JPH1036524A - Packaging material and its use - Google Patents

Packaging material and its use

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Publication number
JPH1036524A
JPH1036524A JP20033896A JP20033896A JPH1036524A JP H1036524 A JPH1036524 A JP H1036524A JP 20033896 A JP20033896 A JP 20033896A JP 20033896 A JP20033896 A JP 20033896A JP H1036524 A JPH1036524 A JP H1036524A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
resins
aldehyde
packaging material
thermoplastic resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP20033896A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kuniyuki Sugiyama
訓之 杉山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Priority to JP20033896A priority Critical patent/JPH1036524A/en
Publication of JPH1036524A publication Critical patent/JPH1036524A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a packaging material capable of trapping aldehydes generated from a resin in the package and reducing the irritant smell in the opening of the package. SOLUTION: This packaging material for packaging a resin generating aldehydes is composed of a resin composition containing (A) a thermoplastic resin and (B) a compound having hydrazino group and/or hydrazono group. The aldehyde-generating resin is e.g. polyoxymethylene resin, phenolic resin and aminoaldehyde resin. The resin A is e.g. an olefin resin, a styrene resin, an ester resin, an amide resin and a urethane resin and the compound B is e.g. an alkylhydrazine, an aryl-hydrazine, a hydrazide and a hydrazone. The amount of the compound B is 0.005-2.5 pts.wt. in terms of the weight of one hydrazino group or hydrazono group based on 100 pts.wt. of the resin A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、梱包材及びその使
用方法に関する。
The present invention relates to a packaging material and a method for using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオキシメチレン樹脂は、ホルムアル
デヒド、又はその環状オリゴマーであるトリオキサン、
若しくはトリオキサンと環状エーテル、環状ホルマール
などを重合することにより得られる樹脂で、優れた機械
的性質(例えば、引張り強さ、耐クリープ性など)、耐
摩耗性、耐疲労性、耐溶剤性などを有するエンジニアリ
ング・プラスチックとして広く利用されている。しか
し、ポリオキシメチレン樹脂は熱、光、酸素などにより
劣化、解重合、分解し、刺激臭のあるホルムアルデヒド
ガスを生成するおそれがある。このガスは、作業員に悪
影響を及ぼすだけでなく、成形品の特性を低下させるな
どの問題があり、ホルムアルデヒドガスの抑制が望まれ
ている。
2. Description of the Related Art Polyoxymethylene resins include formaldehyde or its cyclic oligomer trioxane,
Or a resin obtained by polymerizing trioxane with cyclic ether, cyclic formal, etc., and has excellent mechanical properties (eg, tensile strength, creep resistance, etc.), abrasion resistance, fatigue resistance, solvent resistance, etc. Widely used as engineering plastics. However, the polyoxymethylene resin may be degraded, depolymerized, or decomposed by heat, light, oxygen, or the like, and form an irritating odor. This gas not only has an adverse effect on workers, but also has the problem of deteriorating the characteristics of the molded article. Therefore, suppression of formaldehyde gas is desired.

【0003】従来、ポリオキシメチレン樹脂の熱分解
(解重合)によるホルムアルデヒドの生成を抑制する試
みが数多く行われ、例えば、樹脂の末端基のエステル化
による安定化処理、酸化防止剤及びその他の熱安定剤の
添加などが行われている。特開平4−345648号公
報には、ポリオキシメチレン樹脂にヒドラジド化合物を
配合し、樹脂より生成するアルデヒドを抑制する方法が
提案されている。しかし、混練機での混練工程や各種成
形機での成形工程における微少の分解は避けがたく、ポ
リオキシメチレン樹脂ペレット又はその成形品は、その
温度が下がり固化するまでの間に微量のホルムアルデヒ
ドガスを生成させている。そのため、充分に冷却されず
未だ温度が高い状態で、多数の前記樹脂ペレット又はそ
の成形品を容器に詰めてしまうと、容器内にホルムアル
デヒドが充満し、開封時に作業員に刺激臭を与える。そ
のため、容器に通気孔を形成するなどの処置が取られた
が、その処置は煩雑であり経費が増大するとともに容器
強度を低下させる。また、容器に通気孔を形成すると、
容器の防水性などを損なうため、ホルムアルデヒドを生
成する樹脂の保管、輸送方法が制約される。このような
ことは、例えば、ポリオキシメチレン樹脂ペレット又は
その成形品を高温になる船槽へ積み込んで船舶などで輸
送したり、高温下で保管する場合にも生じるおそれがあ
る。
Many attempts have been made to suppress the formation of formaldehyde due to the thermal decomposition (depolymerization) of polyoxymethylene resins, for example, stabilization treatment by esterification of terminal groups of the resin, antioxidants and other thermal agents. Stabilizers are added. JP-A-4-345648 proposes a method of blending a hydrazide compound with a polyoxymethylene resin to suppress aldehydes generated from the resin. However, minute decomposition in the kneading process in the kneading machine and the molding process in various molding machines is unavoidable, and the polyoxymethylene resin pellets or the molded product thereof may have a small amount of formaldehyde gas before the temperature decreases and solidifies. Is generated. Therefore, if a large number of the resin pellets or molded articles thereof are packed in a container in a state where the temperature is not sufficiently cooled and the temperature is still high, the container is filled with formaldehyde and gives an irritating odor to an operator at the time of opening. For this reason, measures such as forming a ventilation hole in the container have been taken, but such measures are complicated, increase the cost, and lower the strength of the container. In addition, if a vent is formed in the container,
Since the waterproofness of the container is impaired, the method of storing and transporting the resin that generates formaldehyde is restricted. This may occur, for example, when polyoxymethylene resin pellets or molded articles thereof are loaded into a high temperature hull and transported by ship or the like, or stored at high temperatures.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、樹脂より生成するアルデヒドを有効に除去できる梱
包材およびその使用方法を提供することにある。本発明
の他の目的は、密閉袋又は容器内のアルデヒド濃度を低
減し、開封時の刺激臭を抑制できる梱包材およびその使
用方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a packaging material capable of effectively removing aldehyde generated from a resin and a method of using the same. Another object of the present invention is to provide a packaging material capable of reducing the aldehyde concentration in a sealed bag or container and suppressing a pungent odor at the time of opening, and a method of using the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、アルデヒドを生成す
る樹脂を梱包するための梱包材として、アルデヒドトラ
ップ能を有する化合物を含有している樹脂組成物を用い
ると、梱包内のアルデヒド臭を低減できることを見いだ
し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a compound having an aldehyde trapping ability is contained as a packing material for packing a resin that produces aldehyde. The present inventors have found that the use of such a resin composition can reduce the aldehyde odor in the package, and completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明の梱包材は、(A)熱可
塑性樹脂と、(B)ヒドラジノ基又はヒドラゾノ基を有
する化合物とを含む熱可塑性樹脂組成物で形成された梱
包材である。アルデヒドを生成する樹脂には、例えば、
ポリオキシメチレン系樹脂、ポリビニルアセタール、フ
ェノール樹脂、アミノアルデヒド系樹脂などが含まれ
る。熱可塑性樹脂(A)には、例えば、オレフィン系樹
脂、ハロゲン含有ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、エス
テル系樹脂、アミド系樹脂、ウレタン系樹脂などが含ま
れる。ヒドラジノ基又はヒドラゾノ基を有する化合物
(B)には、例えば、アルキルヒドラジン類、アリール
ヒドラジン類、ヒドラジド類、ヒドラゾン類などが含ま
れる。また、本発明は、アルデヒドを生成する樹脂を梱
包材に収容する、梱包材の使用方法にも関する。
That is, the packing material of the present invention is a packing material formed of a thermoplastic resin composition containing (A) a thermoplastic resin and (B) a compound having a hydrazino group or a hydrazono group. For resins that produce aldehydes, for example,
Polyoxymethylene resins, polyvinyl acetal, phenol resins, amino aldehyde resins and the like are included. The thermoplastic resin (A) includes, for example, an olefin resin, a halogen-containing vinyl resin, a styrene resin, an ester resin, an amide resin, and a urethane resin. The compound (B) having a hydrazino group or a hydrazono group includes, for example, alkylhydrazines, arylhydrazines, hydrazides, hydrazones, and the like. The present invention also relates to a method of using the packaging material in which a resin that generates aldehyde is contained in the packaging material.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の梱包材の構成成
分について詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the components of the packing material of the present invention will be described in detail.

