JPH103643A - Disk-shaped magnetic recording medium - Google Patents

Disk-shaped magnetic recording medium

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Publication number
JPH103643A
JPH103643A JP15136596A JP15136596A JPH103643A JP H103643 A JPH103643 A JP H103643A JP 15136596 A JP15136596 A JP 15136596A JP 15136596 A JP15136596 A JP 15136596A JP H103643 A JPH103643 A JP H103643A
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JP
Japan
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layer
soft magnetic
ferromagnetic layer
magnetic
ferromagnetic
Prior art date
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Pending
Application number
JP15136596A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jiyunichi Nakamigawa
順一 中三川
Shinji Saito
真二 斉藤
Nobuo Yamazaki
信夫 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH103643A publication Critical patent/JPH103643A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve electromagnetic conversion characteristics and more particularly high- density recording characteristics by providing the surface of a nomnagnetic base layer with a soft magnetic layer and a ferromagnetic layer formed by dispersing fine ferromagnetic hexagonal ferrite powder having a specific thickness into a binder. SOLUTION: This disk-shaped magnetic recording medium is formed of a double layered structure composed of the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer and is provided with the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer formed by dispersing fine ferromagnetmc hexagonal ferrite powder into the binder on the nonmagnetic base layer. The ferromagnetic layer is magnetically oriented in a perpendicular direction and the thickness thereof is specified to <=0.5μm. In addition, glossiness is measured in an arbitrary place and the dependence on the measurement direction which is the difference in the glossiness between the max. value and the min. value is specified in a range of 0 to 5% of an index. On the other hand, the soft magnetic layer is specified in coercive force Hc to <=200Oem, more preferably, 0.1 to 100Oe. If Hc is larger than this range, recording magnetization remains. Further, the saturation magnetic flux density Bs is specified to >=1500G, more preferably >=2000 to <=500G. If the density is smaller than this range, the magnetic flux passing the ground surface layer decrease. As a result, the electromagnetic conversion characteristics and more particularly the high-density characteristics are improved.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は強磁性層と軟磁性層を有
し、最上層に六方晶フェライト微粉末を含む高密度記録
用のディスク状磁気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a disk-shaped magnetic recording medium for high-density recording, which has a ferromagnetic layer and a soft magnetic layer, and contains a hexagonal ferrite fine powder in the uppermost layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気ディスクの分野において、Co変性
酸化鉄を用いた2MBのMF−2HDフロッピーディス
クがパーソナルコンピュータに標準搭載されようになっ
た。しかし扱うデータ容量が急激に増加している今日に
おいて、その容量は十分とは言えなくなり、フロッピー
ディスクの大容量化が望まれていた。
2. Description of the Related Art In the field of magnetic disks, 2 MB MF-2HD floppy disks using Co-modified iron oxide have been standardly mounted on personal computers. However, in today's rapidly increasing data capacity, the capacity cannot be said to be sufficient, and it has been desired to increase the capacity of floppy disks.

【0003】従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Co変性
酸化鉄、CrO2 、強磁性金属粉末、六方晶系フェライ
ト粉末を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗
設したものが広く用いられる。この中でも強磁性金属微
粉末と六方晶系フェライト微粉末は高密度記録特性に優
れていることが知られている。高密度記録特性に優れる
強磁性金属微粉末を用いた大容量ディスクとしては10
MBのMF−2TD、21MBのMF−2SDまたは六
方晶フェライトを用いた大容量ディスクとしては4MB
のMF−2ED、21MBフロプティカルなどがある
が、容量、性能的に十分とは言えなかった。このような
状況に対し、高密度記録特性を向上させる試みが多くな
されている。
Conventionally, a magnetic recording medium has a magnetic layer obtained by dispersing iron oxide, Co-modified iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic metal powder, and hexagonal ferrite powder in a binder on a non-magnetic support. Is widely used. Among them, ferromagnetic metal fine powder and hexagonal ferrite fine powder are known to have excellent high density recording characteristics. As a large-capacity disk using a ferromagnetic metal fine powder having excellent high-density recording characteristics, 10
4 MB as a large capacity disk using MB MF-2TD, 21 MB MF-2SD or hexagonal ferrite
MF-2ED, 21 MB floptical, etc., but were not sufficient in capacity and performance. Under such circumstances, many attempts have been made to improve the high-density recording characteristics.

【0004】高密度記録特性に優れる磁性体として特開
昭61−217936号報、特開昭61−273735
号報には六方晶フェライト磁性体が提案されている。六
方晶フェライト磁性体は、その粒子サイズが小さいこ
と、形状が平板状でしかもその板面に垂直な方向に磁化
容易軸があること等から高密度記録用の磁気記録媒体に
用いる磁性体として有望視されている。
As magnetic materials having excellent high-density recording characteristics, JP-A-61-217936 and JP-A-61-273735.
The bulletin proposes a hexagonal ferrite magnetic material. Hexagonal ferrite magnetic material is promising as a magnetic material used for magnetic recording media for high-density recording due to its small particle size, flat shape and easy axis of magnetization perpendicular to the plate surface. Have been watched.

【0005】そして、六方晶フェライト磁性体を面内垂
直方向に配向させることで、さらに自己減磁を小さくす
ることが特開平4−123312号報、特開昭62−2
08415号報に、さらには磁性層を二層以上設け、上
層に垂直配向した六方晶フェライトを用いた例が特開昭
60−212817号報、特開平1−251427号
報、特開平1−251424号報、特開平1−2514
26号報、特開昭59−129935号報、特開昭64
−79930号報、特開昭64−55732号報、特開
昭59−77628号報などで開示されている。しか
し、未だ十分な特性を得るに至っていない。
Further, it has been disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-12312 and 62-2 that the self-demagnetization can be further reduced by orienting the hexagonal ferrite magnetic substance in the in-plane vertical direction.
JP-A No. 08415, JP-A-60-212817, JP-A-1-251427, and JP-A-1-251424 disclose examples in which two or more magnetic layers are further provided and a hexagonal ferrite vertically oriented in the upper layer is used. Bulletin, JP-A 1-2514
No. 26, JP-A-59-129935, JP-A-64
No. 79930, JP-A-64-55732 and JP-A-59-77628. However, sufficient characteristics have not yet been obtained.

【0006】このような問題に対し下地層として抗磁力
が低く、透磁率の高い軟磁性の金属薄膜、または粒子塗
布膜を形成し、その上に六方晶フェライトを含む塗布層
を設ける試みが特開昭56−98718号報、特開昭5
9−94231号報、特開昭59−167843号報、
特開昭62−180522号報に示されている。しかし
今日要求される高密度記録に対しては既に十分な特性と
は言えなくなっている。
In order to solve such a problem, an attempt has been made to form a soft magnetic metal thin film or particle coating film having a low coercive force and a high magnetic permeability as an underlayer, and to provide a coating layer containing hexagonal ferrite thereon. No. 56-98718, Japanese Unexamined Patent Publication No.
9-94231, JP-A-59-167843,
It is disclosed in JP-A-62-180522. However, these characteristics are no longer sufficient for the high-density recording required today.

【0007】一方、最近になり薄層磁性層と機能性非磁
性層からなるディスク状磁気記録媒体が開発され、10
0MBクラスのフロッピーディスクが登場している。こ
れらの特徴を示すものとして、特開平5−109061
にはHcが1400Oe以上で厚さ0.5μm以下の磁性
層と導電性粒子を含む非磁性層を有する構成が、特開平
5−290354には磁性層厚が0.5μm以下で、磁
性層厚の厚み変動を±15%以内とし、表面電気抵抗を
規定した構成が提案されている。
On the other hand, a disk-shaped magnetic recording medium comprising a thin magnetic layer and a functional non-magnetic layer has recently been developed.
0MB class floppy disks have appeared. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-109061 shows these features.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-290354 discloses that a magnetic layer having a Hc of 1400 Oe or more and a thickness of 0.5 μm or less and a nonmagnetic layer containing conductive particles are provided. Has been proposed in which the variation in thickness is within ± 15% and the surface electric resistance is regulated.

【0008】しかしながら、急速なディスク状磁気記録
媒体の高密度化にともない、このような技術をもってし
ても満足な特性を得ることが難しくなってきていた。近
年、提案されてきた垂直磁気記録媒体として、下層に軟
磁性層(Hc のきわめて低い磁気ヘッドに最適な磁性体
を使用した磁性層)を設けその上に垂直磁化膜を設ける
ことにより磁力線の流路を最適なものとした高密度記録
用磁気記録媒体が知られている。
However, with the rapid increase in the density of disk-shaped magnetic recording media, it has become difficult to obtain satisfactory characteristics even with such a technique. In recent years, as a perpendicular magnetic recording medium that has been proposed, a soft magnetic layer (a magnetic layer using a magnetic material most suitable for a magnetic head having an extremely low Hc) is provided as a lower layer, and a perpendicular magnetization film is provided thereon, so that the flow of magnetic field lines is reduced. 2. Description of the Related Art A magnetic recording medium for high-density recording with an optimized path is known.

【0009】これまでの該垂直磁気記録媒体は、テープ
状媒体が主体で余り磁気ディスクに重きをおいた開発
は、行われていないのが現状である。軟磁性層と強磁性
層の重層構成におけるディスク状磁気記録媒体において
は、磁気的な配向度を測定することが困難であるという
問題がある。即ち、ディスク状磁気記録媒体における高
密度化を改善するため磁気的な配向度を簡明な手段で測
定でき、ひいては高密度化に寄与する該配向度を制御す
る手段が望まれていた。
[0009] At present, the perpendicular magnetic recording medium has been mainly developed in the form of a tape medium, and no magnetic disk is heavily weighted. In a disk-shaped magnetic recording medium having a multilayer structure of a soft magnetic layer and a ferromagnetic layer, there is a problem that it is difficult to measure the degree of magnetic orientation. That is, in order to improve the density of a disk-shaped magnetic recording medium, the degree of magnetic orientation can be measured by a simple means, and a means for controlling the degree of orientation which contributes to the density increase has been desired.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特
性、特に高密度記録特性が格段に改良されたディスク状
磁気記録媒体を提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a disk-shaped magnetic recording medium in which the electromagnetic conversion characteristics, especially the high-density recording characteristics, are significantly improved.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは電磁変換特
性が良好なディスク状磁気記録媒体を得るために鋭意検
討した結果、以下のような媒体とすることで、本発明の
目的である優れた高密度記録特性が得られることを見い
だし、本発明に至ったものである。すなわち、非磁性支
持体上に軟磁性層と強磁性六方晶フェライト微粉末を結
合剤中に分散してなる強磁性層をこの順に設けたディス
ク状磁気記録媒体において、該強磁性層の厚みが0.5
μm以下であり、かつ該強磁性層の任意の場所における
光沢度の測定方向依存性が5%以内であることを特徴と
するディスク状磁気記録媒体により達成される。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to obtain a disk-shaped magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics, and as a result, the object of the present invention is as follows. The inventors have found that excellent high-density recording characteristics can be obtained, and have accomplished the present invention. That is, in a disk-shaped magnetic recording medium in which a soft magnetic layer and a ferromagnetic layer formed by dispersing a ferromagnetic hexagonal ferrite fine powder in a binder on a non-magnetic support in this order, the thickness of the ferromagnetic layer is reduced. 0.5
This is achieved by a disk-shaped magnetic recording medium characterized in that the measurement direction dependence of the glossiness at any position of the ferromagnetic layer is within 5%.

