【発明の詳細な説明】
義歯安定化組成物
背景
通常の取外しできる義歯、デンタルプレート等は、適切なプレート又はベース
に取り付けられた歯からなる。義歯は通常技巧的に作製されるが、それらは完全
には合わないことがある。更に、たとえいかに最初満足できたとしても、しばら
くすると義歯の適合性は自然収縮と歯肉、粘膜組織等における変化のせいでゆる
んで不完全になる。ゆるんで不完全に合わせた義歯は通常矯正されて、義歯安定
剤の使用で安定化される。義歯安定剤は義歯と歯肉又は組織との隙間を埋めるた
めに用いられる。口腔内に義歯をいれる前に義歯安定剤が義歯プレート表面に適
用されるが、これは完全な適合のために歯肉及び粘膜組織と均一に接触するべき
である。義歯安定剤はその接着性のためだけではなく、義歯と歯肉又は組織との
間でクッション又はガスケットを設けるためにも処方され、それにより口腔内で
義歯を確実に取り付けている。
義歯安定化又は接着組成物に通常存在するいくつかの欠点は、相分離、１日２
回以上の接着剤適用の必要性と、デンタルプレート下から接着剤の滲出である。
滲出は生じる不快な味、不快な口内感と、デンタルプレート下から接着剤の喪失
のせいで、特に望ましくない。
改良された義歯接着組成物を開発するため長年にわたり相当な努力が行われて
きた。合成及び天然双方のポリマー及びゴムが、上記欠点を少なくする試みから
、単独で、組合せで、及び様々な接着剤と組合せて用いられてきた。しかしなが
ら、確実な固着を行い、ユーザーにとり美観上快く、現在入手しうる製品よりも
滲出が少なく、口及び／又は義歯からクリーニングすることが容易である、改良
され
た義歯安定化組成物に関する必要性はなお存在している。
優れた接着性を有しながら、滲出が少なく、ユーザーに快い美観を与える義歯
安定剤が処方できることが、本発明により発見された。本発明の接着組成物は、
創傷用包帯、水中接着剤、バイオ接着剤及び／又は他の活性剤用のデリバリービ
ヒクルとしても有効に使える。
本発明の目的は、長期間にわたり有効に義歯を適所に固着できて、なおも要求
があれば義歯を容易に取り外せる、義歯安定化組成物を提供することである。も
う１つの目的は、現在入手しうる安定剤よりも滲出が少なく、ユーザーにとり美
観上快い、改良された義歯安定化組成物を提供することである。もう１つの目的
は、本発明組成物の親水性が現在入手しうる製品よりも口及び／又は義歯からク
リーニングすることが容易である接着組成物を提供することである。
本発明のこれら及び他の目的は、以下の詳細な記載から容易に明らかとなるで
あろう。
発明の要旨
本発明は、ａ）下記繰返構造単位から本質的になる低級アルキルビニルエーテ
ル‐マレイン酸コポリマーの非混合部分塩：
（上記式中ＲはＣ1‐Ｃ4アルキル基を表す；ｎはコポリマーの分子中における
構造単位の繰返出現数を表す２以上の整数であって、ｎは１．２以上の比粘度を
有するとしてコポリマーを特徴付けうるほど十分に大きい；比粘度は２５℃でメ
チルエチルケトン中で測定される；部分塩は反応しうる全初期カルボキシル基の
うち約０．１〜約６０％で亜鉛又はストロンチウムカチオンのカチオン塩官能基
を含んでいる）約１０〜約８０％；及びｂ）約１００以上で約６００以下の平均
分子量を有するポリエチレングリコール約２０〜約９０％を含んでなる接着組成
物に関する。
発明の具体的な説明
本発明の接着組成物は、非混合亜鉛又はストロンチウム塩からなる低級アルキ
ルビニルエーテル‐マレイン酸コポリマーと、ポリエチレングリコールを含んで
なる。約４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールが、本発明組成物
で使用上最も好ましい。本発明組成物はクリーム、ペースト、粉末、液体、軟膏
及びローションとして処方される。本発明の必須及び任意成分の詳細な記載は以
下でなされている。低級アルキルビニルエーテル‐マレイン酸コポリマー塩
本接着組成物は、下記繰返構造単位から本質的になる低級アルキルビニルエー
テル‐マレイン酸（“ＡＶＥ／ＭＡ”）コポリマーの非混合部分塩を含んでいる
：
上記式中ＲはＣ1‐Ｃ4アルキル基を表す；ｎはコポリマーの分子中における構造
単位の繰返出現数を表す２以上の整数（１より大きい整数）であって、ｎは１．
２以上の比粘度を有するとしてコポリマーを特徴付けうるほど十分に大きい；比
粘度は２５℃でメチルエチルケトン中で測定される；部分塩は反応しうる全初期
カルボキシル基のうち約０．１〜約６０％、好ましくは約１０〜約６０％、最も
好ましくは約２０〜約５０％で亜鉛（好ましくは）又はストロンチウムカチオン
のカチオン塩官能基を含んでいる。
本明細書で用いられる“非混合コポリマー塩”という用語は、亜鉛又はストロ
ンチウムカチオンが同コポリマー上でいかなる他のエステル官能基又は非同一カ
チオンとも混合されずに、残りのカルボキシル基が未反応のままである、低級ア
ルキルビニルエーテルーマレイン酸コポリマーの亜鉛及びストロンチウム部分塩
に関する。
本明細書で用いられる“混合コポリマー塩”という用語は、亜鉛及びストロン
チウムが互いに、又は他のエステル官能基、又はカルシウム、ナトリウム、マグ
ネシウム、カリウム、アンモニウム及びそれらの混合物からなる群より選択され