【0008】[アルデヒドを生成する樹脂]アルデヒド
を生成する樹脂には、熱、光、酸素、酸やアルカリ、水
などの作用によりアルデヒドを生成する樹脂、例えば、
ホルムアルデヒド(ホルマリン)、アセトアルデヒドな
どの脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒドなどの芳香族
アルデヒドを原料とする樹脂が含まれる。このような樹
脂として、例えば、熱可塑性樹脂[例えば、ポリオキシ
メチレンホモポリマー又はコポリマーなどのポリオキシ
メチレン系樹脂、ポリビニルアセタール(例えば、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルブチラールなど)な
ど]、熱硬化性樹脂[例えば、フェノール樹脂(例え
ば、ノボラック型、レゾール型フェノール樹脂など)、
アミノアルデヒド系樹脂(例えば、ユリア樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、メラミン樹脂など)など]が挙げられ
る。これらの樹脂のうち、熱可塑性樹脂、特に、ポリオ
キシメチレン系樹脂などは、加熱溶融によるペレット化
や成形などに供し、生産性を高めるため、温度が高い状
態で梱包する必要性がある。しかし、前記のように、樹
脂ペレットや成形品の温度が高い状態で梱包すると、ア
ルデヒドの生成が問題となる。そのため、本発明の梱包
材は、熱可塑性樹脂、特にポリオキシメチレン系樹脂に
好適に適用される。前記アルデヒドを生成する樹脂は、
一種又は二種以上組合わせて用いられていてもよく、ま
た、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定
剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、難燃剤、充填剤などの
添加剤を含んでいてもよい。
[Aldehyde-forming resin] Examples of the aldehyde-forming resin include resins that generate aldehyde by the action of heat, light, oxygen, acid, alkali, water, etc.
Resins derived from aliphatic aldehydes such as formaldehyde (formalin) and acetaldehyde and aromatic aldehydes such as benzaldehyde are included. As such a resin, for example, a thermoplastic resin [for example, a polyoxymethylene-based resin such as a polyoxymethylene homopolymer or a copolymer, polyvinyl acetal (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc.)], a thermosetting resin [for example, , Phenolic resin (for example, novolak type, resol type phenolic resin, etc.),
Aminoaldehyde-based resin (eg, urea resin, benzoguanamine resin, melamine resin, etc.)]. Among these resins, thermoplastic resins, particularly polyoxymethylene resins, need to be packaged at a high temperature in order to increase the productivity by subjecting them to pelletization or molding by heating and melting, and the like. However, as described above, when packing is performed in a state where the temperature of the resin pellet or the molded article is high, generation of aldehyde becomes a problem. Therefore, the packing material of the present invention is suitably applied to a thermoplastic resin, particularly a polyoxymethylene resin. The resin for producing the aldehyde,
They may be used alone or in combination of two or more.Addition of antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers such as heat stabilizers, antistatic agents, coloring agents, lubricants, flame retardants, fillers, etc. It may contain an agent.

【0009】ポリオキシメチレン系樹脂はオキシメチレ
ン基(−CH2O−)を構成単位として含む高分子化合
物であり、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオ
キサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
1,3−ジオキソランなどの環状エーテルの重合により
生成する。ポリオキシメチレン系樹脂には、ポリオキシ
メチレンホモポリマーおよびポリオキシメチレン共重合
体が含まれる。ポリオキシメチレン共重合体は、オキシ
メチレン基以外に、炭素数2〜6程度、好ましくは炭素
数2〜4程度のオキシアルキレン単位(例えば、オキシ
エチレン基(−CH2CH2O−)、オキシプロピレン
基、オキシテトラメチレン基など)を構成単位として含
んでいる場合が多い。ポリオキシメチレン系樹脂の末端
は、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸などのカルボン
酸とのエステル化などにより安定化処理されていてもよ
い。
The polyoxymethylene resin is a polymer compound containing an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a constituent unit. Examples thereof include aldehydes such as formaldehyde, paraformaldehyde and acetaldehyde, trioxane, ethylene oxide and propylene oxide. ,
It is formed by polymerization of a cyclic ether such as 1,3-dioxolan. The polyoxymethylene-based resin includes a polyoxymethylene homopolymer and a polyoxymethylene copolymer. In addition to the oxymethylene group, the polyoxymethylene copolymer has an oxyalkylene unit having about 2 to 6 carbon atoms, preferably about 2 to 4 carbon atoms (for example, an oxyethylene group (—CH 2 CH 2 O—), Propylene group, oxytetramethylene group, etc.) as a structural unit in many cases. The terminal of the polyoxymethylene resin may be stabilized by, for example, esterification with a carboxylic acid such as acetic acid, propionic acid, or butyric acid.

