the inner formed fabric 12 is adapted to support and convey the newly formed wet web 13 downstream in the process. While the wet web is supported by the forming fabric, vacuum suction 14 allows for additional dewatering of the wet web. As shown, during drying, the dryer surface layer of the wet web, which is the outer layer of the web ultimately facing the dryer surface, contacts the formed fabric 12. The air surface layer is the outer layer opposite the web and faces away from the dryer during drying. The wet web is then transferred from the inner formed fabric to a transfer fabric 17 that travels at a slower speed than the formed fabric, giving the web higher stretch. The transfer is preferably performed with the help of a vacuum shoe 18 and a kiss transfer, so as to avoid substantial compression of the wet web. An optional vacuum box 19 can be used to further dewater the web, and a spray applicator 20 can be used to control and add additives such as release agents. This web is then transferred from transfer fabric 17 to through-dry fabric 25 with the help of vacuum transfer rolls 26. The through-dry fabric can proceed at the same speed or a different speed relative to the transfer fabric. If desired, the throughdrying fabric can be run at a slower speed to further increase stretch. The transfer is preferably performed with the aid of a vacuum, which deforms the sheet to conform to the through-drying fabric, thereby creating the desired bulk and appearance. Optional vacuum box 27 and spray applicator 28 can be used as described above. The level of vacuum used to transport the web is about 3 to 15 inches of mercury (about 75 to about 380 millimeters of mercury), and preferably about 5 inches of mercury (125 millimeters). The vacuum shoe (negative pressure) can be replaced or replaced by using positive pressure from the other side of the web, blowing the web into the next fabric and additionally or using vacuum to It can be replaced by sucking on the fabric. Also, a vacuum roll can be used instead of a vacuum shoe. While supported by the throughdrying fabric 25, the web is dried by the throughdryers 30, 31 to a density of about 94 percent or more. The dried base sheet 35 is transferred to a carrier fabric 36 with the help of a vacuum roll 37 and transferred to a reel 38 using the carrier fabric 36 and optionally another carrier fabric 39. An optional pressure roll 40 can be used to facilitate removal of the web from the carrier fabric 36. Suitable carrier fabrics for this purpose are Albany International 84M or 94M and Asten 959 or 937. Reel calender 45, or later off-line calendering, can be used to improve the smoothness and flexibility of the base sheet if desired. As shown in Examples Example 1 Figure 1, a pilot scale twin wire paper machine was used to prepare the tissue in accordance with the present invention. More specifically, the paper machine had a layered headbox with a top chamber, two center chambers, and a bottom chamber. A first fiber slurry, mainly consisting of short papermaking fibers, such as Eucalyptus Hardwood Kraft (EHWK), is extruded through the top and bottom headbox chambers, while at the same time predominantly like North Pacific Softwood Kraft (NSWK). A second fiber slurry of long papermaking fibers is extruded from the central headbox chamber and fed into an overlapping relationship between the inner and outer formed fabrics, forming a three layer initial (wet) web. To form The inner and outer molded fabric was Asten 866 fabric. The dry weight ratio (outer layer / inner layer / outer layer) of the three layers, referred to as layer split, was 37.5% / 25% / 37.5%. The EHWK fibers of the first slurry were pretreated in a Moire shaft dispenser at a temperature of about 184 ° F. (about 84 ° C.), a density of about 34%, and a power input of 80 kW. The resulting EHWK fiber was treated in a machine chest with a Berocell 596 release agent at a rate of 5 kilograms / metric ton. Verocell 596 is a dimethyldialkyl ammonia chlorine stripper obtained from Eka-Nobel. The fiber density of the first slurry was about 0.12%. A second slurry of NSWK fibers was treated with Prez 631 NC-hour wet strength resin at a rate of 5.45 kilograms / metric ton. (Palace 631 NC is a glyoxal cationic polyacrylamide resin obtained by CYTEC). The second fiber slurry was mechanically refined to maintain the target tensile strength. The fiber density of the