【発明の詳細な説明】
染料移行阻止製剤、およびそのような製剤を含んでなる洗剤組成物
発明の分野
本発明は、ペルオキシダーゼおよび促進剤を含んでなる染料移行阻止製剤、お
よびそのような染料移行製剤を含んでなる洗剤組成物に関する。本発明は、更に
染料（又は他の着色剤）が洗たく中に布帛から布帛に移行を阻止するために洗た
く物の洗たく方法（すなわち、織物又は布帛製品、例えば衣類製品等の洗たく方
法）に関する。
発明の背景
染料移行阻止、すなわち洗たく中において染料の布帛から布帛へ移行阻止の概
念は、例えばWO 91/05839 に記載されており、これは染料移行阻止がペルオキシ
ダーゼおよび“他の酸化できる基質”を含んでなる製剤を用いて達成できること
を開示しており（WO 91/05839 の10頁、７−19行）、最初の酸化できる基質は、
対象の染料である。簡潔さのため上記の如き“他の酸化できる基質”とは、本明
細書および請求の範囲において“他の酸化できる基質”と称されるであろう。
染料移行阻止は、極めて鋭敏なプロセスであり、そして洗たく中洗たく物に固
着して留まっている染料の退色なしに酵素作用により洗液の漂白（すなわち洗液
中に溶解されている染料の分解により着色の除去）である。
工業的規模において、乾燥（固相）酵素製剤は、しばしば製産されそして顆粒
（しばしば“粒質物”と称される）の形で商品化され
ている。適切に開発するため、利用できる造粒の能力は、促進しており、（例え
ば種々の酵素を含有するか、又は種々の量の特定の酵素を含有する）種々のタイ
プの顆粒を製造する製造者は、１つのタイプの粒質物の製造から与えられた造粒
プラントにおける他のタイプの製造に通常定期的に切換える必要があるであろう
。
対象の酵素（１以上）を含んでいるのみならず、１以上の他の機能的成分を含
んでなりそして〔それ自身の価値によって又はより複雑な成分（例えば洗剤成分
）中に引き続き導入されるべき一つの成分（添加剤）として使用することが意図
されている〕１以上の他の機能的成分を含んでなる固体相の酵素含有製剤の製造
に関し、もしも酵素含有製剤の成分が１つのタイプの粒質物が一緒に混合（すな
わち共造粒）されることができ、これにより酵素と他の機能的成分（１以上）を
別個に造粒する必要性および引き続きこれらの粒質物を適当な割合で一緒にする
必要性を除去できるなら、造粒プラントの操作効率および経済性を最大にし、そ
の操作に対し要求される人力の量を最小にする観点からそれは大きな利益であろ
う。
発明の要約
上記に照して、本発明の第一の面は
共造粒されたペルオキシダーゼおよび促進剤を含む顆粒を含んでなる染料移行
阻止製剤を提供する。
次の内容は、例えば取扱い中の健全さおよびダスト形成の防止の観点から一般
に好ましい；すなわち顆粒は適当な皮膜でコーティングされ；この目的に対する
適当なコーティング剤には、ポリエチレングリコール（例えばPEG4000）の如き
物質が含まれる。
以下の内容が観察された；すなわちせんたく物の洗浄に対する洗剤組成物の如
き組成中において、ペルオキシダーゼ系（すなわち、
過酸化水素又はその源を一緒のペルオキシダーゼ）を洗たく物の洗たく用の組成
物の如き組成物中に含ましめることは、対照のその組成物が更に、洗浄されるべ
き又はきれいにされるべき基布（１以上）から種々のよごれ又はしみの除去を助
成する目的のため添加される、例えば他の酵素、例えばプロテアーゼ、リパーゼ
、クチナーゼ、アミラーゼおよび／又はセルラーゼを含有するとき問題となるか
もしれない。従って、ペルオキシダーゼ系の相当に攻撃的酸化作用は、これらの
酵素が満足できる程度にそれらの意図された機能を遂行することができる前に存
在する他の酵素の失活を生起せしめることもあり得る。
比較的酸化鋭敏性成分を含有する産業用又は家庭用のための洗たく／洗浄製剤
中に導入するためペルオキシダーゼ系の染料阻止効果を、納得がゆくように利用
することができるため、ペルオキシダーゼ系の前記未所望の副作用を減少するた
め又は排除するため、すなわち、洗たく／洗浄系中に存在する比較的酸化鋭敏な
成分（例えば他の酵素）が、満足できる程度にそれらの意図されたよごれの除去
又はしみの除去を遂行できることを確保するための必要性が従って存在する。
従って、本発明の好ましい面において、本発明の染料移行阻止製剤は、ペルオ
キシダーゼおよび促進剤を含んでなる徐放性の皮覆共造粒の形態にある（上記参
照）。以下の内容は明らかである；すなわち前記タイプの洗たく／洗浄組成物、
例えば洗たく物の洗たく用の洗剤組成物中での本発明の染料阻止製剤の使用は、
それらがそれらの意図された効果を発現する前に、顕著には存在する他の酵素の
失活に関し、ペルオキシダーゼ系の前記未所望の酸化副作用の著るしい減少又は
排除をもたらすことができる。
１以上のペルオキシダーゼが唯一の酵素成分（１以上）であるこ
とは、特にペルオキシダーゼ／促進剤共造粒製剤が徐放性の皮覆共粒質物である
場合、一般に好ましいであろう。
例えば洗たく物の洗剤組成物に対する補足物としての本発明の製剤の使用は、
洗たく物の洗たくプロセス中、染料（又は例えば着色したよごれから他の着色物
質）の布帛から布帛への移行を極めて満足に阻止をもたらす（下記参照）。
本発明の染料阻止製剤は、布帛又は繊維を染色後にそれらをすすぐ場合又は洗
たくする場合において非常に好都合に使用され、そして本発明の製剤は、例えば
この目的に対する組成分と共に又はその組成物の一成分として使用できる。本発
明の範囲は、そのような組成物を包含する。
本発明の更に別の面は、洗たく物の洗たく用の洗剤調合物の製造において本発
明に係る染料移行阻止製剤の使用に関し、そして本発明は従って本発明の染料移
行阻止製剤を含有する洗剤組成物を提供する。
