JPH10338763A - Polyester film containing microfine voids - Google Patents
Polyester film containing microfine voidsInfo
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- JPH10338763A JPH10338763A JP15123097A JP15123097A JPH10338763A JP H10338763 A JPH10338763 A JP H10338763A JP 15123097 A JP15123097 A JP 15123097A JP 15123097 A JP15123097 A JP 15123097A JP H10338763 A JPH10338763 A JP H10338763A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、きめ細かい空洞を
多数含有する均質な微細空洞含有ポリエステル系フィル
ムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a uniform fine void-containing polyester film containing a large number of fine voids.
【0002】[0002]
【従来の技術】合成樹脂を主原料とする紙代替物である
合成紙は、天然パルプを主原料とする紙に比べて耐水
性、吸湿性、寸法安定性、表面光沢、印刷物の光沢性や
鮮明性、機械的強度等に優れている。そのため、近年そ
の特徴を活かして様々な用途展開がすすめられている。
合成紙の主原料としては、ポリオレフィン系樹脂やポリ
エステル系樹脂が挙げられるが、なかでもポリエチレン
テレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂は、耐
熱性が高く、かつ腰が強いといった合成紙としての重要
な要求特性を備えているので、現状でもかなり広範囲に
利用されている。2. Description of the Related Art Synthetic paper, which is a paper substitute made of synthetic resin as a main raw material, has higher water resistance, moisture absorption, dimensional stability, surface gloss, glossiness of printed matter, and the like than paper made of natural pulp as a main raw material. Excellent in sharpness, mechanical strength, etc. For this reason, in recent years, various applications have been developed utilizing the characteristics.
The main raw materials for synthetic paper include polyolefin resins and polyester resins. Among these, polyester resins represented by polyethylene terephthalate are important requirements for synthetic paper, such as high heat resistance and strong stiffness. Because of its characteristics, it is still widely used at present.
【0003】ポリエステル系樹脂を主原料とし、天然紙
に似た機能を備えたフィルムを得る方法として現在最も
有効とされているのは、ポリエステル系樹脂フィルムの
内部に微細な空洞を無数に形成し、それによりフィルム
自体に適度の柔軟性を与え、軽量化出来るとともに、優
れた筆記性や鮮明な印刷・転写性を与える方法である。
このフィルム内部に空洞を形成する手段としては、ポリ
エステル樹脂に対して非相溶の樹脂を空洞形成剤として
原料樹脂中に混合せしめ、フィルム上に形成した後これ
を延伸する事により樹脂界面に空洞を発生させる方法で
ある。The most effective method for obtaining a film having a function similar to that of natural paper using a polyester-based resin as a main raw material at present is to form an infinite number of minute cavities inside the polyester-based resin film. In this method, the film itself can be given an appropriate degree of flexibility, can be reduced in weight, and can have excellent writing properties and clear printing / transfer properties.
As a means for forming a cavity inside the film, a resin incompatible with the polyester resin is mixed as a cavity-forming agent in the raw material resin, formed on the film, and then stretched to form a cavity at the resin interface. Is a method for generating
【0004】この空洞形成のために用いられる空洞形成
剤としては、ポリプロピレン樹脂やポリメチルペンテン
樹脂(特開昭49-34755号公報)に代表されるポリオレフ
ィン系樹脂、またポリスチレン系樹脂(例えば特公昭49
-2016号公報、特公昭54-29550号公報等)等が提案され
ている。Examples of the cavity forming agent used for forming the cavity include polyolefin resins represented by polypropylene resin and polymethylpentene resin (JP-A-49-34755), and polystyrene resins (for example, 49
-2016, Japanese Patent Publication No. 54-29550, etc.).
【0005】この中でも、ポリオレフィン系樹脂、特に
ポリメチルペンテンは優れた空洞形成能を有しており、
フィルムを軽量化するという点では非常に優れている。
その反面、ポリエステルに対する相溶性の悪さゆえに、
空洞形成剤がポリエステル中に粗粒分散してしまい、空
洞の大きさも非常に大きなものとなってしまう。そし
て、空洞が大きいこととポリエステル自身の腰強さがあ
いまって、フィルムの可撓性が著しく低下してしまうと
いう問題点があった。この問題は、フィルムの製造工程
や加工工程、あるいは印刷物等の最終製品の取り扱い時
に顕在化し、ほんの少しフィルムを撓ませただけでフィ
ルムが折れ曲がってしまう、或いはフィルム表面に折れ
シワが容易に生じるといった問題を生じる。可撓性は、
合成樹脂フィルムの極めて優れた特性の一つであり、こ
の特性を失うということは致命的な欠陥である。[0005] Among them, polyolefin resins, especially polymethylpentene, have excellent cavity-forming ability.
It is very good at reducing the weight of the film.
On the other hand, due to poor compatibility with polyester,
The cavity forming agent is coarsely dispersed in the polyester, and the size of the cavity becomes very large. Then, there is a problem that the flexibility of the film is significantly reduced due to the combination of the large cavity and the strength of the polyester itself. This problem becomes evident during the manufacturing and processing of the film, or during the handling of the final product such as printed matter, and the film is bent only by slightly bending the film, or the surface of the film is easily wrinkled. Cause problems. Flexibility is
This is one of the extremely excellent properties of a synthetic resin film, and losing this property is a fatal defect.
【0006】一方、ポリスチレン系樹脂は、ポリオレフ
ィン系樹脂に比べるとポリエステル系樹脂に対する非相
溶性の程度が低い等の理由により、空洞形成剤の微細分
散が可能となり、きめ細かい空洞を多数形成させること
が可能となる。そのため、ポリオレフィン系樹脂を用い
た場合の致命的な欠陥であったフィルムの可撓性の低下
を最小限とすることが可能となる。しかし、フィルムを
延伸する際に空洞形成剤がフィルム厚み方向につぶれや
すく、空洞の成長が阻害される結果、空洞形成能が劣
り、フィルムを軽量化するという点では不十分であると
いう欠点があった。[0006] On the other hand, the polystyrene-based resin has a low degree of incompatibility with the polyester-based resin as compared with the polyolefin-based resin, and the fine dispersion of the cavity-forming agent is possible, so that many fine cavities can be formed. It becomes possible. Therefore, it is possible to minimize a decrease in the flexibility of the film, which is a fatal defect when using a polyolefin-based resin. However, when the film is stretched, the cavity-forming agent tends to be crushed in the film thickness direction, and the growth of the cavity is inhibited. As a result, the cavity-forming ability is inferior, and the film is insufficient in weight reduction. Was.
