JPH1036801A - Water-based adhesive and its production - Google Patents
Water-based adhesive and its productionInfo
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- JPH1036801A JPH1036801A JP18932996A JP18932996A JPH1036801A JP H1036801 A JPH1036801 A JP H1036801A JP 18932996 A JP18932996 A JP 18932996A JP 18932996 A JP18932996 A JP 18932996A JP H1036801 A JPH1036801 A JP H1036801A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、短時間内に高い接
着力を発現しうる初期接着性に優れた水性接着剤および
その製造方法、並びに前記水性接着剤を用いた接着方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous adhesive excellent in initial adhesiveness capable of exhibiting high adhesive strength in a short time, a method for producing the same, and an adhesive method using the aqueous adhesive.
【０００２】[0002]
【従来の技術】接着剤や粘着剤には、有機溶媒を媒体と
する溶液型接着剤が広く使用されている。しかし、溶液
型接着剤は大気汚染や火災の恐れがあるばかりでなく、
労働安全衛生上や資源の立場からも問題が多い。従っ
て、他の系への転換、例えば、接着剤や粘着剤の水性エ
マルジョン化が積極的に進められている。水性エマルジ
ョン型接着剤や粘着剤では、溶液型接着剤の前記課題が
解消されるため広範囲に利用されているが、媒体が水で
あるため乾燥性が劣り、初期接着力の発現が極めて遅い
という致命的な問題がある。このような乾燥性や初期接
着性を改善するために、エマルジョン中の固形分濃度を
高めたり、有機溶剤を併用したり、熱を加えるような方
法が提案されている。しかし、これらの方法は、未だ効
果が不十分であったり、特別な設備を必要とするため、
いずれも満足できる方法とはいえない。2. Description of the Related Art As an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, a solution-type adhesive using an organic solvent as a medium is widely used. However, solution-based adhesives not only cause air pollution and fire,
There are many problems in terms of occupational safety and health and resources. Therefore, conversion to other systems, for example, aqueous emulsion of adhesives and pressure-sensitive adhesives has been actively promoted. Aqueous emulsion-type adhesives and pressure-sensitive adhesives are widely used because the above-mentioned problems of the solution-type adhesives are solved. However, since the medium is water, the drying property is poor, and the expression of the initial adhesive force is extremely slow. There is a fatal problem. In order to improve such drying properties and initial adhesiveness, methods have been proposed in which the solid content in the emulsion is increased, an organic solvent is used in combination, or heat is applied. However, these methods are still ineffective or require special equipment,
Neither is a satisfactory method.
【０００３】特公昭５６−９９５３号公報には、ゴムラ
テックスを主成分とする水性接着剤と造膜助剤とを組み
合わせた接着剤組成物が開示され、特開昭５６−５９８
７４号公報には、エマルジョン型水性接着剤と接着促進
剤とを組合せて二液型接着剤を構成し、初期接着性を発
現する接着剤組成物が開示されている。さらに、特開昭
５９−３３３７２号公報には、不飽和カルボン酸を含む
水性高分子エマルジョンと多価金属塩との組み合わせに
より二液型接着剤を構成し、初期接着性を発現する方法
が提案されている。これらの方法は、エマルジョンの凝
集特性、例えば、金属塩の水溶液などの添加により塩析
が生じたり、有機溶剤や反対荷電のイオンの添加により
エマルジョンが凝集することに着目している。しかし、
実際にはエマルジョンの種類等によって状況は著しく異
なる。例えば、前記方法に使用されるエマルジョンによ
っては、全く塩析や凝集が生じない場合があるととも
に、塩析や凝集が生じたとしても、被着体に対する接着
性が極度に低下し、接着機能を果たせない場合がある。
また、乾燥性が低下し、返って初期接着性が大幅に低下
する場合もある。さらに、接着促進剤や多価金属塩を用
いる方法では、エマルジョンと、接着促進剤や多価金属
塩とをそれぞれ別に被着体に塗布する必要があるため、
作業性を低下させる。そのため、接着作業効率が低下
し、高速接着できない場合がある。Japanese Patent Publication No. 56-9953 discloses an adhesive composition comprising a water-based adhesive containing rubber latex as a main component and a film-forming aid.
No. 74 discloses an adhesive composition in which a two-part adhesive is formed by combining an emulsion-type aqueous adhesive and an adhesion promoter to exhibit initial adhesiveness. Further, JP-A-59-33372 proposes a method of forming a two-part adhesive by combining an aqueous polymer emulsion containing an unsaturated carboxylic acid and a polyvalent metal salt to exhibit initial adhesiveness. Have been. These methods focus on the aggregation characteristics of the emulsion, for example, salting out caused by the addition of an aqueous solution of a metal salt, or aggregation of the emulsion caused by the addition of an organic solvent or oppositely charged ions. But,
Actually, the situation remarkably differs depending on the kind of the emulsion. For example, depending on the emulsion used in the method, salting out or aggregation may not occur at all, and even if salting out or aggregation occurs, the adhesiveness to the adherend is extremely reduced, and the adhesive function is reduced. May not work.
Further, the drying property may be reduced, and the initial adhesiveness may be significantly reduced. Furthermore, in the method using an adhesion promoter or a polyvalent metal salt, it is necessary to separately apply the emulsion and the adhesion promoter or the polyvalent metal salt to the adherend,
Decrease workability. For this reason, the bonding work efficiency is reduced, and high-speed bonding may not be performed.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、初期接着性の高い水性接着剤およびその製造方法、
並びに接着方法を提供することにある。本発明の他の目
的は、安定性が高いだけでなく、初期接着性が大きく改
善され、かつ被着体を高い接着力で効率よく接着できる
水性接着剤およびその製造方法、並びに接着方法を提供
することにある。本発明のさらに他の目的は、初期接着
力の発現が極めて速く、接着作業性を向上できるととも
に、特別な設備を用いることなく塗布作業性を改善でき
る水性接着剤およびその製造方法、並びに接着方法を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-based adhesive having a high initial adhesiveness and a method for producing the same.