また、この点において、本発明は洗たく物の洗たく方法に関し、ここにおいて
洗たく物製品を本発明に係る染料阻止製剤（又は洗剤組成物）がすでに添加され
た水性洗たく媒質中で洗たくする。
発明の詳細な開示ペルオキシダーゼ
本発明に関連して用いられるペルオキシダーゼ酵素（EC1.11.1）は、非常に好
都合なものであり、例えば酵素分類EC1.11.1.7によって包含される全てのペルオ
キシダーゼであり；ペルオキシダーゼ活性を示すペルオキシダーゼ断片、並びに
合成又は半合成ペルオキシダーゼ誘導体〔例えばポルフィリン環系を有するもの
、又はマイクロペルオキシダーゼ(例えば、米国特許4,077,768、ヨーロッパ特
許0537381、国際公開WO 91/05858およびWO 92/16634)を参照）〕は、本発明に関
連してまた適切である。好適なペルオキシダーゼは、微生物、植物および動物起
源から公知である。
好ましくは、本発明方法で用いられるペルオキシダーゼは、植物（例えば西洋
わさび又は大豆ペルオキシダーゼ）又は微生物例えば菌類又は細菌によって生産
可能である。幾つかの好ましい菌類には、亜門ジュテロマイコチナ(Deuteromyco
tina)、綱ハイポマイセテス（Hyphomycetes）、例えばフサウム（Fusarium）、
フミコラ（Humicola）、トリコデルマ（Tricoderma）、マイオセシウム(Myrothe
cium)、ベルチシウム(Verticillum)、アンスロマイセス(Arthromyces)、カルダ
リオマイセス(Caldariomyces)、ウロカラジウム（Ulocladium）、エムベリシア
（Embellisia）、クラドスポリウム（Cladosporium）又はドレシレラ（Dreschle
ra）、特にフサリウムオキシスポラム（Fusarium oxysporum）(DSM 2672)、フミ
コラ インソレンス(Humicola insolens)、トリコデルマ レシー（Trichoderma
resii)、（マイロセシウム ベルカナ）Myrothecium verrucana（IFO6113）、
ベルチシラム アルポアタム(Verticillum alboatrum)、ベルチシラム ダヒー
（Verticillum dahlie）、アンスロマイセス ラモサス(Arthromyces ramosus)(
FERM P-7754)、カルダリオマイセス フマゴ（Caldariomyces fumago）、ウロク
ラジウム カルタラム（Ulocladium chartarum）、エムベルシア アリ(Embelli
sia alli)又はデスシェラ ハラデス（Dreschlera halodes）に属する菌株が含
まれる。
他の好ましい菌類には、亜門バシオジオマイコチナ(Basidiomycotina)、綱バ
シジオマイセラス（Basidiomycetes）、例えばコプリナス（Coprinus）、ファネ
ロカエチ(Phanerochaete)、コリオラス（Coriolus）又はトラメテス（Trametes
）、特にコプリナス シネ
レウス エフ．マイクロスポラス(Coprinus cinereus f．microsporus)(IFO 837
1)、コプリナス マクロリザス（Coprinus macrorhizus）、フェノロカエテ キ
ソスポリウム（Phanerochaete chrysosporium）(例えばNA-12)又はトラメテス（
Trametes）（以前はポリポラス(Poply porus)と称されていた）、例えばT.ベル
シコラ(versicolor)(例えばPR4 28-A)に属する菌株が含まれる。
更に好ましい菌類には、亜門ザイゴマイコチナZygomycotina、綱マイコラセア
エ（Mycoraceae）、例えばリゾプス（Rhizopus）又はムコール(Mucor)、特にム
コール ヒーマリス（Mucor hiemalis）に属する菌株が含まれる。
幾つかの好ましい細菌には、目アクチノマイセタレス(Actinomycetales)、例
えばストレプトマイセス スペヘロイデス（Streptomyces spheroides）(ATTC23
965)、ストレプトマイセス サーモビオラセウス（Streptomyces thermoviolace
us）(IFO 12382)又はストレプトベルチラム ベチリウム エスエスピー ベル
チリウム(Streptoverticillum verticillium ssp．verticillium)が含まれる。
他の好ましい細菌には、バシラス プミラス（Bacillus pumilus）(ATCC 1290
5)、バシラス ステアロ サーモフィラス(Bacillus stearothermophilus)、ロ
ドバクタースフェロイデス（Rhodobactersphaeroides）、ロドモナスパルストリ
ー（Rhodomonaspalustri）、ストレプトコッコス ラクティス（Streptococcus
lactis）、シュードモナス プロシニア（Pseudomonas purrocinia）(ATCC 1595
8)又はシュードモナス フルオレセンス（Pseudomonas fluorescens）(NRRLB-11
)が含まれる。
更に好ましい細菌にはマイキソコッカス（Myxococcus）、例えばM.ベレスセン
ス(virescens)に属する菌株が含まれる。
他の適切なペルオキシダーゼは、“ハロペルオキシダーゼ”（例
えば米国特許4,937,192 参照）、例えばクロリド ペルオキシダーゼ(EC1.11.1.
10)、ブロミド ペルオキシダーゼおよびアイオダイド ペルオキシダーゼ(EC1.