【0012】そして前記強磁性層は垂直方向に磁気的に
配向されていると一層本発明の目的を有効に達成するこ
とができる。本発明の磁気記録媒体における軟磁性層は
Hc(抗磁力)が200Oe以下、好ましくは0.1以
上100Oe以下、Bs(飽和磁束密度)は1500G
以上で、好ましくは2000G以上5000G以下であ
る。Hcが上記値より大きいと下地層に記録磁化が残留
し磁性層内で磁化の位相ずれが発生し好ましくない。B
sが上記値より小さいと下地層を通る磁束が低下し好ま
しくない。なおここでのHcは長手および垂直方向での
高い方の値を用いる。
The object of the present invention can be more effectively achieved when the ferromagnetic layer is magnetically oriented in the vertical direction. The soft magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention has a Hc (coercive force) of 200 Oe or less, preferably 0.1 to 100 Oe, and a Bs (saturation magnetic flux density) of 1500 G.
The above is preferably 2000 G or more and 5000 G or less. If Hc is larger than the above value, the recording magnetization remains in the underlayer, and a phase shift of the magnetization occurs in the magnetic layer, which is not preferable. B
If s is smaller than the above value, the magnetic flux passing through the underlayer decreases, which is not preferable. Here, Hc uses the higher value in the longitudinal and vertical directions.

【0013】また、本発明における光沢度の測定方向依
存性(以下、「光沢度差」ともいう)は、強磁性層の任
意の場所において5%以内であるが、該光沢度差はディ
ジタル光沢計(スガ試験機社製GK−45D型)を用い
て、ディスク半径の1/2の径の円周上を等間隔に8ヶ
所で、測定方向を45度毎に変化させ8方向から測定
し、最大値と最小値の差から求められる下記式のものを
指標として、この値が5%以内であれば、強磁性層の任
意の場所の2点の光沢度の差が5%以内になると考えて
差し支えない。
In the present invention, the measurement direction dependence of glossiness (hereinafter also referred to as “glossiness difference”) is within 5% at an arbitrary position of the ferromagnetic layer, but the glossiness difference is a digital glossiness. Using a meter (GK-45D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), measurement was performed at eight locations at equal intervals on the circumference of a half of the disk radius, and the measurement direction was changed every 45 degrees from eight directions. Using the following equation obtained from the difference between the maximum value and the minimum value as an index, if this value is within 5%, the difference in glossiness between any two points in the ferromagnetic layer will be within 5%. You can think about it.

【0014】光沢度差(%)=最大値−最小値 本発明における光沢度差は、好ましくは0〜5%の範囲
である。 〔構成要件と効果の関係〕本発明がかかる効果をもたら
す理由は定かではないが、次のように考えられる。
Gloss difference (%) = maximum value−minimum value The gloss difference in the present invention is preferably in the range of 0 to 5%. [Relationship between constituent features and effects] The reason why the present invention brings about such effects is not clear, but is considered as follows.

【0015】短波長記録になると信号の記録深さが浅く
なる。強磁性層の下地層として軟磁性層を設けること
で、下地層がない場合に強磁性層下部に発生する磁極を
短絡させ、反磁界を低減させることができる。このよう
な下地層の効果を発揮させるためには上層厚みを記録波
長に合わせて薄くする必要がある。また、短波長記録で
記録深さが浅い時は表面粗さによる分離損失が大きな影
響を及ぼし、表面粗さが大きい場合はヘッドと媒体の距
離が大きくなり同様に下地層の効果がなくなるものと思
われる。
In short wavelength recording, the signal recording depth becomes shallow. By providing the soft magnetic layer as an underlayer of the ferromagnetic layer, a magnetic pole generated below the ferromagnetic layer when there is no underlayer can be short-circuited, and the demagnetizing field can be reduced. In order to exhibit such an effect of the underlayer, it is necessary to reduce the thickness of the upper layer according to the recording wavelength. Also, when the recording depth is short in short wavelength recording, separation loss due to surface roughness has a large effect, and when the surface roughness is large, the distance between the head and the medium increases and the effect of the underlayer is also lost. Seem.

【0016】一方ディスク状磁気記録媒体ではディスク
一周に渡って一定の出力を得ることが必要であり、配向
度比を0.85以上とすることにより達成されることが
特開平5−109061号等に示されている。しかしな
がら最近の高密度記録では配向度比が0.85以上でも
一定の出力が得られない場合がある。その原因としては
定かではないが表面粗さが円周方向に均一でないこと等
が考えられる。特に本発明の場合は表面粗さが軟磁性層
の効果に影響を及ぼす。
On the other hand, in the case of a disk-shaped magnetic recording medium, it is necessary to obtain a constant output over the entire circumference of the disk, and this can be achieved by setting the orientation ratio to 0.85 or more, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-109061. Is shown in However, in recent high-density recording, a constant output may not be obtained even when the orientation ratio is 0.85 or more. Although the cause is not clear, it is considered that the surface roughness is not uniform in the circumferential direction. In particular, in the case of the present invention, the surface roughness affects the effect of the soft magnetic layer.

【0017】光沢度は本来表面粗さの指標であるが、反
射光量を測定するため磁性体粒子の配向方向や凝集の影
響を受けると推定される。光沢度を任意の場所で測定方
向に依らず一定にすることで表面粗さが均一になるだけ
でなく磁性体粒子の配向や凝集の度合いが均一になり磁
気特性も均一になるため、ディスク一周に渡って一定な
出力が得られるようになると考えられる。
Although the glossiness is originally an index of the surface roughness, it is presumed that the glossiness is affected by the orientation direction and agglomeration of the magnetic particles because the amount of reflected light is measured. By making the gloss constant at any location regardless of the measurement direction, not only the surface roughness becomes uniform, but also the orientation and aggregation of the magnetic material particles become uniform, and the magnetic characteristics become uniform, so that one round of the disk It is considered that a constant output can be obtained over the range.

【0018】六方晶フェライトは板状であるため強磁性
層厚みが薄い場合は配向にかかわらず面内垂直方向に容
易軸を向ける傾向がある。強磁性層の配向方向は長手方
向、無配向、ランダム配向いずれでも本願の目的は達成
されるが、特に垂直方向に配向することで本願の目的と
する効果が顕著になり好ましい。本発明の磁気記録媒体
を得るためには、特に前記光沢度の測定方向依存性を5
%以内にするための方法としては種々の方法があるが特
に下記の方法が有効である。
Since the hexagonal ferrite is plate-like, when the thickness of the ferromagnetic layer is small, the easy axis tends to be oriented in the in-plane vertical direction regardless of the orientation. The object of the present invention can be achieved regardless of the orientation direction of the ferromagnetic layer, that is, the longitudinal direction, the non-oriented state, and the random direction. In order to obtain the magnetic recording medium of the present invention, in particular, the dependence of the glossiness in the measurement direction must be 5
%, There are various methods, but the following method is particularly effective.

【0019】例えば、 強磁性層が薄膜であっても平
滑な塗布面が得られる後述の同時重層塗布方式等の塗布
方法を採用すること、 磁性塗布液の製造に際し高負
荷の分散法を採用すること、 3000G以上の異極
対抗コバルト磁石を用い、磁性層の磁気配向を磁性層の
垂直方向に配向させると共に塗布乾燥に際し塗布速度、
乾燥風温度、乾燥風量を調整し磁石ゾーン内で塗膜を乾
燥させること、 上記やに最適な強磁性六方晶フ
ェライト微粉末、軟磁性層に使用する粉体の形状・サイ
ズ等を調整すること、 強磁性層及び軟磁性層に使用
される結合剤を選定すること、 分散剤を利用して強
磁性六方晶フェライトの分散性を高めること等が挙げら
れる。
For example, a coating method such as a simultaneous multi-layer coating method described below, which can obtain a smooth coating surface even when the ferromagnetic layer is a thin film, is employed. In producing a magnetic coating solution, a high-load dispersion method is employed. That, using a counter-magnetism counter-magnetism of 3000G or more, the magnetic orientation of the magnetic layer is oriented in the vertical direction of the magnetic layer and the coating speed during coating and drying,
Adjust the drying air temperature and drying air volume to dry the coating film in the magnet zone, and adjust the shape and size of the ferromagnetic hexagonal ferrite fine powder and the powder used for the soft magnetic layer that are optimal for the above. And selecting a binder used for the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer, and using a dispersant to enhance the dispersibility of ferromagnetic hexagonal ferrite.

【0020】上記方法は、下記において詳述される。 〔六方晶フェライト微粉末に関する記載〕本発明の強磁
性層に含まれる六方晶フェライト微粉末としては、バリ
ウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェラ
イト、 カルシウムフェライトの各置換体、Co置換体等
がある。具体的にはマグネトプランバイト型のバリウム
フェライト及びストロンチウムフェライト、スピネルで
粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライ
ト、更に一部スピネル相を含有したマグネトプランバイ
ト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライ
ト等が挙げられ、その他所定の原子以外にAl、Si、
S、Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、P
d、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、
Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、
P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、B、Ge、Nbな
どの原子を含んでもかまわない。一般にはCo−Ti、
Co−Ti−Zr、Co−Ti−Zn、Ni−Ti−Z
n、Nb−Zn−Co、SbーZn−Co、Nb−Zn
等の元素を添加した物を使用することができる。原料・
製法によっては特有の不純物を含有するものもある。
The above method is described in detail below. [Description of Hexagonal Ferrite Fine Powder] Examples of the hexagonal ferrite fine powder contained in the ferromagnetic layer of the present invention include various substitution products of barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, and calcium ferrite, and Co substitution products. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite-type ferrite whose particle surface is coated with spinel, and magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite further containing a part of spinel phase. , Other than predetermined atoms, Al, Si,
S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, P
d, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re,
Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd,
It may contain atoms such as P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, B, Ge, and Nb. Generally, Co-Ti,
Co-Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Z
n, Nb-Zn-Co, Sb-Zn-Co, Nb-Zn
And the like can be used. material·
Some production methods contain specific impurities.

