JPH1045981A - Lightfast resin composition - Google Patents

Lightfast resin composition

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Publication number
JPH1045981A
JPH1045981A JP20981696A JP20981696A JPH1045981A JP H1045981 A JPH1045981 A JP H1045981A JP 20981696 A JP20981696 A JP 20981696A JP 20981696 A JP20981696 A JP 20981696A JP H1045981 A JPH1045981 A JP H1045981A
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JP
Japan
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bis
colorant
weight
resin
flame retardant
Prior art date
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Application number
JP20981696A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Miura
義昭 三浦
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH1045981A publication Critical patent/JPH1045981A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem of lightfastness, esp. resistance to discoloration of coloration caused by natural light or ultraviolet rays of a styrenic or polycarbonate resin by adding a small amt. of a colorant, such as a special dye, thereto. SOLUTION: A lightfast resin compsn. is prepd. by adding 0.0001-0.2 pt.wt. yellow colorant fadable by ultraviolet rays to 100 pts.wt. styrenic or polycarbonate resin. The colorant is pref. a quinaline or azo colorant. A pref. light-fast resin compsn. is the one prepd. by adding 0.2-15 pts.wt. titanium oxide or zinc oxide to 100 pts.wt styrenic or polycarbonate resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は新規な耐光性樹脂組
成物、及びそれを成形材料とした、特殊分野に好適な成
形品に関する。より詳細には、スチレン系樹脂及び又は
ポリカーボネート系樹脂に特定の着色剤を配合し、好ま
しくは金属酸化物を加えて耐光性を向上させ、更に難燃
剤及び難燃助剤を配合した耐光性樹脂組成物、及びそれ
らを成形材料として使用した特殊分野の耐光性機器ハウ
ジングに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel light-resistant resin composition, and a molded article using the same as a molding material and suitable for a special field. More specifically, a light-resistant resin in which a specific colorant is blended with a styrene resin and / or a polycarbonate resin, preferably a metal oxide is added to improve light resistance, and further a flame retardant and a flame retardant auxiliary are blended. The present invention relates to compositions and special fields of light-resistant equipment housings using them as molding materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】各種合成樹脂製成形品は全般に、自然
光、特に短波長の紫外線が長く照射されるとラジカル発
生、酸化物の生成、二重結合の生成、各種添加剤との反
応などにより着色、変色し、又機械的強度も低下する現
象がよく見られ、対策として紫外線吸収剤の添加、濃色
の着色剤の混合、成形品の無色又は着色塗装等の方法が
採られている。一方、成形製品色として各種合成樹脂自
体の持つ特有の成形色の可及的利用が望まれることが多
く、この点では無色の、又は無色に近い紫外線吸収剤を
合成樹脂成形材料に添加することは好ましいが、従来使
用されてきた紫外線吸収剤は、熱成形時に又は成形後経
時的にブリードアウトしたり、気化したりして本来の紫
外線吸収効果は短時間で消滅することが多い。更には、
難燃剤を添加した場合、該難燃剤と紫外線吸収剤との反
応によると考えられる着色、ハロゲン系難燃剤の場合に
該ハロゲン原子への紫外線等の作用による変色、着色の
現象、その他難燃性や耐衝撃強度の低下も見られ、紫外
線吸収剤の添加を無意味なものにしている。これら合成
樹脂組成物への紫外線吸収剤添加に代わる方法として、
該紫外線吸収剤を含む塗料による透明又は透明に近い塗
装方法もあるが、上記効果の維持期間の問題を根本的に
解決することは困難であり、更に塗装作業工程の増加と
いう煩雑性の問題も加わり、好ましい方法とは言えな
い。
2. Description of the Related Art Molded products made of various synthetic resins generally generate radicals, generate oxides, generate double bonds, react with various additives, etc. when exposed to natural light, especially short-wavelength ultraviolet rays, for a long time. The phenomenon of coloring, discoloration, and reduction in mechanical strength is often observed, and as a countermeasure, methods such as addition of an ultraviolet absorber, mixing of a dark colorant, and colorless or colored coating of a molded article have been adopted. On the other hand, it is often desirable to use the specific molding color of various synthetic resins as much as possible as the molded product color. In this respect, it is necessary to add a colorless or nearly colorless UV absorber to the synthetic resin molding material. However, the ultraviolet absorber conventionally used often bleeds out or evaporates over time during thermoforming or after molding, and the original ultraviolet absorbing effect often disappears in a short time. Furthermore,
When a flame retardant is added, coloring considered to be due to the reaction between the flame retardant and the ultraviolet absorber, in the case of a halogen-based flame retardant, discoloration due to the action of ultraviolet rays on the halogen atom, coloring phenomenon, and other flame retardancy Also, the impact resistance was lowered, and the addition of the ultraviolet absorber was meaningless. As an alternative to adding an ultraviolet absorber to these synthetic resin compositions,
Although there is a transparent or nearly transparent coating method using a paint containing the ultraviolet absorber, it is difficult to fundamentally solve the problem of the maintenance period of the above effects, and furthermore, there is also a problem of an increase in the number of coating operation steps. In addition, it is not a preferred method.

