JPH1036360A - Production of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole - Google Patents
Production of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazoleInfo
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- JPH1036360A JPH1036360A JP3752297A JP3752297A JPH1036360A JP H1036360 A JPH1036360 A JP H1036360A JP 3752297 A JP3752297 A JP 3752297A JP 3752297 A JP3752297 A JP 3752297A JP H1036360 A JPH1036360 A JP H1036360A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、２−クロロ−５−
クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法に関す
る。本発明により製造される２−クロロ−５−クロロメ
チル−１，３−チアゾールは、農薬等の合成中間体とし
て、例えば殺虫剤として有用なヘキサヒドロトリアジン
化合物の合成中間体として有用である（特公平６−７７
６号公報参照）。TECHNICAL FIELD The present invention relates to 2-chloro-5-
The present invention relates to a method for producing chloromethyl-1,3-thiazole. The 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole produced according to the present invention is useful as a synthetic intermediate for agricultural chemicals and the like, for example, as a synthetic intermediate for a hexahydrotriazine compound useful as an insecticide. Fairness 6-77
No. 6).
【０００２】[0002]
【従来の技術】２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールの製造方法としては、イソチオシアン酸
アリルを塩素化剤と反応させる方法（特開昭６３−８３
０７９号公報参照）、およびイソチオシアン酸２−ク
ロロアリルを塩素化剤と反応させる方法（特開平４−２
３４８６４号公報参照）等が知られている。2. Description of the Related Art 2-Chloro-5-chloromethyl-1,3
As a method for producing thiazole, a method of reacting allyl isothiocyanate with a chlorinating agent (JP-A-63-8363)
No. 079) and a method of reacting 2-chloroallyl isothiocyanate with a chlorinating agent (Japanese Patent Laid-Open No. 4-2).
No. 34864) is known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法は大過剰量の塩素化剤と高温を必要とする非常に
激しい反応であり、目的とする２−クロロ−５−クロロ
メチル−１，３−チアゾールの他に複数個の副生物が生
成することから、得られる２−クロロ−５−クロロメチ
ル−１，３−チアゾールの純度が低いという問題点があ
る。また、上記の方法は、出発原料であるイソチオシ
アン酸２−クロロアリルを安価に入手し難いという問題
点がある。したがって、いずれの方法も２−クロロ−５
−クロロメチル−１，３−チアゾールの工業的に優れた
製造方法とは言い難い。しかして、本発明の目的は、大
過剰量の塩素化剤を使用することなく、温和な条件下
で、しかも安価で入手容易な出発原料を用いて２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールを高純度
で、かつ収率よく製造する方法を提供することにある。However, the above-mentioned method is a very violent reaction requiring a large excess amount of a chlorinating agent and a high temperature, and the desired 2-chloro-5-chloromethyl-1,3 Since a plurality of by-products are produced in addition to -thiazole, there is a problem that the purity of the obtained 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole is low. Further, the above method has a problem that it is difficult to obtain 2-chloroallyl isothiocyanate as a starting material at low cost. Therefore, both methods use 2-chloro-5.
It is hard to say that it is an industrially excellent method for producing -chloromethyl-1,3-thiazole. Thus, an object of the present invention is to prepare 2-chloro-5-chloromethyl-1,2, under mild conditions and using inexpensive and readily available starting materials without using a large excess of chlorinating agent. An object of the present invention is to provide a method for producing 3-thiazole with high purity and high yield.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロ
ペンを塩素化剤と反応させることを特徴とする２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法
を提供することにより達成される。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, the above object is attained by reacting 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene with a chlorinating agent. This is achieved by providing a method for producing methyl-1,3-thiazole.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の反応は、溶媒の存在下ま
たは不存在下に行うことができる。使用する溶媒は、反
応に悪影響を与えない限り特に制限されないが、例えば
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−
ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素；ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル；ジメチルホルム
アミド等のアミド；ジメチルスルホキシド等が挙げられ
る。溶媒の使用量は、３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペンに対して０．５〜１０重量倍の範囲が
好ましく、０．５〜２．０重量倍の範囲がより好まし
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The reaction of the present invention can be carried out in the presence or absence of a solvent. The solvent used is not particularly limited as long as it does not adversely affect the reaction. For example, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-
Halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and 1,1,2,2-tetrachloroethane; hydrocarbons such as benzene, toluene, hexane, heptane and octane; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and dimethoxyethane; acetonitrile And nitriles such as propionitrile; amides such as dimethylformamide; dimethylsulfoxide and the like. The amount of the solvent used is preferably in the range of 0.5 to 10 times by weight, more preferably in the range of 0.5 to 2.0 times by weight, based on 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene.