【0021】粒子サイズは六角板径で10〜200nm、
好ましくは20〜100nmである。磁気抵抗ヘッドで再
生する場合は、低ノイズにする必要があり、板径は40
nm以下が好ましいが、10nm以下では熱揺らぎのため安
定な磁化が望めない。200nm以上ではノイズが高く、
いずれも高密度磁気記録には向かない。板状比(板径/
板厚)は1〜15が望ましい。好ましくは2〜7であ
る。板状比が小さいと強磁性層中の充填性は高くなり好
ましいが、十分な配向性が得られない。15より大きい
と粒子間のスタッキングによりノイズが大きくなる。こ
の粒子サイズ範囲のBET法による比表面積は10〜2
00m2 /gを示す。比表面積は概ね粒子板径と板厚か
らの算術計算値と符号する。結晶子サイズは50〜45
0Å、好ましくは100〜350Åである。粒子板径・
板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難であ
るが粒子TEM写真より500粒子を無作為に測定する
事で比較できる。分布は正規分布ではない場合が多い
が、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ/
平均サイズ=0.1〜2.0である。粒子サイズ分布を
シャープにするには粒子生成反応系をできるだけ均一に
すると共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも
行われている。たとえば酸溶液中で超微細粒子を選別的
に溶解する方法等も知られている。磁性体で測定される
抗磁力Hcは500Oe〜5000Oe程度まで作成でき
る。
The particle size is 10 to 200 nm in hexagonal plate diameter,
Preferably it is 20 to 100 nm. When reproducing with a magnetoresistive head, it is necessary to reduce noise, and the plate diameter is 40
nm or less is preferable, but if it is 10 nm or less, stable magnetization cannot be expected due to thermal fluctuation. Above 200nm the noise is high,
Neither is suitable for high-density magnetic recording. Plate ratio (plate diameter /
1 to 15 is desirable. Preferably it is 2-7. When the plate ratio is small, the filling property in the ferromagnetic layer is increased, which is preferable, but sufficient orientation cannot be obtained. If it is larger than 15, noise increases due to stacking between particles. The specific surface area of this particle size range by the BET method is 10 to 2
00 m 2 / g. The specific surface area generally corresponds to an arithmetic calculation value from the particle plate diameter and the plate thickness. Crystallite size is 50-45
0 °, preferably 100-350 °. Particle plate diameter
Generally, the narrower the thickness distribution, the better. Although it is difficult to make a numerical value, it can be compared by randomly measuring 500 particles from a particle TEM photograph. Although the distribution is often not a normal distribution, when calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ /
Average size = 0.1-2.0. In order to sharpen the particle size distribution, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improving treatment. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known. The coercive force Hc measured on the magnetic material can be made up to about 500 Oe to 5000 Oe.

【0022】Hcは高い方が高密度記録に有利である
が、記録ヘッドの能力で制限される。通常800Oeから
4000Oe程度であるが、好ましくは1500Oe以上、
3500Oe以下である。ヘッドの飽和磁化が1.4テス
ラを越える場合は、2000Oe以上にすることが好まし
い。Hcは粒子サイズ(板径・板厚)、含有元素の種類
と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等により制
御できる。飽和磁化σsは40emu/g 〜80emu/g であ
る。σsは高い方が好ましいが微粒子になるほど小さく
なる傾向がある。σs改良のためマグネトプランバイト
フェライトにスピネルフェライトを複合すること、含有
元素の種類と添加量の選択等が良く知られている。また
W型六方晶フェライトを用いることも可能である。磁性
体を分散する際に磁性体粒子表面を分散媒、結合剤に合
った物質で処理することも行われている。表面処理剤は
無機化合物、有機化合物が使用される。主な化合物とし
てはSi、Al、P、等の酸化物または水酸化物、各種
シランカップリング剤、各種チタンカップリング剤が代
表例である。量は磁性体に対して0.1〜10重量%で
ある。磁性体のPHも分散に重要である。通常4〜12
程度で分散媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の
化学的安定性、保存性から6〜10程度が選択される。
磁性体に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、結合
剤により最適値があるが通常0.01〜2.0重量%が
選ばれる。六方フェライトの製法としてはガラス結晶化
法・共沈法・水熱反応法等があるが、本発明は製法を選
ばない。
A higher Hc is advantageous for high-density recording, but is limited by the capability of the recording head. Usually about 800 Oe to 4000 Oe, preferably 1500 Oe or more,
It is 3500 Oe or less. When the saturation magnetization of the head exceeds 1.4 Tesla, it is preferable to set it to 2000 Oe or more. Hc can be controlled by particle size (plate diameter / plate thickness), kind and amount of contained element, substitution site of element, particle generation reaction condition and the like. The saturation magnetization as is 40 emu / g to 80 emu / g. The higher the value of σs, the better, but the smaller the fine particles, the lower the tendency. It is well known to combine spinel ferrite with magnetoplumbite ferrite to improve σs, and to select the type of element contained and the amount to be added. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite. When dispersing the magnetic substance, the surface of the magnetic substance particles is treated with a substance suitable for the dispersion medium and the binder. As the surface treatment agent, an inorganic compound or an organic compound is used. Typical examples of the main compound include oxides or hydroxides of Si, Al, P, etc., various silane coupling agents, and various titanium coupling agents. The amount is 0.1 to 10% by weight based on the magnetic material. The PH of the magnetic material is also important for dispersion. Usually 4-12
There is an optimum value depending on the dispersion medium and the polymer depending on the degree, but about 6 to 10 is selected from the chemical stability and storage stability of the medium.
Water contained in the magnetic material also affects dispersion. There is an optimum value depending on the dispersion medium and the binder, but usually 0.01 to 2.0% by weight is selected. As a method for producing hexagonal ferrite, there are a glass crystallization method, a coprecipitation method, a hydrothermal reaction method and the like, but the present invention does not select a production method.

【0023】〔軟磁性層に関する記載〕本発明の軟磁性
層に使用する軟磁性粉体としては、Fe粉、Ni粉、C
o粉、マグネタイト粉、パ−マロイ粉、センダスト粉、
Mn−Znフェライト粉、Ni−Znフェライト粉、C
u−Znフェライト粉などが挙げられる。これらの粉体
は針状、粒状、板状、いずれでもかまわないが、Hcを
小さくするためには粒状が好ましい。これらの軟磁性粉
体には所定の原子以外にAl、Si、S、Sc、Ti、
V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、
Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、P
b、Bi、La、Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、
Zn、Ni、Sr、B、Ge、Nbなどの原子を含んで
もかまわない。
[Description of Soft Magnetic Layer] As the soft magnetic powder used in the soft magnetic layer of the present invention, Fe powder, Ni powder, C
o powder, magnetite powder, permalloy powder, sendust powder,
Mn-Zn ferrite powder, Ni-Zn ferrite powder, C
u-Zn ferrite powder and the like. These powders may be acicular, granular, or plate-shaped, but are preferably granular in order to reduce Hc. These soft magnetic powders include Al, Si, S, Sc, Ti,
V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn,
Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, P
b, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn,
It may contain atoms such as Zn, Ni, Sr, B, Ge, and Nb.

【0024】これらの軟磁性粉体の比表面積をSBET
表せば10〜100m2 /gであり、好ましくは40〜
70m2 /gである。10m2 /g以下および100m
2 /g以上では良好な表面性得にくく好ましくない。平
均粒子径は0.01μm以上、1μm以下、かさ密度は
0.4以上、1.5以下、吸着水分は0.1%以上、2
%以下、DBP を用いた吸油量は5〜100ml/100g 、p
Hは3以上10以下が好ましい。これらの粉体の表面は
Al2 3 、SiO2 、TiO2 、ZrO2 、Sn
2 、Sb2 3 、ZnOで表面処理することが好まし
い。特に分散性に好ましいのはAl2 3 、SiO2
TiO2 、ZrO2 、であるが、更に好ましいのはAl
2 3 、SiO2 、ZrO2 である。これらは組み合わ
せて使用しても良い。
When the specific surface area of these soft magnetic powders is represented by S BET , it is 10 to 100 m 2 / g, preferably 40 to 100 m 2 / g.
70 m 2 / g. 10 m 2 / g or less and 100 m
If it is 2 / g or more, it is difficult to obtain good surface properties, which is not preferable. The average particle diameter is 0.01 μm or more and 1 μm or less, the bulk density is 0.4 or more and 1.5 or less, and the adsorbed moisture is 0.1% or more and 2 or more.
%, Oil absorption using DBP is 5-100ml / 100g, p
H is preferably 3 or more and 10 or less. The surfaces of these powders are Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , Sn
It is preferable to perform a surface treatment with O 2 , Sb 2 O 3 , or ZnO. Particularly preferred for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 ,
TiO 2 and ZrO 2 , more preferably Al
2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination.

【0025】軟磁性層にカ−ボンブラックを混合させて
公知の効果である表面電気抵抗Rsを下げること、光透
過率を小さくすることができるとともに、所望のマイク
ロビッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカー
ボンブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもた
らすことも可能である。カーボンブラックの種類はゴム
用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、ア
セチレンブラック、等を用いることができる。
By mixing carbon black in the soft magnetic layer, it is possible to lower the surface electric resistance Rs and the light transmittance, which are known effects, and to obtain a desired micro-Vickers hardness. In addition, it is possible to bring about the effect of storing the lubricant by including carbon black in the lower layer. Examples of carbon black include furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, acetylene black, and the like.

【0026】また軟磁性層には有機質粉末を目的に応じ
て、添加することもできる。例えば、アクリルスチレン
系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹
脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エ
チレン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭
62−18564号、特開昭60−255827号に記
されているようなものが使用できる。
Further, an organic powder can be added to the soft magnetic layer according to the purpose. For example, acrylic styrene-based resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine-based resin powder, phthalocyanine-based pigments, but also polyolefin-based resin powder, polyester-based resin powder, polyamide-based resin powder, polyimide-based resin powder, and polyfluoroethylene resin Can be used. As the production method, those described in JP-A-62-18564 and JP-A-60-255827 can be used.

【0027】軟磁性層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、
添加剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する強磁性
層のそれが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添
加剤、分散剤の添加量、種類に関しては強磁性層に関す
る公知技術が適用できる。 〔結合剤に関する記載〕本発明の軟磁性層の結合剤、潤
滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は強磁性
層のそれが適用できる。特に、結合剤量、種類、添加
剤、分散剤の添加量、種類に関しては強磁性層に関する
公知技術が適用できる。
A binder resin, a lubricant, a dispersant,
Additives, solvents, dispersion methods and the like can be applied to those of the ferromagnetic layer described below. In particular, with respect to the amount and type of the binder resin, the amount of the additive and the type of the dispersant, and the type of the dispersant, a known technique regarding the ferromagnetic layer can be applied. [Description of Binder] The binder, lubricant, dispersant, additive, solvent, dispersing method and the like of the ferromagnetic layer can be applied to the soft magnetic layer of the present invention. In particular, with respect to the amount and type of the binder, the amount of the additive and the type of the dispersant, and the type of the dispersant, a known technique regarding the ferromagnetic layer can be applied.