【0003】更に、コンピューター、テレビジョン、ル
ームクーラー等の電気又は電子機器製品のハウジングは
複雑な構造を有し、剛性、量産性は勿論、易成形性が求
められ、しかも熱成形時又は成形後の高い寸法精度、寸
法安定性等が要求され、スチレン系樹脂及びポリカーボ
ネート系樹脂がこれらの要求を最もよく満たす樹脂とし
て知られている。しかし、これらスチレン系樹脂及びポ
リカーボネート系樹脂についても、難燃剤の添加の有無
に関わらず生じる上記紫外線による変色問題、それに対
する従来の諸対策に伴う各種問題については他の合成樹
脂同様に未解決であり、その解決策の提案が望まれてき
た。
Further, housings of electric or electronic equipment products such as computers, televisions, and room coolers have a complicated structure, and are required to have not only rigidity and mass productivity but also easy moldability. Dimensional accuracy, dimensional stability, etc. are required, and styrene-based resins and polycarbonate-based resins are known as resins that best meet these requirements. However, these styrenic resins and polycarbonate resins also have the same problems of discoloration caused by the ultraviolet rays, regardless of the presence or absence of the flame retardant, and various problems associated with the conventional countermeasures, as with other synthetic resins. There is a need for a solution.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況下で、スチレン系樹脂及び又はポリカーボネート系樹
脂成形品、特に着色剤の無添加ないし薄色着色剤の僅少
添加の成形品、更にはハロゲン系難燃剤の添加された場
合の成形品についての耐光性、特に自然光又は紫外線に
よる従来の変色又は着色問題等を解決することを課題と
するものである。
Under these circumstances, the present invention provides a molded article of styrene resin and / or polycarbonate resin, especially a molded article containing no or little added colorant, It is an object of the present invention to solve the problem of light resistance of a molded article when a halogen-based flame retardant is added, particularly the conventional discoloration or coloring problem caused by natural light or ultraviolet light.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂及
び又はポリカーボネート系樹脂に特殊な染料等の着色剤
を少量添加することにより解決することを見出し、本発
明を完成した。即ち、本発明の要旨は以下の通りであ
る。 (第1)(A)スチレン系樹脂及び又はポリカーボネー
ト系樹脂100重量部に対して、(B)紫外線褪色性を
有する黄色系着色剤0.0001〜0.2重量部を配合して
なる耐光性樹脂組成物。 (第2)(B)紫外線褪色性を有する黄色系着色剤が、
キノリン系着色剤及び又はアゾ系着色剤である上記第1
記載の耐光性樹脂組成物。 (第3)(A)スチレン系樹脂及び又はポリカーボネー
ト系樹脂100重量部に対して(C)酸化チタン及び又
は酸化亜鉛を0.2〜15重量部配合してなる上記第1又
は2に記載の耐光性樹脂組成物。 (第4)(A)スチレン系樹脂及び又はポリカーボネー
ト系樹脂100重量部に対して、臭素化ビスフェノール
型エポキシ重合体、ポリハロゲン化ジフェニルアルカ
ン、エチレンビステトラブロモフタルイミド及びヘキサ
ブロモシクロドデカンからなる群から選ばれる少なくと
も1つの(D)難燃剤を2〜40重量部、及び(E)難
燃助剤を0〜10重量部配合してなる上記第1ないし3
のいずれかに記載の耐光性樹脂組成物。 (第5)上記第1ないし4のいずれかに記載の耐光性樹
脂組成物を成形材料として使用してなる電気又は電子機
器製品用ハウジング。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a small amount of a coloring agent such as a special dye is added to a styrene resin and / or a polycarbonate resin. And completed the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows. (1) Light resistance obtained by blending (B) 0.0001 to 0.2 part by weight of a yellow colorant having ultraviolet discoloration with respect to 100 parts by weight of (A) a styrene resin and / or a polycarbonate resin. Resin composition. (Second) (B) a yellow colorant having ultraviolet discoloration property,
A quinoline colorant and / or an azo colorant,
The light-resistant resin composition according to the above. (3) The above (1) or (2), wherein (A) 0.2 to 15 parts by weight of titanium oxide and / or zinc oxide is blended with respect to 100 parts by weight of the styrene resin and / or the polycarbonate resin. Light-fast resin composition. (Fourth) (A) From the group consisting of brominated bisphenol type epoxy polymer, polyhalogenated diphenylalkane, ethylenebistetrabromophthalimide and hexabromocyclododecane, based on 100 parts by weight of styrene resin and / or polycarbonate resin. The above-mentioned first to third components, wherein 2 to 40 parts by weight of at least one selected flame retardant (D) and 0 to 10 parts by weight of (E) a flame retardant aid are blended.
The light-resistant resin composition according to any one of the above. (Fifth) A housing for an electric or electronic device product using the light-resistant resin composition according to any one of the first to fourth aspects as a molding material.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明において使用される合成樹
脂は、(A)スチレン系樹脂及び又はポリカーボネート
系樹脂である。本発明にいう(A)スチレン系樹脂と
は、スチレンモノマー及び又はアルキル基、アルコキシ
基、ビニル基、ハロゲン等の核置換基を有するスチレン
系モノマーからなるスチレンホモポリマー、スチレン系
ホモポリマー、コポリマー又はこれらの混合物、スチレ
ンモノマー及び又は前記スチレン系モノマーと他のコモ
ノマーとからなるコポリマー、又はこれらの混合物、更
にはこれら各種ポリマー又は混合物にゴム系成分を添加
した混合物を指す。しかし、スチレンコポリマー又は上
記各種混合物中に占めるスチレン又はスチレン系モノマ
ーの含量は、前記ハウジング等成形品の剛性保持の点で
50重量%以上であることが好ましい。なお、本発明に
係るスチレン系樹脂におけるスチレン又はスチレン系ポ
リマー部分の立体構造は、特に限定されるものではな
く、アタックチック、アイソタクチック或いはシンジオ
タクチック構造のいづれでもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The synthetic resin used in the present invention is (A) a styrene resin and / or a polycarbonate resin. The (A) styrene resin referred to in the present invention is a styrene homopolymer, a styrene homopolymer, a copolymer, or a styrene monomer and / or a styrene monomer having a nuclear substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, a vinyl group, or a halogen. A mixture of these, a styrene monomer and / or a copolymer composed of the styrene monomer and another comonomer, or a mixture thereof, or a mixture obtained by adding a rubber component to these various polymers or mixtures. However, the content of styrene or styrene-based monomer in the styrene copolymer or the above-mentioned various mixtures is preferably 50% by weight or more from the viewpoint of maintaining the rigidity of the molded article such as the housing. In addition, the three-dimensional structure of the styrene or styrene-based polymer part in the styrene-based resin according to the present invention is not particularly limited, and may be any of an atactic, isotactic, or syndiotactic structure.

【0007】具体的には、スチレン(ホモ)ポリマー、
ポリパラメチルスチレン、ハイインパクトポリスチレ
ン、ABS樹脂、AAS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、
MS樹脂、AES樹脂、スチレン−無水マレイン酸コポ
リマーなどが例示できる。
Specifically, a styrene (homo) polymer,
Polyparamethylstyrene, high impact polystyrene, ABS resin, AAS resin, AS resin, MBS resin,
Examples include MS resin, AES resin, styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.

【0008】本発明にいう(A)ポリカーボネート系樹
脂とは、ビスフェノールとホスゲンとを直接反応させる
方法を代表例とする界面重縮合法により得られるもの
も、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを溶融重合さ
せる方法を代表例とするエステル交換法により得られる
ものも含み、製造方法により限定されるものではない
が、得られるポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化
合物の炭酸ジエステルを主たる構成成分とするものであ
り、以下、ジヒドロキシ化合物について説明する。
[0008] The (A) polycarbonate resin referred to in the present invention may be a resin obtained by an interfacial polycondensation method typified by a method of directly reacting bisphenol and phosgene, or a method of melt-polymerizing a dihydroxy compound and a carbonic acid diester. Examples include, but are not limited to, those obtained by a transesterification method as a representative example, but the polycarbonate resin obtained is one having a carbonic acid diester of a dihydroxy compound as a main component. The compound will be described.