【0007】これに対し、ポリオレフィン系樹脂の優れ
た空洞形成能を維持し、かつポリエステル中への分散性
を向上させる方法もいくつか提案されている。例えばポ
リエステル中に界面活性剤(特公平7-17779 )やポリエ
チレングリコール(特開平2-235942)あるいはポリエー
テルエステル共重合体(特開平4-264141)を併用添加す
る方法等である。On the other hand, there have been proposed several methods for maintaining the excellent void-forming ability of a polyolefin resin and improving the dispersibility in polyester. For example, a method in which a surfactant (Japanese Patent Publication No. 7-17779), polyethylene glycol (JP-A-2-235942), or a polyetherester copolymer (JP-A-4-264141) is added to the polyester is used.
【0008】しかしながら、これらの方法でポリオレフ
ィン系樹脂を微分散化するには限界があり、ポリスチレ
ン系樹脂と同等の微分散性を得ることは困難である。ま
た、その他の特性(例えばフィルムの強度や白色度)を
損なうことなく、安定した微分散効果を得ることは極め
て困難であった。However, there is a limit in finely dispersing a polyolefin resin by these methods, and it is difficult to obtain fine dispersibility equivalent to that of a polystyrene resin. Further, it has been extremely difficult to obtain a stable fine dispersion effect without impairing other properties (eg, film strength and whiteness).
【0009】つまり、、界面活性剤を添加する方法で
は、界面活性剤の不十分な耐熱性のために、メルトライ
ンで変質を生じ、安定した微分散効果が得られない。That is, in the method of adding a surfactant, the surfactant is deteriorated in the melt line due to insufficient heat resistance, and a stable fine dispersion effect cannot be obtained.
【0010】また、ポリエーテル系の樹脂を添加する方
法では、ポリエーテルが極めて熱劣化しやすいため、原
料の乾燥工程や樹脂のメルトラインあるいはフィルム屑
を回収してリサイクリングする工程でポリエーテルの分
解を生じる。ポリエーテルの分解は、ポリオレフィン系
樹脂の微分散化効果のバラツキをもたらすだけでなく、
ポリエステルの分子量を低下させてフィルム強度を著し
く低下させる原因となったり、フィルムを黄色く着色す
るという問題、更にはアルデヒドの生成による刺激臭な
どの問題を生じる。In addition, in the method of adding a polyether-based resin, the polyether is extremely susceptible to thermal degradation. Therefore, in the step of drying the raw material or the step of collecting and recycling the resin melt line or film waste, the polyether is used. Causes decomposition. Decomposition of polyether not only causes variation in the effect of finely dispersing the polyolefin resin,
The molecular weight of the polyester may be reduced to cause a significant decrease in film strength, a problem that the film is colored yellow, and a problem such as a pungent odor due to the generation of aldehyde.
【0011】この様に、従来の技術においては、ポリオ
レフィン系樹脂、特にポリメチルペンテンの優れた空洞
形成能とポリスチレン系樹脂の優れた可撓性とを併せ持
ち、かつ優れた耐熱性を有する微細空洞含有ポリエステ
ル系フィルムは得られていない。[0011] As described above, in the prior art, the fine cavities having both the excellent cavity-forming ability of polyolefin-based resins, especially polymethylpentene, and the excellent flexibility of polystyrene-based resins, and having excellent heat resistance. No polyester-containing film was obtained.
【0012】[0012]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、軽量性
と可撓性とを併せ持ち、かつ優れた耐熱性を有する微細
空洞含有ポリエステル系フィルムを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a microcavity containing both lightness and flexibility and having excellent heat resistance. An object of the present invention is to provide a polyester film.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】上記問題を解決すること
が出来た本発明の微細空洞含有ポリエステル系フィルム
は、ポリエステルに該ポリエステルに非相溶の熱可塑性
樹脂を混合した重合体混合物を2軸延伸・熱処理するこ
とによって得られる微細空洞含有ポリエステル系フィル
ムであって、ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂とし
て、少なくともポリスチレン系樹脂とポリメチルペンテ
ン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を含有し、ポリス
チレン系樹脂の含有量(a重量%)とポリメチルペンテ
ン系樹脂の含有量(b重量%)およびポリプロピレン系
樹脂の含有量(c重量%)が以下の関係、即ち0.01
≦a/(b+c)≦1、c/b≦1、5≦a+b+c≦
30を満足する点に要旨を有するものである。The polyester film containing fine voids according to the present invention, which can solve the above problems, comprises a biaxial polymer mixture obtained by mixing a polyester with a thermoplastic resin incompatible with the polyester. A polyester film containing fine voids obtained by stretching and heat-treating, comprising at least a polystyrene resin, a polymethylpentene resin and a polypropylene resin as a thermoplastic resin incompatible with polyester, and a polystyrene resin. (A wt%), the content of the polymethylpentene resin (b wt%), and the content of the polypropylene resin (c wt%) are in the following relationship: 0.01
≦ a / (b + c) ≦ 1, c / b ≦ 1, 5 ≦ a + b + c ≦
The point is that the point that satisfies 30 is satisfied.
【0014】以下、本発明の構成成分について以下、順
次説明する。まず、本発明に用いられるポリエステルと
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、1、4−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコールのごときグリコ
ールとを重縮合させて製造されるポリエステルである。
これらのポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコー
ルとを直接反応させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸
のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応
させた後重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸
のジグリコールエステルを重縮合させるなどの方法によ
って製造することができる。かかるポリエステルの代表
例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ブチレンテレフタレートあるいはポリエチレン−2、6
−ナフタレートなどが挙げられる。このポリエステルは
ホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したも
のであっても良い。いずれにしても本発明においては、
エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート
単位あるいはエチレン−2、6−ナフタレート単位が7
0モル%以上、好ましくは80モル%以上、更に好まし
くは90モル%以上であるポリエステルが好ましい。Hereinafter, the constituent components of the present invention will be sequentially described. First, the polyester used in the present invention is terephthalic acid, isophthalic acid, an aromatic dicarboxylic acid such as naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof and ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and a glycol such as neopentyl glycol. Polyester produced by polycondensation.
These polyesters can be prepared by directly reacting an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or by subjecting the alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid to a transesterification reaction with a glycol followed by polycondensation, or a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid. Can be produced by a method such as polycondensation. Representative examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate and polyethylene-2,6.
