JPH10338717A - Propylene homopolymer - Google Patents

Propylene homopolymer

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JPH10338717A
JPH10338717A JP9149420A JP14942097A JPH10338717A JP H10338717 A JPH10338717 A JP H10338717A JP 9149420 A JP9149420 A JP 9149420A JP 14942097 A JP14942097 A JP 14942097A JP H10338717 A JPH10338717 A JP H10338717A
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melt
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mn
mw
η
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Mitsugi Kanzawa
Shuji Machida
Fumio Tatsumi
富美男 巽
修司 町田
貢 神澤
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Idemitsu Petrochem Co Ltd
出光石油化学株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject homopolymer having a sufficient melt tension, melt viscoelastic properties and the like, and excellent in melt processability by securing specific relationships between melt index and molecular weight distribution, and between melt tension and intrinsic viscosity, and also by securing a specific intrinsic viscosity. SOLUTION: This homopolymer is obtained by securing the relationships of MI5 /MI2.16 >=0.24×Mw /Mn +3.1 (MI5 is melt index at 230 deg.C and load of 5.0 kg; MI2.16 is melt index at 230 deg.C and load of 2.16 kg; Mw is weight-average molecular weight; and Mn is number-average molecular weight), and logMS>=3.17×log[η]-0.68 (MS is melt tension at 230 deg.C and [η] is intrinsic viscosity at 135 deg.C in tetralin as the solvent, and also securing the intrinsic viscosity [η] in the range of 0.1 to 15.0 dl/g. This polymer can be controlled for its melt tension, and is suitable for, e.g. foaming, sheet forming and blow molding.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン単独重合体に関し、さらに詳しくは、従来のプロピレン系重合体と同等又は同等以上の物性を有するとともに、溶融加工特性に優れ、特に大型ブロー成形や押出し発泡成形などに好適に用いられるプロピレン単独重合体に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a propylene homopolymer, more particularly, which has a conventional propylene-based polymer and similar or better properties, excellent melt processing characteristics, especially large blow molding or extrusion relates propylene homopolymer is preferably used in such foam molding.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、ポリプロピレンは、(1)剛性などの機械的強度が高く、かつ物性バランスに優れる、 Conventionally, polypropylene, (1) the mechanical strength such as high rigidity, and excellent in physical property balance,
(2)化学的に安定で、耐候性に優れ、化学薬品などに浸されにくい、(3)融点が高く、耐熱性に優れる、 (2) chemically stable, excellent in weather resistance, hardly immersed like chemicals, (3) a high melting point, excellent heat resistance,
(4)軽量で安価である、などの特徴を有するとともに、溶融成形性に優れ、押出成形,ブロー成形,射出成形,インフレーション成形などの溶融成形法を適用しうることから、多くの分野において、広範囲に用いられている。 (4) lightweight are inexpensive, which has characteristics such as excellent melt moldability, extrusion molding, blow molding, injection molding, since it can employ melt molding method such as inflation molding, in many fields, It has been used extensively. このような特徴を有するポリプロピレンは、その優れた特性を活かして、自動車部品などに積極的に利用されているが、さらなる性能向上や、成形時の工程省力化などの低コスト化が強く求められている。 Polypropylene having such characteristics, taking advantage of their excellent properties, but like are actively used automobile parts, further improved performance and cost reduction are strongly required, such process labor saving at the time of molding ing. したがって、従来は射出成形によって製造していた大型部品をブロー成形によって製造することができれば、その製造コストを大きく削減することが可能となる。 Therefore, conventionally, if it is possible to produce large parts that have been produced by injection molding by blow molding, it is possible to reduce the manufacturing cost significantly.

【0003】しかしながら、従来のポリプロピレンにおいては、溶融張力及び溶融粘弾性が不足し、大型ブロー成形におけるパリソンの安定性に劣るために、ドローダウンの現象が起こりやすく、大型部品の成形は困難であった。 However, in the conventional polypropylene, insufficient melt tension and melt viscoelasticity, to poor stability of the parison in large size blow molding, a phenomenon of drawdown is liable to occur, the molding of large parts is difficult It was. また、溶融張力を向上させるために高分子量化させた場合には、溶融流動性が低下し、複雑な形状の成形には適応できないという問題が生じる。 Also, when for polymerization in order to improve the melt tension, melt fluidity is lowered, a problem that can not be applied occurs in the molding of complex shapes. また、発泡成形体の分野においては、軽量化,断熱性,制振性などとともに、耐熱性を有する発泡成形体に対する要求が高まり、ポリプロピレン製発泡成形体が期待されているが、 Further, in the field of foamed molded, light weight, thermal insulation, together with such damping properties, increased demand for foam molded article having a heat resistance and polypropylene foamed molded body is expected,
従来のポリプロピレンでは溶融張力が不足し、充分に満足しうる発泡成形体は得られにくいのが実状である。 In conventional polypropylene insufficient melt tension, foamed molded product can be sufficiently satisfactory are circumstances that are difficult to obtain. このポリプロピレンの利用分野をさらに拡大させるためには、押出成形加工性の改良が必要である。 To this polypropylene FIELD further expansion, it is necessary to improve extrusion processability. 従来、ポリオレフィンの溶融加工性を改善しようとする試みが種々なされており、例えば、ポリオレフィンの製造時における重合触媒や重合処方を改良して、その分子量分布を拡大することにより、溶融加工性を改善する方法、ポリオレフィンを部分的に架橋させて溶融加工性を改善する方法などが試みられている。 Conventionally, attempts to improve the melt processability of polyolefin has made various, for example, to improve the polymerization catalyst or the polymerization formulation in the manufacture of polyolefins, by expanding the molecular weight distribution, improved melt processability such methods, a method for improving the melt processability partially crosslinked polyolefin have been attempted.