【0009】ジヒドロキシ化合物としては、代表的には
芳香族ジヒドロキシ化合物及び脂肪族ジヒドロキシ化合
物が挙げられ、これらのうち少なくとも一種が使用され
る。芳香族ジヒドロキシ化合物は、一般式(I)
The dihydroxy compound typically includes an aromatic dihydroxy compound and an aliphatic dihydroxy compound, and at least one of them is used. The aromatic dihydroxy compound has the general formula (I)

【0010】[0010]

【化1】 Embedded image

【0011】で表される化合物を挙げることができる。
上記一般式(I)において、R1 及びR2 は、それぞれ
フッ素,塩素,臭素,ヨウ素のハロゲン原子又は炭素数
1〜8のアルキル基、例えばメチル基,エチル基,n−
プロピル基,イソプロピル基,n−ブチル基,イソブチ
ル基,sec−ブチル基,t−ブチル基,ペンチル基,
ヘキシル基,シクロヘキシル基,ヘプチル基,オクチル
基などを示す。R1 及びR2 はたがいに同一であっても
異なっていてもよい。またR1 が複数ある場合は複数の
1 は同一でも異なっていてもよく、R2 が複数ある場
合は複数のR2 は同一でも異なっていてもよい。m及び
nは、それぞれ0〜4の整数である。そして、Zは単結
合,炭素数1〜8のアルキレン基,炭素数2〜8のアル
キリデン基,炭素数5〜15のシクロアルキレン基,炭
素数5〜15のシクロアルキリデン基,又は−S−,−
SO−,−SO2 −,−O−,−CO−結合若しくは式
(II)又は(II')
Compounds represented by the following formulas can be mentioned.
In the general formula (I), R 1 and R 2 each represent a halogen atom of fluorine, chlorine, bromine, or iodine or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-
Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, pentyl,
It represents a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, an octyl group, or the like. R 1 and R 2 may be the same or different. The plurality of R 1 is when R 1 are a plurality may be the same or different, a plurality of R 2 if R 2 there are a plurality may be the same or different. m and n are each an integer of 0-4. Z is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, or -S-, −
SO—, —SO 2 —, —O—, —CO— bond or formula (II) or (II ′)

【0012】[0012]

【化2】 Embedded image

【0013】で示される結合を示す。炭素数1〜8のア
ルキレン基,炭素数2〜8のアルキリデン基としては、
例えばメチレン基,エチレン基,プロピレン基,ブチレ
ン基,ペンチレン基,ヘキシレン基,エチリデン基,イ
ソプロピリデン基などが挙げられ、炭素数5〜15のシ
クロアルキレン基,炭素数5〜15のシクロアルキリデ
ン基としては、例えばシクロペンチレン基,シクロヘキ
シレン基,シクロペンチリデン基,シクロヘキシリデン
基などが挙げられる。
[0013] The bond shown by the following is shown. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and the alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms include:
Examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group and the like. As a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms and a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, Examples thereof include a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, and a cyclohexylidene group.

【0014】上記一般式(I)で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物としては、例えばビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン;ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン;ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン;ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロ
キシフェニル)メタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン;1,1−ビス(2−t−ブチル−4
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)エタン;1−フェ
ニル−1,1−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシ−
3−メチルフェニル)エタン;2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA);
2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン;2,2−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン;2,2−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;1,1−ビス
(2−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロパン;2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン;2,2−ビス(3−フルオロ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビス
(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン;2,2−ビス(3,5−ジクロロ−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン;2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン;
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン;
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン;2,2−ビス(4−ヒドロキシ−1−メチルフェニ
ル)プロパン;1,1−ビス(4−ヒドロキシ−t−ブ
チルフェニル)プロパン;2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3−ブロモフェニル)プロパン;2,2−ビス(4
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン;
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニル)
プロパン;2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
クロロフェニル)プロパン;2,2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン;2,2−
ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシ−5−クロロフェニ
ル)プロパン;2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン;2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン;2,2−ビス(3−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)ブタン;1,1−ビス(2−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタン;
1,1−ビス(2−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ブタン;1,1−ビス(2−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)イソブタ
ン;1,1−ビス(2−t−アミル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)ブタン;2,2−ビス(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)ブタン;2,2−
ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)ブ
タン;4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタ
ン;1,1−ビス(2−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)ヘプタン;2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)オクタン;1,1−(4−ヒドロキ
シフェニル)エタンなどのビス(ヒドロキシアリール)
アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
シクロペンタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン;1,1−ビス(3−メチル−4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン;1,1−ビス
(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン;1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキサン;1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,5,5−トリメチルシクロヘ
キサンなどのビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカ
ン類;ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル;ビス
(4,−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)エーテルな
どのビス(ヒドロキシアリール)エーテル類;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド;ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドなどのビス(ヒ
ドロキシアリール)スルフィド類;ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド;ビス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホキシド;ビス(3−フェニル
−4−ヒドロキシフェニル)スルホキシドなどのビス
(ヒドロキシアリール)スルホキシド類;ビス(4ヒド
ロキシフェニル)スルホン;ビス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン;ビス(3−フェニル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホンなどのビス(ヒドロキ
シアリール)スルホン類、4,4’−ジヒドロキシビフ
ェニル;4,4’−ジヒドロキシ−2、2’−ジメチル
ビフェニル;4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメ
チルビフェニル;4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−
ジシクロヘキシルビフェニル;3,3’−ジフルオロ−
4,4’−ジヒドロキシビフェニルなどのジヒドロキシ
ビフェニル類などが挙げられる。
Examples of the aromatic dihydroxy compound represented by the above general formula (I) include bis (4-hydroxyphenyl) methane; bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane; and bis (3-chloro-4). -Hydroxyphenyl) methane; bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 1,1-bis (2-t-butyl-4)
-Hydroxy-3-methylphenyl) ethane; 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4-hydroxy-
3-methylphenyl) ethane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A);
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
Propane; 2,2-bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane; 1,1-bis (2-t-butyl- 4-hydroxy-5-methylphenyl) propane; 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane;
2,2-bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3,5-dichloro-
4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane;
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane;
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane; 2,2-bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane; 2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane; 2,2-bis (4
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane;
2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl)
Propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane; 2,2-
Bis (3-bromo-4-hydroxy-5-chlorophenyl) propane; 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2- Bis (3-methyl-4
-Hydroxyphenyl) butane; 1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane;
1,1-bis (2-t-butyl-4-hydroxy-5-
1,1-bis (2-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) isobutane; 1,1-bis (2-t-amyl-4-hydroxy-
5-methylphenyl) butane; 2,2-bis (3,5-
Dichloro-4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-
Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) butane; 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane; 1,1-bis (2-t-butyl-4-hydroxy-
Bis (hydroxyaryl) such as 5-methylphenyl) heptane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane; 1,1- (4-hydroxyphenyl) ethane
Alkanes; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Cyclopentane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (3-methyl-4-
1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as -3,5,5-trimethylcyclohexane; bis (4-hydroxyphenyl) ether; bis (hydroxyaryl) ether such as bis (4, -hydroxy-3-methylphenyl) ether Kind; screw (4
Bis (hydroxyaryl) sulfides such as bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfoxide; Bis (hydroxyaryl) sulfoxides such as bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (3-phenyl-4)
Bis (hydroxyaryl) sulfones such as -hydroxyphenyl) sulfone; 4,4'-dihydroxybiphenyl;4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl;4,4'-dihydroxy-3,3'-Dimethylbiphenyl;4,4'-dihydroxy-3,3'-
Dicyclohexylbiphenyl; 3,3'-difluoro-
And dihydroxybiphenyls such as 4,4'-dihydroxybiphenyl.