11.1.8)である。
有用な特有のペルオキシダーゼの他の強力な起源は、B.C．Saunders et al.，
Peroxidase，ロンドン，1964年，41〜43頁に掲げられている。
ペルオキシダーゼは、更に、該ペルオキシダーゼをコードするDNA 配列を有す
る組換えDNA ベクター並びにそのペルオキシダーゼをコドするDNA 配列の発現を
許容せしめる機能をコードするDNA 配列で形質転換された宿主細胞を、そのペル
オキシダーゼの発現を許容せしめる条件下培地中で培養し次いで培地からペルオ
キシダーゼを回収することによって生産できるものであってよい。
特に、組換え工学的に生産されたペルオキシダーゼは、WO 92/16634 に係るコ
プリナス（Coprinus）sp．、特にコプリナス マクロリザス（C．macrorhizus）
又はコプリナス シネレウス（C．cinereus）から由来するペルオキシダーゼで
ある。
上記にある程度既に示したように、本発明の関連において用いられる語句ペル
オキシダーゼは、ペルオキシダーゼ活性を有する物質、シトクロム、ヘモグロビ
ン又はペルオキシダーゼ活性から誘導された例えばペルオキシダーゼ活性断片、
およびそれらの合成もしくは半合成誘導体、例えば鉄ポルフィン、鉄ポルフィリ
ン、および鉄フタロシアニンおよびその誘導体を包含する。
本発明の製剤において用いられるペルオキシダーゼは、非常に好適に、しばし
ばコプリナス（Coprinus）ペルオキシダーゼ、マイキソコッカス（Myxococcus）
ペルオキシダーゼ、又は西洋わさびペルオキシダーゼであろう。
本発明に係る染色移行阻止製剤の好ましい態様は、１ｇの製剤当
たり0.01〜100mg の酵素タンパク質、好ましくは１ｇの製剤当たり 0.1〜20mgの
タンパク質の量のペルオキシダーゼを含有する。促進剤
促進剤は、あらゆる好適なペルオキシダーゼ促進剤であってよい。促進剤の例
には、次のものが含まれる：ハロゲン化物イオン（例えばクロリドおよびブロミ
ド）；幾つかの金属イオン（例えば、Mn2+）；フェノール種（例えば、ｐ−ヒド
ロキシケイ皮酸、２，４−ジクロロフェノール、バニリン、７−ヒドロキシクマ
リン、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、およびｐ−ヒドロキシベンゼンスルホ
ナート）；２，２′−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホ
ナート（ABTS；例えば WO 94/12621参照）。多くの他の促進剤は、WO 94/12619
，WO 94/12620および WO 94/12621に開示されている。
本発明に関連した好ましい促進剤は、10−フェノチアジンプロピオン酸(PPT)
、10−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸(EPC)、10−フェノキサジンプロ
ピオン酸(POP)および10−メチルフェノキサジン（WO 94/12621に開示）であり、
そしてそのような促進剤を含んでなる本発明の染料移行阻止共粒質物製剤は、良
好な保存安定性（保存寿命）を有し、そして布帛の洗たくにおいて非常に満足で
きる染料移行阻止を導びく（下記参照）。
促進剤は、１ｇの製剤当たり10-7〜10-2mol 、好ましくは１ｇの製剤当たり10-5
〜10-3mol の量で本発明の製剤中に好ましく存在する。皮膜
皮膜は、ペルオキシダーゼ−および促進剤−含有粒質物（共−粒質物）に、５
〜50重量％（未コーティングの乾燥粒質物の重量を基準に計算）の範囲内の量で
、好ましくは10〜40重量％の範囲内の量
で通常添加されるであろう。粒質物に適用されるべき皮膜の量は、所望の皮膜の
性質および組成の相当程度に依存するであろう。
好適な徐放性皮膜は、その使用の条件を支配する条件下で、本発明の染料阻止
製剤（共粒質物）の粒質物の含量の徐放性の徐放性を生じせしめる皮膜である。
従って、例えば本発明の製剤が（通常例えば１以上のタイプの界面活性剤を含ん
でなる）洗剤を含有する洗液中に導入すべきであるとき、皮膜はそれが洗浄媒質
中に導入されるとき、共粒質物からペルオキシダーゼの徐放性を確保するもので
あるべきである。好ましい徐放性皮膜は、水に実質的に不溶性の皮膜である。
洗液媒質中染料移行阻止の含量中で適当で徐放性皮膜は、好都合には次のもの
から選ばれる物質である：獣脂；水素化獣脂；部分水素化獣脂；グリセロール
モノステアラート；天然および合成起源の脂肪酸および脂肪アルコール；エトキ
シル化脂肪アルコール；50〜80℃の範囲内の融点を有する炭化水素；およびワッ
クスから成る群から選ばれるコーティング剤。
溶融コーティング剤は、水を用いた希釈なしで用いることのできる徐放性コー
ティングの好ましいクラスである。
徐放性皮膜に関する更に情報に対してはControlled Release Systems: Fabric
ation Technology，Vol.1，CRC Press，1988を参照することができる。
一般に、徐放性皮膜を含む皮膜は、好適には更に物質例えば粘土（例えばカオ
リン）、二酸化チタン、顔料、塩（例えば炭酸カルシウム）等を含んでいてもよ
い。当業者は、本発明の文脈に関連して更に皮膜の成分について承知しているで
あろう。顆粒
本発明の製剤のペルオキシダーゼおよび促進剤含有顆粒（すなわ
ち、任意の皮膜を無視した）は、適切に更に種々の粒造助剤、結合剤、充てん剤
、滑剤等を含有できる。その例には、セルロース（例えば、繊維又は微晶質形の
セルロース）、デキストリン（例えば黄色デキストリン）、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体（例えばCMC 又はヒドロキシプロ
ピルセルロース）、ゼラチン、塩（例えば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫
酸カリウム又は炭酸カリウム）、二酸化チタン、タルクおよび粘土（例えばカオ
リン又はベントナイト）が含まれる。
対象のタイプの顆粒中に導入されるための関連した他の物質は、例えばヨーロ
ッパ特許0304331に記載されておりそして当業者に周知であろう。
酵素含有粒質物を製造するための方法および装置は、当業者に周知である(例
えば、ヨーロッパ特許0304331)。
米国特許4,106,991中の例１に記載される如くナイフを含んでなる装置を例え
ば用いて製造される圧縮粒質物は、本発明に関連して極めて好適な粒質物（共粒
質物）を構成する。洗剤組成物
すでに言及したように、本発明はまた洗剤組成物に関する。そのような洗剤組
成物の好ましい態様は、0.01〜10重量％（ｗ／ｗ）の染料移行阻止製剤、好まし
くは0.1〜２％（ｗ／ｗ）の染料移行阻止製剤を含有するであろう。本発明に係
る洗剤組成物は、全ての好都合の形態例えば本発明の染料阻止製剤を含む粉末、
顆粒又はペーストの形であってよい。
本発明の洗剤組成物は、一般に過酸化水素源を更に含んでなる。その好適な源
は周知でありそして例えばパーボラートおよびパーカーボナートである。過酸化
水素のそのような源は、一般に洗たく物中の酸化可能なよごれに向けられた漂白
系として顆粒内に導入され
る（下記参照）。
本発明に係る洗剤組成物は１種又はそれ以上の界面活性剤を含んでなり、その
各々はアニオン、非イオン、カチオン、又は両性イオンであってよい。洗剤は通
常０−50％のアニオン界面活性剤例えば直鎖アルキルベンゼンスルホナート(LAS
)、α−オレフィンスルホナート(AOS)、アルキルスルファート（脂肪アルコール
スルファート）(AS)、アルコールエトキシスルファート(AEOS又はAES)、第二ア
ルカンスルホナート(SAS)、α−スルホ脂肪酸メチルエステル、アルキル−又は
アルケニルコハク酸、又は石けんを含有するであろう。洗剤は０−40％の非イオ
ン界面活性剤、例えばアルコールエトキシラート（AEO 又はAE）、カルボキシル
化アルコールエトキシラート、ノニルフェノールエトキシラート、アルキルポリ
グリコシド、アルキルジメチルアミンオキシド、エトキシル化脂肪酸モノエタノ
ールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、又はポリヒドロキシアルキル脂肪酸
アミド（例えば WO 92/06154に記載の如く）を含有してもよい。
洗剤組成物は、追加的に１種以上の他の酵素、例えばアミラーゼ、プルラナー
ゼ、クチナーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、又はオキシダ
ーゼ（例えばラッカーゼ）を含んでもよい。
本発明に係る組成物中に配合される酵素（例えばプロテアーゼ）は、通常の安
定剤、例えばポリオール例えばプロピレングリコール又はグリセロール、糖又は
糖アルコール、乳酸、ホウ酸、又はホウ酸誘導体例えば芳香族ボラートエステル
、又は有機ボロン酸（orgaroboronic acid）又は有機ホウ酸（organoborinic ac
ic）を用いて安定化でき、そして本発明に係る洗剤は、例えば WO 92/19709およ
び WO 92/19708に記載の如く製剤化され得る。
適当な場合、酵素は例えば無粉塵性粒質物又は保護された酵素の形態で洗剤組
成物中に配合できる。無粉塵性粒質物は、例えば米国特許4,106,991および4,661
,452（双方ともノボノルディスクＡ／Ｓに付与）に記載される如く、製造できそ
して所望により当業者に公知の方法で所望によりコーティングされ得る。ろう状
コーティング材料の例は、平均分子量100〜2000を有するポリ（エチレンオキシ
ド）製品（ポリエチレングリコール、PEG）である。
流動床技術により適用に対し好適なコーティング材料を形成する例は、イギリ
ス特許1483591に与えられている。保護された酵素はヨーロッパ特許238,216に開
