JPH1048819A - Positive type photoresist composition - Google Patents
Positive type photoresist compositionInfo
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- JPH1048819A JPH1048819A JP21691296A JP21691296A JPH1048819A JP H1048819 A JPH1048819 A JP H1048819A JP 21691296 A JP21691296 A JP 21691296A JP 21691296 A JP21691296 A JP 21691296A JP H1048819 A JPH1048819 A JP H1048819A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポジ型ホトレジスト組
成物、さらに詳しくは半導体デバイスや液晶表示デバイ
ス等の電子部品の製造に有用なポジ型ホトレジスト組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a positive photoresist composition, and more particularly to a positive photoresist composition useful for producing electronic parts such as semiconductor devices and liquid crystal display devices.
【0002】[0002]
【従来技術】従来、ICやLSIなどの半導体デバイス
やLCDなどの液晶デバイスなどの電子部品の製造には
ホトリソグラフィーによる基板上のパターンの形成方法
が採用されている。前記ホトリソグラフィーは、シリコ
ンウエーハやガラス等の基板上にホトレジストをスピン
ナー等を用いて塗布、乾燥し、次いでマスクを介して活
性光線や粒子線を照射又は描画して潜像を形成し、それ
を現像してパターンを基板上に形成する方法である。こ
のホトリソグラフィーで使用されるホトレジストとし
て、解像性、耐熱性等に優れた各種のレジスト組成物が
開発され提案されているが、中でもアルカリ可溶性ノボ
ラック樹脂とキノンジアジド基含有化合物とを含有する
ポジ型ホトレジスト組成物が好適である。前記ノボラッ
ク樹脂は、膨潤することなくアルカリ水溶液に溶解し現
像性に優れるとともに、プラズマエッチングに対しても
優れた耐熱性を示す。また、キノンジアジド基含有化合
物は、それ自身ではノボラック樹脂のアルカリ溶解性を
抑制する作用を有するが、一旦、紫外線(g線、i
線)、エキシマレーザーをも含めた遠紫外線等の電磁
波、或は電子線等の粒子線の照射、描画を感受すると、
アルカリ可溶性に変化するとともに、ノボラック樹脂の
アルカリ溶解性をも促進するという性質を有する。とこ
ろが、近年のICの製造において使用されるポジ型ホト
レジスト組成物には耐熱性、解像性、プロファイル形状
などに優れていることが望まれ、多くの研究開発がなさ
れ、例えば米国特許第4377631号明細書、特開昭
62ー35349号公報、特開平1ー142548号公
報、特開平1ー179147号公報、特公平3ー489
7号公報等に記載のポジ型ホトレジスト組成物が提案さ
れている。2. Description of the Related Art Hitherto, a method of forming a pattern on a substrate by photolithography has been adopted for manufacturing electronic components such as semiconductor devices such as ICs and LSIs and liquid crystal devices such as LCDs. In the photolithography, a photoresist is applied on a substrate such as a silicon wafer or glass using a spinner or the like, dried, and then irradiated or drawn with an actinic ray or a particle beam through a mask to form a latent image. This is a method of forming a pattern on a substrate by developing. As a photoresist used in this photolithography, various resist compositions having excellent resolution, heat resistance, and the like have been developed and proposed, and among them, a positive resist containing an alkali-soluble novolak resin and a quinonediazide group-containing compound has been proposed. Photoresist compositions are preferred. The novolak resin dissolves in an aqueous alkali solution without swelling, has excellent developability, and exhibits excellent heat resistance to plasma etching. In addition, the quinonediazide group-containing compound itself has an action of suppressing the alkali solubility of the novolak resin.
Radiation), irradiation of electromagnetic waves such as deep ultraviolet rays including excimer laser, or particle beams such as electron beams, and drawing.
It has the property of changing to alkali solubility and also promoting the alkali solubility of the novolak resin. However, it is desired that the positive photoresist composition used in the production of ICs in recent years be excellent in heat resistance, resolution, profile shape, etc., and much research and development has been carried out, for example, US Pat. No. 4,377,631. Specification, JP-A-62-35349, JP-A-1-142548, JP-A-1-179147, Japanese Patent Publication No. 3-489
No. 7 has proposed a positive photoresist composition.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報記載のポジ型ホトレジスト組成物は、年々高まる半導
体の微細化に伴う要求に応える特性、例えば耐熱性、解
像性、プロファイル形状などにおいて十分なものでなく
その改善が望まれ、それに応えるポジ型ホトレジスト組
成物として、例えば特開平2ー275955号公報には
ビス(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
2−ヒドロキシフェニルメタン、ビス(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)−2−ヒドロキシフェニ
ルメタンなどのポリフェノール類を添加したポジ型ホト
レジスト組成物などが提案されているが、今日の要望に
応えるには未だ十分な感度、解像性、焦点深度幅特性、
露光余裕度などを具備せず、これらの諸特性がバランス
よく向上したポジ型ホトレジスト組成の開発が強く要望
されている。However, the positive photoresist composition described in the above-mentioned publication has sufficient properties in response to the demands for miniaturization of semiconductors which are increasing year by year, such as heat resistance, resolution, profile shape and the like. However, as a positive photoresist composition which responds to the demand, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-275555 discloses bis (2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-
Positive photoresist compositions to which polyphenols such as 2-hydroxyphenylmethane and bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-hydroxyphenylmethane are added have been proposed, but they meet today's demands. Still has enough sensitivity, resolution, depth of focus characteristics,
There is a strong demand for the development of a positive photoresist composition which does not have an exposure margin or the like and has these characteristics improved in a well-balanced manner.