【0015】上記一般式(I)以外の芳香族ジヒドロキ
シ化合物としては、ジヒドロキシベンゼン類、ハロゲン
及びアルキル置換ジヒドロキシベンゼン類などがある。
例えば、レゾルシン,3−メチルレゾルシン,3−エチ
ルレゾルシン,3−プロピルレゾルシン,3−ブチルレ
ゾルシン,3−t−ブチルレゾルシン,3−フェニルレ
ゾルシン,3−クミルレゾルシン;2,3,4,6−テ
トラフルオロレゾルシン;2,3,4,6−テトラブロ
モレゾルシン;カテコール,ハイドロキノン,3−メチ
ルハイドロキノン,3−エチルハイドロキノン,3−プ
ロピルハイドロキノン,3−ブチルハイドロキノン,3
−t−ブチルハイドロキノン,3−フェニルハイドロキ
ノン,3−クミルハイドロキノン;2,5−ジクロロハ
イドロキノン;2,3,5,6−テトラメチルハイドロ
キノン;2,3,4,6−テトラ−t−ブチルハイドロ
キノン;2,3,5,6−テトラフルオロハイドロキノ
ン;2,3,5,6−テトラブロモハイドロキノンなど
が挙げられる。
Examples of the aromatic dihydroxy compound other than the general formula (I) include dihydroxybenzenes, halogen- and alkyl-substituted dihydroxybenzenes.
For example, resorcin, 3-methyl resorcin, 3-ethyl resorcin, 3-propyl resorcin, 3-butyl resorcin, 3-t-butyl resorcin, 3-phenyl resorcin, 3-cumyl resorcin; 2,3,4,6- Tetrafluororesorcin; 2,3,4,6-tetrabromoresorcin; catechol, hydroquinone, 3-methylhydroquinone, 3-ethylhydroquinone, 3-propylhydroquinone, 3-butylhydroquinone, 3
-T-butylhydroquinone, 3-phenylhydroquinone, 3-cumylhydroquinone; 2,5-dichlorohydroquinone; 2,3,5,6-tetramethylhydroquinone; 2,3,4,6-tetra-t-butylhydroquinone 2,3,5,6-tetrafluorohydroquinone; and 2,3,5,6-tetrabromohydroquinone.

【0016】また、脂肪族ジヒドロキシ化合物として
は、各種のものがある。例えば、ブタン−1,4−ジオ
ール;2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール;
ヘキサン−1,6−ジオール;ジエチレングリコール;
トリエチレングリコール;テトラエチレングリコール;
オクタエチレングリコール;ジプロピレングリコ−ル;
N,N−メチルジエタノールアミン;シクロヘキサン−
1,3−ジオール;シクロヘキサン−1,4−ジオー
ル;1,4−ジメチロールシクロヘキサン;p−キシリ
レングリコール;2,2−ビス−(4−ヒドロキシシク
ロヘキシル)−プロパン及び二価アルコール又はフェノ
ールのエトキシ化またはプロポキシ化生成物、例えばビ
ス−オキシエチル−ビスフェノールA;ビス−オキシエ
チル−テトラクロロビスフェノールA又はビス−オキシ
エチル−テトラクロロヒドロキノンなどが挙げられる。
There are various aliphatic dihydroxy compounds. For example, butane-1,4-diol; 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;
Hexane-1,6-diol; diethylene glycol;
Triethylene glycol; tetraethylene glycol;
Octaethylene glycol; dipropylene glycol;
N, N-methyldiethanolamine; cyclohexane-
1,3-diol; cyclohexane-1,4-diol; 1,4-dimethylolcyclohexane; p-xylylene glycol; 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) -propane and ethoxy of a dihydric alcohol or phenol Or propoxylation products such as bis-oxyethyl-bisphenol A; bis-oxyethyl-tetrachlorobisphenol A or bis-oxyethyl-tetrachlorohydroquinone.

【0017】本発明において使用される(A)合成樹脂
は、上述のスチレン系樹脂及びポリカーボネート系樹脂
の内の少なくとも1種であり、混合物として使用される
場合の配合比は特に限定はないが、各樹脂の特徴を出す
ためには、好ましくは15/85〜85/15の配合範
囲から選ばれる。なお、異種合成樹脂を配合する場合の
相溶性を向上させるために、有機酸無水物などの相溶剤
を使用することもできる。
The synthetic resin (A) used in the present invention is at least one of the above-mentioned styrene resins and polycarbonate resins, and the mixing ratio when used as a mixture is not particularly limited. In order to obtain the characteristics of each resin, it is preferably selected from a blending range of 15/85 to 85/15. In addition, in order to improve the compatibility when different kinds of synthetic resins are blended, a compatibilizer such as an organic acid anhydride can be used.

【0018】本発明にいう(B)紫外線褪色性を有する
黄色系着色剤とは、前述のスチレン系樹脂及び又はポリ
カーボネート系樹脂に添加混練し、成形後自然光又は紫
外線の照射により褪色し易い着色剤であり、キノリン系
着色剤及びアゾ系着色剤が好ましいが、特にキノリン系
染料及アゾ系染料が好ましい。具体例を挙げると、カラ
ーインデックス(C.I.)表示でキノリン系のソルベント
イエロー157、アゾ系のソルベントイエロー16、ソ
ルベントイエロー14等が挙げられる。これらに比較し
てキノリン系のディスパースイエロー54、チタンイエ
ロー系のピグメントイエロー53、黄色酸化鉄系のピグ
メントイエロー42、等は、紫外線褪色性を有しないの
で本発明に係る黄色系着色剤としては不適当である。も
っとも、本発明においては、上記(B)紫外線褪色性を
有する黄色系着色剤に加え、該(B)の黄色系着色剤の
補色系着色剤とか最終製品に必要な所望の調色用着色剤
の添加を排除するものではなく、公知の各種色剤をコン
ピューターカラーマッチングの技術により調色すること
ができる。この調色用着色剤としては紫外線に対して非
褪色性の調色用顔料又は染料が好ましく使用される。
The (B) yellow colorant having ultraviolet discoloration referred to in the present invention is a colorant which is added to and kneaded with the above-mentioned styrene resin and / or polycarbonate resin, and is easily discolored by irradiation with natural light or ultraviolet light after molding. And a quinoline-based colorant and an azo-based colorant are preferred, and a quinoline-based dye and an azo-based dye are particularly preferred. Specific examples include quinoline-based solvent yellow 157, azo-based solvent yellow 16, and solvent yellow 14 in color index (CI) display. In comparison with these, quinoline-based Disperse Yellow 54, titanium yellow-based Pigment Yellow 53, yellow iron oxide-based Pigment Yellow 42, and the like do not have ultraviolet discoloration, and therefore, as the yellow colorant according to the present invention, Improper. However, in the present invention, in addition to the (B) yellow colorant having ultraviolet discoloration, a colorant complementary to the yellow colorant (B) or a desired colorant for toning required for the final product Is not excluded, and various known colorants can be toned by computer color matching technology. As the toning colorant, a toning pigment or dye which is non-fading to ultraviolet rays is preferably used.

