JPH1048822A - Photosensitive resin composition and photosensitive element using the same - Google Patents

Photosensitive resin composition and photosensitive element using the same

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JPH1048822A
JPH1048822A JP20190496A JP20190496A JPH1048822A JP H1048822 A JPH1048822 A JP H1048822A JP 20190496 A JP20190496 A JP 20190496A JP 20190496 A JP20190496 A JP 20190496A JP H1048822 A JPH1048822 A JP H1048822A
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JP
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component
weight
group
general formula
resin composition
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JP20190496A
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Japanese (ja)
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Masaki Endo
昌樹 遠藤
Tatsuya Ichikawa
立也 市川
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Showa Denko Materials Co Ltd
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Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication of JPH1048822A publication Critical patent/JPH1048822A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress the generation of a sludge and bubbles at the time of a development and to improve plating resistance and adhesion to a base metal by incorporating a specified polymer diner, a photopolymn. initiator and a specified photopolymerizable compd. contg. a specified unsatd. urethane compd. and a specified compd. SOLUTION: This photosensitive resin compsn. contains a polymer binder (A) having carboxyl groups, a photopolymn. initiator (B) and a photopolymerizable compd. (C) having ethylenic unsatd. groups in one molecule and contg. an unsatd. urethane compd. represented by formula I and a compd. represented by formula III as essential components. In the formula I, R<1> is a trivalent org. group and R<2> is a group represented by formula II [where X is alkylene oxide and (n) is an integer of 1-14]. In the formula III, Y is alkylene oxide and (k) is an integer of 1-10. The amt. of the urethane compd. is 10-90 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the component (C).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成物
及びこれを用いた感光性エレメントに関する。
The present invention relates to a photosensitive resin composition and a photosensitive element using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、印刷配線板の製造法にはテンティ
ング法とめっき法の二つがある。テンティング法は、チ
ップ搭載のための銅スルーホールをレジストで保護し、
エッチング、レジスト剥離を経て、電気回路形成を行う
方法である。一方、めっき法は、電気めっきによってス
ルーホールに銅を析出させ、半田めっきで保護し、レジ
スト剥離、エッチングによって電気回路の形成を行う方
法である。これらの方法を実施するときに、レジストと
して感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメン
トが使用されており、未硬化部をアルカリ性水溶液で除
去するアルカリ現像形が主流となっている。
2. Description of the Related Art Conventionally, there are two methods of manufacturing a printed wiring board, a tenting method and a plating method. The tenting method protects the copper through hole for chip mounting with resist,
This is a method of forming an electric circuit through etching and resist peeling. On the other hand, the plating method is a method in which copper is deposited in a through hole by electroplating, protected by solder plating, and an electric circuit is formed by peeling off resist and etching. When these methods are performed, a photosensitive resin composition and a photosensitive element using the same are used as a resist, and an alkali developing type in which an uncured portion is removed with an alkaline aqueous solution is mainly used.

【0003】しかし、アルカリ現像型の感光性樹脂組成
物を用いた場合は、現像液中に未重合の感光性樹脂組成
物が溶解し、この溶解成分がスラッジとなり、基板上に
再付着してショート不良の発生原因となっている。又、
現像時の発泡を抑制する消泡剤を組み合わせて使用する
ことにより、スラッジ発生量が多くなるという問題があ
るため、従来の感光性樹脂組成物及び感光性エレメント
は、スラッジ量が少なく、かつ現像時の発泡も低いこと
が求められていた。また、特公平4−39661号公報
には、界面活性剤を含有することを特徴とする光重合性
組成物が開示されているが、これは現像機のポリ塩化ビ
ニル樹脂部分の軟化、膨潤の防止を主目的としており、
現像時に発生するスラッジについての記載はない。
[0003] However, when an alkali-developable photosensitive resin composition is used, the unpolymerized photosensitive resin composition dissolves in the developing solution, and the dissolved components become sludge, which re-adheres to the substrate. This is the cause of short-circuit failure. or,
The use of a combination of an antifoaming agent that suppresses foaming during development has the problem of increasing the amount of sludge generated. Low foaming at the time was also required. Japanese Patent Publication No. 4-39661 discloses a photopolymerizable composition characterized by containing a surfactant, which is used for softening and swelling of a polyvinyl chloride resin portion of a developing machine. The main purpose is to prevent
There is no description of sludge generated during development.

【0004】さらに、近年印刷配線板の配線の高密度
化、高精度化に伴い、テンティング法では、スルーホー
ルの異形穴化、スルーホールランドの狭小化等に対する
テント信頼性が問題となっており、また、めっき法で
は、めっき薬品に対する耐性が要求されるが、従来の技
術ではこの耐性を増すと、硬化した膜が硬くてもろくな
るため、テント信頼性との両立が難しく、問題となって
いた。
Further, with the recent increase in wiring density and precision of printed wiring boards, the tenting method has a problem of tent reliability against the formation of irregular shaped through-holes, narrowing of through-hole lands, and the like. In addition, plating methods require resistance to plating chemicals.However, if the resistance is increased in the conventional technology, the cured film becomes hard and brittle, making it difficult to achieve compatibility with tent reliability. I was

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】請求項1記載の発明
は、現像時に発生するスラッジ及び発泡を低減し、銅ス
ルーホール法、ハンダスルーホール法のいずれの方法に
よっても、耐めっき性、下地金属との密着性等に優れ、
かつテント信頼性が良好な感光性樹脂組成物を提供する
ものである。請求項2記載の発明は、請求項1記載の発
明の効果に加え、より耐めっき性、密着性、スラッジの
抑制等が優れる。請求項3記載の発明は、請求項1又は
2記載の発明の効果に加え、さらに光硬化性、塗膜性、
感度等が優れる。請求項4記載の発明は、現像時に発生
するスラッジ及び発泡を低減し、銅スルーホール法、ハ
ンダスルーホール法のいずれの方法によっても、耐めっ
き性、下地金属との密着性等に優れ、かつテント信頼性
が良好な感光性エレメントを提供するものである。
According to the first aspect of the present invention, sludge and foaming generated during development are reduced, and the plating resistance and the base metal can be reduced by either the copper through-hole method or the solder through-hole method. Excellent adhesion with
Further, the present invention provides a photosensitive resin composition having good tent reliability. The invention described in claim 2 is more excellent in plating resistance, adhesion, suppression of sludge, and the like, in addition to the effects of the invention described in claim 1. The invention according to claim 3 provides, in addition to the effects of the invention according to claim 1 or 2, further photocurability, coating properties,
Excellent sensitivity etc. The invention according to claim 4 reduces sludge and foaming generated during development, and is excellent in plating resistance, adhesion to a base metal and the like by any of a copper through-hole method and a solder through-hole method, and An object of the present invention is to provide a photosensitive element having good tent reliability.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)カルボ
キシル基を有するバインダーポリマー、(B)光重合性
開始剤及び(C)分子内に重合可能なエチレン性不飽和
基を有する光重合性化合物を含み、前記(C)成分中に
一般式(I)
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises (A) a binder polymer having a carboxyl group, (B) a photopolymerizable initiator, and (C) a photopolymerization having a polymerizable ethylenically unsaturated group in a molecule. A compound of the general formula (I)