【0010】[(A)熱可塑性樹脂]前記アルデヒドを
生成する樹脂を梱包するための梱包材は、熱可塑性樹脂
(A)と、ヒドラジノ基又はヒドラゾノ基を有する化合
物(B)とで構成されている。熱可塑性樹脂(A)は、
成形性、特にフィルム成形能を有する樹脂が好ましい。
このような樹脂には、例えば、オレフィン系樹脂、ハロ
ゲン含有ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹
脂、アミド系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミドイミド、ポリイミド、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンス
ルフィド、セロハンなどのセルロース系、エラストマ
ー、天然ゴム、塩酸ゴムやこれらのポリマーの構成成分
を構成単位として含む共重合体などが挙げられる。熱可
塑性樹脂(A)は、フィルム成形能を有すれば、直鎖状
のみならず分岐鎖構造、架橋構造を有していてもよく、
また重合度、分岐度、架橋度、共重合の形態(例えば、
ランダム、ブロック、グラフトなど)および共重合組成
割合などは特に制限されない。
[(A) Thermoplastic Resin] A packing material for packing the resin for producing the aldehyde is composed of a thermoplastic resin (A) and a compound (B) having a hydrazino group or a hydrazono group. I have. The thermoplastic resin (A)
Resins having moldability, particularly film forming ability, are preferred.
Such resins include, for example, olefin resins, halogen-containing vinyl resins, styrene resins, ester resins, amide resins, urethane resins, acrylic resins,
Polyether, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyamide imide, polyimide,
Cellulose such as polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyetherketone, polyphenylenesulfide, cellophane, etc., elastomers, natural rubber, rubber hydrochloride, and copolymers containing the constituent components of these polymers as constituent units, etc. . The thermoplastic resin (A) may have not only a straight chain but also a branched chain structure and a crosslinked structure as long as it has a film forming ability,
Further, the degree of polymerization, the degree of branching, the degree of crosslinking, the form of copolymerization (for example,
Random, block, graft, etc.) and copolymer composition ratio are not particularly limited.

【0011】より具体的には、前記熱可塑性樹脂(A)
のうちオレフィン系樹脂には、例えば、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、3−メチルブテン−1、4−メチルペ
ンテン−1などのα−オレフィンの単独又は共重合体
[例えば、ポリエチレン(低密度、中密度、高密度、直
鎖状低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリ(3−メチルブテン−1)、ポリ(4−メチル
ペンテン−1)、エチレン−プロピレン共重合体な
ど];前記α−オレフィンと他の共重合性単量体(例え
ば、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル系単量体など)
との共重合体又はその誘導体(例えば、エチレン−塩化
ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、塩
素化プロピレン−塩化ビニル共重合体などのオレフィン
−ハロゲン含有ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体など);ハロゲン含有
オレフィン樹脂(例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン、臭素化ポリエチレンなど)などが含ま
れる。
More specifically, the thermoplastic resin (A)
Among them, olefin resins include, for example, homo- or copolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, butene, 3-methylbutene-1, and 4-methylpentene-1 [for example, polyethylene (low density, medium density, High-density, linear low-density polyethylene), polypropylene, polybutene, poly (3-methylbutene-1), poly (4-methylpentene-1), ethylene-propylene copolymer, etc.]; Copolymerizable monomer (for example, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylic monomer, etc.)
And derivatives thereof (e.g., olefin-halogen-containing vinyl copolymers such as ethylene-vinyl chloride copolymer, propylene-vinyl chloride copolymer, chlorinated propylene-vinyl chloride copolymer), ethylene-acetic acid Vinyl copolymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers); halogen-containing olefin resins (eg, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, brominated polyethylene, etc.).

【0012】ハロゲン含有ビニル系樹脂には、例えば、
塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデ
ンなどのハロゲン含有ビニル単量体の単独又は共重合体
(例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体など);ハロゲン含有ビニル単量体と他
の共重合性単量体(例えば、酢酸ビニル、ブタジエン、
イソプレン、スチレン系単量体、アクリル系単量体、無
水マレイン酸など)との共重合体[例えば、塩化ビニル
−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−ス
チレン共重合体などのハロゲン含有ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−スチレン−(メタ)アクリロニト
リル共重合体などのハロゲン含有ビニル−スチレン−ア
クリル系共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体
などのハロゲン含有ビニル−アクリル系共重合体;塩化
ビニル−マレイン酸エステル共重合体など]などが含ま
れる。
The halogen-containing vinyl resin includes, for example,
Homo- or copolymers of halogen-containing vinyl monomers such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, and vinylidene chloride (for example, polyvinyl chloride, polyvinyl bromide, polyvinyl fluoride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride- Vinylidene chloride copolymer); a halogen-containing vinyl monomer and another copolymerizable monomer (for example, vinyl acetate, butadiene,
Copolymers with isoprene, styrene monomers, acrylic monomers, maleic anhydride, etc. [for example, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-
Halogen-containing vinyl-styrene copolymers such as vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, and vinyl chloride-styrene- (meth) acrylonitrile copolymer Halogen-containing vinyl-styrene-acrylic copolymers such as polymers, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, vinyl chloride- (meth) acrylate copolymers, etc. Halogen-containing vinyl-acrylic copolymers; vinyl chloride-maleic acid ester copolymers and the like].

【0013】スチレン系樹脂には、例えば、芳香族ビニ
ル単量体(スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エンなど)の単独又は共重合体(例えば、ポリスチレン
など);芳香族ビニル単量体と他の共重合性単量体
[(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸エス
テルなどのアクリル系単量体、無水マレイン酸など]と
の共重合体[例えば、アクリロニトリル−スチレン共重
合体(AS樹脂)、(メタ)アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体などのアクリル系単量体−スチレン共重合
体など];ゴム変性スチレン系共重合体[例えば、スチ
レンとエラストマー(例えば、ブタジエンゴム、アクリ
ルゴム)又はマレイン酸との共重合体(例えば、ブタジ
エン−スチレン共重合体(BS樹脂)、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、
(メタ)アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共
重合体などのアクリル系単量体−ブタジエン−スチレン
共重合体など)など]などが含まれる。
The styrene resin includes, for example, an aromatic vinyl monomer (styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, etc.) homopolymer or copolymer (eg, polystyrene, etc.); [Acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin)] with a copolymerizable monomer [(meth) acrylonitrile, acrylic monomer such as (meth) acrylate, maleic anhydride, etc.] , An acrylic monomer such as a (meth) acrylate-styrene copolymer-styrene copolymer, etc.]; a rubber-modified styrene copolymer [eg, styrene and an elastomer (eg, butadiene rubber, acrylic rubber) or Copolymer with maleic acid (for example, butadiene-styrene copolymer (BS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene) Emissions copolymer (ABS resin),
(Meth) acrylic acid ester-butadiene-styrene copolymer or other acrylic monomer-butadiene-styrene copolymer).

