JPH1021530A - Disk type magnetic recording medium - Google Patents
Disk type magnetic recording mediumInfo
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- JPH1021530A JPH1021530A JP8172515A JP17251596A JPH1021530A JP H1021530 A JPH1021530 A JP H1021530A JP 8172515 A JP8172515 A JP 8172515A JP 17251596 A JP17251596 A JP 17251596A JP H1021530 A JPH1021530 A JP H1021530A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は磁性層と非磁性層を
有し、最上層に強磁性金属微粉末または六方晶フェライ
ト微粉末を含む高密度記録用のディスク状磁気記録媒体
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a disk-shaped magnetic recording medium for high-density recording, which has a magnetic layer and a non-magnetic layer, and contains a ferromagnetic metal fine powder or a hexagonal ferrite fine powder in the uppermost layer. .
【0002】[0002]
【従来の技術】磁気ディスクの分野において、Co変性
酸化鉄を用いた2MBのMF−2HDフロッピーディス
クがパーソナルコンピュータに標準搭載されようになっ
た。しかし扱うデータ容量が急激に増加している今日に
おいて、その容量は十分とは言えなくなり、フロッピー
ディスクの大容量化が望まれていた。2. Description of the Related Art In the field of magnetic disks, 2 MB MF-2HD floppy disks using Co-modified iron oxide have been standardly mounted on personal computers. However, in today's rapidly increasing data capacity, the capacity cannot be said to be sufficient, and it has been desired to increase the capacity of floppy disks.
【0003】従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Co変性
酸化鉄、CrO2 、強磁性金属粉末、六方晶系フェライ
ト粉末を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗
設したものが広く用いられる。この中でも強磁性金属微
粉末と六方晶系フェライト微粉末は高密度記録特性に優
れていることが知られている。高密度記録特性に優れる
強磁性金属微粉末を用いた大容量ディスクとしては10
MBのMF−2TD、21MBのMF−2SDまたは六
方晶フェライトを用いた大容量ディスクとしては4MB
のMF−2ED、21MBフロプティカルなどがある
が、容量、性能的に十分とは言えなかった。このような
状況に対し、高密度記録特性を向上させる試みが多くな
されている。Conventionally, a magnetic recording medium has a magnetic layer obtained by dispersing iron oxide, Co-modified iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic metal powder, and hexagonal ferrite powder in a binder on a non-magnetic support. Is widely used. Among them, ferromagnetic metal fine powder and hexagonal ferrite fine powder are known to have excellent high density recording characteristics. As a large-capacity disk using a ferromagnetic metal fine powder having excellent high-density recording characteristics, 10
4 MB as a large capacity disk using MB MF-2TD, 21 MB MF-2SD or hexagonal ferrite
MF-2ED, 21 MB floptical, etc., but were not sufficient in capacity and performance. Under such circumstances, many attempts have been made to improve the high-density recording characteristics.
【0004】一方、最近になり薄層磁性層と機能性非磁
性層からなるディスク状磁気記録媒体が開発され、10
0MBクラスのフロッピーディスクが登場している。こ
れらの特徴を示すものとして、特開平5−109061
にはHcが1400Oe以上で厚さ0.5μm 以下の磁性
層と導電性粒子を含む非磁性層を有する構成が、特開平
5−197946には磁性層厚より大きい研磨剤を含む
構成が、特開平5−290354には磁性層厚が0.5
μm 以下で、磁性層厚の厚み変動を±15%以内とし、
表面電気抵抗を規定した構成が、特開平6−68453
には粒径の異なる2種の研磨剤を含ませ、表面の研磨剤
量を規定した構成が提案されている。On the other hand, a disk-shaped magnetic recording medium comprising a thin magnetic layer and a functional non-magnetic layer has recently been developed.
0MB class floppy disks have appeared. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-109061 shows these features.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-197946 discloses a configuration having a magnetic layer having a Hc of 1400 Oe or more and a thickness of 0.5 μm or less and a nonmagnetic layer containing conductive particles. The magnetic layer thickness is 0.5
μm or less, the thickness variation of the magnetic layer thickness should be within ± 15%,
Japanese Patent Laid-Open No. 6-68453 discloses a configuration in which the surface electric resistance is specified.
Has proposed a configuration in which two types of abrasives having different particle sizes are included, and the amount of the abrasive on the surface is regulated.
【0005】しかしながら、急速なディスク状磁気記録
媒体の高密度化にともない、このような技術をもってし
ても満足な特性を得ることが難しくなってきていた。そ
の原因を調査したところ、記録密度を大きくしていく
と、ヘッドと媒体の接触状態の不安定さ、いわゆるヘッ
ド当たりの悪化と媒体の変形が特性を著しく劣化させる
ことがわかった。特に転送速度を高めるために高速でデ
ィスクを回転させるとディスク全体が振動したり、はた
めいたり(面振れ)が大きくなったりして、ヘッドと媒
体間にスペーシングが発生し満足できる特性が得られな
いことがわかった。However, with the rapid increase in density of disk-shaped magnetic recording media, it has become difficult to obtain satisfactory characteristics even with such a technique. Investigation of the cause revealed that as the recording density was increased, the instability of the contact state between the head and the medium, that is, the deterioration of the head contact and the deformation of the medium significantly deteriorated the characteristics. In particular, when the disk is rotated at a high speed to increase the transfer speed, the entire disk vibrates or flutters (plane runout), and a spacing is generated between the head and the medium to obtain satisfactory characteristics. I found that I could not do it.
【0006】また、種々の用途に対応するため、様々な
径の高密度ディスクが考案されようとしているが、この
ような径の異なるディスク媒体では、上記の影響も異な
るため解決のための手段が複雑になることがわかった。Further, high-density disks having various diameters are being devised in order to cope with various uses. However, in the case of such disk media having different diameters, the above-described influences are different, so that a solution is required. It turned out to be complicated.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特
性、特に高密度記録特性が格段に改良され、またあらゆ
るサイズにおいても、その優れた特性を示すことができ
るディスク状磁気記録媒体を提供することを目的として
いる。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a disk-shaped magnetic recording medium in which the electromagnetic conversion characteristics, especially the high-density recording characteristics, are remarkably improved, and exhibit excellent characteristics in all sizes. It is intended to be.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
対し鋭意検討した結果、従来のディスク媒体では支持体
としてポリエチレンテレフタレートが用いられいること
が原因であること、さらにはより剛性の高い支持体の使
用も提案されているが、これらは厚みと外径のバランス
が悪く、逆に特性を劣化させていることを見いだしたの
である。そしてさらに検討した結果、以下のような媒体
とすることで、本発明の目的を達成することを見いだ
し、本発明に至ったものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the above-mentioned problems, and as a result, it has been found that the conventional disk medium is caused by the use of polyethylene terephthalate as a support, and furthermore, the rigidity is higher. The use of supports has also been proposed, but they have found that the balance between thickness and outer diameter is poor, and conversely, the properties are degraded. As a result of further study, it has been found that the object of the present invention is achieved by using the following medium, and the present invention has been achieved.
【0009】すなわち、本発明は、非磁性支持体上に実
質的に非磁性である下地層と強磁性金属微粉末または強
磁性六方晶フェライト微粉末を結合剤中に分散してなる
磁性層をこの順に設けてなり、非磁性支持体が中心面平
均表面粗さSRa10nm以下のポリエチレンナフタレ
ートであり、非磁性支持体の厚みdμmと記録領域の最
外径Dmmの間に、関係式(1):1.00≦D/d≦
2.00の関係が成り立つことを特徴とするディスク状
磁気記録媒体であり、従来の技術では得ることができな
かった、あらゆる環境下とサイズにおいて、優れた電磁
変換特性を得ることができることを見いだしたのであ
る。That is, the present invention provides a non-magnetic support comprising a substantially non-magnetic underlayer and a ferromagnetic metal fine powder or a ferromagnetic hexagonal ferrite fine powder dispersed in a binder. The non-magnetic support is a polyethylene naphthalate having a center plane average surface roughness SRa of 10 nm or less, and a relational expression (1) is provided between the thickness d μm of the non-magnetic support and the outermost diameter Dmm of the recording area. : 1.00 ≦ D / d ≦
It is a disk-shaped magnetic recording medium characterized by satisfying the relationship of 2.00, and has been found to be capable of obtaining excellent electromagnetic conversion characteristics in any environment and size that could not be obtained by the conventional technology. It was.
【0010】本発明においては、関係式(1):1.0
0≦D/d≦2.00は、1.3≦D/d≦1.7の範
囲が好ましい。 〔構成要件と効果の関係〕本発明がかかる効果をもたら
す理由は定かではないが、次のように考えられる。ディ
スクの高密度記録を行う場合、ヘッドと媒体との接触を
適度にかつ一定に制御することが必要である。しかし、
ディスクの回転速度を大きくすると、以下のような現象
が起こると考えられる。高速回転によりヘッドが浮上し
やすくなるとともに、高速で回転するフレキシブルディ
スク媒体の振動や面振れ等の変形や変動も大きくなるた
め、ヘッドと媒体の位置関係を安定に保つことが難しく
出力の低下を招くことになる。特にこの現象は周速の大
きいディスクの外周部で著しいことがわかった。ヘッド
の浮上性は周速だけではなく、媒体の表面性も関係して
いると推定され、変形や変動は媒体の剛性が関係してい
ると推定される。In the present invention, relational expression (1): 1.0
0 ≦ D / d ≦ 2.00 is preferably in the range of 1.3 ≦ D / d ≦ 1.7. [Relationship between constituent features and effects] The reason why the present invention brings about such effects is not clear, but is considered as follows. When performing high-density recording on a disk, it is necessary to control the contact between the head and the medium appropriately and uniformly. But,
It is considered that the following phenomenon occurs when the rotation speed of the disk is increased. The high-speed rotation makes it easier for the head to float, and the deformation and fluctuation of the high-speed rotating flexible disk medium, such as vibration and surface runout, also increase, making it difficult to maintain a stable positional relationship between the head and the medium, which reduces the output. Will be invited. In particular, it was found that this phenomenon was remarkable in the outer peripheral portion of a disk having a high peripheral speed. It is estimated that the flying height of the head is related not only to the peripheral speed but also to the surface property of the medium, and it is estimated that deformation and fluctuation are related to the rigidity of the medium.
【0011】また、フレキシブルディスク媒体では、ヘ
ッドの圧力に対しディスク中心またはディスク中心ホー
ルの端部からの距離によって媒体のたわみやすさが異な
るため、安定したヘッドの接触状態を得るためにはディ
スクの剛性を制御する必要があり、従って、同様な理由
でディスクサイズによっては、媒体の剛性を変えてたわ
みやすさを変える必要が生じると考えられる。In addition, in the case of a flexible disk medium, the flexibility of the medium varies depending on the distance from the center of the disk or the end of the hole in the center of the disk to the pressure of the head. It is necessary to control the stiffness, and for the same reason, depending on the disk size, it may be necessary to change the stiffness of the medium to change the flexibility.
【0012】一方、フレキシブルディスク媒体では、媒
体がヘッド周辺でヘッド形状に従うように変形すること
で、逆にヘッドとの接触状態を一定に保つ役割を果たし
ていると考えられ、これらも周速や、媒体の剛性と表面
性が関係していると推定される。以上のような現象は、
複雑に作用しているため正確に予測することは難しい。On the other hand, in the case of a flexible disk medium, the medium is considered to play a role of maintaining a constant contact state with the head by deforming the medium around the head so as to follow the head shape. It is estimated that the rigidity and surface properties of the medium are related. The above phenomenon is
It is difficult to predict accurately because of the complex operation.
【0013】本発明になるポリエチレンナフタレート
(PEN)を支持体として用いたディスク媒体は、特に
高速回転での高密度記録において、ディスクの変動、変
形が大きく、かつ周速が高く安定したヘッド接触状態が
得にくいディスク外周部において、従来用いられていた
ポリエチレンテレフタレート(PET)に比較して格段
に優れた特性、即ち、面振れを抑制し、ヘッド当たりが
改善されることを実験的に確認したものである。The disk medium using the polyethylene naphthalate (PEN) as a support according to the present invention has a stable head contact with a large fluctuation and deformation of the disk and a high peripheral speed, especially in high-density recording at high speed rotation. It has been experimentally confirmed that, in the outer peripheral portion of the disk where it is difficult to obtain a state, the characteristics which are far superior to the conventionally used polyethylene terephthalate (PET), that is, the surface runout is suppressed and the head contact is improved. Things.