【0004】一方、エチレン系重合体においては、最近、メタロセン触媒とアルミノキサンなどを組み合わせた触媒系によって、分子量分布が狭いにもかかわらず、 On the other hand, in the ethylene polymer, recently, the catalyst system that is a combination of such metallocene catalyst and an aluminoxane, despite a narrow molecular weight distribution,
溶融張力が改良されたエチレン系重合体が提案されている(特開平4−213306号公報)。 Ethylene polymer melt tension is improved has been proposed (JP-A-4-213306). また、拘束幾何付加型触媒により製造されるエチレン系重合体についても、同様に分子量分布が狭いにもかかわらず、溶融張力が改良されることが開示されており(特開平3−163 As for the ethylene-based polymer produced by the constrained geometry addition type catalyst, even though the molecular weight distribution is narrow as well, and it is disclosed that the melt tension is improved (JP-A-3-163
088号公報)、長鎖分岐の存在が示唆されている。 088 JP), the presence of long chain branching has been suggested. そして、この長鎖分岐の生成は、重合時に分子鎖末端がビニル基であるエチレン系重合体が生成し、これがマクロモノマーとして再び重合するという機構が提案されている。 The generation of the long-chain branching, the molecular chain end during polymerization will generate the ethylene polymer is a vinyl group, which has been proposed a mechanism that again polymerized as macromonomers. ところで、ポリプロピレンの溶融張力を改良する方法としては、これまで、(1)溶融張力の高い高分子量の高密度ポリエチレンを混合する方法(特公平6−55 As a method for improving the melt tension of the polypropylene, so far, (1) a method of mixing a high density polyethylene having high melt tension high molecular weight (KOKOKU 6-55
868号公報)、(2)クロム系触媒によって製造される溶融張力の高い高密度ポリエチレンを混合する方法(特開平8−92438号公報)、(3)一般的な高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチレンを混合する方法、(4)一般的なポリプロピレンに光照射することにより溶融張力を高める方法、(5)一般的なポリプロピレンに架橋剤や過酸化物の存在下、光照射することにより溶融張力を高める方法、(6)一般的なポリプロピレンにスチレンなどのラジカル重合性モノマーをグラフトする方法、(7)プロピレンとポリエンを共重合させる方法(特開平5−194778号公報、特開平5−194779号公報)などが試みられている。 868 JP), manufactured by (2) a method of mixing a high density polyethylene having high melt tension produced by a chromium-based catalyst (JP-A-8-92438), (3) common high-pressure radical polymerization method a method of mixing a low density polyethylene, (4) a general polypropylene method of increasing melt tension by light irradiation, (5) the presence of a common polypropylene crosslinking agent or a peroxide, by irradiation how to increase the melt tension, (6) a general method for grafting a radically polymerizable monomer such as styrene polypropylene, (7) a method of copolymerizing propylene and polyenes (JP-a 5-194778, JP-a No. 5 JP), etc. 194779 has been tried.

