JPH10333298A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH10333298A
JPH10333298A JP14416997A JP14416997A JPH10333298A JP H10333298 A JPH10333298 A JP H10333298A JP 14416997 A JP14416997 A JP 14416997A JP 14416997 A JP14416997 A JP 14416997A JP H10333298 A JPH10333298 A JP H10333298A
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泰宏 嶋田
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve color development and color reproduction performances by incorporating a color nondeveloping and colorless compound having a specified diffusion-resistant group in a hydrophilic colloidal layer. SOLUTION: The color photographic sensitive material contains, in a hydrophilic colloidal layer, the color nondeveloping and colorless compound having the diffusion-resistant group represent by the formula in which each of R<51> and R<52> is an alkyl, aryl, acyl, carbamoyl, or alkoxycarbonyl group; R<53> is a halogen atom or an alkyl, aryl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, sulfonyl, or sulfamoyl group; (g) is an integer of 0-2: (r) is an integer of 0-4; but g+r<=4; and at least one of R<51> -R<53> is a 8-22 diffusion-resistant group or a group having this group as a substituting, thus permitting, the obtained silver halide photographic sensitive material to be high in the maximum development density and superior in color development performance and the color reproducibility of the obtained image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、特
にピロロトリアゾールカプラーと耐拡散性基を有する非
発色性、無色の化合物を組合せて用いることにより、更
に色再現性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility, and particularly to a combination of a pyrrolotriazole coupler and a non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group. Accordingly, the present invention relates to a silver halide color photographic material having further improved color reproducibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。これらのうちシアン色画像を形成する
為にフェノールまたはナフトール系カプラーが一般に用
いられている。しかしながら、これらのカプラーから形
成される色素は緑色光吸収領域に好ましくない吸収を持
っている。この為に感光材料の色再現性を著しく低下さ
せるという問題を有しており、これを解決することが望
まれていた。
2. Description of the Related Art A color photographic light-sensitive material is exposed to light and then subjected to color development, whereby an oxidized aromatic primary amine developer reacts with a coupler to form an image. In this system, a color reproduction method based on a subtractive color method is used, and in order to reproduce blue, green and red, color images of yellow, magenta and cyan, which have complementary colors, respectively, are formed. Of these, phenol or naphthol couplers are generally used to form cyan images. However, dyes formed from these couplers have undesirable absorption in the green light absorption region. For this reason, there is a problem that the color reproducibility of the photosensitive material is remarkably reduced, and it has been desired to solve this problem.

【0003】この問題を解決する手段として米国特許第
4,728,598号、同4,873,183号、欧州
特許第249453A2号等にヘテロ環化合物をカプラ
ーとして用いることが提案されている。しかし、これら
のカプラーはカップリング活性が低い等の致命的な問題
を抱えていた。これらの問題を克服したカプラーとして
欧州特許491197A1号記載のピロロアゾール類が
提案されている。これらのカプラーはカップリング活
性、色相という点で従来のカプラーよりも大幅に改良さ
れたものであったが、更なる改良が望まれていた。
As means for solving this problem, use of a heterocyclic compound as a coupler has been proposed in US Pat. Nos. 4,728,598 and 4,873,183, European Patent 249453A2, and the like. However, these couplers had fatal problems such as low coupling activity. Pyrroloazoles described in European Patent No. 493197 A1 have been proposed as couplers which have overcome these problems. These couplers have been greatly improved in terms of coupling activity and hue over conventional couplers, but further improvements have been desired.

【0004】一方、カプラー構造の検討により上記問題
を克服しようとする試みの他に、添加剤を用いて問題解
決を図る方法も研究されてきた。たとえば米国特許第
5,474,880号記載のアミド化合物やフェノール
類添加による色相調節技術、特開平7−270990号
記載の水素結合性水素供与化合物添加による発色性向上
技術、特開平6−258802号記載の尿素類添加や特
開平6−3782号記載の特定のカルボン酸添加による
色再現性改良および発色性改良技術が挙げられる。しか
し、これらの添加剤技術によっても前記問題点の十分な
解決には至っていないのが現状であり、添加剤およびピ
ロロアゾールカプラー双方の構造の最適な組合せを更に
探索、設計する研究が続けられてきた。特に、この種の
カプラーから形成される優れた色相を呈する色素の特徴
を感光材料中において十二分に引き出すには、更なる技
術開発が必要であった。
On the other hand, in addition to attempts to overcome the above problems by studying the coupler structure, methods for solving the problems by using additives have been studied. For example, US Pat. No. 5,474,880 describes a technique for adjusting hue by adding an amide compound or phenol, JP-A-7-270990 describes a technique for improving color development by adding a hydrogen-bonding hydrogen donor compound, and JP-A-6-258802. Examples of such techniques include an improvement in color reproducibility and an improvement in color development by the addition of ureas described in the above or a specific carboxylic acid described in JP-A-6-3782. However, at present, the above-mentioned problems have not been sufficiently solved even by these additive technologies, and research for further exploring and designing the optimal combination of the structure of both the additive and the pyrroloazole coupler has been continued. Was. In particular, further development of the technology was necessary in order to fully exploit the characteristics of the dye having an excellent hue formed from this type of coupler in the light-sensitive material.

【0005】ドイツ特許19507418A1に、カプ
ラー溶剤として、カルボンアミド類の特許が開示されて
いる。しかしながら、該特許に記載の技術とは使用目的
が異なるのに加え、該特許に開示されているカルボンア
ミド類を添加してもピロロトリアゾールカプラーの色再
現性には、不十分であった。本発明者らは、カルボンア
ミド類について、種々検討した結果、アリール置換カル
ボンアミド類、その中でもオルト位にエーテル結合を有
するカルボンアミド類が特異的に顕著な効果を示すこと
を見出した。
[0005] German Patent 19507418 A1 discloses a patent for carbonamides as coupler solvents. However, in addition to the purpose of use different from the technique described in the patent, addition of the carboxamides disclosed in the patent was insufficient for the color reproducibility of the pyrrolotriazole coupler. The present inventors have conducted various studies on carbonamides, and as a result, have found that aryl-substituted carbonamides, in particular, carbonamides having an ether bond at the ortho position, exhibit a particularly remarkable effect.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明はハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、更に色再現性を改良する
ことを目的としてなされたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made for the purpose of further improving the color reproducibility of a silver halide color photographic light-sensitive material.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者はこの課題を解
決するにあたり、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
おけるピロロトリアゾールカプラーと組み合わせるべき
添加剤を種々検討した結果、本発明を見出すに至った。
本発明の目的は親水性コロイド層中に下記の一般式
(D)で表される耐拡散性基を有する非発色性、無色の
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料、更にはこの親水性コロイド層と同一又は
異なった親水性コロイド層中に下記の一般式(1)で表
されるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成された。
In order to solve this problem, the present inventors have studied various additives to be combined with a pyrrolotriazole coupler in a silver halide color photographic light-sensitive material, and have found the present invention. .
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing a non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group represented by the following formula (D) in a hydrophilic colloid layer. And a silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler represented by the following formula (1) in a hydrophilic colloid layer the same as or different from the hydrophilic colloid layer.

【0008】[0008]

【化3】 Embedded image

【0009】(一般式(D)において、R51、R52はそ
れぞれアルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイ
ル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、R53はハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはス
ルファモイル基を表し、qは0〜2の整数を表わし、r
は0〜4の整数を表す(但しq+rは4以下である)。
但しR51、R52およびR 53の少なくとも1つは炭素数8
〜22からなる耐拡散性基であるか、もしくはこれを置
換基として少なくとも一つ有する。)
(In the general formula (D), R51, R52Haso
Alkyl, aryl, acyl, carbamoy, respectively
Represents an alkyl group or an alkoxycarbonyl group;53Ha
Logen atom, alkyl group, aryl group, carbamoyl
Group, alkoxycarbonyl group, sulfonyl group, or
Represents a rufamoyl group, q represents an integer of 0 to 2,
Represents an integer of 0 to 4 (where q + r is 4 or less).
Where R51, R52And R 53At least one has 8 carbon atoms
Or a diffusion-resistant group consisting of
It has at least one substituent. )

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】(一般式(1)においてR1 、R2 はそれ
ぞれ独立にアルキル基またはアリール基を表し、R3
4 、R5 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基また
はアリール基を表し、Zは飽和環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、R6 は置換基を表し、Xはヘテロ
環基、置換アミノ基またはアリール基を表し、Yは水素
原子または発色現像過程で離脱する基を表す。)
[0011] (Formula (1) In R 1, R 2 each independently represent an alkyl group or an aryl group, R 3,
R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group; Z represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a saturated ring; R 6 represents a substituent; Represents a group, a substituted amino group or an aryl group, and Y represents a hydrogen atom or a group which leaves during the color development process. )

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明に用いられるカプラーにつ
いて詳しく述べる。一般式(1)においてR1 〜R5
表されるアルキル基は、炭素数1〜36の直鎖、分岐、
環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数1〜22の
直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、特に好ましくは
炭素数1〜8の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、
例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、
t−ブチル、t−アミル、t−オクチル、デシル、ドデ
シル、セチル、ステアリル、シクロヘキシル、2−エチ
ルヘキシルが挙げられる。一般式(1)においてR1
5 で表されるアリール基は、炭素数6〜20のアリー
ル基であり、好ましくは炭素数6〜14のアリール基で
あり、特に好ましくは炭素数6〜10のアリール基であ
り、例えばフェニル、1−ナフチル、2−ナフチル、2
−フェナントリルが挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The coupler used in the present invention will be described in detail. The alkyl group represented by R 1 to R 5 in the general formula (1) is a straight-chain, branched,
A cyclic alkyl group, preferably a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, particularly preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
For example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl,
t-butyl, t-amyl, t-octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl. In the general formula (1), R 1 to
The aryl group represented by R 5 is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, particularly preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, for example, phenyl. , 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2
-Phenanthryl.

【0013】一般式(1)においてZで表される飽和環
を形成するのに必要な非金属原子群は、5〜8員環を形
成するのに必要な非金属原子群であり、この環は置換さ
れていてもよく、飽和環であっても不飽和環であっても
よく、環を形成する非金属原子は炭素原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子が挙げられるが、好ましくは6員環
飽和炭素環であり、特に好ましくは4位が炭素数1〜2
4のアルキル基で置換されたシクロヘキサン環である。
一般式(1)においてR6 で表される置換基は、例え
ば、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子)、脂肪族基(例えば、炭素数1〜36の直鎖また
は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、t−ブチル、トリデシル、t−アミル、t−オ
クチル、2−メタンスルホニルエチル、3−(3−ペン
タデシルフェノキシ)プロピル、3−{4−{2−〔4
−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ〕
ドデカンアミド}フェニル}プロピル、2−エトキシト
リデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシプロピル)、アリ
ル基(炭素数6〜36のアリール基であり、例えばフェ
ニル、4−t−ブチルフェニル、2,4−ジ−t−アミ
ルフェニル、4−テトラデカンアミドフェニル、2−メ
トキシフェニル)、ヘテロ環基(炭素数1〜36のヘテ
ロ環基であり、例えば2−フリル、2−チエニル、2−
ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、
The nonmetallic atoms necessary for forming a saturated ring represented by Z in the general formula (1) are the nonmetallic atoms required for forming a 5- to 8-membered ring. May be substituted, may be a saturated ring or an unsaturated ring, and the non-metal atom forming the ring may be a carbon atom, an oxygen atom,
Examples thereof include a nitrogen atom and a sulfur atom, preferably a 6-membered saturated carbocyclic ring, and particularly preferably a carbon atom having 1 to 2 carbon atoms at the 4-position.
4 is a cyclohexane ring substituted with an alkyl group.
Examples of the substituent represented by R 6 in the general formula (1) include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom), an aliphatic group (for example, a linear or branched alkyl having 1 to 36 carbon atoms). Group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, tridecyl, t-amyl, t-octyl, 2-methanesulfonylethyl , 3- (3-pentadecylphenoxy) propyl, 3- {4-} 2- [4
-(4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy]
Dodecaneamide {phenyl} propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3-
(2,4-di-t-amylphenoxypropyl), an allyl group (an aryl group having 6 to 36 carbon atoms, such as phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl, -Tetradecanamidophenyl, 2-methoxyphenyl), a heterocyclic group (a heterocyclic group having 1 to 36 carbon atoms, for example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-
Pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxy group, amino group,

【0014】アルコキシ基(炭素数1〜36の直鎖、分
岐鎖または環状のアルコキシ基であり、例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、2−メトキシエトキシ、2−
ドデシルオキシエトキシ、2−メタンスルホニルエトキ
シ)、アリールオキシ基(炭素数6〜36のアリールオ
キシ基であり、例えばフェノキシ、2−メチルフェノキ
シ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキ
シ、3−t−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3
−メトキシカルバモイル)、アシルアミノ基(炭素数2
〜36のアシルアミノ基であり、例えばアセトアミド、
ベンズアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4−(3−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド、
2−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ}デカンアミド)、アルキルアミノ基(炭素数1
〜36のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルブチルアミノ)、アニリノ基(炭素数6〜36の
アニリノ基であり、例えばフェニルアミノ、2−クロロ
アニリノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリ
ノ、2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、N−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−{2−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ドデカ
ンアミド}アニリノ)、ウレイド基(炭素数2〜36の
ウレイド基であり、例えばフェニルウレイド、メチルウ
レイド、N,N−ジブチルウレイド)、スルファモイル
アミノ基(炭素数1〜36のスルファモイルアミノ基で
あり、例えばN,N−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、N−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ)、
アルキルチオ基(炭素数1〜36のアルキルチオ基であ
り、例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、2−フェノキシエチルチオ、3−フェノキシプロピ
ルチオ、3−(4−t−ブチルフェノキシ)プロピルチ
オ)、アリールチオ基(炭素数6〜36のアリールチオ
基であり、例えばフェニルチオ、2−ブトキシ−5−t
−オクチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチ
オ、2−カルボキシフェニルチオ、4−テトラデカンア
ミドフェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ基
(炭素数2〜36のアルコキシカルボニルアミノ基であ
り、例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ)、
An alkoxy group (a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 36 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2-methoxyethoxy,
Dodecyloxyethoxy, 2-methanesulfonylethoxy), aryloxy group (aryloxy group having 6 to 36 carbon atoms, for example, phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t -Butyloxycarbamoylphenoxy, 3
-Methoxycarbamoyl), an acylamino group (2 carbon atoms)
~ 36 acylamino groups, for example, acetamide,
Benzamide, tetradecaneamide, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide, 4- (3-t
-Butyl-4-hydroxyphenoxy) butanamide,
2- {4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy} decaneamide), an alkylamino group (1 carbon atom)
~ 36 alkylamino groups such as methylamino, butylamino, dodecylamino, diethylamino,
Methylbutylamino), anilino group (anilino group having 6 to 36 carbon atoms, for example, phenylamino, 2-chloroanilino, 2-chloro-5-tetradecaneaminoanilino, 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5- {2-
(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) dodecaneamide @ anilino), a ureido group (a ureido group having 2 to 36 carbon atoms, for example, phenylureido, methylureido, N, N-dibutylureido), and sulfamoyl An amino group (a sulfamoylamino group having 1 to 36 carbon atoms, for example, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-methyl-N-decylsulfamoylamino),
Alkylthio group (C1-C36 alkylthio group, for example, methylthio, octylthio, tetradecylthio, 2-phenoxyethylthio, 3-phenoxypropylthio, 3- (4-t-butylphenoxy) propylthio), arylthio group (An arylthio group having 6 to 36 carbon atoms, such as phenylthio, 2-butoxy-5-t
-Octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 4-tetradecanamidophenylthio), an alkoxycarbonylamino group (an alkoxycarbonylamino group having 2 to 36 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino, Decyloxycarbonylamino),

