【発明の詳細な説明】
義歯安定化組成物
背景
通常の取外しできる義歯、デンタルプレート等は、適切なプレート又はベース
に取り付けられた歯からなる。義歯は通常技巧的に作製されるが、それらは完全
には合わないことがある。更に、たとえいかに最初満足できたとしても、しばら
くすると義歯の適合性は自然収縮と歯肉、粘膜組織等における変化のせいでゆる
んで不完全になる。ゆるんで不完全に合わせた義歯は通常矯正されて、義歯安定
剤の使用で安定化される。義歯安定剤は義歯と歯肉又は組織との隙間を埋めるた
めに用いられる。口腔内に義歯をいれる前に義歯安定剤が義歯プレート表面に適
用されるが、これは完全な適合のために歯肉及び粘膜組織と均一に接触するべき
である。義歯安定剤はその接着性のためだけではなく、義歯と歯肉又は組織との
間でクッション又はガスケットを設けるためにも処方され、それにより口腔内で
義歯を確実に取り付けている。
義歯安定化又は接着組成物に通常存在するいくつかの欠点は、相分離、１日２
回以上の接着剤適用の必要性と、デンタルプレート下から接着剤の滲出である。
滲出は生じる不快な味、不快な口内感と、デンタルプレート下から接着剤の喪失
のせいで、特に望ましくない。
改良された義歯接着組成物を開発するため長年にわたり相当な努力が行われて
きた。合成及び天然双方のポリマー及びゴムが、上記欠点を少なくする試みから
、単独で、組合せで、及び様々な接着剤と組合せて用いられてきた。しかしなが
ら、確実な固着を行い、ユーザーにとり美観上快く、現在入手しうる製品よりも
滲出が少なく、口及び／又は義歯からクリーニングすることが容易である、改良
され
た義歯安定化組成物に関する必要性はなお存在している。
優れた接着性を有しながら、滲出が少なく、ユーザーに快い美観を与える義歯
安定剤が処方できることが、本発明により発見された。本発明の接着組成物は、
創傷用包帯、水中接着剤、バイオ接着剤及び／又は他の活性剤用のデリバリービ
ヒクルとしても有効に使える。
本発明の目的は、長期間にわたり有効に義歯を適所に固着できて、なおも要求
があれば義歯を容易に取り外せる、親水性義歯安定化組成物を提供することであ
る。もう１つの目的は、現在入手しうる安定剤よりも滲出が少なく、ユーザーに
とり美観上快い、改良された義歯安定化組成物を提供することである。もう１つ
の目的は、本発明組成物の親水性が現在入手しうる製品よりも口及び／又は義歯
からクリーニングすることが容易である接着組成物を提供することである。
本発明のこれら及び他の目的は、以下の詳細な記載から容易に明らかとなるで
あろう。
発明の要旨
本発明は、ａ）下記繰返構造単位から本質的になる低級アルキルビニルエーテ
ル‐マレイン酸コポリマーの混合部分塩：
（上記式中ＲはＣ1‐Ｃ4アルキル基を表す；ｎはコポリマーの分子中における構
造単位の繰返出現数を表す２以上の整数であって、ｎは１．２以上の比粘度を
有するとしてコポリマーを特徴付けうるほど十分に大きい；比粘度は２５℃でメ
チルエチルケトン中で測定される；部分塩は反応しうる全初期カルボキシル基の
うち約０．１〜約６５％で亜鉛もしくはストロンチウムカチオン又はそれらの混
合のカチオン塩官能基を含んでいる）約１０〜約８０％；及びｂ）約１００以上
で約６００以下の平均分子量を有するポリエチレングリコール約２０〜約９０％
を含んでなる接着組成物に関する。
発明の具体的な説明
本発明の接着組成物は、亜鉛及び／又はストロンチウム塩からなる低級アルキ
ルビニルエーテル‐マレイン酸コポリマーの混合部分塩と、約１００以上で約６
００以下の平均分子量を有するポリエチレングリコールを含んでなる。約４００
の平均分子量を有するポリエチレングリコールが、本発明組成物で使用上最も好
ましい。本発明組成物はクリーム、ペースト、粉末、液体、軟膏及びローション
として処方される。本発明の必須及び任意成分の詳細な記載は以下でなされてい
る。低級アルキルビニルエーテル‐マレイン酸コポリマー塩
本接着組成物は、下記繰返構造単位から本質的になる低級アルキルビニルエー
テル‐マレイン酸（“ＡＶＥ／ＭＡ”）コポリマーの混合部分塩を含んでいる：
上記式中ＲはＣ1‐Ｃ4アルキル基を表す；ｎはコポリマーの分子中における構造
単位の繰返出現数を表す２以上の整数（１より大きい整数）であって、ｎは１．
２以上の比粘度を有するとしてコポリマーを特徴付けうるほど十分に大きい；比
粘度は２５℃でメチルエチルケトン中で測定される；部分塩は反応しうる全初期
カルボキシル基のうち約０．１〜約６５％、好ましくは約１０〜約４５％、最も
好ましくは約１５〜約３０％で亜鉛及び／又はストロンチウムカチオンのカチオ
ン塩官能基を含んでいる。本明細書で用いられる“混合部分塩”という用語は、
亜鉛及びストロンチウムが互いに、又は他のエステル官能基、又はカルシウム、
ナトリウム、マグネシウム、カリウム、アンモニウム及びそれらの混合物からな
る群より選択される非同一カチオンと同コポリマー上で混合されている、低級ア
ルキルビニルエーテル‐マレイン酸コポリマーの亜鉛及び／又はストロンチウム
部分塩に関する。亜鉛及びカルシウムカチオンを含む混合部分コポリマー塩が好
ましい。
本発明組成物において、カチオン塩官能基は、好ましくはカルシウム、ナトリ
ウム、マグネシウム、カリウム、アンモニウム及びそれらの混合物からなる群よ
り選択される金属塩約０．１〜約７５％から更になる。カルシウムもしくはナト
リウム金属塩又はそれらの混合が追加金属塩の中で最も好ましい。カルシウムカ
チオンは、反応しうる全初期カルボキシル基のうち約１０〜約７５％、好ましく
は約２５〜約６０％、最も好ましくは約４０〜約６０％のレベルで存在する。ナ
トリウムカチオンは、反応しうる全初期カルボキシル基のうち約１〜約２０％、
好ましくは約１〜約１５％、最も好ましくは約１〜約１０％のレベルで存在する
。
本ポリマー塩は、水性媒体中においてＡＶＥ／ＭＡコポリマー（Ｉ）と、カチ
オン性亜鉛及び／又はストロンチウム化合物、好ましくは例えばヒドロキシド、
アセテート、ハライド、ラクテート等のような、カルボン酸の反応剤に典型的な
官能基を有する少くとも１種のカルシウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウ
ム又はアンモニウム化合物との相互作用により製造されることが有利である。好
ましい態様において、亜鉛の酸化物とカルシウムの水酸化物が利用される。水酸
化亜鉛は市販されていないため、反応剤としてその使用は、実際上水に不溶性だ
が粒子表面上で水酸化亜鉛に水和される粒状酸化亜鉛の水性スラリーを用いるこ
とにより、容易でより経済的に行われる。他方、水酸化ストロンチウムは結晶又
は粉末形のいずれかで入手でき、水約５０部に可溶である。しかしながら、水で
処理された場合（注意：発熱）に水酸化物を形成する酸化ストロンチウムの水溶
液も用いてよい。
毒性、刺激性又は汚染副生成物を形成するアニオンは回避されるか、あるいは
特別な用心及び処置がポリマー塩最終生成物からのこのような副生成物の除去及
び不存を保証するために行われるべきである。用いられる具体的な化合物は、実
質上純粋な実質上灰白色（off-white）のポリマー塩最終生成物を確実に得られ
るよう、実質上純粋であるべきである。
低級アルキルビニルエーテルマレイン酸（ＡＶＥ／ＭＡ）コポリマーは、酸コ
ポリマー（Ｉ）に容易に加水分解しうる対応低級アルキルビニルエーテル‐無水