示された方法に従って製造され得る。
本発明に係る洗剤組成物は、１〜65％の洗剤用ビルダ又は錯化剤例えばゼオラ
イト、ジホスファート、トリホスファート、ホスホナート、シトラート、ニトリ
ロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸、可溶性シリケート又は層状シリケ
ート(例えばヘキスト社からのSKS-6)を含有することもできる。本発明の洗剤組
成物は、またビルダーを含有していなくてもよく、すなわち洗剤ビルダーを本質
的に欠いていてもよい。
本発明に係る洗剤組成物は、１以上のポリマーを含んでいてもよい。その例は
、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ポリ(ビニルピロリドン)(PVP)、ポリエチ
レングリコール(PEG)、ポリ(ビニルアルコール)(PVA)、ポリカルボキシラート例
えばポリアクリレート、マレイン酸／アクリル酸コポリマーおよびラウリルメタ
クリレート／アクリル酸コポリマーである。
すでに先に示したように、本発明の洗剤組成物は、漂白系を含有してもよくそ
してこの漂白系はH2O2源例えばポボラート又はパーカーボナートでありそれらは
過酸形成漂白活性剤例えばテトラアセチルエチレンジアミン（TAED）又はノナノ
イルオキシベンゼンスルホ
ナート（NOBS）を一緒にされることができる。択一的に、漂白系は例えばアミド
、イミド又はスルホンタイプのペルオキシ酸を含んでもよい。
本発明に係る洗剤組成物は、他の通常の洗剤成分例えば粘土を含む布帛柔軟剤
、起泡増進剤、土壌抑制剤、抗腐蝕剤、土壌−沈殿防止剤、抗土壌−再付着剤、
染料、殺菌剤、螢光増白剤又は香料を含有できる。
（使用濃度で水性溶液中で測定された）pHは通常中性又はアルカリ性、例えば
７〜11の範囲内に存するであろう。
本発明の範囲内の洗剤組成物の特定の形態には以下のものが含まれる：
（１）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（２）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（３）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（４）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（５）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（６）以下の成分を含んでなる粒質物として配合される洗剤組成物
（７）以下の成分を含んでなる粒質物として配合される洗剤組成物
（８）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（９）１）〜８）で記載した如き洗剤配合物であって、ここにおいて直鎖アルキ
ルベンゼンスルホナートの全部又は一部は（Ｃ12−Ｃ18）アルキルスルファート
により置換されている。
（10）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（11）以下の成分を含んでなる少なくとも600ｇ／ｌの嵩密度を有する粒質物と
して配合される洗剤組成物
（12）追加の成分として又はすでに言及した漂白系に対する代替物として安定化
又は封入された過酸を含有する１）〜11）で記載される如き洗剤組成物。
（13）パーボラートがパーカーボネートで置き代えられている１），３），７）
，および８）で記載される如き洗剤組成物。
（14）１），３），５），７），８），10），および11）で記載される洗剤組成
物であって、これは追加的にマンガン触媒を含有する。マンガン触媒は、例えば
“Efficient manganese catalysts for low-temperature bleaching”，Nature
369 ，1994，pp.637-639で記載される化合物の一つであってよい。
現在以下のように考察されている；すなわち本発明の製剤は典型
的には、１ｌの洗液当たり0.001〜２mg（純粋な酵素タンパク質として計算）の
ペルオキシダーゼに相当する量で本発明の洗剤組成物の量で配合されるであろう
。
本発明を次の実施例により説明する：
例１．本発明の染料移行阻止製剤（ペルオキシダーゼおよび促進剤を含有するコ
ーティングされた共粒質物）の製造造粒
5.2kgのセルロース繊維(Arbocel(商標)BC200)、4.2kgの促進剤(PPT)、2.4kgの
カオリン、1.2kgの黄色デキストン（TACKIDEX（商標）G155）および23.1kgの硫
酸ナトリウム（全て乾燥）をルー
前記乾燥成分を、既に3.6kgのスクロースに溶解されていた2.3kgの液体ペルオ
キシダーゼ濃縮物（56.7mgの酵素タンパク質１ｇ；ヨーロッパ特許505311の例１
に記載された如く製造されたコプリナス（Coprinus）ペルオキシダーゼ）を用い
て、連続的に混合しながら噴霧した。
噴霧中および噴霧後、圧縮造粒物を、米国特許4,106,991の例１で記載したナ
イフを用いて形成した。
造粒が終了したら、粒質物を流動床で乾燥した。乾燥粒質物を篩別し、次いで
300〜1000μｍの寸法の製品分画をコーティング用に分離した。コーティング
粒質物をルーディゲFM50ミキサー中で60℃に加熱し、次いで３％の溶融水素化
獣脂（また60℃に加熱されている）を、連続的に混合しながら加えた。獣脂を分
配し、粒質物を3.5％のカオリンおよび3.5％の二酸化チタンと共に連続的に混合
しながら、粉末状にした。グリセロール モノステアラートを分配し、粒質物を
1.5％のカ
オリンと共に混合しながら粉末状にした。
全ての％は、乾燥末コーティング粒質物に対する重量％である。
冷却後、コーティングされた共粒質物を篩別し次いで300〜1100μｍの寸法大
きさ内の分画を、乾燥移行阻止剤製品として使用するために集めた。
図１は、商業上のヨーロッパの洗たく物の洗浄剤（Ariel(商標)Futur-漂白含
有圧縮粉末）を含有する水性洗浄液中での次の２つの添加剤の染料阻止効果の比
較を示す：
（ｉ）例１で記載された如く製造された製剤（コーティングされたペルオキシダ
ーゼ／促進剤共粒質物）（…★…★…）。
（ii）共粒質物製剤によって得られたPPTの名目上の最終濃度と各ペルオキシダ
ーゼレベルで、PPTの同じ名目上の最終濃度を得るため予備溶解されたPPTと共に
洗液中に添加された液体ペルオキシダーゼ濃縮物（…□…□…）。
洗たく条件は次の通りであった：
装置：トルグ−オ−メーター（Terg-O-meter）
水硬度：17°dH（５：１の割合で添加されたCaCl2とMgCl2を有する脱イオン水
）
洗剤濃度：４ｇ／ｌ
洗たく温度：35℃
洗たく時間：15分
染料にじみ出し性布帛を、Chicago Sky Blue 6B を用いて綿染色し、次いで木
綿白布への染料移行の程度を、前記の如きペルオキシダーゼの種々のレベルでの
染料漂白スワッチと共に洗たくされるトレーサースワッチと、同じ洗たく媒質中
であるが染料にじみ出し性布帛の不存在下中で洗たくされるトレーサースワッチ
間のハンター色差ΔＥを測定することによって決定した。
第１図から明らかなように、本発明に係るコーティングされたペルオキシド／
PPT共粒質物製剤の染料阻止効果は、液体ペルオキシダーゼ濃縮物に基づく添加
剤の染料阻止効果に匹敵する。
図２は、本発明に係るペルオキシダーゼ／PPT共粒質物製剤を用いて染料移行
阻止実験の２つのセットにおいて得られる結果（ハンターΔＥ測定）間の密接な
一致を示す。条件は、双方の場合において図１に関連して前記した如きものであ
った。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Dye transfer inhibiting formulations, and detergent compositions comprising such formulations
Field of the invention
The present invention relates to a dye transfer inhibiting preparation comprising a peroxidase and an accelerator,
And a detergent composition comprising such a dye transfer formulation. The present invention further provides
Washed to prevent migration from fabric to fabric during dye (or other colorant) wash
A method of washing clothes (ie, a method of washing woven or fabric products, such as clothing products, etc.)
Law).
Background of the Invention
Inhibition of dye transfer, i.e., prevention of dye transfer from fabric to fabric during washing
Remember, for example, that WO 91/05839 describes that dye transfer inhibition is
What can be achieved with a formulation comprising dase and "another oxidizable substrate"
(P. 10, lines 7-19 of WO 91/05839), wherein the first oxidizable substrate is