【0015】スルホンアミド基(炭素数1〜36のアル
キル及びアリールスルホンアミド基であり、例えばメタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンス
ルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド、オクタ
デカンスルホンアミド、2−メトキシ−5−t−ブチル
ベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1
〜36のカルバモイル基であり、例えばN−エチルカル
バモイル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−(2−
ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−メチル−N
−ドデシルカルバモイル、N−{3−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)プロピル}カルバモイル)、スル
ファモイル基(炭素数1〜36のスルファモイル基であ
り、例えばN−エチルスルファモイル、N,N−ジプロ
ピルスルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチ
ル)スルファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルフ
ァモイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、スルホ
ニル基(炭素数1〜36のアルキル及びアリールスルホ
ニル基であり、例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、
アルコキシカルボニル基(炭素数2〜36のアルコキシ
カルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、ブチ
ルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オク
タデシルオキシカルボニル)、ヘテロ環オキシ基(炭素
数1〜36のヘテロ環オキシ基であり、例えば1−フェ
ニルテトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラ
ニルオキシ)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メ
トキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、2−ヒドロキシ−4−プロパノイルフェニルア
ゾ)、アシルオキシ基(炭素数2〜36のアシルオキシ
基であり、例えばアセトキシ)、カルバモイルオキシ基
(炭素数1〜36のカルバモイルオキシ基であり、例え
ばN−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ)、シリルオキシ基(炭素数3〜36のシ
リルオキシ基であり、例えばトリメチルシリルオキシ、
ジブチルメチルシリルオキシ)、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基(炭素数7〜36のアリールオキシカルボ
ニルアミノ基であり、例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ)、イミド基(炭素数4〜36のイミド基であり、例
えばN−スクシンイミド、N−フタルイミド、3−オク
タデセニルスクシンイミド)、ヘテロ環チオ基(炭素数
1〜36のヘテロ環チオ基であり、例えば2−ベンゾチ
アゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフ
ィニル基(炭素数1〜36のスルフィニル基であり、例え
ばドデカンスルフィニル、3−ペンタデシルフェニルス
ルフィニル、3−フェノキシプロピルスルフィニル)、
Sulfonamide groups (alkyl and aryl sulfonamide groups having 1 to 36 carbon atoms, such as methanesulfonamide, butanesulfonamide, octanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, octadecane Sulfonamide, 2-methoxy-5-t-butylbenzenesulfonamide), carbamoyl group (1 carbon atom)
To 36 carbamoyl groups, for example, N-ethylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N- (2-
Dodecyloxyethyl) carbamoyl, N-methyl-N
-Dodecylcarbamoyl, N- {3- (2,4-di-t
-Amylphenoxy) propyl @ carbamoyl), a sulfamoyl group (C1-C36 sulfamoyl group, for example, N-ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) sulfamoyl) , N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl), sulfonyl group (alkyl and arylsulfonyl groups having 1 to 36 carbon atoms, for example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluene) Sulfonyl),
An alkoxycarbonyl group (an alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), a heterocyclic oxy group (a heterocyclic oxy group having 1 to 36 carbon atoms) For example, 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), an azo group (for example, phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-4-propanoylphenyl) Azo), acyloxy group (acyloxy group having 2 to 36 carbon atoms, for example, acetoxy), carbamoyloxy group (carbamoyloxy group having 1 to 36 carbon atoms, for example, N-methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy) , Siri Oxy group (a silyloxy group having 3 to 36 carbon atoms, for example trimethylsilyloxy,
Dibutylmethylsilyloxy), an aryloxycarbonylamino group (an aryloxycarbonylamino group having 7 to 36 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino), an imide group (an imide group having 4 to 36 carbon atoms, for example, N-succinimide , N-phthalimide, 3-octadecenylsuccinimide), a heterocyclic thio group (a heterocyclic thio group having 1 to 36 carbon atoms, for example, 2-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1, 3,5-
Triazole-6-thio, 2-pyridylthio), a sulfinyl group (a sulfinyl group having 1 to 36 carbon atoms, for example, dodecanesulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxypropylsulfinyl),

【0016】アルキル・アリール若しくは複素環オキシ
カルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、2−ペ
ンタデシルオキシカルボニル)、アルキル・アリール若
しくは複素環オキシカルボニルアミノ基(例えばメトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、2,4−ジ−tert
−ブチルフェノキシカルボニルアミノ)、スルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、2−メト
キシ−5−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド)、カ
ルバモイル基(例えばN−エチルカルバモイル、N,N
−ジブチルカルバモイル、N−(2−ドデシルオキシエ
チル)カルバモイル、N−メチル−N−ドデシルカルバ
モイル、N−〔3−(2,4−ジ−tert−アミルフェノ
キシ)プロピル〕カルバモイル)、スルファモイル基
(例えばN−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピ
ルスルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル)
スルファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファモ
イル、N,N−ジエチルスルファモイル)、ホスホニル
基(例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル)、スルファミド基(例え
ばジプロピルスルファモイルアミノ)、イミド基(例え
ばN−サクシンイミド、ヒダントイニル、N−フタルイ
ミド、3−オクタデセニルスクシンイミド)、アゾリル
基(例えばイミダゾリル、ピラゾリル、3−クロロ−ピ
ラゾール−1−イル、トリアゾリル)、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換
のアミノ基などが挙げられる。
Alkyl aryl or heterocyclic oxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl, butoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, 2-pentadecyloxycarbonyl), alkyl aryl or heterocyclic oxycarbonylamino Groups (eg methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, 2,4-di-tert
-Butylphenoxycarbonylamino), sulfonamide group (for example, methanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, octadecanesulfonamide, 2-methoxy-5-tert-butylbenzenesulfonamide), carbamoyl group (For example, N-ethylcarbamoyl, N, N
-Dibutylcarbamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) carbamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl, N- [3- (2,4-di-tert-amylphenoxy) propyl] carbamoyl), a sulfamoyl group (for example, N-ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl)
Sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl), phosphonyl group (eg, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), sulfamide group (eg, dipropylsulfamoylamino) ), Imide groups (eg, N-succinimide, hydantoinyl, N-phthalimide, 3-octadecenylsuccinimide), azolyl groups (eg, imidazolyl, pyrazolyl, 3-chloro-pyrazol-1-yl, triazolyl), hydroxy groups,
Examples include a cyano group, a carboxy group, a nitro group, a sulfo group, and an unsubstituted amino group.

【0017】R6 として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾリ
ル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは少なくともp位
がアルキル基で置換されたアリール基である。
R 6 is preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a nitro group, an acylamino group, an arylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, or an alkoxycarbonylamino group. Group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, aryloxycarbonylamino group, imide group, hero ring thio group, Examples include a sulfinyl group, a phosphonyl group, an acyl group, and an azolyl group. More preferred are an alkyl group and an aryl group, and more preferred is an aryl group in which at least the p-position is substituted with an alkyl group.

【0018】Xは、ヘテロ環、置換アミノ基、もしくは
アリール基を表し、ヘテロ環としては、窒素原子、酸素
原子、またはイオウ原子を有する5〜8員環で炭素数1
〜36のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で
結合した5員または6員環で、そのうち6員環が特に好
ましい。具体例として、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジン、チアゾリジ
ン、ピラゾリンなどが挙げられ、好ましくはモルホリ
ン、ピペリジンが挙げられ、特にモルホリンが好まし
い。
X represents a heterocyclic ring, a substituted amino group or an aryl group, and the heterocyclic ring is a 5- to 8-membered ring having a nitrogen, oxygen or sulfur atom and having 1 carbon atom.
~ 36 are preferred. More preferably, it is a 5- or 6-membered ring bonded by a nitrogen atom, and a 6-membered ring is particularly preferable. Specific examples include imidazole, pyrazole, triazole, lactam compounds, piperidine, pyrrolidine, pyrrole, morpholine, pyrazolidine, thiazolidine, pyrazoline and the like, preferably morpholine and piperidine, and particularly preferably morpholine.

【0019】置換アミノ基の置換基としては、脂肪族
基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げられる。脂肪
族基としては、先に挙げたR6 で表される置換基が挙げ
られ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基(例えば
メトキシ)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシ
カルボニル)、クロル、水酸基、カルボキシル基で置換
されていても良い。置換アミノ基としては、1置換より
も2置換の方が好ましい。アリール基としては、炭素数
6〜36のものが好ましく、更に単環がより好ましい。
具体例としては、フェニル、4−t−ブチルフェニル、
2−メチルフェニル、2,4,6−トリメチルフェニ
ル、2−メトキシフェニル、4−メトキシフェニル、
2,6−ジクロロフェニル、2−クロロフェニル、2,
4−ジクロロフェニル等が挙げられる。
Examples of the substituent of the substituted amino group include an aliphatic group, an aryl group and a heterocyclic group. Examples of the aliphatic group include the substituents represented by R 6 described above, and further include a cyano group, an alkoxy group (eg, methoxy), an alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl), a chloro group, a hydroxyl group, and a carboxyl group. May be substituted with a group. As the substituted amino group, disubstitution is preferable to monosubstitution. The aryl group preferably has 6 to 36 carbon atoms, and more preferably has a single ring.
Specific examples include phenyl, 4-t-butylphenyl,
2-methylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl,
2,6-dichlorophenyl, 2-chlorophenyl, 2,
4-dichlorophenyl and the like.

【0020】Yは、水素原子もしくは発色現像過程で脱
離するもので、例えばYが表す置換基としては、特開昭
61−228444号公報等に記載されている様なアル
カリ条件下で、離脱しうる基や特開昭56−13373
4号公報に記載されている様な現像主薬との反応によ
り、カップリングオフする置換基が挙げられるが、好ま
しくはYは、水素原子の場合である。一般式(1)で表
されるカプラーは、R6 が一般式(1)で表されるカプ
ラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成して
いたり、R6 が高分子鎖を含有していて単重合体若しく
は共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有して
いる単重合体若しくは共重合体とは一般式(1)で表さ
れるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和
化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式(1)で表されるカプラー残基を有するシア
ン発色繰り返し単位は重合体中に1種類以上含有されて
いてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性のエチレン型モノマーの1種または1種以上を
含む共重合体であってもよい。以下に本発明のカプラー
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
Y is a hydrogen atom or a compound which is eliminated in the course of color development. For example, as a substituent represented by Y, under an alkaline condition as described in JP-A-61-222844, etc. Groups that can be used and JP-A-56-13373
Substituents that couple off by reaction with a developing agent as described in JP-A No. 4 (1994) -104 are mentioned. Preferably, Y is a hydrogen atom. In the coupler represented by the general formula (1), R 6 contains a coupler residue represented by the general formula (1) to form a dimer or higher multimer, or R 6 is a polymer It may contain a chain and form a homopolymer or a copolymer. The homopolymer or copolymer containing a polymer chain is a typical example of an addition polymer having a coupler residue represented by the general formula (1), homo- or copolymer of an ethylenically unsaturated compound. . In this case, one or more types of cyan coloring repeating units having a coupler residue represented by the general formula (1) may be contained in the polymer, and acrylates, methacrylates, and maleic acid are used as copolymer components. It may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene-type monomers that do not couple with the oxidation product of an aromatic primary amine developer such as esters. Hereinafter, specific examples of the coupler of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.

【0021】[0021]

【化5】 Embedded image

【0022】[0022]

【化6】 Embedded image

【0023】[0023]

【化7】 Embedded image

【0024】[0024]

【化8】 Embedded image

【0025】[0025]

【化9】 Embedded image

【0026】[0026]

【化10】 Embedded image

【0027】[0027]

【化11】 Embedded image

【0028】[0028]

【化12】 Embedded image

【0029】本発明の一般式(I)で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば、特開平5−255333号、
同5−202004号、同7−48376号、同8−1
10623号に記載の方法にて合成する事ができる。以
下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。
The compound represented by the general formula (I) of the present invention can be prepared by a known method, for example, as described in JP-A-5-255333,
Nos. 5-202004, 7-48376, 8-1
The compound can be synthesized by the method described in No. 10623. Hereinafter, specific synthesis examples of the compound of the present invention will be described.

【0030】合成例1.例示化合物(1)の合成 下記ルートにより例示化合物(1)を合成した。Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound (1) Exemplified Compound (1) was synthesized by the following route.

【0031】[0031]

【化13】 Embedded image

【0032】化合物(b)の合成 2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルシクロヘキサノー
ル、17g(75mmol) のアセトニトリル200ml溶液
に、0℃にて無水トリフルオロ酢酸、10.6ml(75
mmol)を滴下し引き続き、化合物(a)、15.6g
(60.4mmol)をゆっくり添加した。反応液を室温に
て2時間攪拌した後、水300ml、酢酸エチル300ml
を加え、抽出した。有機層を重曹水、水、食塩水で洗浄
した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
留去し、アセトニトリルで再結晶する事により、化合物
(b)を19.6g得た。
Synthesis of Compound (b) To a solution of 2,6-di-t-butyl-4-methylcyclohexanol, 17 g (75 mmol) in 200 ml of acetonitrile at 0 ° C., was added 10.6 ml (75 ml) of trifluoroacetic anhydride.
mmol), followed by 15.6 g of compound (a).
(60.4 mmol) was added slowly. After the reaction solution was stirred at room temperature for 2 hours, 300 ml of water and 300 ml of ethyl acetate were added.
Was added and extracted. The organic layer was washed with aqueous sodium bicarbonate, water and brine. After the organic layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from acetonitrile to obtain 19.6 g of compound (b).

【0033】化合物(c)の合成 19.6gの化合物(b)の酢酸エチル200ml溶液
に、ピリジン5mlを加え、ブロミンを水冷下、滴下し
た。1時間攪拌した後、水300ml、酢酸エチル300
mlを加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残査にアセトニトリ
ルを加え、再結晶した。化合物(c)を18.0g得
た。
Synthesis of compound (c) 5 ml of pyridine was added to a solution of 19.6 g of compound (b) in 200 ml of ethyl acetate, and bromine was added dropwise under cooling with water. After stirring for 1 hour, 300 ml of water, 300 ml of ethyl acetate
ml was added and extracted. After extraction, the ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and acetonitrile was added to the residue, followed by recrystallization. 18.0 g of compound (c) was obtained.

【0034】化合物(e)の合成 シアノ酢酸メチル2.2gのジメチルアセトアミド20
ml溶液に、0℃にて水素化ナトリウム0.8gをゆっく
り加え、室温にて30分攪拌した(溶液S)。ジメチル
アセトアミド50mlに溶解した10.0gの化合物
(c)を、氷冷下、(溶液S)にゆっくり滴下した。1
時間攪拌した後、反応液に、水20mlに溶解した水酸化
ナトリウム4g、メタノール20mlを添加し、反応温度
を50℃に保ち、1時間攪拌した。反応後、酢酸エチル
を200ml加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄した
後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
下、溶媒を留去し、粗化合物(e)を得た。
Synthesis of Compound (e) 2.2 g of methyl cyanoacetate in dimethylacetamide 20
0.8 g of sodium hydride was slowly added to the ml solution at 0 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes (solution S). 10.0 g of compound (c) dissolved in 50 ml of dimethylacetamide was slowly added dropwise to (solution S) under ice cooling. 1
After stirring for an hour, 4 g of sodium hydroxide and 20 ml of methanol dissolved in 20 ml of water were added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 1 hour while maintaining the reaction temperature at 50 ° C. After the reaction, 200 ml of ethyl acetate was added and neutralized with aqueous hydrochloric acid. After washing with water, the ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude compound (e).