【0004】こうした現状に鑑み、本発明者等は鋭意研
究を重ねた結果、アルカリ可溶性樹脂脂、キノンジアジ
ド基含有化合物を含むポジ型レジスト組成物に特定のポ
リヒドロキシ化合物を配合することで高感度、高解像度
で露光余裕度に優れるとともに、焦点深度幅特性にも優
れ、さらにレジスト溶液の保存安定性にも優れるポジ型
ホトレジスト組成物が得られることを見出し、本発明を
完成したものである。In view of this situation, the present inventors have conducted intensive studies and found that a specific polyhydroxy compound is blended with a positive resist composition containing an alkali-soluble resin fat and a compound containing a quinonediazide group to obtain high sensitivity. The inventors have found that a positive photoresist composition having high resolution, excellent exposure latitude, excellent focal depth characteristics, and excellent storage stability of a resist solution can be obtained, and the present invention has been completed.
【0005】すなわち、本発明は、高感度、高解像度で
露光余裕度に優れるとともに、焦点深度幅特性にも優れ
たポジ型ホトレジスト組成物を提供することを目的とす
る。That is, an object of the present invention is to provide a positive photoresist composition which has high sensitivity, high resolution, excellent exposure latitude, and excellent focal depth width characteristics.
【0006】また、本発明は、レジスト溶液に対する溶
解性に優れ、保存安定性に優れたポジ型ホトレジスト組
成物を提供することを目的とする。Another object of the present invention is to provide a positive photoresist composition having excellent solubility in a resist solution and excellent storage stability.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、(A)アルカリ可溶性樹脂、(B)キノンジアジ
ド基含有化合物及び(C)下記化4〜化6で表されるポ
リヒドロキシ化合物To achieve the above object, the present invention provides (A) an alkali-soluble resin, (B) a quinonediazide group-containing compound, and (C) a polyhydroxy compound represented by the following formulas (4) to (6).
【0008】[0008]
【化4】 Embedded image
【0009】[0009]
【化5】 Embedded image
【0010】[0010]
【化6】 から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とす
るポジ型ホトレジスト組成物に係る。Embedded image A positive photoresist composition comprising at least one selected from the group consisting of:
【0011】本発明で使用する(A)成分のアルカリ可
溶性樹脂としては、ポジ型ホトレジスト組成物の被膜形
成樹脂として知られている、フェノール樹脂、ヒドロキ
シスチレンの重合体及びその誘導体、アクリル樹脂又は
スチレンとアクリル酸との共重合体などが挙げられる。
前記フェノール樹脂としては、フェノール類とアルデヒ
ド類との縮合反応生成物、フェノール類とケトン類との
縮合反応生成物、これらのフェノール樹脂の水素添加生
成物などが挙げられ、中でもフェノールノボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂が、現像性が良く、耐プ
ラズマ性に優れているところから好ましい。前記フェノ
ール類としては、フェノール、m−クレゾール、p−ク
レゾール、2,3−キシレノール、2,5−キシレノー
ル、2,6−キシレノール、3,5−キシレノール、
2,3,5−トリメチルフェノール、エチルフェノー
ル、プロピルフェノール、ブチルフェノール、フェニル
フェノールなどの一価のフェノール類;レゾルシノー
ル、ピロカテコール、ヒドロキノン、ビスフェノール
A、ピロガロールなどの多価フェノール類などが挙げら
れ、また、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベン
ズアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどが、ケトン類
としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジフェニルケトンなどが挙げられる。これらのフ
ェノール類の1種又は2種以上の混合物を、塩酸、硫
酸、p−トルエンスルホン酸、ギ酸又はシュウ酸などの
酸性触媒の存在下でアルデヒド類又はケトン類の1種又
は2種以上の混合物と常法に従い反応させてフェノール
樹脂が合成される。前記フェノール樹脂の水素添加反応
生成物は、樹脂を有機溶剤に溶解し、均一系又は不均一
系で水素添加触媒の存在下で水素を導入することで製造
できる。中でも、m−クレゾール、p−クレゾール、
2,5−キシレノール、3,5−キシレノール、2,
3,5−トリメチルフェノール類から選ばれる数種の混
合フェノールとホルムアルデヒドとの縮合によって得ら
れるノボラック樹脂が好適である。The alkali-soluble resin of the component (A) used in the present invention includes phenolic resins, hydroxystyrene polymers and their derivatives, acrylic resins and styrene, which are known as film-forming resins for positive photoresist compositions. And a copolymer of acrylic acid and the like.
Examples of the phenol resin include condensation reaction products of phenols and aldehydes, condensation reaction products of phenols and ketones, hydrogenation products of these phenol resins, among which phenol novolak resin, cresol Novolak resins are preferred because of their good developability and excellent plasma resistance. Examples of the phenols include phenol, m-cresol, p-cresol, 2,3-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,5-xylenol,
Monohydric phenols such as 2,3,5-trimethylphenol, ethylphenol, propylphenol, butylphenol, and phenylphenol; polyhydric phenols such as resorcinol, pyrocatechol, hydroquinone, bisphenol A, and pyrogallol; , As aldehydes, formaldehyde,
Acetaldehyde, benzaldehyde, hydroxybenzaldehyde, terephthalaldehyde and the like, and ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diphenyl ketone and the like. One or more of these phenols are mixed with one or more of aldehydes or ketones in the presence of an acidic catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, formic acid or oxalic acid. A phenol resin is synthesized by reacting the mixture with a conventional method. The hydrogenation reaction product of the phenolic resin can be produced by dissolving the resin in an organic solvent and introducing hydrogen in a homogeneous or heterogeneous system in the presence of a hydrogenation catalyst. Among them, m-cresol, p-cresol,
2,5-xylenol, 3,5-xylenol, 2,
A novolak resin obtained by condensation of several kinds of mixed phenols selected from 3,5-trimethylphenols with formaldehyde is preferred.