【0014】これは、ポリエチレンテレフタレートと剛
性の異なるポリエチレンナフタレートが、本発明のごと
き構成を有することで、ヘッドと媒体の上記のような複
雑な現象のバランスがとれるためと推定される。 〔支持体に関する記載〕本発明に用いられる非磁性支持
体は、ポリエチレンナフタレートからなる。非磁性支持
体の厚味dは、本発明の前記関係式(1)を満足する厚
味であるが、本発明では平均厚味を指し、具体的には、
東京精密(株)製、ディジタル厚み計MINICONを
使用して、10点以上の測定値の平均値を求めたものを
言う。dの範囲は、関係式(1)の1.00≦D/d≦
2.00を変形すれば、0.5D≦d≦Dから決定する
ことができる。例えば、Dが35mmの場合は、17.
5μm≦d≦35μmとなり、Dが140mmの場合
は、70μm≦d≦140μmとなる。This is presumed to be because polyethylene naphthalate having a rigidity different from that of polyethylene terephthalate has a configuration as in the present invention, so that the above-mentioned complicated phenomena of the head and the medium can be balanced. [Description on Support] The non-magnetic support used in the present invention is made of polyethylene naphthalate. The thickness d of the nonmagnetic support is a thickness that satisfies the relational expression (1) of the present invention, but refers to an average thickness in the present invention, and specifically,
The average value of measured values of 10 or more points is obtained by using a digital thickness meter MINICON manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. The range of d is 1.00 ≦ D / d ≦
If 2.00 is modified, it can be determined from 0.5D ≦ d ≦ D. For example, when D is 35 mm, 17.
5 μm ≦ d ≦ 35 μm, and when D is 140 mm, 70 μm ≦ d ≦ 140 μm.
【0015】本発明は、必要に応じ磁性層側の面とその
反対側の面(ベース面)の表面粗さを変えるため積層タ
イプの支持体を用いることもできる。これらの支持体に
はあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処
理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良い。本発
明の目的を達成するには、非磁性支持体としてWYKO
社製TOPO−3Dのmirau法で測定した中心面平
均表面粗さSRaは10nm以下であるが、好ましくは5
nm以下のものを使用する必要がある。これらの非磁性支
持体は単に中心面平均表面粗さが小さいだけではなく、
0.5μm 以上の粗大突起がないことが好ましい。また
表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィ
ラーの大きさと量により自由にコントロールされるもの
である。これらのフィラーとしては一例としてはCa,
Si、Tiなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系など
の有機微粉末があげられる。支持体の最大高さSRmax
は1μm 以下、十点平均粗さSRz は0.5μm 以下、
中心面山高さはSRp は0.5μm 以下、中心面谷深さ
SRv は0.5μm 以下、中心面面積率SSr は10%
以上、90%以下、平均波長Sλa は5μm 以上、30
0μm 以下が好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を
得るため、これら支持体の表面突起分布をフィラーによ
り任意にコントロールできるものであり、0.01μm
から1μm の大きさのもの各々を0.1mm2 あたり0個
から2000個の範囲でコントロールすることができ
る。In the present invention, a laminated type support may be used to change the surface roughness of the surface on the magnetic layer side and the surface (base surface) on the opposite side, if necessary. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance. In order to achieve the object of the present invention, it is necessary to use WYKO as a non-magnetic support.
The center plane average surface roughness SRa measured by the Mirau method of TOPO-3D manufactured by KK is 10 nm or less, preferably 5 nm or less.
It is necessary to use the one of nm or less. These nonmagnetic supports not only have a small center plane average surface roughness, but also
It is preferable that there is no coarse projection of 0.5 μm or more. The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as needed. Examples of these fillers include Ca,
In addition to oxides and carbonates such as Si and Ti, organic fine powders such as acryl-based can be used. Maximum support height SRmax
Is 1 μm or less, ten-point average roughness SRz is 0.5 μm or less,
The center plane peak height SRp is 0.5 μm or less, the center plane valley depth SRv is 0.5 μm or less, and the center plane area ratio SSr is 10%.
Not less than 90%, and the average wavelength Sλa is not less than 5 μm and not more than 30%.
It is preferably 0 μm or less. In order to obtain desired electromagnetic conversion characteristics and durability, the surface projection distribution of these supports can be arbitrarily controlled by a filler.
Can be controlled in the range of 0 to 2000 pieces per 0.1 mm 2 .
【0016】本発明に用いられる非磁性支持体のF−5
値は好ましくは10〜40Kg/mm2、また、支持体の10
5℃30分での熱収縮率は好ましくは0.5%以下であ
るが、さらに好ましくは0.3%以下、80℃30分で
の熱収縮率は好ましくは0.3%以下、さらに好ましく
は0.2%以下である。弾性率は500〜1400Kg/m
m2であるが、好ましくは600〜1000Kg/mm2であ
る。温度膨張係数は10 -4〜10-8/ ℃であり、好まし
くは10-5〜10-6/℃である。湿度膨張係数は10-4
/RH%以下であり、好ましくは10-5/RH%以下である。こ
れらの熱特性、寸法特性、機械強度特性は支持体の面内
各方向に対し10%以内の差でほぼで等しいことが好ま
しい。F-5 of the non-magnetic support used in the present invention
The value is preferably 10 to 40 kg / mmTwoAnd 10 of the support
The heat shrinkage at 5 ° C. for 30 minutes is preferably 0.5% or less.
More preferably 0.3% or less at 80 ° C. for 30 minutes.
Has a heat shrinkage of preferably 0.3% or less, more preferably
Is 0.2% or less. The elastic modulus is 500 ~ 1400Kg / m
mTwoIs preferably 600 to 1000 kg / mmTwoIn
You. Thermal expansion coefficient is 10 -Four-10-8/ ° C, preferred
H10-Five-10-6/ ° C. Humidity expansion coefficient is 10-Four
/ RH% or less, preferably 10-Five/ RH% or less. This
Their thermal, dimensional and mechanical strength properties are within the plane of the support.
Approximately equal, preferably within 10% difference for each direction
New
【0017】このような特性を有するポリエチレンナフ
タレート支持体を得るためには、成膜時の縦横の延伸度
をコントロールして面内方向で特性差が生じないように
することが好ましい。 〔形状と層構成に関する記載〕本発明のディスク状磁気
記録媒体の形状は、特に制限はない。本発明において、
記録領域の最外径Dは関係式(1)を満足しなければな
らない。図1は本発明のディスク状磁気記録媒体の一例
を示す平面図でbをディスク外径とするものであり、D
は、記録領域の最外周の直径に相当するものとして定義
される。In order to obtain a polyethylene naphthalate support having such characteristics, it is preferable to control the degree of stretching in the vertical and horizontal directions at the time of film formation so that no characteristic difference occurs in the in-plane direction. [Description of Shape and Layer Structure] The shape of the disk-shaped magnetic recording medium of the present invention is not particularly limited. In the present invention,
The outermost diameter D of the recording area must satisfy the relational expression (1). FIG. 1 is a plan view showing an example of a disk-shaped magnetic recording medium according to the present invention.
Is defined as equivalent to the outermost diameter of the recording area.
【0018】Dは、特に制限はないが、好ましい態様と
しては、特に大容量化を目的としたものでは70mm以
上、140mm以下であり、特に小型化を目的としたも
のでは35mm以上、70mm未満である。前者は記録
領域の最外周eでの周速が10m/s以上での記録、再
生により大きな効果を示し、後者は記録領域の最外周e
での周速が5m/s以上での記録、再生により大きな効
果を示す。D is not particularly limited, but is preferably in the range of 70 mm or more and 140 mm or less particularly for the purpose of increasing the capacity, and in the range of 35 mm or more and less than 70 mm for the purpose of miniaturization. is there. The former shows a greater effect on recording and reproduction when the peripheral speed at the outermost periphery e of the recording area is 10 m / s or more, and the latter shows the outermost periphery e of the recording area.
When the peripheral speed is 5 m / s or more, a great effect is exhibited by recording and reproducing.
【0019】記録領域の最外周の周速Vとディスク回転
速度α(rpm)とは、V=α・πD/60000=
5.23×10-5α・D(m/s)(α=rpm)の関
係があり、Dと回転速度の値からVを求めることができ
る。ディスク回転速度αは一般には600rpm 以上、8
000rpm 以下であり、好ましくは2000rpm 以上、
5000rpm 以下である。The peripheral speed V of the outermost periphery of the recording area and the disk rotation speed α (rpm) are calculated as follows: V = α · πD / 60000 =
There is a relationship of 5.23 × 10 −5 α · D (m / s) (α = rpm), and V can be obtained from D and the value of the rotation speed. The disk rotation speed α is generally 600 rpm or more, 8
2,000 rpm or less, preferably 2,000 rpm or more,
5000 rpm or less.
【0020】ディスクの中心孔径aは一般には10mm
以上、50mm以下である。記録領域の内周部は周速が
低く面振れも小さいが、外周部より媒体の剛性が強くな
るため、記録領域の最内周の径(a+2f)は十分なヘ
ッドペネトレーション特性が得られるように、ディスク
中心またはディスク中心孔の端部から最適の距離に設定
される。中心孔最外周と記録領域の最内周との距離f
は、通常、1〜40mm、好ましくは3〜20mmの範
囲であり、距離が小さすぎると剛性が強くなりすぎ好ま
しくなく、距離が大きすぎると記録領域が狭くなり好ま
しくない。The center hole diameter a of the disk is generally 10 mm
Above, it is 50 mm or less. The inner peripheral portion of the recording area has a low peripheral speed and a small surface runout, but the rigidity of the medium is higher than that of the outer peripheral portion. The distance is set to the optimum distance from the center of the disk or the end of the center hole of the disk. Distance f between the outermost circumference of the center hole and the innermost circumference of the recording area
Is usually in the range of 1 to 40 mm, preferably 3 to 20 mm. If the distance is too small, the rigidity becomes too strong, which is not preferable. If the distance is too large, the recording area becomes narrow, which is not preferable.
【0021】また、ディスク外周と記録領域の最外周と
の距離cは、通常、0.2〜10mm、好ましくは0.
5〜3.0mmの範囲である。本発明の磁気記録媒体の
厚み構成としては、非磁性支持体は記録領域の最外径D
に対し所定の比率を有することが必要である。非磁性支
持体と非磁性層また磁性層の間に密着性向上のための下
塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚みは0.01
〜2μm 、好ましくは0.02〜0.5μm である。本
願は通常支持体両面に非磁性層と磁性層を設けてなる両
面磁性層ディスク状媒体であるが、片面のみに設けても
かまわない。この場合、帯電防止やカール補正などの効
果を出すために非磁性層、磁性層側と反対側にバックコ
ート層を設けてもかまわない。この厚みは0.1〜4μ
m 、好ましくは0.3〜2.0μm である。これらの下
塗層、バックコート層は公知のものが使用できる。The distance c between the outer periphery of the disk and the outermost periphery of the recording area is generally 0.2 to 10 mm, preferably 0.1 mm.
It is in the range of 5 to 3.0 mm. In the thickness configuration of the magnetic recording medium of the present invention, the non-magnetic support is the outermost diameter D of the recording area.
It is necessary to have a predetermined ratio to An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic support and the nonmagnetic layer or the magnetic layer. The thickness of the undercoat layer is 0.01
.About.2 .mu.m, preferably 0.02 to 0.5 .mu.m. Although the present application is a double-sided magnetic layer disk-shaped medium in which a nonmagnetic layer and a magnetic layer are usually provided on both sides of the support, it may be provided on only one side. In this case, a back coat layer may be provided on the side opposite to the non-magnetic layer and the magnetic layer in order to provide effects such as antistatic and curl correction. This thickness is 0.1 ~ 4μ
m, preferably 0.3 to 2.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.
【0022】本発明の媒体の磁性層の厚みは用いるヘッ
ドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域に
より最適化されるものであるが、一般には0.01μm
以上1.0μm 以下であり、好ましくは0.05μm 以
上0.5μm 以下、更に好ましくは0.4μm以下であ
る。磁性層を異なる磁気特性を有する2層以上に分離し
てもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用で
きる。The thickness of the magnetic layer of the medium of the present invention is optimized according to the saturation magnetization of the head used, the head gap length, and the band of the recording signal.
It is at least 1.0 μm and at most 0.05 μm and at most 0.5 μm, more preferably at most 0.4 μm. The magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic properties, and a known configuration relating to a multilayer magnetic layer can be applied.
【0023】本発明になる媒体の下地層である非磁性層
の厚みは0.2μm 以上5.0μm以下、好ましくは
0.5μm 以上3.0μm以下、さらに好ましくは1.