【0014】エステル系樹脂には、例えば、ポリC2-6
アルキレンテレフタレート(例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなど)、ポリ
2- 6アルキレンナフタレート(例えば、ポリエチレン
ナフタレート、ポリブチレンナフタレートなど)、C
2-6アルキレンテレフタレート又はC2-6アルキレンナフ
タレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル系共
重合体、ポリアリレートおよびポリエステルエラストマ
ーなどが含まれる。アミド系樹脂には、例えば、ポリア
ミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド
12、ポリアミド46、ポリアミド610、ポリアミド
612などのポリアミド、ポリアミドエラストマーなど
が含まれる。ウレタン系樹脂には、例えば、ポリウレタ
ン、ポリウレタンエラストマーなどが含まれる。アクリ
ル系樹脂には、例えば、ポリ(メタ)アクリロニトリ
ル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、メチル
メタクリレート、ポリアクリル酸エチルなどのポリ(メ
タ)アクリル酸C1-10アルキルエステル)などが含ま
れ、ポリエーテルには、例えば、ポリC2-6アルキレン
オキサイド(例えば、ポリエチレンオキサイドなど)、
ポリフェニレンエーテルなどが含まれる。
The ester resins include, for example, poly C 2-6
Alkylene terephthalates (e.g., polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), poly C 2-6 alkylene naphthalate (e.g., polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, etc.), C
Examples include polyester copolymers, polyarylates, polyester elastomers and the like having 2-6 alkylene terephthalate or C 2-6 alkylene naphthalate as a main repeating unit. Examples of the amide-based resin include polyamides such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 610, polyamide 612, and polyamide elastomers. The urethane-based resin includes, for example, polyurethane and polyurethane elastomer. The acrylic resin includes, for example, poly (meth) acrylonitrile, poly (meth) acrylate (for example, poly (meth) acrylate C 1-10 alkyl ester such as methyl methacrylate and polyethyl acrylate) and the like. Examples of the polyether include poly C 2-6 alkylene oxide (eg, polyethylene oxide and the like),
And polyphenylene ether.

【0015】好ましい熱可塑性樹脂(A)には、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニルなどのハロゲン含有ビニル系樹脂、ポリスチ
レン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体(ABS樹脂)などのスチレン系樹脂、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのエ
ステル系樹脂、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリア
ミド11、ポリアミド12などのアミド系樹脂、ポリウ
レタンなどのウレタン系樹脂などが含まれる。
Preferred thermoplastic resins (A) include olefin resins such as polyethylene and polypropylene, halogen-containing vinyl resins such as polyvinyl chloride, and styrene such as polystyrene and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin). Resins, ester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, amide resins such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, and polyamide 12, and urethane resins such as polyurethane.

【0016】これらの熱可塑性樹脂(A)は、一種又は
二種以上組み合わせて用いることができる。また、熱可
塑性樹脂は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など
の安定剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、滑
剤、難燃剤、充填剤、発泡剤などの添加剤を含んでいて
もよい。
These thermoplastic resins (A) can be used alone or in combination of two or more. In addition, thermoplastic resins include stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, and heat stabilizers, plasticizers, release agents, antistatic agents, coloring agents, lubricants, flame retardants, fillers, and foaming agents. It may contain an agent.

【0017】[(B)ヒドラジノ基又はヒドラゾノ基を
有する化合物]ヒドラジノ基又はヒドラゾノ基を有する
化合物(B)を含有している熱可塑性樹脂組成物で形成
された梱包材を用いて、アルデヒドを生成する樹脂を梱
包すると、密閉環境下、梱包内で樹脂がアルデヒドを生
成しても、前記化合物(B)(以下、単に捕捉剤と称す
る場合がある)がアルデヒドをトラップするためか、開
封時のアルデヒド臭を著しく低減できる。ヒドラジノ基
又はヒドラゾノ基を有する化合物(B)には、例えば、
ヒドラジン又はその誘導体[例えば、アルキルヒドラジ
ン類(例えば、メチルヒドラジン、ジメチルヒドラジ
ン、エチルヒドラジンなどのC1-10アルキルヒドラジ
ン)、アリールヒドラジン類(例えば、ヒドラジノベン
ゼン、ヒドラジノトルエンなどのC6-14アリールヒドラ
ジン)、ヒドラジノカルボン酸類(例えば、カルバジン
酸、ヒドラジノ酢酸、α−ヒドラジノプロピオン酸、α
−ヒドラジノイソ酪酸、ヒドラジノ安息香酸など)、ヒ
ドラジド類、ヒドラゾン類など]が含まれる。アルキル
ヒドラジンは、例えば、ヒドラジンとヨウ化アルキルと
の反応などにより生成する。アリールヒドラジンは、例
えば、芳香族炭化水素のジアゾニウム塩を塩化スズと塩
酸などで還元して得られる。ヒドラジノカルボン酸類
は、例えば、イソニトロアミノカルボン酸をナトリウム
アマルガムなどで還元して得られる。
[(B) Compound having a hydrazino group or a hydrazono group] Aldehyde is produced using a packing material formed of a thermoplastic resin composition containing a compound (B) having a hydrazino group or a hydrazono group. When the resin is packed in a sealed environment, the compound (B) (hereinafter, sometimes simply referred to as a trapping agent) traps the aldehyde, even if the resin generates aldehyde in the package in a sealed environment. Aldehyde of aldehyde can be significantly reduced. The compound (B) having a hydrazino group or a hydrazono group includes, for example,
Hydrazine or a derivative thereof [eg, alkyl hydrazines (eg, C 1-10 alkyl hydrazine such as methyl hydrazine, dimethyl hydrazine, ethyl hydrazine), and aryl hydrazines (eg, C 6-14 such as hydrazino benzene, hydrazino toluene and the like) Arylhydrazine), hydrazinocarboxylic acids (eg, carbazic acid, hydrazinoacetic acid, α-hydrazinopropionic acid, α
Hydrazinoisobutyric acid, hydrazinobenzoic acid, etc.), hydrazides, hydrazones, etc.]. Alkyl hydrazine is produced, for example, by a reaction between hydrazine and alkyl iodide. Arylhydrazine is obtained, for example, by reducing a diazonium salt of an aromatic hydrocarbon with tin chloride and hydrochloric acid. The hydrazinocarboxylic acids are obtained, for example, by reducing isonitroaminocarboxylic acid with sodium amalgam.