【0012】上記ヒドロキシスチレンの重合体及びその
誘導体としては、ヒドロキシスチレンの単独重合体、ヒ
ドロキシスチレンと共重合可能成分、例えばアクリル酸
誘導体、メタクリル酸誘導体、スチレン誘導体、無水マ
レイン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどとの共重
合体が挙げられる。さらに、アクリル樹脂、スチレンと
アクリル酸との共重合体としてはアルカリ可溶性の市販
の樹脂が使用される。The hydroxystyrene polymer and its derivative include a homopolymer of hydroxystyrene and a component copolymerizable with hydroxystyrene, for example, acrylic acid derivative, methacrylic acid derivative, styrene derivative, maleic anhydride, vinyl acetate, acrylonitrile. And the like. Further, as the acrylic resin and the copolymer of styrene and acrylic acid, commercially available alkali-soluble resins are used.
【0013】上記アルカリ可溶性樹脂の分子量は、ゲル
パーミエションクロマトグラフィー法で測定した重量平
均分子量で1,000〜30,000、好ましくは2,
000〜25,000の範囲が選ばれる。重量平均分子
量が1,000未満では現像後の膜減りが大きく、パタ
ーン形状が悪化し、また30,000を超えると現像速
度が小さくなり、解像性が劣る。The molecular weight of the alkali-soluble resin is 1,000 to 30,000, preferably 2,3, as a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography.
A range of 000 to 25,000 is selected. When the weight average molecular weight is less than 1,000, the film loss after development is large, and the pattern shape is deteriorated. When the weight average molecular weight exceeds 30,000, the development speed is reduced and the resolution is poor.
【0014】本発明の(B)成分であるキノンジアジド
基含有化合物としては、ヒドロキシ化合物とキノンジア
ジドスルホン酸との完全又は部分エステル化物が用いら
れる。前記ヒドロキシ化合物としては、ポリヒドロキシ
ベンゾフェノン類、ヒドロキシアリール類、ビス(ヒド
ロキシフェニル)アルカン類及びフェノール類が挙げら
れ、(i)ポリヒドロキシベンゾフェノン類としては、
具体的に2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、
2,4,4’−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,
4,6−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,
4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,
4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,
3’,4,4’,6−ペンタヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2’,3,4,4’−ペンタヒドロキシベンゾ
フェノン、2,2’,3,4,5’−ペンタヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,3’,4,5,5’−ペンタヒド
ロキシベンゾフェノン及び2,3,3’,4,4’,
5’−ヘキサヒドロキシベンゾフェノンなどが、(i
i)ヒドロキシアリール類としては、一般式化7で表わ
される化合物As the quinonediazide group-containing compound as the component (B) of the present invention, a completely or partially esterified product of a hydroxy compound and quinonediazidesulfonic acid is used. Examples of the hydroxy compound include polyhydroxybenzophenones, hydroxyaryls, bis (hydroxyphenyl) alkanes and phenols, and (i) polyhydroxybenzophenones include
Specifically, 2,3,4-trihydroxybenzophenone,
2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,
4,6-trihydroxybenzophenone, 2,3,4
4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2 ',
4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,
3 ′, 4,4 ′, 6-pentahydroxybenzophenone, 2,2 ′, 3,4,4′-pentahydroxybenzophenone, 2,2 ′, 3,4,5′-pentahydroxybenzophenone, 2,3 ′ , 4,5,5'-pentahydroxybenzophenone and 2,3,3 ', 4,4',
5′-hexahydroxybenzophenone and the like (i
i) As hydroxyaryls, compounds represented by general formula 7
【0015】[0015]
【化7】 (式中、R1〜R3は水素原子又は低級アルキル基、R4
〜R9は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、低級アルケニル基又はシクロアルキル
基、R10、R11は水素原子、ハロゲン原子又は低級アル
キル基、X、Y及びZは1〜3の整数、n’は0又は1
である。)が挙げられ、具体的にはトリス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジメチルフェニル)−4−ヒドロキシフェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル)−3−ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−ヒドロキシ
フェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシ−2,5−ジメ
チルフェニル)−3−ヒドロキシフェニルメタン、ビス
(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)−4−
ヒドロキシフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシ−
2,5−ジメチルフェニル)−2−ヒドロキシフェニル
メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)−3,4−ジヒドロキシフェニルメタン、ビス
(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)−3,
4−ジヒドロキシフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−ジヒドロキ
シフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシ−2,5−ジ
メチルフェニル)−2,4−ジヒドロキシフェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メトキシ−
4−ヒドロキシフェニルメタン、ビス(3−シクロヘキ
シル−4−ヒドロキシフェニル)−3−ヒドロキシフェ
ニルメタン、ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキ
シフェニル)−2−ヒドロキシフェニルメタン、ビス
(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)−4
−ヒドロキシフェニルメタン、ビス(5−シクロヘキシ
ル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−2−ヒド
ロキシフェニルメタン、ビス(5−シクロヘキシル−4
−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−ヒドロキシ
フェニルメタン、ビス(5−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフェニル)−4−ヒドロキシフェニ
ルメタン、ビス(5−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
−2−メチルフェニル)−3,4−ジヒドロキシフェニ
ルメタン、ビス(3−シクロヘキシル−6−ヒドロキシ
フェニル)−3−ヒドロキシフェニルメタン、ビス(3
−シクロヘキシル−6−ヒドロキシフェニル)−4−ヒ
ドロキシフェニルメタン、ビス(3−シクロヘキシル−
6−ヒドロキシフェニル)−2−ヒドロキシフェニルメ
タン、ビス(5−シクロヘキシル−2−ヒドロキシ−4
−メチルフェニル)−2−ヒドロキシフェニルメタン、
ビス(5−シクロヘキシル−2−ヒドロキシ−4−メチ
ルフェニル)−4−ヒドロキシフェニルメタン、ビス
(5−シクロヘキシル−2−ヒドロキシ−4−メチルフ
ェニル)−3,4−ジヒドロキシフェニルメタン、1−
[1−(4−ヒドロキシフェニル)イソプロピル]−4
−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチル]