0μm以上2.5μm 以下である。なお、本願媒体の下
地層は実質的に非磁性層であればその効果を発揮するも
のであり、たとえば不純物としてあるいは意図的に少量
の磁性体を含んでも、本願の効果を示すものであり、本
願と実質的に同一の構成と見なすことができることは言
うまでもない。実質的に非磁性層とは下地層の残留磁束
密度が100G以下または抗磁力が100Oe以下である
ことを示し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力をもたな
いことを示す。 〔強磁性金属微粉末に関する記載〕本発明の磁性層に使
用する強磁性金属微粉末としては、α−Feを主成分と
する強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性金属微
粉末には所定の原子以外にAl、Si、S、Sc、C
a、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、Pd、A
g、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、
Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、P、C
o、Mn、Zn、Ni、Sr、Bなどの原子を含んでも
かまわない。特に、Al、Si、Ca、Y、Ba、L
a、Nd、Co、Ni、Bの少なくとも1つをα−Fe
以外に含むことが好ましく、Co、Y、Alの少なくと
も一つを含むことがさらに好ましい。Coの含有量はF
eに対して0原子%以上40原子%以下が好ましく、さ
らに好ましくは15原子%以上35%以下、より好まし
くは20原子%以上35原子%以下である。Yの含有量
は1.5原子%以上12原子%以下が好ましく、さらに
好ましくは3原子%以上10原子%以下、より好ましく
は4原子%以上9原子%以下である。Alは1.5原子
%以上12原子%以下が好ましく、さらに好ましくは3
原子%以上10原子%以下、より好ましくは4原子%以
上9原子%以下である。これらの強磁性金属微粉末には
あとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤
などで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。The thickness of the nonmagnetic layer which is the underlayer of the medium according to the present invention is 0.2 μm or more and 5.0 μm or less, preferably 0.5 μm or more and 3.0 μm or less, and more preferably 1.
0 μm or more and 2.5 μm or less. The underlayer of the medium of the present application exerts its effect as long as it is substantially a non-magnetic layer.For example, even if a small amount of a magnetic substance is included as an impurity or intentionally, the effect of the present invention is exhibited. It goes without saying that the configuration can be regarded as substantially the same as that of the present application. Substantially a non-magnetic layer means that the underlayer has a residual magnetic flux density of 100 G or less or a coercive force of 100 Oe or less, and preferably has no residual magnetic flux density and no coercive force. [Description on Ferromagnetic Metal Fine Powder] As the ferromagnetic metal fine powder used in the magnetic layer of the present invention, a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as a main component is preferable. These ferromagnetic metal fine powders include Al, Si, S, Sc, C
a, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, A
g, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au,
Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, C
It may contain atoms such as o, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. In particular, Al, Si, Ca, Y, Ba, L
a, Nd, Co, Ni, at least one of B and α-Fe
It is preferable to include at least one of Co, Y, and Al. Co content is F
It is preferably from 0 to 40 at%, more preferably from 15 to 35 at%, and even more preferably from 20 to 35 at%. The content of Y is preferably from 1.5 to 12 at%, more preferably from 3 to 10 at%, and still more preferably from 4 to 9 at%. Al is preferably 1.5 atomic% or more and 12 atomic% or less, and more preferably 3 atomic% or less.
It is at least 10 at% and more preferably at least 4 at% and at most 9 at%. These ferromagnetic metal fine powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, or the like before dispersion before dispersion.
【0024】強磁性金属微粉末には少量の水酸化物、ま
たは酸化物が含まれてもよい。強磁性金属微粉末の公知
の製造方法により得られたものを用いることができ、下
記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩(主とし
てシュウ酸塩)と水素などの還元性気体で還元する方
法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeある
いはFe−Co粒子などを得る方法、金属カルボニル化
合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホ
ウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなど
の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性
気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。この
ようにして得られた強磁性合金粉末は公知の徐酸化処
理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、
有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面
に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用
いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化
皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いるこ
とができる。The ferromagnetic metal fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic metal fine powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, Thermal decomposition method, reduction method by adding reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to aqueous solution of ferromagnetic metal, reduction of fine powder by evaporating metal in low pressure inert gas And how to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing the powder in an organic solvent and then drying it.
A method of immersing in an organic solvent, sending an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface, and then drying, and a method of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent Any of these can be used.
【0025】本発明の磁性層の強磁性金属微粉末をBE
T法による比表面積で表せば45〜80m2 /g であり、
好ましくは50〜70m2/gである。40m2/g以下ではノ
イズが高くなり、80m2/g以上では表面性が得にくく好
ましくない。本発明の磁性層の強磁性金属微粉末の結晶
子サイズは350〜80Åであり、好ましくは250〜
100Å、更に好ましくは200〜140Åである。強
磁性金属微粉末の長軸径は0.02μm 以上0.25μ
m 以下であり、好ましくは0.05μm 以上0.15μ
m 以下であり、さらに好ましくは0.06μm 以上0.
1μm 以下である。強磁性金属微粉末の針状比は3以上
15以下が好ましく、さらには5以上12以下が好まし
い。強磁性金属微粉末のσs は100〜180emu/g で
あり、好ましくは110emu/g 〜170emu/g 、更に好
ましくは125〜160emu/g である。強磁性金属微粉
末の抗磁力は1400Oe以上3500Oe以下が好まし
く、更に好ましくは1,800Oe以上3000Oe以下で
ある。The ferromagnetic metal fine powder of the magnetic layer of the present invention is
When expressed in terms of the specific surface area by the T method, it is 45 to 80 m 2 / g,
Preferably it is 50 to 70 m 2 / g. If it is less than 40 m 2 / g, noise increases, and if it is more than 80 m 2 / g, it is difficult to obtain surface properties, which is not preferable. The crystallite size of the ferromagnetic metal fine powder of the magnetic layer of the present invention is 350 to 80 °, preferably 250 to 80 °.
100 °, more preferably 200 to 140 °. The major axis diameter of the ferromagnetic metal fine powder is 0.02 μm or more and 0.25 μm
m, preferably 0.05 μm or more and 0.15 μm
m, and more preferably 0.06 μm or more.
It is 1 μm or less. The needle ratio of the ferromagnetic metal fine powder is preferably 3 or more and 15 or less, and more preferably 5 or more and 12 or less. The? S of the ferromagnetic metal fine powder is from 100 to 180 emu / g, preferably from 110 emu / g to 170 emu / g, more preferably from 125 to 160 emu / g. The coercive force of the ferromagnetic metal fine powder is preferably from 1400 Oe to 3500 Oe, more preferably from 1,800 Oe to 3000 Oe.
【0026】強磁性金属微粉末の含水率は0.01〜2
%とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金
属微粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金
属微粉末のpHは、用いる結合剤との組み合わせにより
最適化することが好ましい。その範囲は4〜12である
が、好ましくは6〜10である。強磁性金属微粉末は必
要に応じ、Al、Si、Pまたはこれらの酸化物などで
表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性金属微
粉末に対し0.1〜10%であり表面処理を施すと脂肪
酸などの潤滑剤の吸着が100mg/m2 以下になり好まし
い。強磁性金属微粉末には可溶性のNa、Ca、Fe、
Ni、Srなどの無機イオンを含む場合がある。これら
は、本質的に無い方が好ましいが、200ppm 以下であ
れば特に特性に影響を与えることは少ない。また、本発
明に用いられる強磁性金属微粉末は空孔が少ないほうが
好ましくその値は20容量%以下、さらに好ましくは5
容量%以下である。また形状については先に示した粒子
サイズについての特性を満足すれば針状、米粒状、紡錘
状のいずれでもかまわない。強磁性金属微粉末の自体の
SFDは小さい方が好ましく、0.8以下が好ましい。
強磁性金属微粉末のHcの分布を小さくする必要があ
る。尚、SFDが0.8以下であると、電磁変換特性が
良好で、出力が高く、また、磁化反転がシャープでピー
クシフトも少なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適
である。Hcの分布を小さくするためには、強磁性金属
微粉末においてはゲータイトの粒度分布を良くする、焼
結を防止するなどの方法がある。 〔六方晶フェライト微粉末に関する記載〕本発明の最上
層に含まれる六方晶フェライトとしてバリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、 カルシ
ウムフェライトの各置換体、Co置換体等がある。具体
的にはマグネトプランバイト型のバリウムフェライト及
びストロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被
覆したマグネトプランバイト型フェライト、更に一部ス
ピネル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウム
フェライト及びストロンチウムフェライト等が挙げら
れ、その他所定の原子以外にAl、Si、S,Sc、T
i、V,Cr、Cu,Y,Mo,Rh,Pd,Ag、S
n、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、
Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、P,Co,M
n,Zn、Ni、Sr、B、Ge、Nbなどの原子を含
んでもかまわない。一般にはCo−Ti,Co−Ti−
Zr、Co−Ti−Zn,Ni−Ti−Zn,Nb−Z
n−Co、Sb−Zn−Co、Nb−Zn等の元素を添
加した物を使用することができる。原料・製法によって
は特有の不純物を含有するものもある。The water content of the ferromagnetic metal fine powder is 0.01 to 2
% Is preferable. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic metal fine powder depending on the type of the binder. It is preferable that the pH of the ferromagnetic metal powder be optimized by a combination with the binder used. Its range is from 4 to 12, preferably from 6 to 10. The ferromagnetic metal fine powder may be subjected to a surface treatment with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. The amount is 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic metal fine powder, and the surface treatment is preferable because the adsorption of a lubricant such as a fatty acid becomes 100 mg / m 2 or less. Soluble Na, Ca, Fe,
It may contain inorganic ions such as Ni and Sr. It is preferable that these are essentially absent, but if they are 200 ppm or less, there is little influence on the characteristics. The ferromagnetic metal fine powder used in the present invention preferably has a small number of vacancies, and the value is preferably 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less.
% By volume or less. The shape may be any of a needle shape, a rice grain shape, and a spindle shape as long as the characteristics of the particle size described above are satisfied. The SFD of the ferromagnetic metal fine powder itself is preferably small, and is preferably 0.8 or less.
It is necessary to reduce the distribution of Hc in the ferromagnetic metal fine powder. When the SFD is 0.8 or less, the electromagnetic conversion characteristics are good, the output is high, and the magnetization reversal is sharp and the peak shift is small, which is suitable for high-density digital magnetic recording. In order to reduce the distribution of Hc, there are methods of improving the particle size distribution of goethite in ferromagnetic metal fine powder, preventing sintering, and the like. [Description of Hexagonal Ferrite Fine Powder] As the hexagonal ferrite contained in the uppermost layer of the present invention, there are barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite substitution products, Co substitution products and the like. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite-type ferrite whose particle surface is coated with spinel, and magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite further containing a part of spinel phase. , Other than predetermined atoms, Al, Si, S, Sc, T
i, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, S
n, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg,
Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, M
It may contain atoms such as n, Zn, Ni, Sr, B, Ge, and Nb. Generally, Co-Ti, Co-Ti-
Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Zn, Nb-Z
A substance to which an element such as n-Co, Sb-Zn-Co, or Nb-Zn is added can be used. Some raw materials and production methods contain specific impurities.