【0018】ヒドラジド類には、例えば、モノカルボン
酸モノヒドラジド類、ポリカルボン酸モノ又はポリヒド
ラジド類などが含まれる。モノカルボン酸モノヒドラジ
ド類には、例えば、酢酸ヒドラジド、プロピオン酸ヒド
ラジド、酪酸ヒドラジド、パルミチン酸ヒドラジド、ス
テアリン酸ヒドラジドなどのC2-18脂肪族モノカルボン
酸モノヒドラジド、安息香酸ヒドラジドなどのC7-15
香族モノカルボン酸モノヒドラジドなどが含まれる。ポ
リカルボン酸モノ又はポリヒドラジド類には、例えば、
シュウ酸モノ又はジヒドラジド、マロン酸モノ又はジヒ
ドラジド、コハク酸モノ又はジヒドラジド、グルタル酸
モノ又はジヒドラジド、アジピン酸モノ又はジヒドラジ
ド、ペンタメチレンジカルボン酸モノ又はジヒドラジ
ド、スベリン酸モノ又はジヒドラジド、セバシン酸モノ
又はジヒドラジド、ドデカン二酸モノ又はジヒドラジ
ド、テトラデカンジオイック酸モノ又はジヒドラジド、
オキサジ吉草酸モノ又はジヒドラジド、ダイマー酸モノ
又はジヒドラジドなどのC2-40飽和脂肪族ポリカルボン
酸モノ又はポリヒドラジド(好ましくはC2-18脂肪族ポ
リカルボン酸モノ又はポリヒドラジド);マレイン酸モ
ノ又はジヒドラジド、フマル酸モノ又はジヒドラジド、
イタコン酸モノ又はジヒドラジドなどの不飽和脂肪族ポ
リカルボン酸モノ又はポリヒドラジド;フタル酸モノ又
はジヒドラジド、イソフタル酸モノ又はジヒドラジド、
テレフタル酸モノ又はジヒドラジド、クロロヘキシルジ
カルボン酸モノ又はジヒドラジド、ナフタリンジカルボ
ン酸モノ又はジヒドラジドなどのC8-15芳香族ポリカル
ボン酸モノ又はポリヒドラジド、ポリ(メタ)アクリル
酸ヒドラジド、(メタ)アクリル酸ヒドラジド単位を有
する共重合体[例えば、(メタ)アクリルアミド−(メ
タ)アクリル酸ヒドラジド共重合体など]などが含まれ
る。ヒドラジド類は、例えば、モノ又はポリカルボン酸
若しくはその誘導体(例えば、C1-4アルキルエステ
ル、酸ハライド、酸無水物など)とヒドラジンとの反
応、ポリ(メタ)アクリル酸又はその誘導体(例えば、
ポリアクリル酸エステルなど)とヒドラジンとの反応に
より生成する。またヒドラジド類には炭酸とヒドラジン
との反応により生成するカーボジヒドラジドなども含ま
れる。
The hydrazides include, for example, monocarboxylic monohydrazides, polycarboxylic mono or polyhydrazides, and the like. The monocarboxylic hydrazides, for example, acetic acid hydrazide, propionic acid hydrazide, butyric hydrazide, palmitic acid hydrazide, C 2-18 aliphatic monocarboxylic hydrazide such as stearic acid hydrazide, such as benzoic acid hydrazide C 7- 15 aromatic monocarboxylic acid monohydrazide and the like. Polycarboxylic mono- or polyhydrazides, for example,
Oxalic acid mono or dihydrazide, malonic acid mono or dihydrazide, succinic acid mono or dihydrazide, glutaric acid mono or dihydrazide, adipic acid mono or dihydrazide, pentamethylene dicarboxylic acid mono or dihydrazide, suberic acid mono or dihydrazide, sebacic acid mono or dihydrazide, Dodecane diacid mono- or dihydrazide, tetradecandioic acid mono- or dihydrazide,
C 2-40 saturated aliphatic polycarboxylic acid mono or polyhydrazide such as oxadivaleric acid mono or dihydrazide, dimer acid mono or dihydrazide (preferably C 2-18 aliphatic polycarboxylic acid mono or polyhydrazide); maleic acid mono or Dihydrazide, fumaric acid mono- or dihydrazide,
Unsaturated aliphatic polycarboxylic acid mono- or polyhydrazide such as itaconic acid mono- or dihydrazide; phthalic acid mono- or dihydrazide, isophthalic acid mono- or dihydrazide,
C8-15 aromatic polycarboxylic acid mono or polyhydrazide such as terephthalic acid mono or dihydrazide, chlorohexyl dicarboxylic acid mono or dihydrazide, naphthalene dicarboxylic acid mono or dihydrazide, poly (meth) acrylic acid hydrazide, (meth) acrylic acid hydrazide Copolymers having units [for example, (meth) acrylamide- (meth) acrylic acid hydrazide copolymer and the like] are included. The hydrazides include, for example, a reaction of a mono- or polycarboxylic acid or a derivative thereof (eg, a C 1-4 alkyl ester, an acid halide, an acid anhydride, etc.) with hydrazine, poly (meth) acrylic acid or a derivative thereof (eg,
(Eg, polyacrylate) and hydrazine. The hydrazides also include carbodihydrazide formed by the reaction between carbonic acid and hydrazine.

【0019】ヒドラゾン類には、例えば、フェニルヒド
ラゾン、2,4−ジニトロヒドラゾンなどのアルデヒド
ヒドラゾン;アセトンヒドラゾン、ベンゾフェノンヒド
ラゾンなどのケトンヒドラゾンなどが含まれる。ヒドラ
ゾン類は、例えば、カルボニウム化合物(例えば、アル
デヒド類、ケトン類)とヒドラジンとの反応により生成
する。
The hydrazones include, for example, aldehyde hydrazones such as phenylhydrazone and 2,4-dinitrohydrazone; ketone hydrazones such as acetone hydrazone and benzophenone hydrazone. Hydrazones are produced, for example, by the reaction of a carbonium compound (eg, aldehydes, ketones) with hydrazine.

【0020】これらのヒドラジノ基又はヒドラゾノ基を
有する化合物(B)は、塩(例えば、ヒドラジン二スル
ホン酸カリウム塩など)であってもよく、又は水和物
(例えば、ヒドラジン一水和物など)であってもよい。
好ましい化合物(B)には、ヒドラジド類、例えば、C
2-18脂肪族モノカルボン酸モノヒドラジド、C7-15芳香
族モノカルボン酸モノヒドラジド、C2-18飽和脂肪族ポ
リカルボン酸ポリヒドラジド、C8-15芳香族ポリカルボ
ン酸ポリヒドラジドなどが含まれ、特に、C2-18飽和脂
肪族ジカルボン酸ジヒドラジド類、C8- 15芳香族ジカル
ボン酸ジヒドラジド類が好ましい。前記捕捉剤(B)は
一種又は二種以上組み合わせて用いてもよい。
The compound (B) having a hydrazino group or a hydrazono group may be a salt (eg, hydrazine disulfonic acid potassium salt) or a hydrate (eg, hydrazine monohydrate). It may be.
Preferred compounds (B) include hydrazides such as C
2-18 aliphatic monocarboxylic acid monohydrazide, C 7-15 aromatic monocarboxylic acid monohydrazide, C 2-18 saturated aliphatic polycarboxylic acid polyhydrazide, C 8-15 aromatic polycarboxylic acid polyhydrazide, etc. It is, in particular, C 2-18 saturated aliphatic dicarboxylic acid dihydrazide compound, C 8- 15 aromatic dicarboxylic acid dihydrazide are preferred. The capture agent (B) may be used alone or in combination of two or more.