ベンゼン、1−[1−(3−メチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)イソプロピル]−4−[1,1−ビス(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼンなど
が、また、一般式化8で表わされる化合物Embedded image (Wherein, R 1 to R 3 are a hydrogen atom or a lower alkyl group, R 4
R 9 is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a lower alkenyl group or a cycloalkyl group, R 10 and R 11 are a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group, and X, Y and Z are 1 to An integer of 3 and n ′ is 0 or 1
It is. Specifically, tris (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5)
-Dimethylphenyl) -4-hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3-hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane , Bis (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl) -3-hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl) -4-
Hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-
2,5-dimethylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,4-dihydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)- 3,
4-dihydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2,4-dihydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl) -2,4-dihydroxyphenylmethane, Bis (4-hydroxyphenyl) -3-methoxy-
4-hydroxyphenylmethane, bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) -3-hydroxyphenylmethane, bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) -2-hydroxyphenylmethane, bis (3-cyclohexyl-4- Hydroxyphenyl) -4
-Hydroxyphenylmethane, bis (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane, bis (5-cyclohexyl-4)
-Hydroxy-2-methylphenyl) -3-hydroxyphenylmethane, bis (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-hydroxyphenylmethane, bis (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methyl) Phenyl) -3,4-dihydroxyphenylmethane, bis (3-cyclohexyl-6-hydroxyphenyl) -3-hydroxyphenylmethane, bis (3
-Cyclohexyl-6-hydroxyphenyl) -4-hydroxyphenylmethane, bis (3-cyclohexyl-
6-hydroxyphenyl) -2-hydroxyphenylmethane, bis (5-cyclohexyl-2-hydroxy-4)
-Methylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane,
Bis (5-cyclohexyl-2-hydroxy-4-methylphenyl) -4-hydroxyphenylmethane, bis (5-cyclohexyl-2-hydroxy-4-methylphenyl) -3,4-dihydroxyphenylmethane, 1-
[1- (4-hydroxyphenyl) isopropyl] -4
-[1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl]
Benzene, 1- [1- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) isopropyl] -4- [1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene and the like are also represented by general formula 8 Compound represented by
【0016】[0016]
【化8】 (式中、Tはメトキシ基又は水酸基であり、aは0又は
1である。)が挙げられ、具体的には、ビス(4−ヒド
ロキシ−2,3,5−トリメチルフェニル)−2−ヒド
ロキシフェニルメタン、ビス(4−ヒドロキシ−2,
3,5−トリメチルフェニル)−3−ヒドロキシフェニ
ルメタン、ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5−トリメ
チルフェニル)−4−ヒドロキシフェニルメタン、ビス
(4−ヒドロキシ−2,3,5−トリメチルフェニル)
−3,4−ジヒドロキシフェニルメタン、ビス(4−ヒ
ドロキシ−2,3,5−トリメチルフェニル)−4−ヒ
ドロキシ−3−メトキシフェニルメタンなどが、さらに
(iii)ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン類とし
ては、一般式化9で表わされる化合物Embedded image (Wherein T is a methoxy group or a hydroxyl group, a is 0 or 1), and specifically, bis (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl) -2-hydroxy Phenylmethane, bis (4-hydroxy-2,
3,5-trimethylphenyl) -3-hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl) -4-hydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl )
-3,4-dihydroxyphenylmethane, bis (4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl) -4-hydroxy-3-methoxyphenylmethane and the like, and (iii) bis (hydroxyphenyl) alkanes A compound represented by the general formula 9
【0017】[0017]
【化9】 (式中、R12、R13は水素原子又は低級アルキル基、X
'及びY’は1〜3の整数である)が挙げられ、具体的
には2−(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)−2
−(2’,3’,4’−トリヒドロキシフェニル)プロ
パン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−2−
(2’,4’−ジヒドロキシフェニル)プロパン、2−
(4−ヒドロキシフェニル)−2−(4’−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、ビス(2,3,4−トリヒドロキ
シフェニル)メタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェ
ニル)メタンなどが、(iv)フェノール類としては、
フェノール、p−メトキシフェノール、ジメチルフェノ
ール、ヒドロキノン、ナフトール、ピロカテコール、ピ
ロガロールモノメチルエーテル、ピロガロール−1,3
−ジメチルエーテル、没食子酸、部分エステル化又は部
分エーテル化没食子酸などがある。Embedded image (Wherein R 12 and R 13 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, X
'And Y' are integers of 1 to 3), specifically, 2- (2,3,4-trihydroxyphenyl) -2.
-(2 ', 3', 4'-trihydroxyphenyl) propane, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2-
(2 ′, 4′-dihydroxyphenyl) propane, 2-
(4-hydroxyphenyl) -2- (4′-hydroxyphenyl) propane, bis (2,3,4-trihydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihydroxyphenyl) methane and the like are (iv) phenols as,
Phenol, p-methoxyphenol, dimethylphenol, hydroquinone, naphthol, pyrocatechol, pyrogallol monomethyl ether, pyrogallol-1,3
-Dimethyl ether, gallic acid, partially esterified or partially etherified gallic acid and the like.