【０００６】反応に使用される塩素化剤としては、塩素
または反応条件下に塩素を放出する化合物、例えば塩化
スルフリル等を使用することができる。収率の点から
は、塩化スルフリルが好ましい。塩素化剤の使用量は３
−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペンに対し
て通常１．０〜１．５当量の範囲が好ましい。塩素化剤
として塩素を用いる場合は、塩素ガスを直接反応系内に
吹き込んでもよく、また、塩素を溶媒に溶解させたもの
を用いてもよい。溶媒としては、上記と同様の溶媒が挙
げられる。As the chlorinating agent used in the reaction, chlorine or a compound which releases chlorine under the reaction conditions, such as sulfuryl chloride, can be used. From the viewpoint of the yield, sulfuryl chloride is preferred. The amount of chlorinating agent used is 3
Usually, the range of 1.0 to 1.5 equivalents to -chloro-1-isothiocyanato-1-propene is preferred. When chlorine is used as the chlorinating agent, chlorine gas may be directly blown into the reaction system, or chlorine gas dissolved in a solvent may be used. Examples of the solvent include the same solvents as described above.
【０００７】反応温度は−２０〜１５０℃の範囲が好ま
しく、０〜６０℃の範囲がより好ましい。反応時間は、
反応条件によっても異なるが、通常１〜４時間が適当で
ある。[0007] The reaction temperature is preferably in the range of -20 to 150 ° C, more preferably in the range of 0 to 60 ° C. The reaction time is
Although it depends on the reaction conditions, it is usually appropriate for 1 to 4 hours.
【０００８】原料となる３−クロロ−１−イソチオシア
ナト−１−プロペンは、１，３−ジクロロ−１−プロペ
ンとチオシアン酸塩とを反応させることにより３−クロ
ロ−１−チオシアナト−２−プロペンを得、得られた３
−クロロ−１−チオシアナト−２−プロペンを塩化マグ
ネシウム、塩化コバルト、塩化第二銅等の金属塩の存在
下に転位させることにより得ることができる。なお、
１，３−ジクロロ−１−プロペンは殺線虫剤として大量
生産されている安価で入手容易な化合物である。The starting material, 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene, is obtained by reacting 1,3-dichloro-1-propene with thiocyanate to give 3-chloro-1-thiocyanato-2-propene. Obtained, obtained 3
-Chloro-1-thiocyanato-2-propene can be obtained by rearrangement in the presence of a metal salt such as magnesium chloride, cobalt chloride, cupric chloride and the like. In addition,
1,3-Dichloro-1-propene is an inexpensive and readily available compound that is mass-produced as a nematicide.
【０００９】本発明の製造方法においては、原料として
トランス−３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペンを使用するのが、高収率で目的化合物が得られる
点で好ましい。トランス−３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペンは、上記のようにして得られた３
−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン（シス
体とトランス体の混合物）を蒸留分離することにより得
ることができる。ここで分離されたシス体は異性化する
ことによりトランス体に変換できる。また、予めトラン
ス体を単離することなく、３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペンのシス体とトランス体の混合物を
原料として用い、シス体をトランス体へ異性化しながら
本発明の反応を行うこともできる。シス体からトランス
体への異性化は、通常二重結合の異性化に用いられる触
媒の存在下に行うことができ、かかる触媒としては、例
えばヨウ素；チオフェノール等のチオール；ルイス酸等
が挙げられる。In the production method of the present invention, it is preferable to use trans-3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene as a raw material in that the target compound can be obtained in high yield. Trans-3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene was obtained as described above for 3
-Chloro-1-isothiocyanato-1-propene (mixture of cis and trans forms) can be obtained by distillation. The cis-isomer separated here can be converted to a trans-isomer by isomerization. Further, without isolating the trans form in advance, the reaction of the present invention was carried out while isomerizing the cis form to the trans form using a mixture of the cis form and the trans form of 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene as a raw material. You can do it too. The isomerization from the cis form to the trans form can be carried out in the presence of a catalyst usually used for isomerization of a double bond. Examples of such a catalyst include iodine; a thiol such as thiophenol; a Lewis acid. Can be
【００１０】また、３−クロロ−１−イソチオシアナト
−１−プロペンを製造する工程の、３−クロロ−１−チ
オシアナト−２−プロペンを転位させる反応において、
金属塩として塩化マグネシウムを使用することにより、
トランス体がリッチな３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペンを得ることができる。In the step of producing 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene, the reaction for rearranging 3-chloro-1-thiocyanato-2-propene includes:
By using magnesium chloride as a metal salt,
Trans-rich 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene can be obtained.