second slurry was about 0.04%. The vacuum box served for partial dewatering of the initial web through the forming fabric. The initial web was transferred from the inner formed fabric to Lindsay 3080-CCW transfer fabric with the help of vacuum transfer at a density of about 29%. The speed of the formed fabric was about 2285 feet (694 meters) / minute and the speed of the transfer fabric was about 1800 feet (547 meters) / minute, creating a 27% negative draw (rush transfer). The web was then transferred from the transfer fabric to a through-dry fabric (Asten Velosta 800) at a density of about 29%. The web was dried to a density of about 94% by a through-air dryer. The dried web was transferred to a reel between two transfer fabrics (Asten 866 and Lindsay 3070) and wound on a roll on the reel. The resulting tissue paper has a basis weight of 29 g / m ² , a geometric mean tension of 710 g / 3 inch, a CD tensile force of 123 g / 3 inch (7.62 cm), and a wet / dry tensile ratio. Was 20.3% and the bulk was 12.5 cc / g. The tissue paper had high tactile flexibility as determined by panel evaluation. Example 2 A three layer tissue paper sheet was made in accordance with Example 1 except that the first short fiber slurry did not contain a release agent. Instead, the outer EHWK layer of the undried web was sprayed with a solution of Verocel 596 release agent. The release agent solution was added to the outer layer using spray applicators 20, 28 and corresponding vacuum boxes 19, 27, as shown in FIG. The release agent was applied to the outer layer at a rate of 5 kilograms release agent / metric ton of EHWK fiber. At the point of spray addition, the fiber concentration of the web was about 29%. The resulting tissue paper has a basis weight of 28.6 g / m ² , a geometric mean tensile force of 723 g / 3 inches, a wet CD tensile of 113 g / 3 inches (7.62 cm), and a wet / dry tensile ratio of It was 19.3% and the bulk was 12.2 cc / g. Tissue paper had high tactile flexibility as determined by panel evaluation. Example 3 A three-layer tissue paper sheet comprising: 1) a first short fiber slurry (EHWK) with 7.5 kg / metric ton of Verocel 584 release agent (Verocel 584 is a nonionic, cationic surfactant obtained by Eka-Nobel) 2) The second long fiber slurry (NSWK) was treated with 6.36 kg / metric ton of Barrez 631NC temporary wet strength agent; 3) between the formed fabric and the transfer fabric. The negative draw was 29%, 4) the layer split was 40% / 20% / 40%, 5) the inner and outer forming fabrics were Lindsay 2164 fabric, and the wet end transfer fabric was Albany 94. -MSS, TAD fabric is Lindsay T216-3, dry end transfer fabric is Albany 94-M and Lindsay 307 6) The transfer from the inner formed fabric to the transfer formed fabric occurred at a density of about 26% and the transfer to the TAD fabric occurred at a density of about 27%, except that Was done. The resulting tissue paper has a basis weight of 27.8 g / m ² , a geometric mean tensile force of 696 g / 3 inches, a wet CD tensile of 102 g / 3 inches (7.62 cm), and a wet / dry tensile ratio of 18.1% and the bulk was 11.31 cc / g. Tissue paper had high tactile flexibility as determined by panel evaluation. Example 4 A three-layer tissue paper sheet was prepared as follows: 1) the first short fiber slurry was composed of Southern hardwood kraft fiber (SHWK); 2) the second long fiber slurry (NSWK) was Palace 631 NC temporary wet strength agent. Treated at 9.66 kg / metric ton, 3) the layer split was 40% / 20% / 40%, 4) the transfer from the inner formed fabric to the transfer fabric started at a density of about 28%, TAD Formed according to Example 3, except that transfer to the fabric occurred at a density of about 29%. The resulting tissue paper has a basis weight of 29.4 g / m ² , a geometric mean tensile force of 726 g / 3 inches, a wet CD tensile of 107 g / 3 inches (7.62 cm), and a wet / dry tensile ratio of 18.1% and the bulk was 9.95 cc / g. Tissue paper had high tactile flexibility as determined by panel evaluation. Example 5 Three layers of tissue paper sheet, 1) the outer layer of the undried web was Ukrasil HCP feel softener (release agent), 10 kg Ukrasil HCP / metric ton EHWK (Ukracil HCP was obtained from Union Carbide) 2) a second long fiber slurry (HS WK) sprayed at a rate of 4.33 kg / metric ton of Palace 631 NC temporary wet strength agent; 4) The layer split was 35% / 30% / 35%, 5) the wet end transfer fabric was Albany 94-M, and the TAD fabric was Lindsay. 