【0005】しかしながら、前記(1)〜(3)の方法においては、溶融張力を高める成分の弾性率,強度,耐熱性が不足するために、ポリプロピレン本来の特徴が損なわれるのを免れない。 However, in the method of (1) to (3), suffers elastic modulus of the components to increase the melt tension strength, in order to heat resistance is insufficient, that the inherent characteristics of polypropylene are impaired. また、前記(4)及び(5)の方法においては、副反応として起こる架橋反応を制御することが困難であって、ゲルの発生により外観不良や機械特性に悪影響が生じる上、成形加工性を任意に制御することに限界があり、制御範囲が狭いという問題がある。 Further, in the method of (4) and (5), and it is difficult to control the crosslinking reaction that occurs as a side reaction, on the adverse effects on appearance failure and mechanical characteristics caused by the occurrence of gel, the moldability there is a limit in controlling arbitrarily, there is a problem that the control range is narrow. さらに、前記(6)の方法においては、ポリプロピレンの化学的安定性が損なわれ、しかもスチレン系のグラフト体では樹脂リサイクル性に問題が生じ、また、前記(7)の方法においては、溶融張力の改良効果が小さく、充分な効果が発揮されない上、ゲルの発生も懸念される。 Further, in the method of (6), the chemical stability of polypropylene is damaged, moreover there is a problem in the resin recyclability graft of styrene, also in the method of (7), the melt tension improving effect is small, sufficient effect on not exhibited, the occurrence of the gel is also a concern.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような状況下で、従来のプロピレン系重合体と同等又は同等以上の物性を有するとともに、充分な溶融張力,溶融粘弾性,溶融流動性などを有し、溶融加工特性に優れ、特に大型ブロー成形や押出し発泡成形などに好適に用いられるプロピレン単独重合体を提供するものである。 [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention, under such circumstances, and has a conventional propylene-based polymer and similar or better properties, sufficient melt tension, melt viscoelasticity and melt fluidity has excellent melt processing characteristics, and in particular, to provide a propylene homopolymer is preferably used in large-sized blow molding and extrusion foaming.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、溶融加工特性に優れたプロピレン単独重合体を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、メルトインデックスと分子量分布、溶融張力と極限粘度とがそれぞれ特定の関係にあり、かつ所定の極限粘度を有するプロピレン単独重合体が、その目的に適合しうることを見出した。 The present inventors Means for Solving the Problems] As a result of intensive study to develop a propylene homopolymer having excellent melt processing characteristics, melt index and molecular weight distribution, and the melt tension and the intrinsic viscosity, respectively located specific relationship, and propylene homopolymer having a predetermined intrinsic viscosity were found to be compatible to the purpose. 本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 The present invention has been completed based on this finding. すなわち、本発明は、(a)温度230℃において測定した荷重5.0kg That is, the present invention provides a load 5.0kg measured in (a) Temperature 230 ° C.
でのメルトインデックスMI 5 (g/10分)と荷重2. The melt of the index MI 5 (g / 10 minutes) and the load 2.
16kgでのメルトインデックスMI 2.16 (g/10 The melt index MI 2.16 at 16kg (g / 10
分)との比MI 5 /MI 2.16と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で測定した重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnとが、式 MI 5 /MI 2.16 ≧0.240×Mw/Mn+3.1 ・・・(I) の関係を満たすこと、及び(b)温度230℃において測定した溶融張力MS(g)と、テトラリン溶媒中、温度135℃において測定した極限粘度〔η〕(dl/ The ratio MI 5 / MI 2.16 with min), the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn measured by gel permeation chromatography is of the formula MI 5 / MI 2.16 ≧ 0.240 × Mw / Mn + 3.1 that satisfy the relation · · · (I), and (b) and molten was measured at a temperature 230 ° C. tension MS (g), in tetralin solvent, an intrinsic viscosity measured at a temperature 135 ° C. [η] (dl /
g)とが、式 logMS≧3.17×〔η〕−0.68 ・・・(II) の関係を満たし、かつ該極限粘度〔η〕が0.1〜15.0 g) and, but satisfy the relationship of Equation logMS ≧ 3.17 × [η] -0.68 ··· (II), and the limiting viscosity [η] is 0.1 to 15.0
dl/gの範囲にあることを特徴とするプロピレン単独重合体を提供するものである。 There is provided a propylene homopolymer, characterized in that the range of dl / g.

【0008】 [0008]

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン単独重合体は、プロピレンモノマーのみから製造され、分子量分布が狭い上、溶融流動の非ニュートン性や溶融張力の制御が可能であって、物性と加工性のバランスに優れる長鎖分岐型のプロピレン単独重合体であり、以下に示す性状を有する。 Propylene homopolymer of the embodiment of the present invention is manufactured from only propylene monomer, over a narrow molecular weight distribution, a possible control of non-Newtonian and the melt tension of the melt flow, the physical properties and workability a long chain branched excellent in the balance propylene homopolymer, having the properties shown below. まず、温度230℃において測定した荷重5. First, the load 5 was measured at temperature 230 ° C..
0kgでのメルトインデックスMI 5 (g/10分)と荷重2.16kgでのメルトインデックスMI 2.16 (g/ Melt in 0kg index MI 5 (g / 10 minutes) and a melt index MI 2.16 of a load of 2.16kg (g /
10分)との比MI 5 /MI 2.16と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定した重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnとが、式 MI 5 /MI 2.16 ≧0.240×Mw/Mn+3.1 ・・・(I) の関係を満たすことが必要である。 The ratio MI 5 / MI 2.16 with 10 min), the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn measured by gel permeation chromatography (GPC) method, wherein MI 5 / MI 2.16 ≧ it is necessary to satisfy the relationship of 0.240 × Mw / Mn + 3.1 ··· (I). MI 5 /MI 2.16が“0.240×Mw/Mn+3.1”の値より小さい場合には、溶融加工性に劣り、本発明の目的が達せられない。 When MI 5 / MI 2.16 is smaller than the value of "0.240 × Mw / Mn + 3.1 " has poor melt workability, can not be achieved an object of the present invention.
溶融加工性の面から、好ましくは、 MI 5 /MI 2.16 ≧0.240×Mw/Mn+3.8 より好ましくは、 MI 5 /MI 2.16 ≧0.240×Mw/Mn+4.5 である。 From the viewpoint of melt processability, preferably, preferably from MI 5 / MI 2.16 ≧ 0.240 × Mw / Mn + 3.8, an MI 5 / MI 2.16 ≧ 0.240 × Mw / Mn + 4.5.