る非同一カチオンと同コポリマー上で混合されている、低級アルキルビニルエー
テル‐マレイン酸コポリマーの亜鉛及び／又はストロンチウム部分塩に関する。
本組成物は、部分塩がカルシウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、ア
ンモニウム、亜鉛、ストロンチウム及びそれらの混合物からなる群より選択され
るカチオン塩官能基を含む低級アルキルビニルエーテル‐マレイン酸コポリマー
の１種以上の混合部分塩約０．１〜約７５％を更に含んでいることが好ましい。
亜鉛、カルシウムもしくはナトリウムカチオン又はそれらの混合を含む混合コポ
リマー塩が最も好ましい。亜鉛カチオンは、反応しうる全初期カルボキシル基の
うち約０．１〜約６５％、好ましくは約１０〜約４５％、最も好ましくは約１５
〜約３０％のレベルで存在する。カルシウムイオンは、反応しうる全初期カルボ
キシル基のうち約１０〜約７５％、好ましくは約２５〜約６０％、最も好ましく
は約４０〜約６０％のレベルで存在する。ナトリウムカチオンは、反応しうる全
初期カルボキシル基のうち約１〜約２０％、好ましくは約１〜約１５％、最も好
ましくは約１〜約１０％のレベルで存在する。
本ポリマー塩は、水性媒体中においてＡＶＥ／ＭＡコポリマー（Ｉ）と、例え
ばヒドロキシド、アセテート、ハライド、ラクテート等のような、カルボン酸の
反応剤に典型的な官能基を有するカチオン性亜鉛又はストロンチウム化合物との
相互作用により製造されることが有利である。好ましい態様において、混合ＡＶ
Ｅ／ＭＡコポリマー塩は、ＡＶＥ／ＭＡコポリマー（Ｉ）と、カチオン性亜鉛又
はストロンチウム化合物について上記されたような官能基を有するカチオン性カ
ルシウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、アンモニウム、亜鉛、ストロ
ンチウム（及びそれらの混合）化合物との相互作用により製造される。好ましい
混合ＡＶＥ／ＭＡコポリマー態様では、亜鉛の酸化物とカルシウムの水酸化物が
利用される。
水酸化亜鉛は市販されていないため、反応剤としてその使用は、実際上水に不
溶性だが粒子表面上で水酸化亜鉛に水和される粒状酸化亜鉛の水性スラリーを用
いることにより、容易でより経済的に行われる。他方、水酸化ストロンチウムは
結晶又は粉末形のいずれかで入手でき、水約５０部に可溶である。しかしながら
、水で処理された場合（注意：発熱）に水酸化物を形成する酸化ストロンチウム
の水溶液も用いてよい。
毒性、刺激性又は汚染副生成物を形成するアニオンは回避されるか、あるいは
特別な用心及び処置がポリマー塩最終生成物からのこのような副生成物の除去及
び不存を保証するために行われるべきである。用いられる具体的な化合物は、実
質上純粋な実質上灰白色（off-white）のポリマー塩最終生成物を確実に得られ
るよう、実質上純粋であるべきである。
低級アルキルビニルエーテルマレイン酸（ＡＶＥ／ＭＡ）コポリマーは、酸コ
ポリマー（Ｉ）に容易に加水分解しうる対応低級アルキルビニルエーテル‐無水
マレイン酸コポリマーを作るために、メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、ジビニルエーテル、プロピルビニルエーテル及びイソブチルビニルエーテ
ルのような低級アルキルビニルエーテルモノマーを無水マレイン酸と共重合させ
ることにより容易に得られる。無水物及び酸形は双方とも市販供給業者から入手
できる。例えば、ＧＡＦ Corporation,Wayne,N.J．は“ガントレズ”（GANTREZ
）商標名で各々“ガントレズＳシリーズ”及び“ガントレズＡＮシリーズ”とし
てポリマー遊離酸形（Ｉ）及び対応無水物形の双方を供給する。前者の酸シリー
ズではガントレズＳ‐９７（Ｍ．Ｗ．ＴＭ５０，０００）が特に適切であり、後
者の無水物シリーズではガントレズＡＮ‐１４９（Ｍ．Ｗ．＝５０，０００）、
ガントレズＡＮ‐１６９（Ｍ．Ｗ．＝６７，０００）及びガントレズＡＮ‐１７
９（Ｍ．Ｗ．＝８０，０００）コポリマーが特に適切である。（２‐ブタノン１
〜１０ｇ／１０００ｍｌ溶液中で膜浸透圧法により測定したところ）約５０，０
００〜約８０，０００の平均分子量を有するＡＶＥ／ＭＡコポリマーの酸及び無
水物形は、１．２以上の前記された比粘度パラメーターを有することでも特徴付
けられる。無水コポリマーが水に溶解すると無水結合鎖は開裂して、高極性ポリ
マー遊離酸（Ｉ）が形成される。したがって、酸形よりも比較的安価である無水
物形は、酸の便利かつ安価な前駆体として用いてよい。高温は無水物‐酸加水分
解の速度を高める上で有利に用いられる。
一般的に、低級アルキルビニルエーテルーマレイン酸コポリマー（Ｉ）又はそ
の対応無水物は、均一混合物を形成するために激しい攪拌下で約７０〜８０℃に
前加熱された水に加えられる。無水物前駆体が利用されるならば、水性混合物は
無水物から酸形への完全な加水分解を保証するために攪拌下で約９０℃に更に加
熱されることが勧められる。その後加熱が中止されるが、ミキシングはバッチが
透明になって同時に粘度が減少するまで続けられる（約６５〜７５℃）。カチオ
ン性亜鉛又はストロンチウム塩形成化合物の水溶液、又は例えばスラリー形態で
粒状酸化亜鉛の水性分散物が、最終生成物で希望される望ましいカチオン含有率