-Naphthalate and the like. This polyester may be a homopolymer or a copolymer of the third component. In any case, in the present invention,
7 units of ethylene terephthalate unit, butylene terephthalate unit or ethylene-2,6-naphthalate unit
A polyester having 0 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more is preferable.
【0015】次に、本発明を特徴付ける成分であるポリ
エステルに非相溶の熱可塑性樹脂(以下空洞形成剤と略
記することがある)としては、ポリスチレン系樹脂のほ
か、ポリメチルペンテン系樹脂及びポリプロピレン系樹
脂が必須成分となる。そして、ポリスチレン系樹脂と特
定のポリオレフィン系樹脂とを特定の比率で混合して用
いることによって初めて、軽量性と可撓性とを併せ持
ち、かつ優れた耐熱性を有する微細空洞含有ポリエステ
ル系フィルムを得る事ができる。Next, the thermoplastic resin incompatible with the polyester, which characterizes the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as a cavity-forming agent), includes polystyrene-based resin, polymethylpentene-based resin and polypropylene. A system resin is an essential component. For the first time, a polystyrene-based resin and a specific polyolefin-based resin are mixed and used at a specific ratio, and only for the first time, is obtained a polyester film containing fine cavities having both lightness and flexibility, and having excellent heat resistance. Can do things.
【0016】一方、空洞形成剤としてポリスチレンを単
独で用いた場合には、前述したようにフィルムの可撓性
という点では優れたフィルムが得られるが、ポリオレフ
ィン系樹脂を空洞形成剤として用いた場合と比較する
と、軽量性という点で限界がある。On the other hand, when polystyrene is used alone as a cavity-forming agent, an excellent film is obtained in terms of film flexibility as described above. However, when polyolefin resin is used as a cavity-forming agent, Compared with, there is a limit in terms of lightness.
【0017】本発明におけるポリスチレン系樹脂の含有
量(a重量%)は、ポリメチルペンテン系樹脂の含有量
(b重量%)およびポリプロピレン系樹脂の含有量(c
重量%)に対して、0.01≦a/(b+c)≦1の関
係を満足する必要がある。そして、ポリスチレン系樹脂
の含有量を前記範囲とすることによって、フィルム中に
空洞形成剤を微分散させることが可能となり、フィルム
の可撓性を確保しつつ、十分な軽量化が可能となる。そ
して、上記範囲よりポリスチレン系樹脂の含有量が少な
い場合には、ポリスチレン系樹脂によるポリオレフィン
系樹脂(ポリプロピレン系樹脂およびポリメチルペンテ
ン系樹脂)に対する分散効果が不安定となり、フィルム
のムラや可撓性が不良となる。逆に上記範囲よりポリス
チレン系樹脂の含有量が多い場合には、十分な軽量化効
果が得られなくなる。In the present invention, the content (a wt%) of the polystyrene resin is defined as the content (b wt%) of the polymethylpentene resin and the content (c) of the polypropylene resin.
Weight%), it is necessary to satisfy the relationship of 0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1. By setting the content of the polystyrene-based resin in the above range, the cavity-forming agent can be finely dispersed in the film, and the weight of the film can be sufficiently reduced while securing the flexibility of the film. When the content of the polystyrene-based resin is smaller than the above range, the dispersion effect of the polystyrene-based resin on the polyolefin-based resin (polypropylene-based resin and polymethylpentene-based resin) becomes unstable, resulting in unevenness and flexibility of the film. Becomes defective. Conversely, if the content of the polystyrene resin is larger than the above range, a sufficient weight reduction effect cannot be obtained.
【0018】ポリスチレン系樹脂の含有量は、上記の範
囲内で任意に調節することが可能であるが、0.1≦a
/(b+c)≦0.5の範囲がより好ましい。これは、
ポリスチレン系樹脂の含有量をこの範囲内とすることに
よって、より容易にフィルムを軽量化できるからであ
る。The content of the polystyrene resin can be arbitrarily adjusted within the above range.
The range of /(b+c)≦0.5 is more preferable. this is,
By setting the content of the polystyrene resin within this range, the weight of the film can be reduced more easily.
【0019】本発明の微細空洞含有ポリエステル系フィ
ルムは、ポリスチレン系樹脂のほか、ポリオレフィン系
樹脂として、ポリメチルペンテン系樹脂及びポリプロピ
レン系樹脂が必須成分となる。そして、ポリオレフィン
系樹脂としてポリプロピレン系樹脂を単独で用いた場合
には、フィルムの軽量化効果はほとんど発現しない。In the polyester film containing fine voids of the present invention, in addition to polystyrene resin, polymethylpentene resin and polypropylene resin are essential components as polyolefin resin. When a polypropylene resin is used alone as the polyolefin resin, the effect of reducing the weight of the film is hardly exhibited.
【0020】一方、ポリオレフィン系樹脂としてポリメ
チルペンテン系樹脂を単独で用いた場合には、フィルム
を軽量化することは比較的容易である。しかし、フィル
ム中でのポリメチルペンテン系樹脂の分散ムラが発現
し、フィルム表面にキャンバス地状のムラを呈する。尤
も、ポリスチレン系樹脂の含有量をポリメチルペンテン
系樹脂の含有量より多くすればキャンバス地状ムラは大
幅に低減されて実用範囲内となるが、この場合本発明の
軽量化効果は得られない。On the other hand, when the polymethylpentene resin is used alone as the polyolefin resin, it is relatively easy to reduce the weight of the film. However, dispersion unevenness of the polymethylpentene resin in the film is exhibited, and the film surface exhibits canvas-like unevenness. However, if the content of the polystyrene-based resin is larger than the content of the polymethylpentene-based resin, the unevenness of the canvas ground shape is greatly reduced to fall within the practical range, but in this case, the weight reduction effect of the present invention cannot be obtained. .
【0021】本発明の微細空洞含有ポリエステル系フィ
ルムでは、ポリオレフィン系樹脂としてポリメチルペン
テン系樹脂とポリプロピレン系樹脂とを併用して用いる
ことによって、ポリオレフィン系樹脂としてポリメチル
ペンテン系樹脂を単独で用いた場合に匹敵する軽量化効
果を得つつ、優れた均一性を得ることに成功したのであ
る。In the polyester film containing fine voids of the present invention, the polymethylpentene resin and the polypropylene resin are used in combination as the polyolefin resin, so that the polymethylpentene resin is used alone as the polyolefin resin. It succeeded in obtaining excellent uniformity while obtaining a weight reduction effect comparable to the case.