【0035】例示化合物(1)の合成 得られた粗化合物(e)8.0gをジメチルアセトアミ
ド40ml、ピリジン6mlに溶解し、0℃にて、モルホリ
ノカルバモイルクロリドを4.3g添加した。室温にて
2時間攪拌した後、希塩酸水200mlに注加し、酢酸エ
チル200mlで抽出した。有機相を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残査にヘ
キサンを加え、晶析する事により、例示化合物(1)を
6.0g得た。融点は、256℃〜257℃。
Synthesis of Exemplified Compound (1) 8.0 g of the obtained crude compound (e) was dissolved in 40 ml of dimethylacetamide and 6 ml of pyridine, and 4.3 g of morpholinocarbamoyl chloride was added at 0 ° C. After stirring at room temperature for 2 hours, the mixture was poured into 200 ml of diluted hydrochloric acid and extracted with 200 ml of ethyl acetate. After the organic phase was washed with water and dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, hexane was added to the residue, and the residue was crystallized to obtain 6.0 g of Exemplified Compound (1). Melting point: 256-257 ° C.

【0036】合成例2.例示化合物(25)の合成 化合物(1)の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
4.5g添加し、室温にて、2時間攪拌した。反応後、
希塩酸水200mlに注加し、酢酸エチル200mlで抽出
した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析する事
により目的の例示化合物を5.5g得た。融点は、21
9℃〜220℃。他の化合物も同様に合成できる。
Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplified Compound (25) In the synthesis of Compound (1), 4.5 g of diallylcarbamoyl chloride was added instead of morpholinocarbamoyl chloride, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction,
The mixture was poured into 200 ml of dilute hydrochloric acid and extracted with 200 ml of ethyl acetate. After the organic phase was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, hexane was added to the residue, and the residue was crystallized to obtain 5.5 g of the desired exemplary compound. Melting point is 21
9 ° C to 220 ° C. Other compounds can be synthesized similarly.

【0037】本発明に用いられる一般式(D)で表され
る耐拡散性基を有する非発色性、無色の化合物について
詳しく述べる。耐拡散性基とは、有機素材を各層中に固
定する目的で置換基としてその有機素材に付与する疎水
性置換基であり、これによって本発明に用いられる化合
物はその水に対する溶解度が2%以下、好ましくは1%
以下に下がり、分散された高沸点有機溶媒油滴中に固定
される。耐拡散性基としては、通常ある程度の大きさを
もった置換もしくは無置換のアルキル基、またはアリー
ル基が用いられる。本発明の場合、カルボンアミド基が
親水性基である為、十分な耐拡散性を付与する必要があ
る。従って耐拡散性基としては、化合物中のその他の親
水性成分の有無やその程度によって異なるが、置換基を
含めた総炭素数8〜32のアルキル基、またはアリール
基が好ましく、高沸点有機溶媒に対する溶解性をも考慮
すると置換基を含めた総炭素数12〜22のアルキル基
またはアリール基がより好ましく、また生産性をも踏ま
えると炭素数12〜20の直鎖または分岐のアルキル基
が特に好ましい。一つの有機素材に置換する耐拡散性基
の数は1〜4が好ましく、1または2がより好ましく、
特に1が好ましい。
The non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group represented by formula (D) used in the present invention will be described in detail. The non-diffusible group is a hydrophobic substituent imparted to the organic material as a substituent for the purpose of fixing the organic material in each layer, whereby the compound used in the present invention has a solubility in water of 2% or less. , Preferably 1%
It falls below and is fixed in the dispersed high-boiling organic solvent oil droplets. As the diffusion-resistant group, a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group having a certain size is usually used. In the case of the present invention, since the carboxamide group is a hydrophilic group, it is necessary to impart sufficient diffusion resistance. Therefore, the diffusion-resistant group is preferably an alkyl group having 8 to 32 carbon atoms including a substituent or an aryl group, including a substituent, although it depends on the presence or absence and the degree of other hydrophilic components in the compound. In consideration of the solubility of the compound, an alkyl group or an aryl group having a total of 12 to 22 carbon atoms including a substituent is more preferable, and in view of the productivity, a linear or branched alkyl group having a carbon number of 12 to 20 is particularly preferable. preferable. The number of the diffusion-resistant groups to be substituted with one organic material is preferably from 1 to 4, more preferably 1 or 2,
Particularly, 1 is preferable.

【0038】耐拡散性基の具体的な例としては、n−オ
クチル、n−デシル、n−ドデシル、n−テトラデシ
ル、n−ヘキサデシル、n−オクタデシル、シクロヘキ
シル、シクロペンチル、2−エチルヘキシル、2−n−
ヘキシル−n−デシル、2−n−ノニル−n−ドデシ
ル、イソミリスチル、イソパルミチル、イソステアリル
等のアルキル基、これらアルキル基部を有するアシル
基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルフェニル基、スルフィ
ニル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホニル
アミノ基、スルファモイルアミノ基、2,5−ジ−t−
アミルフェニル、2,5−ジ−t−ブチルフェニル、4
−t−オクチルフェニル、3−n−ペンタデシルフェニ
ル等のアリール基、これらアリール基部を有するアシル
基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルフェニル
基、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基が挙
げられる。
Specific examples of the diffusion-resistant group include n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, cyclohexyl, cyclopentyl, 2-ethylhexyl, 2-n −
Alkyl groups such as hexyl-n-decyl, 2-n-nonyl-n-dodecyl, isomiristyl, isopalmityl and isostearyl, acyl groups having these alkyl groups, acylamino groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, carbamoyl groups, alkoxy Carbonylamino group, carbamoylamino group, sulfenyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, sulfamoyl group, sulfonylamino group, sulfamoylamino group, 2,5-di-t-
Amylphenyl, 2,5-di-t-butylphenyl, 4
Aryl groups such as -t-octylphenyl, 3-n-pentadecylphenyl, acyl groups having these aryl groups, acylamino groups, aryloxy groups, aryloxycarbonyl groups, carbamoyl groups, aryloxycarbonylamino groups, carbamoylamino groups , A sulfenyl group, a sulfinyl group, a sulfonyl group, a sulfamoyl group, a sulfonylamino group, and a sulfamoylamino group.

【0039】非発色性とは、発色現像過程において現像
主薬の酸化体とカップリング反応を経て色素を生じない
という意味であり、無色とは感光材料への導入前後にお
いて、実質的に無色であることを意味しており、従って
本発明の「耐拡散性基を有する非発色性、無色化合物」
は色素形成カプラー、色素、染料を含有しない。
The term "non-color-forming" means that a dye is not formed through a coupling reaction with an oxidized form of a developing agent in a color developing process, and "colorless" is substantially colorless before and after introduction into a light-sensitive material. Therefore, the "non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group" of the present invention
Contains no dye-forming couplers, dyes, or dyes.

【0040】一般式(D)においてR51、R52は置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カ
ルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、
53はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル
基を表し、rは0〜4の整数を表し、R51、R52および
53の少なくとも一つは炭素数8〜22からなる耐拡散
性基であるか、もしくはこれを置換基として少なくとも
一つ有する。
In the general formula (D), R 51 and R 52 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, acyl group, carbamoyl group or alkoxycarbonyl group;
R 53 represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfonyl group or a sulfamoyl group,, r represents an integer of 0 to 4, R 51, R At least one of 52 and R53 is a diffusion-resistant group having 8 to 22 carbon atoms, or has at least one of these as a substituent.

【0041】一般式(D)で示される化合物について詳
しく述べる。一般式(D)において R53で表されるハ
ロゲン原子として好ましいものはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子であり、より好ましくはフッ素原子、塩素
原子であり、特に好ましくは塩素原子である。一般式
(D)において R51、R52、R53で表される置換もし
くは無置換のアルキル基として好ましいものは炭素数1
〜30の直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、より好
ましくは炭素数1〜22の直鎖、分岐のアルキル基であ
り、特に好ましくは炭素数1〜20の直鎖のアルキル基
である。R51、R52、R53で表される置換もしくは無置
換のアリール基として好ましいものは炭素数6〜20の
アリール基であり、より好ましくは炭素数6〜14のア
リール基であり、特に好ましくは炭素数1〜10のアリ
ール基である。
The compound represented by formula (D) will be described in detail. Preferred as the halogen atom represented by R53 in the general formula (D) are a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom, more preferred are a fluorine atom and a chlorine atom, and particularly preferred is a chlorine atom. In the general formula (D), preferred as the substituted or unsubstituted alkyl group represented by R 51 , R 52 and R 53 is one having 1 carbon atom.
A straight-chain, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a straight-chain, branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and particularly preferably a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. . Preferred as the substituted or unsubstituted aryl group represented by R 51 , R 52 and R 53 is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and particularly preferably. Is an aryl group having 1 to 10 carbon atoms.

【0042】R51、R52、R53で表されるアシル基は一
般式−COR61で表され、R61は水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基またはアリール基を表す。R51
52、R53で表されるカルバモイル基は一般式−CON
6263で表され、R62およびR63はそれぞれ独立に水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリー
ル基を表す。R51、R52、R53で表されるアルコキシカ
ルボニル基は一般式−CO264で表され、R64は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール
基を表す。R53で表されるスルホニル基は一般式−SO
265で表され、R65は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基またはアリール基を表す。R53で表される
スルファモイル基は一般式−SO2NR6667で表さ
れ、R66およびR67はそれぞれ独立に水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基またはアリール基を表す。
The acyl group represented by R 51, R 52, R 53 is represented by the general formula -COR 61, R 61 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group. R 51 ,
The carbamoyl groups represented by R 52 and R 53 are represented by the general formula —CON
Represented by R 62 R 63, each represent R 62 and R 63 are independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group. Alkoxycarbonyl group represented by R 51, R 52, R 53 is represented by the general formula -CO 2 R 64, R 64 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group. The sulfonyl group represented by R 53 has the general formula -SO
Is represented by 2 R 65, R 65 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group. The sulfamoyl group represented by R 53 is represented by the formula -SO 2 NR 66 R 67, each represent R 66 and R 67 independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group.

【0043】一般式(D)において、R51、R52は置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基であることが
好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基であること
がより好ましい。R53はハロゲン原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、アシル基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基であることが好ましく、ハロゲン原子
または無置換のアルキル基であることがより好ましい。
一般式(D)において、qは好ましくは0または1であ
り、また好ましくは0であり、rは好ましくは0〜3の
整数であり、より好ましくは0〜2の整数であり、特に
好ましくは0または1である。qが2以上の整数のと
き、複数個の(O−R52)はそれぞれ同一でも異なって
いてもよく、rが2以上の整数のとき、複数個のR53
それぞれ同一でも異なっていてもよい。
In the formula (D), R 51 and R 52 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group. R 53 is preferably a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an acyl group, a carbamoyl group, or an alkoxycarbonyl group, and more preferably a halogen atom or an unsubstituted alkyl group.
In the general formula (D), q is preferably 0 or 1, and preferably 0, and r is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and particularly preferably. It is 0 or 1. When q is an integer of 2 or more, a plurality of (OR 52 ) may be the same or different. When r is an integer of 2 or more, a plurality of R 53 may be the same or different. Good.

【0044】次に本発明に用いられる耐拡散性基を有す
る非発色性、無色の化合物の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。
Next, specific examples of the non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group used in the present invention are shown, but the present invention is not limited to these.

【0045】[0045]

【化14】 Embedded image

【0046】[0046]

【化15】 Embedded image

【0047】[0047]

【化16】 Embedded image

【0048】[0048]

【化17】 Embedded image

【0049】次に本発明に用いる耐拡散性基を有するカ
ルボンアミドの合成例について具体的に説明する。 合成例1.例示化合物(D−5) サリチルアミド218.2g、1−ブロモヘキサデカン
511g及び無水炭酸カリウム263gをN,N−ジメ
チルアセトアミド600ml中に分散し、85℃で2時
間攪拌した。反応混合物を36%塩酸、382mlを含
む2lの水に注ぎ、3時間攪拌した。析出した結晶を濾
過し、湯水、アセトニトリルで充分洗浄し、目的の例示
化合物(D−5)を560g得た。融点87〜88℃。
Next, a specific example of the synthesis of a carbonamide having a diffusion-resistant group used in the present invention will be described. Synthesis Example 1 Exemplified Compound (D-5) 218.2 g of salicylamide, 511 g of 1-bromohexadecane and 263 g of anhydrous potassium carbonate were dispersed in 600 ml of N, N-dimethylacetamide and stirred at 85 ° C. for 2 hours. The reaction mixture was poured into 2 liters of water containing 382 ml of 36% hydrochloric acid and stirred for 3 hours. The precipitated crystals were filtered and sufficiently washed with hot water and acetonitrile to obtain 560 g of the desired exemplary compound (D-5). 87-88 ° C.

【0050】合成例2.例示化合物(D−10)の合成 サリチルアミド20g、イソステアリン酸クロリド46
をN,N−ジメチルアセトアミド100ml、ピリジン
24gに溶解し、14時間反応させた。反応後、反応混
合物を水中へ注入し、酢酸エチルで抽出した。有機層を
水洗、分離し、溶媒を減圧下留去した。残査をカラムク
ロマトグラフィ−により精製し、目的の例示化合物(D
−10)を21g得た。その他の化合物も上記の合成法
に準じて合成できる。
Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplified Compound (D-10) Salicylamide 20 g, isostearic chloride 46
Was dissolved in 100 ml of N, N-dimethylacetamide and 24 g of pyridine and reacted for 14 hours. After the reaction, the reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, separated, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography, and the desired exemplary compound (D
-10) was obtained in an amount of 21 g. Other compounds can be synthesized according to the above synthesis method.

【0051】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
好ましくは本発明のカプラーと本発明の耐拡散性基を有
する非発色性、無色の化合物とを含有して成る。本発明
のカプラーを含有する層としては、支持体上の親水性コ
ロイド層であれば特に限定されない。一般的な感光材料
は支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一層ずつこの順で塗設して構成することができる
が、これと異なる順序であってもよい。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの代わりに用いることもできる。これらの感光性
乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン
化銀乳剤と感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる。但し、感光性乳剤とカラーカプラー
の発色色相とは、上記のような対応を持たない構成とし
てもよい。本発明のカプラーを感光材料に適用する場合
には、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが
好ましい。本カプラーの感光材料中の含有量は、同一層
中のハロゲン化銀1モル当り1×10-3〜1モルが適当
であり、好ましくは2×10-3〜3×10-1モルであ
る。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention comprises
It preferably comprises the coupler of the present invention and the non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group of the present invention. The layer containing the coupler of the present invention is not particularly limited as long as it is a hydrophilic colloid layer on a support. A general light-sensitive material can be constituted by coating a support with a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer in this order. , And may be in a different order. Further, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer can be used in place of at least one of the above-mentioned photosensitive emulsion layers. These photosensitive emulsion layers contain a silver halide emulsion that has sensitivity in each wavelength range and a color coupler that forms a dye that has a complementary color to the light to be exposed, so that color reproduction by the subtractive color method can be performed. Can be. However, the photosensitive emulsion and the color hue of the color coupler may not have the above correspondence. When the coupler of the present invention is applied to a light-sensitive material, it is particularly preferably used for a red-sensitive silver halide emulsion layer. The content of the coupler in the light-sensitive material is suitably from 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably from 2 × 10 -3 to 3 × 10 -1 mol, per mol of silver halide in the same layer. .