【0019】上記(B)紫外線褪色性を有する黄色系着
色剤の添加量は、スチレン系樹脂及び又はポリカーボネ
ート系樹脂100重量部に対し0.0001〜0.2重量部
であり、特に好ましくは0.0005〜0.1重量部であ
る。添加量が0.0001重量部未満では耐光性向上効果
が不十分であり、逆に0.2重量部を超えると成形品の所
望の調色が困難になる。前記特に好ましい範囲の場合、
0.0005重量部未満では耐光性向上効果の点で実用上
問題はないが、該効果の低下傾向が見られることがあ
る。逆に0.1重量部を超える場合は、成形品の調色の点
で実用上問題はないが、調色のし易さの点で低下傾向が
見られることがある。
The amount of the yellow colorant having ultraviolet discoloration (B) to be added is preferably 0.0001 to 0.2 part by weight, more preferably 0. 0001 to 0.2 part by weight, per 100 parts by weight of the styrene resin and / or the polycarbonate resin. 0.0005 to 0.1 part by weight. If the addition amount is less than 0.0001 part by weight, the effect of improving light resistance is insufficient, and if it exceeds 0.2 part by weight, desired toning of the molded article becomes difficult. In the case of the particularly preferred range,
When the amount is less than 0.0005 parts by weight, there is no practical problem in terms of the effect of improving light resistance, but the effect tends to decrease in some cases. On the other hand, when the amount exceeds 0.1 part by weight, there is no practical problem in terms of toning of the molded product, but there is a case where there is a tendency to decrease in terms of ease of toning.

【0020】上記組成物には、所望により(A)スチレ
ン系樹脂及び又はポリカーボネート系樹脂の耐光性向上
のための金属酸化物が添加される。該金属酸化物として
は酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セシウムなどの金属酸化
物が使用されるが、特に(C)酸化チタン又は酸化亜鉛
が好適に使用される。なお、上記酸化チタン又は酸化亜
鉛の使用量は特に限定されるものではないが、(A)ス
チレン系樹脂及び又はポリカーボネート系樹脂100重
量部に対して0.2〜15重量部添加されることが好まし
い。
If desired, (A) a metal oxide for improving the light resistance of the styrene resin and / or the polycarbonate resin is added to the composition. As the metal oxide, a metal oxide such as titanium oxide, zinc oxide and cesium oxide is used, and (C) titanium oxide or zinc oxide is particularly preferably used. The amount of the titanium oxide or zinc oxide used is not particularly limited, but (A) 0.2 to 15 parts by weight may be added to 100 parts by weight of the styrene resin and / or the polycarbonate resin. preferable.

【0021】本発明に係る組成物には上記のごとく、難
燃剤及び難燃助剤を添加しない場合も含まれるが、難燃
性付与が要求される場合は、特定の好適な(D)難燃剤
及び(E)難燃助剤が添加される。ここに言う好適な難
燃剤としては、UL規格等の難燃規制を満足させる目的
でハロゲン系難燃剤が使用される。ハロゲン系難燃剤と
しては塩素系難燃剤、臭素系難燃剤及びフッ素系難燃剤
が代表的なものであるが、中でも塩素系難燃剤及び臭素
系難燃剤がより好ましく、臭素系難燃剤が最も好適に使
用される。
As described above, the composition according to the present invention includes a case in which a flame retardant and a flame retardant auxiliary are not added. A flame retardant and (E) a flame retardant aid are added. As the preferable flame retardant, a halogen-based flame retardant is used for the purpose of satisfying the flame retardant regulations such as UL standards. Representative examples of the halogen-based flame retardant include a chlorine-based flame retardant, a bromine-based flame retardant, and a fluorine-based flame retardant. Among them, the chlorine-based flame retardant and the brominated flame retardant are more preferred, and the brominated flame retardant is most preferred. Used for

【0022】通常、臭素系難燃剤としては臭素化ビスフ
ェノール型エポキシ重合体、ポリハロゲン化ジフェニル
アルカン、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、エ
チレンビステトラブロモフタルイミド、臭素化ポリカー
ボネートオリゴマー、臭素化トリアジン系難燃剤、テト
ラブロモビスフェノールA、ビス(トリブロモフェノキ
シ)エタン、テトラブロモビスフェノールA−ビス(2
−ヒドロキシエチルエーテル)、テトラブロモビスフェ
ノールA−ビス(2,3−ジブロモプロピルエーテ
ル)、テトラブロモビスフェノールA−ビス(アリルエ
ーテル)、ヘキサブロモシクロドデカン、ポリジブロモ
フェニレンオキサイド、臭素化フタル酸エステル等を挙
げることができ、塩素系難燃剤としてはパークロロシク
ロペンタデカン、塩素化パラフィン等を例示できるが、
本発明においては特定のハロゲン系難燃剤の臭素化ビス
フェノール型エポキシ重合体、ポリハロゲン化ジフェニ
ルアルカン、エチレンビステトラブロモフタルイミド及
びヘキサブロモシクロドデカンからなる群から選ばれる
少なくとも1種が好適に使用される。
Usually, brominated flame retardants include brominated bisphenol type epoxy polymers, polyhalogenated diphenylalkanes, polypentabromobenzyl acrylate, ethylene bistetrabromophthalimide, brominated polycarbonate oligomers, brominated triazine flame retardants, Bromobisphenol A, bis (tribromophenoxy) ethane, tetrabromobisphenol A-bis (2
-Hydroxyethyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (allyl ether), hexabromocyclododecane, polydibromophenylene oxide, brominated phthalate, etc. Examples of the chlorine-based flame retardant include perchlorocyclopentadecane and chlorinated paraffin.
In the present invention, at least one selected from the group consisting of brominated bisphenol-type epoxy polymers, polyhalogenated diphenylalkanes, ethylenebistetrabromophthalimide, and hexabromocyclododecane of a specific halogen-based flame retardant is preferably used. .