【0009】なお、上記Mw/Mnは、GPC法により、下記の装置及び条件で測定したポリエチレン換算の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)より算出した値である。 [0009] Incidentally, the Mw / Mn is by the GPC method, a calculated value from the weight average molecular weight in terms of polyethylene were measured by the following apparatus under the following conditions (Mw) and number average molecular weight (Mn). 装置: 本体 Waters ALC/GPC 150 Equipment: body Waters ALC / GPC 150
C カラム 東ソー製 TSK MH+GMH6×2本 条件: 温度 135℃ 溶媒 1,2,4−トリクロルベンゼン 流量 1.0ミリリットル/分 次に、温度230℃において測定した溶融張力MS C column manufactured by TOSOH TSK MH + GMH6 × 2 present conditions: temperature 135 ° C. The solvent 1,2,4-trichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min Next, the melt tension MS measured at a temperature 230 ° C.
(g)と、テトラリン溶媒中、温度135℃において測定した極限粘度〔η〕(dl/g)とが、式 logMS≧3.17×log〔η〕−0.68 ・・・(II) の関係を満たすことが必要である。 And (g), in tetralin solvent, an intrinsic viscosity measured at a temperature 135 ° C. [η] and (dl / g), and the equations logMS ≧ 3.17 × log [η] -0.68 ... of (II) it is necessary to satisfy the relationship. logMSが“3.1 logMS is "3.1
7×log〔η〕−0.68”の値より小さい場合には、 If smaller than the value of 7 × log [η] -0.68 "
溶融加工性に劣り、本発明の目的が達せられない。 Poor melt processability, can not be achieved an object of the present invention. 溶融加工性の面から、好ましくは logMS≧3.17×log〔η〕−0.57 より好ましくは logMS≧3.17×log〔η〕−0.46 特に好ましくは logMS≧3.17×log〔η〕−0.35 である。 From the viewpoint of melt processability, preferably more preferably logMS ≧ 3.17 × log [η] -0.57 logMS ≧ 3.17 × log [η] -0.46 particularly preferably logMS ≧ 3.17 × log [η] is -0.35.

【0010】また、前記極限粘度〔η〕は0.1〜15.0 [0010] In addition, the intrinsic viscosity [η] of 0.1 to 15.0
dl/gの範囲にあることが必要である。 It is required to be in the range of dl / g. この〔η〕が The [η] is
0.1dl/g未満では溶融加工性に劣るとともに機械的強度が不充分であり、また15.0dl/gを超えると溶融粘度が高く、溶融加工性が低下する。 0.1 dl / is less than g is insufficient mechanical strength with poor melt processability and melt viscosity exceeds 15.0Dl / g is high, decreases melt moldability. 溶融加工性及び機械的強度のバランスなどの面から、この〔η〕としては、0.4〜10.0dl/gが好ましく、特に0.6〜6.0 From the standpoint of balance of melt processability and mechanical strength, as the [η] is, 0.4~10.0dl / g are preferred, especially from 0.6 to 6.0
dl/gの範囲が好ましい。 Range of dl / g is preferable. なお前記溶融張力MSは、 Note the melt tension MS is
東洋精機社製キャピログラフ1Bを用い、下記の条件で測定した値である。 By Toyo Seiki Co. Capillograph 1B, is a value measured under the following conditions. キャピラリー : 直径2.095mm,長さ8.0m Capillary: diameter 2.095mm, length 8.0m
m シリンダー径 : 9.6mm シリンダー押出速度: 10mm/分 巻き取り速度 : 3.14 m/分 温度 : 230℃ m Cylinder diameter: 9.6 mm Cylinder extrusion rate: 10 mm / min take-up speed: 3.14 m / min Temperature: 230 ° C.

【0011】さらに、本発明のプロピレン単独重合体は、前記重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnが1.5〜4.5の範囲にあるものが好ましい。 Furthermore, the propylene homopolymer of the present invention, the weight average molecular weight Mw and a ratio Mw / Mn of the number average molecular weight Mn is preferably in a range of 1.5 to 4.5.
Mw/Mnが4.5を超えるものは分子量分布が広すぎ、 That Mw / Mn is more than 4.5 molecular weight distribution is too wide,
充分に満足しうる物性のものが得られにくい。 It is difficult to obtain those of fully satisfied may properties. また、M In addition, M
w/Mnが1.5未満のものは実質上、製造することが困難である。 w / Mn is substantially those of less than 1.5, it is difficult to manufacture. 物性の面から、より好ましいMw/Mnは1. In terms of physical properties, more preferred Mw / Mn is 1.
5〜4.0の範囲であり、特に1.5〜3.5の範囲が好適である。 In the range of 5 to 4.0, in particular in the range of 1.5 to 3.5 are preferred. また示差走査型熱量計(DSC)で測定した融点Tmは120〜165℃の範囲にあるのが好ましい。 The melting point Tm as measured by differential scanning calorimeter (DSC) is preferably in the range of from 120 to 165 ° C.. この融点が120℃未満では耐熱性が不充分であり、一方165℃を超えると成形温度が高くなりすぎ、経済的に好ましくない。 The melting point is less than 120 ° C. is insufficient heat resistance, whereas more than 165 ° C. and the molding temperature is too high, economically undesirable. 耐熱性及び成形加工の経済性を考慮すると、この融点のより好ましい範囲は130〜165℃であるなお、この融点Tmは、パーキン・エルマー社製示差走査型熱量計「DSC−7」を用い、下記の方法により測定した値である。 Considering the economic efficiency of the heat resistance and molding processability, a more preferred range of the melting point is still a 130-165 ° C., the melting point Tm is used Perkin Elmer differential scanning calorimeter "DSC-7", is a value measured by the following method. すなわち、190℃で熱プレスして得られたシートを試料として用い、上記DSC−7により、200℃で5分間溶融したのち、10℃/分の速度で20℃まで降温し、5分間保持後、10℃/分の速度にて昇温し、この過程でみられる吸熱ピークより融点Tmを求める。 That is, using a sheet obtained by hot press at 190 ° C. as a sample, the above DSC-7, then melted for 5 minutes at 200 ° C., the temperature was lowered to 20 ° C. at a 10 ° C. / minute rate, after holding for 5 minutes , the temperature was raised at a 10 ° C. / minute rate, determine the melting point Tm endothermic peak observed in this process.