【0052】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色の化合物は、支持体上の少なくとも1層に含有される
が、親水性コロイド層であればよく、一般式(1)で表
されるカプラーを少なくとも1種含有するハロゲン化銀
乳剤層に含有せしめることが好ましい。尚、本発明の化
合物は、色再現性を改良する以外にも、カブリを切る効
果がある。
The non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group of the present invention is contained in at least one layer on a support, but may be any hydrophilic colloid layer. It is preferred to incorporate the coupler into a silver halide emulsion layer containing at least one coupler. In addition, the compound of the present invention has an effect of cutting fog in addition to improving color reproducibility.

【0053】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色化合物の使用量は、目的に応じて変化させることがで
き、特に限定されない。使用量としては、感光材料1m2
当たり、0.0002g〜20gが好ましく、0.00
1g〜5gがより好ましく、一般式(1)で表されるカ
プラーに対して、重量比で0.1〜8の範囲が好まし
く、0.1〜4の範囲がより好ましい。
The amount of the non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group of the present invention can be changed according to the purpose and is not particularly limited. The amount used is 1 m 2 of photosensitive material.
0.0002 g to 20 g is preferable, and 0.00
The weight ratio is more preferably 1 g to 5 g, and preferably 0.1 to 8 and more preferably 0.1 to 4 in terms of weight ratio with respect to the coupler represented by the general formula (1).

【0054】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色の化合物とカプラー等の写真有用試薬とからなる分散
物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは重量比で分
散媒体1に対して2〜0.1、更に好ましくは1.0〜
0.2の範囲である。ここで分散媒体としては、例えば
ゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーが挙げられる。分散物は、本発明のカプラ
ーおよび耐拡散性基を有する非発色性、無色の化合物及
び写真有用試薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有
することができる。
The amount of the dispersion comprising the non-color-forming, colorless compound having a nondiffusible group of the present invention and a photographically useful reagent such as a coupler, relative to the dispersion medium 1 is preferably used in a weight ratio to the dispersion medium 1. 2 to 0.1, more preferably 1.0 to
0.2. Here, a typical dispersion medium is, for example, gelatin, and a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol. The dispersion may contain various compounds depending on the purpose, in addition to the coupler of the present invention and a non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group and a photographically useful reagent.

【0055】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色の化合物は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しう
る。これら公知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸
点有機溶媒の全量に対して、本発明の耐拡散性基を有す
る非発色性、無色の化合物は、重量比で、好ましくは1
0%以上200%以下、さらに好ましくは200%以上
150%以下使用する。併用するのに好ましい高沸点有
機溶媒は誘電率が2.0以上7.0以下、更に好ましく
は3.0以上6.0以下のものである。
The non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group of the present invention can be used in combination with a conventionally known high-boiling organic solvent. When these known high-boiling organic solvents are used in combination, the non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group of the present invention, based on the total amount of the high-boiling organic solvent, is preferably 1% by weight.
0% or more and 200% or less, more preferably 200% or more and 150% or less. The high-boiling organic solvent that is preferably used in combination has a dielectric constant of 2.0 or more and 7.0 or less, and more preferably 3.0 or more and 6.0 or less.

【0056】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色の化合物と併用しうる高沸点溶媒の例は、米国特許第
2,322,027号等に記載されている。常圧での沸
点が175℃以上の高沸点有機溶媒の具体例としては、
フタル酸エステル類〔例えば、ジブチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−tert
−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−te
rt−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−
ジエチルプロピル)フタレート〕、リン酸又はホスホン
酸のエステル類(例えば、トリフェニルホスフエート、
トリクレジルホスフエート、2−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフエート、トリキクロヘキシルホスフエート、
トリ−2−エチルヘキシルホスフエート、トリドデシル
ホスフエート、トリブトキシエチルホスフエート、トリ
クロロプロピルホスフエート、ジ−2−エチルヘキシル
フェニルホスホネート)、安息香酸エステル類(例え
ば、2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエ
ート)、アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカン
アミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラ
デシルピロリドン)、スルホンアミド類(例えば、N−
ブチルベンゼンスルホンアミド)、アルコール類又はフ
ェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ−
tert−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル
類(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキ
シ−5−tert−オクチルアニリン等)、炭化水素類(例
えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン)、塩素化パラフィン類等が挙げられる。
Examples of high-boiling solvents which can be used in combination with the non-color-forming, colorless compound having a diffusion-resistant group of the present invention are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point at normal pressure of 175 ° C. or higher include:
Phthalic acid esters [for example, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis (2,4-di-tert.
-Amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-te
rt-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-
Diethyl propyl) phthalate], esters of phosphoric acid or phosphonic acid (eg, triphenyl phosphate,
Tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate,
Tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, benzoic acid esters (for example, 2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, 2- Ethylhexyl-p-hydroxybenzoate), amides (eg, N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauramide, N-tetradecylpyrrolidone), sulfonamides (eg, N-
Butylbenzenesulfonamide), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-
tert-amylphenol), aliphatic carboxylic acid esters (for example, bis (2-ethylhexyl) sebacate,
Dioctyl azelate, glycerol tributyrate,
Isostearyl lactate, trioctyl citrate), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (eg, paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene), chlorinated paraffin And the like.

【0057】特に本発明の一般式(1)で表されるカプ
ラーと併用する高沸点有機溶媒として好ましいものはリ
ン酸エステル類、およびアミド類であり、リン酸エステ
ル類およびアミド類から選択された少なくとも一種の化
合物を単独で又は他の高沸点有機溶媒と併用すると好ま
しい。より好ましくはリン酸エステル類の少なくとも一
種とアミド類の少なくとも一種を併用するか、もしくは
リン酸エステル類の少なくとも一種とアミド類の少なく
とも一種とともに他の高沸点有機溶媒も用いる。
Particularly preferred as the high boiling point organic solvent used in combination with the coupler represented by the general formula (1) of the present invention are phosphoric esters and amides, selected from phosphoric esters and amides. It is preferable to use at least one compound alone or in combination with another high-boiling organic solvent. More preferably, at least one phosphate ester and at least one amide are used in combination, or at least one phosphate ester and at least one amide are used together with another high-boiling organic solvent.

【0058】本発明で好ましく使用されるリン酸エステ
ル類は下記一般式(SP)で表され、アミド類は下記一
般式(SA)で表される。
The phosphoric esters preferably used in the present invention are represented by the following general formula (SP), and the amides are represented by the following general formula (SA).

【0059】[0059]

【化18】 Embedded image

【0060】一般式(SP)において、RS1〜RS3は互
いに同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
またはフェニル基を表す。これらの各基は置換基を有し
てもよく、この置換基としては一般式(1)におけるR
6 で挙げた基が好ましい。なお、RS1、RS2およびRS3
の炭素数の総和が15〜54のものが好ましく、さらに
はRS1〜RS3のいずれもがアリール基であるものが好ま
しい。なお、フェニル基の置換基としてはアルキル基が
好ましく、より好ましくは分岐アルキル基、さらにはイ
ソプロピル基が好ましい。
In the general formula (SP), R S1 to R S3 may be the same or different and each represents an alkyl group or a phenyl group. Each of these groups may have a substituent, and the substituent may be R in the general formula (1).
The groups mentioned in 6 are preferred. Note that R S1 , R S2 and R S3
The total number of carbon atoms is preferably from 15 to 54, and more preferably, all of R S1 to R S3 are aryl groups. The substituent of the phenyl group is preferably an alkyl group, more preferably a branched alkyl group, and further preferably an isopropyl group.

【0061】一般式(SA)において、RS10 およびR
S11 は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基ま
たはフェニル基を表す。RS12 は水素原子またはRS10
で定義した基を表す。これらの各基は置換基を有してい
てもよく、この置換基としては一般式(1)におけるR
6 で挙げた基が好ましい。RS10 、RS11 およびRS1 2
の炭素数の総和が10〜60のものが好ましい。RS1
S12 アルキル基または置換基を有してよいフェニル基で
ある場合が好ましく、さらにはRS10 が置換基を有して
よいフェニル基である場合がより好ましい。
In the general formula (SA), R S10 and R S10
S11 may be the same or different and each represents an alkyl group or a phenyl group. R S12 is a hydrogen atom or R S10
Represents a group defined in. Each of these groups may have a substituent, and the substituent may be R in the general formula (1).
The groups mentioned in 6 are preferred. R S10, R S11 and R S1 2
Are preferably those having a total carbon number of 10 to 60. RS1
An S12 alkyl group or a phenyl group which may have a substituent is preferable, and a case where R S10 is a phenyl group which may have a substituent is more preferable.

【0062】一般式(SA)で表される化合物のうち、
下記一般式(SA−I)で表されるものが好ましい。
Among the compounds represented by the general formula (SA),
What is represented by the following general formula (SA-I) is preferable.

【0063】[0063]

【化19】 Embedded image

【0064】一般式(SA−I)においてRS21 および
S22 は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基
を表す。RS23 は置換基を表し、nsは1〜6の整数を、
msは0〜5の整数をそれぞれ表す。RS21 、RS22 にお
けるアルキル基は置換基を有していてもよく、この置換
基としては一般式(1)におけるR6 で挙げた基が好ま
しい。nsは1〜3が好ましく、より好ましくは2〜3、
特に好ましくは2である。msは0〜3が好ましく、0〜
1がさらに好ましく、特に好ましくは0である。なお、
nsが2以上の場合、複数の−CONRS21(RS22)は互い
に同一でも異なっていてもよく、msにおいても2以上の
場合、複数のRS23 は同一でも異なっていてもよい。ま
たnsが2である場合、ベンゼン環への置換位置は互いに
メタ位またはパラ位にあるものが好ましい。
In the general formula (SA-I), R S21 and R S22 may be the same or different and each represents an alkyl group. R S23 represents a substituent, ns represents an integer of 1 to 6,
ms represents an integer of 0 to 5, respectively. The alkyl group in R S21 and R S22 may have a substituent, and the substituent is preferably the group described as R 6 in Formula (1). ns is preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3,
Particularly preferably, it is 2. ms is preferably 0-3,
1 is more preferable, and particularly preferably 0. In addition,
When ns is 2 or more, a plurality of —CONR S21 (R S22 ) may be the same or different from each other, and also when ms is 2 or more, a plurality of R S23 may be the same or different. When ns is 2, the substitution position on the benzene ring is preferably in the meta or para position to each other.

【0065】一般式(SP)または(SA)で表される
化合物の具体例を以下に示す。
Specific examples of the compound represented by formula (SP) or (SA) are shown below.

【0066】[0066]

【化20】 Embedded image

【0067】[0067]

【化21】 Embedded image

【0068】[0068]

【化22】 Embedded image

【0069】[0069]

【化23】 Embedded image

【0070】[0070]

【化24】 Embedded image

【0071】[0071]

【化25】 Embedded image

【0072】本発明において、一般式(SA)で表され
る化合物を使用すると色再現性が著しく改良され、好ま
しい。また、一般式(SP)で表される化合物を使用す
ると光堅牢性の改良を伴って色再現性が改良され、好ま
しい。さらに一般式(SP)で表される化合物の少なく
とも一種と一般式(SA)で表される化合物の少なくと
も一種とを組合せて使用すると色再現性と光堅牢性の大
巾な改良を行なうことができるため、特に好ましい。補
助溶媒としては、沸点が30℃以上、好ましくは50℃
以上約160℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例と
しては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙
げられる。
In the present invention, it is preferable to use a compound represented by the general formula (SA), since color reproducibility is remarkably improved. Use of the compound represented by the general formula (SP) is preferable because color reproducibility is improved with improvement in light fastness. Furthermore, when at least one compound represented by the general formula (SP) and at least one compound represented by the general formula (SA) are used in combination, a large improvement in color reproducibility and light fastness can be obtained. It is particularly preferable because it is possible. The auxiliary solvent has a boiling point of 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C.
An organic solvent having a temperature of about 160 ° C. or lower can be used. Typical examples include, for example, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone,
Ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.

【0073】特に一般式(1)で表されるカプラーを含
むハロゲン化銀乳剤層中には前記の耐拡散性基を有する
非発色性、無色の化合物またはその塩、前記の高沸点有
機溶媒以外に耐拡散性基を有する非発色性かつ無色のカ
ルボン酸、退色防止剤、競争化合物、発色現像処理後に
膜中に残存する芳香族アミン系現像主薬によって発生す
るシアンステインの防止剤、フェノール系のシアンカプ
ラーのうちの少なくとも一種を使用することが好まし
い。これらは特開昭62−215272号、特開平2−
33144号、欧州公開特許第335,660号に記載
されている化合物以外に退色防止剤としては特開平5−
150426号、米国特許第5,352,573号、同
第5,330,888号、欧州公開特許第606,65
9号および特願平8−126445号に記載の化合物;
競争化合物としては、フェニドン類、ハイドロキノン
類、カテコール類、没食子酸類、スルホンアミドベンゼ
ン類、ヒトラジッド類、ヒドロキシルアミン類、流出型
カプラー、具体的には米国特許第5,330,888
号、同第5,403,704号、同第5,547,82
5号および特開平6−83002号に記載の化合物;発
色現像処理後に膜中に残存する芳香族アミン系現像主薬
によって発生するシアンステイン防止剤としては欧州公
開特許第544,317号に記載の化合物;フェノール
系のシアンカプラーについては米国特許第5,378,
596号および特願平8−101556号に記載されて
いる化合物をも含む。耐拡散性の非発色性かつ無色のカ
ルボン酸又はその塩は、特願平9−23021号に記載
のものが好ましい。
Particularly, in the silver halide emulsion layer containing the coupler represented by the general formula (1), a non-color-forming, colorless compound having a non-diffusible group or a salt thereof, other than the above-mentioned high boiling organic solvent Non-color-forming and colorless carboxylic acid having a diffusion-resistant group, an anti-fading agent, a competitor compound, an inhibitor of cyan stain generated by an aromatic amine-based developing agent remaining in the film after color development, a phenol-based It is preferable to use at least one of the cyan couplers. These are described in JP-A-62-215272 and JP-A-2-215272.
In addition to the compounds described in US Pat.
No. 150426, U.S. Pat. Nos. 5,352,573 and 5,330,888, and EP-A-606,655.
Compounds described in No. 9 and Japanese Patent Application No. 8-126445;
Competing compounds include phenidones, hydroquinones, catechols, gallic acids, sulfonamidobenzenes, human radids, hydroxylamines, efflux couplers, specifically US Pat. No. 5,330,888.
No. 5,403,704 and 5,547,82
No. 5 and JP-A-6-83002; examples of a cyan stain inhibitor generated by an aromatic amine-based developing agent remaining in the film after color development are compounds described in EP-A-544,317. Phenolic cyan couplers are described in US Pat. No. 5,378,
596 and Japanese Patent Application No. 8-101556. As the non-diffusible and colorless carboxylic acid or salt thereof having diffusion resistance, those described in Japanese Patent Application No. 9-23021 are preferred.