Another object of the present invention is to provide a bonding method. Another object of the present invention is to provide a water-based adhesive which has not only high stability but also greatly improved initial adhesiveness and can efficiently adhere an adherend with high adhesive force, a method for producing the same, and an adhesive method. Is to do. Still another object of the present invention is to provide a water-based adhesive which can exhibit an initial adhesive force extremely quickly, improve the bonding workability, and improve the coating workability without using special equipment, a method for producing the same, and a bonding method. Is to provide.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、酢酸ビニル系重合体エ
マルジョンにおいて酢酸ビニルと特定の単量体とを共重
合すると、得られた共重合体エマルジョンを含む水性接
着剤が、極めて短時間内に驚くほど大きな初期接着力を
発現することを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の水性接着剤は、酢酸ビニル（Ａ）
と、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、フマル酸又はそのエステル、マレ
イン酸又はそのエステル、第３級カルボン酸のビニルエ
ステルから選択された少くとも一種の単量体（Ｂ）との
共重合体を含む水性エマルジョンで構成されている。こ
の接着剤は、接着力測定機（日本たばこ産業（株）製，
ＡＳＭ−１）でクラフト紙を基材として、オープンタイ
ム０．１秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速度３００ｍ
ｍ／分で測定したとき、最大接着力が少くとも０．０４
ｋｇを示す。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, they have obtained a copolymer of vinyl acetate and a specific monomer in a vinyl acetate polymer emulsion. It has been found that an aqueous adhesive containing a copolymer emulsion develops a surprisingly large initial adhesive force in a very short time, thereby completing the present invention.
That is, the aqueous adhesive of the present invention comprises vinyl acetate (A)
And (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, fumaric acid or an ester thereof, maleic acid or an ester thereof, and a vinyl ester of a tertiary carboxylic acid. It is composed of an aqueous emulsion containing a copolymer with at least one kind of monomer (B). This adhesive is an adhesive force measuring device (manufactured by Japan Tobacco Inc.,
In ASM-1) using kraft paper as a base material, after an open time of 0.1 second and a pressing time of 0.1 second, a shearing speed of 300 m
When measured at m / min, the maximum adhesion is at least 0.04
Indicates kg.
【０００６】本発明の方法では、前記酢酸ビニル（Ａ）
と、前記の群から選択された少くとも一種の単量体
（Ｂ）とを乳化重合し、水性エマルジョンで構成された
水性接着剤を製造する。さらに本発明の方法には、前記
水性接着剤を用い、被着体を接着させる方法も含まれ
る。この方法において、被着体は高速で接着させること
ができる。In the method of the present invention, the vinyl acetate (A)
And at least one kind of monomer (B) selected from the above group is emulsion-polymerized to produce an aqueous adhesive composed of an aqueous emulsion. Further, the method of the present invention includes a method of bonding an adherend using the above-mentioned aqueous adhesive. In this way, the adherend can be bonded at high speed.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の水性接着剤は、共重合性
単量体で変性された酢酸ビニル系重合体を含む水性エマ
ルジョンで構成する点にある。前記酢酸ビニル（Ａ）と
共重合可能な単量体のうち、本発明では、（メタ）アク
リル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、フマル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエ
ステル、第３級カルボン酸のビニルエステルから選択さ
れた少くとも一種の単量体（Ｂ）を用いる。これらの単
量体は二種以上組合せて使用してもよい。前記フマル酸
又はそのエステルには、フマル酸、フマル酸モノアルキ
ルエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチル
エステル、イソブチルエステル、ｓ−ブチルエステル、
ｔ−ブチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエス
テル、２−エチルヘキシルエステル、デシルエステル、
ラウリルエステルなどのフマル酸モノＣ1-16アルキルエ
ステル）、フマル酸ジアルキルエステル（例えば、メチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソ
プロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステ
ル、ｓ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、ヘキシ
ルエステル、オクチルエステル、２−エチルヘキシルエ
ステル、デシルエステル、ラウリルエステルなどのフマ
ル酸ジＣ1-16アルキルエステル）が含まれる。マレイン
酸又はそのエステルには、無水マレイン酸、マレイン
酸、マレイン酸モノアルキルエステル（例えば、前記と
同様のアルキル基を有するマレイン酸モノＣ1-16アルキ
ルエステル）、マレイン酸ジアルキルエステル（例え
ば、前記と同様のアルキル基を有するマレイン酸酸ジＣ
1-16アルキルエステル）が含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aqueous adhesive of the present invention consists of an aqueous emulsion containing a vinyl acetate polymer modified with a copolymerizable monomer. Among the monomers copolymerizable with the vinyl acetate (A), in the present invention, (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, fumaric acid or a mixture thereof At least one monomer (B) selected from esters, maleic acid or its esters, and vinyl esters of tertiary carboxylic acids is used. These monomers may be used in combination of two or more. The fumaric acid or its ester includes fumaric acid, monoalkyl fumarate (e.g., methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester,
t-butyl ester, hexyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, decyl ester,
Mono C 1-16 alkyl fumarate such as lauryl ester), dialkyl fumarate (eg, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester) hexyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, decyl esters, fumarate C 1-16 alkyl esters) such as lauryl ester. Maleic acid or its ester includes maleic anhydride, maleic acid, maleic acid monoalkyl ester (for example, maleic acid mono-C 1-16 alkyl ester having the same alkyl group as described above), maleic acid dialkyl ester (for example, Maleic acid di-C having the same alkyl group as
1-16 alkyl esters).
【０００８】第３級カルボン酸のビニルエステルには、
分岐鎖を有するＣ6-18カルボン酸（すなわちアルキル部
分に第２級又は第３級炭素原子を有するカルボン酸）の
ビニルエステル、好ましくはアルキル部分の第３級炭素
原子にカルボキシル基が結合したＣ6-16カルボン酸（特
に第３級炭素原子に分岐鎖として少くとも１つのメチル
基が置換したＣ6-12カルボン酸）のビニルエステルが含
まれる。このような第３級カルボン酸のビニルエステル
は、例えば、シェル社から商品名「VeoVa-10」「VeoVa-
911」などとして市販されている。酢酸ビニルに対する
各単量体の割合は、単量体の種類や所望する変性度など
に応じて選択できる。酢酸ビニル１００重量部に対する
各単量体の割合は、例えば、次の通りである。[0008] Vinyl esters of tertiary carboxylic acids include
Vinyl esters of branched C 6-18 carboxylic acids (ie, carboxylic acids having a secondary or tertiary carbon atom in the alkyl moiety), preferably a C 6-18 carboxylic acid having a carboxyl group bonded to a tertiary carbon atom in the alkyl moiety. Vinyl esters of 6-16 carboxylic acids (particularly C 6-12 carboxylic acids in which at least one methyl group is substituted as a branched chain at a tertiary carbon atom) are included. Such vinyl esters of tertiary carboxylic acids are available, for example, from Shell under the trade names "VeoVa-10" and "VeoVa-
911 "and others. The ratio of each monomer to vinyl acetate can be selected according to the type of the monomer and the desired degree of modification. The ratio of each monomer to 100 parts by weight of vinyl acetate is, for example, as follows.