【0012】さらに、本発明のプロピレン単独重合体は、低分子量成分やアタクチック部の少ないものが好ましい。 Furthermore, the propylene homopolymer of the present invention, with less low molecular weight components or atactic portion is preferred. 例えば、ジエチルエーテルに可溶な成分の含有量が2重量%以下が好ましく、特に1重量%以下が好ましい。 For example, the content of component soluble in diethyl ether is preferably 2 wt% or less, particularly 1% by weight or less. なお、このジエチルエーテルに可溶な成分の含有量は、下記の方法により測定した値である。 The content of component soluble in the diethyl ether is a value measured by the following methods. すなわち、ソックスレー抽出器に粉末状の重合体約3gを入れ、ジエチルエーテル160ミリリットルにより6時間抽出を行った。 That is, it puts a powdery polymer from about 3g to a Soxhlet extractor and subjected to 6 hours extraction with diethyl ether 160 ml. その後、抽出溶媒をロータリーエバポレーターにて留去し、さらに真空乾燥によりジエチルエーテルに可溶な成分を回収し、重量を測定した。 Thereafter, the extraction solvent was distilled off by a rotary evaporator, further soluble components were collected in diethyl ether by vacuum drying, and weighed. 本発明のプロピレン単独重合体の製造方法については、前記要件を満たすプロピレン単独重合体が得られる方法であればよく、特に制限はないが、例えばオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを反応させることにより得られる反応性マクロモノマーと、プロピレンとを、オレフィン重合用触媒の存在下に重合させることにより、所望のプロピレン単独重合体を効率よく製造することできる。 The preparation method of the propylene homopolymer of the present invention may be any method that propylene homopolymer satisfying the requirements is obtained, it is not particularly limited, for example, reacting propylene in the presence of an olefin polymerization catalyst a reactive macromonomer obtainable by, a propylene, by polymerizing in the presence of an olefin polymerization catalyst, can be efficiently produced the desired propylene homopolymer. この際、オレフィン重合用触媒としては特に制限はなく、様々なものを用いることができるが、以下に示す遷移金属化合物及びこれと反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物から構成されるメタロセン系触媒が好ましく用いられる。 In this case, no particular limitation is imposed on the olefin polymerization catalyst, the metallocene comprised can be used various ones, transition metal compound and a compound which a can react to form an ionic complex are shown below system catalyst is used preferably.

【0013】前記遷移金属化合物の代表的なものとしては、重合体の立体構造を規制できるような、置換基を有する二つのインデニル基が一つ又は二つの架橋基により、五員環部で架橋した配位子を有する周期律表4族の遷移金属化合物を挙げることができる。 [0013] Examples of representatives of the transition metal compounds, such as can be restricted conformation of the polymer, by means of two one indenyl group or two bridging group having a substituent group, crosslinked with five-membered ring portion periodic table group IV transition metal compound having the ligand can be exemplified. 周期律表4族の遷移金属としては、チタニウム,ジルコニウム,ハフニウムが好適である。 The periodic table group IV transition metal, titanium, zirconium, hafnium are preferred. このインデニル骨格を有する周期律表4族の遷移金属化合物としては、例えば(イ)ヘキスト,BASF型錯体、(ロ)二重架橋型錯体などを用いることができる。 The transition metal compound of group 4 of the periodic table having the indenyl skeleton, for example, (a) Hoechst, BASF-type complexes, and the like can be used (b) double-crosslinked complexes. 前記(イ)のヘキスト,BASF型錯体としては、例えばrac−ジメチルシリレン−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド,rac−ジメチルシリレン−ビス(2−メチル−5,6−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド,rac−エチレンビスインデニルジルコニウムジクロリドなど、及びこれらジルコニウム化合物に対応するチタニウムやハフニウム化合物が挙げられる。 Wherein (a) Hoechst, the BASF type complexes, for example rac- dimethylsilylene - bis (2-methyl-4-phenyl indenyl) zirconium dichloride, rac- dimethylsilylene - bis (2-methyl-5,6-benzoin denier) zirconium dichloride, rac- ethylene bis indenyl zirconium dichloride, and titanium and hafnium compounds corresponding to these zirconium compounds. 一方、 on the other hand,
前記(ロ)の二重架橋型錯体としては、例えば(1, The double-crosslinked complexes of (b), for example (1,
2'−エチレン)(2,1'−エチレン)−ビス(4, 2'-ethylene) (2,1'-ethylene) - bis (4,
7−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド, 3,7-dimethyl indenyl) zirconium dichloride,
(1,2'−エチレン)(2,1'−エチレン)−ビス(4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリドなど及びこれらのジルコニウム化合物に対応するチタニウムやハフニウム化合物が挙げられる。 (1,2'-ethylene) (2,1'-ethylene) - bis (4-phenyl indenyl) zirconium dichloride, and the like, and titanium and hafnium compounds corresponding to those zirconium compounds.