【0074】これらのうち、特に好ましい化合物は下記
一般式(ADA)〜(ADF)で表されるものである。 〈退色防止剤〉
Among these, particularly preferred compounds are those represented by the following formulas (ADA) to (ADF). <Anti-fading agent>

【0075】[0075]

【化26】 Embedded image

【0076】一般式(ADA)において、Ra1はラジカ
ル(・)、アルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ra2〜Ra5は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはアルキル基を表す。Za は5〜6
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。これら
の各基および非金属原子群はさらに置換基で置換されて
いてもよく、この置換基としては一般式(1)における
6 で挙げた基が好ましい。一般式(ADA)で表され
る化合物は炭素原子数の総和が10〜60のものが好ま
しい。 〈競争化合物〉
In the general formula (ADA), R a1 represents a radical (•), an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. R a2 to R a5 may be the same or different, each represents a hydrogen atom or an alkyl group. Z a 5-6
Represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a member ring. Each of these groups and the non-metallic atom group may be further substituted with a substituent, and the substituent is preferably the group described as R 6 in the general formula (1). The compound represented by the general formula (ADA) preferably has a total of 10 to 60 carbon atoms. <Competitive compounds>

【0077】[0077]

【化27】 Embedded image

【0078】一般式(ADB)において、Rb1〜Rb4
同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表す。Rb5はアリール基を表
す。これらの各基はさらに置換基で置換されていてもよ
く、この置換基としては一般式(1)におけるR6 で挙
げた基が好ましい。Rb1〜Rb5の炭素原子数の総和が1
5〜60のものが好ましい。一般式(ADB)で表され
る化合物のうち、Rb1が水素原子かつRb2がアルキル
基、アリール基の化合物、またはRb1、Rb2が同時に炭
素原子2以上のアルキル基、アリール基の化合物が好ま
しい。Rb1〜Rb4は水素原子またはアルキル基が好まし
く、Rb5は置換基を有してもよいフェニル基が好まし
く、置換フェニル基の場合の置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アシルアミノ基
が好ましい。一般式(ADB)で表される化合物のう
ち、特に好ましいのはRb1が水素原子、Rb2がアルキル
基であり、かつRb5が置換基を有してよいフェニル基の
場合である。 〈シアンステイン防止剤〉
In the general formula (ADB), R b1 to R b4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R b5 represents an aryl group. Each of these groups may be further substituted with a substituent, and the substituent is preferably the group described as R 6 in the general formula (1). The sum of the carbon atoms of R b1 to R b5 is 1
Those having 5 to 60 are preferred. Among the compounds represented by the general formula (ADB), a compound in which R b1 is a hydrogen atom and R b2 is an alkyl group or an aryl group, or a compound in which R b1 and R b2 are simultaneously an alkyl group or an aryl group having 2 or more carbon atoms. Is preferred. R b1 to R b4 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, R b5 is preferably a phenyl group which may have a substituent, and in the case of a substituted phenyl group, the substituent is an alkyl group, an alkoxy group, a sulfonamide group, Acylamino groups are preferred. Among the compounds represented by the general formula (ADB), particularly preferred is a case where R b1 is a hydrogen atom, R b2 is an alkyl group, and R b5 is a phenyl group which may have a substituent. <Cyan stain inhibitor>

【0079】[0079]

【化28】 Embedded image

【0080】一般式(ADC)において、Rc1は水素原
子、金属原子またはアンモニウムを表し、Rc2は置換基
を表す。ncは1〜5の整数を表す。ncが2以上の時、複
数のRc2は互いに同一でも異なってもよい。Rc2の置換
基としては一般式(1)におけるR6 で挙げた基が好ま
しく、少なくとも一つのRc2は炭素原子数が8〜30で
あるものが好ましい。さらにRc2はアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アミド基、スルホニル基、ハロゲン
原子、シアノ基、アルキルアミノ基およびアリールアミ
ノ基から選択された基である場合が好ましい。特に−S
2 c1に対するRc2のハメットのσ値(σm 、σp 、
σo で、σo はσp で代用)の総和が0以上のものが好
ましく、さらには0.2以上のものが好ましい。
In the general formula (ADC), R c1 represents a hydrogen atom, a metal atom or ammonium, and R c2 represents a substituent. nc represents an integer of 1 to 5. When nc is 2 or more, a plurality of R c2 may be the same or different from each other. As the substituent for R c2, the groups listed for R 6 in formula (1) are preferable, and at least one R c2 preferably has 8 to 30 carbon atoms. Further, R c2 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group,
A group selected from a sulfamoyl group, an amide group, a sulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an alkylamino group and an arylamino group is preferred. Especially -S
Hammett's σ value of R c2 for O 2 R c1 (σ m, σ p,
The sum of σo and σo is replaced by σp) is preferably 0 or more, more preferably 0.2 or more.

【0081】一般式(ADD)において、Rd1はアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基
を表す。Rd2はアリール基を表す。これらの各基は置換
基で置換されていてもよく、この置換基としては一般式
(1)におけるR6 で挙げた基が好ましい。Rd1および
d2の炭素数の総和は15〜60のものが好ましい。R
d2は置換基を有してよいフェニル基が好ましく、このフ
ェニル基の置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アミド基、スルホニル基およ
びシアノ基から選ばれた基である場合が好ましく、さら
にこのフェニル基の置換基としてはRd1C(O)O−基
に対する置換基のハメットのσ値(σm 、σp 、σo
で、σo はσp で代用)の総和が0以上のものが好まし
い。
In the general formula (ADD), R d1 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group or an arylamino group. R d2 represents an aryl group. Each of these groups may be substituted with a substituent, and the substituent is preferably the group described as R 6 in the general formula (1). The total number of carbon atoms of R d1 and R d2 is preferably 15 to 60. R
d2 is preferably a phenyl group which may have a substituent, and the substituent of the phenyl group includes an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, and an alkoxycarbonyl group. And a group selected from an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an amide group, a sulfonyl group and a cyano group, and the substituent of the phenyl group is preferably an R d1 C (O) O— group. Substituent Hammett σ value (σm, σp, σo
Where σo is substituted by σp).

【0082】一般式(ADE)において、Re1は一般式
(ADD)におけるRd1で規定した基を表し、Re2〜R
e5は一般式(ADB)における対応するRb1〜Rb4で規
定した基を表す。Re6は一般式(ADB)におけるRb5
で規定した基を表す。Re2〜Re6の炭素原子数の総和お
よび好ましい基は一般式(ADB)の対応するRb1〜R
b5と同じである。 <フェノール系シアンカプラー>
[0082] In formula (ADE), R e1 represents a group as defined in R d1 in the formula (ADD), R e2 ~R
e5 represents a group defined by the corresponding R b1 to R b4 in the general formula (ADB). R e6 is R b5 in the general formula (ADB)
Represents a group defined in. The sum of the number of carbon atoms of R e2 to R e6 and preferred groups are the corresponding R b1 to R b of the general formula (ADB).
Same as b5 . <Phenolic cyan coupler>

【0083】[0083]

【化29】 Embedded image

【0084】一般式(ADF)において、Xf は水素原
子または芳香族アミン系現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して離脱する基を表し、Rf1〜Rf2は互いに同一
でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または置換
基を表す。Rf3はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基またはアリールアミノ基を表す。これらの各基は
置換基で置換されていてもよく、この置換基としては一
般式(1)におけるR 6 で挙げた基が好ましい。Rf1
f2は互いに結合して5〜6員環を形成してもよい。R
f1〜Rf3の各基のうち、少なくとも一つは炭素原子数が
8以上である。Rf1は水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子が好ましく、Rf2はアルキル基、アシルアミノ基、
ウレイド基が好ましく、Xf はハロゲン原子、水素原子
が好ましい。
In the general formula (ADF), XfIs hydrogen field
Oxidized product of aromatic or aromatic amine developing agent and coupling
Represents a group that leaves upon reactionf1~ Rf2Are identical to each other
Or may be different, each being a hydrogen atom or substituted
Represents a group. Rf3Represents an alkyl group, an aryl group, an alkyl group
Represents a mino group or an arylamino group. Each of these groups
It may be substituted with a substituent.
R in general formula (1) 6The groups mentioned in are preferred. Rf1When
Rf2May combine with each other to form a 5- to 6-membered ring. R
f1~ Rf3At least one of the groups has the number of carbon atoms
8 or more. Rf1Is hydrogen atom, alkyl group, halogen
Atoms are preferred and Rf2Is an alkyl group, an acylamino group,
A ureido group is preferred, and XfIs a halogen atom, a hydrogen atom
Is preferred.

【0085】以下に一般式(ADA)〜(ADF)で表
される化合物の具体例を示す。 一般式(ADA)で表される化合物
Specific examples of the compounds represented by formulas (ADA) to (ADF) are shown below. Compound represented by general formula (ADA)

【0086】[0086]

【化30】 Embedded image

【0087】[0087]

【化31】 Embedded image

【0088】[0088]

【化32】 Embedded image

【0089】[0089]

【化33】 Embedded image

【0090】[0090]

【化34】 Embedded image

【0091】一般式(ADB)で表される化合物Compound represented by general formula (ADB)

【0092】[0092]

【化35】 Embedded image

【0093】[0093]

【化36】 Embedded image

【0094】[0094]

【化37】 Embedded image

【0095】[0095]

【化38】 Embedded image

【0096】一般式(ADC)〜(ADE)で表される
化合物
Compounds represented by formulas (ADC) to (ADE)

【0097】[0097]

【化39】 Embedded image

【0098】[0098]

【化40】 Embedded image

【0099】[0099]

【化41】 Embedded image

【0100】一般式(ADF)で表される化合物Compound represented by general formula (ADF)

【0101】[0101]

【化42】 Embedded image

【0102】[0102]

【化43】 Embedded image

【0103】なお、上述の退色防止剤、競争化合物、シ
アンステイン防止剤、フェノール系シアンカプラーの使
用は単に退色防止、混色防止、シアンステイン防止の個
々の目的および本発明の色再現性の改良に対してそれぞ
れ個別に作用するのでなく、相乗的に効果を発現するた
めに特に好ましい。
The use of the above-mentioned anti-fading agent, competitor compound, anti-cyan stain agent and phenolic cyan coupler is merely intended for the purpose of preventing fading, preventing color mixing and preventing cyan stain, and improving the color reproducibility of the present invention. However, they are particularly preferable because they act synergistically instead of acting individually.

【0104】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には2,6−ナフタレンジ
カルボン酸(NDCA)とエチレングリコール(EG)
とのポリエステルやNDCAとテレフタル酸とEGとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層(ラミネート層)の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention,
In addition, conventionally known photographic materials and additives can be used. For example, a transmissive support or a reflective support can be used as a photographic support. Examples of the transmission type support include transmission films such as cellulose nitrate film and polyethylene terephthalate, as well as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) and ethylene glycol (EG).
And a polyester of NDCA, terephthalic acid and EG, etc., provided with an information recording layer such as a magnetic layer is preferably used. The reflective support is particularly laminated with a plurality of polyethylene layers and polyester layers,
A reflective support containing a white pigment such as titanium oxide in at least one such water-resistant resin layer (laminate layer) is preferred.

【0105】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは1〜100mg/m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て0.0005〜3重量%であり、更に好ましくは0.
001〜0.5重量%である。
It is preferable that the water-resistant resin layer contains a fluorescent whitening agent. The fluorescent whitening agent may be dispersed in the hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material. As the fluorescent whitening agent, preferably, benzoxazole type, coumarin type,
A pyrazoline-based fluorescent whitening agent can be used, and a benzoxazolylnaphthalene-based or benzooxazolylstilbene-based fluorescent whitening agent is more preferable. The amount used is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 mg / m 2 . The mixing ratio in the case of mixing with the water-resistant resin is preferably 0.0005 to 3% by weight with respect to the resin, and more preferably 0.1 to 3% by weight.
001 to 0.5% by weight.

【0106】反射型支持体としては、透過型支持体、ま
たは上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有す
る親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反
射型支持体は、鏡面反射性または第2種拡散反射性の金
属表面をもつ支持体であってもよい。
The reflective support may be a transmissive support or a reflective support as described above on which a hydrophilic colloid layer containing a white pigment is applied. Further, the reflective support may be a support having a mirror-reflective or second-class diffuse-reflective metal surface.

【0107】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率が95モル%
以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ましく、更には塩
化銀含有率が98モル%以上のハロゲン化銀乳剤が好ま
しい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、塩化銀粒
子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感度が得ら
れ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ま
しい。
From the viewpoint of rapid processing, the silver halide emulsion used in the present invention has a silver chloride content of 95 mol%.
The silver chloride or silver chlorobromide emulsion described above is preferred, and a silver halide emulsion having a silver chloride content of 98 mol% or more is more preferred. Among such silver halide emulsions, those having a silver bromide localized phase on the surface of silver chloride grains are particularly preferable since high sensitivity can be obtained and photographic performance can be stabilized.

【0108】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法(増感剤)、分光増感法(分光増感
剤)、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤(ステイン防止剤や褪色
防止剤)、染料(着色層)、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜pHなどについては、表1〜2の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。
The above-mentioned reflection type support comprises a silver halide emulsion,
Further, different metal ion species doped in silver halide grains, storage stabilizers or antifoggants for silver halide emulsions, chemical sensitization (sensitizer), spectral sensitization (spectral sensitizer), Cyan, magenta, yellow couplers and their emulsifying and dispersing methods, color image preservability improvers (anti-stain and anti-fading agents), dyes (colored layers), gelatin species, layer composition of photosensitive material, coating pH of photosensitive material, etc. As described above, those described in the patents of Tables 1 and 2 can be preferably applied to the present invention.

【0109】[0109]

【表1】 [Table 1]

【0110】[0110]

【表2】 [Table 2]

【0111】本発明において使用又は併用されるシア
ン、マゼンタおよびイエローカプラーとしては、その
他、特開昭62−215272号の第91頁右上欄4行
目〜121頁左上欄6行目、特開平2−33144号の
第3頁右上欄14行目〜18頁左上欄末行目と第30頁
右上欄6行目〜35頁右下欄11行目やEP0355、
660A2号の第4頁15行目〜27行目、5頁30行
目〜28頁末行目、45頁29行目〜31行目、47頁
23行目〜63頁50行目に記載のカプラーも有用であ
る。
The cyan, magenta and yellow couplers used or used in combination in the present invention are described in JP-A-62-215272, page 91, upper right column, line 4 to page 121, upper left column, line 6; No. 33344, page 3, upper right column, line 14 to page 18, upper left column last line, page 30, upper right column, line 6 to page 35, lower right column line 11, EP0355,
660A2, page 4, lines 15 to 27, page 30, line 30 to page 28, line 45, lines 29 to 31, page 47, lines 23 to 63, page 63, lines 50 Couplers are also useful.

【0112】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭63−271247号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は5ppm 以下、更に好ましくは3ppm 以下である。
As the antibacterial and antifungal agents that can be used in the present invention, those described in JP-A-63-271247 are useful.
Gelatin is preferred as the hydrophilic colloid used in the photographic layer constituting the light-sensitive material. Particularly, heavy metals contained as impurities such as iron, copper, zinc and manganese are preferably at most 5 ppm, more preferably at most 3 ppm. .