【0022】上記の効果が得られるポリメチルペンテン
系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合比率は、それぞ
れの樹脂の含有量をb重量%およびc重量%としたと
き、c/b≦1の範囲である必要があり、好ましくは
0.01≦c/b≦0.5、特に好ましくは0.1≦c
/b≦0.5である。そして、ポリプロピレン系樹脂を
微量混合することにより、所期の目的を達成することが
出来る。逆に、混合比率が1を超える場合にはポリメチ
ルペンテン系樹脂の軽量化効果を大きく損なってしま
う。The mixing ratio of the polymethylpentene-based resin and the polypropylene-based resin to obtain the above-mentioned effects is in the range of c / b ≦ 1 when the content of each resin is b weight% and c weight%. Must be present, preferably 0.01 ≦ c / b ≦ 0.5, particularly preferably 0.1 ≦ c
/B≦0.5. The desired purpose can be achieved by mixing a small amount of the polypropylene resin. Conversely, if the mixing ratio exceeds 1, the effect of reducing the weight of the polymethylpentene resin will be greatly impaired.
【0023】本発明のポリスチレン系樹脂とは、ポリス
チレン構造を基本構成要素として含む熱可塑性樹脂を指
し、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティッ
クポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン等の
ホモポリマーの外、その他の成分をグラフトあるいはブ
ロック共重合した改質樹脂、例えば耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂や変性ポリフェニレンエーテル樹脂等、更にはこ
れらのポリスチレン系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹
脂例えばポリフェニレンエーテルとの混合物を含む。The polystyrene-based resin of the present invention refers to a thermoplastic resin having a polystyrene structure as a basic component, and includes other components in addition to homopolymers such as atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, and isotactic polystyrene. Modified resins graft- or block-copolymerized, such as impact-resistant polystyrene resins and modified polyphenylene ether resins, and mixtures of these polystyrene-based resins with thermoplastic resins, such as polyphenylene ether, are also included.
【0024】また、本発明におけるポリメチルペンテン
系樹脂とは、80モル%以上、好ましくは90モル%以
上が4−メチルペンテン−1から誘導される単位を有す
るポリマーであり、他の成分としてはエチレン単位、プ
ロピレン単位、ブテン−1単位、3−メチルブテン−1
等からの誘導単位が例示される。The polymethylpentene resin in the present invention is a polymer having at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, of units derived from 4-methylpentene-1. Ethylene unit, propylene unit, butene-1 unit, 3-methylbutene-1
And the like.
【0025】かかるポリメチルペンテンのメルトフロー
レートは200g/10分以下であることが好ましく、
更に好ましくは30g/10分以下、特に好ましくは1
0g/10分以下である。これは、メルトフローレート
が200g/10分を超える場合には、フィルムの軽量
化効果を得にくくなるからである。The melt flow rate of the polymethylpentene is preferably 200 g / 10 minutes or less,
More preferably 30 g / 10 min or less, particularly preferably 1 g / min.
0 g / 10 minutes or less. This is because if the melt flow rate exceeds 200 g / 10 minutes, it is difficult to obtain the effect of reducing the weight of the film.
【0026】また、本発明におけるポリプロピレン系樹
脂としては、アイソタクティックポリプロピレン、シン
ジオタクティックポリプロピレン等のホモポリマーの
外、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合し
た改質樹脂も含まれる。The polypropylene resin in the present invention also includes a modified resin obtained by grafting or block copolymerizing other components in addition to homopolymers such as isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene.
【0027】本発明は以上の成分を必須要素とするもの
であるが、空洞形成剤として、他の樹脂を併用する事も
可能である。この場合添加可能な樹脂としては、例えば
ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
スルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリフェニレンサ
ルファイド系樹脂、環状オレフィン系ポリマーあるいは
その開環重合物などがあげられるが、これらに制限され
るものではない。Although the present invention comprises the above components as essential elements, other resins can be used in combination as the cavity-forming agent. In this case, as a resin that can be added, for example, polyphenylene ether-based resin, polyolefin-based resin, polyacryl-based resin, polycarbonate resin, polysulfone-based resin, cellulose-based resin, polyphenylene sulfide-based resin, cyclic olefin-based polymer or ring-opening polymer thereof And the like, but are not limited to these.
【0028】これらの空洞形成剤すなわちポリエステル
に非相溶な熱可塑性樹脂のポリエステルに対する混合量
は、目的とする空洞の量によって異なってくるが、フィ
ルム全体に対して5〜20重量%の範囲とすることが必
要であり、更に好ましい範囲は8〜16重量%である。
5重量%未満では、空洞の生成量を多くすることに限界
がある。逆に、20重量%以上では、フィルムの延伸性
が著しく損なわれ、また耐熱性や強度、腰の強さが損な
われるため好ましくない。The mixing amount of these void-forming agents, that is, the thermoplastic resin incompatible with the polyester, to the polyester varies depending on the amount of the target voids, but is in the range of 5 to 20% by weight based on the whole film. And a more preferable range is 8 to 16% by weight.
If it is less than 5% by weight, there is a limit to increasing the amount of cavities formed. Conversely, if the content is 20% by weight or more, the stretchability of the film is significantly impaired, and the heat resistance, strength, and stiffness are impaired.
【0029】また、フィルム中には、隠蔽性等を向上さ
せるため、ポリエステル中あるいは空洞形成剤中に、無
機または有機の粒子を必要に応じて添加してもよい。添
加可能な粒子としては、シリカ、カオリナイト、タル
ク、炭酸カルシウム、ゼイライト、アルミナ、硫酸バリ
ウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化
亜鉛、有機白色顔料等が例示されるが特に限定されるも
のではない。In addition, inorganic or organic particles may be added to the film, if necessary, in the polyester or the cavity-forming agent in order to improve the concealing property and the like. Examples of the particles that can be added include silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, zinc sulfide, and organic white pigments, but are particularly limited. is not.