【0018】また、キノンジアジドスルホン酸としては
エステル部分で表わして、ベンゾキノン−1,2−ジア
ジド−4−スルホン酸エステル、ナフトキノン−1,2
−ジアジド−4−スルホン酸エステル、ナフトキノン−
1,2−ジアジド−5−スルホン酸エステル、その他キ
ノンジアジド誘導体のスルホン酸エステルなどが挙げら
れる。特にナフトキノン−1,2−ジアジド−4(又は
5)−スルホン酸エステルが好適である。本発明の
(B)成分であるキノンジアジド基含有化合物は、上記
ポリヒドロキシ化合物と例えば1,2−ナフトキノンジ
アジド−4(又は5)−スルホン酸ハライドなどを有機
溶媒、例えばジオキサン、N−メチルピロリドン、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、テトラヒド
ロフランなどに所定量溶解し、ここにトリエタノールア
ミン、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸アルカリ又は
炭酸水素アルカリなどの塩基性触媒の存在下でエステル
化反応を行うことで合成される。前記エステル化反応に
基づくエステル化率はヒドロキシ化合物の水酸基の全モ
ル数の50モル%以上、好ましくは60モル%以上が良
い。エステル化率が前記範囲未満では高解像性を得るこ
とができない。The quinonediazidesulfonic acid is represented by an ester moiety, and is represented by benzoquinone-1,2-diazido-4-sulfonic acid ester, naphthoquinone-1,2.
-Diazide-4-sulfonic acid ester, naphthoquinone-
Examples thereof include 1,2-diazide-5-sulfonic acid esters and other sulfonic acid esters of quinonediazide derivatives. Particularly, naphthoquinone-1,2-diazide-4 (or 5) -sulfonic acid ester is preferable. The quinonediazide group-containing compound as the component (B) of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned polyhydroxy compound and, for example, 1,2-naphthoquinonediazide-4 (or 5) -sulfonic acid halide with an organic solvent such as dioxane, N-methylpyrrolidone, It is synthesized by dissolving a predetermined amount in dimethylacetamide, dimethylformamide, tetrahydrofuran or the like, and performing an esterification reaction in the presence of a basic catalyst such as triethanolamine, triethylamine, pyridine, alkali carbonate or alkali hydrogen carbonate. The esterification rate based on the esterification reaction is preferably at least 50 mol%, and more preferably at least 60 mol% of the total number of hydroxyl groups of the hydroxy compound. If the esterification ratio is less than the above range, high resolution cannot be obtained.
【0019】上記(B)成分は、(A)成分100重量
部に対して、1〜50重量部、好ましくは5〜35重量
部の範囲で含有する。(B)成分の含有量が1重量部未
満では像形成ができず、また50重量部を超えると解像
性、レジストパターン形状が悪くなるとともに、感度も
低下する。The component (B) is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). When the content of the component (B) is less than 1 part by weight, an image cannot be formed, and when it exceeds 50 parts by weight, resolution and resist pattern shape are deteriorated, and sensitivity is lowered.
【0020】本発明のポジ型ホトレジスト組成物は、上
記(A)成分、(B)成分に加えて(C)成分のポリヒ
ドロキシ化合物を含有する。前記(C)成分としては下
記化10〜化12で表されるポリヒドロキシ化合物The positive photoresist composition of the present invention contains the component (C) polyhydroxy compound in addition to the above components (A) and (B). As the component (C), a polyhydroxy compound represented by the following formulas 10 to 12
【0021】[0021]
【化10】 Embedded image
【0022】[0022]
【化11】 Embedded image
【0023】[0023]
【化12】 から選ばれる少なくとも1種が用いられる。前記(C)
成分を含有することで本発明のポジ型ホトレジストは、
感度、解像性に優れるとともに、さらに露光余裕度及び
焦点深度幅特性にも優れた特性を発揮する。これらの
(C)成分の中でも、化11で表わされるポリヒドロキ
シ化合物は、特に解像性に優れ、限界解像度が向上する
上に、焦点深度幅特性も広くなり好ましい。また、化1
2で表わされるポリヒドロキシ化合物は、特に感度に優
れる上に、レジスト溶媒に対する溶解性が高く、レジス
ト溶液として保存中に析出物が生じる危険性がなく、保
存安定性に優れ好ましい。Embedded image At least one member selected from the group consisting of: (C)
By containing the components, the positive photoresist of the present invention is
It excels in sensitivity and resolution, and also exhibits excellent characteristics in exposure latitude and depth of focus. Among these components (C), the polyhydroxy compound represented by Chemical Formula 11 is preferable because it has particularly excellent resolution, improves the limit resolution, and has a wide depth of focus characteristic. Also, Chemical 1
The polyhydroxy compound represented by 2 is particularly excellent in sensitivity, has high solubility in a resist solvent, has no risk of forming a precipitate during storage as a resist solution, and is excellent in storage stability and is preferable.
【0024】上記(C)成分は(A)成分100重量部
に対して5〜100重量部、好ましくは10〜50重量
部の範囲で含有される。(C)成分が5重量部未満では
配合の効果がなく、100重量部を超えると解像性、パ
ターン形状が悪くなる上に、結晶の析出が起こり好まし
くない。The component (C) is contained in an amount of 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount of the component (C) is less than 5 parts by weight, the effect of the compounding will not be obtained.
【0025】さらに、本発明のポジ型ホトレジスト組成
物には、相溶性のある添加物、ハレーション防止のため
の紫外線吸収剤、例えば2,2’,4,4’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、4−ジメチルアミノ−2’,
4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、5−アミノ−3−
メチル−1−フェニル−4−(4−ヒドロキシフェニル
アゾ)ピラゾール、4−ジメチルアミノ−4’−ヒドロ
キシアゾベンゼン、4−ジエチルアミノ−4’−エトキ
シアゾベンゼン、4−ジエチルアミノアゾベンゼン、ク
ルクミンなど、またストリエーション防止のための界面
活性剤、たとえばフロラードFC−430、FC−43
1(商品名、スリーエム社製)、エフトップEF122
A、EF122B、EF122C、EF126(商品
名、トーケムプロダクツ社製)などのフッ素系界面活性
剤などを本発明の目的に支障のない範囲で添加含有する
ことができる。さらに必要に応じて付加的樹脂、可塑
剤、安定剤、着色剤、増感剤及びコントラスト向上剤な
どの慣用の添加物を組成物の性能を損なわない範囲で配
合もできる。Further, the positive photoresist composition of the present invention contains a compatible additive, an ultraviolet absorber for preventing halation, for example, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-dimethyl Amino-2 ',
4'-dihydroxybenzophenone, 5-amino-3-
Methyl-1-phenyl-4- (4-hydroxyphenylazo) pyrazole, 4-dimethylamino-4'-hydroxyazobenzene, 4-diethylamino-4'-ethoxyazobenzene, 4-diethylaminoazobenzene, curcumin, etc., and striation prevention Surfactants such as Florad FC-430, FC-43
1 (trade name, manufactured by 3M), F-top EF122
A, a fluorinated surfactant such as EF122B, EF122C, and EF126 (trade name, manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) can be added and contained as long as the object of the present invention is not hindered. If necessary, conventional additives such as an additional resin, a plasticizer, a stabilizer, a colorant, a sensitizer, and a contrast improver can be added as long as the performance of the composition is not impaired.