マレイン酸コポリマーを作るために、メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、ジビニルエーテル、プロピルビニルエーテル及びイソブチルビニルエーテ
ルのような低級アルキルビニルエーテルモノマーを無水マレイン酸と共重合させ
ることにより容易に得られる。無水物及び酸形は双方とも市販供給業者から入手
できる。例えば、ＧＡＦ Corporation,Wayne,N.J．は“ガントレズ”(GANTREZ)
商標名で各々“ガントレズＳシリーズ”及び“ガントレズＡＮシリーズ”として
ポリマー遊離酸形（Ｉ）及び対応無水物形の双方を供給する。前者の酸シリーズ
ではガントレズＳ‐９７（Ｍ．Ｗ．ＴＭ５０，０００）が特に適切であり、後者
の無水物シリーズではガントレズＡＮ‐１４９（Ｍ．Ｗ．＝５０，０００）、ガ
ントレズＡＮ‐１６９（Ｍ．Ｗ．＝６７，０００）及びガントレズＡＮ‐１７９
（Ｍ．Ｗ．＝８０，０００）コポリマーが特に適切である。（２‐ブタノン１〜
１０ｇ／１０００ｍｌ溶液中で膜浸透圧法により測定したところ）約５０，００
０〜約８０，０００の平均分子量を有するＡＶＥ／ＭＡコポリマーの酸及び無水
物形は、１．２以上の前記された比粘度パラメーターを有することでも特徴付け
られる。無水コポリマーが水に溶解すると無水結合鎖は開裂して、高極性ポリマ
ー遊離酸（Ｉ）が形成される。したがって、酸形よりも比較的安価である無水物
形は、酸の便利かつ安価な前駆体として用いてよい。高温は無水物‐酸加水分解
の速度を高める上で有利に用いられる。
一般的に、低級アルキルビニルエーテル‐マレイン酸コポリマー（Ｉ）又はそ
の対応無水物は、均一混合物を形成するために激しい攪拌下で約７０〜８０℃に
前加熱された水に加えられる。無水物前駆体が利用されるならば、水性混合物は
無水物から酸形への完全な加水分解を保証するために攪拌下で約９０℃に更に加
熱されることが勧められる。その後加熱が中止されるが、ミキシングはバッチが
透明になって同時に粘度が減少するまで続けられる（約６５〜７５℃）。カチオ
ン性亜鉛及び／又はストロンチウム塩形成化合物の水溶液、又は例えば粒状酸化
亜鉛の水性分散物が、最終生成物で希望される望ましいカチオン含有率を示すた
めに十分な量でスラリーの形で水酸化カルシウムと混合され、環境温度で別に調
製されて、カチオン性ポリマー塩の局部沈澱を防ぐために連続的な激しいミキシ
ング下で熱ポリマー酸溶液にゆっくり加えられる。添加終了後、ミキシングはす
べての塩形成化合物がコポリマーと確かに反応するように続けられる。
一方、亜鉛及び／又はストロンチウムと好ましくは少くとも１種の他のカチオ
ン源を含有した水溶液が、均一なスラリーを形成するために激しい攪拌下で７０
〜８０℃に前加熱される。次いで低級アルキルビニルエーテル‐マレイン酸コポ
リマー（Ｉ）又はその対応無水物が、完全な加水分解を保証するため更に９０℃
に加熱して攪拌しながらスラリーに加えられる。
次いで反応バッチは、水分を蒸発させて、乾燥形でポリマー塩生成物を回収す
るために、熱風循環で約７０℃に維持された対流式オーブンで、例えば浅い乾燥
トレーにより乾燥される。一方、反応バッチは水分を蒸発させてフレーク形でポ
リマー塩を回収するために、熱スチームで８０〜１００PSIG（約５．６〜７kg／
cm2）に維持された５つのドラムドライヤーに移される。
得られたフレークは、望ましい物理的性質を示して、満足すべき義歯安定化性
質を与えるように、粉砕及び篩分けに付される。
上記塩はもろいために、適切な粒度及び嵩密度が得られる。最良結果のために
は、粒子は１４０〜２００メッシュシーブ（U.S.B.S.シリーズ）を通ることがで
きて、好ましくはそれらの最大寸法が０．７４ｍｍ以下である。
本亜鉛及び／又はストロンチウムＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩は水又は唾液と接
触したとき例外的な接着性を有しているため、それらは義歯安定化組成物におけ
る義歯接着物質として極度に有用である。このような使用の場合、粒子形の塩は
少くとも−１４０メッシュU.S.B.S.シーブの粒度；０．３ｇ／cm3以上、好まし
くは０．６ｇ／cm3以上の嵩密度；３〜７．０のｐＨ（ｐＨは水中１重量％分散
液で測定される）で特徴付けられることが好ましい。
本亜鉛及び／又はストロンチウムＡＶＥ／ＭAコポリマー塩の各々は、義歯安
定化組成物で唯一の接着成分として又は他の活性接着成分と併用される共接着剤
として、有効な接着量、好ましくは少くとも２０重量％で利用される。加えて、
本亜鉛及び／又はストロンチウムＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩は、カルシウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カリウム、アンモニウム及びそれらの混合物のような
他のカチオンを含んでいることが好ましい。ポリエチレングリコール
本発明組成物はポリエチレングリコールも含む。一般的に、ポリエチレングリ
コールは一般式（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ（ｎは４以上である）のポリマーであ
る。ポリエチレングリコールは平均分子量を表す数により表示される（Merck In
dex,Tenth Edition,No.7441,1983）。
本組成物は、約１００以上で約６００以下の平均分子量を有したポリエチレン
グリコールを含む。約３００以上で約６００以下の平均分子量を有するポリエチ
レングリコールが好ましい。約４００の平均分子量を有するポリエチレングリコ
ールが最も好ましい。本発明で使用に適したポリエチレングリコールは周知であ
り、Union Carbide Corporation により商標名“カーボワックス”（Carbowax）
として販売されているように、市販されている。
本発明で有用なポリエチレングリコールのレベルは、少くとも−１４０メッシ
ュU.S.B.S.シーブの粒度により特徴付けられるＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩を含有
した組成物に基づいている。したがって、約１００以上で約６００以下の平均分
子量を有するポリエチレングリコールは、本発明組成物の約２０〜約９０重量％
、好ましくは約３０〜約８０％、最も好ましくは約３５〜約７５％のレベルで存
在する。任意成分
本発明組成物は、安全で接着上有効な量の共接着剤を含有してもよい。本明細
書で用いられる“安全で接着上有効な量”という用語は、口腔に義歯又は歯補綴
具を接着させるために十分な量を意味する。
好ましい共接着剤には、水への暴露で膨潤して粘滑物を形成する性質を有した
、水溶性親水コロイド又はポリマーがある。このような接着物質には天然ゴム、
合成ポリマーゴム、義歯安定化組成物で常用されて本ＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩
と適合する接着物質、合成ポリマー、糖誘導体、セルロース誘導体とそれらの混
合物がある。このような物質の例には、カラヤゴム、グアーゴム、ゼラチン、ア
ルギン、アルギン酸ナトリウム、トラガカント、メチルセルロース、アクリルア
ミドポリマー、エチレンオキシドポリマー、ポリビニルピロリドン、カチオン系
ポ