216-4, the dry end transfer fabrics were both Lindsay 3070 fabrics. 6) The dried web was approximately 32 20 inch (50 cm) steel roll and 20.5 inch (52 cm) rubber roll (110 & hardness, 0.75 inch (1.9 cm) cover thickness engaged with rim width nip Example 2 was formed according to Example 2, except that it was calendered using a reel calender consisting of The resulting tissue paper had a basis weight of 30.1 g / m ² , a geometric mean tensile force of 679 g / 3 inches, a wet CD tensile of 100 g / 3 inches (7.62 cm), and a wet / dry tensile ratio of 18.1% and the bulk was 8.35 cc / g. Tissue paper had high tactile flexibility as determined by panel evaluation. Example 6 A pilot scale twin wire through-drying paper machine is similar to the paper machine described in FIG. 1 except that it has a Yankee dryer between roll 40 and reel 38, and in accordance with the present invention, crepe The processed and through-dried tissue was used to form the tissue. The paper machine had a layered headbox with a top chamber, two center chambers, and a bottom chamber. A first fiber slurry consisting of southern hardwood kraft (SHWK) fibers is extruded through the top and bottom headbox chambers, while a second fiber slurry consisting of northern softwood kraft fibers (NHWK) is passed through the central head. It is extruded from the box chamber and fed into an overlapping relationship on the forming fabric, forming three layers of the initial web. The layer split was 33.3% / 33.3% / 33.3%. SHWK fibers extruded through the upper chamber of the headbox were treated with 2.5 kilograms / metric ton of Verocel 596 release agent. The NSWK fibers of the second long fiber slurry were treated with Palace (Prez) 631 NC temporary wet strength resin at a rate of 8.15 kilograms / metric ton. The second fiber slurry was treated with sufficient starch to maintain the target tensile strength. SHWK fibers extruded through the bottom chamber of the headbox were not processed. The initial web was dewatered through the forming fabric, and a vacuum box served. The initial web was transferred from the formed fabric to the transfer fabric with the help of a vacuum transfer roll at a density of about 29%. The web was then transferred from the transfer fabric to a through-dry fabric at a density of about 29%. The web was dried to a density of about 94% with a ventilation dryer, attached to a Yankee dryer, removed from the Yankee dryer with a doctor blade, creped, and rolled on a reel. The resulting tissue paper had a basis weight of 27.1 g / m ² , a geometric mean tensile of 768 g / 3 inches, a wet CD tensile force of 107 g / 3 inches (7.62 cm), and a wet / The dry tensile ratio is 20.0% and the bulk is 7. It was 88 cc / g. The tissue paper had high tactile flexibility as determined by panel evaluation. Example 7 A pilot scale crescent former wet press paper machine was used to form creped tissue according to the present invention. The paper machine had a layered headbox with a top chamber, a center chamber, and a bottom chamber. A first fiber slurry of eucalyptus hardwood kraft (EHWK) fibers is extruded through the top and bottom headbox chambers, while a second fiber slurry of northern softwood kraft fibers (NSWK) is formed in the center head. It is extruded from the box chamber and fed into an overlying relationship on the felt, forming a three layer initial web. The layer split of the initial web was 30% / 40% / 30%. EHWK fibers of the first slurry are treated with 1 kilogram / metric ton of Verocell 584 release agent in a moira shaft dispenser at a temperature of about 178 ° F (81 ° C), a density of about 34% and a power input of 55 kW. Was done. The NSWK fibers of the second slurry were treated with Kymene 577LX permanent wet strength resin at a rate of 2.27 kilograms / metric ton. (Kimen 557LX is a cationic polyamide epichlorohydrin resin obtained from Hercules). 40% of the second fiber slurry was mechanically re-purified to maintain the desired tensile strength. The web was transported by felt to a Yankee dryer, the web was glued to the Yankee dryer, removed from the Yankee dryer with a doctor blade, creped, and rolled on a reel. The resulting tissue paper has a basis weight of 30 g / m ² (18.1 1 b / 2880 square feet), a geometric mean tension of 1091 g / 3 inches (7.62 cm), and a wet CD tensile force. It was 109 g / 3 inches (7.62 cm), the wet / dry tensile ratio was 13.0%, and the bulk was 6.4 cc / g. The tissue paper had high tactile flexibility as determined by panel evaluation. All of the above examples show that soft tissues with good wet strength can be made by the method of the present invention. The foregoing examples, which are set forth for clarity, are not to be construed as limiting the scope of the invention, but are defined by the appended claims.