【0026】本発明のポジ型ホトレジスト組成物の使用
に当たっては、従来のホトレジスト技術のレジストパタ
ーン形成方法と同様に有機溶剤に溶解した塗布液として
用いるのが好ましい。前記有機溶剤としては、例えばア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、メチル
イソアミルケトン、2−ヘプタノンなどのケトン類;エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、エチレングリコールモノアセテート、プロ
ピレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコー
ルモノアセテート或はこれらのモノメチルエーテル、モ
ノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチル
エーテル又はモノフェニルエーテルなどの多価アルコー
ル類及びその誘導体;ジオキサンのような環式エーテル
類;及び乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチ
ル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン
酸エチルなどのエステル類等を挙げることができる。こ
れらの有機溶剤の1種又は2種以上を混合して使用でき
る。これらの溶剤に溶解し調製した塗布液を、シリコン
ウエーハやガラスのような基板上にスピンナーなど任意
の塗布方法で塗布し、それを乾燥して感光層を形成し、
次いで、マスクパターンを介して、遠紫外線、エキシマ
レーザー、X線などの電磁波を照射するか、あるいは電
子線などの粒子線を走査しながら照射し、それを現像
液、例えば1〜10重量%テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド水溶液のようなアルカリ性水溶液に浸漬し、
露光部を選択的に溶解除去し、マスクパターンに忠実な
画像を造る。In using the positive photoresist composition of the present invention, it is preferable to use the composition as a coating solution dissolved in an organic solvent in the same manner as in the conventional resist pattern forming method of the photoresist technique. Examples of the organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexane, methyl isoamyl ketone, and 2-heptanone; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoacetate, diethylene glycol monoacetate, or a mixture thereof. Polyhydric alcohols such as monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monobutyl ether or monophenyl ether and derivatives thereof; cyclic ethers such as dioxane; and methyl lactate, ethyl lactate, methyl acetate, methyl acetate, ethyl acetate, and acetic acid Esters such as butyl, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl methoxypropionate and ethyl ethoxypropionate. Can. One or more of these organic solvents can be used in combination. A coating solution prepared by dissolving in these solvents is applied to a substrate such as a silicon wafer or glass by an arbitrary coating method such as a spinner, and dried to form a photosensitive layer.
Then, an electromagnetic wave such as far ultraviolet ray, excimer laser, X-ray or the like is irradiated through a mask pattern, or irradiation is performed while scanning a particle beam such as an electron beam. Immerse in an alkaline aqueous solution such as a methyl ammonium hydroxide aqueous solution,
The exposed part is selectively dissolved and removed to produce an image faithful to the mask pattern.
【0027】上記パターン形成方法は、半導体デバイス
や液晶表示デバイスの加工にとどまらず、リソグラフィ
ーを用いて加工する分野、例えばLCD、TAB、PC
B、ケミカルミーリング、印刷などにも利用できる。The above-described pattern forming method is not limited to processing of semiconductor devices and liquid crystal display devices, but is applied to fields of processing using lithography, for example, LCD, TAB, PC
B, chemical milling, printing, etc.
【0028】[0028]
【発明の実施の形態】次に実施例に基づいて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0029】なお、実施例及び比較例で示す数値は、下
記の測定方法による数値である。 (1)感度:試料をスピンナーを用いてシリコンウエー
ハ上に塗布し、これをホットプレート上で90℃、90
秒間乾燥して膜厚1.05μmのレジスト膜を得、この
膜に縮小投影露光装置NSR−2005i10D(ニコ
ン社製、NA=0.57)を用いて、0.1秒から0.
01秒の間隔で露光し、それを2.38重量%テトラメ
チルアンモニウムヒドロキシド水溶液で23℃で60秒
間現像し、30秒間水洗し、乾燥したとき、現像後の露
光部の膜厚が0となる最小露光時間をミリ秒(ms)単
位で表わす測定法。The numerical values shown in Examples and Comparative Examples are numerical values obtained by the following measuring methods. (1) Sensitivity: A sample was applied on a silicon wafer using a spinner, and this was applied on a hot plate at 90 ° C. and 90 ° C.
After drying for 1.0 second, a resist film having a thickness of 1.05 μm was obtained. The resist film was reduced to 0.1 to 0.1 μm using a reduction projection exposure apparatus NSR-2005i10D (manufactured by Nikon Corporation, NA = 0.57).
It was exposed at an interval of 01 seconds, developed with a 2.38% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide at 23 ° C. for 60 seconds, washed with water for 30 seconds, and dried. A measurement method that expresses the minimum exposure time in milliseconds (ms).
【0030】(2)解像性:0.45μmのマスクパタ
ーンを再現する露光量における限界解像度を測定する測
定法。(2) Resolution: A measuring method for measuring a limit resolution at an exposure amount for reproducing a mask pattern of 0.45 μm.
【0031】(3)露光余裕度:感度に対するEop
(0.45μmのラインアンドスペースが1対1に形成
されるのに要する露光量)の割合を露光余裕度とする測
定法。(3) Exposure margin: Eop for sensitivity
(Exposure amount required to form a 0.45 μm line and space in a one-to-one relationship) is a measurement method in which an exposure margin is used.