【0021】前記捕捉剤(B)の含有量は、少量であっ
ても、梱包内で生成したアルデヒドの量を低減できる。
捕捉剤の含有量は、例えば、ヒドラジノ基又はヒドラゾ
ノ基1個当たりの重量に換算して、熱可塑性樹脂(A)
100重量部に対して、0.005〜2.5重量部、好
ましくは0.025〜1.5重量部、さらに好ましくは
0.04〜1.25重量部程度の範囲から選択できる。
例えば、分子中に2個のヒドラジノ基又はヒドラゾノ基
を有する化合物の場合では、熱可塑性樹脂(A)100
重量部に対して、0.01〜5重量部、好ましくは0.
05〜3重量部程度、さらに好ましくは0.08〜2.
5重量部程度の範囲から選択できる。捕捉剤(B)の含
有量が、少ないと、梱包内で生成したアルデヒドの量を
低減するのは困難であり、多過ぎると、捕捉剤の滲出
(ブリーディング)や表面剥離などが生じる場合があ
る。
Even if the content of the scavenger (B) is small, the amount of aldehyde generated in the packaging can be reduced.
The content of the scavenger is, for example, converted into the weight per hydrazino group or hydrazono group, and the content of the thermoplastic resin (A)
The amount can be selected from the range of about 0.005 to 2.5 parts by weight, preferably about 0.025 to 1.5 parts by weight, more preferably about 0.04 to 1.25 parts by weight, based on 100 parts by weight.
For example, in the case of a compound having two hydrazino groups or hydrazono groups in the molecule, the thermoplastic resin (A) 100
0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on parts by weight.
About 0.5 to 3 parts by weight, more preferably 0.08 to 2.
It can be selected from a range of about 5 parts by weight. If the content of the scavenger (B) is small, it is difficult to reduce the amount of aldehyde generated in the package, and if it is too large, exudation (bleeding) or surface peeling of the scavenger may occur. .

【0022】前記熱可塑性樹脂(A)と、捕捉剤(B)
とを含む樹脂組成物は、従来の樹脂組成物調製法として
一般に用いられている慣用の設備と方法により容易に調
製できる。このような調製方法として、例えば、樹脂組
成物の各成分を混合した後、押出機により混練押出して
ペレットを調製し成形する方法、一旦組成の異なるペレ
ットを調製し、そのペレットを所定量混合し成形して成
形後に目的組成の成形品を得る方法、または成形機に各
成分の1又は2以上を直接仕込む方法などが挙げられ
る。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外
の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一配
合を行う上で好ましい方法である。
The thermoplastic resin (A) and the scavenger (B)
Can be easily prepared by conventional equipment and methods generally used as a conventional resin composition preparation method. As such a preparation method, for example, after mixing the components of the resin composition, kneading and extruding with an extruder to prepare and mold pellets, once prepare pellets having a different composition, and mix a predetermined amount of the pellets Examples include a method of molding and obtaining a molded article having a desired composition after molding, and a method of directly charging one or more of each component to a molding machine. Mixing and adding a part of the resin component as a fine powder with other components is a preferable method for uniformly blending these components.

【0023】本発明の特色は、捕捉剤(B)を梱包材に
含有していることである。そのため、アルデヒドを生成
する樹脂の配合処方上の制約が生じるおそれがなく、ま
た物性の低下をもたらすおそれもない。
A feature of the present invention is that the scavenger (B) is contained in the packing material. Therefore, there is no possibility that there will be restrictions on the formulation of the resin that produces the aldehyde, and there is no possibility that the physical properties will decrease.

【0024】本発明の梱包材としては、容器やコンテナ
であってもよいが、収容作業性などの高い包装用袋を得
る上で有用なフィルムやシートである場合が多く、特に
フィルムである場合が多い。このようなフィルムは、単
層構造のみならず、複数のポリマー層、少なくとも1つ
のポリマー層と基材層(例えば、セロハンなどのセルロ
ース系フィルム、アルミニウム箔などの金属箔、紙など
の多孔質基材など)との積層構造を有していてもよい。
積層構造を有するフィルムの場合、内側層の捕捉剤
(B)の濃度は、例えば、前記範囲の1〜5倍程度とし
てもよい。フィルム厚さなどは特に制限されず、機械的
強度、可撓性などにより適当に選択できる。フィルムの
厚さは、例えば、0.001〜0.2mm、好ましくは
0.01〜0.1mm程度の範囲から選択できる。前記
熱可塑性樹脂(A)とトラップ剤(B)とを含む樹脂組
成物の成形に際しては、樹脂の種類や目的の形態などに
応じて、慣用の成形方法、例えば、押出成形、吹き込み
成形、射出成形、真空成形、圧縮成形、発泡成形などの
方法を用いることができる。フィルム成形に際しては、
フィルムの層構造に応じて、例えば、Tダイによる押出
成形、多層押出成形、インフレーション成形などの慣用
の成形方法を用いることができる。積層フィルムでは、
ポリマー層又は基材層とポリマー層とをドライラミネー
トなどにより積層することにより製造してもよい。
The packaging material of the present invention may be a container or a container, but is often a film or sheet useful for obtaining a packaging bag having high operability, and particularly a film. There are many. Such a film has not only a single-layer structure but also a plurality of polymer layers, at least one polymer layer and a substrate layer (for example, a cellulosic film such as cellophane, a metal foil such as an aluminum foil, and a porous substrate such as paper). Material).
In the case of a film having a laminated structure, the concentration of the scavenger (B) in the inner layer may be, for example, about 1 to 5 times the above range. The film thickness and the like are not particularly limited, and can be appropriately selected depending on mechanical strength, flexibility, and the like. The thickness of the film can be selected, for example, from the range of about 0.001 to 0.2 mm, preferably about 0.01 to 0.1 mm. In molding the resin composition containing the thermoplastic resin (A) and the trapping agent (B), a conventional molding method, such as extrusion molding, blow molding, or injection, is used depending on the type of the resin and the desired form. Methods such as molding, vacuum molding, compression molding, and foam molding can be used. When forming a film,
Depending on the layer structure of the film, for example, a conventional molding method such as extrusion molding using a T-die, multilayer extrusion molding, or inflation molding can be used. In the laminated film,
It may be manufactured by laminating a polymer layer or a base material layer and a polymer layer by dry lamination or the like.