【００１１】このようにして得られた２−クロロ−５−
クロロメチル−１，３−チアゾールの反応混合物からの
単離・精製は常法にしたがって行うことができる。例え
ば、反応混合物を冷却したのち、重炭酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液中
にあけ、クロロホルム等で抽出し、抽出液を水洗したの
ち乾燥し、減圧下に濃縮し、濃縮物を減圧蒸留、再結
晶、クロマトグラフィー等で分離精製することにより行
う。The 2-chloro-5 thus obtained
Isolation and purification of chloromethyl-1,3-thiazole from the reaction mixture can be performed according to a conventional method. For example, after cooling the reaction mixture, it is poured into an alkaline aqueous solution of sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, etc., extracted with chloroform, etc., the extract is washed with water, dried, concentrated under reduced pressure, and concentrated. Is performed by separation and purification by distillation under reduced pressure, recrystallization, chromatography and the like.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention.
【００１３】参考例１ チオシアン酸ナトリウム２００ｇを水２５０ｍｌに溶か
し、この溶液に１，３−ジクロロプロペン２５０ｇおよ
びテトラブチルアンモニウムクロリド２．５ｇを加え、
６０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却
し、水２００ｍｌ中にあけたのち、キシレン５００ｍｌ
で１回抽出した。有機層を飽和食塩水５００ｍｌで洗浄
したのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下に濃
縮した。濃縮物を減圧蒸留に付すことにより、３−クロ
ロ−１−チオシアナト−２−プロペン２５８ｇを得た。 収率：８４．１％ 純度：９８．１％ 沸点：８３〜８８℃／５ｍｍＨｇReference Example 1 200 g of sodium thiocyanate was dissolved in 250 ml of water, and 250 g of 1,3-dichloropropene and 2.5 g of tetrabutylammonium chloride were added to this solution.
Heat at 60 ° C. for 3 hours. The reaction mixture is cooled to room temperature, poured into 200 ml of water, and then 500 ml of xylene.
Extracted once. The organic layer was washed with 500 ml of saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The concentrate was subjected to distillation under reduced pressure to obtain 258 g of 3-chloro-1-thiocyanato-2-propene. Yield: 84.1% Purity: 98.1% Boiling point: 83-88 ° C / 5mmHg
【００１４】参考例２ ３−クロロ−１−チオシアナト−２−プロペン１９８
ｇ、キシレン１３７５ｍｌおよび塩化第二銅９．３５ｇ
の混合物をキシレン還流温度で１時間加熱した。反応混
合物を室温まで冷却し、銅錯体を濾過により取り除き、
減圧下に濃縮した。濃縮物を減圧蒸留に付すことによ
り、３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン
１８４ｇを得た。 収率：９０．７％ 純度：９７．６％ 沸点：６０〜７５℃／５ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.06(d,J=5.
7Hz,(trans)), 4.18(d,J=7.4Hz,(cis)), 5.60(dt,J=8.1
Hz,5.7Hz,(cis)), 5.92(dt,J=13.5Hz,7.4Hz,(trans)),
6.15(d,J=8.1Hz,(cis)), 6.27(d,J=13.5Hz,(trans))Reference Example 2 3-chloro-1-thiocyanato-2-propene 198
g, xylene 1375 ml and cupric chloride 9.35 g
Was heated at the xylene reflux temperature for 1 hour. The reaction mixture was cooled to room temperature and the copper complex was removed by filtration,
Concentrated under reduced pressure. The concentrate was subjected to distillation under reduced pressure to obtain 184 g of 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene. Yield: 90.7% Purity: 97.6% Boiling point: 60-75 ° C / 5mmHg 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ) δ: 4.06 (d, J = 5.