を示すために十分な量で、環境温度で別に調製されて、カチオン性ポリマー塩の
局部沈澱を防ぐために連続的な激しいミキシング下で熱ポリマー酸溶液にゆっく
り加えられる。添加終了後、ミキシングはすべての塩形成化合物がコポリマーと
確かに反応するように続けられる。
一方、亜鉛又はストロンチウム源を含有した水溶液が、均一なスラリーを形成
するために激しい攪拌下で７０〜８０℃に前加熱される。次いで低級アルキルビ
ニルエーテル‐マレイン酸コポリマー（Ｉ）又はその対応無水物が、完全な加水
分解を保証するため更に９０℃に加熱して攪拌しながらスラリーに加えられる。
次いで反応バッチは、水分を蒸発させて、乾燥形でポリマー塩生成物を回収す
るために、熱風循環で約７０℃に維持された対流式オーブンで、例えば浅い乾燥
トレーにより乾燥される。一方、反応バッチは水分を蒸発させてフレーク形でポ
リマー塩を回収するために、熱スチームで８０〜１００PSIG（約５．６〜７kg／
cm2）に維持された５つのドラムドライヤーに移される。
得られたフレークは、望ましい物理的性質を示して、満足すべき義歯安定化性
質を与えるように、粉砕及び篩分けに付される。
上記塩はもろいために、適切な粒度及び嵩密度が得られる。最良結果のために
は、粒子は１４０〜２００メッシュシーブ（U.S.B.S.シリーズ）を通ることがで
きて、好ましくはそれらの最大寸法が０．７４ｍｍ以下である。
本亜鉛又はストロンチウムＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩は水又は唾液と接触した
とき例外的な接着性を有しているため、それらは義歯安定化組成物における義歯
接着物質として極度に有用である。このような使用の場合、粒子形の塩は少くと
も−１４０メッシュU.S.B.S.シーブの粒度；０．３ｇ／cm3以上、好ましくは
０．６ｇ／cm3以上の嵩密度；３〜７．０のｐＨ（ｐＨは水中１重量％分散液で
測定される）で特徴付けられることが好ましい。
本亜鉛又はストロンチウムＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩は、義歯安定化組成物で
唯一の接着成分として又は他の活性接着成分と併用される共接着剤として、有効
な接着量、好ましくは少くとも２０重量％で利用される。好ましくは、非混合亜
鉛又はストロンチウムＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩は、カルシウム、ナトリウム、
マグネシウム、カリウム、アンモニウム、亜鉛、ストロンチウム及びそれらの混
合物のようなカチオンを含む混合ＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩と共に利用される。ポリエチレングリコール
本発明組成物はポリエチレングリコールも含む。一般的に、ポリエチレングリ
コールは一般式（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ（ｎは４以上である）のポリマーである
。ポリエチレングリコールは平均分子量を表す数により表示される（Merck Inde
x,Tenth Edition,No.7441,1983）。
本組成物は、約１００以上で約６００以下の平均分子量を有したポリエチレン
グリコールを含む。約３００以上で約６００以下の平均分子量を有するポリエチ
レングリコールが好ましい。約４００の平均分子量を有するポリエチレングリコ
ールが最も好ましい。本発明で使用に適したポリエチレングリコールは周知であ
り、Union Carbide Corporationにより商標名“カーボワックス”（Carbowax）
として販売されているように、市販されている。
本発明で有用なポリエチレングリコールのレベルは、少くとも−１４０メッシ
ュU.S.B.S.シーブの粒度により特徴付けられるＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩を含有
した組成物に基づいている。したがって、約１００以上で約６００以下の平均分
子量を有するポリエチレングリコールは、本発明組成物の約２０〜約９０重量％
、好ましくは約３０〜約８０％、最も好ましくは約３５〜約７５％のレベルで存
在する。任意成分
本発明組成物は、安全で接着上有効な量の共接着剤を含有してもよい。本明細
書で用いられる“安全で接着上有効な量”という用語は、口腔に義歯又は歯補綴
具を接着させるために十分な量を意味する。
好ましい共接着剤には、水への暴露で膨潤して粘滑物を形成する性質を有した
、水溶性親水コロイド又はポリマーがある。このような接着物質には天然ゴム、
合成ポリマーゴム、義歯安定化組成物で常用されて本ＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩
と適合する接着物質、合成ポリマー、糖誘導体、セルロース誘導体とそれらの混
合物がある。このような物質の例には、カラヤゴム、グアーゴム、ゼラチン、ア
ルギン、アルギン酸ナトリウム、トラガカント、メチルセルロース、アクリルア
ミドポリマー、エチレンオキシドポリマー、ポリビニルピロリドン、カチオン系