【0028】本発明の強磁性層に使用される結合剤とし
ては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂として
は、ガラス転移温度が−100〜150℃、数平均分子
量が1000〜200000、好ましくは10000〜
100000、重合度が約50〜1000程度のもので
ある。
As the binder used in the ferromagnetic layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., the number average molecular weight is 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to
100,000 and a degree of polymerization of about 50 to 1,000.

【0029】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−
ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭62−256219に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも1種とポ
リウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシア
ネ−トを組み合わせたものがあげられる。
Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acuric acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin,
Epoxy-polyamide resin, mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, polyester polyol
And mixtures of polyurethane and polyisocyanate, and mixtures of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. In addition, a known electron beam-curable resin can be used for each layer. These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resins,
A combination of at least one selected from vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer and a polyurethane resin, or polyisocyanate to these. The combination is given.

【0030】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テル
ポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレ
タン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、COO
M、SO3 M、OSO3M、P=O(OM)2 、O−P
=O(OM)2 、(以上につきMは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基)、OH、NR2 、N+ 3 (Rは炭化
水素基)、エポキシ基、SH、CN、などから選ばれる
少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものをもちいることが好ましい。このような
極性基の量は10-1〜10-8モル/gであり、好ましくは
10-2〜10-6モル/gである。
As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, SO 3 M, OSO 3 M, P = O (OM) 2 , OP
OO (OM) 2 , where M is a hydrogen atom or an alkali metal base, OH, NR 2 , N + R 3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, SH, CN, etc. It is preferable to use one obtained by introducing one or more polar groups by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.

【0031】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製VAGH、VY
HH、VMCH、VAGF、VAGD、VROH、VY
ES、VYNC,VMCC,XYHL,XYSG,PK
HH,PKHJ,PKHC,PKFE,日信化学工業社
製、MPR−TA、MPR−TA5,MPR−TAL,
MPR−TSN,MPR−TMF,MPR−TS、MP
R−TM、MPR−TAO、電気化学社製1000W、
DX80,DX81,DX82,DX83、100F
D、日本ゼオン社製MR−104、MR−105、MR
110、MR100、MR555、400X−110
A、日本ポリウレタン社製ニッポランN2301、N2
302、N2304、大日本インキ社製パンデックスT
−5105、T−R3080、T−5201、バ−ノッ
クD−400、D−210−80、クリスボン610
9,7209,東洋紡社製バイロンUR8200,UR
8300、UR−8700、RV530,RV280、
大日精化社製、ダイフェラミン4020,5020,5
100,5300,9020,9022、7020,三
菱化成社製、MX5004,三洋化成社製サンプレンS
P−150、旭化成社製サランF310,F210など
があげられる。
Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and VY manufactured by Union Carbide.
HH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VY
ES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PK
HH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL,
MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MP
R-TM, MPR-TAO, 1000W manufactured by Denki Kagaku,
DX80, DX81, DX82, DX83, 100F
D, ZEON Corporation MR-104, MR-105, MR
110, MR100, MR555, 400X-110
A, Nipporan N2301, N2 manufactured by Nippon Polyurethanes
302, N2304, Pandex T manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
-5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Crisbon 610
9,7209, Toyobo Byron UR8200, UR
8300, UR-8700, RV530, RV280,
Daiferamine 4020, 5020, 5 manufactured by Dainichi Seika
100, 5300, 9020, 9022, 7020, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., MX5004, Samprene S manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
P-150 and Saran F310, F210 manufactured by Asahi Kasei Corporation.

【0032】本発明の軟磁性層、強磁性層に用いられる
結合剤は軟磁性粉体または六方晶フェライト微粉末に対
し、5〜50重量%の範囲、好ましくは10〜30重量
%の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合
は5〜30重量%、ポリウレタン樹脂を用いる場合は2
〜20重量%、ポリイソシアネ−トは2〜20重量%の
範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましいが、
例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合
は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソシアネ
ートのみを使用することも可能である。本発明におい
て、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が−5
0〜150℃、好ましくは0℃〜100℃、破断伸びが
100〜2000%、破断応力は0.05〜10Kg/
cm2 、降伏点は0.05〜10Kg/cm2 が好まし
い。
The binder used for the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer of the present invention is in the range of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the soft magnetic powder or the fine hexagonal ferrite powder. Used. 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin, 2 when using a polyurethane resin.
-20% by weight and polyisocyanate in a range of 2-20% by weight are preferably used in combination.
For example, when head corrosion occurs due to a small amount of dechlorination, it is also possible to use only polyurethane or only polyurethane and isocyanate. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -5.
0 to 150 ° C, preferably 0 to 100 ° C, elongation at break of 100 to 2000%, and breaking stress of 0.05 to 10 kg /
cm 2 and the yield point are preferably 0.05 to 10 kg / cm 2 .

【0033】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−ト、あるい
はそれ以外の樹脂の量、強磁性層を形成する各樹脂の分
子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性な
どを必要に応じ軟磁性層、強磁性層とで変えることはも
ちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、
多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各
層で結合剤量を変更する場合、強磁性層表面の擦傷を減
らすためには強磁性層の結合剤量を増量することが有効
であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするため
には、軟磁性層の結合剤量を多くして柔軟性を持たせる
ことができる。
The magnetic recording medium of the present invention comprises two or more layers. Therefore, the amount of the binder, the amount of the vinyl chloride resin, the polyurethane resin, the polyisocyanate, or the other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the ferromagnetic layer, the amount of the polar group, or the amount described above. Of course, it is possible to change the physical properties of the resin between the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer as necessary, and rather it should be optimized for each layer,
Known techniques for the multilayer magnetic layer can be applied. For example, when the amount of the binder is changed in each layer, it is effective to increase the amount of the binder in the ferromagnetic layer in order to reduce the abrasion on the surface of the ferromagnetic layer. The flexibility can be increased by increasing the amount of the binder in the soft magnetic layer.

【0034】本発明にもちいるポリイソシアネ−トとし
ては、トリレンジイソシアネ−ト、4,4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
1,5−ジイソシアネ−ト、o−トルイジンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメ
タントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、
これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネ−ト等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートL、コロネ−トHL、
コロネ−ト2030、コロネ−ト2031、ミリオネ−
トMR、ミリオネ−トMTL、武田薬品社製、タケネ−
トD−102,タケネ−トD−110N、タケネ−トD
−200、タケネ−トD−202、住友バイエル社製、
デスモジュ−ルL、デスモジュ−ルIL、デスモジュ−
ルN、デスモジュ−ルHL、等がありこれらを単独また
は硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組
合せで各層とももちいることができる。
The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthylene.
Isocyanates such as 1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate;
Products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L, Coronate HL,
CORONATE 2030, CORONATE 2031, Millionet
MR, Millionet MTL, Takeda Pharmaceutical, Takene
D-102, Takenet D-110N, Takenet D
-200, Takenet D-202, manufactured by Sumitomo Bayer,
Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur
N, Desmodur HL, etc. These can be used alone or in combination of two or more by utilizing the difference in curing reactivity.

【0035】〔カーボンブラック、研磨剤に関する記
載〕本発明の軟磁性層、強磁性層に使用されるカ−ボン
ブラックはゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−
用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることがで
きる。比表面積は5〜500m2 /g、DBP吸油量は
10〜400ml/100g、粒子径は5nm〜300
nm、pHは2〜10、含水率は0.1〜10%、タッ
プ密度は0.1〜1g/cc、が好ましい。本発明に用い
られるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製、BLACKPEARLS 2000、130
0、1000、900、905、800、700、VU
LCANXC−72、旭カ−ボン社製、#80、#6
0、#55、#50、#35、三菱化成工業社製、#2
400B、#2300、#900、#1000、#3
0、#40、#10B、コロンビアンカ−ボン社製、C
ONDUCTEX SC、RAVEN 150、50、
40、15、RAVEN−MT−P、日本EC社製、ケ
ッチェンブラックEC、などがあげられる。カ−ボンブ
ラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト
化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したも
のを使用してもかまわない。また、カ−ボンブラックを
磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散しても
かまわない。これらのカ−ボンブラックは単独、または
組合せで使用することができる。カ−ボンブラックを使
用する場合は各磁性層の磁性体に対する量の0.1〜3
0重量%で用いることが好ましい。カ−ボンブラックは
層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上
などの働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラックに
より異なる。従って本発明に使用されるこれらのカ−ボ
ンブラックは強磁性層、軟磁性層でその種類、量、組合
せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pHなどの先
に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることは
もちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきもので
ある。本発明で使用できるカ−ボンブラックは例えば
「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編 を
参考にすることができる。
[Description of Carbon Black and Abrasive] Carbon black used in the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer of the present invention is a furnace black for rubber, a thermal black for rubber, and a color black.
Black, acetylene black, and the like. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, particle diameter is 5 nm to 300
nm, pH 2-10, water content 0.1-10%, tap density 0.1-1 g / cc. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 905, 800, 700, VU
LCANXC-72, manufactured by Asahi Carbon, # 80, # 6
0, # 55, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., # 2
400B, # 2300, # 900, # 1000, # 3
0, # 40, # 10B, manufactured by Columbian Carbon, C
ONDUCTEX SC, RAVEN 150, 50,
40, 15, RAVEN-MT-P, manufactured by EC Japan, Ketjen Black EC, and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used after a part of the surface is graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, the amount of each magnetic layer relative to the magnetic material is 0.1 to 3%.
Preferably, it is used at 0% by weight. Carbon black has functions such as antistatic properties of the layer, reduction of the coefficient of friction, provision of light-shielding properties, and enhancement of film strength, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention are different in type, amount and combination between the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer, and exhibit the above-mentioned properties such as particle size, oil absorption, conductivity and pH. It is, of course, possible to use them properly depending on the purpose, and rather, they should be optimized in each layer. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association.