The target dye. For simplicity, "other oxidizable substrates" as described above are defined in the present invention.
It will be referred to in the text and claims as "another oxidizable substrate".
Dye transfer inhibition is a very sensitive process and is hard to wash during washing.
Bleaching of the washing solution by the enzymatic action without fading of the dye remaining on it (ie washing solution)
Removal of color by decomposition of the dyes dissolved therein).
On an industrial scale, dry (solid phase) enzyme preparations are often produced and granulated
(Often called "granules")
ing. For proper development, the available granulation capacity is being promoted (eg,
Different types of enzymes containing different enzymes or different amounts of a particular enzyme).
The manufacturer of the granules of the granules is the granulation obtained from the production of one type of granulate.
Usually will need to switch to other types of production in the plant on a regular basis
.
Contains not only the enzyme (s) of interest but also one or more other functional components
[By its own value or by more complex ingredients (eg detergent ingredients)
Intended to be used as one component (additive) to be subsequently introduced into
Production of solid phase enzyme-containing preparations comprising one or more other functional ingredients
If the components of the enzyme-containing preparation are mixed together with one type of granulate
Or co-granulation), which allows the enzyme and other functional components (one or more)
The need to granulate separately and subsequently combine these granules in appropriate proportions
If the need can be eliminated, maximize the operating efficiency and economics of the granulation plant, and
That would be of great benefit in terms of minimizing the amount of manpower required for
U.
Summary of the Invention
In light of the above, a first aspect of the present invention is
Dye transfer comprising granules containing co-granulated peroxidase and accelerator
An inhibitor formulation is provided.
The following items are generally used, for example, in terms of soundness during handling and prevention of dust formation.
Preferred; that is, the granules are coated with a suitable coating;
Suitable coatings include polyethylene glycol (eg, PEG4000)
Substance.
The following were observed; ie, detergent composition for washing of powder.
In the composition, the peroxidase system (ie,
Peroxidase with hydrogen peroxide or its source)
Inclusion in a composition, such as an article, means that the composition of the control should be further washed.
Aids in the removal of various dirt or stains from the base fabric (s) to be cleaned or cleaned
For example, other enzymes such as proteases, lipases
Is a problem when containing, cutinase, amylase and / or cellulase?
Maybe. Thus, the considerably aggressive oxidative action of the peroxidase system is due to these
Exist before the enzymes can perform their intended function to a satisfactory degree.
It can also cause inactivation of other enzymes present.
Wash / clean formulations for industrial or household use containing relatively oxidizing sensitive ingredients
Use the peroxidase-based dye-blocking effect to introduce it into the product
To reduce the unwanted side effects of the peroxidase system.
To remove or eliminate, ie, the relatively oxidizing sensitive present in the wash / wash system
The components (eg, other enzymes) remove their intended dirt to a satisfactory degree
Or a need therefore exists to ensure that stain removal can be performed.
Therefore, in a preferred aspect of the present invention, the dye transfer inhibiting preparation of the present invention
In the form of a sustained-release skin-cover co-granulation comprising oxidase and an accelerator (see above)
See). The following is evident: washing / cleaning compositions of said type;
For example, the use of the dye-inhibiting formulation of the present invention in a detergent composition for washing laundry is
Before they develop their intended effect, the presence of other enzymes that are significantly present
With respect to inactivation, a significant reduction of the unwanted oxidative side effects of the peroxidase system or
Can result in exclusion.