ポリアクリルアミドポリマー、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース及びポリ（ビニルメチル‐エーテルマレエート）の混合部
分塩がある。ナトリウムカルボキシメチルセルロースが本発明で使用上最も好ま
しい。一般的に、共接着剤は組成物の約５〜約７０重量％のレベルで存在する。
他の適切な任意成分には、着色剤；メチル及びプロピルパラベンのような保存
剤；二酸化ケイ素及び８０００の平均分子量を有するポリエチレングリコールの
ような増粘剤；流動パラフィン、ペトロラタム、鉱油及びグリセリンのようなビ
ヒクルがある。８０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、鉱油及
びワセリンが好ましい。着色剤、保存剤、増粘剤及びビヒクルは、組成物の約０
〜約２０重量％のレベルで存在する。
本発明の組成物は、フレーバーを含めた官能効果をユーザーに与える１種以上
の成分約０．０１〜約５％を場合により含有してもよい。適切な成分には天然又
は人工甘味剤、メントール、乳酸メチル、冬緑油、ペパーミント油、スペアミン
ト油、リーフアルコールと、冷却剤３‐１‐メントキシプロパン‐１‐２‐ジオ
ール及びパラメンタンカルボキシアミド剤、例えば参考のためその全体で本明細
書に組み込まれるWatsonらの米国特許第４，１３６，１６３号明細書で記載され
たＮ‐エチル‐ｐ‐メンタン‐３‐カルボキサミドがある。
本発明の組成物は粉末、クリーム、軟膏、液体又はペースト処方のような当業
者に知られる業界認識方法で製造される。このような処方の適切な例は、双方と
も参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる、双方ともDhabarらの１９８
５年５月２１日付で発行された米国特許第４，５１８，７２１号及び１９８５年
４月３０日付で発行された米国特許第４，５１４，５２８号明細書で開示されて
いる。
下記非制限例は、必須及び任意双方の成分が組み合わされた本発明の態様につ
いて説明している。これらの例は説明の目的だけで示され、本発明の範囲を制限
すると解釈されるべきでない。
例Ｉ 成分
重量％
ＡＶＥ／ＭＡコポリマーの１７．５％亜鉛非混合部分塩(a) ３３．０
ポリエチレングリコール４００ ４０．５
ナトリウムカルボキシメチルセルロース １７．３
ペトロラタム ８．０
ポリエチレングリコール８０００ １．２
（ａ）亜鉛で約17.5%中和を有するＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩
例II 成分
重量％
ＡＶＥ／ＭＡコポリマーの １０．０
２０．０％ストロンチウム非混合部分塩(a)
ＡＶＥ／ＭＡコポリマーの ２８．１
４７．５％カルシウム／１７．５％亜鉛混合部分塩(b)
ポリエチレングリコール４００ ３９．０
ナトリウムカルボキシメチルセルロース １２．１
ペトロラタム １０．０
鉱油 ０．８
（ａ）ストロンチウムで約２０％中和を有するＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩
（ｂ）カルシウムで約４７．５％中和及び亜鉛で約１７．５％中和を有するＡＶ
Ｅ／ＭＡコポリマー塩
例III 成分
重量％
ＡＶＥ／ＭＡコポリマーの２５％亜鉛非混合部分塩(a) １１．９
ＡＶＥ／ＭＡコポリマーの６５％カルシウム部分塩(b) ２４．１
ポリエチレングリコール４００ ４２．２
ナトリウムカルボキシメチルセルロース １２．８
ペトロラタム ８．０
ポリエチレングリコール８０００ １．０
（ａ）亜鉛で約２５％中和を有するＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩
（ｂ）カルシウムで約６５％中和を有するＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩
例Ｉ‐IIIは次のように製造する。ポリエチレングリコール４００、ペトロラ
タム（及び存在すれば鉱油）を混合し、液体になるまで５５〜６５℃に加熱する
。
ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール８０００及び
ＡＶＥ／ＭＡコポリマー塩を加える。十分にミックスされるまで撹拌する。室温
まで冷却する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Denture stabilizing composition
background
Normal removable dentures, dental plates, etc
Consists of teeth attached to Dentures are usually crafted, but they are perfect
May not fit. Furthermore, no matter how satisfied you are at first,
Compatibility of dentures is compromised by natural contraction and changes in gingiva, mucosal tissue, etc.