【化4】 〔式中、R1は3価の有機基を示し、R2は一般式(II)Embedded image [Wherein, R 1 represents a trivalent organic group, and R 2 represents a compound of the general formula (II)

【化5】 (式中、R3は水素原子又はメチル基を示し、Xはアル
キレンオキサイド基を示し、nは1〜14の整数であ
る)を示す〕で表されるウレタン系不飽和化合物及び一
般式(III)
Embedded image (Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an alkylene oxide group, and n represents an integer of 1 to 14), and a general formula (III) )

【化6】 〔式中、Yはアルキレンオキサイド基を示し、kは1〜
10の整数である〕で表される化合物を必須成分として
含有する感光性樹脂組成物に関する。
Embedded image [Wherein, Y represents an alkylene oxide group, and k represents 1 to
Which is an integer of 10).

【0007】また、本発明は、(C)成分中の一般式
(I)で表されるウレタン系不飽和化合物の含有量が、
(C)成分100重量部に対して、10〜90重量部で
ある前記感光性樹脂組成物に関する。また、本発明は、
(A)成分、(B)成分及び(C)成分の配合量が、
(A)成分及び(C)成分の総量100重量部に対し
て、(A)成分が、40〜80重量部、(B)成分が、
0.1〜20重量部及び(C)成分が、20〜60重量
部である前記請求項1又は2記載の感光性樹脂組成物に
関する。また、本発明は、前記感光性樹脂組成物を支持
体上に塗布、乾燥した感光性エレメントに関する。
[0007] The present invention also relates to the present invention, wherein the content of the urethane unsaturated compound represented by the general formula (I) in the component (C) is:
(C) The photosensitive resin composition is 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the component. Also, the present invention
(A) component, (B) component and the compounding amount of (C) component,
Component (A) is 40 to 80 parts by weight, and component (B) is 100 parts by weight of the total of components (A) and (C).
3. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein 0.1 to 20 parts by weight and the component (C) are 20 to 60 parts by weight. The present invention also relates to a photosensitive element obtained by applying the photosensitive resin composition on a support and drying the composition.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の感光性樹脂組成物は、
(A)カルボキシル基を有するバインダーポリマー、
(B)光重合性開始剤及び(C)分子内に重合可能なエ
チレン性不飽和基を有する光重合性化合物を含み、前記
(C)成分中に前記一般式(I)で表されるウレタン系
不飽和化合物及び前記一般式(III)で表される化合物
を必須成分として含有するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The photosensitive resin composition of the present invention comprises
(A) a binder polymer having a carboxyl group,
(B) a photopolymerizable initiator and (C) a urethane represented by the general formula (I) in the component (C), which contains a photopolymerizable compound having a polymerizable ethylenically unsaturated group in a molecule. It contains a system unsaturated compound and the compound represented by the general formula (III) as essential components.

【0009】本発明における(A)カルボキシル基を有
するバインダーポリマーとしては、例えば、アクリル酸
又はメタクリル酸と、これらと共重合しうるビニルモノ
マとの共重合体等が挙げられる。この共重合体は、単独
で又は2種類以上を組み合わせて使用される。前記ビニ
ルモノマとしては、例えば、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキ
シルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、2,
2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2,2,
3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、これら
に対応するメタクリレート、アクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げ
られる。
The (A) binder polymer having a carboxyl group in the present invention includes, for example, a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid with a vinyl monomer copolymerizable therewith. This copolymer is used alone or in combination of two or more. Examples of the vinyl monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, glycidyl acrylate,
2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2
Examples thereof include 3,3-tetrafluoropropyl acrylate, methacrylate, acrylamide, diacetone acrylamide, styrene, and vinyl toluene corresponding thereto.

【0010】(A)成分の酸価は、100〜500であ
ることが好ましく、重量平均分子量(ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー(GPC)で測定し、標準ポリ
スチレンを用いた検量線により換算)は、20,000
〜300,000であることが好ましい。酸価が、10
0未満では、現像時間が長くなる傾向があり、500を
超えると、光硬化したレジストの耐現像液性が低下する
傾向がある。また、重量平均分子量が、30,000未
満では、耐現像液性が低下する傾向があり、300,0
00を超えると、現像時間が長くなる傾向がある。
The acid value of the component (A) is preferably from 100 to 500, and the weight average molecular weight (measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted by a calibration curve using standard polystyrene) is 20. 000
Preferably it is ~ 300,000. Acid value is 10
If it is less than 0, the developing time tends to be long, and if it exceeds 500, the developing solution resistance of the photocured resist tends to decrease. If the weight average molecular weight is less than 30,000, the developer resistance tends to decrease, and
If it exceeds 00, the developing time tends to be long.