That one or more peroxidases are the only enzyme components (one or more)
In particular, a peroxidase / enhanced agent co-granulate is a sustained-release skin-coated co-granulate
If so, it will generally be preferred.
For example, the use of the formulations of the present invention as a complement to a laundry detergent composition comprises:
During the washing process of the wash, the dyes (or other colored matter from eg colored stains)
Very satisfactorily inhibits the transition from quality to fabric (see below).
The dye-blocking preparations of the present invention may be used to rinse or wash fabrics or fibers after dyeing them.
Very advantageously used in the case of tampering, and the formulations of the invention are for example
It can be used with or as a component of a composition for this purpose. Departure
The light ranges encompass such compositions.
Yet another aspect of the present invention is a method of manufacturing a laundry detergent formulation for washing.
The present invention also relates to the use of the dye transfer inhibiting preparations according to the
A detergent composition comprising a row blocking formulation is provided.
In this regard, the present invention also relates to a method of washing a dish,
The product to be washed has already been added with the dye-inhibiting preparation (or detergent composition) according to the invention.
Wash in an aqueous wash medium.
Detailed Disclosure of the InventionPeroxidase
The peroxidase enzyme (EC 1.11.1) used in connection with the present invention is very favorable.
For example, all perovs that are of interest and are covered by the enzyme class EC 1.11.1.7
A peroxidase fragment exhibiting peroxidase activity; and
Synthetic or semi-synthetic peroxidase derivatives (eg having porphyrin ring system)
Or microperoxidase (e.g., U.S. Patent 4,077,768, European Patent
No. 0537381, International Publication Nos.WO 91/05858 and WO 92/16634))).
In succession is also appropriate. Suitable peroxidases are derived from microorganisms, plants and animals.
Known from sources.
Preferably, the peroxidase used in the method of the present invention is a plant (eg, Western
Produced by wasabi or soybean peroxidase) or by microorganisms such as fungi or bacteria
It is possible. Some preferred fungi include the subphylum duteromycotina (Deuteromyco
tina), the class Hyphomycetes, such as Fusarium,
Humicola, Tricoderma, Myotheium
cium), Verticillum, Arthromyces, Carda
Riomyces, Ulocladium, Embergia
(Embellisia), Cladosporium or Dreschle
ra), especially Fusarium oxysporum (DSM 2672), Fumi
Humicola insolens, Trichoderma
resii), (Myrothecium verrucana) (IFO6113),
Verticillum alboatrum, Verticillum dahi
(Verticillum dahlie), Anthromyces ramosus (Arthromyces ramosus) (
FERM P-7754), Caldariomyces fumago, Uroku
Radium cartaram (Ulocladium chartarum)
sia alli) or a strain belonging to Deschera halodes.
I will.
Other preferred fungi include the subphylum Basidiomycotina,
Basidiomycetes, such as Coprinus, Fane
Phanerochaete, Coriolus or Trametes
), Especially Coprinus Cine
Reus F. Microsporus (Coprinus cinereus f. Microsporus) (IFO 837
1), Coprinus macrorhizus, fenorokaeteki
Sosporium (Phanerochaete chrysosporium) (eg NA-12) or Trametes (
Trametes) (formerly known as Polyply porus), such as T. Bell
Strains belonging to the versicolor (eg PR428-A) are included.
More preferred fungi include the subphylum Zygomycotina, the class Mycoracea
D (Mycoraceae) such as Rhizopus or Mucor, especially mucos
Includes strains belonging to Mucor hiemalis.
Some preferred bacteria include Actinomycetales, e.g.,
For example, Streptomyces spheroides (ATTC23
965), Streptomyces thermoviolace
us) (IFO 12382) or Streptobertilum Betylium SSP Bell
Thylium (Streptoverticillum verticillium ssp. Verticillium).
Other preferred bacteria include Bacillus pumilus (ATCC 1290
5), Bacillus stearothermophilus,
Rhodobacter sphaeroides, Rhodomonas pastori
-(Rhodomonaspalustri), Streptococcus lactis (Streptococcus)
lactis), Pseudomonas purrocinia (ATCC 1595)
8) or Pseudomonas fluorescens (NRRLB-11)
) Is included.
More preferred bacteria include Myxococcus, such as M. veressen
Includes strains belonging to virescens.
Another suitable peroxidase is “haloperoxidase” (eg,
See, for example, US Pat. No. 4,937,192), for example chloride peroxidase (EC 1.11.1.
10), bromide peroxidase and iodide peroxidase (EC1.
11.1.8).
Other powerful sources of useful specific peroxidases are described in B.C. Saunders et al.,
Peroxidase, London, 1964, pp. 41-43.
Peroxidase further comprises a DNA sequence encoding the peroxidase.
Expression of recombinant DNA vectors and their peroxidase-encoding DNA sequences.
A host cell transformed with a DNA sequence encoding a permissive function is ligated to
Culture in a medium under conditions that permit oxidase expression, and
It may be one that can be produced by recovering oxidase.
In particular, recombinantly produced peroxidases are available in accordance with WO 92/16634.
Purinus (Coprinus) sp. , Especially Coprinus macrolithus (C. macrorhizus)
Or peroxidase derived from C. cinereus
is there.
As already indicated to some extent above, the phrase pel used in the context of the present invention
Oxidase is a substance having peroxidase activity, cytochrome, hemoglobin
E.g., an active fragment of peroxidase derived from oxidase or peroxidase activity,
And their synthetic or semi-synthetic derivatives such as iron porphine, iron porphyrium
And iron phthalocyanine and its derivatives.
The peroxidase used in the formulations according to the invention is very preferably
Coplinus (Coprinus) peroxidase, Myxococcus
It could be peroxidase, or horseradish peroxidase.
A preferred embodiment of the dye transfer inhibiting preparation according to the present invention is 1 g of the preparation.
0.1 to 100 mg of enzyme protein, preferably 0.1 to 20 mg per 1 g of preparation
Contains peroxidase in protein amounts.Accelerator
The enhancer can be any suitable peroxidase enhancer. Examples of accelerators
Include: halide ions (eg chloride and bromide)
C); some metal ions (eg, Mn2+); Phenol species (for example, p-hydrid)
Roxycinnamic acid, 2,4-dichlorophenol, vanillin, 7-hydroxy bear
Phosphorus, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, and p-hydroxybenzenesulfo
2,2'-azino-bis (3-ethylbenzothiazoline-6-sulfo)
Nart (ABTS; see, for example, WO 94/12621). Many other accelerators are described in WO 94/12619
, WO 94/12620 and WO 94/12621.