It is incomplete. Loose and incompletely fitted dentures are usually corrected and denture stable
Stabilized by the use of agents. Denture stabilizers fill gaps between dentures and gingiva or tissue
Used for Before placing the denture in the oral cavity, make sure the denture stabilizer is
But should be in uniform contact with gingival and mucosal tissues for perfect fit
It is. Denture stabilizers are not only for their adhesion, but also for dentures and gingiva or tissue.
It is also prescribed to provide a cushion or gasket between, so that in the mouth
The denture is securely attached.
Some disadvantages commonly present in denture stabilizing or adhesive compositions include phase separation, 2 days per day.
The need to apply the adhesive more than once and the oozing of the adhesive from under the dental plate.
Weeping causes unpleasant taste, unpleasant mouthfeel and loss of adhesive from under the dental plate
Is particularly undesirable due to
Significant efforts have been made over the years to develop improved denture adhesive compositions.
Came. Both synthetic and natural polymers and rubbers have been
, Alone, in combination, and in combination with various adhesives. However
To ensure a secure fixation, aesthetically pleasing to the user and better than currently available products
Improved leaching, easy to clean from mouth and / or denture,
Is
There is still a need for denture stabilizing compositions.
A denture with excellent adhesion, less bleeding and pleasing user aesthetics
It has been discovered by the present invention that stabilizers can be formulated. The adhesive composition of the present invention,
Delivery band for wound dressings, underwater adhesives, bioadhesives and / or other active agents
It can be used effectively as a vehicle.
It is an object of the present invention to be able to effectively fix a denture in place for a long period of time,
An object of the present invention is to provide a denture stabilizing composition that can easily remove a denture if there is any. Also
Another purpose is to provide less exudation than currently available stabilizers and
It is to provide an improved denture stabilizing composition that is pleasing in appearance. Another purpose
The composition of the present invention has a higher hydrophilicity than the currently available products from the mouth and / or denture.
It is to provide an adhesive composition that is easy to lean.
These and other objects of the invention will be readily apparent from the following detailed description.
There will be.
Summary of the Invention
The present invention provides a) a lower alkyl vinyl ether consisting essentially of the following repeating structural unit:
Unmixed partial salts of ru-maleic acid copolymer:
(Where R is C1-CFourRepresents an alkyl group; n is in the molecule of the copolymer
An integer of 2 or more representing the number of repeated occurrences of the structural unit, wherein n is a specific viscosity of 1.2 or more.
Large enough to characterize the copolymer as having a specific viscosity at 25 ° C.
Measured in tyl ethyl ketone; the partial salt is
About 0.1 to about 60% of which is a cationic salt functional group of zinc or strontium cation
From about 10 to about 80%; and b) an average of from about 100 to about 600
Adhesive composition comprising about 20 to about 90% polyethylene glycol having a molecular weight
About things.
Detailed description of the invention
The adhesive composition of the present invention comprises a lower alkyl comprising an unmixed zinc or strontium salt.
Containing vinyl ether-maleic acid copolymer and polyethylene glycol
Become. Polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400 is a composition of the invention
Is most preferred for use. The composition of the present invention is a cream, paste, powder, liquid, ointment
And lotions. A detailed description of the essential and optional components of the present invention is provided below.
Has been made below.Lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer salt
The present adhesive composition comprises a lower alkyl vinyl ether consisting essentially of the following repeating structural units.