リアクリルアミドポリマー、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロース及びポリ（ビニルメチル‐エーテルマレエート）の混合部分
塩がある。ナトリウムカルボキシメチルセルロースが本発明で使用上最も好まし
い。一般的に、共接着剤は組成物の約５〜約７０重量％のレベルで存在する。
他の適切な任意成分には、着色剤；メチル及びプロピルパラベンのような保存
剤；二酸化ケイ素及び８０００の平均分子量を有するポリエチレングリコールの
ような増粘剤；流動パラフィン、ワセリン、鉱油及びグリセリンのようなビヒク
ルがある。８０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、二酸化ケイ
素及びワセリンが好ましい。着色剤、保存剤、増粘剤及びビヒクルは、組成物の
約０〜約２０重量％のレベルで存在する。
本発明の組成物は、フレーバーを含めた官能効果をユーザーに与える１種以上
の成分約０．０１〜約５％も含有してよい。適切な成分には天然又は人工甘味剤
、メントール、乳酸メチル、冬緑油、ペパーミント油、スペアミント油、リーフ
アルコールと、冷却剤３‐１‐メントキシプロパン‐１，２‐ジオール及びパラ
メンタンカルボキシアミド剤、例えば参考のためその全体で本明細書に組み込ま
れるWatsonらの米国特許第４，１３６，１６３号明細書で記載されたＮ‐エチル
‐ｐ‐メンタン‐３‐カルボキサミドがある。
本発明の組成物は粉末、クリーム、軟膏、液体又はペースト処方のような当業
者に知られる業界認識方法で製造される。このような処方の適切な例は、双方と
も参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる、双方ともDhabarらの１９８
５年５月２１日付で発行された米国特許第４，５１８，７２１号及び１９８５年
４月３０日付で発行された米国特許第４，５１４，５２８号明細書で開示されて
いる。
下記非制限例は、必須及び任意双方の成分が組み合わされた本発明の態様につ
いて説明している。これらの例は説明の目的だけで示され、本発明の範囲を制限
すると解釈されるべきでない。
例Ｉ‐IV
例Ｉ‐IVは次のように製造する。ポリエチレングリコール４００、ペトロラタ
ム（及び存在すれば鉱油）を混合し、液体になるまで約５５〜６５℃に加熱する
。ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩（及び存
在すればポリエチレングリコール８０００と二酸化ケイ素）を加える。十分にミ
ックスされるまで撹拌する。室温まで冷却する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Denture Stabilizing Composition Background Conventional removable dentures, dental plates, etc. consist of teeth mounted on a suitable plate or base. Dentures are usually crafted, but they may not fit perfectly. In addition, no matter how satisfying at first, after a while the suitability of the denture will loosen and become incomplete due to spontaneous contractions and changes in the gingiva, mucosal tissues and the like. Loose and incomplete dentures are usually straightened and stabilized with the use of denture stabilizers. Denture stabilizers are used to fill gaps between dentures and gums or tissues. Prior to placing the denture in the oral cavity, a denture stabilizer is applied to the denture plate surface, which should be in uniform contact with the gingival and mucosal tissues for perfect fit. Denture stabilizers are formulated not only for their adhesive properties but also for providing a cushion or gasket between the denture and the gingiva or tissue, thereby securing the denture in the oral cavity. Some of the disadvantages usually present in denture stabilizing or adhesive compositions are phase separation, the need to apply the adhesive more than twice a day, and oozing of the adhesive from under the dental plate. Exudation is particularly undesirable due to the unpleasant taste, unpleasant mouthfeel and loss of adhesive from under the dental plate. There has been considerable effort over the years to develop improved denture adhesive compositions. Both synthetic and natural polymers and rubbers have been used alone, in combination, and in combination with various adhesives in an attempt to reduce the above disadvantages. However, there is a need for an improved denture stabilizing composition that provides secure fixation, is aesthetically pleasing to the user, has less leaching than currently available products, and is easier to clean from the mouth and / or denture. Still exists. It has been discovered by the present invention that a denture stabilizer can be formulated that has excellent adhesion, low