【0036】本発明の強磁性層に用いられる研磨剤とし
てはα化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、
コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チ
タン、カ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ
素、など主としてモ−ス硬度6以上の公知の材料が単独
または組合せで使用される。また、これらの研磨剤どう
しの複合体(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの)
を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化
合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が90%
以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子
サイズは0.01〜2μが好ましく、特に電磁変換特性
を高めるためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。
また耐久性を向上させるには必要に応じて粒子サイズの
異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径
分布を広くして同様の効果をもたせることも可能であ
る。タップ密度は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5
%、pHは2〜11、比表面積は1〜30m2 /g、が
好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球
状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角
を有するものが研磨性が高く好ましい。具体的には住友
化学社製AKP−12、AKP−15、AKP−20、
AKP−30、AKP−50、HIT20、HIT−3
0、HIT−55、HIT60、HIT70、HIT8
0、HIT100、レイノルズ社製、ERC−DBM、
HP−DBM、HPS−DBM、不二見研磨剤社製、W
A10000、上村工業社製、UB20、日本化学工業
社製、G−5、クロメックスU2、クロメックスU1、
戸田工業社製、TF100、TF140、イビデン社
製、ベータランダムウルトラファイン、昭和鉱業社製、
B−3などが挙げられる。これらの研磨剤は必要に応じ
軟磁性層に添加することもできる。軟磁性層に添加する
ことで表面形状を制御したり、研磨剤の突出状態を制御
したりすることができる。これら強磁性層、軟磁性層の
添加する研磨剤の粒径、量はむろん最適値に設定すべき
ものである。
As the abrasive used in the ferromagnetic layer of the present invention, α-alumina, β-alumina having an α conversion of 90% or more,
Silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide,
Known materials mainly having a Mohs hardness of 6 or more such as corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide titanium, carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, etc. are used alone or in combination. In addition, a composite of these abrasives (abrasives surface-treated with other abrasives)
May be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the main component is 90%.
If it is above, the effect is not changed. The particle size of these abrasives is preferably 0.01 to 2 μm, and in particular, in order to enhance the electromagnetic conversion characteristics, it is preferable that the particle size distribution is narrow.
Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different particle sizes as needed, or to achieve the same effect by widening the particle size distribution even with a single abrasive. Tap density 0.3-2g / cc, water content 0.1-5
%, The pH is preferably 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specifically, AKP-12, AKP-15, AKP-20 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP-30, AKP-50, HIT20, HIT-3
0, HIT-55, HIT60, HIT70, HIT8
0, HIT100, manufactured by Reynolds, ERC-DBM,
HP-DBM, HPS-DBM, Fujimi Abrasives, W
A10000, Uemura Kogyo Co., Ltd., UB20, Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd., G-5, Chromex U2, Chromex U1,
Toda Kogyo, TF100, TF140, Ibiden, Beta Random Ultra Fine, Showa Mining,
B-3 and the like. These abrasives can be added to the soft magnetic layer as needed. By adding to the soft magnetic layer, the surface shape can be controlled, and the state of protrusion of the abrasive can be controlled. The particle size and amount of the abrasive added to the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer should, of course, be set to optimal values.

【0037】〔添加剤に関する説明〕本発明の強磁性層
と軟磁性層に使用される、添加剤としては潤滑効果、帯
電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつものが使
用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステングラ
ファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ−ンオイ
ル、極性基をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ−ン、
フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコ−ル、フッ素
含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−ル、アル
キル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル
硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニル
エ−テル、フェニルホスホン酸、アミノキノン類、各種
シランカップリング剤、チタンカップリング剤、フッ素
含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない)、および、これ
らの金属塩(Li、Na、K、Cuなど)または、炭素
数12〜22の一価、二価、三価、四価、五価、六価ア
ルコ−ル、(不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない)、炭素数12〜22のアルコキシアルコ
−ル、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない)と炭素数
2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ
−ルのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない)とからなるモノ脂肪酸エステル
またはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、ア
ルキレンオキシド重合物のモノアルキルエ−テルの脂肪
酸エステル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、炭素数8
〜22の脂肪族アミン、などが使用できる。
[Description of Additives] As the additives used in the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone having polar groups, fatty acid modified silicone,
Fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and its alkali metal salt, alkyl sulfate and its alkali metal salt, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, aminoquinones , Various silane coupling agents, titanium coupling agents, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof,
A monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and metal salts thereof (such as Li, Na, K, and Cu) or 12 to 24 carbon atoms; 22 monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols (which may contain an unsaturated bond or may be branched), alkoxyalkoxy having 12 to 22 carbon atoms , Monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain unsaturated bonds or may be branched) and monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent having 2 to 12 carbon atoms Mono- or di-fatty acid esters or tri-fatty acid esters, or monoalkyl ethers of alkylene oxide polymers comprising any one of hexahydric alcohols (which may contain an unsaturated bond or may be branched). Ter fatty acid esters, carbon 8-22 fatty acid amides, 8 carbon atoms
~ 22 aliphatic amines, and the like.

【0038】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレ
ート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イ
ソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキ
シジエチルステアレート、2ーエチルヘキシルステアレ
ート、2ーオクチルドデシルパルミテート、2ーヘキシ
ルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、アルコール類ではオレイルアルコ
−ル、ステアリルアルコール、ラウリルアルコ−ル、な
どがあげられる。また、アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレ
ンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状ア
ミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダ
ントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホ
ニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、ス
ルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、
などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐
酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性
剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、
「界面活性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に
記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ず
しも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反
応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれて
もかまわない。これらの不純分は30重量%以下が好ま
しく、さらに好ましくは10重量%以下である。
Specific examples of these fatty acids include capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. No. Esters include butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, butyl myristate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, butoxydiethyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, and 2-octyldodecyl palmitate. Examples include 2-hexyldecyl palmitate, isohexadecyl stearate, oleyl oleate, dodecyl stearate, tridecyl stearate, and alcohols such as oleyl alcohol, stearyl alcohol, and lauryl alcohol. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidols, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums Or a cationic surfactant such as a sulfonium, a carboxylic acid, a sulfonic acid, a phosphoric acid, a sulfate group, a phosphate group,
Anionic surfactants containing acidic groups such as amino acids,
Aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohol, alkylbedine-type amphoteric surfactants, and the like can also be used. For these surfactants,
It is described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, and the like are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, by-products, decomposed products, oxides, and the like in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.

【0039】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
軟磁性層、強磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へ
のにじみ出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエ
ステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活
性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤
滑剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させる
など考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもの
ではない。一般には潤滑剤の総量として磁性体または軟
磁性粉体に対し、0.1重量%〜50重量%、好ましく
は2重量%〜25重量%の範囲で選択される。
Each of these lubricants and surfactants used in the present invention has a different physical action.
The type, amount, and combination ratio of the lubricant that produces a synergistic effect should be optimally determined according to the purpose.
Controlling bleeding to the surface using fatty acids with different melting points in the soft magnetic layer and ferromagnetic layer, controlling bleeding to the surface using esters with different boiling points, melting points and polarities, adjusting the amount of surfactant Thus, it is considered that the stability of the coating is improved, and the amount of the lubricant added is increased in the intermediate layer to improve the lubrication effect, and it is a matter of course that the present invention is not limited to the examples shown here. Generally, the total amount of the lubricant is selected in the range of 0.1% by weight to 50% by weight, preferably 2% by weight to 25% by weight based on the magnetic substance or the soft magnetic powder.

【0040】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁性体
と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程
で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添
加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。ま
た、目的に応じて強磁性層を塗布した後、同時または逐
次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することによ
り目的が達成される場合がある。また、目的によっては
カレンダ−した後、またはスリット終了後、強磁性層表
面に潤滑剤を塗布することもできる。
All or a part of the additives used in the present invention may be added at any step in the production of magnetic and non-magnetic paints. There are a case where it is added in a kneading step using a body, a binder and a solvent, a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the ferromagnetic layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the ferromagnetic layer after calendaring or after slitting.

【0041】〔溶剤に関する記載〕本発明で用いられる
有機溶媒は任意の比率でアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、等
のケトン類、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、
ブタノ−ル、イソブチルアルコ−ル、イソプロピルアル
コール、メチルシクロヘキサノール、などのアルコ−ル
類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イ
ソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ル等のエステル
類、グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン、などのグリコールエーテル
系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロ
ルベンゼン、などの芳香族炭化水素類、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン、等の
塩素化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘ
キサン等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ずし
も100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含ま
れてもかまわない。これらの不純分は30重量%以下が
好ましく、さらに好ましくは10重量%以下である。本
発明で用いる有機溶媒は強磁性層と軟磁性層でその種類
は同じでも構わないが、軟磁性層に表面張力の高い溶媒
(シクロヘキサノン、ジオキサンなど)を用い塗布の安
定性をあげることが好ましい、具体的には上層溶剤組成
の表面張力の算術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を
下回らないことが肝要である。分散性を向上させるため
にはある程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、
誘電率が15以上の溶剤が50重量%以上含まれること
が好ましい。また、溶解パラメ−タは8〜11であるこ
とが好ましい。
[Description of Solvent] The organic solvent used in the present invention may be any desired ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran, methanol, ethanol, and the like. Propanol,
Alcohols such as butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, and methylcyclohexanol; esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate and glycol acetate; and glycols Glycol ethers such as dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, etc., aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin And chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, N, N-dimethylformamide, hexane and the like. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. The type of the organic solvent used in the present invention may be the same for the ferromagnetic layer and the soft magnetic layer, but it is preferable to use a solvent having a high surface tension (such as cyclohexanone or dioxane) for the soft magnetic layer to improve the coating stability. Specifically, it is important that the arithmetic average value of the surface tension of the upper solvent composition does not fall below the arithmetic average value of the lower solvent composition. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is somewhat strong.
It is preferable that a solvent having a dielectric constant of 15 or more be contained in an amount of 50% by weight or more. Further, the dissolution parameters are preferably from 8 to 11.

【0042】〔層構成に関する記載〕本発明の磁気記録
媒体の厚み構成は非磁性支持体が2〜100μm、好ま
しくは10〜80μm。非磁性可撓性支持体と軟磁性層
また強磁性層の間に密着性向上のための下塗り層を設け
てもかまわない。本下塗層厚みは0.01〜2μm、好
ましくは0.02〜0.5μmである。本願は通常支持
体両面に軟磁性層と強磁性層を設けてなる両面磁性層デ
ィスク状媒体であるが、片面のみに設けてもかまわな
い。この場合、帯電防止やカール補正などの効果を出す
ために軟磁性層、強磁性層側と反対側にバックコ−ト層
を設けてもかまわない。この厚みは0.1〜4μm、好
ましくは0.3〜2.0μmである。これらの下塗層、
バックコ−ト層は公知のものが使用できる。
[Description of Layer Structure] The thickness structure of the magnetic recording medium of the present invention is such that the nonmagnetic support has a thickness of 2 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm. An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic flexible support and the soft magnetic layer or the ferromagnetic layer. The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. Although the present application is a double-sided magnetic layer disk-shaped medium in which a soft magnetic layer and a ferromagnetic layer are usually provided on both sides of a support, it may be provided on only one side. In this case, a back coat layer may be provided on the side opposite to the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer in order to obtain effects such as antistatic and curl correction. This thickness is 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm. These undercoat layers,
A known backcoat layer can be used.

【0043】本発明の媒体の強磁性層の厚みは用いるヘ
ッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域
により最適化されるものであるが、一般には0.01μ
m以上0.5μm以下であり、好ましくは0.05μm
以上0.4μm以下、さらに好ましくは0.1μm〜
0.3μmである。強磁性層を異なる磁気特性を有する
2層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関
する構成が適用できる。
The thickness of the ferromagnetic layer of the medium of the present invention is optimized depending on the saturation magnetization of the head to be used, the head gap length, and the band of the recording signal.
m or more and 0.5 μm or less, preferably 0.05 μm
0.4 μm or less, more preferably 0.1 μm or more
0.3 μm. The ferromagnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic properties, and a known configuration relating to a multilayer magnetic layer can be applied.