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者マカラクスティーヴンジョンアメリカ合衆国ウィスコンシン州 54935 フォンデューラークウェストフィールドサークル 51 (72)発明者ウェンドグレッグアーサーアメリカ合衆国ウィスコンシン州 54956 ニーナフォレストマナーコート 2434────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AM, AT, AU, BB, BG, BR, BY, CA, C H, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB , GE, HU, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LU, LV, MD, MG, MN, M W, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD , SE, SG, SI, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN (72) Inventor Makarak Stephen John United States Wisconsin 54935 Fondue Lark Wes Tofield Circle 51 (72) Inventor Wend Greg Arthur United States Wisconsin 54956 Nina Forest Manor Tote 2434

Claims

[Claims] 1. (A) a first layer mainly composed of hardwood fibers, wherein at least the first layer contains a release agent; An outer layer and a second outer layer, and a wet strength agent, mainly from softwood fibers. A layered wet web of papermaking fibers having at least one inner layer comprising (B) transferring said layered wet web to a through-dry fabric (C) producing a flexible tissue sheet comprising a step of through-drying said web; How to build. 2. 2. The method of claim 1 wherein the second outer layer is in contact with the through-dry fabric. The method described in. 3. The method of claim 1, wherein only the first outer layer includes a release agent. Law. 4. The method of claim 1, wherein the two outer layers include a release agent. 5. The web of claim 1, wherein the web has only one inner layer. the method of. 6. The web has two inner layers, one of which is substantially two 2. The method of claim 1, comprising a next fiber. 7. The method of claim 1, wherein the dried web is creped. The method described. 8. 2. The method of claim 1, wherein the dried web is not creped. The described method. 9. Prior to forming the wet web, the release agent is applied to the papermaking fibers of the first outer layer. 2. The method according to claim 1, wherein the method is added to fibers. Ten. Prior to drying the web, the release agent is sprayed on the wet web The method of claim 1, wherein 11． The wet web density may be about 40% or less. 11. The method according to 10. 12． Wherein the density of the wet web is about 30% or less. The method according to claim 10. 13. Wherein the density of the wet web is about 20% or less. The method according to claim 10. 14. (A) a first layer mainly composed of hardwood fiber and containing a release agent, and mainly softwood fiber And a second layer comprising a wet strength agent, comprising a layered wet web of papermaking fibers. (B) forming the first layer in contact with the surface of the dryer; While touching, the layered web is adhered to the surface of the Yankee dryer, c) Producing a flexible tissue sheet consisting of steps of creping the web How to build. 15． With the second layers in contact with each other, the creped web is It is plied with the same web to form a flexible two-ply tissue The method according to claim 14, wherein: 16． The laminar web comprises a third layer, which is mainly composed of hardwood fibers, and is an outer layer. The method of claim 14, wherein 17． The method of claim 16, wherein the first and third layers include a release agent. Law. 18． Air layer and dryer layer, mainly containing hardwood fibers and release agent, At least one inner layer comprising softwood fibers and a wet strength agent. Layered tissue. 19. An air surface outer layer mainly containing hardwood fibers and a release agent, and a dryer surface outer layer, A layered fabric consisting mainly of softwood fibers and at least one inner layer containing a wet strength agent. Grape-dried tissue with rape finish. 20. Air-side outer layer and dryer-side outer layer mainly containing hardwood fiber and release agent And at least one inner layer comprising mainly softwood fibers and a wet strength agent. Layered creped and wet pressed tissue.