leaching and a pleasing aesthetics to the user. The adhesive composition of the present invention can also be usefully used as a delivery vehicle for wound dressings, underwater adhesives, bioadhesives and / or other active agents. An object of the present invention is to provide a hydrophilic denture stabilizing composition that can effectively fix a denture in place for a long period of time and can easily remove a denture if required. Another object is to provide an improved denture stabilizing composition that leaches less than currently available stabilizers, is aesthetically pleasing to the user. Another object is to provide an adhesive composition wherein the hydrophilicity of the composition of the invention is easier to clean from the mouth and / or denture than currently available products. These and other objects of the present invention will be readily apparent from the following detailed description. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a) a mixed partial salt of a lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer consisting essentially of the following repeating structural units: (Wherein R represents a C 1 -C 4 alkyl group; n is an integer of 2 or more representing the number of repeating structural units in the molecule of the copolymer, and n is a specific viscosity of 1.2 or more.) The specific viscosity is measured in methyl ethyl ketone at 25 ° C .; the partial salt is a zinc or strontium cation at about 0.1 to about 65% of the total initial carboxyl groups that can react. Or about 20% to about 90% of a polyethylene glycol having an average molecular weight of about 100 or more and about 600 or less. About things. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The adhesive composition of the present invention comprises a mixed partial salt of a lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer comprising a zinc and / or strontium salt and a polyethylene glycol having an average molecular weight of about 100 or more and about 600 or less. Comprising. Polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400 is most preferred for use in the compositions of the present invention. The compositions of the present invention are formulated as creams, pastes, powders, liquids, ointments and lotions. A detailed description of the essential and optional components of the present invention is provided below. Lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer salt The adhesive composition comprises a mixed partial salt of a lower alkyl vinyl ether-maleic acid ("AVE / MA") copolymer consisting essentially of the following repeating structural units: In the above formula, R represents a C 1 -C 4 alkyl group; n is an integer of 2 or more (an integer greater than 1) representing the number of repeating occurrences of a structural unit in the molecule of the copolymer; Large enough to characterize the copolymer as having a specific viscosity of 2 or more; the specific viscosity is measured in methyl ethyl ketone at 25 ° C; the partial salt comprises from about 0.1 to about 65 of the total reactive initial carboxyl groups. %, Preferably from about 10 to about 45%, most preferably from about 15 to about 30%, containing the cationic salt function of the zinc