【0030】本発明の微細空洞含有ポリエステル系フィ
ルムは、上記構成成分からなるものであり、層構造とし
ては単層であってもよく或いは2層以上の複層構造であ
っても構わないが、少なくともフィルムの片面にポリオ
レフィン系樹脂を実質的に含まないスキン層を有してい
ることが好ましく、特に前記スキン層を両面に有してい
ることが好ましい。これは、工程汚染やコンタミの原因
となるポリオレフィン系樹脂のフィルム表層へのブリー
ドを効果的に抑制出来るからである。また、スキン層を
設けてフィルムを多層構成とすることは、フィルム表面
に特徴的な機能を付与出来る観点からも好ましい。The polyester film containing fine cavities of the present invention comprises the above-mentioned constituent components, and may have a single-layer structure or a multilayer structure of two or more layers. It is preferable that at least one surface of the film has a skin layer substantially free of a polyolefin-based resin, and it is particularly preferable that the film has the skin layer on both surfaces. This is because bleeding of the polyolefin resin to the surface of the film, which causes process contamination and contamination, can be effectively suppressed. Further, it is preferable to provide a skin layer to form a multilayer structure of the film from the viewpoint of imparting a characteristic function to the film surface.
【0031】スキン層を形成する方法としては、共押し
出し法が好んで用いられる。これは、樹脂の溶融押し出
し直後から冷却固化の間に生じるポリオレフィン系樹脂
のブリードを効果的に抑制する効果があるからである。As a method for forming the skin layer, a co-extrusion method is preferably used. This is because there is an effect of effectively suppressing bleeding of the polyolefin-based resin that occurs during cooling and solidification immediately after the melt extrusion of the resin.
【0032】かかるスキン層の厚みは、ポリオレフィン
系樹脂のブリード抑制という観点からは、個々のスキン
層の厚みはフィルム全体厚みの0.5%以上とすること
が好ましい。一方、スキン層厚みの上限は、フィルム全
体の軽量性を確保するために、フィルム全体厚みの30
%以下とすることが好ましい。From the viewpoint of suppressing bleeding of the polyolefin resin, the thickness of each skin layer is preferably 0.5% or more of the total thickness of the film. On the other hand, the upper limit of the thickness of the skin layer is set at 30 times the total thickness of the film in order to secure the lightness of the entire film.
% Is preferable.
【0033】本発明の微細空洞含有ポリエステル系フィ
ルムの軽量性は任意であるが、本発明の効果が有効に発
揮可能な範囲として、見かけ比重は 0.6〜1.2 の範囲で
あることが好ましく、特に 0.7〜1.1 の範囲がより好ま
しい。これは、見かけ比重が0.6未満のものでは空洞含
有率が大きすぎ、フィルムが強度不足となったり、可撓
性が不十分になりやすい。逆に 1.2を超える高比重のも
のでは、空洞含有率不足となり、クッション性や柔軟性
など、空洞形成即ち軽量化によって与えられる特性が有
効に発揮されなくなるからである。Although the lightweight property of the polyester film containing fine cavities of the present invention is arbitrary, the apparent specific gravity is preferably in the range of 0.6 to 1.2, particularly 0.7 The range of -1.1 is more preferable. If the apparent specific gravity is less than 0.6, the void content is too large, and the film tends to be insufficient in strength or insufficient in flexibility. Conversely, if the specific gravity is higher than 1.2, the void content is insufficient, and the properties provided by the void formation, that is, the weight reduction, such as cushioning and flexibility, cannot be effectively exhibited.
【0034】本発明の微細空洞含有ポリエステル系フィ
ルムの色調は任意であるが、b値が3未満であることが
好ましい。b値が3を超える場合には、フィルムが黄色
味を帯び、その品位を大きく損なってしまう。The color tone of the polyester film containing fine voids of the present invention is optional, but the b value is preferably less than 3. If the b value exceeds 3, the film will be yellowish and its quality will be greatly impaired.
【0035】本発明の微細空洞含有ポリエステル系フィ
ルムの製造方法は任意であり、特に制限されるものでは
ないが、上記組成からなる混合物をフィルム状に成形し
て未延伸フィルムとした後、該未延伸フィルムを延伸す
るという一般的な方法を用いる事が出来る。The method for producing the polyester film containing fine cavities of the present invention is arbitrary and not particularly limited, but the mixture having the above composition is formed into a film to obtain an unstretched film. A general method of stretching a stretched film can be used.
【0036】未延伸シートを延伸・配向処理する条件
は、空洞の生成と密接に関係する。以下では、最も好ん
で用いられる逐次2軸延伸方法、特に未延伸シートを長
手方向次いで幅方向に延伸する方法を例にとり、延伸・
配向条件を説明する。まず、第1段の縦延伸工程では、
周速が異なる2本あるいは多数本のロール間で延伸す
る。このときの加熱手段としては、加熱ロールを用いる
方法でも非接触の加熱方法を用いる方法でもよく、それ
らを併用してもよい。ただし、非相溶性樹脂界面に空洞
を多数発現させるためには、延伸温度をポリエステルの
2次転移温度Tg+50℃以下で、3〜5倍に延伸する。
次いで1軸延伸フィルムをテンターに導入し、幅方向に
ポリエステルの融点Tm−10℃以下の温度で、 2.5〜5
倍 に延伸する。The conditions for stretching and orienting the unstretched sheet are closely related to the formation of cavities. In the following, the sequential biaxial stretching method most preferably used, in particular, a method of stretching an unstretched sheet in the longitudinal direction and then in the width direction is taken as an example.
The alignment conditions will be described. First, in the first-stage longitudinal stretching step,
Stretching is performed between two or many rolls having different peripheral speeds. As a heating means at this time, a method using a heating roll, a method using a non-contact heating method may be used, or both may be used. However, in order to develop a large number of cavities at the interface of the incompatible resin, the film is stretched 3 to 5 times at a polyester transition temperature Tg + 50 ° C. or lower.
Next, the uniaxially stretched film is introduced into a tenter, and is heated in the width direction at a temperature not higher than the melting point Tm-10 ° C. of the polyester at 2.5 to 5 °
Stretch twice.
【0037】このようにして得られた2軸延伸フィルム
に対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター
中で行うのが好ましく、ポリエステルの融点Tm−50℃
〜Tmの範囲で行うのが好ましい。The biaxially stretched film thus obtained is subjected to a heat treatment if necessary. The heat treatment is preferably performed in a tenter, and the melting point of the polyester is Tm-50 ° C.
It is preferably performed in the range of -Tm.
【0038】また、本発明の微細空洞含有ポリエステル
系フィルムは、少なくともそのいずれか一方の表面に塗
布層を有していても構わない。そして、塗布層を設ける
ことにより、インキやコーティング剤などの塗れ性や接
着性を改良することができる。塗布層を構成する化合物
としては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他に
も、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ア
クリル系樹脂などの通常のポリエステルフィルムの接着
性を向上させる手段として開示されている化合物等が適
用可能である。The polyester film containing fine voids of the present invention may have a coating layer on at least one of the surfaces. By providing a coating layer, it is possible to improve the wettability and adhesion of ink, a coating agent, and the like. As the compound constituting the coating layer, a polyester resin is preferable, and in addition, a compound disclosed as a means for improving the adhesiveness of a normal polyester film such as a polyurethane resin, a polyester urethane resin, and an acrylic resin. Etc. are applicable.