【０００９】（メタ）アクリル酸：０．１〜３重量部、
好ましくは０．３〜２．５重量部、さらに好ましくは
０．５〜１．５重量部程度 グリシジル（メタ）アクリレート：０．３〜５重量部、
好ましくは０．７〜４重量部、さらに好ましくは１〜３
重量部程度 （メタ）アクリルアミド：０．０１〜３重量部、好まし
くは０．０５〜１．５重量部、さらに好ましくは０．１
〜０．５重量部程度 Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド：０．０１〜３
重量部、好ましくは０．０５〜１．５重量部、さらに好
ましくは０．１〜０．５重量部程度 フマル酸又はそのエステル又はマレイン酸又はそのエス
テル：０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量
部、さらに好ましくは０．５〜２重量部程度 第３級カルボン酸のビニルエステル：１〜３０重量部、
好ましくは５〜２５重量部、さらに好ましくは７〜１５
重量部程度 前記酢酸ビニルと共重合性単量体との共重合体を含む水
性エマルジョンは、慣用の方法、例えば、乳化剤（界面
活性剤や保護コロイド）の存在下、酢酸ビニルと共重合
性単量体とを水系で重合することにより得ることができ
る。(Meth) acrylic acid: 0.1 to 3 parts by weight,
Preferably about 0.3 to 2.5 parts by weight, more preferably about 0.5 to 1.5 parts by weight Glycidyl (meth) acrylate: 0.3 to 5 parts by weight,
Preferably 0.7 to 4 parts by weight, more preferably 1 to 3
About part by weight (meth) acrylamide: 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 part by weight
About 0.5 part by weight N-methylol (meth) acrylamide: 0.01 to 3
Parts by weight, preferably about 0.05 to 1.5 parts by weight, more preferably about 0.1 to 0.5 parts by weight fumaric acid or an ester thereof or maleic acid or an ester thereof: 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, more preferably about 0.5 to 2 parts by weight Vinyl ester of tertiary carboxylic acid: 1 to 30 parts by weight,
Preferably 5 to 25 parts by weight, more preferably 7 to 15 parts by weight.
Aqueous emulsion containing a copolymer of vinyl acetate and a copolymerizable monomer can be prepared by a conventional method, for example, by using a copolymerizable monomer with vinyl acetate in the presence of an emulsifier (surfactant or protective colloid). It can be obtained by polymerizing a monomer with an aqueous system.
【００１０】界面活性剤には、カチオン系界面活性剤や
両性界面活性剤を使用してもよいが、アニオン系界面活
性剤及び／又はノニオン系界面活性剤を使用する場合が
多い。アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂
肪酸酸塩（オクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、オイレン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウムなどのＣ8-20脂肪酸塩など）、ア
ルキル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸
ナトリウムなどのＣ8-20アルキル硫酸塩など）、高級ア
ルコール硫酸エステル塩（ラウリルアルコール硫酸エス
テル塩、オレイルアルコール硫酸エステル塩、ステアリ
ルアルコール硫酸エステル塩などのＣ8-20アルコール硫
酸エステル塩など）、高級アルキルポリエチレングリコ
ール硫酸エステル塩、α−オレフィン硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エス
テル塩（スルホコハク酸塩など）などが例示できる。ノ
ニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレング
リコール型（高級アルコール−エチレンオキサイド付加
物、アルキルフェノール−エチレンオキサイド付加物、
脂肪酸−エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂
肪酸エステル−エチレンオキサイド付加物、ポリプロピ
レングリコール−エチレンオキサイド付加物など）、多
価アルコール型（グリセロール、ポリグリセロール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン、ポ
リオキシエチレンソルビタン、ショ糖などの多価アルコ
ールの脂肪酸エステルなど）などが挙げられる。これら
の界面活性剤は単独で又は二種以上組合せて使用でき
る。アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤は併
用することにより分散安定性を向上できる場合がある。As the surfactant, a cationic surfactant or an amphoteric surfactant may be used, but an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant are often used. Examples of the anionic surfactant include higher fatty acid salts (eg, C 8-20 fatty acid salts such as sodium octoate, sodium decanoate, sodium laurate, sodium oleate, and sodium stearate), and alkyl sulfates (lauryl). sodium sulfate, C 8-20 alkyl sulfates such oleyl sodium sulfate), higher alcohol sulfuric ester salts (lauryl alcohol sulfate, oleyl alcohol sulfate, C 8-20 alcohol sulfate, such as stearyl alcohol sulfate Salts, etc.), higher alkyl polyethylene glycol sulfates, α-olefin sulfates,
Examples thereof include alkyl benzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate, and α-sulfo fatty acid ester salt (sulfosuccinate). Examples of the nonionic surfactant include polyethylene glycol type (higher alcohol-ethylene oxide adduct, alkylphenol-ethylene oxide adduct,
Fatty acid-ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester-ethylene oxide adduct, polypropylene glycol-ethylene oxide adduct, etc., polyhydric alcohol type (glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, sorbitol and sorbitan, polyoxyethylene sorbitan, Fatty acid esters of polyhydric alcohols such as sucrose). These surfactants can be used alone or in combination of two or more. The combined use of an anionic surfactant and a nonionic surfactant may improve dispersion stability in some cases.
【００１１】界面活性剤の使用量は、例えば、酢酸ビニ
ル及び共重合性単量体の総量１００重量部に対して０．
０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部、さらに
好ましくは０．５〜２．５重量部程度である。保護コロ
イドとしては、水溶性高分子、例えば、ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体（メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース又はその塩など）、ポリオキシアルキ
レングリコール、水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレ
ン系樹脂などが例示できる。これらの保護コロイドは単
独で又は二種以上組合せて使用できる。The amount of the surfactant used is, for example, 0.1 to 100 parts by weight of the total amount of vinyl acetate and the copolymerizable monomer.