【0023】前記(D)難燃剤の難燃効果を向上させる
ために併用される(E)難燃助剤としては、三酸化アン
チモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチ
モン酸ソーダ、金属アンチモン、三塩化アンチモン、五
塩化アンチモン等のアンチモン系難燃助剤の他、メタホ
ウ酸バリウム、酸化ジルコニウム、ホウ酸亜鉛、スズ酸
亜鉛等を挙げることができる。これらの難燃助剤は単独
で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
The (D) flame retardant aid used together with (D) to improve the flame retardant effect of the flame retardant includes antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, metal antimony, In addition to antimony flame retardants such as antimony trichloride and antimony pentachloride, barium metaborate, zirconium oxide, zinc borate, zinc stannate and the like can be mentioned. These flame retardant aids can be used alone or in combination of two or more.

【0024】本発明において使用される上記(D)難燃
剤及び同時に使用される上記(E)難燃助剤の添加量
は、要求される難燃性、耐衝撃性、外観等の程度を考慮
して適宜定められ、前記(A)樹脂100重量部に対し
てそれぞれ2〜40重量部及び0〜10重量部が好適で
ある。しかし、(D)難燃剤に関しては、3〜30重量
部がより好ましく、10〜25重量部が特に好ましい。
ここで難燃剤の添加量が2重量部未満では所期の難燃性
向上効果があまり見られず、逆に40重量部を超えると
成形品の耐光性及び耐衝撃強度が低下し、外観も悪くな
る傾向にある。なお、2〜40重量部内にあっても、実
用上問題になることはないものの、10重量部未満の場
合、特に3重量部未満の場合は難燃性向上効果の程度が
やや低くなる場合があり、逆に25重量部を超える場
合、特に30重量部を超える場合は成形品の耐光性、耐
衝撃強度、外観等がやや低下する場合がある。一方、
(E)難燃助剤の添加量は、前記(A)樹脂100重量
部に対する難燃剤が2〜40重量部の場合において、1
0重量部を超えても上記(D)難燃剤に対する助剤効果
の向上は見られない。
The amount of the flame retardant (D) used in the present invention and the amount of the flame retardant auxiliary (E) used at the same time are added in consideration of the required degree of flame retardancy, impact resistance and appearance. The amount is suitably determined, and is preferably 2 to 40 parts by weight and 0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin (A). However, with respect to (D) the flame retardant, 3 to 30 parts by weight is more preferable, and 10 to 25 parts by weight is particularly preferable.
If the added amount of the flame retardant is less than 2 parts by weight, the expected effect of improving the flame retardancy is not so much seen, while if it exceeds 40 parts by weight, the light resistance and impact resistance of the molded article are reduced, and the appearance is also reduced. It tends to be worse. In addition, even if it is within 2 to 40 parts by weight, there is no practical problem, but if it is less than 10 parts by weight, especially if it is less than 3 parts by weight, the degree of the effect of improving the flame retardancy may be slightly lower. On the contrary, when it exceeds 25 parts by weight, especially when it exceeds 30 parts by weight, the light resistance, impact resistance, appearance and the like of the molded product may be slightly lowered. on the other hand,
(E) The addition amount of the flame retardant aid is 1 to 40 parts by weight of the flame retardant based on 100 parts by weight of the resin (A).
Even if it exceeds 0 parts by weight, no improvement in the effect of the auxiliary agent on the flame retardant (D) is observed.

【0025】本発明においては通常の樹脂組成物の場合
同様に種々の目的に応じて各種添加剤を併用することが
でき、成形品の耐衝撃性向上のため、スチレン−ブタジ
エン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン共重
合体エラストマーなどのエラストマー、充填又は増量を
目的としてタルク、炭酸カルシウム、マイカ、カーボン
ブラック等の充填剤、成形品の機械的強度の補強効果を
期待して炭素繊維、金属繊維、有機系繊維などの補強材
が添加できる。その他、熱安定性、紫外線吸収剤(例え
ば、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系)、可
塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤なども適
宜使用することができる。
In the present invention, various additives can be used in accordance with various purposes as in the case of the ordinary resin composition, and a styrene-butadiene copolymer elastomer is used for improving the impact resistance of the molded article. Elastomers such as ethylene-propylene copolymer elastomers, talc, calcium carbonate, mica, fillers such as carbon black for the purpose of filling or increasing, carbon fibers, metal fibers, with the expectation of a reinforcing effect on the mechanical strength of molded articles, Reinforcing materials such as organic fibers can be added. In addition, heat stability, an ultraviolet absorber (for example, benzotriazole type, hindered amine type), a plasticizer, an antistatic agent, an antioxidant, a lubricant, a coloring agent, and the like can be appropriately used.

【0026】上述した(A)スチレン系樹脂及び又はポ
リカーボネート系樹脂及び(B)紫外線褪色性を有する
黄色系着色剤からなる耐光性樹脂組成物、又は更に
(C)酸化チタン又は酸化亜鉛、(D)難燃剤、(E)
難燃助剤を添加した耐光性樹脂組成物の調製方法につい
ては特に限定されるものではないが、必要な各成分をタ
ンブラー等で予備ブレンドし、次いで単軸又は二軸押出
機を用いて溶融混練し、ペレット化して調製する方法が
最も一般的であり、上記押出機に代えてニーダー、ミキ
シングロール、バンバリーミキサーなどで溶融混練して
ペレット化することもできる。
The above-mentioned (A) a light-resistant resin composition comprising a styrene resin and / or a polycarbonate resin and (B) a yellow colorant having ultraviolet discoloration, or (C) titanium oxide or zinc oxide; ) Flame retardants, (E)
The method for preparing the light-resistant resin composition to which the flame-retardant aid is added is not particularly limited, but the necessary components are pre-blended with a tumbler or the like, and then melted using a single-screw or twin-screw extruder. The method of kneading and pelletizing is the most general method, and it is also possible to melt and knead with a kneader, a mixing roll, a Banbury mixer or the like in place of the above extruder to form a pellet.

【0027】[0027]

【実施例】次に実施例を用いて本発明を説明する。 (実施例1〜9,比較例1〜15)各実施例及び比較例
において使用された組成物の成分及び成分比は第1表に
示した通りであり、これら成分をドライブレンドし、二
軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット化し、耐光性等
の評価のための試験片は射出成形により作成した。上記
評価結果は、第1表に示した。
Next, the present invention will be described with reference to examples. (Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 15) The components and component ratios of the compositions used in each of the examples and comparative examples are as shown in Table 1. These components were dry-blended and biaxially mixed. The mixture was melt-kneaded using an extruder, pelletized, and a test piece for evaluating light resistance and the like was prepared by injection molding. The evaluation results are shown in Table 1.