【0039】また塗布層を設ける方法としては、グラビ
アコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレ
イコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート
方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式
など通常用いられている方法が適用できる。塗布する段
階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸
後に塗布する方法、配向処理の終了したフィルム表面に
塗布する方法などのいずれの方法も可能である。As a method for providing a coating layer, a commonly used method such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, a reverse roll coating method, etc. Applicable. As the step of applying, any method such as a method of applying before stretching the film, a method of applying after longitudinal stretching, and a method of applying to the surface of the film after the orientation treatment is possible.
【0040】このようにして得られた微細空洞含有ポリ
エステル系フィルムは、フィルムの可撓性と軽量性とを
高度なレベルで両立する。更に、ポリオレフィン系樹脂
の分散剤として界面活性剤やポリエーテル系樹脂を必要
としないため、耐熱性にも優れており、自己回収原料を
再使用しても色調の変化が小さく、フィルム製造の安定
性にも優れている。自己回収原料を再使用する場合の好
ましい使用比率は、5〜50重量%である。The polyester film containing fine cavities obtained in this way achieves both high flexibility and light weight of the film. Furthermore, it does not require a surfactant or polyether-based resin as a dispersant for polyolefin-based resins, so it has excellent heat resistance and has a small change in color tone even when self-recovered raw materials are reused, stabilizing film production. Also excellent in nature. When the self-recovered raw material is reused, a preferable usage ratio is 5 to 50% by weight.
【0041】実施例 次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明に用い
る測定・評価方法を以下に示す。Next, examples of the present invention and comparative examples will be described. The measurement / evaluation method used in the present invention will be described below.
【0042】1)見かけ比重 フィルムを10cm×10cmの正方形に正確に切り出
し、その厚みを50点測定して平均厚みt(単位μm)
を求める。次にサンプルの重量を0.1mgまで測定
し、w(単位g)とする。そして、下式によって見かけ
比重を計算した。 (数1) 見かけ比重(−)=(w/t)×1001) Apparent Specific Gravity A film was accurately cut into a square of 10 cm × 10 cm, and its thickness was measured at 50 points to determine the average thickness t (unit: μm).
Ask for. Next, the weight of the sample is measured up to 0.1 mg and is referred to as w (unit: g). Then, the apparent specific gravity was calculated by the following equation. (Equation 1) Apparent specific gravity (−) = (w / t) × 100
【0043】2)フィルムの可撓性 フィルムを長さ5cm、幅1cmの短冊状に切り取り、
直径2mmのステンレス棒に巻き付け、しごく。その後
サンプルを再度伸ばし、実体顕微鏡を用いて表面に発生
した折れシワの状態を観察した。2) Flexibility of the film The film was cut into a strip having a length of 5 cm and a width of 1 cm.
Wrap it around a stainless steel rod with a diameter of 2 mm and squeeze it. Thereafter, the sample was stretched again, and the state of wrinkles generated on the surface was observed using a stereoscopic microscope.
【0044】3)フィルムの色調 JIS Z8729−1994に準じ、b値で評価し
た。3) Color tone of film The b value was evaluated according to JIS Z8729-1994.
【0045】実施例1 原料として、極限粘度0.64のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂70重量%にメルトフローインデックス 2.0のポ
リスチレン樹脂(三井東圧株式会社製トーポレックス57
0-57U )3重量%、メルトフローインデックス1.7 のポ
リプロピレン樹脂(三井東圧株式会社製ノーブレンFO-5
0F)6重量%、メルトフローインデックス8のポリメチ
ルペンテン樹脂(三井石油化学株式会社製TPX,DX
−845)21重量%をペレット混合し、2軸押し出し
機に供給して十分に混練りし、ストランドを水中キャス
トして冷却した後、ストランドカッターで切断し、空洞
形成剤を含有するマスターペレット(A)を作製した。Example 1 As a raw material, a polystyrene resin having a melt flow index of 2.0 was added to 70% by weight of a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.64 (Toporex 57 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.).
0-57U) 3% by weight, melt flow index 1.7 polypropylene resin (Noblen FO-5 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.)
0F) Polymethylpentene resin having a melt flow index of 6% by weight (TPX, DX manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
-845) 21% by weight of pellets are mixed, supplied to a twin-screw extruder and sufficiently kneaded, and the strand is cast in water, cooled, and then cut with a strand cutter to obtain a master pellet containing a cavity-forming agent (-845). A) was prepared.
【0046】得られたマスターペレットを熱風乾燥(1
70℃×3時間)した後、マスターペレット43重量
%、同様に熱風乾燥した固有粘度0.62のポリエチレンテ
レフタレート樹脂55重量%、平均粒径 0.3μm (電顕
法)のアナタース型二酸化チタン(富士チタン株式会社
製TA-300)2重量%を混合し、フィルムの原料とした。The obtained master pellet was dried with hot air (1
After 70 ° C. × 3 hours), 43% by weight of master pellets, 55% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 similarly dried with hot air, and anatase type titanium dioxide having an average particle diameter of 0.3 μm (electron microscopic method) 2% by weight of TA-300) was used as a raw material for the film.
【0047】これらの原料を、2軸押出機に供給して混
練し、Tダイを用いて30℃に調節された冷却ドラム上に
押し出し、厚み約650μm の未延伸シートを作成し
た。引き続き、得られた未延伸シートを加熱ロールを用
いて86℃に加熱し、ロール間で3.4倍の縦延伸を行っ
た。引き続きテンターで120℃に加熱して 3.7倍に横
延伸し、幅固定して 230℃で5秒間の熱処理を施し、更
に 220℃で幅方向に4%緩和させることにより、厚み75
μm の微細空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例
1)を得た。These raw materials were supplied to a twin-screw extruder, kneaded, and extruded using a T-die onto a cooling drum adjusted to 30 ° C. to produce an unstretched sheet having a thickness of about 650 μm. Subsequently, the obtained unstretched sheet was heated to 86 ° C. using a heating roll, and longitudinally stretched 3.4 times between the rolls. Subsequently, it is heated to 120 ° C with a tenter, stretched laterally 3.7 times, fixed in width, subjected to a heat treatment at 230 ° C for 5 seconds, and further relaxed by 4% in the width direction at 220 ° C to obtain a thickness of 75%.