It is about 0.01 to 5 parts by weight, preferably about 0.1 to 3 parts by weight, and more preferably about 0.5 to 2.5 parts by weight. Examples of the protective colloid include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, cellulose derivatives (methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose or salts thereof), polyoxyalkylene glycol, Examples thereof include a water-soluble acrylic resin and a water-soluble styrene resin. These protective colloids can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】好ましい保護コロイドには、ポリビニルア
ルコールが含まれる。ポリビニルアルコールとしては、
ケン化度８０モル％以上（例えば、８２〜９８モル％、
好ましくは８３〜９５モル％、さらに好ましくは８５〜
９２モル％程度）、重合度５００〜３０００程度のポリ
ビニルアルコールが使用できる。保護コロイドの使用量
は、エマルジョンの安定性および初期接着性を損わない
範囲で選択でき、例えば、酢酸ビニルおよび共重合性単
量体の総量１００重量部に対して０．５〜７重量部、好
ましくは１〜５重量部、さらに好ましくは２〜４重量部
程度である。なお、界面活性剤と保護コロイドは組合せ
て使用してもよい。水性樹脂エマルジョンにおいて、ト
ボルスキ（Tobolsky）の計算式に従って算出される樹脂
粒子のガラス転移温度は、例えば、−３０℃〜３５℃、
好ましくは−２０℃〜３０℃程度であってもよい。ま
た、樹脂粒子の平均粒径は接着性を損わない限り特に制
限されず、例えば、０．００１〜５μｍ、好ましくは
０．０１〜４μｍ（例えば、２〜３μｍ程度）程度であ
る。高分子エマルジョンにおいて、樹脂粒子の粒径範囲
０．００１〜１０μｍ（好ましくは０．０１〜５μｍ、
さらに好ましくは０．１〜５μｍ、特に０．５〜５μ
ｍ）程度、平均粒径０．０１〜３μｍ（好ましくは０．
０５〜３μｍ、さらに好ましくは０．１〜３μｍ、特に
１〜３μｍ程度）であり、粒径０．５〜３μｍの重合体
粒子が全体の５０〜９５体積％（好ましくは６０〜９０
体積％）を占める場合には、高い初期接着性を発現でき
る。高分子エマルジョンの固形分濃度は通常３０〜６０
重量％程度である。Preferred protective colloids include polyvinyl alcohol. As polyvinyl alcohol,
Degree of saponification of 80 mol% or more (for example, 82 to 98 mol%,
Preferably it is 83 to 95 mol%, more preferably 85 to 95 mol%.
Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of about 500 to 3000 can be used. The amount of the protective colloid used can be selected within a range that does not impair the stability and initial adhesiveness of the emulsion. For example, 0.5 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of vinyl acetate and the copolymerizable monomer. , Preferably about 1 to 5 parts by weight, more preferably about 2 to 4 parts by weight. The surfactant and the protective colloid may be used in combination. In the aqueous resin emulsion, the glass transition temperature of the resin particles calculated according to the Tobolsky formula is, for example, −30 ° C. to 35 ° C.,
Preferably, it may be about -20 ° C to 30 ° C. The average particle size of the resin particles is not particularly limited as long as the adhesiveness is not impaired, and is, for example, about 0.001 to 5 μm, preferably about 0.01 to 4 μm (for example, about 2 to 3 μm). In the polymer emulsion, the particle size range of the resin particles is 0.001 to 10 μm (preferably 0.01 to 5 μm,
More preferably 0.1-5 μm, especially 0.5-5 μm
m.
0.5 to 3 μm, more preferably 0.1 to 3 μm, particularly about 1 to 3 μm), and polymer particles having a particle size of 0.5 to 3 μm account for 50 to 95% by volume (preferably 60 to 90% by volume).
(% By volume), high initial adhesiveness can be exhibited. The solid content concentration of the polymer emulsion is usually 30 to 60.
% By weight.
【００１３】本発明の水性接着剤は、所望により、種々
の添加剤、例えば、タッキファイヤー（例えば、ロジ
ン、ロジンエステル、ジシクロペンタジエン樹脂、石油
樹脂、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−イ
ンデン樹脂およびこれらの水素添加物など）、可塑剤
［フタル酸エステル（ジブチルフタレート、ジヘキシル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジ２−エチルヘキ
シルフタレートなど）、長鎖脂肪族多価カルボン酸エス
テル（ジブチルアペート、ジ２−エチルヘキシルアペー
ト、ジブチルセバテートなど）、リン酸誘導体（トリフ
ェニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホス
フェートなど）、ポリエステルなど］、造膜助剤（エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類や
メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカル
ビトールなどのカルビトール類など）、有機溶剤（アル
コール、エステル、ケトン、エーテル、炭化水素類から
選択された水溶性又は非水溶性溶媒）、水溶性高分子
［例えば、前記ポリビニルアルコール、水溶性セルロー
ス誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロ
ースエーテルなど）、水溶性アクリル樹脂など］、充填
剤、着色剤、防腐剤、消泡剤などを含んでいてもよい。The water-based adhesive of the present invention may optionally contain various additives such as tackifiers (eg, rosin, rosin ester, dicyclopentadiene resin, petroleum resin, styrene resin, terpene resin, cumarone-indene). Resin and hydrogenated product thereof), plasticizer [phthalic acid ester (dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc.), long-chain aliphatic polycarboxylic acid ester (dibutylapate, di-2-ethylhexyl) Appetate, dibutyl sebacate, etc.), phosphoric acid derivatives (triphenyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, etc.), polyesters, etc.), film-forming assistants (cellosolves such as ethyl cellosolve, butyl cellosolve and methyl carbitol, Carbitols such as tyl carbitol and butyl carbitol, etc.), organic solvents (water-soluble or non-water-soluble solvents selected from alcohols, esters, ketones, ethers and hydrocarbons), water-soluble polymers [for example, Polyvinyl alcohol, water-soluble cellulose derivatives (cellulose ethers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc.), water-soluble acrylic resins, etc.], fillers, coloring agents, preservatives, defoamers, etc. May be included.
【００１４】なお、これらの成分の使用量は、水性エマ
ルジョンの種類に応じて、造膜性、水性接着剤の初期接
着性や安定性などを損わない範囲で選択できる。例え
ば、水溶性高分子（特にポリビニルアルコールなど）を
添加する場合、水溶性高分子の添加量は、固形分換算
で、水性エマルジョンの共重合体成分１００重量部に対
して水溶性高分子の総量が３〜１７重量部、好ましくは
５〜１５重量部、さらに好ましくは７〜１２重量部程度
となる量である。水性エマルジョンが、共重合体粒子の
ガラス転移温度が高く室温での成膜性が小さいエマルジ
ョンである場合、前記可塑剤の使用量は、水性エマルジ
ョンの共重合体成分１００重量部に対して１〜５０重量
部、好ましくは５〜４０重量部程度である。また、造膜
助剤の使用量は、水性エマルジョンの共重合体成分１０
０重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは５〜３０
重量部程度であってもよい。The amounts of these components can be selected in accordance with the type of the aqueous emulsion within a range that does not impair the film-forming properties, initial adhesiveness and stability of the aqueous adhesive. For example, when a water-soluble polymer (particularly, polyvinyl alcohol or the like) is added, the amount of the water-soluble polymer is calculated as the total amount of the water-soluble polymer with respect to 100 parts by weight of the copolymer component of the aqueous emulsion in terms of solid content. Is 3 to 17 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, more preferably about 7 to 12 parts by weight. When the aqueous emulsion is an emulsion in which the glass transition temperature of the copolymer particles is high and the film formability at room temperature is small, the amount of the plasticizer used is 1 to 100 parts by weight of the copolymer component of the aqueous emulsion. It is 50 parts by weight, preferably about 5 to 40 parts by weight. In addition, the amount of the film-forming aid used is determined based on the copolymer component 10 of the aqueous emulsion.