【0027】粒子サイズは六角板径で10〜200nm、
好ましくは20〜100nmである。磁気抵抗ヘッドで再
生する場合は、低ノイズにする必要があり、板径は40
nm以下が好ましいが、10nm以下では熱揺らぎのため安
定な磁化が望めない。200nm以上ではノイズが高く、
いずれも高密度磁気記録には向かない。板状比(板径/
板厚)は1〜15が望ましい。好ましくは2〜7であ
る。板状比が小さいと磁性層中の充填性は高くなり好ま
しいが、十分な配向性が得られない。15より大きいと
粒子間のスタッキングによりノイズが大きくなる。この
粒子サイズ範囲のBET法による比表面積は10〜20
0m2/gを示す。比表面積は概ね粒子板径と板厚からの
算術計算値と一致する。結晶子サイズは50〜450
Å、好ましくは100〜350Åである。粒子板径・板
厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難である
が粒子TEM写真より500粒子を無作為に測定する事
で比較できる。分布は正規分布ではない場合が多いが、
計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ/平均
サイズ=0.1〜2.0である。粒子サイズ分布をシャ
ープにするには粒子生成反応系をできるだけ均一にする
と共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行わ
れている。たとえば酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶
解する方法等も知られている。磁性体で測定される抗磁
力Hcは500Oe〜5000Oe程度まで作成できる。H
cは高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの
能力で制限される。通常800Oeから4000Oe程度で
あるが、好ましくは1500Oe以上、3500Oe以下で
ある。ヘッドの飽和磁化が1.4テスラーを越える場合
は、2000Oe以上にすることが好ましい。Hcは粒子
サイズ(板径・板厚)、含有元素の種類と量、元素の置
換サイト、粒子生成反応条件等により制御できる。飽和
磁化σsは40emu/g 〜80emu/g である。σsは高い
方が好ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向があ
る。σs改良のためマグネトプランバイトフェライトに
スピネルフェライトを複合すること、含有元素の種類と
添加量の選択等が良く知られている。またW型六方晶フ
ェライトを用いることも可能である。磁性体を分散する
際に磁性体粒子表面を分散媒、結合剤に合った物質で処
理することも行われている。表面処理材は無機化合物、
有機化合物が使用される。主な化合物としてはSi、A
l、P、等の酸化物または水酸化物、各種シランカップ
リング剤、各種チタンカップリング剤が代表例である。
量は磁性体に対して0.1〜10%である。磁性体のP
Hも分散に重要である。通常4〜12程度で分散媒、結
合剤により最適値があるが、媒体の化学的安定性、保存
性から6〜10程度が選択される。磁性体に含まれる水
分も分散に影響する。分散媒、結合剤により最適値があ
るが通常0.01〜2.0%が選ばれる。六方晶フェラ
イトの製法としては、酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置
換する金属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等
を所望のフェライト組成になるように混合した後溶融
し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、
洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得るガラ
ス結晶化法、バリウムフェライト組成金属塩溶液をア
ルカリで中和し、副生成物を除去した後100℃以上で
液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライ
ト結晶粉体を得る水熱反応法、バリウムフェライト組
成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した
後乾燥し1100℃以下で処理し、粉砕してバリウムフ
ェライト結晶粉体を得る共沈法、等があるが、本発明は
製法を選ばない。 〔下地層に関する記載〕次に下地層(以下、下層または
非磁性層ともいう)を用いる場合、それに関する詳細な
内容について説明する。本発明の下地層に用いられる無
機粉末は、非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金
属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属
硫化物、等の無機化合物から選択することができる。無
機化合物としては例えばα化率90%以上のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化
ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲー
タイト、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸
化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、
酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二硫化モリブデンなどが単独または組合せで使用さ
れる。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、機能付与
の手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チ
タン、α酸化鉄である。これら非磁性粉末の粒子サイズ
は0.005〜2μm が好ましいが、必要に応じて粒子
サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非
磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせる
こともできる。とりわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子
サイズは0.01μm 〜0.2μm である。特に、非磁
性粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径0.
08μm 以下が好ましく、針状金属酸化物である場合
は、長軸長が0.3μm 以下が好ましい。タップ密度は
0.05〜2g/ml、好ましくは0.2〜1.5g/mlであ
る。非磁性粉末の含水率は0.1〜5重量%、好ましく
は0.2〜3重量%、更に好ましくは0.3〜1.5重
量%である。非磁性粉末のpHは2〜11であるが、p
Hは5.5〜10の間が特に好ましい。非磁性粉末の比
表面積は1〜100m2/g、好ましくは5〜80m2/g、更
に好ましくは10〜70m2/gである。非磁性粉末の結晶
子サイズは0.004μm 〜1μm が好ましく、0.0
4μm 〜0.1μm が更に好ましい。DBP(ジブチル
フタレート)を用いた吸油量は5〜100ml/100g 、好
ましくは10〜80ml/100g 、更に好ましくは20〜6
0ml/100g である。比重は1〜12、好ましくは3〜6
である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれで
も良い。モース硬度は4以上、10以下のものが好まし
い。非磁性粉末のSA(ステアリン酸)吸着量は1〜2
0μmol /m2、好ましくは2〜15μmol/m2、さらに好
ましくは3〜8μmol/m2である。pHは3〜6の間にあ
ることが好ましい。これらの非磁性粉末の表面にはAl
2 O3 、SiO2 、TiO2 、ZrO2 、SnO2 、S
b2O3 、ZnO、Y2 O3 で表面処理することが好ま
しい。特に分散性に好ましいのはAl2 O3 、SiO
2 、TiO2 、ZrO2 であるが、更に好ましいのはA
l2 O3 、SiO2 、ZrO2 である。これらは組み合
わせて使用しても良いし、単独で用いることもできる。
また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良
いし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで
処理する方法、またはその逆の方法を採ることもでき
る。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても
構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。こ
れらの表面処理量は、用いる結合剤、分散条件などによ
り最適化すべきことは言うまでもない。The particle size is 10 to 200 nm in hexagonal plate diameter,
Preferably it is 20 to 100 nm. When reproducing with a magnetoresistive head, it is necessary to reduce noise, and the plate diameter is 40
nm or less is preferable, but if it is 10 nm or less, stable magnetization cannot be expected due to thermal fluctuation. Above 200nm the noise is high,
Neither is suitable for high-density magnetic recording. Plate ratio (plate diameter /
1 to 15 is desirable. Preferably it is 2-7. When the plate ratio is small, the filling property in the magnetic layer is increased, which is preferable, but sufficient orientation cannot be obtained. If it is larger than 15, noise increases due to stacking between particles. The specific surface area of the particle size range by the BET method is 10 to 20.
0 m 2 / g. The specific surface area substantially coincides with an arithmetic calculation value from the particle plate diameter and the plate thickness. Crystallite size is 50-450
{, Preferably 100 to 350}. The distribution of particle plate diameter and plate thickness is generally preferably as narrow as possible. Although it is difficult to make a numerical value, it can be compared by randomly measuring 500 particles from a particle TEM photograph. The distribution is often not normal,
When calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ / average size = 0.1 to 2.0. In order to sharpen the particle size distribution, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improving treatment. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known. The coercive force Hc measured on the magnetic material can be made up to about 500 Oe to 5000 Oe. H
A higher c is advantageous for high-density recording, but is limited by the capability of the recording head. Usually, it is about 800 Oe to 4000 Oe, but is preferably 1500 Oe or more and 3500 Oe or less. When the saturation magnetization of the head exceeds 1.4 Tesler, it is preferable that the saturation magnetization be 2000 Oe or more. Hc can be controlled by particle size (plate diameter / plate thickness), kind and amount of contained element, substitution site of element, particle generation reaction condition and the like. The saturation magnetization as is 40 emu / g to 80 emu / g. The higher the value of σs, the better, but the smaller the fine particles, the lower the tendency. It is well known to combine spinel ferrite with magnetoplumbite ferrite to improve σs, and to select the type of element contained and the amount to be added. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite. When dispersing the magnetic substance, the surface of the magnetic substance particles is treated with a substance suitable for the dispersion medium and the binder. Surface treatment materials are inorganic compounds,
Organic compounds are used. The main compounds are Si and A
Representative examples include oxides or hydroxides of l, P, etc., various silane coupling agents, and various titanium coupling agents.
The amount is 0.1 to 10% based on the magnetic material. P of magnetic material
H is also important for dispersion. Usually, the optimum value is about 4 to 12, depending on the dispersion medium and the binder, but about 6 to 10 is selected from the chemical stability and storage stability of the medium. Water contained in the magnetic material also affects dispersion. There is an optimum value depending on the dispersion medium and the binder, but usually 0.01 to 2.0% is selected. Hexagonal ferrite is produced by mixing barium oxide, iron oxide, and a metal oxide that replaces iron with boron oxide as a glass-forming substance to obtain the desired ferrite composition, then melting, quenching, and then crystallization. After the body and then reheat treatment,
A glass crystallization method of obtaining barium ferrite crystal powder by washing and pulverization, neutralizing a barium ferrite composition metal salt solution with an alkali, removing by-products, heating the liquid phase at 100 ° C. or higher, and then washing, drying, A hydrothermal reaction method in which a barium ferrite crystal powder is obtained by pulverization, a barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, by-products are removed, dried and treated at 1100 ° C. or lower, and pulverized to obtain a barium ferrite crystal. There is a coprecipitation method for obtaining a powder, etc., but the present invention does not select a production method. [Description of Underlayer] Next, when an underlayer (hereinafter, also referred to as a lower layer or a non-magnetic layer) is used, a detailed description thereof will be given. The inorganic powder used for the underlayer of the present invention is a non-magnetic powder and is selected from, for example, inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides, and the like. be able to. Examples of the inorganic compound include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride, and titanium having an α conversion of 90% or more. Carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide,
Tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide and the like are used alone or in combination. Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and barium sulfate because of their small particle size distribution and many means for imparting functions, and more preferred are titanium dioxide and α-iron oxide. The particle size of these non-magnetic powders is preferably from 0.005 to 2 μm, but if necessary, non-magnetic powders having different particle sizes may be combined, or even a single non-magnetic powder may have the same effect by widening the particle size distribution. You can also. Particularly preferably, the particle size of the nonmagnetic powder is from 0.01 μm to 0.2 μm. In particular, when the non-magnetic powder is a granular metal oxide, the average particle size is not more than 0.1.
08 μm or less, and in the case of an acicular metal oxide, the major axis length is preferably 0.3 μm or less. The tap density is 0.05-2 g / ml, preferably 0.2-1.5 g / ml. The water content of the non-magnetic powder is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, more preferably 0.3 to 1.5% by weight. The pH of the nonmagnetic powder is 2 to 11, but p
H is particularly preferably between 5.5 and 10. The specific surface area of the nonmagnetic powder is 1 to 100 m 2 / g, preferably 5 to 80 m 2 / g, more preferably 10 to 70 m 2 / g. The crystallite size of the nonmagnetic powder is preferably from 0.004 μm to 1 μm,
It is more preferably from 4 μm to 0.1 μm. Oil absorption using DBP (dibutyl phthalate) is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml / 100 g, and more preferably 20 to 6 ml.
It is 0ml / 100g. Specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6
It is. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedral shape, and a plate shape. The Mohs' hardness is preferably 4 or more and 10 or less. Non-magnetic powder has a SA (stearic acid) adsorption amount of 1 to 2
It is 0 μmol / m 2 , preferably 2 to 15 μmol / m 2 , more preferably 3 to 8 μmol / m 2 . Preferably, the pH is between 3 and 6. The surface of these nonmagnetic powders has Al
2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , S
It is preferable to perform a surface treatment with b 2 O 3 , ZnO, and Y 2 O 3 . Particularly preferable for dispersibility are Al 2 O 3 and SiO 2.
2 , TiO 2 and ZrO 2 , more preferably A
l 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone.
Further, a co-precipitated surface treatment layer may be used according to the purpose, or a method of first treating with alumina and then treating the surface layer with silica, or vice versa, may be employed. Although the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, it is generally preferable that the surface treatment layer be homogeneous and dense. Needless to say, these surface treatment amounts should be optimized depending on the binder used, dispersion conditions, and the like.
【0028】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
HIT−100,ZA−G1、戸田工業社製αヘマタイ
トDPN−250,DPN−250BX,DPN−24
5,DPN−270BX,DBN−SA1,DBN−S
A3、石原産業製酸化チタンTTO−51B,TTO−
55A,TTO−55B,TTO−55C,TTO−5
5S,TTO−55D,SN−100、αヘマタイトE
270,E271,E300,E303、チタン工業製
酸化チタンSTT−4D,STT−30D,STT−3
0,STT−65C、αヘマタイトα−40、テイカ製
MT−100S,MT−100T,MT−150W,M
T−500B,MT−600B,MT−100F,MT
−500HD、堺化学製FINEX−25,BF−1,
BF−10,BF−20,ST−M、同和鉱業製DEF
IC−Y,DEFIC−R、日本アエロジル製AS2B
M,TiO2P25、宇部興産製100A,500A、
及びそれを焼成したものが挙げられる。特に好ましい非
磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。Specific examples of the non-magnetic powder used in the lower layer of the present invention include Nanotite manufactured by Showa Denko, HIT-100, ZA-G1 manufactured by Sumitomo Chemical, and α-hematite DPN-250 and DPN-250BX manufactured by Toda Kogyo. , DPN-24
5, DPN-270BX, DBN-SA1, DBN-S
A3, Titanium oxide TTO-51B, TTO- manufactured by Ishihara Sangyo
55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-5
5S, TTO-55D, SN-100, α hematite E
270, E271, E300, E303, Titanium Oxide STT-4D, STT-30D, STT-3
0, STT-65C, α-hematite α-40, MT-100S, MT-100T, MT-150W, M manufactured by Teika
T-500B, MT-600B, MT-100F, MT
-500HD, Sakai Chemical FINEX-25, BF-1,
BF-10, BF-20, ST-M, DEF manufactured by Dowa Mining
IC-Y, DEFIC-R, AS2B made by Nippon Aerosil
M, TiO2P25, Ube Industries 100A, 500A,
And baked products thereof. Particularly preferred non-magnetic powders are titanium dioxide and α-iron oxide.