【0011】本発明における(B)光重合性開始剤とし
ては、例えば、2,4,5−トリフェニルイミダゾール
二量体(2,2′−ビス(o−クロロフェニル)−4,
4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,
2′−ビス(o−クロロフェニル)−4,4′,5,
5′−テトラキス(m−メトキシフェニル)ビイミダゾ
ール、2,2′−ビス(p−カルボキシフェニル)−
4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、
2,2′−ビス(p−クロロフェニル)−4,4′,
5,5′−テトラキス(p−メトキシフェニル)−ビイ
ミダゾール、2,2′−ジ−o−トリル−4,4′,
5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,2′−
ジ−p−トリル−4,4′−ジ−o−トリル−5,5′
−ジフェニルビイミダゾール等)、芳香族ケトン(ベン
ゾフェノン、N,N′−テトラメチル−4,4′−ジア
ミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N′−テ
トラメチル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン、4−
メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェノン、2−
エチルアントラキノン、フェナントレンキノン等)、ベ
ンゾイン(ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾイ
ンエーテル、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン
等)、ベンジル誘導体(ベンジルジメチルケタール等)
などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み
合わせて使用される。
The photopolymerizable initiator (B) in the present invention includes, for example, 2,4,5-triphenylimidazole dimer (2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,
4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,
2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5
5'-tetrakis (m-methoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (p-carboxyphenyl)-
4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole,
2,2'-bis (p-chlorophenyl) -4,4 ',
5,5'-tetrakis (p-methoxyphenyl) -biimidazole, 2,2'-di-o-tolyl-4,4 ',
5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-
Di-p-tolyl-4,4'-di-o-tolyl-5,5 '
-Diphenylbiimidazole, etc.), aromatic ketones (benzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler's ketone), N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4-
Methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 2-
Ethyl anthraquinone, phenanthrenequinone, etc.), benzoin (benzoin ether such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ether, methyl benzoin, ethyl benzoin, etc.), benzyl derivative (benzyl dimethyl ketal, etc.)
And the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明における(C)分子内に重合可能な
エチレン性不飽和基を有する光重合性化合物には、一般
式(I)
The photopolymerizable compound (C) having a polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule according to the present invention has a general formula (I)

【化7】 〔式中、R1は3価の有機基を示し、R2は一般式(II)Embedded image [Wherein, R 1 represents a trivalent organic group, and R 2 represents a compound of the general formula (II)

【化8】 (式中、R3は水素原子又はメチル基を示し、Xはアル
キレンオキサイド基を示し、nは1〜14の整数であ
る)を示す〕で表されるウレタン系不飽和化合物及び一
般式(III)
Embedded image (Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an alkylene oxide group, and n represents an integer of 1 to 14), and a general formula (III) )

【化9】 〔式中、Yはアルキレンオキサイド基を示し、kは1〜
10の整数である〕で表される化合物を必須成分として
含有する。
Embedded image [Wherein, Y represents an alkylene oxide group, and k represents 1 to
Which is an integer of 10] as an essential component.

【0013】上記一般式(I)において、R1は3価の
有機基であり、このような3価の有機基としては、特に
制限はなく、例えば、メチン基、エタントリイル基、
1,2,3−プロパントリイル基、ブタントリイル基、
ペンタントリイル基、ネオペンタントリイル基、ヘキサ
ントリイル基、ヘプタントリイル基、オクタントリイル
基、2−エチル−ヘキサントリイル基、ノナントリイル
基、デカントリイル基等の炭素数が1〜10の3価の鎖
状炭化水素基が挙げられる。また、一般式(I)におい
て、R2は上記一般式(II)で表される基であり、一般
式(II)におけるR3は水素原子又はメチル基であり、
Xは、アルキレンオキサイド基であり、nは1〜14の
整数である。上記一般式(II)におけるアルキレンオキ
サイド基としては、特に制限はなく、例えば、エチレン
オキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキ
サイド基、ペンチレンオキサイド基、ヘキシレンオキサ
イド基等の炭素数が1〜6のアルキレンオキサイド基が
挙げられ、なかでもエチレンオキサイド基、プロピレン
オキサイド基が好ましいものとして挙げられる。
In the above general formula (I), R 1 is a trivalent organic group, and such a trivalent organic group is not particularly limited. For example, methine group, ethanetriyl group,
1,2,3-propanetriyl group, butanetriyl group,
Trivalent having 1 to 10 carbon atoms such as a pentanetriyl group, a neopentantriyl group, a hexanetriyl group, a heptanetriyl group, an octanetriyl group, a 2-ethyl-hexanetriyl group, a nonanthryl group, and a decanetriyl group And a chain hydrocarbon group. In the general formula (I), R 2 is a group represented by the general formula (II), and R 3 in the general formula (II) is a hydrogen atom or a methyl group;
X is an alkylene oxide group, and n is an integer of 1 to 14. The alkylene oxide group in the general formula (II) is not particularly limited. For example, an alkylene oxide group having 1 to 6 carbon atoms such as an ethylene oxide group, a propylene oxide group, a butylene oxide group, a pentylene oxide group, and a hexylene oxide group. Examples thereof include an alkylene oxide group, and among them, an ethylene oxide group and a propylene oxide group are preferable.

【0014】なお、プロピレンオキサイド基の結合方向
としては、
The bonding direction of the propylene oxide group is as follows.

【化10】 の2種がある。また、上記一般式(II)におけるnは、
1〜14の整数である必要があり、2〜14の整数であ
ることが好ましい。nが14を超えると、機械強度が低
下する。
Embedded image There are two types. Further, n in the general formula (II) is
It must be an integer of 1 to 14, preferably an integer of 2 to 14. If n exceeds 14, the mechanical strength decreases.

【0015】このような上記した一般式(II)で表され
る化合物としては、例えば、一般式(II−1)、一般式
(II−2)又は一般式(II−3)で表される化合物と、
一般式(IV)で表される化合物との反応等により得るこ
とができる。
As the compound represented by the above general formula (II), for example, the compound represented by the general formula (II-1), the general formula (II-2) or the general formula (II-3) A compound;
It can be obtained by a reaction with the compound represented by the general formula (IV) or the like.

【化11】 〔式中、R3及びnは一般式(II)におけると同意義で
あり、mは3〜6の整数である〕
Embedded image [Wherein, R 3 and n have the same meanings as in general formula (II), and m is an integer of 3 to 6.]

【化12】 〔式中、R1は一般式(I)における同意義である〕Embedded image [Wherein, R 1 has the same meaning as in general formula (I)]

【0016】なお、上記一般式(II−2)において、こ
のブロックセグメントのプロピレンオキサイド単位は、
表記の都合上メチル基の結合位置が酸素原子の2つ隣の
炭素原子上となっているが、この構造に限定されるわけ
ではなく、
In the general formula (II-2), the propylene oxide unit of this block segment is
For the sake of notation, the bonding position of the methyl group is on the carbon atom next to the oxygen atom, but is not limited to this structure.

【化13】 等も含むものとする。Embedded image Etc. shall be included.