and / or strontium cation. The term "mixed partial salt" as used herein means that zinc and strontium are non-selective from each other or from other ester functions or from the group consisting of calcium, sodium, magnesium, potassium, ammonium and mixtures thereof. It relates to a zinc and / or strontium partial salt of a lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer mixed with the same cation on the same copolymer. Mixed partial copolymer salts containing zinc and calcium cations are preferred. In the composition of the present invention, the cationic salt functional group further comprises from about 0.1 to about 75% of a metal salt preferably selected from the group consisting of calcium, sodium, magnesium, potassium, ammonium and mixtures thereof. Calcium or sodium metal salts or mixtures thereof are most preferred among the additional metal salts. The calcium cation is present at a level of about 10 to about 75%, preferably about 25 to about 60%, and most preferably about 40 to about 60% of the total initial carboxyl groups that can be reacted. The sodium cation is present at a level of about 1 to about 20%, preferably about 1 to about 15%, and most preferably about 1 to about 10% of the total initial carboxyl groups that can be reacted. The polymer salts are typical of AVE / MA copolymers (I) and carboxylic acid reactants in aqueous media with cationic zinc and / or strontium compounds, preferably, for example, hydroxides, acetates, halides, lactates and the like. It is advantageously prepared by interaction with at least one calcium, sodium, magnesium, potassium or ammonium compound having a specific functional group. In a preferred embodiment, zinc oxide and calcium hydroxide are utilized. Because zinc hydroxide is not commercially available, its use as a reactant is easier and more economical by using an aqueous slurry of particulate zinc oxide that is practically insoluble in water but hydrated to zinc hydroxide on the particle surface. It is done on a regular basis. Strontium hydroxide, on the other hand, is available in either crystalline or powdered form and is soluble in about 50 parts of water. However, aqueous solutions of strontium oxide that form hydroxides when treated with water (note: exothermic) may also be used. Anions that form toxic, irritant or contaminating by-products are avoided, or special precautions and measures are taken to ensure the removal and absence of such by-products from the polymer salt end product. Should be done. The particular compound used should be substantially pure to ensure that a substantially pure substantially off-white polymer salt end product is obtained. Lower alkyl vinyl ether maleic acid (AVE / MA) copolymers are used to make the corresponding lower alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers that can be readily hydrolyzed to acid copolymer (I) to form methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, divinyl ether, propyl vinyl ether. And a lower alkyl vinyl ether monomer such as isobutyl vinyl ether with maleic anhydride. Both the anhydride and the acid form are available from commercial suppliers. For example, GAF Corporation, Wayne, NJ. Supplies both the polymer free acid form (I) and the corresponding