【0029】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Rsを下げること、光透過率
を小さくすることができるとともに、所望のマイクロビ
ッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカーボン
ブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらす
ことも可能である。カーボンブラックの種類はゴム用フ
ァーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチ
レンブラック、等を用いることができる。下層のカーボ
ンブラックは所望する効果によって、以下のような特性
を最適化すべきであり、併用することでより効果が得ら
れることがある。By mixing carbon black in the lower layer, it is possible to lower the surface electrical resistance Rs, which is a known effect, to reduce the light transmittance, and to obtain a desired micro Vickers hardness. In addition, it is possible to bring about the effect of storing the lubricant by including carbon black in the lower layer. As the type of carbon black, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black, and the like can be used. The following characteristics of the carbon black in the lower layer should be optimized depending on the desired effect, and the combined effect may provide more effects.
【0030】下層のカーボンブラックの比表面積は10
0〜500m2/g、好ましくは150〜400m2/g、
DBP吸油量は20〜400ml/100g 、好ましくは30
〜200ml/100g である。カーボンブラックの粒子径は
5m μ〜80m μ、好ましく10〜50m μ、さらに好
ましくは10〜40m μである。カーボンブラックのp
Hは2〜10、含水率は0.1〜10%、タップ密度は
0.1〜1g/mlが好ましい。本発明に用いられるカー
ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製 B
LACKPEARLS 2000,1300,100
0,900,800,880,700、VULCAN
XC−72、三菱化成工業社製 #3050B,#31
50B,#3250B,#3750B,#3950B,
#950,#650B,#970B,#850B,MA
−600,MA−230,#4000,#4010、コ
ンロンビアカーボン社製 CONDUCTEX SC、
RAVEN 8800,8000,7000,575
0,5250,3500,2100,2000,180
0,1500,1255,1250、アクゾー社製ケッ
チェンブラックECなどがあげられる。カーボンブラッ
クを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化し
て使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを
使用してもかまわない。また、カーボンブラックを塗料
に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわな
い。これらのカーボンブラックは上記無機粉末に対して
50重量%を越えない範囲、非磁性層総重量の40%を
越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブラック
は単独、または組合せで使用することができる。本発明
で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラ
ック便覧」(カーボンブラック協会編)を参考にするこ
とができる。The specific surface area of the carbon black in the lower layer is 10
0 to 500 m 2 / g, preferably 150 to 400 m 2 / g,
DBP oil absorption is 20-400ml / 100g, preferably 30
~ 200ml / 100g. The particle size of the carbon black is 5 μm to 80 μm, preferably 10 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm. Carbon black p
H is preferably 2 to 10, the water content is preferably 0.1 to 10%, and the tap density is preferably 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of the carbon black used in the present invention include B.C.
LACKPEARLS 2000, 1300, 100
0,900,800,880,700, VULCAN
XC-72, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd. # 3050B, # 31
50B, # 3250B, # 3750B, # 3950B,
# 950, # 650B, # 970B, # 850B, MA
-600, MA-230, # 4000, # 4010, CONDUCTEX SC manufactured by Konlon Via Carbon,
Raven 8800,8000,7000,575
0,5250,3500,2100,2000,180
0, 1500, 1255, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Akzo Corporation. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used in which a part of the surface is graphitized. Further, the carbon black may be dispersed in a binder before adding it to the paint. These carbon blacks can be used in an amount not exceeding 50% by weight and not exceeding 40% of the total weight of the nonmagnetic layer based on the inorganic powder. These carbon blacks can be used alone or in combination. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association).
【0031】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭62
−18564号、特開昭60−255827号に記され
ているようなものが使用できる。In the lower layer, an organic powder is used according to the purpose.
It can also be added. For example, acrylic styrene-based resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine-based resin powder, phthalocyanine-based pigments, but also polyolefin-based resin powder, polyester-based resin powder, polyamide-based resin powder, polyimide-based resin powder, and polyfluoroethylene resin Can be used. The manufacturing method is disclosed in
No. 18,564, and those described in JP-A-60-255827 can be used.
【0032】下層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加
剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する磁性層のそ
れが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、
分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技
術が適用できる。 〔結合剤に関する記載〕本発明に使用される結合剤とし
ては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂として
は、ガラス転移温度が−100〜150℃、数平均分子
量が1000〜200000、好ましくは10000〜
100000、重合度が約50〜1000程度のもので
ある。The binder resin, lubricant, dispersant, additive, solvent, dispersing method, etc. of the lower layer can be the same as those of the magnetic layer described below. In particular, binder resin amount, type, additives,
Known techniques for the magnetic layer can be applied to the amount and type of the dispersant. [Description of Binder] As the binder used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., the number average molecular weight is 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to
100,000 and a degree of polymerization of about 50 to 1,000.
【0033】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭62−256219に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも1種とポ
リウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシア
ネートを組み合わせたものがあげられる。Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. In addition, as a thermosetting resin or a reactive resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic-based reactive resin, formaldehyde resin, silicone resin,
Examples include epoxy-polyamide resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. In addition, a known electron beam-curable resin can be used for each layer. These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resins,
A combination of at least one selected from vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate Is raised.
【0034】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、COO
M,SO3 M、OSO3M、P=O(OM)2 、 O−
P=O(OM)2 、(以上につきMは水素原子、または
アルカリ金属塩基)、OH、NR2 、N+ R3 (Rは炭
化水素基)エポキシ基、SH、CN、などから選ばれる
少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものをもちいることが好ましい。このような
極性基の量は10-1〜10-8モル/gであり、好ましくは
10-2〜10-6モル/gである。As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, SO 3 M, OSO 3 M, P = O (OM) 2 , O−
P = O (OM) 2 , wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal base, OH, NR 2 , N + R 3 (R is a hydrocarbon group), an epoxy group, SH, CN, or the like. It is preferable to use one obtained by introducing one or more polar groups by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.
【0035】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製VAGH、VY
HH、VMCH、VAGF、VAGD,VROH,VY
ES,VYNC,VMCC,XYHL,XYSG,PK
HH,PKHJ,PKHC,PKFE,日信化学工業社
製、MPR−TA、MPR−TA5,MPR−TAL,
MPR−TSN,MPR−TMF,MPR−TS、MP
R−TM、MPR−TAO、電気化学社製1000W、
DX80,DX81,DX82,DX83、100F
D、日本ゼオン社製MR−104、MR−105、MR
110、MR100、MR555、400X−110
A、日本ポリウレタン社製ニッポランN2301、N2
302、N2304、大日本インキ社製パンデックスT
−5105、T−R3080、T−5201、バーノッ
クD−400、D−210−80、クリスボン610
9,7209,東洋紡社製バイロンUR8200,UR
8300、UR−8700、RV530,RV280、
大日精化社製、ダイフェラミン4020,5020,5
100,5300,9020,9022、7020,三
菱化成社製、MX5004,三洋化成社製サンプレンS
P−150、旭化成社製サランF310,F210など
があげられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and VY manufactured by Union Carbide.
HH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VY
ES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PK
HH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL,
MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MP
R-TM, MPR-TAO, 1000W manufactured by Denki Kagaku,
DX80, DX81, DX82, DX83, 100F
D, ZEON Corporation MR-104, MR-105, MR
110, MR100, MR555, 400X-110
A, Nipporan N2301, N2 manufactured by Nippon Polyurethanes
302, N2304, Pandex T manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
-5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Crisbon 610
9,7209, Toyobo Byron UR8200, UR
8300, UR-8700, RV530, RV280,
Daiferamine 4020, 5020, 5 manufactured by Dainichi Seika
100, 5300, 9020, 9022, 7020, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., MX5004, Samprene S manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
P-150 and Saran F310, F210 manufactured by Asahi Kasei Corporation.
【0036】本発明の非磁性層、磁性層に用いられる結
合剤は非磁性粉末(カーボンブラックは除く)または磁
性体に対し、5〜50重量%の範囲、好ましくは10〜
30重量%の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用
いる場合は5〜30重量%、ポリウレタン樹脂を用いる
場合は2〜20重量%、ポリイソシアネートは2〜20
重量%の範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ま
しいが、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こ
る場合は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソ
シアネートのみを使用することも可能である。本発明に
おいて、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が
−50〜150℃、好ましくは0℃〜100℃、破断伸
びが100〜2000%、破断応力は0.05〜10Kg
/mm2、降伏点は0.05〜10Kg/mm2が好ましい。The binder used in the non-magnetic layer and the magnetic layer of the present invention is in the range of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the non-magnetic powder (excluding carbon black) or the magnetic material.
It is used in the range of 30% by weight. 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin, 2 to 20% by weight when using a polyurethane resin, 2 to 20% by weight of polyisocyanate
It is preferable to use these in combination in the range of weight%. For example, when head corrosion occurs due to a slight amount of dechlorination, it is also possible to use only polyurethane or only polyurethane and isocyanate. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -50 to 150C, preferably 0C to 100C, the breaking elongation is 100 to 2000%, and the breaking stress is 0.05 to 10 kg.
/ mm 2 , and the yield point is preferably 0.05 to 10 kg / mm 2 .
【0037】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるい
はそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ非磁性層、磁性層とで変えることはもちろ
ん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、多層
磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層で
バインダー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減ら
すためには磁性層のバインダー量を増量することが有効
であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするため
には、非磁性層のバインダー量を多くして柔軟性を持た
せることができる。The magnetic recording medium of the present invention comprises two or more layers. Therefore, the amount of the binder, the amount of the vinyl chloride resin, the polyurethane resin, the polyisocyanate or the other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the magnetic layer, the amount of the polar group, or the resin described above. It is of course possible to change the physical characteristics of the non-magnetic layer and the magnetic layer as needed, and rather, it should be optimized for each layer, and a known technique for a multilayer magnetic layer can be applied. For example, when changing the amount of binder in each layer, it is effective to increase the amount of binder in the magnetic layer in order to reduce scratches on the surface of the magnetic layer. Can be made flexible by increasing the amount of binder.
【0038】本発明にもちいるポリイソシアネートとし
ては、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−
1,5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、
これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネート等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートL、コロネートHL,
コロネート2030、コロネート2031、ミリオネー
トMR、ミリオネートMTL、武田薬品社製、タケネー
トD−102,タケネートD−110N、タケネートD
−200、タケネートD−202、住友バイエル社製、
デスモジュールL,デスモジュールIL、デスモジュー
ルN、デスモジュールHL,等がありこれらを単独また
は硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組
合せで各層とももちいることができる。 〔カーボンブラック、研磨剤に関する記載〕本発明の磁
性層に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は5〜50
0m2/g、DBP吸油量は10〜400ml/100
g、粒子径は5nm〜300nm、pHは2〜10、含
水率は0.1〜10%、タップ密度は0.1〜1g/c
c、が好ましい。本発明に用いられるカーボンブラック
の具体的な例としてはキャボット社製、BLACKPE
ARLS 2000、1300、1000、900、9
05、800,700、VULCAN XC−72、旭
カーボン社製、#80、#60,#55、#50、#3
5、三菱化成工業社製、#2400B、#2300、#
900,#1000#30,#40、#10B、コロン
ビアンカーボン社製、CONDUCTEX SC、RA
VEN 150、50,40,15、RAVEN−MT
−P、日本EC社製、ケッチェンブラックEC、などが
あげられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部
をグラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらか
じめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボン
ブラックは単独、または組合せで使用することができ
る。カーボンブラックを使用する場合は磁性体に対する
量の0.1〜30%でもちいることが好ましい。カーボ
ンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性
付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカ
ーボンブラックにより異なる。従って本発明に使用され
るこれらのカーボンブラックは上層、下層でその種類、
量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pH
などの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべ
きものである。本発明の磁性層で使用できるカーボンブ
ラックは例えば「カーボンブラック便覧」カーボンブラ
ック協会編 を参考にすることができる。 本発明に用
いられる研磨剤としてはα化率90%以上のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリ
ウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒
化珪素、炭化珪素チタンカーバイト、酸化チタン、二酸
化珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度6以上の
公知の材料が単独または組合せで使用される。また、こ
れらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤を他の研磨剤で表
面処理したもの)を使用してもよい。これらの研磨剤に
は主成分以外の化合物または元素が含まれる場合もある
が主成分が90%以上であれば効果にかわりはない。こ
れら研磨剤の粒子サイズは0.01〜2μが好ましく、
特に電磁変換特性を高めるためには、その粒度分布が狭
い方が好ましい。また耐久性を向上させるには必要に応
じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独
の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせる
ことも可能である。タップ密度は0.3〜2g/cc、含水
率は0.1〜5%、pHは2〜11、比表面積は1〜3
0m2/g、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状
は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状
の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。具体
的には住友化学社製AKP−12、AKP−15、AK
P−20、AKP−30、AKP−50、HIT20、
HIT−30、HIT−55、HIT60、HIT7
0、HIT80、HIT100、レイノルズ社製、ER
C−DBM、HP−DBM、HPS−DBM、不二見研
磨剤社製、WA10000、上村工業社製、UB20、
日本化学工業社製、G−5、クロメックスU2、クロメ
ックスU1、戸田工業社製、TF100、TF140、
イビデン社製、ベータランダムウルトラファイン、昭和
鉱業社製、B−3などが挙げられる。これらの研磨剤は
必要に応じ非磁性層に添加することもできる。非磁性層
に添加することで表面形状を制御したり、研磨剤の突出
状態を制御したりすることができる。これら磁性層、非
磁性層の添加する研磨剤の粒径、量はむろん最適値に設
定すべきものである。 〔添加剤に関する説明〕本発明の磁性層と非磁性層に使
用される、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果、などをもつものが使用される。二硫
化モリブデン、二硫化タングステングラファイト、窒化
ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつ
シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコ
ーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポ
リオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル
およびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよ
びそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、フェニ
ルホスホン酸、アミノキノン類、各種シランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸
エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数10〜24
の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐し
ていてもかまわない)、および、これらの金属塩(L
i、Na、K、Cuなど)または、炭素数12〜22の
一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール、(不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い)、炭素数12〜22のアルコキシアルコール、炭素
数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んで
も、また分岐していてもかまわない)と炭素数2〜12
の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコールのい
ずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない)とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ
脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレン
オキシド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステ
ル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、炭素数8〜22の
脂肪族アミン、などが使用できる。Examples of the polyisocyanate used in the present invention include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthylene-isocyanate.