【0113】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線(CRT)を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか1種、あるいは2種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
The light-sensitive material of the present invention is suitable for a scanning exposure method using a cathode ray (CRT) in addition to being used for a printing system using a normal negative printer. A cathode ray tube exposure apparatus is simpler, more compact, and lower in cost than an apparatus using a laser. Further, adjustment of the optical axis and color is also easy. Various light emitters that emit light in a spectral region are used as necessary for a cathode ray tube used for image exposure. For example, any one of a red light emitter, a green light emitter, and a blue light emitter, or a mixture of two or more thereof is used. The spectral region is not limited to the above red, green, and blue, and a phosphor that emits light in a yellow, orange, purple, or infrared region is also used. In particular, a cathode ray tube which emits white light by mixing these light emitters is often used.

【0114】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法(面順次露光)
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
When the photosensitive material has a plurality of photosensitive layers having different spectral sensitivity distributions and the cathode ray tube also has a phosphor which emits light in a plurality of spectral regions, a plurality of colors are exposed at a time, that is, the cathode ray tube is exposed. The image signals of a plurality of colors may be input to the display unit to emit light from the display screen. A method of sequentially inputting image signals for each color, sequentially emitting light of each color, and exposing through a film that cuts a color other than that color (plane sequential exposure)
In general, plane-sequential exposure is preferable for high image quality because a cathode ray tube with high resolution can be used.

【0115】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源(SHG)
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源(SHG)を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
The photosensitive material of the present invention is a second harmonic generation light source (SHG) in which a gas laser, a light emitting diode, a semiconductor laser, a semiconductor laser or a solid laser using a semiconductor laser as an excitation light source is combined with a nonlinear optical crystal.
And the like, and is preferably used for a digital scanning exposure method using monochromatic high density light. In order to make the system compact and inexpensive, it is preferable to use a semiconductor laser, or a second harmonic generation light source (SHG) in which a semiconductor laser or a solid-state laser is combined with a nonlinear optical crystal. Particularly, in order to design an apparatus that is compact, inexpensive, and has a long life and high stability, it is preferable to use a semiconductor laser, and it is preferable to use a semiconductor laser as at least one of the exposure light sources.

【0116】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るSHG光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の3つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を400dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては10-4秒以下、更に好ましくは10-6秒以下
である。
When such a scanning exposure light source is used,
The spectral sensitivity maximum wavelength of the light-sensitive material of the present invention can be arbitrarily set according to the wavelength of the scanning exposure light source used.
In a solid-state laser using a semiconductor laser as an excitation light source or an SHG light source obtained by combining a semiconductor laser and a nonlinear optical crystal, the laser oscillation wavelength can be halved, so that blue light and green light can be obtained. Therefore, the spectral sensitivity maximum of the photosensitive material can be provided in the usual three wavelength ranges of blue, green and red. If the exposure time in such scanning exposure is defined as the exposure time for the pixel size when the pixel density is 400 dpi, the preferred exposure time is 10 -4 seconds or less, more preferably 10 -6 seconds or less.

【0117】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
2−207250号の第26頁右下欄1行目〜34頁右
上欄9行目、及び特開平4−97355号の第5頁左上
欄17行目〜18頁右下欄20行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
Preferred scanning exposure methods applicable to the present invention are described in detail in the patents listed in the above table. Further, for processing the light-sensitive material of the present invention, the lower right column of page 26, lower right column of page 26 to the upper right column of page 34 of JP-A-2-207250, and the upper left column of page 5 of JP-A-4-97355 can be used. The processing materials and processing methods described in line 17 to page 20, lower right column, line 20 can be preferably applied. As the preservative used in this developer, the compounds described in the patents listed in the above table are preferably used.

【0118】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特願平7−6357
2号、同7−334190号、同7−334192号、
同7−334197号、同7−344396号に記載さ
れたヒドラジン型化合物が好ましい。
The method of developing the photosensitive material of the present invention after exposure is as follows: a conventional method of developing with a developer containing an alkali agent and a developing agent, an alkaline solution containing a developing agent in the photosensitive material and containing no developing agent, etc. In addition to a wet method such as a method of developing with an activator solution, a thermal developing method without using a processing solution can be used. In particular, since the activator method does not contain a developing agent in the processing liquid, it is easy to manage and handle the processing liquid, and is a preferable method from the viewpoint of environmental protection because it has a small load when processing the waste liquid. In the activator method, examples of the developing agent or its precursor incorporated in the photosensitive material include, for example, Japanese Patent Application No. 7-6357.
No. 2, 7-334190, 7-334192,
The hydrazine-type compounds described in JP-A-7-334197 and JP-A-7-344396 are preferred.

【0119】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理(補力処理)する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平7
−63587号、同7−334202号に記載された過
酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法
が好ましく用いられる。アクチベーター方法において、
アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低
銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処
理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易な方法
を行うことができる。また、感光材料から画像情報をス
キャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの
様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不
要とする処理形態を採用することができる。
Further, a development method in which the amount of silver applied to the light-sensitive material is reduced and image amplification processing (intensification processing) using hydrogen peroxide is preferably used. In particular, it is preferable to use this method for the activator method. Specifically, Japanese Patent Application Hei 7
Image forming methods using an activator solution containing hydrogen peroxide described in JP-A-63587 and JP-A-7-334202 are preferably used. In the activator method,
Desilvering is usually performed after processing with an activator solution.However, in an image amplification processing method using a low silver content photosensitive material, desilvering processing can be omitted and a simple method such as washing or stabilizing processing can be performed. it can. Further, in a method in which image information is read from a photosensitive material by a scanner or the like, a processing mode that does not require desilvering processing can be adopted even when a photosensitive material having a high silver content such as a photosensitive material for photography is used.

【0120】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液(漂白/定着液)、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item 36544
(1994年9月)第536頁〜第541頁、特願平7
−63572号に記載されたものを用いることができ
る。
As the activator solution, desilvering solution (bleaching / fixing solution), washing and stabilizing solution used in the present invention, known processing materials and processing methods can be used. Preferably, Research Disclosure Item 36544
(September 1994) Pages 536 to 541, Japanese Patent Application No. 7
-63572 can be used.

【0121】[0121]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0122】実施例1 〔試料101の作製〕三酢酸セルロースフィルムベース
上に以下に示す層構成の試料101を作製した。第1層
塗布液は下記のようにして調製した。 (第一層塗布液の調製)本発明のシアンカプラー(1)
1.0g、本発明のカルボンアミド(D−6)0.5g
及びトリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート2.
0gとを10.0ccの酢酸エチルに加え完全に溶解し
た。このカプラーの酢酸エチル溶液を42gの10%ゼ
ラチン水溶液(5g/リットルのドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを含む)に加え、ホモジナイザーで乳
化分散を行った。乳化分散後、蒸留水を加え全量を10
0gとした。この乳化分散物100gと赤感性高塩化銀
乳剤(臭化銀含量0.6モル%、下記赤感性増感色素を
ハロゲン化銀1モル当り、1.1×10-4モル添加)と
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第1層塗布
液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、1−オキシ−
3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用い
た。
Example 1 [Preparation of Sample 101] Sample 101 having the following layer structure was prepared on a cellulose triacetate film base. The first layer coating solution was prepared as follows. (Preparation of first layer coating solution) Cyan coupler of the present invention (1)
1.0 g, 0.5 g of the carboxamide (D-6) of the present invention
And tris (isopropylphenyl) phosphate2.
0 g was added to 10.0 cc of ethyl acetate and completely dissolved. An ethyl acetate solution of this coupler was added to 42 g of a 10% aqueous gelatin solution (containing 5 g / liter of sodium dodecylbenzenesulfonate), and emulsified and dispersed with a homogenizer. After emulsification and dispersion, distilled water was added to bring the total amount to 10
0 g. 100 g of this emulsified dispersion is mixed with a red-sensitive high silver chloride emulsion (silver bromide content: 0.6 mol%, the following red-sensitive sensitizing dye added in an amount of 1.1 × 10 -4 mol per mol of silver halide): After dissolution, a coating solution for the first layer was prepared to have the composition shown below. Gelatin hardeners include 1-oxy-
3,5-Dichloro-s-triazine sodium salt was used.

【0123】[0123]

【化44】 Embedded image

【0124】(層構成)以下に各層の組成を示す。 支持体 三酢酸セルロースフィルム 第1層(乳剤層) 赤感性高塩化銀乳剤 銀換算で 0.10g/m2 ゼラチン 1.80g/m2 シアンカプラー(1) 0.30g/m2 カルボンアミド(D−6) 0.15g/m2 トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート 0.60g/m2 第2層(保護層) ゼラチン 1.60g/m2 (Layer Structure) The composition of each layer is shown below. Support Cellulose triacetate film First layer (emulsion layer) Red-sensitive high silver chloride emulsion 0.10 g / m 2 gelatin in terms of silver 1.80 g / m 2 cyan coupler (1) 0.30 g / m 2 Carbonamide (D -6) 0.15 g / m 2 Tris (isopropylphenyl) phosphate 0.60 g / m 2 Second layer (protective layer) Gelatin 1.60 g / m 2

【0125】〔試料102〜116の作製〕試料101
において、第1層のシアンカプラーおよび耐拡散性基を
有するカルボン酸アミド類を表3のように変更した以外
は試料101と全く同様にして試料102〜116を作
製した。但し、乳剤およびシアンカプラーの使用量は、
試料113および114は試料101の2倍モルになる
ように置換した。
[Preparation of Samples 102 to 116] Sample 101
, Samples 102 to 116 were produced in exactly the same manner as Sample 101 except that the cyan coupler and the carboxylic acid amides having a diffusion-resistant group in the first layer were changed as shown in Table 3. However, the amounts of emulsion and cyan coupler used are
Samples 113 and 114 were substituted so as to be twice the mole of Sample 101.

【0126】以上のように作製した試料101〜116
について以下の評価を行った。 評価1:発色性 25℃、55%RH下に7日間保存した各試料に感光計
(富士写真フイルム株式会社製、FWH型、光源の色温
度3200°K)を使用し、センシトメトリー評価用の
連続ウエッジで赤色露光を与え、下記に示す処理工程に
より現像処理を行った。次に赤色フィルターを通して各
試料の濃度測定を行い、センシトメトリー曲線を作成し
た。これより最大発色濃度(Dmax)を読み取った。このDm
axが高い程、発色性が高く、好ましいことを示してい
る。 評価2:色再現性 処理後の各試料について分光光度計(島津UV365)
にて吸収スペクトルを測定した。最大吸収波長における
吸光度が1.0である部分の吸収スペクトルを測定し
た。このスペクトルの500nmにおける吸光度の大きさ
(D500nm)を読み取った。D500nmの値が小さい程、シ
アンの色再現を損なう波長領域の吸収が少なく、色再現
性が向上することを示している。
The samples 101 to 116 produced as described above
Were evaluated as follows. Evaluation 1: Chromogenicity For each sample stored at 25 ° C. and 55% RH for 7 days, using a sensitometer (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., FWH type, light source color temperature 3200 ° K) for sensitometric evaluation And a red exposure was given by a continuous wedge, and a development process was performed by the processing steps described below. Next, the concentration of each sample was measured through a red filter to prepare a sensitometric curve. From this, the maximum color density (Dmax) was read. This Dm
The higher the value of ax, the higher the color developability, which is preferable. Evaluation 2: Color Reproducibility Spectrophotometer (Shimadzu UV365) for each sample after processing
And the absorption spectrum was measured. The absorption spectrum of the portion where the absorbance at the maximum absorption wavelength was 1.0 was measured. The magnitude of the absorbance at 500 nm ( D500nm ) of this spectrum was read. The smaller the value of D 500 nm, the smaller the absorption in the wavelength region that impairs the color reproduction of cyan, indicating that the color reproducibility is improved.

【0127】以下に処理工程及び処理液組成を示す。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 38℃ 30秒 漂白定着 35℃ 45秒 リンス1 35℃ 30秒 リンス2 35℃ 30秒 リンス3 35℃ 30秒 乾 燥 80℃ 60秒 (リンスは3→1への3タンク向流方式とした。)The processing steps and the composition of the processing solution are shown below. [Processing step] [Temperature] [Time] Color development 38 ° C 30 seconds Bleach-fix 35 ° C 45 seconds Rinse 1 35 ° C 30 seconds Rinse 2 35 ° C 30 seconds Rinse 335 ° C 30 seconds Drying 80 ° C 60 seconds (Rinse) Is a three-tank counter-current system from 3 to 1.)

【0128】各処理液の組成は以下の通りである。 (カラー現像液) 水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン ホスホン酸 3.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化カリウム 3.1g 臭化カリウム 0.015g 炭酸カリウム 25g ヒドラジノ二酢酸 5.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 蛍光増白剤(WHITEX−4、住友化学製) 2.0g 水を加えて 1000ml pH(水酸化カリウムを加えて) 10.05The composition of each processing solution is as follows. (Color developer) Water 800 ml Ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetramethylenephosphonic acid 3.0 g Triethanolamine 8.0 g Potassium chloride 3.1 g Potassium bromide 0.015 g Potassium carbonate 25 g Hydrazinodiacetic acid 5 0.0 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g Optical brightener (WHITEX-4, manufactured by Sumitomo Chemical) 2.0 g Water was added. 1000ml pH (with potassium hydroxide) 10.05

【0129】 (漂白定着液) 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ml 亜硫酸アンモニウム 45g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸 3g 臭化アンモニウム 30g 硝酸(67%) 27g 水を加えて 1000ml pH 5.8(Bleach-fixing solution) Water 400 ml Ammonium thiosulfate (700 g / l) 100 ml Ammonium sulfite 45 g Ammonium iron (III) ethylenediaminetetraacetate 55 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium bromide 30 g Nitric acid (67%) 27 g Add water 1000 ml pH 5.8

【0130】 (リンス液) イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3ppm)(Rinse solution) Deionized water (3 ppm for calcium and magnesium respectively)

【0131】[0131]

【表3】 [Table 3]

【0132】[0132]

【化45】 Embedded image

【0133】[0133]

【化46】 Embedded image

【0134】表3によれば、本発明のカプラーと本発明
のカルボンアミドとの併用により、カプラーの発色性を
落とすことなく色再現性が顕著に向上していることがわ
かる。
Table 3 shows that the combined use of the coupler of the present invention and the carboxamide of the present invention significantly improved the color reproducibility without deteriorating the color developability of the coupler.

【0135】実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙(試料201)を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
Example 2 After a corona discharge treatment was applied to the surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided, and various photographic constituent layers were further coated. A multilayer color photographic paper (sample 201) having the layer configuration shown was produced. The coating solution was prepared as follows.