【0044】本発明になる媒体の下地層である軟磁性層
の厚みは0.2μm以上5.0μm以下、好ましくは
0.5μm以上3.0μm以下、さらに好ましくは1.
0μm以上2.5μm以下である。 〔支持体に関する記載〕本発明に用いられる非磁性支持
体はポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタ
レート、等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セル
ロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、
ポリアラミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾオキサゾ
−ルなどの公知のフィルムが使用できる。ポリエチレン
ナフタレ−ト、ポリアミドなどの高強度支持体を用いる
ことが好ましい。また必要に応じ、磁性面とベ−ス面の
表面粗さを変えるため特開平3−224127に示され
るような積層タイプの支持体を用いることもできる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。また本発明の支持体としてアルミまたはガラ
ス基板を適用することも可能である。
The thickness of the soft magnetic layer as the underlayer of the medium according to the present invention is 0.2 μm or more and 5.0 μm or less, preferably 0.5 μm or more and 3.0 μm or less, and more preferably 1.
It is 0 μm or more and 2.5 μm or less. [Description of Support] Non-magnetic supports used in the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, and the like. Polyamide-imide, polysulfone,
Known films such as polyaramid, aromatic polyamide and polybenzoxazole can be used. It is preferable to use a high-strength support such as polyethylene naphthalate or polyamide. If necessary, a laminated type support as disclosed in JP-A-3-224127 can be used to change the surface roughness of the magnetic surface and the base surface. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance. In addition, an aluminum or glass substrate can be used as the support of the present invention.

【0045】本発明の目的を達成するには、非磁性支持
体としてWYKO社製TOPO−3Dのmirau法で
測定した中心面平均表面粗さはSRaは20nm以下、、
好ましくは10nm以下、さらに好ましくは5nm以下のも
のを使用する必要がある。これらの非磁性支持体は単に
中心面平均表面粗さが小さいだけではなく、0.5μm
以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ
形状は必要に応じて支持体に添加されるフィラ−の大き
さと量により自由にコントロ−ルされるものである。こ
れらのフィラ−としては一例としてはCa,Si、Ti
などの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉
末があげられる。
In order to achieve the object of the present invention, as a nonmagnetic support, the center plane average surface roughness measured by the Mirau method of TOPO-3D manufactured by WYKO Co. is 20 nm or less for SRa,
It is necessary to use one having a thickness of preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less. These nonmagnetic supports not only have a small center plane average surface roughness, but also
It is preferable that there is no such coarse protrusion. The surface roughness can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as required. Examples of these fillers include Ca, Si, and Ti.
In addition to oxides and carbonates such as, for example, acryl-based organic fine powders.

【0046】支持体の最大高さSRmax は1μm以下、
十点平均粗さSRz は0.5μm以下、中心面山高さは
SRp は0.5μm以下、中心面谷深さSRv は0.5
μm以下、中心面面積率SSr は10%以上、90%以
下、平均波長Sλa は5μm以上、300μm以下が好
ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を得るため、これ
ら支持体の表面突起分布をフィラーにより任意にコント
ロールできるものであり、0.01μmから1μmの大
きさのもの各々を0.1mm2あたり0個から2000個
の範囲でコントロ−ルすることができる。
The maximum height SRmax of the support is 1 μm or less,
Ten point average roughness SRz is 0.5 μm or less, center plane peak height SRp is 0.5 μm or less, center plane valley depth SRv is 0.5
μm or less, the center plane area ratio SSr is preferably 10% or more and 90% or less, and the average wavelength Sλa is preferably 5 μm or more and 300 μm or less. In order to obtain the desired electromagnetic conversion characteristics and durability, the surface projection distribution of these supports can be arbitrarily controlled by a filler. Each of the supports having a size of 0.01 μm to 1 μm has a size of 0 to 2000 per 0.1 mm 2. Can be controlled in a range of

【0047】本発明に用いられる非磁性支持体のF−5
値は好ましくは5〜50Kg/mm 2 、また、支持体の
100℃30分での熱収縮率は好ましくは3%以下、さ
らに好ましくは1.5%以下、80℃30分での熱収縮
率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは0.5%以
下である。破断強度は5〜100Kg/mm2 、弾性率
は100〜2000Kg/mm2 、が好ましい。温度膨
張係数は10-4〜10 -8/ ℃であり、好ましくは10-5
〜10-6/℃である。湿度膨張係数は10-4/RH%以下で
あり、好ましくは10-5/RH%以下である。これらの熱特
性、寸法特性、機械強度特性は支持体の面内各方向に対
し10%以内の差でほぼで等しいことが好ましい。
F-5 of non-magnetic support used in the present invention
The value is preferably 5 to 50 kg / mm TwoAnd also of the support
The heat shrinkage at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less.
More preferably 1.5% or less, heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes
The rate is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less.
Below. Breaking strength is 5-100Kg / mmTwo, Elastic modulus
Is 100 to 2000 kg / mmTwoIs preferred. Thermal expansion
Tensile coefficient is 10-Four-10 -8/ ° C, preferably 10-Five
-10-6/ ° C. Humidity expansion coefficient is 10-Four/ RH% or less
Yes, preferably 10-Five/ RH% or less. These hot features
Properties, dimensional characteristics, and mechanical strength characteristics depend on the in-plane direction of the support.
However, it is preferable that the difference is approximately equal to the difference within 10%.

【0048】〔製法に関する記載〕本発明の磁気記録媒
体の磁性塗料を製造する工程は、少なくとも混練工程、
分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設
けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ2段階以
上にわかれていてもかまわない。本発明に使用する磁性
体、軟磁性粉体、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、
帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程
の最初または途中で添加してもかまわない。また、個々
の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかまわな
い。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散
後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよ
い。本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製
造技術を一部の工程として用いることができる。混練工
程ではオープンニーダ、連続ニ−ダ、加圧ニ−ダ、エク
ストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが
好ましい。ニ−ダを用いる場合は磁性体または軟磁性粉
体と結合剤のすべてまたはその一部(ただし全結合剤の
30重量%以上が好ましい)および磁性体100部に対
し15〜500部の範囲で混練処理される。これらの混
練処理の詳細については特願昭62−264722、特
願昭62−236872に記載されている。また、強磁
性層液および軟磁性層液を分散させるにはガラスビーズ
を用ることができるが、高比重の分散メディアであるジ
ルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好
適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化
して用いられる。分散機は公知のものを使用することが
できる。
[Description of Production Method] The step of producing the magnetic coating material of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step,
It comprises a dispersion step and a mixing step provided before and after these steps as required. Each step may be divided into two or more steps. Magnetic material, soft magnetic powder, binder, carbon black, abrasive used in the present invention,
All raw materials such as an antistatic agent, a lubricant, and a solvent may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventionally known manufacturing technique can be used as a part of the steps. In the kneading step, it is preferable to use one having a strong kneading force, such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. When a kneader is used, the magnetic material or soft magnetic powder and all or a part of the binder (however, preferably 30% by weight or more of the total binder) and 15 to 500 parts per 100 parts of the magnetic material are used. It is kneaded. The details of these kneading treatments are described in Japanese Patent Application Nos. 62-264722 and 62-236872. Glass beads can be used to disperse the ferromagnetic layer liquid and the soft magnetic layer liquid, but zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are high-density dispersion media, are preferable. The particle size and the filling rate of these dispersion media are optimized and used. A well-known disperser can be used.

【0049】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下地層を塗布し、下地層がウェッ
ト状態のうちに特公平1−46186や特開昭60−2
38179,特開平2−265672に開示されている
支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を
塗布する方法。第二に特開昭63−88080、特開平
2−17971,特開平2−265672に開示されて
いるような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法。第三
に特開平2−174965に開示されているバックアッ
プロール付きエクストルージョン塗布装置により上下層
をほぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝
集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止す
るため、特開昭62−95174や特開平1−2369
68に開示されているような方法により塗布ヘッド内部
の塗布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、
塗布液の粘度については、特願平1−312659に開
示されている数値範囲を満足する必要がある。本願の構
成を実現するには下地層を塗布し乾燥させたのち、その
上に強磁性層を設ける逐次重層塗布をもちいてもむろん
かまわず、本発明の効果が失われるものではない。ただ
し、塗布欠陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を
向上させるためには、前述の同時重層塗布を用いること
が好ましい。
When coating a magnetic recording medium having a multilayer structure in the present invention, it is preferable to use the following method. First, a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of a magnetic paint, are used to apply a base layer first. JP-A-60-2
38179, a method of applying an upper layer by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in JP-A-2-265672. Second, upper and lower layers are coated almost simultaneously by one coating head having two built-in coating liquid passage slits as disclosed in JP-A-63-88080 and JP-A-2-17971. Method. A third method is to apply the upper and lower layers almost simultaneously using an extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965. Incidentally, in order to prevent the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium from deteriorating due to agglomeration of magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-95174 and 1-2369.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in No. 68. further,
The viscosity of the coating solution must satisfy the numerical range disclosed in Japanese Patent Application No. 1-312659. In order to realize the configuration of the present invention, it is of course possible to use a sequential multi-layer coating in which a ferromagnetic layer is provided thereon after coating and drying a base layer, and the effect of the present invention is not lost. However, in order to reduce coating defects and improve quality such as dropout, it is preferable to use the above-described simultaneous multilayer coating.

【0050】配向装置を用いず無配向でも十分に等方的
な配向性が得られることもあるが、コバルト磁石を斜め
に交互に配置する、ソレノイドで交流磁場を印加するな
ど公知のランダム配向装置を用いることが好ましい。等
方的な配向とは六方晶フェライトの場合は一般的に面内
および垂直方向の3次元ランダムになりやすいが、面内
2次元ランダムとすることも可能である。また異極対向
磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周
方向に等方的な磁気特性を付与することもできる。特に
高密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。乾燥風の
温度、風量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置
を制御できるようにすることが好ましく、塗布速度は2
0m/分〜1000m/分、乾燥風の温度は60℃以上
が好ましい、また磁石ゾ−ンに入る前に適度の予備乾燥
を行なうこともできる。
A sufficient isotropic orientation may be obtained even without orientation without using an orientation device. However, a known random orientation device such as alternately arranging cobalt magnets diagonally or applying an alternating magnetic field with a solenoid. It is preferable to use In the case of hexagonal ferrite, isotropic orientation generally tends to be three-dimensional random in the in-plane and vertical directions, but it can also be in-plane two-dimensional random. In addition, isotropic magnetic characteristics can be imparted in the circumferential direction by using a known method such as a different polarity opposed magnet and making the magnets vertically oriented. In particular, when performing high-density recording, vertical alignment is preferable. It is preferable that the drying position of the coating film can be controlled by controlling the temperature, air volume, and coating speed of the drying air.
0 m / min to 1000 m / min, the temperature of the drying air is preferably 60 ° C. or more, and a suitable preliminary drying can be carried out before entering the magnet zone.