【0028】 〔組成物の成分〕 (1)樹脂 (a) スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・(以下「PS」) (ハイインパクトポリスチレン,分子量200,000 , ゴム成分・・2μm径,含有量8重量%) (実施例9,比較例11の*印を付したPSは、宇部サイコン社製 ABS樹脂VW−10を指す) (b) ポリカーボネート系樹脂・・・・・・・・・・・(以下「PC」) (出光石油化学(株)製,タフロンFN2200A) (2)黄色系着色剤 (a) プラストイエロー8010・・・・・・・・・・・・(以下「着色剤A」) (有本化学社製,紫外線褪色性を有する染料系着色剤/キノリン系) (b) C.I.=ソルベントイエロー16・・・・・・・・・(以下「着色剤B」) (紫外線褪色性を有する染料系着色剤/アゾ系) (c) C.I.=ディスパースイエロー54・・・・・・・・(以下「着色剤C」) (紫外線褪色性の有しない染料系着色剤/キノリン系) (d) C.I.=ピグメントイエロー53・・・・・・・・・(以下「着色剤D」) (紫外線褪色性の有しない顔料系着色剤/チタンイエロー) (e) C.I.=ピグメントイエロー42・・・・・・・・・(以下「着色剤E」) (紫外線褪色性の有しない顔料系着色剤/黄色酸化鉄) (3)難燃剤 (a) 臭素化ビスフェノール型エポキシ重合体・・・・(以下「難燃剤P」) (大日本インキ化学工業社製,EP−13) (b) ポリハロゲン化ジフェニールアルカン・・・・・(以下「難燃剤Q」) (アルベマール社製,Saytex 8010) (c) エチレンビステトラブロモフタルイミド・・・・(以下「難燃剤R」) (アルベマール社製,Saytex BT-93) (d) ヘキサブロモシクロドデカン・・・・・・・・・(以下「難燃剤S」) (第一工業製薬社製) (e) トリフェニルホスフェート・・・・・・・・・・(以下「難燃剤T」) (大八化学工業社製) (f) デカブロモジフェニルエーテル・・・・・・・・(以下「難燃剤U」) (マナック社製,EB-10WS) (4)難燃助剤 (a) 三酸化アンチモン・・・・・・・・・・・・・・(以下「Sb23 」) (粒径0.5μm) (5)耐光剤 (a) 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・・(以下「Ti O2 」) (塩素法により製造。ルチル型。粒径0.2〜0.4μm) (6)紫外線吸収剤 (a) チヌビンP・・・・・・・・・・・・・・・・・(以下「UV−1」) (チバガイギー社製,ベンゾトリアゾール系) (b) サノールLS770・・・・・・・・・・・・・(以下「UV−2」) (三共社製,ヒンダードアミン系) (7)ゴム (a) スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体[Components of Composition] (1) Resin (a) Styrene-based resin (hereinafter “PS”) (high impact polystyrene, molecular weight 200,000, rubber component (2 μm diameter, content 8% by weight) (PS with an asterisk in Example 9 and Comparative Example 11 indicates ABS resin VW-10 manufactured by Ube Saikon Co., Ltd.) (b) Polycarbonate resin ... (Hereinafter “PC”) (Teflon FN2200A, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) (2) Yellow colorant (a) Plast Yellow 8010 "Colorant A") (Dye-based colorant having ultraviolet discoloration / quinoline-based, manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.) (b) CI = solvent yellow 16 (hereinafter referred to as "colorant B") (Dye-based colorant with ultraviolet discoloration / azo-based) (c) CI = Disperse Yellow 54・ ・ (Hereinafter referred to as “colorant C”) (dye-based colorant having no UV discoloration / quinoline) (d) CI = Pigment Yellow 53 (hereinafter referred to as “colorant D”) (Pigment colorant without UV discoloration / titanium yellow) (e) CI = Pigment Yellow 42 (hereinafter referred to as "colorant E") (Pigment coloration without UV discoloration) (3) Flame retardant (a) Brominated bisphenol-type epoxy polymer (hereinafter "flame retardant P") (Dainippon Ink and Chemicals, EP-13) (b) Poly Halogenated diphenyl alkane ... (hereinafter "Flame retardant Q") (Albemarl, Saytex 8010) (c) Ethylene bistetrabromophthalimide ... (hereinafter "Flame retardant R") (Albemarl) , Saytex BT-93) (d) Hexabromocyclododecane (Hereinafter referred to as "flame retardant S") (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (e) Triphenyl phosphate (hereinafter referred to as "flame retardant T") (Daichi Chemical Co., Ltd.) (f) Decabromodiphenyl ether (hereinafter "flame retardant U") (manac, EB-10WS) (4) Flame retardant aid (a) Antimony trioxide ····· (hereinafter “Sb 2 O 3 ”) (particle size 0.5 μm) (5) Light-resistant agent (a) Titanium oxide "TiO 2 ") (Manufactured by chlorine method. Rutile type. (Particle size: 0.2 to 0.4 μm) (6) UV absorber (a) Tinuvin P (hereinafter “UV-1”) (manufactured by Ciba-Geigy) (Benzotriazole type) (b) SANOL LS770 (hereinafter "UV-2") (Hindered amine type manufactured by Sankyo) (7) Rubber (a) Styrene-butadiene- Styrene copolymer

【0029】〔耐光性等の評価〕 (1)耐光性 得られた試験片(寸法70mm×35mm×3mm)の
色の測定を、JIS K7103及び7105に準拠し
て行なった。即ち、キセノンランプ式ウェザーメーター
(アトラス社製Ci 65)を用いて、ブラックパネルの温
度63℃の下、0時間後及び300時間後のΔE(色
差)の値により評価した(第1表には「ΔE」と表示し
た)。ΔEは分光式色差計(日本電色工業社製)を用い
て測定した。 測定条件 (a)ランプ:ハロゲンランプ12V,50W(NARV
A社製) (b)波長:400〜700 nm (c)光源:C光源2度視野 (d)測定孔:30mmφ (e)測定対象:反射光 (2)難燃性 得られた試験片(寸法127mm×13mm×2mm)
をUL−94規格に準拠して評価した(第1表には「F
(UL-94)」と表示した)。 (3)一般物性 得られた試験片について、曲げ弾性率(第1表には「Yf
(MPa) 」と表示した)、アイゾット衝撃値(第1表には
「Iz(KJ/m2) 」と表示した)及び熱変形温度 (第1表に
は「HDT(℃)と表示した) を、それぞれJIS K72
03,K7110及びK7207に準拠して測定した。
[Evaluation of Light Resistance, etc.] (1) Light Resistance The color of the obtained test pieces (dimensions: 70 mm × 35 mm × 3 mm) was measured in accordance with JIS K7103 and 7105. That is, using a xenon lamp-type weather meter (Ci 65 manufactured by Atlas), evaluation was performed based on the value of ΔE (color difference) after 0 hour and 300 hours at a black panel temperature of 63 ° C. (Table 1). "ΔE"). ΔE was measured using a spectral colorimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Measurement conditions (a) Lamp: halogen lamp 12V, 50W (NARV
(B) Wavelength: 400-700 nm (c) Light source: C light source 2 degree field of view (d) Measurement hole: 30 mmφ (e) Measurement object: reflected light (2) Flame retardancy The obtained test piece ( (Dimension 127mm x 13mm x 2mm)
Was evaluated in accordance with the UL-94 standard (Table 1 shows "F
(UL-94) "). (3) General physical properties For the obtained test pieces, the flexural modulus ("Yf
Was designated (MPa) "), Izod impact value (in Table 1," Iz (KJ / m 2) was labeled ") and heat distortion temperature (in Table 1," HDT (° C.) was labeled) To JIS K72
03, K7110 and K7207.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