【0017】また、本発明における(C)成分中の必須
成分である上記一般式(III)で表される化合物におけ
るYはアルキレンオキサイド基であり、kは1〜10の
整数である。上記一般式(III)におけるアルキレンオ
キサイド基としては、前記した一般式(II)におけるア
ルキレンオキサイド基と同様のものが挙げられ、中で
も、現像性、解像度等の点からブチレンオキサイド基が
好ましいものとして挙げられる。また、上記一般式(II
I)におけるnは、1〜10の整数である必要があり、
2〜10の整数であることが好ましい。nが10を超え
ると、機械強度が低下する。
In the compound represented by the above general formula (III), which is an essential component in the component (C) in the present invention, Y is an alkylene oxide group, and k is an integer of 1 to 10. Examples of the alkylene oxide group in the above general formula (III) include the same alkylene oxide groups as those in the above general formula (II), and among these, a butylene oxide group is preferable in terms of developability, resolution and the like. Can be In addition, the above general formula (II
N in I) must be an integer of 1 to 10,
It is preferably an integer of 2 to 10. If n exceeds 10, the mechanical strength decreases.

【0018】また、本発明における(C)成分中には、
上記一般式(I)で表されるウレタン系不飽和化合物及
び上記一般式(III)で表される化合物以外の化合物を
使用することができる。上記一般式(I)及び上記一般
式(III)で表される化合物以外のものとしては、例え
ば、多価アルコール(ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート(エ
チレン基の数が2〜14のもの)、トリメチロールプロ
パンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメ
チロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメ
タントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテト
ラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート(プロピレ
ン基の数が2〜14のもの)、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート
等)にα、β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる
化合物、ビスフェノールAポリオキシエチレンジアクリ
レート又はビスフェノールAポリオキシエチレンジメタ
クリレート(ビスフェノールAジオキシエチレンジアク
リレート、ビスフェノールAジオキシエチレンジメタク
リレート、ビスフェノールAトリオキシエチレンジアク
リレート、ビスフェノールAトリオキシエチレンジメタ
クリレート、ビスフェノールAデカオキシエチレンジア
クリレート、ビスフェノールAデカオキシエチレンジメ
タクリレート等)、グリシジル基含有化合物(トリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレー
ト、ビスフェノールAジグリシジルエーテルアクリレー
ト等)にα、β−不飽和カルボン酸を付加して得られる
化合物、アクリル酸のアルキルエステル又はメタクリル
酸のアルキルエステル(アクリル酸エチルエステル、メ
タクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステ
ル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエ
ステル、メタクリル酸ブチルエステル、アクリル酸2−
エチルヘキシルエステル、メタクリル酸2−エチルヘキ
シルエステル等)などが挙げられる。
The component (C) in the present invention includes:
Compounds other than the urethane unsaturated compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (III) can be used. Examples of the compound other than the compounds represented by the general formulas (I) and (III) include polyhydric alcohols (polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (having 2 to 14 ethylene groups). ), Trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
Trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, tetramethylolmethanetrimethacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, tetramethylolmethanetetramethacrylate, polypropylene glycol diacrylate,
Α, β-unsaturated carboxylic acid to polypropylene glycol dimethacrylate (having 2 to 14 propylene groups), dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, etc. Bisphenol A polyoxyethylene diacrylate or bisphenol A polyoxyethylene dimethacrylate (bisphenol A dioxyethylene diacrylate, bisphenol A dioxyethylene dimethacrylate, bisphenol A trioxyethylene diacrylate, bisphenol A) A trioxyethylene dimethacrylate, bisphenol A decaoxy ethylene diacrylate, bisphene Compounds obtained by adding α, β-unsaturated carboxylic acids to glycidyl group-containing compounds (trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, bisphenol A diglycidyl ether acrylate, etc.), acrylics Alkyl esters of acids or alkyl esters of methacrylic acid (ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-methyl acrylate)
Ethylhexyl ester, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.).

【0019】本発明における(A)成分の配合量は、
(A)成分及び(C)成分の総量100重量部に対し
て、40〜80重量部とすることが好ましい。この配合
量が40重量部未満では、光硬化物が脆くなり易い傾向
があり、感光性エレメントとして用いた場合、塗膜性に
劣る傾向がある。また、この配合量が80重量部を超え
ると、感度が不充分となる傾向がある。
The amount of the component (A) in the present invention is as follows:
The amount is preferably from 40 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (C). If the amount is less than 40 parts by weight, the photocured product tends to be brittle, and when used as a photosensitive element, the coating properties tend to be poor. If the amount exceeds 80 parts by weight, the sensitivity tends to be insufficient.

【0020】本発明における(B)成分の配合量は、
(A)成分及び(C)成分の総量100重量部に対し
て、0.1〜20重量部とすることが好ましい。この配
合量が0.1重量部未満では、感度が不充分となる傾向
があり、20重量部を超えると、露光の際に組成物の表
面での吸収が増大して、内部の光硬化が不充分となる傾
向がある。
The compounding amount of the component (B) in the present invention is as follows:
Preferably, the amount is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (C). If the amount is less than 0.1 part by weight, the sensitivity tends to be insufficient. If the amount exceeds 20 parts by weight, the absorption on the surface of the composition during exposure increases, and the internal photo-curing increases. It tends to be insufficient.

【0021】本発明における(C)成分の配合量は、
(A)成分及び(C)成分の総量100重量部に対し
て、20〜60重量部の範囲とすることが好ましい。こ
の配合量が20重量部未満では、感度が不充分となる傾
向があり、60重量部を超えると、光硬化物が脆くなる
傾向がある。
The amount of the component (C) in the present invention is as follows:
It is preferable that the content is in the range of 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (C). If the amount is less than 20 parts by weight, the sensitivity tends to be insufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the photocured product tends to become brittle.