【0032】(4)焦点深度幅1:縮小投影露光装置N
SR−2005i10D(ニコン社製、NA=0.5
7)を用いて、Eop(0.45μmのラインアンドス
ペースが1対1に形成されるのに要する露光量)を基準
露光量とし、その露光量においての焦点を適宜上下にず
らし、露光、現像を行い、得られたレジストパターンの
SEM写真の観察を行い、0.45μmの矩形のレジス
トパターンが得られる焦点ずれの最大値(μm)を焦点
深度幅1とする測定法。(4) Depth of focus width 1: Reduction projection exposure apparatus N
SR-2005i10D (manufactured by Nikon Corporation, NA = 0.5
Using 7), Eop (exposure amount required to form a 0.45 μm line and space one-to-one) is set as a reference exposure amount, and the focus at the exposure amount is appropriately shifted up and down to expose and develop. And a SEM photograph of the obtained resist pattern is observed, and the maximum value (μm) of defocus at which a 0.45 μm rectangular resist pattern is obtained is defined as a depth of focus width 1.
【0033】(5)焦点深度幅2:焦点深度幅1におい
て、0.40μmの矩形のレジストパターンが得られる
焦点ずれの最大値(μm)を焦点深度幅2とする測定
法。(5) Depth of focus width 2: A measurement method in which the maximum value (μm) of defocus at which a rectangular resist pattern of 0.40 μm is obtained in the depth of focus width 1 is set to the depth of focus width 2.
【0034】(6)焦点深度幅3:焦点深度幅1におい
て、0.38μmの矩形のレジストパターンが得られる
焦点ずれの最大値(μm)を焦点深度幅3とする測定
法。(6) Depth of focus width 3: A measurement method in which the maximum value (μm) of defocus at which a rectangular resist pattern of 0.38 μm is obtained at the depth of focus width 1 is set to the depth of focus width 3.
【0035】(7)焦点深度幅4:焦点深度幅1におい
て、0.35μmの矩形のレジスパターンが得られる焦
点ずれの最大値(μm)を焦点深度幅4とする測定法。(7) Depth of focus width 4: A measurement method in which the maximum value (μm) of defocus at which a rectangular resist pattern of 0.35 μm is obtained at the depth of focus width 1 is set to the depth of focus width 4.
【0036】実施例1 m−クレゾールとp−クレゾールをモル比で4:6の混
合物をシュウ酸触媒を用いてホルマリンで常法により縮
合して重量平均分子量8,000のアルカリ可溶性ノボ
ラック樹脂を製造し、その低分子量フラクションを除去
し重量平均分子量10,000のアルカリ可溶性ノボラ
ック樹脂を得た。このノボラック樹脂100重量部、ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2
−ヒドロキシフェニルメタン1モルとナフトキノン−
1,2−ジアジド−5−スルホニルクロライド2.5モ
ルとのエステル化物30重量部及び下記化13で表され
るポリヒドロキシ化合物20重量部を乳酸エチル360
重量部と酢酸ブチル40重量部の混合溶媒に溶解し、そ
れを孔径0.2μmのメンブランフィルターでろ過し、
ポジ型ホトレジスト組成物を調製した。Example 1 An alkali-soluble novolak resin having a weight average molecular weight of 8,000 was produced by condensing a mixture of m-cresol and p-cresol in a molar ratio of 4: 6 with formalin using an oxalic acid catalyst in a conventional manner. Then, the low molecular weight fraction was removed to obtain an alkali-soluble novolak resin having a weight average molecular weight of 10,000. 100 parts by weight of this novolak resin, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2
-1 mol of hydroxyphenylmethane and naphthoquinone-
30 parts by weight of an esterified product with 2.5 mol of 1,2-diazide-5-sulfonyl chloride and 20 parts by weight of a polyhydroxy compound represented by the following formula (13) were added to ethyl lactate 360
Dissolved in a mixed solvent of 40 parts by weight of butyl acetate and 40 parts by weight of butyl acetate, and filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm,
A positive photoresist composition was prepared.
【0037】[0037]
【化13】 上記調製したポジ型ホトレジスト組成物を用いて塗着膜
を形成し、そのときの感度、解像性、露光余裕度及び焦
点深度幅特性1〜4について測定した。その結果を表1
に示す。Embedded image A coating film was formed using the positive photoresist composition prepared above, and the sensitivity, resolution, exposure margin and depth of focus width characteristics 1 to 4 at that time were measured. Table 1 shows the results.
Shown in
【0038】実施例2 実施例1において、化13で表されるポリヒドロキシ化
合物を下記の化14で表されるポリヒドロキシ化合物に
代えた以外は実施例1と同様にしてポジ型ホトレジスト
組成物を調製し、それを用いて形成した塗着膜につい
て、その感度、解像性、露光余裕度及び焦点深度幅特性
1〜4について測定した。その結果を表1に示す。Example 2 A positive photoresist composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyhydroxy compound represented by Chemical Formula 13 was replaced with a polyhydroxy compound represented by Chemical Formula 14 below. The coating film prepared and formed using the coating film was measured for its sensitivity, resolution, exposure margin and depth of focus width characteristics 1 to 4. Table 1 shows the results.
【0039】[0039]
【化14】 Embedded image
【0040】比較例1 実施例1において、化13で表わされるビス(2−ヒド
ロキシ−4,6−ジメチルフェニル)−2−ヒドロキシ
フェニルメタンをビス(4−ヒドロキシ−2,5−ジメ
チルフェニル)−2−ヒドロキシフェニルメタンに代え
た以外は、実施例1と同様にして塗布液を調製した。調
製した塗布液を用いて形成した塗着膜について、その感
度、解像性、露光余裕度及び焦点深度幅特性1〜4につ
いて測定した。その結果を表1に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 1 In Example 1, bis (2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane represented by Chemical Formula 13 was replaced with bis (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)- A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-hydroxyphenylmethane was used instead. The sensitivity, resolution, exposure latitude and depth of focus width characteristics 1 to 4 of the coating film formed using the prepared coating solution were measured. Table 1 shows the results.