1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, isocyanates such as triphenylmethane triisocyanate,
Products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L, Coronate HL,
Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D
-200, Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer,
There are Death Module L, Death Module IL, Death Module N, Death Module HL, etc. These can be used alone or in combination of two or more layers by utilizing the difference in curing reactivity. [Description of Carbon Black and Abrasive] As the carbon black used in the magnetic layer of the present invention, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. Specific surface area is 5-50
0 m 2 / g, DBP oil absorption 10-400 ml / 100
g, particle size is 5 nm to 300 nm, pH is 2 to 10, water content is 0.1 to 10%, tap density is 0.1 to 1 g / c.
c is preferred. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPE manufactured by Cabot Corporation.
ARLS 2000, 1300, 1000, 900, 9
05, 800, 700, VULCAN XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., # 80, # 60, # 55, # 50, # 3
5. # 2400B, # 2300, #, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.
900, # 1000 # 30, # 40, # 10B, manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd., CONDUCTEX SC, RA
VEN 150, 50, 40, 15, RAVEN-MT
-P, manufactured by EC Japan, Ketjen Black EC, and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be used in which a part of the surface is graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferable to use 0.1 to 30% of the amount based on the magnetic material. Carbon black has functions such as antistaticity of the magnetic layer, reduction of friction coefficient, provision of light-shielding properties, and improvement of film strength, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention, the upper layer, the type in the lower layer,
Change the amount and combination, particle size, oil absorption, conductivity, pH
It is, of course, possible to selectively use them according to the purpose based on the above-mentioned various characteristics, but rather, it should be optimized in each layer. The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association. Examples of the abrasive used in the present invention include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, and silicon carbide titanium carbide having an α conversion of 90% or more. Known materials mainly having a Mohs hardness of 6 or more, such as a bite, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% or more. The particle size of these abrasives is preferably from 0.01 to 2 μm,
In particular, in order to enhance the electromagnetic conversion characteristics, it is preferable that the particle size distribution is narrow. Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different particle sizes as needed, or to achieve the same effect by widening the particle size distribution even with a single abrasive. Tap density: 0.3-2 g / cc, water content: 0.1-5%, pH: 2-11, specific surface area: 1-3
0 m 2 / g is preferred. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specifically, AKP-12, AKP-15, and AK manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
P-20, AKP-30, AKP-50, HIT20,
HIT-30, HIT-55, HIT60, HIT7
0, HIT80, HIT100, Reynolds, ER
C-DBM, HP-DBM, HPS-DBM, Fujimi Abrasives, WA10000, Uemura Industries, UB20,
Nihon Kagaku Kogyo Co., Ltd., G-5, Chromex U2, Chromex U1, Toda Kogyo Co., Ltd., TF100, TF140,
Examples include IBIDEN's Beta Random Ultra Fine, Showa Mining's B-3, and the like. These abrasives can be added to the nonmagnetic layer as needed. By adding to the non-magnetic layer, the surface shape can be controlled, and the projected state of the abrasive can be controlled. The particle size and amount of the abrasive added to the magnetic layer and the non-magnetic layer should of course be set to optimal values. [Description of Additives] As the additives used in the magnetic layer and the nonmagnetic layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and Alkali metal salts thereof, alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, aminoquinones, various silane coupling agents, titanium coupling agents, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, having 10 carbon atoms ~ 24
Monobasic fatty acids (which may contain unsaturated bonds or may be branched), and metal salts thereof (L
i, Na, K, Cu, etc.) or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (including an unsaturated bond or branched. C12 to C22 alkoxy alcohols, C10 to C24 monobasic fatty acids (which may contain unsaturated bonds or may be branched) and C2 to C12
Mono-fatty acid esters or di-fatty acids comprising any one of monohydric, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and hexavalent alcohols (which may contain an unsaturated bond or may be branched) Esters or trifatty acid esters, fatty acid esters of monoalkyl ethers of alkylene oxide polymers, fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, and aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms can be used.
【0039】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレ
ート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イ
ソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキ
シジエチルステアレート、2ーエチルヘキシルステアレ
ート、2ーオクチルドデシルパルミテート、2ーヘキシ
ルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチル
グリコールジデカノエート、アルコール類ではオレイル
アルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコー
ル、などがあげられる。また、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフェノー
ルエチレンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性
剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム
塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムま
たはスルホニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カル
ボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両
性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤につ
いては、「界面活性剤便覧」(産業図書株式会社発行)
に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤
等は必ずしも100%純粋ではなく、主成分以外に異性
体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が
含まれてもかまわない。これらの不純分は30%以下が
好ましく、さらに好ましくは10%以下である。Specific examples of these fatty acids include capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. No. Esters include butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, butyl myristate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, butoxydiethyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, and 2-octyldodecyl palmitate. 2-hexyldecyl palmitate, isohexadecyl stearate, oleyl oleate, dodecyl stearate, tridecyl stearate, oleyl erucate, neopentyl glycol didecanate, alcohols such as oleyl alcohol, stearyl alcohol, lauryl alcohol, And so on. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidol, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or sulfoniums, etc. Cationic surfactants, carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfate groups, phosphate groups, anionic surfactants containing acidic groups such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphates of amino alcohols, An amphoteric surfactant such as an alkylbedine type can also be used. About these surfactants, "Handbook of Surfactants" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.)
In more detail. These lubricants, antistatic agents, and the like are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, by-products, decomposed products, oxides, and the like in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.
【0040】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
にじみ出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエス
テル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑
剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるな
ど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。一般には潤滑剤の総量として磁性体または非磁
性粉末に対し、0.1%〜50%、好ましくは2%〜2
5%の範囲で選択される。Each of these lubricants and surfactants used in the present invention has a different physical action.
The type, amount, and combination ratio of the lubricant that produces a synergistic effect should be optimally determined according to the purpose.
To control bleeding to the surface by using fatty acids with different melting points in the non-magnetic layer and magnetic layer, to control bleeding to the surface by using esters with different boiling points, melting points and polarities, and to adjust the amount of surfactant It can be considered to improve the stability of coating and to improve the lubricating effect by increasing the amount of the lubricant added in the intermediate layer, and it is needless to say that the present invention is not limited to the examples shown here. Generally, the total amount of the lubricant is from 0.1% to 50%, preferably from 2% to 2%, based on the magnetic substance or the non-magnetic powder.
It is selected in the range of 5%.
【0041】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁性体
と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程
で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添
加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。ま
た、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次
塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより
目的が達成される場合がある。また、目的によってはカ
レンダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面に
潤滑剤を塗布することもできる。本発明で用いられる有
機溶媒は公知のものが使用でき、例えば特開昭6−68
453に記載の溶剤を用いることができる。 〔製法に関する記載〕本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ2段階以上にわかれて
いてもかまわない。本発明に使用する磁性体、非磁性粉
末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または
途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を2つ
以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、
ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の
目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部
の工程として用いることができる。混練工程ではオープ
ンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダな
ど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。ニ
ーダを用いる場合は磁性体または非磁性粉末と結合剤の
すべてまたはその一部(ただし全結合剤の30%以上が
好ましい)および磁性体100部に対し15〜500部
の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細につ
いては特願昭62−264722、特願昭62−236
872に記載されている。また、磁性層液および非磁性
層液を分散させるにはガラスビーズを用ることができる
が、高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チ
タニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら分
散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分
散機は公知のものを使用することができる。All or a part of the additives used in the present invention may be added at any step in the production of magnetic and non-magnetic paints. There are a case where it is added in a kneading step using a body, a binder and a solvent, a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the magnetic layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendering or after the slit is completed. Known organic solvents can be used in the present invention.
The solvent described in 453 can be used. [Description of Production Method] The step of producing the magnetic coating material of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. Magnetic material used in the present invention, non-magnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent,
All raw materials such as a lubricant and a solvent may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example,
Polyurethane may be added separately in the kneading step, the dispersing step, and the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventionally known manufacturing technique can be used as a part of the steps. In the kneading step, it is preferable to use one having a strong kneading force, such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, and an extruder. When a kneader is used, the magnetic material or the nonmagnetic powder and all or a part of the binder (however, preferably 30% or more of the total binder) and the magnetic material are kneaded in the range of 15 to 500 parts with respect to 100 parts. . Details of these kneading processes are described in Japanese Patent Application Nos. 62-264722 and 62-236.
872. Glass beads can be used to disperse the magnetic layer solution and the non-magnetic layer solution, but zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are high-density dispersion media, are preferable. The particle size and the filling rate of these dispersion media are optimized and used. A well-known disperser can be used.
【0042】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下地層を塗布し、下地層がウェッ
ト状態のうちに特公平1−46186や特開昭60−2
38179,特開平2−265672に開示されている
支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を
塗布する方法。第二に特開昭63−88080、特開平
2−17971,特開平2−265672に開示されて
いるような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法。第三
に特開平2−174965に開示されているバックアッ
プロール付きエクストルージョン塗布装置により上下層
をほぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝
集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止す
るため、特開昭62−95174や特開平1−2369
68に開示されているような方法により塗布ヘッド内部
の塗布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、
塗布液の粘度については、特願平1−312659に開
示されている数値範囲を満足する必要がある。本願の構
成を実現するには下地層を塗布し乾燥させたのち、その
上に磁性層を設ける逐次重層塗布をもちいてもむろんか
まわず、本発明の効果が失われるものではない。ただ
し、塗布欠陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を
向上させるためには、前述の同時重層塗布を用いること
が好ましい。When applying a magnetic recording medium having a multilayer structure in the present invention, it is preferable to use the following method. First, a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of a magnetic paint, are used to apply a base layer first. JP-A-60-2
38179, a method of applying an upper layer by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in JP-A-2-265672. Second, upper and lower layers are coated almost simultaneously by one coating head having two built-in coating liquid passage slits as disclosed in JP-A-63-88080 and JP-A-2-17971. Method. A third method is to apply the upper and lower layers almost simultaneously using an extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965. Incidentally, in order to prevent the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium from deteriorating due to agglomeration of magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-95174 and 1-2369.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in No. 68. further,
The viscosity of the coating solution must satisfy the numerical range disclosed in Japanese Patent Application No. 1-312659. In order to realize the constitution of the present invention, it is of course possible to use a sequential multi-layer coating in which a magnetic layer is provided thereon after coating and drying a base layer, and the effect of the present invention is not lost. However, in order to reduce coating defects and improve quality such as dropout, it is preferable to use the above-described simultaneous multilayer coating.