1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight per 0 parts by weight
It may be about parts by weight.
【００１５】本発明の水性接着剤の固形分濃度は、初期
接着性を損わない範囲で選択でき、例えば、固形分濃度
１５〜７５重量％、好ましくは３０〜６５重量％、さら
に好ましくは４０〜５０重量％程度である。このような
水性接着剤は、クラフト紙を基材として、接着力測定機
（日本たばこ産業（株）製，ＡＳＭ−１）を用い、温度
２０℃、相対湿度６５％ＲＨ、オープンタイム０．１
秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速度３００ｍｍ／分で
測定したとき、最大接着力が少くとも０．０４ｋｇ、好
ましくは０．０５〜０．５ｋｇ（例えば、０．０６〜
０．３ｋｇ）、さらに好ましくは０．０７〜０．５ｋｇ
程度を示す。本発明の水性接着剤は、酢酸ビニル（A）
と共重合性単量体（B）とを乳化重合し、得られた水性
エマルジョンで構成することができる。なお、必要に応
じて、水性エマルジョンには前記種々の添加剤を添加し
て水性接着剤を調製してもよい。The solid content of the aqueous adhesive of the present invention can be selected within a range that does not impair the initial adhesiveness. For example, the solid content is 15 to 75% by weight, preferably 30 to 65% by weight, and more preferably 40% by weight. About 50% by weight. Such an aqueous adhesive was prepared by using an adhesive force measuring device (ASM-1 manufactured by Japan Tobacco Inc.) using kraft paper as a base material, at a temperature of 20 ° C., a relative humidity of 65% RH, and an open time of 0.1.
Seconds, 0.1 seconds after the pressing time, when measured at a shear rate of 300 mm / min, the maximum adhesive strength is at least 0.04 kg, preferably 0.05 to 0.5 kg (for example, 0.06 to 0.5 kg).
0.3 kg), more preferably 0.07 to 0.5 kg
Show the degree. The aqueous adhesive of the present invention comprises vinyl acetate (A)
And the copolymerizable monomer (B) are emulsion-polymerized to obtain an aqueous emulsion. If necessary, the above-mentioned various additives may be added to the aqueous emulsion to prepare an aqueous adhesive.
【００１６】乳化重合は慣用の方法、例えば、前記乳化
剤の存在下、撹拌しながら水系で酢酸ビニル（A）と共
重合性単量体（B）とを重合することにより行うことが
できる。前記酢酸ビニル（A）と共重合性単量体（B）
は、反応系に一括で仕込んでもよいが、分割又は連続し
て添加する場合が多い。乳化重合に際しては、シード重
合法、連続的又は段階的に組成割合（濃度勾配）の異な
る単量体を反応系に供給してもよい。乳化重合は、必要
により緩衝剤の存在下で行ってもよい。さらに、酸性又
はアルカリ性単量体を用いる場合、乳化重合の後、水性
エマルジョンのｐＨを調整してもよい。本発明の水性接
着剤は初期接着性が極めて短時間内に発現するとともに
接着強度が大きい。そのため、本発明の方法では、前記
水性接着剤を用い、被着体を接着させる。特に、本発明
の方法では、前記水性接着剤を用い、被着体を高速（例
えば、２０〜２５０ｍ／分、好ましくは３０〜２００ｍ
／分、さらに好ましくは５０〜２００ｍ／分程度）で接
着させるのに有用である。被着体の接着は慣用の方法、
例えば、少くとも一方の被着体に水性接着剤を塗布し、
被着体同士を接触させて接合することにより行うことが
できる。被着体に対する水性接着剤の塗布量は、水性接
着剤の固形分濃度、被着体の種類などに応じて選択で
き、例えば、１〜１００ｇ／ｍ2 、好ましくは５〜７０
ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは１０〜６０ｇ／ｍ2 程度の
範囲から選択できる。水性接着剤の塗布は、手作業の
他、慣用の塗布機（例えば、ロールコーター，グラビア
コーターなど）を用いて行うことができ、接着に際して
は、必要に応じて加熱し、接着性の発現を促進してもよ
い。The emulsion polymerization can be carried out by a conventional method, for example, by polymerizing vinyl acetate (A) and a copolymerizable monomer (B) in an aqueous system with stirring in the presence of the emulsifier. The vinyl acetate (A) and the copolymerizable monomer (B)
May be added to the reaction system at once, but are often added in portions or continuously. In the emulsion polymerization, a monomer having a different composition ratio (concentration gradient) may be continuously or stepwise supplied to the reaction system by a seed polymerization method. Emulsion polymerization may be performed in the presence of a buffer if necessary. Further, when an acidic or alkaline monomer is used, the pH of the aqueous emulsion may be adjusted after the emulsion polymerization. The aqueous adhesive of the present invention exhibits an initial adhesiveness in a very short time and has a high adhesive strength. Therefore, in the method of the present invention, the adherend is adhered using the aqueous adhesive. In particular, in the method of the present invention, the adherend is subjected to high-speed (for example, 20 to 250 m / min, preferably 30 to 200 m) using the aqueous adhesive.
/ Min, more preferably about 50 to 200 m / min). The adhesion of the adherend is a conventional method,
For example, applying an aqueous adhesive to at least one adherend,
It can be performed by bringing the adherends into contact with each other and joining them. The amount of the aqueous adhesive applied to the adherend can be selected according to the solid content concentration of the aqueous adhesive, the type of the adherend, and the like, and is, for example, 1 to 100 g / m 2 , preferably 5 to 70 g / m 2 .
g / m 2, still more preferably selected from 10 to 60 g / m 2 range of about. The application of the water-based adhesive can be performed by a conventional coating machine (for example, a roll coater, a gravure coater, etc.) in addition to the manual operation. May be promoted.