【0025】本発明の梱包材は、アルデヒドトラップ能
を有するため、アルデヒドを生成する樹脂をペレット化
又は成形直後の温度が高い状態で、前記梱包材に収容し
ても、梱包内のアルデヒドの濃度を低減できる。そのた
め、本発明の梱包材は、アルデヒドを生成する樹脂を収
容するのに有用である。前記梱包材は、例えば、ポリオ
キシメチレン系樹脂ペレットを収容するための袋(樹脂
単独袋、紙ラミネート袋など)又は容器、スプレーノズ
ル、口紅機構部品などの化粧品用部品、ボトルなどのポ
リオキシメチレン系樹脂成形体を収容するための袋又は
容器、自動車シート被覆材及びそのカバーフィルム、電
気製品を収容するための袋又は容器として使用できる。
Since the packing material of the present invention has an aldehyde trapping ability, even if the resin for producing aldehyde is stored in the packing material at a high temperature immediately after pelletization or molding, the concentration of aldehyde in the packing can be improved. Can be reduced. Therefore, the packing material of the present invention is useful for containing a resin that generates aldehyde. The packing material may be, for example, a bag for accommodating polyoxymethylene-based resin pellets (resin alone bag, paper laminated bag, etc.) or a container, a spray nozzle, a cosmetic part such as a lipstick mechanism part, or a polyoxymethylene such as a bottle. It can be used as a bag or container for accommodating a base resin molded article, an automobile seat covering material and its cover film, or a bag or container for accommodating electric products.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の梱包材は、特定の化合物を含有
している熱可塑性樹脂組成物を用いているため、密閉梱
包内で、樹脂の熱分解などにより生成したアルデヒドの
量を著しく低減できる。また、前記特定の化合物の含有
量は、少量であっても、前記梱包材は長期間に亘ってア
ルデヒド臭を抑制できる。さらに、本発明の梱包材を用
いると、アルデヒドを生成する樹脂ペレット又はその成
形体の温度が高くても、梱包材に収容するだけで開封時
のアルデヒド臭を著しく抑制できる。
As the packaging material of the present invention uses a thermoplastic resin composition containing a specific compound, the amount of aldehydes generated by thermal decomposition of the resin, etc., in a closed package is significantly reduced. it can. Moreover, even if the content of the specific compound is small, the packaging material can suppress the aldehyde odor for a long period of time. Furthermore, when the packing material of the present invention is used, even when the temperature of the resin pellets or the molded product thereof that generates aldehyde is high, the aldehyde odor at the time of opening can be remarkably suppressed only by containing the resin pellet in the packing material.

【0027】[0027]

【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づいて、本発
明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
より何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比
較例に示した試験片は以下の調製方法及び評価方法によ
り調製及び評価した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The test pieces shown in Examples and Comparative Examples were prepared and evaluated by the following preparation methods and evaluation methods.

【0028】(1)熱可塑性樹脂とヒドラジドとのペレ
ット調製 二軸押出機TEX−30(日本製鋼所(株)製)を用い
て市販の下記熱可塑性樹脂に下記ヒドラジドを所定の割
合で配合・混練し、熱可塑性樹脂組成物ペレットを得
た。押出の条件は樹脂の種類に応じて、シリンダー温度
を樹脂の融点又は軟化点より10〜30℃高めに設定
し、スクリュー回転数100rpm、吐出量5kg/H
rで行った。
(1) Preparation of pellets of thermoplastic resin and hydrazide Using a twin-screw extruder TEX-30 (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.), the following hydrazide is compounded into a commercially available thermoplastic resin at a predetermined ratio. The mixture was kneaded to obtain a thermoplastic resin composition pellet. Extrusion conditions are such that the cylinder temperature is set to be 10 to 30 ° C. higher than the melting point or softening point of the resin, the screw rotation speed is 100 rpm, and the discharge rate is 5 kg / H, depending on the type of the resin.
r.

【0029】[熱可塑性樹脂] a−1:ポリエチレン樹脂(三井石油化学社製、ミラソ
ン401) a−2:ポリプロピレン樹脂(三井石油化学社製、ハイ
ポールJ200) a−3:ポリアミド樹脂(ポリアミド66) a−4:ポリウレタン樹脂(日本ミラクトラン社製、ミ
ラクトランP480MSUD) a−5:ポリブチレンテレフタレート樹脂(ポリプラス
チックス社製、ジュラネックス600FP) a−6:アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体(ABS樹脂)(ダイセル化学社製、セビアンDP61
1) [ヒドラジド類](大塚化学社製) b−1:アジピン酸ジヒドラジド b−2:セバシン酸ジヒドラジド b−3:イソフタル酸ジヒドラジド b−4:アクリルアミド−アクリルヒドラジド共重合体 (2)フィルム成形 プラストミル押出機(D=20mm、東洋精機(株)
製)にTダイ(幅150mm)をセットし、上記熱可塑
性樹脂組成物をフィルム成形した。成形条件は樹脂の種
類に応じて、シリンダー温度を樹脂の融点又は軟化点よ
り10〜30℃高めに設定し、スクリュー回転数50r
pm、吐出量2kg/Hr、チルロール温度60℃で行
った。
[Thermoplastic resin] a-1: Polyethylene resin (Mirason 401, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) a-2: Polypropylene resin (Hypol J200, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) a-3: Polyamide resin (polyamide 66) a-4: Polyurethane resin (Milactran P480MSUD, manufactured by Nippon Milactran) a-5: Polybutylene terephthalate resin (Duranex 600FP, manufactured by Polyplastics) a-6: Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) (Sebian DP61 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
1) [Hydrazides] (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) b-1: adipic acid dihydrazide b-2: sebacic acid dihydrazide b-3: isophthalic acid dihydrazide b-4: acrylamide-acrylhydrazide copolymer (2) film forming plastmill Extruder (D = 20mm, Toyo Seiki Co., Ltd.)
T-die (width: 150 mm) was set in the mold, and the above-mentioned thermoplastic resin composition was formed into a film. The molding conditions are set such that the cylinder temperature is set to 10 to 30 ° C. higher than the melting point or softening point of the resin, and the screw rotation speed is set to 50 r, depending on the type of the resin.
pm, a discharge rate of 2 kg / Hr, and a chill roll temperature of 60 ° C.