A preferred accelerator in the context of the present invention is 10-phenothiazinepropionic acid (PPT)
, 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (EPC), 10-phenoxazinepro
Pionic acid (POP) and 10-methylphenoxazine (disclosed in WO 94/12621);
And the dye transfer inhibiting cogranulate preparation of the present invention containing such an accelerator is excellent.
Has good storage stability (shelf life) and is very satisfying in washing fabrics
(See below).
Accelerator is 10 per gram of formulation.-7~Ten-2mol, preferably 10 per gram of formulation-Five
~Ten-3It is preferably present in the formulation according to the invention in an amount of mol.Film
The coating is applied to peroxidase- and accelerator-containing granules (co-granules).
In the range of ~ 50% by weight (calculated based on the weight of uncoated dry granules)
, Preferably in the range of 10-40% by weight
Will usually be added. The amount of coating to be applied to the granulate depends on the desired coating.
It will depend on the degree of nature and composition.
Suitable sustained release coatings are those which inhibit the dye inhibition of the present invention under conditions that govern the conditions of use.
It is a film that produces a sustained release of the granule content of the preparation (cogranulate).
Thus, for example, a formulation of the invention may comprise (usually, eg, one or more types of surfactant
When it is to be introduced into a washing liquid containing detergents, the coating is
When introduced into the system, it ensures the sustained release of peroxidase from the cogranulate
Should be. Preferred sustained release coatings are those that are substantially insoluble in water.
A suitable and sustained release film in the content of dye transfer inhibition in the washing medium is advantageously:
A substance selected from: tallow; hydrogenated tallow; partially hydrogenated tallow; glycerol
Monostearate; fatty acids and fatty alcohols of natural and synthetic origin;
A silylated fatty alcohol; a hydrocarbon having a melting point in the range of 50-80 ° C;
Coating agent selected from the group consisting of
Melt coatings are controlled release coatings that can be used without dilution with water.
Is the preferred class for
For more information on controlled release coatings, see Controlled Release Systems: Fabric.
ation Technology, Vol. 1, CRC Press, 1988.
In general, coatings, including sustained release coatings, are preferably further coated with a substance such as clay (eg, cocoa).
Phosphorus), titanium dioxide, pigments, salts (eg, calcium carbonate), etc.
No. Those skilled in the art are further aware of the components of the coating in the context of the present invention.
There will be.Granules
The peroxidase and accelerator-containing granules of the preparation of the present invention (i.e.
(Ignoring any coating)) is appropriately further various granulation aids, binders, fillers
, A lubricant and the like. Examples include cellulose (eg, in fiber or microcrystalline form).
Cellulose), dextrin (eg yellow dextrin), polyvinylpyrrolid
, Polyvinyl alcohol, cellulose derivatives (such as CMC or hydroxypro
Pill cellulose), gelatin, salts (eg, sodium sulfate, sodium chloride, sulfuric acid)
Potassium or potassium carbonate), titanium dioxide, talc and clay (eg,
Phosphorus or bentonite).
Other relevant substances to be introduced into granules of the type of interest are, for example, European
No. 3,030,331 and will be known to those skilled in the art.
Methods and apparatus for producing enzyme-containing granules are well known to those of skill in the art (e.g.,
For example, European Patent 0303331).
Consider an apparatus comprising a knife as described in Example 1 in U.S. Pat. No. 4,106,991.
Compressed granules produced using the granules are very suitable granules (cogranulated) in connection with the present invention.
Material).Detergent composition
As already mentioned, the present invention also relates to detergent compositions. Such a detergent group
Preferred embodiments of the composition are 0.01 to 10% by weight (w / w) dye transfer inhibiting formulation, preferably
Or 0.1 to 2% (w / w) of a dye transfer inhibiting formulation. According to the present invention
The detergent compositions can be in any convenient form, such as a powder containing the dye-blocking formulation of the present invention,
It may be in the form of granules or paste.
The detergent composition of the present invention generally further comprises a source of hydrogen peroxide. Its preferred source
Are well known and are, for example, perborates and percarbonates. Peroxidation
Such sources of hydrogen are generally bleached to oxidizable stains in the wash
Introduced into the granules as a system
(See below).
The detergent composition according to the present invention comprises one or more surfactants,
Each may be an anionic, non-ionic, cationic, or zwitterionic. Detergent
Always 0-50% of anionic surfactant such as linear alkylbenzene sulfonate (LAS
), Α-olefin sulfonate (AOS), alkyl sulfate (fatty alcohol
Sulfate) (AS), alcohol ethoxy sulfate (AEOS or AES), secondary alcohol
Lucan sulfonate (SAS), α-sulfofatty acid methyl ester, alkyl- or
It will contain alkenyl succinic acid, or soap. Detergent is 0-40% non-ion
Surfactants such as alcohol ethoxylate (AEO or AE), carboxyl
Alcohol ethoxylate, nonylphenol ethoxylate, alkyl poly
Glycoside, alkyldimethylamine oxide, ethoxylated fatty acid monoethano
Amide, fatty acid monoethanolamide, or polyhydroxyalkyl fatty acid
Amides (eg, as described in WO 92/06154) may be included.
The detergent composition may additionally comprise one or more other enzymes such as amylase, pullulaner
Ze, cutinase, protease, cellulase, peroxidase, or oxidase
Laccase (eg, laccase).
Enzymes (eg, proteases) incorporated in the composition according to the present invention are commonly used
Excipients such as polyols such as propylene glycol or glycerol, sugar or
Sugar alcohol, lactic acid, boric acid, or boric acid derivatives such as aromatic borate esters
Or organic boronic acid (orgaroboronic acid) or organic boric acid (organoborinic ac)
ic) and the detergents according to the invention are described, for example, in WO 92/19709 and
And as described in WO 92/19708.
Where appropriate, the enzyme may be a detergent composition, for example in the form of dust-free granulate or protected enzyme.
It can be incorporated into the product. Dust-free granules are described, for example, in U.S. Patents 4,106,991 and 4,661.
, 452 (both given to Novo Nordisk A / S)
It can be optionally coated by methods known to those skilled in the art. Waxy
Examples of coating materials include poly (ethyleneoxy) having an average molecular weight of 100-2000.
D) Products (polyethylene glycol, PEG).
An example of forming a suitable coating material for application by fluidized bed technology is
Patent 1483593. Protected enzyme is disclosed in European Patent 238,216
It can be manufactured according to the indicated method.
The detergent composition according to the invention comprises from 1 to 65% of a detergent builder or complexing agent such as Zeola.