anhydride form as "Gantrez S Series" and "Gantrez AN Series", respectively, under the trade name "GANTREZ". Gantrez S-97 (MW TM 50,000) is particularly suitable for the former acid series, and Gantrez AN-149 (MW = 50,000), Gantrez AN-169 ( MW = 67,000) and Gantrez AN-179 (MW = 80,000) copolymers are particularly suitable. The acid and anhydride form of the AVE / MA copolymer having an average molecular weight of about 50,000 to about 80,000 (as measured by membrane osmometry in a 1-10 g / 1000 ml solution of 2-butanone) is 1.2. It is also characterized by having the above specific viscosity parameter. When the anhydrous copolymer dissolves in water, the anhydrous linking chains are cleaved to form the highly polar polymer free acid (I). Thus, the anhydride form, which is relatively less expensive than the acid form, may be used as a convenient and less expensive precursor of the acid. High temperatures are advantageously used to increase the rate of anhydride-acid hydrolysis. Generally, the lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer (I) or its corresponding anhydride is added to water preheated to about 70-80 ° C under vigorous stirring to form a homogeneous mixture. If an anhydride precursor is utilized, it is recommended that the aqueous mixture be further heated to about 90 ° C under agitation to ensure complete hydrolysis of the anhydride to the acid form. Heating is then discontinued, but mixing is continued until the batch becomes clear and at the same time its viscosity decreases (about 65-75 ° C). An aqueous solution of the cationic zinc and / or strontium salt-forming compound, or an aqueous dispersion of, for example, particulate zinc oxide, is used in the form of a slurry in the form of a slurry in sufficient quantity to show the desired cation content desired in the final product. And prepared separately at ambient temperature and slowly added to the hot polymer acid solution under continuous vigorous mixing to prevent local precipitation of the cationic polymer salt. After the end of the addition, mixing is continued to ensure that all salt-forming compounds have reacted with the copolymer. On the other hand, an aqueous solution containing zinc and / or strontium and preferably at least one other cation source is preheated to 70-80 ° C under vigorous stirring to form a uniform slurry. The lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer (I) or its corresponding anhydride is then added to the slurry with further heating to 90 ° C. and stirring to ensure complete hydrolysis. The reaction batch is then dried in a convection oven maintained at about 70 ° C. with hot air circulation, for example by a shallow drying tray, to evaporate the water and recover the polymer salt product in dry form. Meanwhile, the reaction batch is transferred to five drum dryers maintained at 80-100 PSIG (about 5.6-7 kg / cm 2 ) with hot steam to evaporate water and recover the polymer salts in flake form. The resulting flakes are crushed and sieved to exhibit desirable physical properties and provide satisfactory denture stabilizing properties. The salt is fragile and provides the appropriate particle size and bulk density. For best results, the particles can pass through 140-200 mesh sieves (USBS series), preferably their largest dimension is 0.74 mm or less. Because the present zinc and / or strontium AVE / MA copolymer salts have exceptional adhesion when contacted with water or saliva, they are extremely useful as denture adhesives in denture stabilizing compositions. For such use, the particle size of the salt particles form at least -140 mesh USBS sieve; 0.3 g / cm 3 or higher, preferably 0.6 g / cm 3 or more bulk density; pH of from 3 to 7.0 (PH is measured in a 1% by weight dispersion in water). Each of the present zinc and / or strontium AVE / MA copolymer salts may provide an effective amount of adhesion, preferably at least at least, as the sole adhesive component in a denture stabilizing composition or as a co-adhesive in combination with other active adhesive components. Used at 20% by weight. In addition, the present zinc and / or strontium AVE / MA copolymer salts preferably contain other cations such as calcium, sodium, magnesium, potassium, ammonium and mixtures thereof. Polyethylene glycol The compositions of the present invention also include polyethylene glycol. Generally, polyethylene glycol is a polymer of the general formula (OCH 2 CH 2 ) n OH, where n is 4 or more. Polyethylene glycol is indicated by a number representing the average molecular weight (Merck Index, Tenth Edition, No. 7441, 1983). The composition comprises polyethylene glycol having an average molecular weight of about 100 or more and about 600 or less. Polyethylene glycols having an average molecular weight of about 300 or more and about 600 or less are preferred. Polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400 is most preferred. Polyethylene glycols suitable for use in the present invention are well known and are commercially available, such as sold under the trademark "Carbowax" by Union Carbide Corporation. The levels of polyethylene glycol useful in the present invention are based on compositions containing AVE / MA copolymer salts characterized by at least the particle size of the -140 mesh USBS sieve. Thus, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 100 or more and about 600 or less provides about 20% to about 90%, preferably about 30% to about 80%, and most preferably about 35% to about 75% by weight of the composition of the present invention. Present at the level. Optional Ingredients The compositions of the present invention may contain a safe and adhesively effective amount of a co-adhesive. The term "safe and adhesively effective amount" as used herein means an amount sufficient to adhere a denture or dental prosthesis to the oral cavity. Preferred coadhesives include water-soluble hydrocolloids or polymers that have the property of swelling to form a mucilage upon exposure to water. Such adhesives include natural rubber, synthetic polymer rubber, adhesives commonly used in denture stabilizing compositions and compatible with the present AVE / MA copolymer salts, synthetic polymers, sugar derivatives, cellulose derivatives and mixtures thereof. Examples of such materials include karaya gum, guar gum, gelatin, algin, sodium alginate, tragacanth, methylcellulose, acrylamide polymer, ethylene oxide polymer, polyvinylpyrrolidone, cationic polyacrylamide