【0014】一方、前記遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物としては、例えばアルミニウムオキシ化合物,カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンとからなるイオン性化合物,ルイス酸などが挙げられるが、これらの中で、アルミニウムオキシ化合物が好ましく、特にアルミノキサンが好適である。 [0014] On the other hand, examples of the transition metal compound and reacting with a compound capable of forming an ionic complex, such as aluminum oxy compound, the ionic compound cation and a plurality of groups consisting of bound anions to elemental, Lewis acid Although the like, among these, preferably an aluminum oxy compound, it is particularly suitable aluminoxane. このアルミノキサンの例としては、メチルアルミノキサン,エチルアルミノキサン,n−プロピルアルミノキサン,イソブチルアルミノキサン,メチル−エチルアルミノキサン,メチル−n−プロピルアルミノキサン,メチル−イソプロピルアルミノキサン,エチル−n−プロピルアルミノキサン,エチル−イソプロピルアルミノキサンなど、及びこれらを二種以上混合したものを挙げることができる。 Examples of aluminoxanes include methyl aluminoxane, ethyl aluminoxane, n- propyl aluminoxane, isobutyl aluminoxane, methyl - ethyl aluminoxane, methyl -n- propyl aluminoxane, methyl - isopropyl aluminoxane, ethyl -n- propyl aluminoxane, ethyl - isopropyl aluminoxane such as , and it can be given a mixture two or more of these. この方法において用いられるプロピレンマクロモノマーは、単一のリアクターを用いて連続的にマクロモノマーとプロピレン単独重合体を製造することが好ましいが、マクロモノマーのみを製造し、プロピレン単独重合体の製造時に添加してもよく、また、単段の重合において、マクロモノマーとプロピレン単独重合体を同時に製造することもできる。 Propylene macromonomers to be used in this method, it is preferable to produce continuous macromonomer and the propylene homopolymer using a single reactor, to produce only the macromonomer, added during the production of the propylene homopolymer It may be, also in the polymerization of a single stage, it is also possible to produce a macromonomer and the propylene homopolymer at the same time. この際、プロピレン単独重合体を製造するための触媒と、マクロモノマー製造に用いる触媒とは同一ものであることが好ましいが、異なる触媒を用いることもできる。 In this case, the catalyst for producing the propylene homopolymer, but is preferably the same as the catalyst used in the macromonomer production, it is also possible to use different catalysts.

【0015】重合方法については特に制限はなく、スラリー重合法,気相重合法,塊状重合法,溶液重合法,懸濁重合法など、いずれの方法を用いてもよい。 [0015] The polymerization method is not particularly limited, slurry polymerization, gas phase polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization method, any method may be used. また、重合時に、例えば水素のような一般に用いられる連鎖移動剤を使用することにより、得られる重合体の分子量を調節することができる。 Further, at the time of polymerization, for example, by using a general chain transfer agent used, such as hydrogen, it is possible to adjust the molecular weight of the resulting polymer. また、溶液重合法やスラリー重合法などにおいて重合溶媒を用いる場合、この溶媒としては、重合に不活性なものであればよく、特に制限されず、例えばベンゼン,トルエン,キシレンなどの芳香族炭化水素,ペンタン,ヘキサン,ヘプタン,オクタンなどの脂肪族炭化水素,シクロペンタン,シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素などを挙げることができる。 In the case of using a polymerization solvent in such a solution polymerization or slurry polymerization, as the solvent, polymerization may be any one inert, not particularly limited, for example, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene , pentane, hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as octane, cyclopentane, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane. さらに、重合温度は、重合方法に応じて、通常0〜250℃ Further, the polymerization temperature is, depending on the polymerization method, usually 0 to 250 ° C.
の範囲で適宜選定すればよく、重合圧力は、通常0.01 May be appropriately selected in the range of, the polymerization pressure is usually 0.01
〜100kg/cm 2 G、好ましく0.2〜60kg/c ~100kg / cm 2 G, preferably 0.2~60kg / c
2 Gの範囲で適宜選定すればよい。 It may be appropriately selected in the range of m 2 G. また、重合時間は、通常1分〜10時間程度である。 The polymerization time is usually 1 minute approximately 10 hours.