【0022】また、本発明における(C)成分中の必須
成分である前記一般式(I)で表される化合物の配合量
は、(C)成分100重量部に対して、10〜90重量
部であることが好ましく、60〜90重量部であること
がより好ましい。この配合量が10重量部未満では、耐
めっき性、密着性及びテント信頼性が劣る傾向があり、
90重量部を超えると、スラッジ量が増える傾向があ
る。また、本発明における(C)成分中の必須成分であ
る前記一般式(III)で表される化合物の配合量は、
(C)成分100重量部に対して、10〜90重量部で
あることが好ましく、10〜40重量部であることがよ
り好ましい。この配合量が10重量部未満では、耐めっ
き性、密着性、テント信頼性及び発泡性が劣る傾向があ
り、90重量部を越えるとスラッジ量が増える傾向があ
る。
The compounding amount of the compound represented by the general formula (I), which is an essential component in the component (C) in the present invention, is 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (C). And more preferably 60 to 90 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the plating resistance, adhesion and tent reliability tend to be poor,
If the amount exceeds 90 parts by weight, the amount of sludge tends to increase. The compounding amount of the compound represented by the general formula (III), which is an essential component in the component (C) in the present invention, is as follows:
It is preferably from 10 to 90 parts by weight, more preferably from 10 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (C). When the amount is less than 10 parts by weight, plating resistance, adhesion, tent reliability and foamability tend to be inferior, and when it exceeds 90 parts by weight, the amount of sludge tends to increase.

【0022】本発明の感光性樹脂組成物には、染料、発
色剤、可塑剤、顔料、難燃剤、安定剤、密着性付与剤等
の添加剤を必要に応じて添加してもよい。
The photosensitive resin composition of the present invention may optionally contain additives such as a dye, a color former, a plasticizer, a pigment, a flame retardant, a stabilizer, and an adhesion promoter.

【0023】本発明の感光性樹脂組成物は、前記各成分
を、これらを溶解する溶剤、例えば、トルエン、アセト
ン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチル
ケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジメチルホルムアミド、メタノ
ール、エタノール等に溶解することにより、均一な溶液
とすることができる。
In the photosensitive resin composition of the present invention, the above components are dissolved in a solvent dissolving them, for example, toluene, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, chloroform, methylene chloride, By dissolving in dimethylformamide, methanol, ethanol or the like, a uniform solution can be obtained.

【0024】本発明の感光性エレメントは、前記本発明
の感光性樹脂組成物を支持体上に、常法により塗布、乾
燥したものである。本発明における支持体としては、重
合体フィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン、ポリエチレン等からなるフィルムが用
いられ、中でもポリエチレンテレフタレートフィルムが
好ましい。これらの重合体フィルムは、後に感光層から
除去可能でなくてはならないため、除去が不可能となる
ような表面処理が施されたものであったり、材質であっ
たりしてはならない。また、これらの重合体フィルムの
厚さは、5〜100μmとすることが好ましく、10〜
30μmとすることがより好ましい。これらの重合体フ
ィルムの一つは感光層の支持フィルムとして、他の一つ
は感光層の保護フィルムとして感光層の両面に積層して
もよい。
The photosensitive element of the present invention is obtained by applying the above-mentioned photosensitive resin composition of the present invention on a support by a conventional method and drying it. As the support in the present invention, a polymer film, for example, polyethylene terephthalate,
A film made of polypropylene, polyethylene, or the like is used, and among them, a polyethylene terephthalate film is preferable. Since these polymer films must be removable from the photosensitive layer later, they must not have been subjected to a surface treatment or made of a material that cannot be removed. Further, the thickness of these polymer films is preferably 5 to 100 μm,
More preferably, it is 30 μm. One of these polymer films may be laminated on both sides of the photosensitive layer as a support film for the photosensitive layer and the other as a protective film for the photosensitive layer.

【0025】塗布方法としては、例えば、ロールコート
法、ナイフコート法、スプレーコート法等が挙げられ、
乾燥温度は、通常、80〜150℃であり、乾燥時間
は、通常、1〜30分間である。本発明の感光性エレメ
ントにおける感光層の膜厚は、1〜100μmであるこ
とが好ましく、10〜60μmであることがより好まし
い。
Examples of the coating method include a roll coating method, a knife coating method and a spray coating method.
The drying temperature is usually from 80 to 150C, and the drying time is usually from 1 to 30 minutes. The thickness of the photosensitive layer in the photosensitive element of the present invention is preferably from 1 to 100 μm, and more preferably from 10 to 60 μm.

【0026】本発明の感光性エレメントを用いてフォト
レジスト画像を製造するに際しては、前記の保護フィル
ムが存在している場合には、保護フィルムを除去後、感
光層を加熱しながら基板に圧着させることにより積層す
る。積層される表面は、通常、金属面であるが、特に制
限はない。感光層の加熱圧着の温度は、特に制限はない
が、通常、90〜130℃とされる。また、感光層の加
熱圧着の圧力は、特に制限はないが、通常、3kg/cm2
される。感光層を前記のように加熱すれば、予め基板を
予熱処理することは必要でないが、積層性をさらに向上
させるために基板の予熱処理を行うこともできる。
In producing a photoresist image using the photosensitive element of the present invention, if the above protective film is present, after removing the protective film, the photosensitive layer is pressed against a substrate while heating. It is laminated by doing. The surface to be laminated is usually a metal surface, but is not particularly limited. The temperature of the thermocompression bonding of the photosensitive layer is not particularly limited, but is usually 90 to 130 ° C. Further, the pressure for heating and pressing the photosensitive layer is not particularly limited, but is usually 3 kg / cm 2 . If the photosensitive layer is heated as described above, it is not necessary to preheat the substrate in advance, but the substrate may be preheated to further improve the lamination property.

【0027】このようにして積層が完了した感光層は、
次いで、ネガフィルム又はポジフィルムを用いて活性光
により画像的に露光される。この際、感光層上に存在す
る重合体フィルムが透明の場合には、そのまま露光して
もよく、また、不透明の場合には、除去する必要があ
る。感光層の保護という点からは、重合体フィルムは透
明で、この重合体フィルムを残存させたまま、それを通
して露光することが好ましい。
The photosensitive layer thus completed in lamination is
Next, it is imagewise exposed to actinic light using a negative or positive film. At this time, if the polymer film present on the photosensitive layer is transparent, it may be exposed as it is, and if it is opaque, it must be removed. From the viewpoint of protection of the photosensitive layer, the polymer film is transparent, and it is preferable to expose the polymer film while leaving the polymer film remaining.