7Hz, (trans)), 4.18 (d, J = 7.4Hz, (cis)), 5.60 (dt, J = 8.1
Hz, 5.7Hz, (cis)), 5.92 (dt, J = 13.5Hz, 7.4Hz, (trans)),
6.15 (d, J = 8.1Hz, (cis)), 6.27 (d, J = 13.5Hz, (trans))
【００１５】実施例１ 反応容器に３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝２：３）２６．８ｇ、およびクロロホ
ルム３０ｍｌを入れて０℃に冷却し、内温を１０℃以下
に保ちながら塩化スルフリル２８．０ｇを１時間かけて
滴下した。滴下終了後、５０〜６０℃まで昇温し、同温
度で３時間加熱した。室温まで冷却し、１０％炭酸ナト
リウム水溶液３５０ｍｌ中に反応混合物をあけたのち、
クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和
食塩水１００ｍｌで２回洗浄したのち、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、溶媒を留去することにより粗反応物３
５．２ｇを得た。次に減圧蒸留により精製し、２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾール２４．９ｇ
を得た。 収率：６９．２％ 純度：９３．８％ 沸点：１０７〜１０９℃／１７ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.72(s,2H), 7.50(s,1
H)Example 1 A reaction vessel was charged with 26.8 g of 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene (mixture of cis- and trans-forms; mixing ratio of cis-form: trans-form = 2: 3) and 30 ml of chloroform. The mixture was cooled to 0 ° C., and 28.0 g of sulfuryl chloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the internal temperature at 10 ° C. or less. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 50 to 60 ° C., and the mixture was heated at the same temperature for 3 hours. After cooling to room temperature and opening the reaction mixture in 350 ml of 10% aqueous sodium carbonate solution,
The mixture was extracted twice with 100 ml of chloroform. The organic layer was washed twice with 100 ml of a saturated saline solution, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off.
5.2 g were obtained. Next, the product was purified by distillation under reduced pressure, and 24.9 g of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole was obtained.
I got Yield: 69.2% Purity: 93.8% Boiling point: 107-109 ° C / 17 mmHg 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ: 4.72 (s, 2H), 7.50 (s, 1)
H)
【００１６】実施例２ 反応容器に３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝２：３）２６．８ｇ、およびクロロホ
ルム３０ｍｌを入れて０℃に冷却し、内温を１０℃以下
に保ちながら塩素ガスを１時間３０分かけて吹き込ん
だ。塩素ガスの使用量は２２．３ｇであった。反応終了
を確認し、窒素ガスをバブリングして過剰の塩素ガス、
塩化水素ガスを除去した。１０％炭酸ナトリウム水溶液
３５０ｍｌ中に反応混合物をあけたのち、クロロホルム
１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水１００
ｍｌで２回洗浄したのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、溶媒を留去することにより粗反応物３４．３ｇを得
た。次に減圧蒸留により精製し、２−クロロ−５−クロ
ロメチル−１，３−チアゾール２３．０ｇを得た。 収率：６２．４％ 純度：９１．６％ 沸点：１０９〜１１１℃／１８ｍｍＨｇExample 2 26.8 g of 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene (mixture of cis-form and trans-form; cis-form: trans-form = 2: 3) and 30 ml of chloroform were placed in a reaction vessel. The mixture was cooled to 0 ° C., and chlorine gas was blown in over 1 hour and 30 minutes while keeping the internal temperature at 10 ° C. or less. The amount of chlorine gas used was 22.3 g. Confirm the completion of the reaction, bubbling nitrogen gas, excess chlorine gas,
Hydrogen chloride gas was removed. After opening the reaction mixture in 350 ml of a 10% aqueous sodium carbonate solution, the mixture was extracted twice with 100 ml of chloroform. Organic layer was washed with saturated saline 100
After washing twice with ml, the solution was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain 34.3 g of a crude reaction product. Next, purification was performed by distillation under reduced pressure to obtain 23.0 g of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole. Yield: 62.4% Purity: 91.6% Boiling point: 109-111 ° C / 18mmHg
【００１７】実施例３ 反応容器に３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝４：１）２６．８ｇを入れて０℃に冷
却し、内温を１０℃以下に保ちながら塩化スルフリル２
８．０ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後８０℃ま
で昇温し、同温度で１時間加熱した。反応混合物を室温
まで冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌ中
にあけたのち、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。
有機層を飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄したのち、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去することによ
り粗反応物を３５．２ｇ得た。粗反応物を減圧蒸留に付
すことにより、２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールを１６．５ｇ得た。 収率：４５．３％ 純度：９２．６％ 沸点：１０７〜１０９℃／１７ｍｍＨｇExample 3 A reaction vessel was charged with 26.8 g of 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene (mixture of cis- and trans-forms; mixing ratio of cis-form: trans-form = 4: 1) and charged at 0 ° C. While maintaining the internal temperature at 10 ° C or less.
8.0 g was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 80 ° C., and the mixture was heated at the same temperature for 1 hour. The reaction mixture was cooled to room temperature, poured into 200 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate, and extracted twice with 200 ml of ethyl acetate.
The organic layer was washed once with 100 ml of saturated saline, then dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain 35.2 g of a crude reaction product. The crude reaction product was subjected to distillation under reduced pressure to give 2-chloro-5-chloromethyl-1,3.