【0016】 [0016]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES As follows is a description of the present invention through examples, but the present invention is not intended to be limited by these examples. なお、プロピレン単独重合体の物性評価は、予め酸化防止剤としてイルガノックス1010 Incidentally, the propylene homopolymer physical property evaluation of Irganox 1010 as previously antioxidant
とBHTとの重量比1:1の混合物を4000重量pp The weight ratio of the BHT 1: 1 mixture of 4000 wt pp
m添加したものについて、下記の方法に従って行った。 For those m addition, it was carried out according to the following methods. (1)メルトインデックスMI 5 ,MI 2.16 ASTM D1238に準拠して、温度230℃で荷重 (1) in compliance with a melt index MI 5, MI 2.16 ASTM D1238, a load at a temperature 230 ° C.
5.0kgでのMI 5及び荷重2.16kgでのMI 2.16を測定した。 The MI 2.16 with MI 5 and the load 2.16kg in 5.0kg were measured. (2)溶融張力MS 明細書本文に記載した方法に従って測定した。 (2) was measured according to the method described in melt tension MS specification text. (3)極限粘度〔η〕 テトラリン溶媒中、温度135℃において測定した。 (3) Intrinsic viscosity [η] tetralin solvent were determined at a temperature 135 ° C.. (4)融点Tm 明細書本文に記載した方法に従って測定した。 (4) was measured according to the method described in the melting point Tm specification text. (5)重量平均分子量Mw及び分子量分布Mw/Mn 明細書本文に記載した方法に従って測定した。 (5) was measured according to the method described in weight-average molecular weight Mw and the molecular weight distribution Mw / Mn specification text.

【0017】実施例1 攪拌装置付き1.6リットルステンレス製耐圧オートクレーブに、窒素気流下に脱水トルエン400ミリリットル,メチルアルミノキサン(東ソーアグゾー社製トルエン溶液)をアルミニウム原子換算で5ミリモル投入したのち、500rpmで攪拌を開始し、90℃まで昇温し、5分間攪拌し続けた。 [0017] Example 1 equipped with a stirrer 1.6 l stainless steel pressure autoclave, dehydrated toluene 400 ml under a stream of nitrogen, after methylaluminoxane (East Soaguzo Corporation toluene solution) was 5 mmol charged aluminum atom in terms, 500 rpm in stirring was started, the temperature was raised to 90 ° C., and stirring was continued for 5 minutes. これに、rac−ジメチルシリレンビス−(2−メチル−4−フェニル−インデニル)ジルコニウムジクロリド(rac−Me 2 Si〔2 Thereto, rac- dimethylsilylene bis - (2-methyl-4-phenyl - indenyl) zirconium dichloride (rac-Me 2 Si [2
−Me−4−Ph−Ind〕 2 ZrCl 2 )のトルエン溶液を2マイクロモル投入したのち、プロピレンをゲージ圧2.0kg/cm 2 Gで連続的に供給し、90℃で3 -Me-4-Ph-Ind] 2 ZrCl 2) After the toluene solution was 2 micromoles introduction of propylene was continuously fed at a gauge pressure 2.0 kg / cm 2 G, 3 at 90 ° C.
0分間重合を行った(第一段目の反応)。 0 minutes polymerization was carried out (reaction in the first stage). その後、重合温度を60℃まで低下させ、同時にプロピレンをゲージ圧7.0kg/cm 2 Gで連続的に供給し、60℃で30 Thereafter, the polymerization temperature was lowered to 60 ° C., propylene was continuously fed at a gauge pressure 7.0 kg / cm 2 G at the same time, 30 at 60 ° C.
分間重合を行った(第二段目の反応)。 Min Polymerization was carried out (reaction of the second stage). 反応終了後、未反応プロピレンを脱圧により除去し、少量のメタノールで触媒の失活を行ったのち、ろ過によりプロピレン単独重合体を回収し、風乾,真空乾燥したところ、117g After completion of the reaction, the unreacted propylene was removed by depressurization, after performing the deactivation of the catalyst with a small amount of methanol, a propylene homopolymer was collected by filtration, air dried, and vacuum dried, 117 g
の収量を得た。 To obtain a yield. このプロピレン単独重合体の物性の評価結果を第1表に示す。 The evaluation results of physical properties of the propylene homopolymer in Table 1.

【0018】実施例2 実施例1において、第一段目の反応を、プロピレン圧1. [0018] In Example 1, the reaction of the first stage, propylene pressure 1.
0kg/cm 2 G,重合温度85℃,重合時間45分間の条件で行い、かつ第二段目の反応を、プロピレン圧3. 0 kg / cm 2 G, the polymerization temperature 85 ° C., carried out under the conditions of the polymerization time of 45 minutes, and the reaction of the second stage, propylene pressure of 3.
0kg/cm 2 G,重合温度55℃,重合時間30分間の条件で行った以外は、実施例1と同様にしてプロピレン単独重合体84.0gを得た。 0 kg / cm 2 G, the polymerization temperature 55 ° C., except made in the conditions of the polymerization time of 30 minutes to obtain a propylene homopolymer 84.0g in the same manner as in Example 1. このプロピレン単独重合体の物性の評価結果を第1表に示す。 The evaluation results of physical properties of the propylene homopolymer in Table 1. 比較例 市販の出光石油化学(株)製のプロピレン系重合体「出光ポリプロE−185G」について、物性の評価を行った。 Comparative Examples Commercially available from Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. of the propylene-based polymer for the "Idemitsu Polypro E-185G", were evaluated for physical properties. その結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

【0019】 [0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】注1)logMS=3.17×log〔η〕 [0020] Note 1) logMS = 3.17 × log [η]
−0.68より算出 2)M 5 /MI 2.16 =0.240×Mw/Mn+3.1より算出 Calculated from -0.68 2) M 5 / MI 2.16 = 0.240 calculated by × Mw / Mn + 3.1

【0021】 [0021]

【発明の効果】本発明のプロピレ単独重合体は、溶融張力の制御が可能であり、発泡成形,シート成形,ブロー成形などに適している。 Propylene homopolymer of the present invention according to the present invention is capable of controlling the melt tension, foam molding, sheet molding, is suitable for blow molding or the like. また、従来のプロピレン系重合体と同等又は同等以上の物性を有するとともに、溶融加工特性に優れ、従来のプロピレン系重合体では利用に制約のあった成形法、例えば大型ブロー成形や押出し発砲成形などに適用することができる。 Further, with a conventional propylene-based polymer and similar or better properties, excellent melt processing characteristics, molding for which the constraints for use in conventional propylene-based polymer, for example, large blow molding or extrusion foamed molding, etc. it can be applied to.