【0043】配向装置を用いず無配向でも十分に等方的
な配向性が得られることもあるが、コバルト磁石を斜め
に交互に配置する、ソレノイドで交流磁場を印加するな
ど公知のランダム配向装置を用いることが好ましい。等
方的な配向とは強磁性金属微粉末の場合、一般的には面
内2次元ランダムが好ましいが、垂直成分をもたせて3
次元ランダムとすることもできる。六方晶フェライトの
場合は一般的に面内および垂直方向の3次元ランダムに
なりやすいが、面内2次元ランダムとすることも可能で
ある。また異極対向磁石など公知の方法を用い、垂直配
向とすることで円周方向に等方的な磁気特性を付与する
こともできる。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が
好ましい。乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御するこ
とで塗膜の乾燥位置を制御できる様にすることが好まし
く、塗布速度は20m/分〜1000m/分、乾燥風の温度
は60℃以上が好ましい、また磁石ゾーンに入る前に適
度の予備乾燥を行なう事もできる。In some cases, sufficient isotropic orientation can be obtained even without orientation, without using an orientation device. However, a known random orientation device such as alternately arranging cobalt magnets diagonally or applying an alternating magnetic field with a solenoid. It is preferable to use In the case of ferromagnetic metal fine powder, isotropic orientation is generally preferable to be in-plane two-dimensional random, but it is preferable to add three-dimensional
It can be dimensionally random. In the case of hexagonal ferrite, three-dimensional randomness in the in-plane and vertical directions generally tends to occur, but in-plane two-dimensional randomness is also possible. In addition, isotropic magnetic characteristics can be imparted in the circumferential direction by using a known method such as a different polarity opposed magnet and making the magnets vertically oriented. In particular, when performing high-density recording, vertical alignment is preferable. It is preferable that the drying position of the coating film can be controlled by controlling the temperature of the drying air, the amount of air, and the application speed. The application speed is preferably 20 m / min to 1000 m / min, and the temperature of the drying air is preferably 60 ° C. or higher. It is also possible to carry out a moderate predrying before entering the magnet zone.
【0044】カレンダ処理ロールとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロールまたは金属ロールで処理するが、
特に両面磁性層とする場合は金属ロール同志で処理する
ことが好ましい。処理温度は、好ましくは50℃以上、
さらに好ましくは100℃以上である。線圧力は好まし
くは200Kg/cm 以上、さらに好ましくは300Kg/cm
以上である。 〔物理特性に関する記載〕本発明になる磁気記録媒体の
磁性層の飽和磁束密度は強磁性金属微粉末をもちいた場
合2000G(ガウス)以上5000G以下、六方晶フ
ェライトをもちいた場合は800G以上3000G以下
である。抗磁力HcおよびHrは1000Oe以上50
00Oe以下であるが、好ましくは1500Oe以上、
3000Oe以下である。抗磁力の分布は狭い方が好ま
しく、SFDおよびSFDrは0.6以下が好ましい。
角形比は2次元ランダムの場合は0.55以上0.67
以下で、好ましくは0.58以上、0.64以下、3次
元ランダムの場合は0 .45以上、0.55以下が好ま
しく、垂直配向の場合は垂直方向に0.6以上好ましく
は0.7以上、反磁界補正を行った場合は0.7以上好
ましくは0.8以上である。2次元ランダム、3次元ラ
ンダムとも配向度比は0.8以上が好ましい。2次元ラ
ンダムの場合、垂直方向の角形比、Br、HcおよびH
rは面内方向の0.1〜0.5倍以内とすることが好ま
しい。A calendering roll is treated with a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimideamide or a metal roll.
In particular, in the case of forming a double-sided magnetic layer, it is preferable to perform the treatment with metal rolls. The processing temperature is preferably 50 ° C. or higher,
More preferably, the temperature is 100 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm or more, more preferably 300 kg / cm.
That is all. [Description of Physical Properties] The saturation magnetic flux density of the magnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention is 2,000 G (Gauss) or more and 5,000 G or less when ferromagnetic metal fine powder is used, and 800 G or more and 3000 G or less when hexagonal ferrite is used. It is. Coercive force Hc and Hr are 1000 Oe or more and 50
00 Oe or less, preferably 1500 Oe or more,
It is 3000 Oe or less. The distribution of coercive force is preferably narrow, and SFD and SFDr are preferably 0.6 or less.
The squareness ratio is 0.55 or more and 0.67 for two-dimensional randomness.
Or less, preferably 0.58 or more and 0.64 or less; It is preferably 45 or more and 0.55 or less. In the case of vertical alignment, it is 0.6 or more, preferably 0.7 or more in the vertical direction, and when demagnetizing field correction is performed, it is 0.7 or more, preferably 0.8 or more. The orientation ratio is preferably 0.8 or more for both two-dimensional random and three-dimensional random. For two-dimensional random, vertical squareness ratio, Br, Hc and H
r is preferably within 0.1 to 0.5 times the in-plane direction.
【0045】本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩
擦係数は温度−10℃から40℃、湿度0%から95%
の範囲において0.5以下、好ましくは0.3以下、表
面固有抵抗は好ましくは磁性面104 〜1012オーム/s
q 、帯電位は−500V から+500V 以内が好まし
い。磁性層の0.5%伸びでの弾性率は面内各方向で好
ましくは100〜2000Kg/mm2、破断強度は好ましく
は10〜70Kg/mm2、磁気記録媒体の弾性率は面内各方
向で好ましくは100〜1500Kg/mm2、残留のびは好
ましくは0.5%以下、100℃以下のあらゆる温度で
の熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは
0.5%以下、もっとも好ましくは0.1%以下であ
る。磁性層のガラス転移温度( 110Hzで測定した動的
粘弾性測定の損失弾性率の極大点) は50℃以上120
℃以下が好ましく、下層非磁性層のそれは0℃〜100
℃が好ましい。損失弾性率は1×108 〜8×109dyn
e/cm2 の範囲にあることが好ましく、損失正接は0.2
以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘
着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒
体の面内各方向で10%以内でほぼ等しいことが好まし
い。塗布層中に含まれる残留溶媒は好ましくは100mg
/m2 以下、さらに好ましくは10mg/m2 以下である。塗
布層が有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは
30容量%以下、さらに好ましくは20容量%以下であ
る。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好まし
いが、目的によってはある値を確保した方が良い場合が
ある。例えば、繰り返し用途が重視されるディスク媒体
では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが多
い。The coefficient of friction of the magnetic recording medium of the present invention with respect to the head is -10 ° C. to 40 ° C. and humidity is 0% to 95%.
0.5 or less, preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably 10 4 to 10 12 ohm / s.
q, the charge potential is preferably within the range of -500V to + 500V. Preferably 100 to 2,000 kg / mm 2 in elastic modulus plane directions at 0.5% elongation of the magnetic layer, the breaking strength is preferably 10 to 70 kg / mm 2, the modulus of elasticity of the magnetic recording medium is plane directions in preferably 100 to 1,500 / mm 2, the residual elongation is preferably 0.5% or less, the thermal shrinkage rate at all temperatures 100 ° C. or less, preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably Is 0.1% or less. The glass transition temperature of the magnetic layer (the maximum point of loss elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) is 50 ° C or more and 120 ° C or more.
° C or less, and that of the lower nonmagnetic layer is 0 ° C to 100 ° C.
C is preferred. Loss modulus is 1 × 10 8 to 8 × 10 9 dyn
e / cm 2 , the loss tangent is 0.2
The following is preferred. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. It is preferable that these thermal characteristics and mechanical characteristics are substantially equal within 10% in each direction in the plane of the medium. The residual solvent contained in the coating layer is preferably 100 mg
/ m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2 or less. The porosity of the coating layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, for both the nonmagnetic layer and the magnetic layer. The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose. For example, in a disk medium in which repeated use is emphasized, a larger porosity is often preferable in running durability.
【0046】磁性層のTOPO−3Dのmirau法で
測定した中心面表面粗さSRaは10nm以下、好ましく
は5nm以下、さらに好ましくは3nm以下である。磁性層
の最大高さSRmax は0.5μm 以下、十点平均粗さS
Rz は0.3μm 以下、中心面山高さSRp は0.3μ
m 以下、中心面谷深さSRv は0.3μm 以下、中心面
面積率SSr は20%以上、80%以下、平均波長Sλ
a は5μm 以上、300μm 以下が好ましい。磁性層の
表面突起は0.01μm から1μm の大きさのものを0
個から2000個の範囲で任意に設定し、摩擦係数を最
適化することが好ましい。これらは支持体のフィラーに
よる表面性のコントロールや磁性層に添加する粉体の粒
径と量、カレンダ処理のロール表面形状などで容易にコ
ントロールすることができる。カールは±3mm以内とす
ることが好ましい。The center layer surface roughness SRa of the magnetic layer measured by the Mirau method of TOPO-3D is 10 nm or less, preferably 5 nm or less, more preferably 3 nm or less. The maximum height SRmax of the magnetic layer is 0.5 μm or less, and the ten-point average roughness S
Rz is 0.3 μm or less, and peak height SRp is 0.3 μm.
m, the center plane valley depth SRv is 0.3 μm or less, the center plane area ratio SSr is 20% or more, 80% or less, and the average wavelength Sλ.
a is preferably 5 μm or more and 300 μm or less. The surface protrusions of the magnetic layer should be 0.01 μm to 1 μm in size.
It is preferable to arbitrarily set the friction coefficient in the range of 2,000 to 2,000 to optimize the friction coefficient. These can be easily controlled by controlling the surface properties by the filler of the support, the particle size and amount of the powder added to the magnetic layer, the roll surface shape of the calendering treatment, and the like. The curl is preferably within ± 3 mm.
【0047】本発明の磁気記録媒体で非磁性層と磁性層
を有する場合、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの
物理特性を変えることができるのは容易に推定されるこ
とである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性
を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低
くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどで
ある。When the magnetic recording medium of the present invention has a nonmagnetic layer and a magnetic layer, it is easily presumed that the physical properties of the nonmagnetic layer and the magnetic layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the non-magnetic layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.
【0048】[0048]
<塗料の作製>磁性塗料 X 強磁性金属微粉末 100部 組成:Fe70%、Co30%、 Hc2300Oe、比表面積55m2/g、σs 140emu/g 結晶子サイズ155nm、長軸長0.065μm 、針状比 5 焼結防止剤 Al化合物(Al/Fe 原子比 8%) Y化合物 (Y/Fe 原子比 6%) 塩化ビニル共重合体(−SO3 K含有) 12部 MR110(日本ゼオン社製) ポリウレタン(−SO3 Na含有):UR8200(東洋紡社製) 3部 α−アルミナ(平均粒径0.2μm):HIT55(住友化学社製)10部 #50(旭カーボン社製) 5部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 3部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 180部 シクロヘキサノン 180部磁性塗料 Y バリウムフェライト磁性粉 100部 対Baモル比組成:Fe9.10、Co0.20、Zn0.77 Hc2500Oe、比表面積50m2/g、σs 58emu/g 板径30nm、板状比3.5 MR110(日本ゼオン社製) 12部 UR8200(東洋紡社製) 3部 HIT55(住友化学社製) 10部 #50(旭カーボン社製) 5部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 3部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 125部 シクロヘキサノン 125部非磁性塗料 Z 非磁性粉末 TiO2 結晶系ルチル 80部 平均一次粒子径0.035μm 、BET法による比表面積 40m2/g pH 7 TiO2 含有量90%以上、 DBP吸油量27〜38g/100g、 表面処理剤Al2 O3 8重量% コンダクテックスSC−U(コロンビアンカーボン社製) 20部 MR110 12部 UR8200 5部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 2部 ステアリン酸 3部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(8/2混合溶剤) 250部 〔実施例、比較例に関する記載〕上記3つの塗料のそれ
ぞれについて、各成分をニーダで混練したのち、サンド
ミルをもちいて分散させた。得られた分散液にポリイソ
シアネートを非磁性層の塗布液には10部、磁性層の塗
布液には10部を加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル4
0部を加え,1μm の平均孔径を有するフィルターを用
いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布
液をそれぞれ調製した。<Preparation of paint> Magnetic paint X Ferromagnetic metal fine powder 100 parts Composition: 70% Fe, 30% Co, Hc2300 Oe, specific surface area 55 m 2 / g, σs 140 emu / g Crystallite size 155 nm, major axis length 0.065 μm, needle shape The ratio 5 sintering inhibitor Al compound (Al / Fe atomic ratio 8%) Y compound (Y / Fe atomic ratio of 6%) vinyl chloride copolymers (-SO 3 K content) 12 parts MR 110 (made by Nippon Zeon Co., Ltd.) polyurethane (Containing -SO 3 Na): UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 3 parts α-alumina (average particle size: 0.2 μm): HIT55 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 10 parts # 50 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) 5 parts Butyl stearate 10 parts of butoxyethyl stearate 5 parts isohexadecyl stearate 3 parts stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 180 parts cyclohexanone 180 parts magnetic paint Y Bali Beam ferrite magnetic powder 100 parts-to Ba molar ratio composition: Fe9.10, Co0.20, Zn0.77 Hc2500Oe, a specific surface area of 50m 2 / g, σs 58emu / g plate size 30 nm, plate ratio 3.5 MR 110 (Nippon Zeon 12 parts UR8200 (manufactured by Toyobo) 3 parts HIT55 (manufactured by Sumitomo Chemical) 10 parts # 50 (manufactured by Asahi Carbon) 5 parts butyl stearate 10 parts butoxyethyl stearate 5 parts isohexadecyl stearate 3 parts Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 125 parts Cyclohexanone 125 parts Non-magnetic paint Z non-magnetic powder TiO 2 crystalline rutile 80 parts Average primary particle diameter 0.035 μm, Specific surface area by BET method 40 m 2 / g pH 7 TiO 2 content 90% or more DBP oil absorption 27-38 g / 100 g, surface treatment agent Al 2 O 3 8 wt% Conductex SC -U (manufactured by Columbian Carbon Co.) 20 parts MR110 12 parts UR8200 5 parts Butyl stearate 10 parts Butoxyethyl stearate 5 parts Isohexadecyl stearate 2 parts Stearic acid 3 parts Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (8/2 mixed solvent) 250 Parts [Description of Examples and Comparative Examples] For each of the above three paints, each component was kneaded with a kneader and then dispersed using a sand mill. To the resulting dispersion was added 10 parts of a polyisocyanate for the coating solution for the non-magnetic layer and 10 parts for the coating solution for the magnetic layer.