Contains unmixed partial salts of ter-maleic acid ("AVE / MA") copolymer
:
In the above formula, R is C1-CFourRepresents an alkyl group; n is the structure in the molecule of the copolymer
An integer of 2 or more (an integer greater than 1) representing the number of repeated occurrences of the unit, wherein n is 1.
Large enough to characterize the copolymer as having a specific viscosity of 2 or more;
Viscosity is measured in methyl ethyl ketone at 25 ° C .;
About 0.1 to about 60% of carboxyl groups, preferably about 10 to about 60%, most
Preferably about 20 to about 50% zinc (preferably) or strontium cation
Contains a cation salt functional group.
The term "unmixed copolymer salt" as used herein refers to zinc or strontium.
Cations may be present on the copolymer with any other ester functional groups or non-identical
A lower alcohol in which the remaining carboxyl groups remain unreacted without being mixed with thione.
Zinc and strontium partial salts of alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer
About.
The term "mixed copolymer salt" as used herein refers to zinc and strontium.
Titanium may be connected to each other or other ester functions, or calcium, sodium, mag
Selected from the group consisting of nesium, potassium, ammonium and mixtures thereof
Lower alkyl vinyl ethers mixed on the same copolymer with non-identical cations
Zinc and / or strontium partial salts of ter-maleic acid copolymers.
The composition has a partial salt of calcium, sodium, magnesium, potassium, or potassium.
Selected from the group consisting of ammonium, zinc, strontium and mixtures thereof.
Alkyl Vinyl Ether-Maleic Copolymer Containing Different Cationic Salt Functionalities
Preferably, the composition further comprises about 0.1 to about 75% of one or more mixed partial salts of
Mixed cups containing zinc, calcium or sodium cations or mixtures thereof
Limmer salts are most preferred. Zinc cations form all of the initial carboxyl groups
Of which about 0.1 to about 65%, preferably about 10 to about 45%, and most preferably about 15%.
Present at levels of ~ 30%. Calcium ions can react to all initial carbohydrates
About 10 to about 75% of the xyl groups, preferably about 25 to about 60%, most preferably
Is present at a level of about 40 to about 60%. Sodium cations are all reactive
About 1 to about 20% of the initial carboxyl groups, preferably about 1 to about 15%, most preferably
Preferably it is present at a level of about 1 to about 10%.
The present polymer salts are distinguished from AVE / MA copolymers (I) in aqueous media, for example by
Carboxylic acids such as hydroxide, acetate, halide, lactate, etc.
With a cationic zinc or strontium compound having a functional group typical for a reactant
Advantageously, it is produced by interaction. In a preferred embodiment, a mixed AV
The E / MA copolymer salt is prepared by mixing AVE / MA copolymer (I) with cationic zinc or
Is a cationic monomer having a functional group as described above for strontium compounds.
Lucium, sodium, magnesium, potassium, ammonium, zinc, stro
It is produced by interaction with a compound of n (or a mixture thereof). preferable
In the mixed AVE / MA copolymer embodiment, the zinc oxide and calcium hydroxide are
Used.
Since zinc hydroxide is not commercially available, its use as a reactant is practically incompatible with water.
Uses aqueous slurry of particulate zinc oxide that is soluble but hydrated on the surface of the particles with zinc hydroxide
Is easier and more economical. On the other hand, strontium hydroxide
It is available in either crystalline or powder form and is soluble in about 50 parts of water. However
Strontium oxide forms hydroxide when treated with water (Caution: exothermic)
May also be used.
Anions that form toxic, irritant or contaminating by-products are avoided, or
Special precautions and treatments must be taken to remove such by-products from the polymer salt end product.
And to ensure absence. The specific compounds used are
Quality pure, virtually off-white polymer salt end product
As such, they should be substantially pure.
Lower alkyl vinyl ether maleic acid (AVE / MA) copolymers
Corresponding lower alkyl vinyl ether which can be easily hydrolyzed to polymer (I) -anhydride
To make maleic acid copolymer, use methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether
Ter, divinyl ether, propyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether
Copolymerize a lower alkyl vinyl ether monomer such as
It is easily obtained by doing. Both anhydride and acid form are obtained from commercial suppliers
it can. For example, GAF Corporation, Wayne, N.J. Is “Gantrez”
) Trade names are “Gantrez S Series” and “Gantrez AN Series” respectively.
To provide both the polymer free acid form (I) and the corresponding anhydride form. The former acid series
Gantrez S-97 (MW TM 50,000) is particularly suitable for
Gantrez AN-149 (MW = 50,000)
Gantrez AN-169 (MW = 67,000) and Gantrez AN-17
9 (MW = 80,000) copolymer is particularly suitable. (2-butanone 1
と こ ろ 10,000 g / 1000 ml as measured by a membrane osmometry)
AVE / MA copolymer having an average molecular weight of from about 100 to about 80,000
Water forms are also characterized by having a specific viscosity parameter as described above of 1.2 or more.