【0028】活性光は、公知の活性光源、例えば、カー
ボンアーク、水銀蒸気アーク、キセノンアーク等から発
生する光が用いられる。感光層に含まれる光重合開始剤
の感受性は、通常、紫外線領域において最大であるの
で、その場合は活性光源は紫外線を有効に放射するもの
にすべきである。光重合開始剤が可視光線に感受するも
の、例えば、9,10−フェナンスレンキノン等である
場合には、活性光としては可視光が用いられ、その光源
としては前記のもの以外に写真用フラッド電球、太陽ラ
ンプ等も用いられる。
As the active light, light generated from a known active light source, for example, a carbon arc, a mercury vapor arc, a xenon arc or the like is used. Since the sensitivity of the photopolymerization initiator contained in the photosensitive layer is usually maximum in the ultraviolet region, the active light source should be one that effectively emits ultraviolet light. When the photopolymerization initiator is sensitive to visible light, for example, 9,10-phenanthrenequinone or the like, visible light is used as the active light, and the light source other than those described above is photographic light. Flood light bulbs, sun lamps and the like are also used.

【0029】次いで、露光後、感光層上に重合体フィル
ム等が存在している場合には、これを除去した後、アル
カリ水溶液を用いて、例えば、スプレー、揺動浸漬、ブ
ラッシング、スクラッピング等の公知方法により未露光
部を除去して現像する。アルカリ性水溶液の塩基として
は、例えば、リチウムの水酸化物、ナトリウムの水酸化
物、カリウムの水酸化物等の水酸化アルカリ、リチウム
の炭酸塩又は重炭酸塩、ナトリウムの炭酸塩又は重炭酸
塩、カリウムの炭酸塩又は重炭酸塩等の炭酸アルカリ、
リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属リ
ン酸塩、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム等
のアルカリ金属ピロリン酸塩などが用いられ、特に、炭
酸ナトリウムが好ましい。現像に用いるアルカリ水溶液
のpHは、9〜11とすることが好ましく、また、その温
度は、感光層の現像性に合わせて調節される。また、ア
ルカリ水溶液中には、表面活性剤、消泡剤、現像を促進
させるための少量の有機溶剤等を混入させてもよい。
Next, after exposure, if a polymer film or the like is present on the photosensitive layer, it is removed, and then, using an aqueous alkali solution, for example, spraying, rocking immersion, brushing, scraping, etc. The unexposed portion is removed by a known method described above, and development is performed. As the base of the alkaline aqueous solution, for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, alkali hydroxide such as potassium hydroxide, lithium carbonate or bicarbonate, sodium carbonate or bicarbonate, Alkali carbonates such as potassium carbonate or bicarbonate,
Alkali metal phosphates such as potassium phosphate and sodium phosphate, and alkali metal pyrophosphates such as sodium pyrophosphate and potassium pyrophosphate are used, and sodium carbonate is particularly preferable. The pH of the aqueous alkali solution used for development is preferably 9 to 11, and the temperature is adjusted according to the developability of the photosensitive layer. Further, a surfactant, an antifoaming agent, a small amount of an organic solvent for accelerating the development, and the like may be mixed in the alkaline aqueous solution.

【0030】さらに、印刷配線板を製造するに際して
は、現像されたフォトレジスト画像をマスクとして露光
している基板の表面を、エッチング、めっき等の公知方
法で処理する。次いで、フォトレジスト画像は、通常、
現像に用いたアルカリ水溶液よりさらに強アルカリ性の
水溶液で剥離される。この強アルカリ性の水溶液として
は、例えば、1〜5重量%の水酸化ナトリウム水溶液等
が用いられる。
Further, when manufacturing a printed wiring board, the surface of the substrate exposed using the developed photoresist image as a mask is treated by a known method such as etching or plating. Then, the photoresist image is usually
It is peeled off with an aqueous solution that is more alkaline than the aqueous alkaline solution used for development. As the strong alkaline aqueous solution, for example, an aqueous solution of 1 to 5% by weight of sodium hydroxide is used.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例1〜2及び比較例1〜4 表1及び表2に示す材料((A)成分、(B)成分、添
加剤及び溶剤)を配合し、溶液を得た。
The present invention will be described below with reference to examples. Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 The materials (components (A), (B), additives and solvents) shown in Tables 1 and 2 were blended to obtain solutions.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】この溶液に表3に示す(C)成分を溶解さ
せて感光性樹脂組成物の溶液を得た。
The component (C) shown in Table 3 was dissolved in this solution to obtain a solution of the photosensitive resin composition.

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】次いで、この感光性樹脂組成物の溶液を2
5μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に均
一に塗布し、100℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾
燥して感光性エレメントを得た。感光性樹脂組成物層の
乾燥後の膜厚は、50μmであった。
Next, the solution of the photosensitive resin composition was added to 2
The photosensitive element was obtained by uniformly coating on a 5 μm-thick polyethylene terephthalate film and drying with a hot air convection dryer at 100 ° C. for 10 minutes. The dried film thickness of the photosensitive resin composition layer was 50 μm.

【0037】一方、銀箔(厚さ35μm)を両面に積層
したガラスエポキシ材である銅張り積層板(日立化成工
業社製、商品名MCL−E−61)の銅表面を#600
相当のブラシを持つ研磨機(三啓社製)を用いて研磨
し、水洗後、空気流で乾燥し、得られた銅張り積層板を
80℃に加温し、その銅表面上に前記感光性樹脂組成物
層を120℃に加熱しながらラミネートした。次いで、
このようにして得られた基板に、ネガフィルムを使用
し、3kW高圧水銀灯(オーク製作所社製、HMW−20
1B)で90mJ/cm2の露光を行った。
On the other hand, the copper surface of a copper-clad laminate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: MCL-E-61) which is a glass epoxy material in which silver foil (thickness: 35 μm) is laminated on both sides is # 600.
Polishing using a polishing machine (manufactured by Sankeisha Co., Ltd.) having a considerable brush, washing with water, and drying in an air stream, heating the obtained copper-clad laminate to 80 ° C. The conductive resin composition layer was laminated while being heated to 120 ° C. Then
Using a negative film on the substrate thus obtained, a 3 kW high-pressure mercury lamp (HMW-20 manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.)
Exposure of 90 mJ / cm 2 was performed in 1B).