【0030】(3)ホルムアルデヒド残存量の評価方法 容量100mlの容器に、ポリオキシメチレンの棒状成
形体(2×2×50mm)20本と、ヒドラジドを含有
している熱可塑性樹脂フィルム(100×50×0.1
mm)とを共存させて、密栓し、60℃で24時間放置
した後、開栓後容器内の雰囲気の臭いをかぎ、ホルムア
ルデヒド臭の程度を以下の5段階にランク付けして評価
した。
(3) Evaluation method of residual formaldehyde amount In a container having a capacity of 100 ml, 20 polyoxymethylene rod-shaped molded articles (2 × 2 × 50 mm) and a thermoplastic resin film containing hydrazide (100 × 50) were used. × 0.1
mm), and the container was hermetically sealed and allowed to stand at 60 ° C. for 24 hours. After opening the container, the odor of the atmosphere in the container was smelled, and the degree of formaldehyde odor was evaluated according to the following five ranks.

【0031】 A:全くホルムアルデヒド臭がない B:極僅かにホルムアルデヒド臭の刺激がある C:僅かにホルムアルデヒド臭の刺激がある D:少しホルムアルデヒド臭の刺激がある E:かなりホルムアルデヒド臭の刺激がある (4)熱可塑性樹脂組成物をフィルム成形後、フィルム
表面からのヒドラジドの滲出の程度を目視し、滲出の程
度を以下の5段階にランク付けして評価した。
A: No formaldehyde odor at all B: Very slight formaldehyde odor irritation C: Slight formaldehyde odor irritation D: Slight formaldehyde odor irritation E: Significant formaldehyde odor irritation ( 4) After the thermoplastic resin composition was formed into a film, the degree of hydrazide exudation from the film surface was visually observed, and the degree of exudation was rated according to the following five ranks.

【0032】 A:全く滲出しない B:極僅かに滲出する C:僅かに滲出する D:少し滲出する E:かなり滲出する 実施例1〜8 容器に、ポリオキシメチレンの成形体と、表1および表
2に示す割合でヒドラジドを含有している各種熱可塑性
樹脂フィルムとを共存させて、密栓し、放置した後、開
栓後容器内の雰囲気のホルムアルデヒド臭の程度、およ
び、熱可塑性樹脂フィルム表面からのヒドラジドの滲出
の程度を評価した。表1および表2に結果を示す。
A: not exuded at all B: exuded very slightly C: slightly exuded D: slightly exuded E: considerably exuded Examples 1 to 8 Various types of thermoplastic resin films containing hydrazide at the ratios shown in Table 2 are coexistent, sealed, left to stand, and after opening, the degree of formaldehyde odor in the atmosphere in the container and the surface of the thermoplastic resin film The degree of hydrazide exudation from the liposome was evaluated. Tables 1 and 2 show the results.

【0033】比較例1〜3 容器にポリオキシメチレンの成形体のみを入れた場合、
または、容器にポリオキシメチレンの成形体とヒドラジ
ドを含有していない熱可塑性樹脂フィルムとを共存させ
た場合のホルムアルデヒド臭の程度及びヒドラジドの滲
出の程度を評価したところ表2に示す結果を得た。
Comparative Examples 1 to 3 In the case where only a molded product of polyoxymethylene was put in a container,
Alternatively, the degree of formaldehyde odor and the degree of hydrazide exudation were evaluated when a molded article of polyoxymethylene and a thermoplastic resin film not containing hydrazide coexisted in a container, and the results shown in Table 2 were obtained. .

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 表1及び表2より、比較例に比べて、実施例のほうがホ
ルムアルデヒド臭及びヒドラジドの滲出の程度が少な
い。
[Table 2] As shown in Tables 1 and 2, the odor of formaldehyde and the degree of hydrazide exudation are smaller in the examples than in the comparative examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 27/02 KHH C08L 27/02 KHH 29/14 LHA 29/14 LHA 101/00 101/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08L 27/02 KHH C08L 27/02 KHH 29/14 LHA 29/14 LHA 101/00 101/00

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルデヒドを生成する樹脂を梱包するた
めの梱包材であって、(A)熱可塑性樹脂と、(B)ヒ
ドラジノ基又はヒドラゾノ基を有する化合物とを含む熱
可塑性樹脂組成物で形成された梱包材。
1. A packaging material for packaging a resin that produces an aldehyde, comprising a thermoplastic resin composition containing (A) a thermoplastic resin and (B) a compound having a hydrazino group or a hydrazono group. Packaging materials.
【請求項2】 アルデヒドを生成する樹脂が、ポリオキ
シメチレン系樹脂、ポリビニルアセタール、フェノール
樹脂、アミノアルデヒド系樹脂から選択された少なくと
も一種である請求項1記載の梱包材。
2. The packaging material according to claim 1, wherein the aldehyde-generating resin is at least one selected from polyoxymethylene-based resins, polyvinyl acetal, phenolic resins, and aminoaldehyde-based resins.
【請求項3】 アルデヒドを生成する樹脂が熱可塑性樹
脂である請求項1記載の梱包材。
3. The packaging material according to claim 1, wherein the resin generating the aldehyde is a thermoplastic resin.
【請求項4】 熱可塑性樹脂(A)がフィルム成形能を
有する樹脂である請求項1記載の梱包材。
4. The packaging material according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is a resin having a film forming ability.
【請求項5】 熱可塑性樹脂(A)が、オレフィン系樹
脂、ハロゲン含有ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、エス
テル系樹脂、アミド系樹脂、ウレタン系樹脂から選択さ
れた少なくとも一種である請求項1又は4記載の梱包
材。
5. The thermoplastic resin (A) is at least one selected from olefin resins, halogen-containing vinyl resins, styrene resins, ester resins, amide resins, and urethane resins. 4. The packing material described in 4.
【請求項6】 化合物(B)が、アルキルヒドラジン
類、アリールヒドラジン類、ヒドラジド類、ヒドラゾン
類から選ばれた少なくとも一種である請求項1記載の梱
包材。
6. The packaging material according to claim 1, wherein the compound (B) is at least one selected from alkylhydrazines, arylhydrazines, hydrazides, and hydrazones.
【請求項7】 化合物(B)の含有量が、ヒドラジノ基
又はヒドラゾノ基1個当たりの重量に換算して、熱可塑
性樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜2.
5重量部である請求項1記載の梱包材。
7. The content of the compound (B) is calculated as the weight per one hydrazino group or one hydrazono group, and is 0.005 to 2.10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
The packing material according to claim 1, which is 5 parts by weight.
【請求項8】 アルデヒドを生成する樹脂ペレット又は
その成形体を梱包材に収容する、請求項1記載の梱包材
の使用方法。
8. The method for using a packaging material according to claim 1, wherein the resin pellets or aldehyde-forming resin pellets or the molded product thereof are housed in the packaging material.
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