-16.5 g of thiazole were obtained. Yield: 45.3% Purity: 92.6% Boiling point: 107-109 ° C / 17mmHg
【００１８】参考例３ ３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン（シ
ス体とトランス体の混合物；混合比はシス体：トランス
体＝２：３）１８４ｇを長さ３０ｃｍの精留塔で分留す
ることにより、トランス−３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペン９３．８ｇを得た。 トランス体の回収率：８５．０％ トランス体の純度：９８．５％ 沸点：７４〜７５℃／５ｍｍＨｇReference Example 3 184 g of 3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene (mixture of cis- and trans-forms; mixing ratio: cis-form: trans-form = 2: 3) was fractionated in a rectification column having a length of 30 cm. By distillation, 93.8 g of trans-3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene was obtained. Trans-isomer recovery: 85.0% Trans-isomer purity: 98.5% Boiling point: 74 to 75 ° C./5 mmHg
【００１９】実施例４ 反応容器にトランス−３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペン２６．８ｇを入れて０℃に冷却し、内
温を１０℃以下に保ちながら塩化スルフリル２８．０ｇ
を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後８０℃まで昇
温し、同温度で１時間加熱した。反応混合物を室温まで
冷却し、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｍｌ中
にあけたのち、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。
有機層を飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄したのち、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去することによ
り粗反応物を３７．９ｇ得た。粗反応物を減圧蒸留に付
すことにより、２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールを３１．８ｇ得た。 収率：９１．２％ 純度：９６．６％ 沸点：１０８〜１１０℃／１７ｍｍＨｇExample 4 26.8 g of trans-3-chloro-1-isothiocyanato-1-propene was placed in a reaction vessel, cooled to 0 ° C., and 28.0 g of sulfuryl chloride while maintaining the internal temperature at 10 ° C. or less.
Was added dropwise over 1.5 hours. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 80 ° C., and the mixture was heated at the same temperature for 1 hour. The reaction mixture was cooled to room temperature, poured into 200 ml of a 10% aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and extracted twice with 200 ml of ethyl acetate.
The organic layer was washed once with 100 ml of saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain 37.9 g of a crude reaction product. The crude reaction product was subjected to distillation under reduced pressure to give 2-chloro-5-chloromethyl-1,3.
-31.8 g of thiazole were obtained. Yield: 91.2% Purity: 96.6% Boiling point: 108-110 ° C / 17mmHg
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明によれば、２−クロロ−５−クロ
ロメチル−１，３−チアゾールを高純度かつ収率よく、
工業的に有利に製造する方法が提供される。According to the present invention, 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole can be obtained with high purity and high yield.
An industrially advantageous process is provided.
Claims (3)
−プロペンを塩素化剤と反応させることを特徴とする２
−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製
造方法。(1) 3-chloro-1-isothiocyanato-1
-Characterized in that propene is reacted with a chlorinating agent (2)
Production method of -chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole.
−プロペンがトランス体である請求項１記載の製造方
法。2. Chloro-1-isothiocyanato-1
The method according to claim 1, wherein the propene is in a trans form.
１または２に記載の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the chlorinating agent is sulfuryl chloride.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3752297A JPH1036360A (en) | 1996-02-21 | 1997-02-21 | Production of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3364996 | 1996-02-21 | ||
| JP8-33649 | 1996-02-21 | ||
| JP8-128695 | 1996-05-23 | ||
| JP12869596 | 1996-05-23 | ||
| JP3752297A JPH1036360A (en) | 1996-02-21 | 1997-02-21 | Production of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036360A true JPH1036360A (en) | 1998-02-10 |
Family
ID=27288160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3752297A Pending JPH1036360A (en) | 1996-02-21 | 1997-02-21 | Production of 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1036360A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004506724A (en) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | Continuous production method of pesticide chlorothiazole |
| JP2004506725A (en) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | Preparation of thiazole derivatives under catalytic action |
| US8314249B2 (en) | 2009-04-30 | 2012-11-20 | Sanofi | Process for the preparation of [4-(2-chloro-4-methoxy-5-methylphenyl)-5-methyl-thiazolo-2-yl]-[2-cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-methylphenyl |
-
1997
- 1997-02-21 JP JP3752297A patent/JPH1036360A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004506724A (en) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | Continuous production method of pesticide chlorothiazole |
| JP2004506725A (en) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | Preparation of thiazole derivatives under catalytic action |
| US8314249B2 (en) | 2009-04-30 | 2012-11-20 | Sanofi | Process for the preparation of [4-(2-chloro-4-methoxy-5-methylphenyl)-5-methyl-thiazolo-2-yl]-[2-cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-methylphenyl |
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