polymer, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose and poly (vinylmethyl -Ether maleate). Sodium carboxymethyl cellulose is most preferred for use in the present invention. Generally, the co-adhesive will be present at a level of from about 5 to about 70% by weight of the composition. Other suitable optional ingredients include colorants; preservatives such as methyl and propylparaben; thickening agents such as silicon dioxide and polyethylene glycol having an average molecular weight of 8000; liquid paraffin, such as petrolatum, mineral oil and glycerin. There is a vehicle. Preferred are polyethylene glycol, silicon dioxide and petrolatum having an average molecular weight of 8000. Colorants, preservatives, thickeners and vehicles are present at levels from about 0 to about 20% by weight of the composition. The compositions of the present invention may also contain from about 0.01 to about 5% of one or more ingredients that provide organoleptic effects, including flavor, to the user. Suitable ingredients include natural or artificial sweeteners, menthol, methyl lactate, wintergreen oil, peppermint oil, spearmint oil, leaf alcohol, and coolants 3--1-menthoxypropane-1,2-diol and paramenthancarboxamide. There are agents such as the N-ethyl-p-menthan-3-carboxamide described in US Pat. No. 4,136,163 to Watson et al., Which is incorporated herein by reference in its entirety. The compositions of the present invention are manufactured by art-recognized methods known to those skilled in the art, such as powder, cream, ointment, liquid or paste formulations. Suitable examples of such formulations are described in US Pat. No. 4,518,721, issued to Dhabar et al. On May 21, 1895, both incorporated herein by reference in their entirety. And U.S. Pat. No. 4,514,528 issued Apr. 30, 1985. The following non-limiting examples illustrate aspects of the invention in which both essential and optional ingredients are combined. These examples are given for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the scope of the invention. Example I-IV Examples I-IV are prepared as follows. Mix polyethylene glycol 400, petrolatum (and mineral oil, if present) and heat to about 55-65 ° C until liquid. Add sodium carboxymethylcellulose, AVE / MA copolymer salt (and polyethylene glycol 8000 and silicon dioxide, if present). Stir until well mixed. Cool to room temperature.
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，
ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ
Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ
，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，
ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ
Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 ギルデイ−ウィバー，キンバリー アン
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
リバー、ロード、3682────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN,
TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG),
AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, C
Z, EE, FI, GE, HU, IS, JP, KG, KP
, KR, KZ, LK, LR, LT, LV, MD, MG,
MN, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, SG, S
I, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN
(72) Inventor Gilday-Weaver, Kimberly Ann
United States Ohio, Cincinnati,
River, Road, 3682