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (a)温度230℃において測定した荷重5.0kgでのメルトインデックスMI 5 (g/10 1. A (a) melt index under a load of 5.0kg measured at a temperature 230 ℃ MI 5 (g / 10
    分)と荷重2.16kgでのメルトインデックスMI 2.16 The melt index MI 2.16 a minute) and at a load of 2.16kg
    (g/10分)との比MI 5 /MI 2.16と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で測定した重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnとが、式 MI 5 /MI 2.16 ≧0.240×Mw/Mn+3.1 ・・・(I) の関係を満たすこと、及び(b)温度230℃において測定した溶融張力MS(g)と、テトラリン溶媒中、温度135℃において測定した極限粘度〔η〕(dl/ The ratio MI 5 / MI 2.16 of (g / 10 min), the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn measured by gel permeation chromatography is of the formula MI 5 / MI 2.16 ≧ 0.240 × Mw / Mn + 3.1 that satisfy the relation · · · (I), and (b) and melt were measured at a temperature 230 ° C. tension MS (g), in tetralin solvent were determined at a temperature 135 ° C. the intrinsic viscosity [η] (dl /
    g)とが、式 logMS≧3.17×log〔η〕−0.68 ・・・(II) の関係を満たし、かつ該極限粘度〔η〕が0.1〜15.0 g) and, but satisfy the relationship of Equation logMS ≧ 3.17 × log [η] -0.68 ··· (II), and the limiting viscosity [η] is 0.1 to 15.0
    dl/gの範囲にあることを特徴とするプロピレン単独重合体。 Propylene homopolymer, characterized in that the range of dl / g.
  2. 【請求項2】 Mw/Mnが1.5〜4.5である請求項1 2. A method according to claim 1 Mw / Mn is 1.5 to 4.5
    記載のプロピレン単独重合体。 Propylene homopolymer according.
  3. 【請求項3】 示差走査型熱量計により測定した融点が120〜165℃である請求項1記載のプロピレン単独重合体。 3. A propylene homopolymer having a melting point measured by a differential scanning calorimeter according to claim 1, which is a one hundred and twenty to one hundred sixty-five ° C..
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008088022A1 (en) * 2007-01-18 2008-07-24 Prime Polymer Co., Ltd. Propylene homopolymer for stress-resistant molded object, composition containing the polymer, and stress-resistant molded object obtained from the same
US8080624B2 (en) 2007-08-06 2011-12-20 Japan Polypropylene Corporation Propylene-based polymer, production method therefor, composition using the same, and application thereof
WO2013125702A1 (en) 2012-02-23 2013-08-29 日本ポリプロ株式会社 Polypropylene-based resin composition and foam sheet
WO2013125700A1 (en) 2012-02-23 2013-08-29 日本ポリプロ株式会社 Polypropylene-based resin composition and foam sheet
WO2018030495A1 (en) 2016-08-09 2018-02-15 日本ポリプロ株式会社 Decorative film and method for producing decorative molded body in which same is used

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008088022A1 (en) * 2007-01-18 2008-07-24 Prime Polymer Co., Ltd. Propylene homopolymer for stress-resistant molded object, composition containing the polymer, and stress-resistant molded object obtained from the same
US10370465B2 (en) 2007-01-18 2019-08-06 Prime Polymer Co., Ltd. Propylene homopolymer for stress-resistant molded article, composition containing the polymer, and stress-resistant molded articles obtained therefrom
JP5390194B2 (en) * 2007-01-18 2014-01-15 株式会社プライムポリマー Propylene homopolymer for stress-resistant molded article, composition containing the polymer, and stress-resistant molded article obtained therefrom
US8080624B2 (en) 2007-08-06 2011-12-20 Japan Polypropylene Corporation Propylene-based polymer, production method therefor, composition using the same, and application thereof
WO2013125700A1 (en) 2012-02-23 2013-08-29 日本ポリプロ株式会社 Polypropylene-based resin composition and foam sheet
US9284427B2 (en) 2012-02-23 2016-03-15 Japan Polypropylene Corporation Polypropylene-based resin composition and foam sheet
US9505894B2 (en) 2012-02-23 2016-11-29 Japan Polypropylene Corporation Polypropylene-based resin composition and foam sheet
WO2013125702A1 (en) 2012-02-23 2013-08-29 日本ポリプロ株式会社 Polypropylene-based resin composition and foam sheet
WO2018030495A1 (en) 2016-08-09 2018-02-15 日本ポリプロ株式会社 Decorative film and method for producing decorative molded body in which same is used

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