0 parts were added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a coating solution for forming a nonmagnetic layer and a coating solution for forming a magnetic layer, respectively.
【0049】得られた非磁性層塗布液Zを乾燥後の厚さ
が1.5μm になるように、さらにその直後にその上に
磁性層塗料Xを乾燥後のの厚さが0.2μm になるよう
に、厚さ58μm で表面粗さが5nmのポリエチレンナフ
タレート支持体上に同時重層塗布を行った。両層がまだ
湿潤状態にあるうちに周波数50Hz、磁場強度250ガ
ウスまた周波数50Hz、120ガウスの2つの磁場強度
交流磁場発生装置の中を通過されランダム配向処理をお
こない乾燥後、7段のカレンダで温度90℃、線圧30
0Kg/cm にて処理を行い、図1に示すようにディスク外
径b94mmに打ち抜いたのち、表面研磨処理施を行い
得られたディスクをサンプルA−6とした。The non-magnetic layer coating solution Z was dried to a thickness of 1.5 μm, and immediately thereafter, the magnetic layer coating material X was dried thereon to a thickness of 0.2 μm. As a result, simultaneous multilayer coating was performed on a polyethylene naphthalate support having a thickness of 58 μm and a surface roughness of 5 nm. While both layers are still wet, they are passed through an AC magnetic field generator with a frequency of 50 Hz and a magnetic field strength of 250 Gauss or a frequency of 50 Hz and 120 Gauss and subjected to random orientation treatment and dried. Temperature 90 ° C, linear pressure 30
The disk was treated at 0 kg / cm 2, punched out to a disk outer diameter b of 94 mm as shown in FIG. 1, and subjected to a surface polishing treatment to obtain a disk A as a sample A-6.
【0050】続いて、3000rpm でディスクを回転さ
せ、記録領域の最外径Dが90mmの位置で記録密度が
90kfciとなる信号の記録再生を行い、ディスク基準面
に対するヘッド位置を上下させながら再生出力の変化と
の関係を調べた。最大出力値および、最大出力値に対し
80%以上の出力が得られるヘッドの位置の範囲である
ペネトレーションウィンドーを求めた。ペネトレーショ
ンウィンドーが大きいほど、安定した出力が得られるこ
とになる。またサンプルA−6の最大出力を0dBとし
た。Subsequently, the disk is rotated at 3000 rpm, and a signal having a recording density of 90 kfci is recorded / reproduced at a position where the outermost diameter D of the recording area is 90 mm. The relationship between the change and the change was examined. A maximum output value and a penetration window, which is a range of the position of the head at which an output of 80% or more of the maximum output value is obtained, were obtained. The larger the penetration window, the more stable the output will be. The maximum output of Sample A-6 was set to 0 dB.
【0051】次に打ち抜き機のパンチャーの径を変えて
異なる外径のディスクを作成し、記録領域の最外径Dを
変化させたサンプルをA−1〜A−5、A−7、A−
8、B−1〜Bー8とし、同様の測定を行った。記録信
号は記録密度が90kfciとなるように、測定する領域の
最外径Dによってその記録周波数を変化させた。次に支
持体の表面粗さと磁性層厚を変えたサンプルをA−9〜
A−12、B−9とし、同様の測定を行った。Next, discs having different outer diameters were prepared by changing the diameter of the puncher of the punching machine, and samples in which the outermost diameter D of the recording area was changed were A-1 to A-5, A-7 and A-.
8, B-1 to B-8, and the same measurement was performed. The recording frequency of the recording signal was changed according to the outermost diameter D of the area to be measured so that the recording density was 90 kfci. Next, samples obtained by changing the surface roughness of the support and the thickness of the magnetic layer were A-9 to
The same measurement was performed for A-12 and B-9.
【0052】次に支持体としてポリエチレンテレフタレ
ート(PET)を用いたサンプルをB−10〜B−13
とし、同様の測定を行った。次に磁性層塗料Yを用いた
以外は、サンプルA−6と同様にして得られたサンプル
をA−13とし、同様の測定を行った。これらのサンプ
ルの測定結果を表2に示した。Next, a sample using polyethylene terephthalate (PET) as a support was subjected to B-10 to B-13.
And the same measurement was performed. Next, a sample obtained in the same manner as in Sample A-6 except for using the magnetic layer coating material Y was designated as A-13, and the same measurement was performed. Table 2 shows the measurement results of these samples.
【0053】次に、表1あるいは2に示したサンプル
(B−1〜13(比較例)、A−1〜13(実施例))
の一部のサンプルにつき回転速度720rpm で同様の測
定を行ない、その結果を表2のサンプルA−14〜17
(実施例)、B−14〜16(比較例)に示した。Next, the samples shown in Table 1 or 2 (B-1 to 13 (Comparative Example), A-1 to 13 (Example))
The same measurement was carried out at a rotation speed of 720 rpm for some of the samples, and the results were shown in Samples A-14 to 17 in Table 2.
(Examples) and B-14 to 16 (Comparative Examples).
【0054】[0054]
【表1】 [Table 1]
【0055】[0055]
【表2】 [Table 2]
【0056】〔実施例と比較例の対比〕本発明のディス
ク状媒体は、最大出力が高いばかりではなくヘッドペネ
トレーションのウィンドーが広く、出力も安定している
ことがわかる。また、従来のPETを用いたサンプルB
−10〜B−17は出力が低いばかりでなく、ペネトレ
ーションウィンドーが狭いことがわかる。特に高速回転
のときポリエチレンナフタレートを用い、記録領域の最
外径Dと非磁性支持体の厚みdの関係を本発明の構成と
した本発明の媒体は、従来のPETを用いた媒体に比
べ、著しくペネトレーションウィンドーが広くなってい
ることがわかる。 〔測定法に関する記載〕支持体、磁性層の中心面平均表
面粗さSRa(表中、「表面粗さ」と標記)は、WYK
O社製TOPO3Dを用いて、MIRAU法で約250
×250nmの面積のSRaを測定し求めた。測定波長
約650nmにて球面補正、円筒補正を加えている。本方
式は光干渉にて測定する非接触表面粗さ計である。[Comparison between Example and Comparative Example] It can be seen that the disk-shaped medium of the present invention not only has a high maximum output, but also has a wide head penetration window and stable output. Sample B using conventional PET
From -10 to B-17, not only the output is low but also the penetration window is narrow. In particular, the medium of the present invention using polyethylene naphthalate at the time of high-speed rotation and using the relationship between the outermost diameter D of the recording area and the thickness d of the non-magnetic support according to the present invention as compared with a conventional medium using PET. It can be seen that the penetration window is significantly widened. [Description of Measurement Method] The center surface average surface roughness SRa of the support and the magnetic layer (described as “surface roughness” in the table) is WYK.
Approximately 250 by MIRAU method using TOPO3D manufactured by Company O
SRa of an area of × 250 nm was measured and determined. Spherical correction and cylindrical correction are added at a measurement wavelength of about 650 nm. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference.
【0057】磁性層の厚さは層断面の切片試料を作成し
て、走査型電子顕微鏡(日立製作所製、Sー700型)
による画像を撮影した断面写真から求めた。また、非磁
性支持体の厚さdは、東京精密(株)製、ディジタル厚
み計 MINICONを使用して、10点以上の測定値
の平均値である。For the thickness of the magnetic layer, a section sample of the layer was prepared and a scanning electron microscope (S-700, manufactured by Hitachi, Ltd.) was used.
Was obtained from the cross-sectional photograph taken. The thickness d of the nonmagnetic support is an average value of 10 or more measured values using a digital thickness gauge MINICON manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
【図1】本発明のディスク状磁気記録媒体の一例を示す
平面図である。FIG. 1 is a plan view showing an example of a disk-shaped magnetic recording medium according to the present invention.
a 中心孔径 b ディスク外径 e 記録領域の最外周 D 記録領域の最外径 a center hole diameter b disk outer diameter e outermost circumference of recording area D outermost diameter of recording area
Claims (3)
下地層と強磁性金属微粉末または強磁性六方晶フェライ
ト微粉末を結合剤中に分散してなる磁性層をこの順に設
けてなり、非磁性支持体が中心面平均表面粗さSRa1
0nm以下のポリエチレンナフタレートであり、非磁性
支持体の厚みdμmと記録領域の最外径Dmmの間に、
関係式(1):1.00≦D/d≦2.00の関係が成
り立つことを特徴とするディスク状磁気記録媒体。1. A non-magnetic support comprising a substantially non-magnetic underlayer and a magnetic layer comprising a ferromagnetic metal fine powder or a ferromagnetic hexagonal ferrite fine powder dispersed in a binder in this order. And the nonmagnetic support has a center plane average surface roughness SRa1
0 nm or less polyethylene naphthalate, between the thickness dμm of the non-magnetic support and the outermost diameter Dmm of the recording area,
Relational expression (1): A disk-shaped magnetic recording medium characterized by satisfying a relationship of 1.00 ≦ D / d ≦ 2.00.
mm未満であり、かつ記録領域の最外周が周速5m/s
以上の回転速度で記録再生されることを特徴とする請求
項1記載のディスク状磁気記録媒体。2. An outermost diameter of the recording area is not less than 35 mm
mm and the outermost circumference of the recording area has a peripheral speed of 5 m / s
2. The disk-shaped magnetic recording medium according to claim 1, wherein recording / reproducing is performed at the rotation speed described above.
の回転速度で記録再生され、かつ磁性層の中心面平均表
面粗さSRaが5nm以下であることを特徴とする請求
項1または2記載のディスク状磁気記録媒体。3. The magnetic disk according to claim 1, wherein the outermost periphery of the recording area is recorded / reproduced at a rotational speed of not less than a peripheral speed of 10 m / s, and the center surface average surface roughness SRa of the magnetic layer is not more than 5 nm. 3. The disk-shaped magnetic recording medium according to 2.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8172515A JPH1021530A (en) | 1996-07-02 | 1996-07-02 | Disk type magnetic recording medium |
US08/886,468 US5935674A (en) | 1996-07-01 | 1997-07-01 | Disc type magnetic recording medium |
DE69707981T DE69707981T2 (en) | 1996-07-01 | 1997-07-01 | Disc-shaped magnetic recording medium |
EP97110806A EP0817176B1 (en) | 1996-07-01 | 1997-07-01 | Disc type magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8172515A JPH1021530A (en) | 1996-07-02 | 1996-07-02 | Disk type magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1021530A true JPH1021530A (en) | 1998-01-23 |
Family
ID=15943393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8172515A Pending JPH1021530A (en) | 1996-07-01 | 1996-07-02 | Disk type magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1021530A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6773783B2 (en) | 2002-03-11 | 2004-08-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium in the form of a disc |
US6893701B2 (en) | 2002-11-15 | 2005-05-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic disk medium |
-
1996
- 1996-07-02 JP JP8172515A patent/JPH1021530A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6773783B2 (en) | 2002-03-11 | 2004-08-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium in the form of a disc |
US6893701B2 (en) | 2002-11-15 | 2005-05-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic disk medium |
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