Be killed. When the anhydrous copolymer dissolves in water, the anhydrous linking chains are cleaved to form a highly polar polymer.
The mer free acid (I) is formed. Therefore, anhydrous which is relatively cheaper than the acid form
The physical form may be used as a convenient and inexpensive precursor for the acid. High temperature is anhydride-acid water
It is advantageously used to increase the speed of the solution.
Generally, lower alkyl vinyl ether-maleic acid copolymer (I) or
The corresponding anhydride is brought to about 70-80 ° C under vigorous stirring to form a homogeneous mixture.
Added to preheated water. If an anhydride precursor is utilized, the aqueous mixture
Further agitation to about 90 ° C under stirring to ensure complete hydrolysis of the anhydride to the acid form.
It is recommended to be heated. After that, heating is stopped, but mixing is
Continue until clear and at the same time the viscosity decreases (about 65-75 ° C). Katio
Aqueous zinc or strontium salt-forming compound, or in slurry form, for example.
Aqueous dispersion of particulate zinc oxide is the desired cation content desired in the final product
Prepared separately at ambient temperature in an amount sufficient to indicate the cationic polymer salt
Slowly in hot polymer acid solution under continuous vigorous mixing to prevent local precipitation
Added. After the end of the addition, mixing is performed to ensure that all salt-forming compounds
It certainly continues to react.
On the other hand, an aqueous solution containing a zinc or strontium source forms a uniform slurry
Preheated to 70-80 ° C under vigorous stirring to achieve Then lower alkyl
Nyl ether-maleic acid copolymer (I) or its corresponding anhydride is completely hydrolyzed
It is added to the slurry with further heating to 90 ° C. and stirring to ensure decomposition.
The reaction batch is then evaporated to recover the polymer salt product in dry form.
Convection oven maintained at about 70 ° C. with hot air circulation, for example shallow drying
Dried by tray. On the other hand, the reaction batch evaporates water and
To recover limmer salt, 80-100 PSIG (about 5.6-7 kg /
cmTwo) Are transferred to the five drum dryers.
The resulting flakes exhibit desirable physical properties and have satisfactory denture stability
Grinding and sieving to give quality.
The salt is fragile and provides the appropriate particle size and bulk density. For best results
Means that the particles can pass through 140-200 mesh sieve (U.S.B.S. series)
And preferably their maximum dimension is 0.74 mm or less.
The zinc or strontium AVE / MA copolymer salt was in contact with water or saliva
Sometimes they have exceptional adhesion, so they are
Extremely useful as an adhesive. For such uses, the salt in particulate form should be low
-140 mesh U.S.B.S. sieve particle size; 0.3 g / cmThreeAbove, preferably
0.6g / cmThreeAbove bulk density; pH of 3 to 7.0 (pH is 1% by weight dispersion in water
Measured).
The zinc or strontium AVE / MA copolymer salt is used in denture stabilizing compositions.
Effective as sole adhesive component or as co-adhesive in combination with other active adhesive components
It is used with a high adhesion, preferably at least 20% by weight. Preferably, non-mixed
Lead or strontium AVE / MA copolymer salts include calcium, sodium,
Magnesium, potassium, ammonium, zinc, strontium and their mixtures
Utilized with mixed AVE / MA copolymer salts containing cations such as compounds.Polyethylene glycol
The composition of the present invention also contains polyethylene glycol. Generally, polyethylene grits
The call has the general formula (OCHTwoCHTwo)nOH (n is 4 or more) polymer
. Polyethylene glycol is indicated by a number representing the average molecular weight (Merck Inde
x, Tenth Edition, No. 7441, 1983).
The composition is a polyethylene having an average molecular weight of about 100 or more and about 600 or less.
Contains glycol. Polyethylene having an average molecular weight of about 300 or more and about 600 or less
Len glycol is preferred. Polyethylene glyco having an average molecular weight of about 400
Is most preferred. Polyethylene glycols suitable for use in the present invention are well known.
And “Carbowax” by Union Carbide Corporation.
It is commercially available, as sold as.
The level of polyethylene glycol useful in the present invention should be at least -140 mesh.
AVE / MA copolymer salt characterized by the particle size of the U.S.B.S.S.
Based on the composition. Therefore, an average of about 100 or more and about 600 or less
Polyethylene glycol having a molecular weight of about 20% to about 90% by weight of the composition of the present invention.
, Preferably at a level of about 30 to about 80%, most preferably at a level of about 35 to about 75%.
Exist.Optional ingredients
The compositions of the present invention may contain a safe and adhesively effective amount of a co-adhesive. This specification
The term "safe and adhesively effective amount" as used in the writing, refers to dentures or dental prostheses in the oral cavity.