【0041】比較例2 実施例1において、化13で表わされるビス(2−ヒド
ロキシ−4,6−ジメチルフェニル)−2−ヒドロキシ
フェニルメタンをビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメ
チルフェニル)−2−ヒドロキシフェニルメタンに代え
た以外は、実施例1と同様にして塗布液を調製した。調
製した塗布液をを用いて形成した塗着膜について、その
感度、解像性、露光余裕度及び焦点深度幅特性1〜4に
ついて測定した。その結果を表1に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 2 In Example 1, bis (2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane represented by Chemical Formula 13 was replaced with bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)- A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-hydroxyphenylmethane was used instead. With respect to the coating film formed using the prepared coating solution, its sensitivity, resolution, exposure margin, and depth of focus width characteristics 1 to 4 were measured. Table 1 shows the results.
【0042】[0042]
【表1】 注)表名における「解像せず」はレジストパターンが形
成されなかったことを意味し、「解像のみ」はレジスト
パターンはえられたが焦点深度幅がなかったことを意味
する。[Table 1] Note) "No resolution" in the table name means that the resist pattern was not formed, and "Resolution only" means that the resist pattern was obtained but there was no depth of focus.
【0043】上記表1にみるように、本発明のポジ型ホ
トレジスト組成物は感度、解像性、露光余裕度及び焦点
深度幅特性に優れていることがわかる。As can be seen from Table 1 above, the positive photoresist composition of the present invention is excellent in sensitivity, resolution, exposure latitude and depth of focus.
【0044】実施例3 上記実施例1、2、比較例1、2で用いたポリヒドロキ
シ化合物のレジスト溶剤に対する溶解性について調べ
た。その結果を表2に示す。なお、上記溶解性はポリヒ
ドロキシ化合物10重量%溶液とするに際し、室温でか
くはんし均一な溶液となるのに要した時間で評価し、1
0秒以内のものを○、10〜30秒要したものを△、3
0秒を超えたものを×として評価した。Example 3 The solubility of the polyhydroxy compounds used in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 in a resist solvent was examined. Table 2 shows the results. The solubility was evaluated by the time required to form a 10 wt% solution of the polyhydroxy compound and stirring at room temperature to obtain a uniform solution.
の も の for less than 0 seconds, △ for 10-30 seconds
Those exceeding 0 seconds were evaluated as x.
【0045】[0045]
【表2】 注)ECA:エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート[Table 2] Note) ECA: Ethylene glycol monoethyl ether acetate
【0046】上記表2から明らかなように本発明の
(C)成分のビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)−2−ヒドロキシフェニルメタンはレジスト溶剤に
対する溶解性に優れ、それを含むホトレジスト組成物は
保存安定性に優れていることが窺える。As apparent from Table 2 above, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) -2-hydroxyphenylmethane as the component (C) of the present invention has excellent solubility in a resist solvent and a photoresist composition containing the same. It can be seen that the product has excellent storage stability.
【0047】[0047]
【発明の効果】本発明のポジ型ホトレジスト組成物は、
感度、解像性、露光余裕度及び焦点深度幅特性に優れ、
かつその保存安定性にも優れた特性を発揮し半導体デバ
イスや液晶表示デバイス等の製造用ポジ型ホトレジスト
組成物として好適である。As described above, the positive photoresist composition of the present invention comprises:
Excellent sensitivity, resolution, exposure margin and depth of focus characteristics,
In addition, it exhibits excellent storage stability and is suitable as a positive photoresist composition for manufacturing semiconductor devices, liquid crystal display devices, and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土井 宏介 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内 (72)発明者 小原 秀克 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内 (72)発明者 中山 寿昌 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kosuke Doi 150 Nakamaruko, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Inside Tokyo Keika Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Hidekatsu Ohara 150 Nakamaruko, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Toshimasa Nakayama 150 Nakamurako, Nakahara-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture
Claims (1)
ジアジド基含有化合物及び(C)下記化1〜化3で表さ
れるポリヒドロキシ化合物から選ばれる少なくとも1種
を含有することを特徴とするポジ型ホトレジスト組成
物。 【化1】 【化2】 【化3】 1. It comprises at least one selected from the group consisting of (A) an alkali-soluble resin, (B) a quinonediazide group-containing compound, and (C) a polyhydroxy compound represented by the following formulas (1) to (3). Positive photoresist composition. Embedded image Embedded image Embedded image
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21691296A JPH1048819A (en) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | Positive type photoresist composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21691296A JPH1048819A (en) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | Positive type photoresist composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1048819A true JPH1048819A (en) | 1998-02-20 |
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ID=16695874
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JP (1) | JPH1048819A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020092726A (en) * | 2001-06-05 | 2002-12-12 | 주식회사 동진쎄미켐 | Positive photoresist composition |
JP2010077063A (en) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Toshiba Corp | Photosensitive composition and pattern formation method using the same |
US7771770B2 (en) | 2005-01-31 | 2010-08-10 | Kao Corporation | Packaged coffee drink |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP21691296A patent/JPH1048819A/en active Pending
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KR20020092726A (en) * | 2001-06-05 | 2002-12-12 | 주식회사 동진쎄미켐 | Positive photoresist composition |
US7771770B2 (en) | 2005-01-31 | 2010-08-10 | Kao Corporation | Packaged coffee drink |
JP2010077063A (en) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Toshiba Corp | Photosensitive composition and pattern formation method using the same |
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Effective date: 20040226 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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A02 | Decision of refusal |
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