μm microvoided polyester film (Example
1) got.
【0048】実施例2、比較例1〜3 マスターペレットの組成及びフィルムの組成を、それぞ
れ表1及び表2に示した通りに変更し、2軸延伸後のフ
ィルム厚みが75μm となるように未延伸シートの厚みを
調節すること以外は、実施例1と同様の方法によりフィ
ルムを作製した。Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 The composition of the master pellet and the composition of the film were changed as shown in Tables 1 and 2, respectively, so that the film thickness after biaxial stretching was 75 μm. A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the stretched sheet was adjusted.
【0049】比較例4 分子量8000のポリエチレングリコールをポリエステ
ルを製造する途中の段階(エステル交換反応後重縮合
前)で15重量%添加し、極限粘度0.83のポリエチ
レンテレフタレート−ポリエーテル共重合体を得た。得
られたチップを熱風乾燥(170℃×3時間)した後、
メルトフローレート26のポリメチルペンテン(三井石
油化学株式会社製TPX,RT−18)チップを10重
量%チップブレンドしてフィルムの原料とした。COMPARATIVE EXAMPLE 4 15% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 8,000 was added at a stage during the production of polyester (after transesterification reaction and before polycondensation) to give a polyethylene terephthalate-polyether copolymer having an intrinsic viscosity of 0.83. Obtained. After drying the obtained chips with hot air (170 ° C. × 3 hours),
Polymethylpentene (TPX, RT-18, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) chips having a melt flow rate of 26 were blended by 10% by weight as chips to obtain film raw materials.
【0050】この原料を用い、2軸延伸後のフィルム厚
みが75μm となるように未延伸シートの厚みを調節する
こと以外は、実施例1と同様の方法により、フィルムを
作製した。Using this raw material, a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the unstretched sheet was adjusted so that the film thickness after biaxial stretching was 75 μm.
【0051】実施例3、比較例5 実施例1および比較例4で得られたフィルムの一部をフ
ラフ状に裁断した後、ベント式2軸押し出し機に供給
し、回収ペレットを作製した。得られた回収ペレットを
30重量%使用し、残りの70重量%については実施例
1および比較例4と同様の組成比で原料を混合した。こ
のようにして得られた自己回収原料を30重量%含有す
る原料を用い、2軸延伸後のフィルム厚みが75μm とな
るように未延伸シートの厚みを調節すること以外は、実
施例1および比較例4と同様の方法で、実施例3および
比較例5のフィルムを作製した。なお、比較例5のフィ
ルムは、比較例1と全く同じ延伸条件下では横延伸時の
フィルム破断が頻発したため、横延伸倍率を2.5倍に低
下させてフィルムを作成した。Example 3, Comparative Example 5 A part of the film obtained in Example 1 and Comparative Example 4 was cut into fluff, and then supplied to a vented twin-screw extruder to produce recovered pellets. The obtained recovered pellets were used in an amount of 30% by weight, and the remaining 70% by weight was mixed with the raw materials at the same composition ratio as in Example 1 and Comparative Example 4. Example 1 was compared with Example 1 except that a raw material containing 30% by weight of the self-recovered raw material thus obtained was used and the thickness of the unstretched sheet was adjusted so that the film thickness after biaxial stretching was 75 μm. In the same manner as in Example 4, films of Example 3 and Comparative Example 5 were produced. The film of Comparative Example 5 was produced by reducing the transverse stretching ratio to 2.5 times because the film was frequently broken during the transverse stretching under the same stretching conditions as in Comparative Example 1.
【0052】実施例4 実施例1で用いた原料をフィルムコア層の原料として用
い、別途極限粘度0.64のポリエチレンテレフタレート樹
脂65重量%とアナタース型2酸化チタン(富士チタン
製TA-300)35重量%を混合したものをスキン層原料と
して用いた。そしてコア層原料を2軸押し出し機に供給
するとともに、混合されたスキン層原料をベント式2軸
押出機に供給し、フィードブロックに供給してコア層の
両面にスキン層をを結合した。このとき、スキン層原料
とコア層原料の体積比が1対9となるように、ギアポン
プを用いて吐出量を制御した。次いでTダイを用いて30
℃に調節された冷却ドラム上に押し出し、厚み約630
μm の未延伸シートを作成した。後の工程は実施例1と
全く同様の方法で、スキン層を有する厚み75μmの微細
空洞含有ポリエステル系フィルム(実施例4)を得た。Example 4 The raw material used in Example 1 was used as a raw material for the film core layer. Separately, 65% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.64 and 35% by weight of anatase type titanium dioxide (TA-300 manufactured by Fuji Titanium) Was used as a skin layer raw material. The raw material for the core layer was supplied to a twin-screw extruder, and the raw material for the mixed skin layer was supplied to a vented twin-screw extruder, and supplied to a feed block to bond the skin layers to both surfaces of the core layer. At this time, the discharge amount was controlled using a gear pump so that the volume ratio of the skin layer material and the core layer material was 1: 9. Then use a T-die for 30
Extruded on a cooling drum adjusted to a temperature of
A μm unstretched sheet was prepared. The subsequent steps were performed in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a 75 μm-thick fine void-containing polyester film having a skin layer (Example 4).
【0053】このようにして得られたフィルムの特性を
表3に示す。なお、比較例5のフィルムは延伸倍率を著
しく低下させたため、フィルムの厚みムラが著しく、比
重および可撓性については信頼性のある評価が実施出来
なかった。そのため、表3には評価結果を記載していな
い。Table 3 shows the properties of the film thus obtained. In addition, since the stretching ratio of the film of Comparative Example 5 was significantly reduced, the thickness unevenness of the film was remarkable, and reliable evaluation of specific gravity and flexibility could not be performed. Therefore, Table 3 does not describe the evaluation results.
【0054】表3から、以下のように考察することが出
来る。まず、本発明の構成用件を満足する実施例1およ
び実施例2では、低比重であるにも関わらず十分な可撓
性が得られ、優れた色調と均一な表面状態を安定して得
ることができる。また、自己回収原料を多量に含有する
実施例3においても、色調や製膜安定性を損なうことな
く、優れた品質が得られることが分かる。From Table 3, the following can be considered. First, in Examples 1 and 2 which satisfy the constitutional requirements of the present invention, sufficient flexibility is obtained despite low specific gravity, and excellent color tone and uniform surface state are stably obtained. be able to. Also, it can be seen that in Example 3 in which a large amount of the self-recovered raw material is contained, excellent quality can be obtained without impairing the color tone and film forming stability.