【0051】カレンダ処理ロ−ルとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロ−ルまたは金属ロ−ルで処理するが、
特に両面磁性層とする場合は金属ロ−ル同志で処理する
ことが好ましい。処理温度は、好ましくは50℃以上、
さらに好ましくは100℃以上である。線圧力は好まし
くは200Kg/cm以上、さらに好ましくは300K
g/cm以上である。
A calendering roll is treated with a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimideamide or a metal roll.
In particular, in the case of forming a double-sided magnetic layer, it is preferable to perform the treatment with metal rolls. The processing temperature is preferably 50 ° C. or higher,
More preferably, the temperature is 100 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm or more, more preferably 300 kg / cm.
g / cm or more.

【0052】〔物理特性に関する記載〕本発明になる磁
気記録媒体の強磁性層の飽和磁束密度Bsは、六方晶フ
ェライトを用いた場合は800G以上3000G以下で
ある。抗磁力HcおよびHrは1000Oe以上500
0Oe以下であるが、好ましくは1500Oe以上、3
000Oe以下である。抗磁力の分布は狭い方が好まし
く、SFDおよびSFDrは0.6以下が好ましい。角
形比は2次元ランダムの場合は0.55以上0.67以
下で、好ましくは0.58以上、0.64以下、3次元
ランダムの場合は0 .45以上、0.55以下が好まし
く、垂直配向の場合は垂直方向に0.6以上好ましくは
0.7以上、反磁界補正を行った場合は0.7以上好ま
しくは0.8以上である。2次元ランダム、3次元ラン
ダムとも配向度比は0.8以上が好ましい。2次元ラン
ダムの場合、垂直方向の角形比、Br、HcおよびHr
は面内方向の0.1〜0.5倍以内とすることが好まし
い。
[Description of Physical Properties] The saturation magnetic flux density Bs of the ferromagnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention is 800 G or more and 3000 G or less when hexagonal ferrite is used. Coercive force Hc and Hr are 1000 Oe or more and 500
0 Oe or less, preferably from 1500 Oe to 3
000 Oe or less. The distribution of coercive force is preferably narrow, and SFD and SFDr are preferably 0.6 or less. The squareness ratio is 0.55 or more and 0.67 or less in the case of two-dimensional random, and preferably 0.58 or more and 0.64 or less in the case of three-dimensional random. It is preferably 45 or more and 0.55 or less. In the case of vertical alignment, it is 0.6 or more, preferably 0.7 or more in the vertical direction, and when demagnetizing field correction is performed, it is 0.7 or more, preferably 0.8 or more. The orientation ratio is preferably 0.8 or more for both two-dimensional random and three-dimensional random. In the case of two-dimensional randomness, the squareness ratio in the vertical direction, Br, Hc and Hr
Is preferably within 0.1 to 0.5 times the in-plane direction.

【0053】本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩
擦係数は温度−10℃から40℃、湿度0%から95%
の範囲において0.5以下、好ましくは0.3以下、表
面固有抵抗は好ましくは磁性面104〜1012オ−ム
/sq 、帯電位は−500V から+500V 以内が好まし
い。強磁性層の0.5%伸びでの弾性率は面内各方向で
好ましくは100〜2000kg/mm2、破断強度は好ま
しくは1〜30Kg/cm2 、磁気記録媒体の弾性率は
面内各方向で好ましくは100〜1500Kg/m
2 、残留のびは好ましくは0.5%以下、100℃以
下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下、もっとも好ましくは
0.1%以下である。強磁性層のガラス転移温度( 11
0Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)
は50℃以上120℃以下が好ましく、下層軟磁性層の
それは0℃〜100℃が好ましい。損失弾性率は1×1
08〜8×109dyne/m2 の範囲にあることが好
ましく、損失正接は0.2以下であることが好ましい。
損失正接が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これ
らの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向で10%以内
でほぼ等しいことが好ましい。強磁性層中に含まれる残
留溶媒は好ましくは100mg/m2 以下、さらに好ましく
は10mg/m2 以下である。塗布層が有する空隙率は軟磁
性下層、強磁性層とも好ましくは30容量%以下、さら
に好ましくは20容量%以下である。空隙率は高出力を
果たすためには小さい方が好ましいが、目的によっては
ある値を確保した方が良い場合がある。例えば、繰り返
し用途が重視されるディスク媒体では空隙率が大きい方
が走行耐久性は好ましいことが多い。 強磁性層のTO
PO−3Dのmirau法で測定した中心面表面粗さR
aは10nm以下、好ましくは5nm以下、さらに好ましく
は3nm以下であるが、AFMによる評価で求めたRMS
表面粗さRRMS は2nm〜15nmの範囲にあることが好ま
しい。強磁性層の最大高さSRmax は0.5μm以下、
十点平均粗さSRzは0.3μm以下、中心面山高さS
Rp は0.3μm以下、中心面谷深さSRvは0.3μ
m以下、中心面面積率SSr は20%以上、80%以
下、平均波長Sλa は5μm以上、300μm以下が好
ましい。強磁性層の表面突起は0.01μmから1μm
の大きさのものを0個から2000個の範囲で任意に設
定し、摩擦係数を最適化することが好ましい。これらは
支持体のフィラ−による表面性のコントロ−ルや強磁性
層に添加する粉体の粒径と量、カレンダ処理のロ−ル表
面形状などで容易にコントロ−ルすることができる。
The coefficient of friction of the magnetic recording medium of the present invention with respect to the head is -10 ° C. to 40 ° C. and humidity is 0% to 95%.
Is 0.5 or less, preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably a magnetic surface of 104 to 1012 ohms.
/ sq, and the charge potential is preferably within the range of -500V to + 500V. The elastic modulus at 0.5% elongation of the ferromagnetic layer is preferably 100 to 2,000 kg / mm @ 2 in each direction within the plane, breaking strength is preferably 1 to 30 kg / cm 2, modulus of elasticity of the magnetic recording medium plane directions And preferably 100 to 1500 kg / m
m 2 , residual elongation is preferably 0.5% or less, heat shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less,
More preferably, it is 0.5% or less, most preferably 0.1% or less. Glass transition temperature of ferromagnetic layer (11
(Maximum point of loss elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement measured at 0 Hz)
Is preferably 50 ° C. or more and 120 ° C. or less, and that of the lower soft magnetic layer is preferably 0 ° C. to 100 ° C. Loss modulus is 1 × 1
It is preferably in the range of 08 to 8 × 109 dyne / m 2 , and the loss tangent is preferably 0.2 or less.
If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. It is preferable that these thermal characteristics and mechanical characteristics are substantially equal within 10% in each direction in the plane of the medium. The residual solvent contained in the ferromagnetic layer is preferably at most 100 mg / m 2 , more preferably at most 10 mg / m 2 . The porosity of the coating layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, for both the soft magnetic lower layer and the ferromagnetic layer. The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose. For example, in a disk medium in which repeated use is emphasized, a larger porosity is often preferable in running durability. TO of ferromagnetic layer
Center plane surface roughness R measured by the Mirau method of PO-3D
a is 10 nm or less, preferably 5 nm or less, and more preferably 3 nm or less.
The surface roughness RRMS is preferably in the range of 2 nm to 15 nm. The maximum height SRmax of the ferromagnetic layer is 0.5 μm or less,
The ten-point average roughness SRz is 0.3 μm or less,
Rp is 0.3 μm or less, and valley depth SRv is 0.3 μm.
m, the center plane area ratio SSr is preferably 20% or more and 80% or less, and the average wavelength Sλa is preferably 5 μm or more and 300 μm or less. Surface protrusion of ferromagnetic layer is 0.01 μm to 1 μm
It is preferable to arbitrarily set the size in the range of 0 to 2000 to optimize the coefficient of friction. These can be easily controlled by controlling the surface properties by the filler of the support, the particle size and amount of the powder to be added to the ferromagnetic layer, and the roll surface shape of the calendar treatment.

【0054】カールは±3mm以内とすることが好まし
い。本発明の磁気記録媒体で軟磁性層と強磁性層を有す
る場合、目的に応じ軟磁性層と強磁性層でこれらの物理
特性を変えることができるのは容易に推定されることで
ある。例えば、強磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に軟磁性層の弾性率を強磁性層より低
くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどで
ある。
The curl is preferably within ± 3 mm. When the magnetic recording medium of the present invention has a soft magnetic layer and a ferromagnetic layer, it is easily presumed that the physical properties of the soft magnetic layer and the ferromagnetic layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the ferromagnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the soft magnetic layer is made lower than that of the ferromagnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.

【0055】[0055]

【実施例】【Example】

〔実施例1〕 <塗料の作製> 磁性塗料 Y バリウムフェライト磁性粉 100部 対Baモル比組成:Fe9.10、Co0.20、Zn0.77 Hc2500Oe、比表面積50m2/g、σs 58emu/g 板径30nm、板状比3.5 塩化ビニル共重合体(−SO3 K含有) 12部 MR110(日本ゼオン社製) ポリウレタン(−SO3 Na含有):UR8200(東洋紡社製) 3部 フェニルホスホン酸 3部 α−アルミナ(平均粒径0.2μm):HIT55(住友化学社製) 10部 #50(旭カーボン社製) 5部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 3部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 125部 シクロヘキサノン 125部 軟磁性塗料 Z 粒状マグネタイト粉 γ−Fe3 4 80部 平均一次粒子径0.035μm、BET法による比表面積 40m2 /g Hc55Oe、pH 7、TiO2 含有量90重量%以上、 DBP吸油量27〜38ml/100g 、 表面処理剤Al2 3 8重量% コンダクテックスSC−U(コロンビアンカーボン社製) 20部 MR110 12部 UR8200 5部 フェニルホスホン酸 3部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 2部 ステアリン酸 3部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(8/2混合溶剤) 250部 上記2つの塗料のそれぞれについて、各成分をニ−ダで
混練したのち、サンドミルをもちいて分散させた。得ら
れた分散液にポリイソシアネ−トを軟磁性層の塗布液に
は10部、強磁性層の塗布液には10部を加え、さらに
それぞれに酢酸ブチル40部を加え,1μmの平均孔径
を有するフィルターを用いて濾過し、軟磁性層形成用お
よび強磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。
[Example 1] <Preparation of paint> Magnetic paint Y Barium ferrite magnetic powder 100 parts: Ba molar ratio composition: Fe 9.10, Co 0.20, Zn 0.77 Hc 2500 Oe, specific surface area 50 m2 / g, σs 58 emu / g 30 nm, plate ratio 3.5 vinyl chloride copolymer (-SO 3 K content) 12 parts MR 110 (made by Nippon Zeon Co., Ltd.) polyurethane (-SO 3 Na content): UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 3 parts phenylphosphonic acid 3 Part α-alumina (average particle size 0.2 μm): HIT55 (manufactured by Sumitomo Chemical) 10 parts # 50 (manufactured by Asahi Carbon Co.) 5 parts butyl stearate 10 parts butoxyethyl stearate 5 parts isohexadecyl stearate 3 parts 2 parts of stearic acid Methyl ethyl ketone 125 parts cyclohexanone 125 parts soft paint Z granular magnetite powder γ-Fe 3 O 4 0 parts average primary particle diameter of 0.035 .mu.m, specific surface area 40m 2 / g Hc55Oe by BET method, pH 7, TiO 2 content of 90 wt% or more, DBP oil absorption of 27~38ml / 100g, Surface treatment agent Al 2 O 3 8 Weight% Conductex SC-U (manufactured by Columbian Carbon Co.) 20 parts MR110 12 parts UR8200 5 parts Phenylphosphonic acid 3 parts Butyl stearate 10 parts Butoxyethyl stearate 5 parts Isohexadecyl stearate 2 parts Stearic acid 3 parts Methyl ethyl ketone / Cyclohexanone (8/2 mixed solvent) 250 parts For each of the above two paints, each component was kneaded with a kneader, and then dispersed using a sand mill. To the resulting dispersion, 10 parts of polyisocyanate was added to the coating liquid for the soft magnetic layer, 10 parts to the coating liquid for the ferromagnetic layer, and 40 parts of butyl acetate was added to each, to have an average pore diameter of 1 μm. The solution was filtered using a filter to prepare a coating solution for forming a soft magnetic layer and a coating solution for forming a ferromagnetic layer.