【００１７】本発明の水性接着剤は、種々の被着体（例
えば、紙、木材、プラスチック、金属など）の接着に有
用である。特に、極めて短時間内に初期接着力が発現
し、しかも初期接着力が極めて高いため、種々の多孔質
被着体、例えば、段ボール、板紙、クラフト紙などの種
々の紙質材料で構成された被着体を高速で接着させるの
に好適である。The aqueous adhesive of the present invention is useful for bonding various adherends (eg, paper, wood, plastic, metal, etc.). In particular, since the initial adhesive force is developed within a very short time and the initial adhesive force is extremely high, the substrate is made of various porous adherends, for example, various paper materials such as cardboard, paperboard, and kraft paper. It is suitable for bonding the body at high speed.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明では、酢酸ビニルと特定の共重合
性単量体との共重合体を含む水性エマルジョンで水性接
着剤を構成しているため、初期接着性が高い。また、安
定性が高いだけでなく、初期接着性が改善され、被着体
を極めて高い接着力で効率よく接着できる。さらに、初
期接着力の発現が極めて速いので、接着作業性を向上で
きるとともに、特別な設備を用いることなく慣用の装置
を用い塗布作業性を改善できる。According to the present invention, since the aqueous adhesive is composed of an aqueous emulsion containing a copolymer of vinyl acetate and a specific copolymerizable monomer, the initial adhesiveness is high. Further, not only is the stability high, but also the initial adhesiveness is improved, and the adherend can be efficiently bonded with extremely high adhesive strength. Furthermore, since the expression of the initial adhesive force is extremely fast, the workability of the bonding can be improved, and the workability of the coating can be improved using a conventional apparatus without using any special equipment.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ 温度計、撹拌機、冷却器、滴下漏斗を備えた４つ口フラ
スコに、常温で脱イオン水４２．９６重量部、ポリビニ
ルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度１７００）
１．７重量部を仕込み、８０℃で２時間撹拌し溶解した
後、７０℃に冷却した。酢酸ビニル５．２９重量部およ
びアクリル酸０．０５重量部の混合モノマーと、過硫酸
カリウム０．０１重量部とを添加し、さらに８０℃に昇
温し、酢酸ビニル４７．６１重量部およびアクリル酸
０．４５重量部の混合モノマーと、脱イオン水３重量部
および過硫酸カリウム０．０９重量部の水溶液とを３時
間に亘って滴下した。さらに、温度８０℃で２時間重合
し、室温に冷却することにより水性エマルジョンを得
た。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a cooler, and a dropping funnel, 42.96 parts by weight of deionized water at normal temperature, polyvinyl alcohol (degree of saponification: 88 mol%, degree of polymerization: 1700)
1.7 parts by weight were charged, stirred at 80 ° C. for 2 hours to dissolve, and then cooled to 70 ° C. A mixed monomer of 5.29 parts by weight of vinyl acetate and 0.05 parts by weight of acrylic acid and 0.01 part by weight of potassium persulfate were added, and the temperature was further raised to 80 ° C. to obtain 47.61 parts by weight of vinyl acetate and acrylic 0.45 parts by weight of the acid and a mixed solution of 3 parts by weight of deionized water and 0.09 part by weight of potassium persulfate were added dropwise over 3 hours. Further, the mixture was polymerized at a temperature of 80 ° C. for 2 hours and cooled to room temperature to obtain an aqueous emulsion.
【００２０】得られた水性エマルジョン９６重量部に１
５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）２４重量部、ジブチルフタレートを１
０．３８重量部、調整水１５重量部を混合し、水性接着
剤を調製した。 実施例２ 実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．２４重量部およびグリシジルメタアクリレート０．
１重量部の混合モノマーと、過硫酸カリウム０．０１重
量部とを添加した。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４７．
２重量部およびグリシジルメタアクリレート０．９重量
部の混合モノマーと、脱イオン水３重量部および過硫酸
カリウム０．９重量部の水溶液とを３時間に亘り滴下し
た後、さらに８０℃で２時間維持し、室温に冷却するこ
とにより水性エマルジョンを得た。1 part in 96 parts by weight of the obtained aqueous emulsion
5% by weight of polyvinyl alcohol (degree of saponification: 88 mol%,
Polymerization degree 1700) 24 parts by weight, 1 part of dibutyl phthalate
0.38 parts by weight and 15 parts by weight of conditioning water were mixed to prepare an aqueous adhesive. Example 2 42.96 deionized water in the same apparatus as in Example 1 at room temperature.
Parts by weight, polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%,
1.7 parts by weight of polymerization degree were charged and dissolved at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 70 ° C., and 5.24 parts by weight of vinyl acetate and 0.2% of glycidyl methacrylate were added.
1 part by weight of the mixed monomer and 0.01 part by weight of potassium persulfate were added. The temperature was raised to 80 ° C.
A mixed monomer of 2 parts by weight and 0.9 part by weight of glycidyl methacrylate, and an aqueous solution of 3 parts by weight of deionized water and 0.9 part by weight of potassium persulfate were added dropwise over 3 hours, and then further at 80 ° C. for 2 hours. The aqueous emulsion was obtained by maintaining and cooling to room temperature.
【００２１】得られたエマルジョン１１１．７３重量部
に１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル
％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタレ
ートを１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。 実施例３ 実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部、アクリルアミド０．１
重量部を仕込み８０℃で２時間かけて溶解した。その後
７０℃まで冷却し、酢酸ビニル５．３３重量部と、過硫
酸カリウム０．０１重量部とを添加した。８０℃に昇温
し、酢酸ビニル４８．０重量部と、脱イオン水３重量部
および過硫酸カリウム０．９重量部の水溶液とを３時間
に亘り滴下した後、さらに８０℃で２時間維持し、室温
に冷却することにより水性エマルジョンを得た。To 111.73 parts by weight of the obtained emulsion, 29.8 parts by weight of 15% by weight polyvinyl alcohol (degree of saponification: 88 mol%, degree of polymerization: 1700), 11.9 parts by weight of dibutyl phthalate, 34 parts by weight of adjusted water Was mixed to prepare an aqueous adhesive. Example 3 42.96 deionized water at room temperature in the same apparatus as in Example 1.
Parts by weight, polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%,
(Polymerization degree 1700) 1.7 parts by weight, acrylamide 0.1
Parts by weight were dissolved at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 70 ° C., and 5.33 parts by weight of vinyl acetate and 0.01 part by weight of potassium persulfate were added. The temperature was raised to 80 ° C., and 48.0 parts by weight of vinyl acetate, and an aqueous solution of 3 parts by weight of deionized water and 0.9 part by weight of potassium persulfate were added dropwise over 3 hours, and further maintained at 80 ° C. for 2 hours. Then, an aqueous emulsion was obtained by cooling to room temperature.
【００２２】得られたエマルジョン１００重量部に１５
重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重
合度１７００）２４．９重量部、ジブチルフタレートを
１０．７重量部、調整水５重量部を混合し、水性接着剤
を調製した。 実施例４ 実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド０．１重量部を仕込み８０℃で２時間かけて溶
解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル５．３３
重量部と、過硫酸カリウム０．０１重量部とを添加し
た。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４８．０重量部と、脱
イオン水３重量部および過硫酸カリウム０．９重量部の
水溶液とを３時間に亘り滴下した後、さらに８０℃で２
時間維持し、室温に冷却することにより水性エマルジョ
ンを得た。15 parts per 100 parts by weight of the obtained emulsion
24.9 parts by weight of polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%, degree of polymerization 1700), 10.7 parts by weight of dibutyl phthalate, and 5 parts by weight of adjusted water were mixed to prepare an aqueous adhesive. Example 4 42.96 deionized water at room temperature in the same apparatus as in Example 1.