【0136】第5層塗布液調製 本発明のシアンカプラー(1)100g、本発明のカル
ボンアミド(D−5)47g、溶媒(Solv−9)1
45gを酢酸エチル100ccに溶解し、この液をドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム30gを含む10%ゼ
ラチン水溶液1000ccに乳化分散させて乳化分散物C
を調製した。一方、塩臭化銀乳剤C(立方体、平均粒子
サイズ0.55μm の大サイズ乳剤Cと0.45μm の
小サイズ乳剤Cとの1:1混合物(銀モル比)。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ0.09と0.11、
各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル%を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた)を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素G、Hが銀1モ
ル当たり大サイズ乳剤Cに対しては、それぞれ5.0×
10-5モル、また小サイズ乳剤Cに対しては、それぞれ
8.0×10-5モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行わ
れた。前記の乳化分散物Cとこの塩臭化銀乳剤Cとを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
Preparation of Coating Solution for Fifth Layer 100 g of the cyan coupler (1) of the present invention, 47 g of the carboxamide (D-5) of the present invention, and 1 solvent (Solv-9)
45 g was dissolved in 100 cc of ethyl acetate, and this solution was emulsified and dispersed in 1000 cc of a 10% aqueous gelatin solution containing 30 g of sodium dodecylbenzenesulfonate to obtain emulsified dispersion C.
Was prepared. On the other hand, silver chlorobromide emulsion C (cubic, 1: 1 mixture of large-sized emulsion C having an average grain size of 0.55 μm and small-sized emulsion C having a size of 0.45 μm (silver molar ratio). , 0.09 and 0.11, respectively
In each size emulsion, 0.8 mol% of silver bromide was locally contained on a part of the surface of a grain based on silver chloride).
In this emulsion, the red-sensitive sensitizing dyes G and H shown below were respectively 5.0 × with respect to the large-size emulsion C per mol of silver.
10 -5 mol and 8.0 × 10 -5 mol were added to the small-size emulsion C, respectively. The chemical ripening of this emulsion was optimally performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The emulsified dispersion C and the silver chlorobromide emulsion C were mixed and dissolved to prepare a fifth layer coating solution having the following composition. The emulsion coating amount indicates a coating amount in terms of silver amount.

【0137】第一層から第七層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にCpd−11とC
pd−12をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50.0
mg/m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化
銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。青感
性乳剤層
Coating solutions for the first to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the fifth layer. As a gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. In addition, Cpd-11 and C
The total amount of pd-12 was 25.0 mg / m 2 and 50.0 mg, respectively.
mg / m 2 . The following spectral sensitizing dyes were used for the silver chlorobromide emulsion of each photosensitive emulsion layer. Blue-sensitive emulsion layer

【0138】[0138]

【化47】 Embedded image

【0139】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々1.4×10-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々1.7×10-4モル添加した。) 緑感性乳剤層
(Per mol of silver halide, 1.4 × 10 -4 mol was added to the large-size emulsion and 1.7 × 10 -4 mol was added to the small-size emulsion, respectively.) Sensitive emulsion layer

【0140】[0140]

【化48】 Embedded image

【0141】(増感色素Dをハロゲン化銀1モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては3.0×10-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては3.6×10-4モル;また増感色素
Eをハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は4.0×10-5モル、小サイズ乳剤に対しては7.0
×10-5モル;また増感色素Fをハロゲン化銀1モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては2.0×10-4モル、小
サイズ乳剤に対しては2.8×10-4モル添加した。) 赤感性乳剤層
(The sensitizing dye D was used in an amount of 3.0 × 10 -4 mol for a large-size emulsion and 3.6 × 10 -4 mol for a small-size emulsion per mol of silver halide; Sensitizing dye E was used in an amount of 4.0 × 10 -5 mol per mol of silver halide and 7.0 mol per mol of silver halide.
× 10 -5 mol; and sensitizing dye F per mol of silver halide, 2.0 × 10 -4 mol for a large-size emulsion and 2.8 × 10 -4 mol for a small-size emulsion. Was added. ) Red-sensitive emulsion layer

【0142】[0142]

【化49】 Embedded image

【0143】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々5.0×10-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々8.0×10-5モル添加した。) 更に、下記の化合物をハロゲン化銀1モル当たり2.6
×10-3モル添加した。
(Per mol of silver halide, 5.0 × 10 −5 mol was added for large-size emulsions, and 8.0 × 10 −5 mol was added for small-size emulsions.) The following compound was used in an amount of 2.6 per mole of silver halide.
× 10 -3 mol was added.

【0144】[0144]

【化50】 Embedded image

【0145】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)−
5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1
モル当たり3.5×10-4モル、3.0×10-3モル、
2.5×10-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
The blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer were treated with 1- (5-methylureidophenyl)-
5-mercaptotetrazole was replaced by silver halide 1
3.5 × 10 -4 mole, 3.0 × 10 -3 mole per mole,
2.5 × 10 -4 mol was added. Further, 4-hydroxy-6-methyl-1, 4-hydroxy-6-methyl-1,
3,3a, 7-Tetrazaindene was added in an amount of 1 × 10 −4 mol and 2 × 10 −4 mol per mol of silver halide, respectively. To prevent irradiation, the following dyes were added to the emulsion layer (the values in parentheses indicate the coating amount).

【0146】[0146]

【化51】 Embedded image

【0147】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2 )を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料(Ti02 、15重量%)と青味染料(群青)
を含む〕
(Layer Structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coated amount in terms of silver. White pigment polyethylene Support Polyethylene laminated paper [the first layer side (Ti0 2, 15 wt%) and a bluish dye (ultramarine)
including〕

【0148】 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤Aと0. 41μmの小サイズ乳剤Aとの3:7混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の 変動係数は0.08と0.10。各サイズ乳剤ともAgBr0.8モル%を、塩 化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー(ExY) 0.79 色像安定剤(Cpd−1) 0.08 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 色像安定剤(Cpd−5) 0.04 溶媒(Solv−1) 0.13 溶媒(Solv−5) 0.13First Layer (Blue-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 3: 7 mixture of large-sized emulsion A having an average grain size of 0.55 μm and small-sized emulsion A having a size of 0.41 μm (Ag molar ratio) The coefficient of variation of the grain size distribution was 0.08 and 0.10. In each size emulsion, 0.8 mol% of AgBr was locally contained in a part of the grain surface based on silver chloride.) 0.27 Gelatin 1.36 Yellow coupler (ExY) 0.79 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.08 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.08 Color image Stabilizer (Cpd-5) 0.04 Solvent (Solv-1) 0.13 Solvent (Solv-5) 0.13

【0149】 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−4) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.10 溶媒(Solv−2) 0.15 溶媒(Solv−3) 0.25 溶媒(Solv−8) 0.03Second layer (color mixture prevention layer) Gelatin 1.00 Color mixture prevention agent (Cpd-4) 0.08 Solvent (Solv-1) 0.10 Solvent (Solv-2) 0.15 Solvent (Solv-3) 0.25 Solvent (Solv-8) 0.03

【0150】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤Bと0. 39μmの小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.10と0.08。各サイズ乳剤ともAgBr0.8モル %を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた) 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM) 0.16 紫外線吸収剤(UV−2) 0.16 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−5) 0.10 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.08 色像安定剤(Cpd−9) 0.02 溶媒(Solv−3) 0.13 溶媒(Solv−4) 0.39 溶媒(Solv−6) 0.26Third Layer (Green-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1: 3 mixture of large-size emulsion B having an average grain size of 0.55 μm and small-size emulsion B of 0.39 μm (Ag molar ratio) The coefficient of variation of the grain size distribution was 0.10 and 0.08, respectively, and 0.8 mol% of AgBr was locally contained in a part of the grain surface based on silver chloride in each emulsion.) 0.13 Gelatin 1.45 Magenta coupler (ExM) 0.16 UV absorber (UV-2) 0.16 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.10 Color image stability Agent (Cpd-6) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-7) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.08 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.02 Solvent (Solv-3) ) 0.13 Solvent (Solv-4) 0.39 Solvent ( olv-6) 0.26

【0151】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 溶媒(Solv−1) 0.07 溶媒(Solv−2) 0.11 溶媒(Solv−3) 0.18 溶媒(Solv−8) 0.02Fourth layer (color mixture preventing layer) Gelatin 0.70 Color mixture inhibitor (Cpd-4) 0.06 Solvent (Solv-1) 0.07 Solvent (Solv-2) 0.11 Solvent (Solv-3) 0.18 Solvent (Solv-8) 0.02

【0152】 第五層(赤感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤C 0.11 ゼラチン 1.45 シアンカプラー(1) 0.31 カルボンアミド(D−5) 0.15 溶媒(Solv−9) 0.45Fifth layer (red-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion C 0.11 Gelatin 1.45 Cyan coupler (1) 0.31 Carbonamide (D-5) 0.15 Solvent (Solv-9) ) 0.45

【0153】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.39 色像安定剤(Cpd−5) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.05 溶媒(Solv−7) 0.05Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.60 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.39 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-7) 0.05 Solvent (Solv-7) 0.05

【0154】 第七層(保護層) ゼラチン 1.00 ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体(変性度17%) 0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤(Cpd−10) 0.01Seventh Layer (Protective Layer) Gelatin 1.00 Acrylic-modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.05 Liquid paraffin 0.02 Surfactant (Cpd-10) 0.01

【0155】[0155]

【化52】 Embedded image

【0156】[0156]

【化53】 Embedded image

【0157】[0157]

【化54】 Embedded image

【0158】[0158]

【化55】 Embedded image

【0159】[0159]

【化56】 Embedded image

【0160】〔試料202〜222の作製〕試料201
において第5層のシアンカプラー、本発明のカルボンア
ミドおよび高沸点有機溶媒を表4のように変更した以外
は全く同様にして試料202〜222を作製した。但
し、乳剤およびシアンカプラーの使用量は、試料218
および219は試料201の2倍モルになるように置換
した。塗布後の試料を25℃、55%RHで7日間保存
した後に、以下の試験を行った。まず、試料201を1
27mm巾のロールに加工し、富士写真フイルム(株)製
プリンタープロセッサーPP1820Vを用いて像様露
光、及び下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の2
倍補充するまで、連続処理(ランニングテスト)を行っ
た。 処理工程 温 度 時間 補充液 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ml 漂白定着 35℃ 45秒 60ml** リンス(1) 35℃ 30秒 − リンス(2) 35℃ 30秒 − リンス(3) 35℃ 30秒 360ml 乾燥 80℃ 60秒 *感光材料1m2当たりの補充量) **上記60mlに加えて、リンス(1) より感光材料1m2
たり120mlを流し込んだ。 (リンスは(3) →(1) への3タンク向流方式とした)
[Preparation of Samples 202 to 222] Sample 201
Samples 202 to 222 were prepared in exactly the same manner except that the cyan coupler of the fifth layer, the carbonamide of the present invention, and the high boiling point organic solvent were changed as shown in Table 4. However, the amounts of the emulsion and cyan coupler used were the same as those of Sample 218.
And 219 were replaced so as to be twice as much as the sample 201. After the coated sample was stored at 25 ° C. and 55% RH for 7 days, the following test was performed. First, sample 201
It is processed into a roll having a width of 27 mm, and is subjected to imagewise exposure using a printer processor PP1820V manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
Until double replenishment, continuous processing (running test) was performed. Processing process Temperature Time Replenisher Color development 38.5 ° C 45 seconds 73ml Bleaching and fixing 35 ° C 45 seconds 60ml ** Rinse (1) 35 ° C 30 seconds-Rinse (2) 35 ° C 30 seconds-Rinse (3) 35 ° C 30 seconds 360ml Drying 80 ° C 60 seconds * Replenishment amount per 1 m 2 of photosensitive material) ** In addition to the above 60 ml, 120 ml per 1 m 2 of photosensitive material was poured from rinse (1). (Rinse is a three-tank countercurrent system from (3) to (1))

【0161】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ml 800ml エチレンジアミン四酢酸 3.0g 3.0g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3− ジスルホン酸2ナトリウム塩 0.5g 0.5g トリエタノールアミン 12.0g 12.0g 塩化カリウム 6.5g − 臭化カリウム 0.03g − 炭酸カリウム 27.0g 27.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4、住友化学製) 1.0g 3.0g ジエチルヒドロキシルアミン 2.0g 4.0g 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.1g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナート エチル)ヒドロキシルアミン 5.0g 10.0g トリイソプロピルナフタレン(β)スルホン酸 ナトリウム 0.1g 0.1g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミ ドエチル)−3−メチル−4−アミノア ニリン・3/2硫酸・1水塩 5.0g 11.5g 水を加えて 1000ml 1000ml pH(25℃/水酸化カリウム及び硫酸にて調整) 10.00 11.00 The composition of each processing solution is as follows. [Color developer] [Tank solution] [Replenisher] Water 800ml 800ml Ethylenediaminetetraacetic acid 3.0g 3.0g 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid disodium salt 0.5g 0.5g Triethanolamine 12.0g 12.0g Potassium chloride 6.5 g-Potassium bromide 0.03 g-Potassium carbonate 27.0 g 27.0 g Optical brightener (WHITEX 4, manufactured by Sumitomo Chemical) 1.0 g 3.0 g Diethylhydroxylamine 2.0 g 4.0 g Sodium sulfite 0.1 g 0.1 g Disodium-N , N-bis (sulfonatoethyl) hydroxylamine 5.0 g 10.0 g Sodium triisopropylnaphthalene (β) sulfonate 0.1 g 0.1 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline・ 3/2 sulfuric acid ・ monohydrate 5.0g 11.5g Add water 1000ml 1000ml pH (25 ℃ / potassium hydroxide and sulfuric acid Adjust Te) 10.00 11.00

【0162】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600ml 150ml チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 93ml 230ml 亜硫酸アンモニウム 40g 100g エチレンジアミン四酢酸鉄(III )アンモニウム 55g 135g エチレンジアミン四酢酸 5g 12.5g 硝酸(67%) 30g 65g 水を加えて 1000ml 1000ml pH(25℃/酢酸及びアンモニウム水にて調整) 5.8 5.6[Bleach-fixing solution] [Tank solution] [Replenisher] Water 600 ml 150 ml Ammonium thiosulfate (750 g / l) 93 ml 230 ml Ammonium sulfite 40 g 100 g Ammonium iron (III) ethylenediaminetetraacetate 55 g 135 g Ethylenediaminetetraacetic acid 5 g 12.5 g nitric acid ( 67g) 30g 65g Add water 1000ml 1000ml pH (adjusted at 25 ℃ / acetic acid and ammonium water) 5.8 5.6

【0163】 〔リンス液〕(タンク液と補充液は同じ) 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 脱イオン水(導電率5μs/cm以下) 1000ml pH 6.5 [Rinse solution] (the tank solution and the replenisher are the same) Chlorinated sodium isocyanurate 0.02 g Deionized water (conductivity 5 μs / cm or less) 1000 ml pH 6.5

【0164】次に各試料201〜222に赤色フィルタ
ーを通して感光計(富士写真フイルム株式会社製、FW
H型、光源の色温度3200K)を用い階調露光を行
い、前記のランニング処理液を用い処理を行った。処理
後の各試料について実施例1と同様の方法によってDma
x およびD500nm(実施例1の定義に準ずる)を測定し
た。測定結果を表4に示す。表4によれば本発明のカプ
ラーと本発明のカルボンアミドとの併用により、カプラ
ーの発色性を落とすことなく色再現性が顕著に向上して
いることがわかる。
Next, a sensitometer (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., FW
Gradation exposure was performed using an H-type light source with a color temperature of 3200 K), and processing was performed using the above-mentioned running processing liquid. For each sample after the treatment, Dma was obtained in the same manner as in Example 1.
x and D 500 nm (as defined in Example 1) were measured. Table 4 shows the measurement results. Table 4 shows that the combined use of the coupler of the present invention and the carboxamide of the present invention significantly improves color reproducibility without lowering the color developing properties of the coupler.

【0165】[0165]

【表4】 [Table 4]

【0166】実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印画
紙(301)を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
Example 3 After a corona discharge treatment was applied to the surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided, and various photographic constituent layers were further coated. A multilayer color photographic paper (301) having the following layer configuration was produced. The coating solution was prepared as follows.