【0056】得られた軟磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が1.5μmになるようにさらにその直後にその上に強
磁性層の厚さが0.2μmになるように、厚さ62μm
で中心線表面粗さが0.01μmのポリエチレンテレフ
タレ−ト支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がま
だ湿潤状態にあるうちに6000Gの異極対向磁石の間
隙を通過させた後、40℃と80℃と100℃の乾燥ゾ
ーンを通過させて垂直配向処理を行った。乾燥後7段の
カレンダで温度90℃、線圧300Kg/cmにて処理
を行い、3.7吋に打ち抜き表面研磨処理施した後、ラ
イナーが内側に設置済の3.7吋のカートリッジ(米
Iomega社製 zip−diskカートリッジに入
れ、所定の機構部品を付加し、3.7吋フロッピーディ
スクを得た。
The obtained soft magnetic layer coating solution is coated so that the thickness after drying is 1.5 μm, and immediately thereafter, the thickness of the ferromagnetic layer is 0.2 μm thereon. 62 μm
In the above, a simultaneous multilayer coating is performed on a polyethylene terephthalate support having a center line surface roughness of 0.01 μm, and while both layers are still in a wet state, they are passed through a gap of a 6000G different-magnet opposed magnet. The film was passed through a drying zone at 40 ° C., 80 ° C., and 100 ° C. to perform a vertical alignment treatment. After drying, the product is treated at a temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 300 Kg / cm with a seven-stage calender, punched into a 3.7-inch surface and polished, and then a 3.7-inch cartridge (US
The cartridge was placed in a Zip-disk cartridge manufactured by Iomega, and predetermined mechanical components were added thereto to obtain a 3.7-inch floppy disk.

【0057】得られたサンプルのBaフェライト強磁性
層のHcは2650Oe、Bsは1300Gであった。
軟磁性層のHcは45Oe、Bsは2000Gであっ
た。 〔実施例2〕実施例1においてBaフェライト強磁性層
の厚みを0.5μmとした。 〔実施例3〕実施例1において、異極対向磁石として3
000Gのを使用した以外は、実施例1と同一の条件で
フロッピーディスクを得た。 〔実施例4〕実施例1において、軟磁性塗料の粒状マグ
ネタイトに代えてHcが210Oeの粒状マグネタイト
粉を用いた。 〔実施例5〕実施例1において軟磁性塗料のMR110
を16部、UR8200を7部、ポリイソシアネートを
13部とした。 〔比較例1〕実施例1においてBaフェライト強磁性層
の厚みを0.7μmとした。 〔比較例2〕実施例1において、2000Gの異極対向
磁石と3000Gのソレノイド磁石を用いた以外は、実
施例1と同一の条件でフロッピーディスクを得た。 〔比較例3〕実施例1において、軟磁性塗料の粒状マグ
ネタイトに代えてHcが270Oeの粒状マグネタイト
粉を用いた。 〔比較例4〕実施例1において軟磁性塗料のMR110
を18部、UR8200を8部、ポリイソシアネートを
15部とした。 〔比較例5〕実施例1において、軟磁性層の軟磁性粉体
である粒状マグネタイト粉に代えて非磁性粉体の酸化チ
タン(平均粒径0.35μm)とした。
The Hc of the Ba ferrite ferromagnetic layer of the obtained sample was 2650 Oe and Bs was 1300 G.
Hc and Bs of the soft magnetic layer were 45 Oe and 2000 G, respectively. Example 2 The thickness of the Ba ferrite ferromagnetic layer in Example 1 was set to 0.5 μm. [Embodiment 3] In the embodiment 1, as the opposite pole opposite magnet, 3
A floppy disk was obtained under the same conditions as in Example 1 except that 000 G was used. Example 4 In Example 1, a granular magnetite powder having an Hc of 210 Oe was used instead of the granular magnetite of the soft magnetic paint. [Example 5] In Example 1, MR110 of soft magnetic paint was used.
16 parts, UR8200 7 parts, and polyisocyanate 13 parts. Comparative Example 1 The thickness of the Ba ferrite ferromagnetic layer in Example 1 was set to 0.7 μm. [Comparative Example 2] A floppy disk was obtained under the same conditions as in Example 1 except that a different magnet of 2000 G and a magnet of 3000 G were used. Comparative Example 3 In Example 1, a granular magnetite powder having Hc of 270 Oe was used in place of the granular magnetite of the soft magnetic paint. Comparative Example 4 The soft magnetic paint MR110 in Example 1 was used.
18 parts, UR8200 8 parts and polyisocyanate 15 parts. Comparative Example 5 In Example 1, a nonmagnetic powder of titanium oxide (average particle size: 0.35 μm) was used in place of the granular magnetite powder, which was the soft magnetic powder of the soft magnetic layer.

【0058】〔実施例と比較例の対比〕各試料の評価結
果を表1に示す。
[Comparison between Example and Comparative Example] Table 1 shows the evaluation results of each sample.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】本発明のディスク状媒体は、従来のディス
ク状媒体に比べ高密度記録での特性が格段に優れている
ことがわかる。 〔測定法に関する記載〕フロッピーディスクの各試料
は、下記の評価方法で測定した。 再生出力の測定:再生出力の測定は、国際電子工業社
(旧東京エンジニアリング)製のディスク試験装置とS
K606B型評価装置を用いギャップ長0.3μmのメ
タルインギャップヘッド用い、半径24.6mmの位置
において記録波長60KFCIで記録した後ヘッド増幅
機の再生出力をテクトロニクス社製オシロスコープ76
33型で測定した。再生出力は実施例−1の出力を10
0として相対値で示した。
It can be seen that the disk-shaped medium of the present invention is much more excellent in high-density recording characteristics than the conventional disk-shaped medium. [Description of Measurement Method] Each sample of the floppy disk was measured by the following evaluation method. Measurement of playback output: Measurement of playback output was performed using a disk tester manufactured by Kokusai Denshi Kogyo (former Tokyo Engineering) and S
Using a K606B type evaluation device, a metal in-gap head having a gap length of 0.3 μm, and recording at a recording wavelength of 60 KFCI at a position of a radius of 24.6 mm, the reproduction output of the head amplifier was measured by an oscilloscope 76 manufactured by Tektronix.
It was measured with Model 33. The reproduction output was 10 times the output of Example-1.
It was shown as a relative value as 0.

【0061】モジュレーション:再生出力の測定と同様
の条件、装置を使用し再生波形の1周における最大値V
MAX 、最小値VMIN を{(VMAX −VMIN ) /(VMAX
+VMIN )}×100(%)の式に代入して求めた。 磁気特性(Hc、Br/Bm、SFD、Hr(90
゜):振動試料型磁束計(東英工業社製)を用い、Hm
10KOeで測定した。
Modulation: The maximum value V in one round of the reproduced waveform using the same conditions and under the same conditions as the measurement of the reproduced output.
MAX , the minimum value V MIN is {(V MAX −V MIN ) / (V MAX
+ V MIN )} × 100 (%). Magnetic properties (Hc, Br / Bm, SFD, Hr (90
゜): Using a vibration sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.)
It was measured at 10 KOe.

【0062】強磁性層の厚さ:層断面の切片試料を作成
して、走査型電子顕微鏡(日立製作所製、Sー700
型)による画像を撮影した断面写真から求めた。 光沢度差:ディジタル光沢計(スガ試験機社製GK−4
5D型)を用いて、前述のように測定方向を45度毎に
変化させ8方向から測定し、最大値と最小値の差を求め
た。
Thickness of ferromagnetic layer: A section sample of the layer cross section was prepared, and a scanning electron microscope (S-700, manufactured by Hitachi, Ltd.) was used.
(Type) was obtained from a cross-sectional photograph taken. Gloss difference: Digital gloss meter (Suga Test Instruments GK-4)
As described above, the measurement direction was changed every 45 degrees, and the measurement was performed from eight directions, and the difference between the maximum value and the minimum value was obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】非磁性支持体上に軟磁性層と強磁性六方晶
フェライト微粉末を結合剤中に分散してなる強磁性層を
この順に設けたディスク状磁気記録媒体において、該強
磁性層の厚みが0.5μm以下であり、かつ該強磁性層
の任意の場所における光沢度の測定方向依存性が5%以
内であることを特徴とするディスク状磁気記録媒体。
1. A disk-shaped magnetic recording medium comprising a soft magnetic layer and a ferromagnetic layer obtained by dispersing a ferromagnetic hexagonal ferrite fine powder in a binder on a non-magnetic support in this order. A magnetic recording medium having a thickness of 0.5 μm or less and a measurement direction dependency of glossiness at an arbitrary position of the ferromagnetic layer within 5%.
【請求項2】前記強磁性層は垂直方向に磁気的に配向し
ている請求項1記載のディスク状磁気記録媒体。
2. The disk-shaped magnetic recording medium according to claim 1, wherein said ferromagnetic layer is magnetically oriented in a vertical direction.
【請求項3】前記軟磁性層はHc(抗磁力)が200O
e以下、Bs(飽和磁束密度)が1500G以上である
請求項1または2記載のディスク状磁気記録媒体。
3. The soft magnetic layer has an Hc (coercive force) of 200O.
3. The disk-shaped magnetic recording medium according to claim 1, wherein Bs (saturation magnetic flux density) is 1500 G or more.
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