Parts by weight, polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%,
1.7 parts by weight of polymerization degree 1700) and 0.1 parts by weight of N-methylolacrylamide were charged and dissolved at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 70 ° C.
Parts by weight and 0.01 parts by weight of potassium persulfate were added. The temperature was raised to 80 ° C., and 48.0 parts by weight of vinyl acetate and an aqueous solution of 3 parts by weight of deionized water and 0.9 part by weight of potassium persulfate were added dropwise over 3 hours.
The aqueous emulsion was obtained by maintaining for a time and cooling to room temperature.
【００２３】得られたエマルジョン１１１．７８重量部
に１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル
％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタレ
ートを１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。 実施例５ 実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４３．０６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
４．８０重量部および平均炭素数１０の第３級カルボン
酸のビニルエステル（ＶｅｏＶＡ−１０、シェル ジャ
パン（株）製）０．５３重量部の混合モノマーと、過硫
酸カリウム０．０１重量部とを添加した。８０℃に昇温
し、酢酸ビニル４３．２重量部および平均炭素数１０の
第３級カルボン酸のビニルエステル（ＶｅｏＶＡ−１
０、シェル ジャパン（株）製）４．８重量部と、脱イ
オン水３重量部および過硫酸カリウム０．９重量部の水
溶液を３時間に亘り滴下し、さらに８０℃で２時間維持
し、室温に冷却することにより水性エマルジョンを得
た。To 111.78 parts by weight of the obtained emulsion, 29.8 parts by weight of 15% by weight polyvinyl alcohol (88 mol% of saponification degree, polymerization degree: 1700), 11.9 parts by weight of dibutyl phthalate, 34 parts by weight of adjusted water Was mixed to prepare an aqueous adhesive. Example 5 In the same apparatus as in Example 1, 43.06 deionized water was added at room temperature.
Parts by weight, polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%,
1.7 parts by weight of polymerization degree were charged and dissolved at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 70 ° C., and a mixed monomer of 4.80 parts by weight of vinyl acetate and 0.53 parts by weight of a vinyl ester of a tertiary carboxylic acid having an average carbon number of 10 (VeoVA-10, manufactured by Shell Japan K.K.) 0.01 part by weight of potassium persulfate was added. The temperature was raised to 80 ° C., and a vinyl ester of a tertiary carboxylic acid having 43.2 parts by weight of vinyl acetate and an average of 10 carbon atoms (VeoVA-1)
0, manufactured by Shell Japan Co., Ltd.), an aqueous solution of 4.8 parts by weight of deionized water and 3 parts by weight of deionized water and 0.9 part by weight of potassium persulfate were added dropwise over 3 hours, and further maintained at 80 ° C. for 2 hours. An aqueous emulsion was obtained by cooling to room temperature.
【００２４】得られたエマルジョン１１１．７８重量部
に１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル
％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタレ
ートを１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。 実施例６ 実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４３．０６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．３重量部およびジオクチルマレート０．０５重量部
の混合モノマーと、過硫酸カリウム０．０１重量部とを
添加した。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４８．１重量部
およびジオクチルマレート０．４５重量部と、脱イオン
水３重量部および過硫酸カリウム０．９重量部の水溶液
とを３時間に亘り滴下した後、さらに８０℃で２時間維
持し、室温に冷却することにより水性エマルジョンを得
た。To 111.78 parts by weight of the obtained emulsion, 29.8 parts by weight of 15% by weight polyvinyl alcohol (88 mol% of saponification degree, polymerization degree: 1700), 11.9 parts by weight of dibutyl phthalate, and 34 parts by weight of conditioning water Was mixed to prepare an aqueous adhesive. Example 6 In the same apparatus as in Example 1, deionized water 43.06 was added at room temperature.
Parts by weight, polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%,
1.7 parts by weight of polymerization degree were charged and dissolved at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 70 ° C., and a mixed monomer of 5.3 parts by weight of vinyl acetate and 0.05 parts by weight of dioctyl malate and 0.01 parts by weight of potassium persulfate were added. The temperature was raised to 80 ° C., and 48.1 parts by weight of vinyl acetate, 0.45 part by weight of dioctyl malate, an aqueous solution of 3 parts by weight of deionized water and 0.9 part by weight of potassium persulfate were added dropwise over 3 hours. Thereafter, the mixture was further maintained at 80 ° C. for 2 hours and cooled to room temperature to obtain an aqueous emulsion.
【００２５】得られたエマルジョン１１１．７８重量
部、１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モ
ル％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタ
レート１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。 実施例７ 実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．３重量部およびフマル酸０．０５重量部の混合モノ
マーと、過硫酸カリウム０．０１重量部とを添加した。
８０℃に昇温し、酢酸ビニル４７．６重量部およびフマ
ル酸０．４５重量部と、脱イオン水３重量部および過硫
酸カリウム０．９重量部の水溶液とを３時間に亘り滴下
した後、さらに８０℃で２時間維持し、室温に冷却する
ことにより水性エマルジョンを得た。111.78 parts by weight of the obtained emulsion, 29.8 parts by weight of 15% by weight of polyvinyl alcohol (88 mol% of saponification degree, polymerization degree of 1700), 11.9 parts by weight of dibutyl phthalate and 34 parts by weight of adjusted water By mixing, an aqueous adhesive was prepared. Example 7 42.96 deionized water at room temperature in the same apparatus as in Example 1.
Parts by weight, polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%,
1.7 parts by weight of polymerization degree were charged and dissolved at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 70 ° C., and a mixed monomer of 5.3 parts by weight of vinyl acetate and 0.05 part by weight of fumaric acid and 0.01 part by weight of potassium persulfate were added.
After the temperature was raised to 80 ° C., 47.6 parts by weight of vinyl acetate, 0.45 part by weight of fumaric acid, and an aqueous solution of 3 parts by weight of deionized water and 0.9 part by weight of potassium persulfate were added dropwise over 3 hours. Further, the mixture was maintained at 80 ° C. for 2 hours and cooled to room temperature to obtain an aqueous emulsion.
【００２６】得られたエマルジョン１１１．７８重量
部、１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モ
ル％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタ
レート１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。 比較例１ 実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４３．０６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．６重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．３４重量部と、過硫酸カリウム０．０１重量部とを
添加した。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４８．０６重量
部と、脱イオン水３重量部および過硫酸カリウム０．０
９重量部の水溶液を３時間に亘り滴下した後、８０℃を
維持して２時間重合し、室温に冷却することにより水性
エマルジョンを得た。111.78 parts by weight of the obtained emulsion, 29.8 parts by weight of 15% by weight polyvinyl alcohol (degree of saponification: 88 mol%, degree of polymerization: 1700), 11.9 parts by weight of dibutyl phthalate and 34 parts by weight of adjusted water By mixing, an aqueous adhesive was prepared. Comparative Example 1 In the same apparatus as in Example 1, deionized water 43.06 was added at room temperature.