【0167】第五層塗布液調製 本発明のシアンカプラー(1)190g、本発明のカル
ボンアミド(D−5)127g、高沸点有機溶媒(SA
−1)25gおよび(Solv−9)170ml、競争化
合物(ADB−3)35g、褪色防止剤(ADA−1)
152g、色像安定剤(ADF−4)13g、(Cpd
−14)63g、(Cpd−18)76g、(Cpd−
19)128g、ステイン防止剤(Cpd−6)10g
および(Cpd−8)100g、を酢酸エチル800ml
に溶解し、この溶液を界面活性剤(Cpd−13)2
8.8gを含む10%ゼラチン水溶液8.7kgに乳化分
散させて平均粒子サイズが0.18μm の乳化物C′を
調製した。
Preparation of Coating Solution for Fifth Layer 190 g of the cyan coupler (1) of the present invention, 127 g of the carboxamide (D-5) of the present invention, and a high boiling organic solvent (SA)
-1) 25 g and (Solv-9) 170 ml, competitor compound (ADB-3) 35 g, anti-fading agent (ADA-1)
152 g, 13 g of a color image stabilizer (ADF-4), (Cpd
-14) 63 g, (Cpd-18) 76 g, (Cpd-
19) 128 g, 10 g of stain inhibitor (Cpd-6)
And 100 g of (Cpd-8) in 800 ml of ethyl acetate
, And this solution was added to a surfactant (Cpd-13) 2
It was emulsified and dispersed in 8.7 kg of a 10% aqueous gelatin solution containing 8.8 g to prepare an emulsion C 'having an average particle size of 0.18 μm.

【0168】一方、塩臭化銀乳剤C′(立方体、平均粒
子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤Cと0.42μm
の小サイズ乳剤Cとの1:4混合物(銀モル比)。粒子
サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.09と0.11。
各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル%を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた)を調製した。
この乳剤には、実施例2で用いたと同じ赤感性増感色素
G,Hを銀1モル当たり大サイズ乳剤Cに対しては、そ
れぞれ5.0×10-5モル、また、小サイズ乳剤Cに対
しては、それぞれ8.0×10-5モル添加した。更に、
実施例2で用いたと同じ添加剤Xをハロゲン化銀1モル
当たり、2.6×10-3モル添加した。この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われ
た。前記の乳化分散物C′とこの塩臭化銀乳剤C′とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
On the other hand, silver chlorobromide emulsion C '(cubic, large-size emulsion C having an average grain size of 0.55 μm and 0.42 μm
1: 4 mixture (silver molar ratio) with the small size emulsion C. The variation coefficients of the particle size distribution are 0.09 and 0.11, respectively.
In each size emulsion, 0.8 mol% of silver bromide was locally contained on a part of the surface of a grain based on silver chloride).
In this emulsion, the same red-sensitizing sensitizing dyes G and H as used in Example 2 were used in an amount of 5.0 × 10 −5 mol per mol of silver per mol of silver. 8.0 × 10 -5 mol was added. Furthermore,
The same additive X as used in Example 2 was added in an amount of 2.6 × 10 −3 mol per mol of silver halide. Chemical ripening of this emulsion was optimally performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The emulsified dispersion C 'and the silver chlorobromide emulsion C' were mixed and dissolved to prepare a fifth layer coating solution having the following composition. The emulsion coating amount indicates a coating amount in terms of silver amount.

【0169】第一層から第七層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。これらの塗布液は調製後1
5分で塗布した。各層のゼラチン硬膜剤としては1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩
を用いた。また、各層に防腐剤AS−1、AS−2、A
S−3及びAS−4(後掲の化学式参照)をそれぞれ全
量が15.0mg/m2 、6.0mg/m2 、5.0m
g/m2 及び10.0mg/m2 となるように添加し
た。青感光性乳剤層と緑感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は、実施例2で用いたと同じ分光増感色素を同じ量で、
それぞれ用いた。
Coating solutions for the first to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the fifth layer. These coating solutions are prepared 1
It was applied in 5 minutes. As a gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. In addition, preservatives AS-1, AS-2, A
S-3 and AS-4 (infra formula reference) the total amount each 15.0mg / m 2, 6.0mg / m 2, 5.0m
g / m 2 and 10.0 mg / m 2 . The same amount of the same spectral sensitizing dye as used in Example 2 was used in the silver chlorobromide emulsion of the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer,
Each was used.

【0170】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀1モル当たり3.3×10-4モル、1.0×10-3
モル及び5.9×10-4モル添加した。更に、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ0.2mg/m
2 、0.2mg/m2 、0.6mg/m2 、0.1mg
/m2 となるよう添加した。また、青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル添加
した。またイラジエーション防止水溶性染料として、下
記に示す化合物を第二、第四、および第六層に分割して
添加した。
Also, 1- (5-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer in an amount of 3.3 × 10 per mole of silver halide. 4 mol, 1.0 × 10 -3
Mol and 5.9 × 10 -4 mol. Furthermore, the second layer,
0.2 mg / m for each of the fourth, sixth and seventh layers
2 , 0.2 mg / m 2 , 0.6 mg / m 2 , 0.1 mg
/ M 2 . In addition, 4-hydroxy-6-methyl-1, 4-hydroxy-6-methyl-1,
3,3a, 7-Tetrazaindene was added in an amount of 1 × 10 −4 mol and 2 × 10 −4 mol per mol of silver halide, respectively. The following compounds were added separately as second, fourth, and sixth layers as irradiation prevention water-soluble dyes.

【0171】[0171]

【化57】 Embedded image

【0172】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2 )を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料(Ti02 含有率 15重量%)と青味染料
(群青)を含む〕 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μmの大サイズ乳剤Aと0 .70μmの小サイズ乳剤Aとの3:7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数をそれぞれ0.08と0.10。各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル% を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.26 ゼラチン 1.4 イエローカプラー(ExY) 0.64 色像安定剤(Cpd−1) 0.078 色像安定剤(Cpd−2) 0.038 色像安定剤(Cpd−3) 0.085 色像安定剤(Cpd−5) 0.020 色像安定剤(Cpd−15) 0.0050 溶媒(Solv−1) 0.11 溶媒(Solv−5) 0.11
(Layer Structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coated amount in terms of silver. Support Polyethylene laminated paper [polyethylene on the first layer side contains white pigment (TiO 2 content: 15% by weight) and bluish dye (ultra blue)] First layer (blue-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion A ( Cubic, 3: 7 mixture (silver molar ratio) of large emulsion A having an average grain size of 0.88 μm and small emulsion A having a 0.70 μm grain size distribution coefficient of variation of 0.08 and 0.10, respectively. In each size emulsion, 0.3 mol% of silver bromide was locally contained in a part of the surface of the grains based on silver chloride.) 0.26 Gelatin 1.4 Yellow coupler (ExY) 0.64 Color image stability Agent (Cpd-1) 0.078 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.038 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.085 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.020 Color image stabilizer ( Cpd-15) 0.0050 Solvent (Solv 1) 0.11 solvent (Solv-5) 0.11

【0173】 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.0 混色防止剤(Cpd−4) 0.11 溶媒(Solv−1) 0.065 溶媒(Solv−2) 0.22 溶媒(Solv−3) 0.080 溶媒(Solv−8) 0.010 紫外線吸収剤(UV−B) 0.070Second layer (color mixture preventing layer) Gelatin 1.0 Color mixture inhibitor (Cpd-4) 0.11 Solvent (Solv-1) 0.065 Solvent (Solv-2) 0.22 Solvent (Solv-3) 0.080 Solvent (Solv-8) 0.010 Ultraviolet absorber (UV-B) 0.070

【0174】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤Bと0. 39μmの小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変 動係数をそれぞれ0.10と0.08。各サイズ乳剤とも臭化銀0.7モル%を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.11 ゼラチン 1.3 マゼンタカプラー(ExM) 0.13 紫外線吸収剤(UV−A) 0.12 色像安定剤(Cpd−2) 0.010 色像安定剤(Cpd−5) 0.020 色像安定剤(Cpd−6) 0.010 色像安定剤(Cpd−14) 0.080 色像安定剤(Cpd−8) 0.030 色像安定剤(Cpd−16) 0.0020 溶媒(Solv−3) 0.15 溶媒(Solv−4) 0.22 溶媒(Solv−6) 0.11Third Layer (Green-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1: 3 mixture of large-size emulsion B having an average grain size of 0.55 μm and small-size emulsion B of 0.39 μm (silver molar ratio) The coefficient of variation of the grain size distribution was 0.10 and 0.08, respectively, and 0.7 mol% of silver bromide was locally contained in a part of the grain surface based on silver chloride in each size emulsion. 0.1) Gelatin 1.3 Magenta coupler (ExM) 0.13 UV absorber (UV-A) 0.12 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.010 Color image stabilizer (Cpd-5) 020 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.010 Color image stabilizer (Cpd-14) 0.080 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.030 Color image stabilizer (Cpd-16) 0.0020 Solvent (Solv-3) 0.15 Solvent (Solv-4) 0 22 solvent (Solv-6) 0.11

【0175】 第四層(混色防止層) ゼラチン 1.0 混色防止剤(Cpd−4) 0.11 溶媒(Solv−1) 0.065 溶媒(Solv−2) 0.22 溶媒(Solv−3) 0.080 溶媒(Solv−8) 0.010 紫外線吸収剤(UV−B) 0.070Fourth layer (color mixture prevention layer) Gelatin 1.0 Color mixture inhibitor (Cpd-4) 0.11 Solvent (Solv-1) 0.065 Solvent (Solv-2) 0.22 Solvent (Solv-3) 0.080 Solvent (Solv-8) 0.010 Ultraviolet absorber (UV-B) 0.070

【0176】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤と、0. 42μmの小サイズ乳剤との1:4混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動 係数は、それぞれ0.09と0.11、各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル%を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.086 界面活性剤(Cpd−13) 0.032 ゼラチン 0.79 本発明のシアンカプラー(例示化合物1) 0.15 溶媒(Solv−9) 0.13 溶媒(SA−1) 0.02 本発明のカルボンアミド(D−5) 0.10 競争化合物(ADB−3) 0.028 褪色防止剤(ADA−1) 0.12 色像安定剤(ADF−4) 0.01 色像安定剤(ADF−5) 0.01 色像安定剤(Cpd−14) 0.05 色像安定剤(Cpd−18) 0.06 色像安定剤(Cpd−19) 0.101 ステイン防止剤(Cpd−6) 0.008 ステイン防止剤(Cpd−8) 0.079Fifth Layer (Red-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1: 4 mixture of large size emulsion having an average grain size of 0.55 μm and small size emulsion of 0.42 μm (silver molar ratio)) The coefficient of variation of the grain size distribution was 0.09 and 0.11, respectively, and 0.8 mol% of silver bromide was locally contained in a part of the grain surface based on silver chloride in each size emulsion.) 0.086 Surfactant (Cpd-13) 0.032 Gelatin 0.79 Cyan coupler of the present invention (Exemplary Compound 1) 0.15 Solvent (Solv-9) 0.13 Solvent (SA-1) 0.02 Inventive carbonamide (D-5) 0.10 Competitive compound (ADB-3) 0.028 Anti-fading agent (ADA-1) 0.12 Color image stabilizer (ADF-4) 0.01 Color image stabilizer ( ADF-5) 0.01 Color image stabilizer (Cpd- 14) 0.05 Color image stabilizer (Cpd-18) 0.06 Color image stabilizer (Cpd-19) 0.101 Stain inhibitor (Cpd-6) 0.008 Stain inhibitor (Cpd-8) 0.0. 079

【0177】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.63 紫外線吸収剤(UV−C) 0.35 色像安定剤(Cpd−14) 0.050 溶媒(Solv−7) 0.050Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.63 Ultraviolet absorbing agent (UV-C) 0.35 Color image stabilizer (Cpd-14) 0.050 Solvent (Solv-7) 0.050

【0178】 第七層(保護層) 酸処理ゼラチン 1.0 ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体(変性度17%) 0.043 流動パラフィン 0.018 界面活性剤(Cpd−17) 0.026 以上のように作製した感光材料(301)を実施例2と
同様の露光、処理、センシトメトリー測定、評価を行っ
た。その結果、感光材料(301)は発色性が高く、か
つ色再現性の良好なシアン色像を与えることがわかっ
た。
Seventh layer (protective layer) Acid-treated gelatin 1.0 Acrylic-modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.043 Liquid paraffin 0.018 Surfactant (Cpd-17) 0.026 or more The photosensitive material (301) produced as described above was subjected to the same exposure, treatment, sensitometric measurement and evaluation as in Example 2. As a result, it was found that the photosensitive material (301) has a high color developing property and gives a cyan image with good color reproducibility.

【0179】[0179]

【化58】 Embedded image

【0180】[0180]

【化59】 Embedded image

【0181】[0181]

【化60】 Embedded image

【0182】[0182]

【化61】 Embedded image

【0183】[0183]

【化62】 Embedded image

【0184】[0184]

【発明の効果】本発明を実施することにより、最大発色
濃度が高く発色性に優れ、かつ得られた色像の色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。
By carrying out the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material having a high maximum color density, excellent color development and excellent color reproducibility of the obtained color image can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 親水性コロイド層中に下記の一般式
(D)で表される耐拡散性基を有する非発色性、無色の
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 【化1】 (一般式(D)において、R51、R52はそれぞれアルキ
ル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、または
アルコキシカルボニル基を表し、R53はハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基
を表し、qは0〜2の整数を表わし、rは0〜4の整数
を表す(但しq+rは4以下である)。但しR51、R52
およびR 53の少なくとも1つは炭素数8〜22からなる
耐拡散性基であるか、もしくはこれを置換基として少な
くとも一つ有する。)
1. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic colloid layer has the following general formula:
(D) a non-color-forming, colorless color having a diffusion-resistant group represented by
Silver halide color characterized by containing compound
Photosensitive material. Embedded image(In the general formula (D), R51, R52Is each archi
Group, aryl group, acyl group, carbamoyl group, or
Represents an alkoxycarbonyl group;53Is a halogen atom,
Alkyl group, aryl group, carbamoyl group, alkoxy
Carbonyl, sulfonyl, or sulfamoyl
And q represents an integer of 0 to 2, and r is an integer of 0 to 4.
(Where q + r is 4 or less). Where R51, R52
And R 53At least one of which has 8 to 22 carbon atoms
Is a diffusion-resistant group, or if it is
Has at least one. )
【請求項2】 同一または異なった親水性コロイド層中
に、前記の一般式(D)で表される化合物と、下記の一
般式(1)で表されるカプラーとを含有することを特徴
とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化2】 (一般式(1)においてR1 、R2 はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアリール基を表し、R3 、R4 、R5
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Zは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、R6 は置換基を表し、Xはヘテロ環基、置換ア
ミノ基、またはアリール基を表し、Yは水素原子または
発色現像過程で離脱する基を表す。)
2. The method according to claim 1, wherein the same or different hydrophilic colloid layers contain a compound represented by the above general formula (D) and a coupler represented by the following general formula (1). The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, Embedded image (In the general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group or an aryl group; R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group; R 6 represents a substituent, X represents a heterocyclic group, a substituted amino group, or an aryl group, Y represents a hydrogen atom or a hydrogen atom or a compound which is eliminated during color development. Represents a group.)
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