【0055】これに対し、本発明の必須成分であるポリ
プロピレン系樹脂を全く含まない場合には、フィルムの
低比重化効果が不十分となる(比較例1)か、フィルム
表面の均一性や可撓性が不十分となる(比較例2)こと
が分かる。On the other hand, when the polypropylene-based resin which is an essential component of the present invention is not contained at all, the effect of lowering the specific gravity of the film becomes insufficient (Comparative Example 1) or the uniformity of the film surface or It can be seen that the flexibility is insufficient (Comparative Example 2).
【0056】また、ポリプロピレン系樹脂の混合比率が
本発明で規制される範囲よりも大きい比較例3では、低
比重化効果が不十分となることが分かる。In Comparative Example 3 where the mixing ratio of the polypropylene resin is larger than the range regulated by the present invention, the effect of reducing the specific gravity is insufficient.
【0057】また、ポリメチルペンテン系樹脂とポリエ
ーテルを併用添加する従来の方法では、可撓性や表面の
均一性が不十分となること(比較例4)、自己回収原料
を再使用した場合(比較例5)には、フィルムの製膜性
が著しく不良となるばかりではなく、種々の品質を著し
く低下させることが分かる。In the conventional method in which a polymethylpentene resin and a polyether are added in combination, flexibility and surface uniformity become insufficient (Comparative Example 4). (Comparative Example 5) shows that not only the film-forming properties of the film become extremely poor, but also that various qualities are significantly reduced.
【0058】更に、スキン層を有し、かつ本発明の構成
要件を満足する実施例4では、所期の効果が得られるの
みならず、フィルム製造工程の汚染が非常に優れている
ことが分かる。Furthermore, in Example 4, which has a skin layer and satisfies the constitutional requirements of the present invention, not only the expected effect can be obtained, but also the contamination in the film production process is very excellent. .
【0059】[0059]
【発明の効果】本発明の微細空洞含有ポリエステル系フ
ィルムは軽量性、可撓性、色調が良好なばかりでなく、
表面状態が均一、且つ生産性に優れていることがわか
る。The polyester film containing fine voids of the present invention not only has good lightness, flexibility and color tone, but also
It can be seen that the surface condition is uniform and the productivity is excellent.
【0060】[0060]
【表1】 [Table 1]
【0061】[0061]
【表2】 [Table 2]
【0062】[0062]
【表3】 [Table 3]
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // B29K 23:00 25:00 67:00 105:04 B29L 7:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // B29K 23:00 25:00 67:00 105: 04 B29L 7:00
Claims (6)
の熱可塑性樹脂を混合した重合体混合物を2軸延伸・熱
処理することによって得られる微細空洞含有ポリエステ
ル系フィルムであって、ポリエステルに非相溶の熱可塑
性樹脂として、少なくともポリスチレン系樹脂とポリメ
チルペンテン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を含有
し、ポリスチレン系樹脂の含有量(a重量%)とポリメ
チルペンテン系樹脂の含有量(b重量%)およびポリプ
ロピレン系樹脂の含有量(c重量%)が以下の関係を満
足することを特徴とする微細空洞含有ポリエステル系フ
ィルム。 0.01≦a/(b+c)≦1 c/b≦1 5≦a+b+c≦301. A microvoided polyester film obtained by biaxially stretching and heat-treating a polymer mixture obtained by mixing a polyester with a thermoplastic resin incompatible with the polyester, wherein the polyester film is incompatible with the polyester. The thermoplastic resin contains at least a polystyrene-based resin, a polymethylpentene-based resin, and a polypropylene-based resin. The content of the polystyrene-based resin (a wt%), the content of the polymethylpentene-based resin (b wt%), and the polypropylene A polyester film containing fine cavities, wherein the content (c% by weight) of the system resin satisfies the following relationship. 0.01 ≦ a / (b + c) ≦ 1 c / b ≦ 15 5 ≦ a + b + c ≦ 30
面に、ポリオレフィン系樹脂を実質的に含まないスキン
層を有し、該スキン層個々の厚みがフィルム全体厚みの
0.5〜30%であることを特徴とする微細空洞含有ポ
リエステル系フィルム。2. The film according to claim 1, further comprising a skin layer substantially free of a polyolefin-based resin on at least one side of the film, wherein the thickness of each skin layer is 0.5 to 30% of the total thickness of the film. A polyester film containing fine cavities, characterized in that:
かけ比重が0.6〜1.2であることを特徴とする微細
空洞含有ポリエステル系フィルム。3. A polyester film containing fine cavities, wherein the apparent specific gravity of the entire film according to claim 1 is 0.6 to 1.2.
ムのフィルム原料全体に対する自己回収原料の使用比率
が5重量%以上であることを特徴とする微細空洞含有ポ
リエステル系フィルム。4. A polyester film containing fine cavities, wherein the content of the self-collecting raw material in the film raw material according to any one of claims 1 to 3 is 5% by weight or more.
の熱可塑性樹脂を混合して得られる微細空洞含有ポリエ
ステル系フィルムにおいて、フィルムの可撓性が本文中
〔0043〕に規定する試験で折れシワがなく、フィル
ム全体の見掛比重が0.6〜1.2であることを特徴と
する微細空洞含有フィルム。5. A fine void-containing polyester film obtained by mixing a polyester and an incompatible thermoplastic resin with the polyester, the flexibility of the film being free from wrinkles in a test specified in [0043] in the text. And a film containing fine cavities, wherein the apparent specific gravity of the whole film is 0.6 to 1.2.
3未満であることを特徴とする微細空洞含有ポリエステ
ル系フィルム。6. A polyester film containing fine cavities, wherein the color tone of the film according to claim 5 is less than 3 in b value.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000198174A (en) * | 1999-01-05 | 2000-07-18 | Toyobo Co Ltd | Void-containing polyester film |
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1997
- 1997-06-09 JP JP15123097A patent/JP3476051B2/en not_active Expired - Fee Related
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JP2000198174A (en) * | 1999-01-05 | 2000-07-18 | Toyobo Co Ltd | Void-containing polyester film |
JP4686797B2 (en) * | 1999-01-05 | 2011-05-25 | 東洋紡績株式会社 | Cavity-containing polyester film |
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