Parts by weight, polyvinyl alcohol (degree of saponification 88 mol%,
1.6 parts by weight of polymerization degree was charged and dissolved at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 70 ° C., and 5.34 parts by weight of vinyl acetate and 0.01 part by weight of potassium persulfate were added. The temperature was raised to 80 ° C., and 48.06 parts by weight of vinyl acetate, 3 parts by weight of deionized water and 0.02% of potassium persulfate were added.
After 9 parts by weight of the aqueous solution was added dropwise over 3 hours, polymerization was carried out for 2 hours while maintaining the temperature at 80 ° C., and the mixture was cooled to room temperature to obtain an aqueous emulsion.
【００２７】得られたエマルジョン１００重量部に１５
重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重
合度１７００）２５重量部、ジブチルフタレート２５重
量部を混合し、水性接着剤を調製した。そして、実施例
および比較例で得られた水性接着剤の初期接着力を以下
の方法で測定した。接着力測定機（日本たばこ産業
（株）製，ＡＳＭ−１）を用い、基材として坪量８４ｇ
／ｍ2 のクラフト紙に前記水性接着剤を塗布量４０ｇ／
ｍ2 で塗布した。温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨ、オ
ープンタイム０．１秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速
度３００ｍｍ／分の条件で接着力を６回測定し、各測定
毎に得られた初期接着力の最大値の平均値を初期接着力
とした。15 parts per 100 parts by weight of the obtained emulsion
25 parts by weight of polyvinyl alcohol (degree of saponification: 88 mol%, degree of polymerization: 1700) and 25 parts by weight of dibutyl phthalate were mixed to prepare an aqueous adhesive. And the initial adhesive force of the aqueous adhesive obtained in the Example and the comparative example was measured by the following method. Using an adhesive force measuring machine (ASM-1 manufactured by Japan Tobacco Inc.), a basis weight of 84 g as a base material
/ M 2 of kraft paper coated with the aqueous adhesive in an amount of 40 g /
It was applied with a m 2. After a temperature of 20 ° C., a relative humidity of 65% RH, an open time of 0.1 second, and a pressing time of 0.1 second, the adhesive force was measured six times under the conditions of a shear rate of 300 mm / min, and was obtained for each measurement. The average value of the maximum value of the initial adhesive force was defined as the initial adhesive force.
【００２８】水性エマルジョンおよび水性接着剤の特性
とともに、初期接着力の測定結果を表に示す。The results of the measurement of the initial adhesive strength, together with the properties of the aqueous emulsion and the aqueous adhesive, are shown in the table.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】表より明らかなように、比較例の水性接着
剤に比べて実施例の水性接着剤は、高い初期接着力が発
現する。As is clear from the table, the aqueous adhesive of the example exhibits a higher initial adhesive strength than the aqueous adhesive of the comparative example.
Claims (6)
酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、フ
マル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエステ
ル、第３級カルボン酸のビニルエステルから選択された
少くとも一種の単量体（Ｂ）との共重合体を含む水性エ
マルジョンで構成されている水性接着剤。1. A method according to claim 1, wherein vinyl acetate (A), (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, fumaric acid or an ester thereof, maleic acid or an ester thereof, An aqueous adhesive comprising an aqueous emulsion containing a copolymer with at least one monomer (B) selected from vinyl esters of tertiary carboxylic acids.
み、粒径範囲０．００１〜１０μｍ、平均粒径０．０１
〜３μｍであり、粒径０．５〜３μｍの重合体粒子が全
体の５０〜９５体積％を占める水性樹脂エマルジョンで
構成されている請求項１記載の水性接着剤。2. Polyvinyl alcohol as an emulsifier, having a particle size range of 0.001 to 10 μm and an average particle size of 0.01.
2. The aqueous adhesive according to claim 1, wherein the aqueous adhesive is composed of an aqueous resin emulsion having polymer particles having a particle size of 0.5 to 3 [mu] m and a particle size of 0.5 to 3 [mu] m.
製，ＡＳＭ−１）でクラフト紙を基材として、オープン
タイム０．１秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速度３０
０ｍｍ／分で測定したとき、最大接着力が少くとも０．
０４ｋｇである請求項１記載の水性接着剤。3. An adhesive force measuring device (Japan Tobacco Inc.)
After making open time 0.1 second and pressing time 0.1 second using kraft paper as a base material by ASM-1), the shear rate is 30.
When measured at 0 mm / min, the maximum adhesive strength is at least 0.1 mm.
The aqueous adhesive according to claim 1, which weighs 04 kg.
酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、フ
マル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエステ
ル、第３級カルボン酸のビニルエステルから選択された
少くとも一種の単量体（Ｂ）とを乳化重合し、水性エマ
ルジョンで構成された水性接着剤を得る方法。4. Vinyl acetate (A), (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, fumaric acid or its ester, maleic acid or its ester, A method of emulsion-polymerizing at least one monomer (B) selected from vinyl esters of tertiary carboxylic acids to obtain an aqueous adhesive composed of an aqueous emulsion.
体を接着させる方法。5. A method for bonding an adherend using the aqueous adhesive according to claim 1.
させる請求項５記載の接着方法。6. The bonding method according to claim 5, wherein the adherend is bonded at a speed of 20 to 250 m / min.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18932996A JPH1036801A (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Water-based adhesive and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18932996A JPH1036801A (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Water-based adhesive and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036801A true JPH1036801A (en) | 1998-02-10 |
Family
ID=16239533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18932996A Pending JPH1036801A (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Water-based adhesive and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1036801A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100394368B1 (en) * | 2000-10-04 | 2003-08-09 | (주) 고려물산 | An adhesives, that was not added emulsifer for making shoes and the manufacturing method of it |
| KR100394365B1 (en) * | 2000-10-18 | 2003-08-09 | (주) 고려물산 | A pressure sensitive adhesives, that was not added emulsifer, and the manufacturing method of it |
| KR20120086314A (en) * | 2009-10-14 | 2012-08-02 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | Resin composition and adhesive agent |
| JP2020100747A (en) * | 2018-12-21 | 2020-07-02 | 株式会社クラレ | Emulsion and method for producing emulsion |
-
1996
- 1996-07-18 JP JP18932996A patent/JPH1036801A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR100394365B1 (en) * | 2000-10-18 | 2003-08-09 | (주) 고려물산 | A pressure sensitive adhesives, that was not added emulsifer, and the manufacturing method of it |
| KR20120086314A (en) * | 2009-10-14 | 2012-08-02 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | Resin composition and adhesive agent |
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