【0038】次いで、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを除去し、30℃で1重量%炭酸ナトリウム水溶液
1リットルを60秒間スプレーすることにより、未露光
部分を除去した。この現像工程において、発生したスラ
ッジを遠心分離機により分離、濾過し、さらに150℃
で4時間乾燥した後、スラッジの重量を測定した。発泡
性は、同様の現像工程において、スプレーを90分間行
った後、現像液面上端から泡の上端までの高さを測定し
た。また、密着性は、現像液にはく離せずに残ったライ
ンの幅(μm)で表され、この密着性の数値が小さい
程、細いラインでも銅張り積層板からはく離せずに銅張
り積層板に密着していることから、密着性が高いことを
示す。
Next, the polyethylene terephthalate film was removed, and 1 liter of a 1% by weight aqueous sodium carbonate solution was sprayed at 30 ° C. for 60 seconds to remove unexposed portions. In this development step, the sludge generated was separated and filtered by a centrifugal separator, and further filtered at 150 ° C.
After drying for 4 hours, the weight of the sludge was measured. The foaming property was determined by measuring the height from the upper end of the developer surface to the upper end of the foam after spraying for 90 minutes in the same developing step. The adhesion is expressed by the width (μm) of the line remaining without being separated from the developer, and the smaller the value of the adhesion, the thinner the copper-clad laminate without peeling from the copper-clad laminate. Indicates that the adhesion is high.

【0039】耐めっき性は、上記のようにラミネート
し、所定の露光量の露光を行った。次いで上記現像液に
より現像後、脱脂(PC−455(メルテックス社製)
25重量%)5分浸漬→水洗→ソフトエッチ(過硫酸ア
ンモニウム150g/リットル)2分浸漬→水洗→10重量%
硫酸1分浸漬の順に前処理を行い、硫酸銅めっき浴(硫
酸銅75g/リットル、硫酸190g/リットル、塩素イオン50pp
m、カバーグリームPCM(メルテックス社製)5ml/リット
ル)に入れ、硫酸銅めっきを室温下、3A/dm2で40分間
行った。その後、水洗して10重量%ホウフッ化水素酸
に1分浸漬し、ハンダめっき浴(45重量%ホウフッ化
スズ64ml/リットル、45%ホウフッ化鉛22ml/リットル、4
2重量%ホウフッ化水素酸200ml/リットル、プルティン
LAコンダクティビティーソルト(メルテックス社製)
20g/リットル、プルティンLAスターター(メルテックス
社製)40ml/リットル)に入れ、半田めっきを室温下、
1.5A/dm2で15分間行った。
The plating resistance was determined by laminating as described above and performing exposure at a predetermined exposure amount. Then, after development with the above developer, degreasing (PC-455 (manufactured by Meltex Corporation))
25% by weight) 5 minutes immersion → water washing → soft etch (ammonium persulfate 150 g / l) 2 minutes immersion → water washing → 10% by weight
Pretreatment is performed in the order of immersion in sulfuric acid for 1 minute, and a copper sulfate plating bath (copper sulfate 75 g / liter, sulfuric acid 190 g / liter, chlorine ion 50 pp)
m, cover glyme PCM (manufactured by Meltex Co., Ltd., 5 ml / liter), and copper sulfate plating was performed at room temperature at 3 A / dm 2 for 40 minutes. After that, it was washed with water, immersed in 10% by weight of borofluoric acid for 1 minute, and subjected to a solder plating bath (45% by weight of tin borofluoride 64 ml / l, 45% of lead borofluoride 22 ml / l.
2% by weight borofluoric acid 200ml / liter, Plutin LA Conductivity Salt (Meltex)
20g / liter, Putin LA starter (manufactured by Meltex) 40ml / liter) and solder plating at room temperature.
Performed at 1.5 A / dm 2 for 15 minutes.

【0040】水洗、乾燥後耐めっき性を調べるため直ち
にセロテープを貼り、これを垂直方向に引き剥がして
(90°ピールオーフ試験)、レジストの剥がれの有無
を見た。また、レジスト剥離後上方から光学顕微鏡で半
田めっきのもぐりの有無を観察した。半田めっきのもぐ
りを生じた場合、透明なレジストを介してその下部にめ
っきにより析出した半田が観察される。
After washing with water and drying, a cellophane tape was immediately applied to check the plating resistance, and the cellophane tape was peeled off in a vertical direction (90 ° peel-off test) to check whether or not the resist had peeled off. Further, after the resist was peeled off, the presence or absence of the solder plating was observed from above using an optical microscope. When the solder plating is buried, solder deposited by plating is observed below the transparent resist through the transparent resist.

【0041】次に、1.6mm厚の銅張積層板に直径6mm
の穴を100個あけた基材に感光性樹脂組成物の積層体
を両面に積層し、90mJ/cm2の露光を行い、60秒間現
像した。次に、この穴の強度を直径1.5mmの挿入径の
円柱を用いてレオメーター(FUDOH社製)により破
断までの強度と伸びを測定した。
Next, a copper-clad laminate having a thickness of 1.6 mm
A laminate of the photosensitive resin composition was laminated on both sides of a substrate having 100 holes, and exposed to 90 mJ / cm 2 and developed for 60 seconds. Next, the strength of this hole was measured using a rheometer (manufactured by FUDOH) using a cylinder having a diameter of 1.5 mm and an insertion diameter, and the strength up to breakage and elongation were measured.

【0042】また、1.6mm厚の銅張り積層板に直径4
mmの穴が3個連なって空いてある基材(図1参照)に感
光性樹脂組成物の積層体を両面に積層し、90mJ/cm2
露光を行い、60秒間の現像を2回行った。そして現像
後、図1の1に示した箇所(合計18個の3連φ4mm
穴)の穴破れ数を測定し、異形テント破れ率(下記数
式)として評価した。
A 1.6 mm thick copper-clad laminate has a diameter of 4 mm.
A laminate of the photosensitive resin composition was laminated on both sides of a base material (see FIG. 1) having three consecutive mm holes and exposed to 90 mJ / cm 2 and developed twice for 60 seconds. Was. Then, after the development, the portions shown in 1 of FIG.
The number of torn holes in the hole was measured and evaluated as a deformed tent tear ratio (the following formula).

【数1】 以上の結果をまとめて表4に示した。なお、表4におけ
るテント強度、テント伸び及び異形テント破れ率をテン
ト信頼性と考えた。
(Equation 1) Table 4 summarizes the above results. The tent strength, tent elongation and deformed tent tear rate in Table 4 were considered as tent reliability.

【0043】[0043]

【表4】 [Table 4]

【0044】以上の結果から明らかなように、本発明の
実施例1〜2は、現像時のスラッジ、発泡を低減し、密
着性、耐めっき性及びテント信頼性に優れている。
As is clear from the above results, Examples 1 and 2 of the present invention reduce sludge and foaming during development, and are excellent in adhesion, plating resistance and tent reliability.