【0033】[0033]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、(A)
スチレン系樹脂及び又はポリカーボネート系樹脂に
(B)紫外線褪色性を有する着色剤を所定量添加するこ
とにより、紫外線照射に基づく着色性の問題は大きく改
善され、また(C)金属酸化物の酸化チタン又は酸化亜
鉛の添加により、更にまた(D)難燃剤及び(E)難燃
助剤の添加にも、上記(B)紫外線褪色性を有する着色
剤の添加効果が得られることが判った。
As is clear from the above description, (A)
By adding a predetermined amount of (B) a colorant having ultraviolet discoloration to the styrene-based resin and / or the polycarbonate-based resin, the problem of coloring due to ultraviolet irradiation is greatly improved, and (C) titanium oxide of metal oxide is added. Alternatively, it was found that the addition effect of the coloring agent having ultraviolet discoloration (B) was also obtained by adding zinc oxide to the addition of (D) the flame retardant and (E) the flame retardant auxiliary.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成9年10月6日[Submission date] October 6, 1997

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0018[Correction target item name] 0018

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0018】本発明にいう(B)紫外線褪色性を有する
黄色系着色剤とは、前述のスチレン系樹脂及び又はポリ
カーボネート系樹脂に添加混練し、成形後自然光又は紫
外線の照射により褪色し易い着色剤であり、キノリン系
着色剤及びアゾ系着色剤が好ましいが、特にキノリン系
染料及アゾ系染料が好ましい。具体例を挙げると、カラ
ーインデックス(C.I.)表示でキノリン系のソルベント
イエロー157、アゾ系のソルベントイエロー16等が
挙げられる。これらに比較してキノリン系のディスパー
スイエロー54、チタンイエロー系のピグメントイエロ
ー53、黄色酸化鉄系のピグメントイエロー42、等
は、紫外線褪色性を有しないので本発明に係る黄色系着
色剤としては不適当である。もっとも、本発明において
は、上記(B)紫外線褪色性を有する黄色系着色剤に加
え、該(B)の黄色系着色剤の補色系着色剤とか最終製
品に必要な所望の調色用着色剤の添加を排除するもので
はなく、公知の各種色剤をコンピューターカラーマッチ
ングの技術により調色することができる。この調色用着
色剤としては紫外線に対して非褪色性の調色用顔料又は
染料が好ましく使用される。
The (B) yellow colorant having ultraviolet discoloration referred to in the present invention is a colorant which is added to and kneaded with the above-mentioned styrene resin and / or polycarbonate resin, and is easily discolored by irradiation with natural light or ultraviolet light after molding. And a quinoline-based colorant and an azo-based colorant are preferred, and a quinoline-based dye and an azo-based dye are particularly preferred. Specific examples include quinoline-based Solvent Yellow 157 and azo-based Solvent Yellow 16 in color index (CI) display. In comparison with these, quinoline-based Disperse Yellow 54, titanium yellow-based Pigment Yellow 53, yellow iron oxide-based Pigment Yellow 42, and the like do not have ultraviolet discoloration, and therefore, as the yellow colorant according to the present invention, Improper. However, in the present invention, in addition to the (B) yellow colorant having ultraviolet discoloration, a colorant complementary to the yellow colorant (B) or a desired colorant for toning required for the final product Is not excluded, and various known colorants can be toned by computer color matching technology. As the toning colorant, a toning pigment or dye which is non-fading to ultraviolet rays is preferably used.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/23 KKK C08K 5/23 KKK 5/3412 5/3412 C08L 55/02 LMF C08L 55/02 LMF 69/00 LPP 69/00 LPP Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Reference number in the agency FI Technical display location C08K 5/23 KKK C08K 5/23 KKK 5/3412 5/3412 C08L 55/02 LMF C08L 55/02 LMF 69 / 00 LPP 69/00 LPP

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)スチレン系樹脂及び又はポリカーボ
ネート系樹脂100重量部に対して、(B)紫外線褪色
性を有する黄色系着色剤0.0001〜0.2重量部を配合
してなる耐光性樹脂組成物。
1. A light resistance obtained by blending (B) 0.0001 to 0.2 part by weight of a yellow colorant having ultraviolet discoloration with respect to 100 parts by weight of a styrene resin and / or a polycarbonate resin. Resin composition.
【請求項2】(B)紫外線褪色性を有する黄色系着色剤
が、キノリン系着色剤及び又はアゾ系着色剤である請求
項1記載の耐光性樹脂組成物。
2. The light-resistant resin composition according to claim 1, wherein the yellow colorant having ultraviolet discoloration (B) is a quinoline colorant and / or an azo colorant.
【請求項3】(A)スチレン系樹脂及び又はポリカーボ
ネート系樹脂100重量部に対して(C)酸化チタン及
び又は酸化亜鉛を0.2〜15重量部配合してなる請求項
1又は2に記載の耐光性樹脂組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein 0.2 to 15 parts by weight of (C) titanium oxide and / or zinc oxide is blended with respect to 100 parts by weight of the styrene resin and / or the polycarbonate resin. Light-resistant resin composition.
【請求項4】(A)スチレン系樹脂及び又はポリカーボ
ネート系樹脂100重量部に対して、臭素化ビスフェノ
ール型エポキシ重合体、ポリハロゲン化ジフェニルアル
カン、エチレンビステトラブロモフタルイミド及びヘキ
サブロモシクロドデカンからなる群から選ばれる少なく
とも1つの(D)難燃剤を2〜40重量部、及び(E)
難燃助剤を0〜10重量部配合してなる請求項1ないし
3のいずれかに記載の耐光性樹脂組成物。
4. A group consisting of brominated bisphenol type epoxy polymer, polyhalogenated diphenylalkane, ethylenebistetrabromophthalimide and hexabromocyclododecane per 100 parts by weight of (A) a styrene resin and / or a polycarbonate resin. At least one (D) flame retardant selected from the group consisting of 2 to 40 parts by weight, and (E)
The light-resistant resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0 to 10 parts by weight of a flame retardant aid.
【請求項5】請求項1ないし4のいずれかに記載の耐光
性樹脂組成物を成形材料として使用してなる電気又は電
子機器製品用ハウジング。
5. A housing for an electric or electronic device product, comprising the light-resistant resin composition according to claim 1 as a molding material.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008150617A (en) * 2008-01-28 2008-07-03 Asahi Kasei Chemicals Corp Method for producing shaped product of glycolic acid copolymer
JP2018193474A (en) * 2017-05-17 2018-12-06 株式会社Lixil Resin composition and article

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