, Diphosphate, triphosphate, phosphonate, citrate, nitrile
Rotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid, soluble silicate or layered silicate
(Eg, SKS-6 from Hoechst). Detergent set of the present invention
The composition may also be free of builders, i.e. essentially containing detergent builders
May be missing.
The detergent composition according to the present invention may include one or more polymers. An example is
, Carboxymethylcellulose (CMC), poly (vinylpyrrolidone) (PVP), polyethylene
Examples of lenglycol (PEG), poly (vinyl alcohol) (PVA), polycarboxylate
For example, polyacrylates, maleic / acrylic acid copolymers and lauryl meta
It is a acrylate / acrylic acid copolymer.
As already indicated above, the detergent compositions of the present invention may contain a bleaching system.
And this bleaching system is HTwoOTwoSources such as poborate or parkabonate, which are
Peracid-forming bleach activators such as tetraacetylethylenediamine (TAED) or nonano
Iloxybenzene sulfo
Nart (NOBS) can be brought together. Alternatively, the bleaching system is, for example, an amide
, Imide or sulfone type peroxy acids.
The detergent composition according to the present invention is a fabric softener containing other usual detergent components such as clay.
, Foam enhancer, soil inhibitor, anti-corrosive, soil-precipitating inhibitor, anti-soil-reattachment agent,
Dyes, fungicides, optical brighteners or fragrances can be included.
The pH (measured in aqueous solution at the working concentration) is usually neutral or alkaline, for example
It will be in the range of 7-11.
Particular forms of the detergent composition within the scope of the present invention include:
(1) granules having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(2) a granular material having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(3) a granular material having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(4) a granular material having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(5) a granular material having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(6) a detergent composition to be blended as a granule comprising the following components:
(7) a detergent composition formulated as a granule comprising the following components:
(8) a granular material having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(9) A detergent composition as described in 1) to 8) above, wherein the straight-chain alkyl
All or part of the benzenesulfonate is (C12-C18) Alkyl sulfate
Has been replaced by
(10) a granular material having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(11) a granular material having a bulk density of at least 600 g / l, comprising the following components:
Detergent composition to be blended
(12) Stabilized as an additional ingredient or as an alternative to the bleaching systems already mentioned
Or a detergent composition as described in 1) to 11) containing an encapsulated peracid.
(13) Perborate is replaced by percarbonate 1), 3), 7)
, And 8) detergent compositions.
(14) Detergent compositions described in 1), 3), 5), 7), 8), 10), and 11)
Which additionally contain a manganese catalyst. Manganese catalysts, for example,
“Efficient manganese catalysts for low-temperature bleaching”,Nature
369, 1994, pp. 637-639.
Currently discussed as follows: the formulation of the present invention is typically
Typically, 0.001-2 mg per liter of wash (calculated as pure enzyme protein)
Will be formulated in the amount of detergent composition of the present invention in an amount corresponding to peroxidase.
.
The invention is illustrated by the following examples:
Example 1 The dye transfer inhibiting preparation of the present invention (a preparation containing a peroxidase and an accelerator)
Of coated co-granules)Granulation
5.2 kg cellulose fiber (ArbocelTM BC200), 4.2 kg accelerator (PPT), 2.4 kg
Kaolin, 1.2 kg yellow dextone (TACKIDEX ™ G155) and 23.1 kg sulfuric acid
Sodium acid (all dried)
The dry ingredients are combined with 2.3 kg of liquid peroxide, already dissolved in 3.6 kg of sucrose.
Oxidase concentrate (56.7 mg of enzyme protein 1 g; Example 1 of EP 505311)
Using Coprinus (Coprinus peroxidase) produced as described in
And sprayed with continuous mixing.
During and after spraying, the compacted granulation was prepared as described in Example 1 of US Pat. No. 4,106,991.
It was formed using if.
When granulation was completed, the granulate was dried in a fluid bed. Sieving the dried granulate, then
Product fractions with a size of 300-1000 μm were separated for coating.coating
The granulate is heated to 60 ° C in a Ludige FM50 mixer and then melt hydrogenated at 3%
Tallow (also heated to 60 ° C.) was added with continuous mixing. Tallow
And continuously mix the granules with 3.5% kaolin and 3.5% titanium dioxide
While powdering. Distribute glycerol monostearate to remove granules
1.5% mosquito
It was powdered while mixing with Olin.
All percentages are weight percentages based on dry powder coated granulate.
After cooling, the coated cogranulate is sieved and then sized to 300-1100 μm.
Fractions within the bulk were collected for use as a dry transfer inhibitor product.
FIG. 1 shows a commercial European laundry detergent (including Ariel® Futur-bleach).
Ratio of the dye-inhibiting effect of the following two additives in an aqueous cleaning solution containing compressed powder)
Show comparison:
(I) Formulation prepared as described in Example 1 (coated peroxida
Ase / promoter cogranulate) (… ★… ★…).
(Ii) the nominal final concentration of PPT obtained by the cogranulate formulation and each peroxida
At the protease level, with pre-dissolved PPT to obtain the same nominal final concentration of PPT
Liquid peroxidase concentrate added to the washing solution (... □… □…).
The washing conditions were as follows:
Equipment: Terg-O-meter
Water hardness: 17 ° dH (CaCl added at a ratio of 5: 1)TwoAnd MgClTwoDeionized water with
)
Detergent concentration: 4 g / l
Washing temperature: 35 ℃
Washing time: 15 minutes
The dye-bleachable fabric is dyed with cotton using Chicago Sky Blue 6B, and then
The extent of dye transfer to the cotton white cloth was determined at various levels of peroxidase as described above.
Tracer swatch, which is washed with dye bleach swatch, in the same wash medium
But tracer swatch that is washed in the absence of dye-bleeding fabric
It was determined by measuring the hunter color difference ΔE between.
As can be seen from FIG. 1, the coated peroxide /
The dye-blocking effect of the PPT cogranulate formulation is based on liquid peroxidase concentrate
Equivalent to the dye blocking effect of the agent.
FIG. 2 shows dye transfer using the peroxidase / PPT cogranulate formulation according to the present invention.
Close results between the results (Hunter ΔE measurements) obtained in the two sets of inhibition experiments
Indicates a match. The conditions are in both cases as described above in connection with FIG.
Was.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，
ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ
Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ
，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，
ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，Ｍ
Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ
，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，
ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN,
TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG),
AM, AT, AU, BB, BG, BR, BY, CA, C
H, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB
, GE, HU, IS, JP, KE, KG, KP, KR,
KZ, LK, LR, LT, LU, LV, MD, MG, M
N, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU
, SD, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TT,
UA, UG, US, UZ, VN