【0045】[0045]

【発明の効果】請求項1記載の感光性樹脂組成物は、現
像時に発生するスラッジ及び発泡を低減し、銅スルーホ
ール法、ハンダスルーホール法のいずれの方法によって
も、耐めっき性、下地金属との密着性等に優れ、かつテ
ント信頼性が良好なものである。請求項2記載の感光性
樹脂組成物は、請求項1記載の感光性樹脂組成物の効果
を奏し、より耐めっき性、密着性、スラッジの抑制等が
優れる。請求項3記載の感光性樹脂組成物は、請求項1
又は2記載の感光性樹脂組成物の効果を奏し、さらに光
硬化性、塗膜性、感度等が優れる。請求項4記載の感光
性エレメントは、現像時に発生するスラッジ及び発泡を
低減し、銅スルーホール法、ハンダスルーホール法のい
ずれの方法によっても、耐めっき性、下地金属との密着
性等に優れ、かつテント信頼性が良好なものである。
According to the present invention, the photosensitive resin composition according to the present invention reduces sludge and foaming generated at the time of development, and has a plating resistance and a base metal by any of a copper through-hole method and a solder through-hole method. And excellent tent reliability. The photosensitive resin composition according to the second aspect exhibits the effects of the photosensitive resin composition according to the first aspect, and is more excellent in plating resistance, adhesion, suppression of sludge, and the like. The photosensitive resin composition according to the third aspect is the first aspect.
Or the effect of the photosensitive resin composition described in 2 is obtained, and further, photocurability, coating properties, sensitivity, and the like are excellent. The photosensitive element according to claim 4 reduces sludge and foaming generated during development, and is excellent in plating resistance, adhesion to a base metal, and the like by any of a copper through-hole method and a solder through-hole method. And the tent reliability is good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例で異形テント破れ率を評価した評価基板
である。異形テント破れ率を評価した箇所の18個のう
ち、1箇所を拡大して示した。
FIG. 1 is an evaluation board for evaluating a deformed tent tear rate in Examples. One of 18 places where the deformed tent tear rate was evaluated is shown enlarged.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/033 G03F 7/033 H05K 3/06 H05K 3/06 J H 3/18 0430−4E 3/18 D ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location G03F 7/033 G03F 7/033 H05K 3/06 H05K 3/06 J H 3/18 0430-4E 3 / 18 D

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)カルボキシル基を有するバインダ
ーポリマー、(B)光重合性開始剤及び(C)分子内に
重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物
を含み、前記(C)成分中に一般式(I) 【化1】 〔式中、R1は3価の有機基を示し、R2は一般式(II) 【化2】 (式中、R3は水素原子又はメチル基を示し、Xはアル
キレンオキサイド基を示し、nは1〜14の整数であ
る)を示す〕で表されるウレタン系不飽和化合物及び一
般式(III) 【化3】 〔式中、Yはアルキレンオキサイド基を示し、kは1〜
10の整数である〕で表される化合物を必須成分として
含有する感光性樹脂組成物。
1. A composition comprising (A) a binder polymer having a carboxyl group, (B) a photopolymerizable initiator, and (C) a photopolymerizable compound having a polymerizable ethylenically unsaturated group in a molecule. ) In the component, a compound of the general formula (I) [In the formula, R 1 represents a trivalent organic group, and R 2 represents a compound represented by the general formula (II). (Wherein, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an alkylene oxide group, and n represents an integer of 1 to 14), and a general formula (III) ) [Wherein, Y represents an alkylene oxide group, and k represents 1 to
Which is an integer of 10] as an essential component.
【請求項2】 (C)成分中の一般式(I)で表される
ウレタン系不飽和化合物の含有量が、(C)成分100
重量部に対して、10〜90重量部である請求項1記載
の感光性樹脂組成物。
2. The content of the urethane unsaturated compound represented by the general formula (I) in the component (C) is at least 100%.
The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the amount is 10 to 90 parts by weight based on part by weight.
【請求項3】 (A)成分、(B)成分及び(C)成分
の配合量が、(A)成分及び(C)成分の総量100重
量部に対して、(A)成分が、40〜80重量部、
(B)成分が、0.1〜20重量部及び(C)成分が、
20〜60重量部である請求項1又は2記載の感光性樹
脂組成物。
3. The amount of component (A), component (B) and component (C) is 40 to 100 parts by weight in total of component (A) and component (C). 80 parts by weight,
The component (B) is 0.1 to 20 parts by weight and the component (C) is
The photosensitive resin composition according to claim 1, which is 20 to 60 parts by weight.
【請求項4】 請求項1、2又は3記載の感光性樹脂組
成物を支持体上に塗布、乾燥した感光性エレメント。
4. A photosensitive element, wherein the photosensitive resin composition according to claim 1, 2 or 3 is applied on a support and dried.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017131037A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 富士フイルム株式会社 Photosensitive resin composition, cured film, laminate, method for manufacturing cured film, method for manufacturing laminate, and semiconductor device
WO2018070536A1 (en) * 2016-10-14 2018-04-19 旭化成株式会社 Polyisocyanate composition, block polyisocyanate composition, hydrophilic polyisocyanate composition, coating material composition, and coating film

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017131037A1 (en) * 2016-01-29 2017-08-03 富士フイルム株式会社 Photosensitive resin composition, cured film, laminate, method for manufacturing cured film, method for manufacturing laminate, and semiconductor device
JPWO2017131037A1 (en) * 2016-01-29 2018-12-20 富士フイルム株式会社 Photosensitive resin composition, cured film, laminate, method for producing cured film, method for producing laminate, and semiconductor device
WO2018070536A1 (en) * 2016-10-14 2018-04-19 旭化成株式会社 Polyisocyanate composition, block polyisocyanate composition, hydrophilic polyisocyanate composition, coating material composition, and coating film
CN109843952A (en) * 2016-10-14 2019-06-04 旭化成株式会社 Polyisocyantates composition, blocked polyisocyanates composition, hydrophilic polyisocyanate composition, coating composition and film
US11021562B2 (en) 2016-10-14 2021-06-01 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyisocyanate composition, blocked polyisocyanate composition, hydrophilic polyisocyanate composition, coating material composition, and coating film
CN109843952B (en) * 2016-10-14 2021-11-12 旭化成株式会社 Polyisocyanate composition, blocked polyisocyanate composition, hydrophilic polyisocyanate composition, coating composition and coating film

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