Means a sufficient amount to adhere the tool.
Preferred co-adhesives had the property of swelling upon exposure to water to form a mucoid
, Water-soluble hydrocolloids or polymers. Such adhesives include natural rubber,
Synthetic polymer rubber, salt of AVE / MA copolymer commonly used in denture stabilizing compositions
Adhesives, synthetic polymers, sugar derivatives, cellulose derivatives and their mixtures
There is a compound. Examples of such substances include karaya gum, guar gum, gelatin,
Lugin, sodium alginate, tragacanth, methylcellulose, acrylic
Mido polymer, ethylene oxide polymer, polyvinylpyrrolidone, cationic
Polyacrylamide polymer, carboxymethyl cellulose, sodium carb
Mixture of xymethylcellulose and poly (vinylmethyl-ether maleate)
There is salt distribution. Sodium carboxymethyl cellulose is the most preferred for use in the present invention.
New Generally, the co-adhesive will be present at a level of from about 5 to about 70% by weight of the composition.
Other suitable optional ingredients include colorants; preservation such as methyl and propylparaben.
Agent: silicon dioxide and polyethylene glycol having an average molecular weight of 8000
Thickeners such as liquid paraffin, petrolatum, mineral oil and glycerin
There is a vehicle. Polyethylene glycol having an average molecular weight of 8,000, mineral oil and
And petrolatum are preferred. Coloring agents, preservatives, thickening agents and vehicles can be present in the composition at about 0%.
It is present at a level of about 20% by weight.
The composition of the present invention may provide one or more types of organoleptic effects including flavors to the user.
From about 0.01 to about 5%. Suitable ingredients include natural and
Is an artificial sweetener, menthol, methyl lactate, winter green oil, peppermint oil, spearamine
Oil, leaf alcohol and coolant 3--1-menthoxypropane-1-2-Geo
And paramenthan carboxamide agents, such as those described herein in their entirety for reference.
No. 4,136,163 to Watson et al., Incorporated herein by reference.
N-ethyl-p-menthan-3-carboxamide.
The compositions of the present invention may be used in the art such as powder, cream, ointment, liquid or paste formulations.
Manufactured by industry-recognized methods known to the public. A suitable example of such a formulation is
Which are both incorporated by reference in their entirety, both of which are described in Dhabar et al.
U.S. Patent No. 4,518,721, issued May 21, 5 and 1985
U.S. Patent No. 4,514,528, issued April 30,
I have.
The following non-limiting examples relate to aspects of the invention in which both essential and optional components are combined.
Is explained. These examples are given for illustrative purposes only and limit the scope of the invention.
It should not be interpreted as such.
Example I component
weight%
17.5% Zinc Immiscible Partial Salt of AVE / MA Copolymer(a) 33.0
Polyethylene glycol 400 40.5
Sodium carboxymethyl cellulose 17.3
Petrolatum 8.0
Polyethylene glycol 8000 1.2
(A) AVE / MA copolymer salt having about 17.5% neutralization with zinc
Example II component
weight%
10.0 of AVE / MA copolymer
20.0% strontium unmixed partial salt(a)
28.1 of AVE / MA copolymer
47.5% calcium / 17.5% zinc mixed partial salt(b)
Polyethylene glycol 400 39.0
Sodium carboxymethyl cellulose 12.1
Petrolatum 10.0
Mineral oil 0.8
(A) AVE / MA copolymer salt having about 20% neutralization with strontium
(B) AV with about 47.5% neutralization with calcium and about 17.5% neutralization with zinc
E / MA copolymer salt
Example III component
weight%
25% Zinc Immiscible Partial Salt of AVE / MA Copolymer(a) 11.9
65% Calcium Partial Salt of AVE / MA Copolymer(b) 24.1
Polyethylene glycol 400 42.2
Sodium carboxymethyl cellulose 12.8
Petrolatum 8.0
Polyethylene glycol 8000 1.0
(A) AVE / MA copolymer salt having about 25% neutralization with zinc
(B) AVE / MA copolymer salt having about 65% neutralization with calcium
Examples I-III are prepared as follows. Polyethylene glycol 400, petrol
Mix tam (and mineral oil, if present) and heat to 55-65 ° C until liquid
.
Sodium carboxymethylcellulose, polyethylene glycol 8000 and
Add AVE / MA copolymer salt. Stir until well mixed. room temperature
Cool down to
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，
ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ
Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ
，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，
ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ
Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 ギルデイ−ウィバー，キンバリー アン
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
リバー、ロード、3682────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN,
TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG),
AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, C
Z, EE, FI, GE, HU, IS, JP, KG, KP
, KR, KZ, LK, LR, LT, LV, MD, MG,
MN, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, SG, S
I, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN
(72) Inventor Gilday-Weaver, Kimberly Ann
United States Ohio, Cincinnati,
River, Road, 3682