JPH10330112A - Bellows-like inorganic particle and synthetic resin composition containing the same - Google Patents
Bellows-like inorganic particle and synthetic resin composition containing the sameInfo
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- JPH10330112A JPH10330112A JP15755397A JP15755397A JPH10330112A JP H10330112 A JPH10330112 A JP H10330112A JP 15755397 A JP15755397 A JP 15755397A JP 15755397 A JP15755397 A JP 15755397A JP H10330112 A JPH10330112 A JP H10330112A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の形状及び粒
度を有する蛇腹状無機粒子及び該粒子を含有してなる合
成樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ポリオレフィ
ン、ポリエステル等の合成樹脂フィルム、合成繊維等に
おいて優れたブロッキング防止能を有し、また例えばア
クリル系樹脂を用いた光拡散シートにおいては特徴的な
拡散光を発現する等優れた物性を付与する蛇腹状無機粒
子及びこれを含有してなる合成樹脂組成物に関する。The present invention relates to bellows-like inorganic particles having a specific shape and particle size, and a synthetic resin composition containing the particles. More specifically, polyolefins, synthetic resin films of polyester and the like, have excellent antiblocking ability in synthetic fibers and the like, and are excellent in that, for example, a light diffusion sheet using an acrylic resin exhibits characteristic diffused light. The present invention relates to bellows-like inorganic particles imparting physical properties and a synthetic resin composition containing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】合成樹脂は各種工業用途に広く利用され
ている。なかでもメタクリル酸メチル等のアクリル系樹
脂、あるいはポリエステル、特にポリエチレンテレフタ
レート(以下、PETという)は優れた物理的、化学的
物性を有しており、成形シート、繊維、フィルム、その
他の成型品等として広く使用されている。例えばアクリ
ル系樹脂においては、光拡散シートとして照明カバー、
透過型ディスプレー用の光拡散板、照明看板等の部材と
して用いられ、またポリエステルにおいては、例えばポ
リエステルフィルムの分野でオーディオテープ、ビデオ
テープ等の磁気テープ、コンデンサー用、写真用、包装
用、OHP用等に用いられる。2. Description of the Related Art Synthetic resins are widely used for various industrial purposes. Above all, acrylic resins such as methyl methacrylate, or polyesters, especially polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) have excellent physical and chemical properties, such as molded sheets, fibers, films, and other molded products. Widely used as. For example, in the case of acrylic resin, a lighting cover as a light diffusion sheet,
Used as a member for light diffusion plates for transmissive displays, lighting signs, etc. In the case of polyester, for example, in the field of polyester films, magnetic tapes such as audio tapes and video tapes, condensers, photographs, packaging, OHPs Used for etc.
【0003】光拡散性シートにおいては、光透過性が高
いにもかかわらず光源のイメージが見えにくい性能(隠
蔽性)、広角度に光を散乱させる性能(光拡散性)が要
求される。これら性能を満足させるため、従来の製造方
法としては、酸化チタンやシリカ等の光拡散剤をバイン
ダーに混合し、この液状物をアクリル系樹脂板等の透光
性合成樹脂板の表面に塗布し、乾燥、固化し、片面に光
拡散層を形成して製造する方法、また屈折率の異なる重
合体を用いる方法、シート状物の表面に微小な凹凸を施
す方法等シート状物の表面に光拡散層を設ける方法、あ
るいは光拡散層が表面に露出しない製造方法として、酸
化チタン、硫酸バリウム、タルク、シリカ、炭酸カルシ
ウムのような無機光拡散剤粒子をアクリル系樹脂に混合
分散させる方法等が挙げられる(特開昭53−9835
4、特開昭57−155245、特開昭59−1665
51、特開平9−31288等)。[0003] The light diffusing sheet is required to have a performance in which an image of a light source is difficult to see (hiding property) and a property of scattering light at a wide angle (light diffusing property) despite high light transmissivity. In order to satisfy these performances, as a conventional production method, a light diffusing agent such as titanium oxide or silica is mixed with a binder, and this liquid material is applied to the surface of a light-transmitting synthetic resin plate such as an acrylic resin plate. , Drying, solidifying, forming a light diffusion layer on one side, manufacturing using a polymer having a different refractive index, and applying fine irregularities to the surface of the sheet-like material. As a method of providing a diffusion layer, or a production method in which a light diffusion layer is not exposed on the surface, a method of mixing and dispersing inorganic light diffusing agent particles such as titanium oxide, barium sulfate, talc, silica, and calcium carbonate in an acrylic resin, or the like is available. (JP-A-53-9835).
4, JP-A-57-155245, JP-A-59-1665
51, JP-A-9-31288, etc.).
【0004】しかしながら、前者の方法にあっては、製
造されたシート状物は表面に光拡散層が露出しているた
め、光拡散層が汚損したり剥脱したりする懸念があり、
また光拡散斑を生じやすく、光拡散斑を生じないように
するには高度の技術を要し、生産性も低くなるという欠
点を伴っている。また後者の方法においても、例えば無
機光拡散粒子がシリカ、ガラスビーズの如く硬度の高い
光拡散剤を含むシート状物では切削加工が容易ではない
といった欠点を有し、炭酸カルシウム、タルクのように
比較的硬度の低い光拡散剤を使用したとしても、天然に
産出する原鉱石を機械的に粉砕、分級して平均粒子径を
所望の範囲に調整する、例えば重質炭酸カルシウムのご
とき場合では、粒子径分布が広く、粗大な粒子も含みま
た個々の粒子形状が不均一であるため、少量添加による
十分な光拡散効果は期待できない。また、特開平9−3
1288で特定された形状の沈降製炭酸カルシウムの場
合でも、1μm以上の粒子径を有するものでなければ隠
蔽性と光拡散性のバランスが悪く、シート状物の表面の
平滑性を高めようとして1μm未満の粒子径を有する粒
子を使用しようとしても全光線透過率が低下し、その反
面光拡散性が劣る結果となる。従って、光拡散シート状
物を照明器具や看板等に使用する際に加熱成形し部分的
に延伸された場合、上記のような不都合が生じる可能性
がある。またこれらの問題は、たとえ粒子表面に何らか
の有機物を表面処理したとしても基本的な分散性、形状
に変化がないため同様の結果しか得られない。However, in the former method, since the light diffusion layer is exposed on the surface of the manufactured sheet-like material, there is a concern that the light diffusion layer is stained or peeled off.
In addition, there is a disadvantage that light diffusion spots are easily generated and high technology is required to prevent light diffusion spots from occurring, and that productivity is lowered. Also in the latter method, for example, the inorganic light diffusing particles have a disadvantage that the cutting process is not easy in a sheet-like material containing a light diffusing agent having high hardness such as silica and glass beads. Even if a relatively low-hardness light diffusing agent is used, the naturally occurring raw ore is mechanically pulverized and classified to adjust the average particle size to a desired range, for example, in the case of heavy calcium carbonate, for example. Since the particle size distribution is wide, coarse particles are included, and the shape of each particle is non-uniform, a sufficient light diffusion effect cannot be expected by adding a small amount. Also, JP-A-9-3
Even in the case of the precipitated calcium carbonate having the shape specified in 1288, the balance between the concealing property and the light diffusing property is poor unless the calcium carbonate has a particle diameter of 1 μm or more, and 1 μm is used in order to enhance the smoothness of the surface of the sheet. Even if an attempt is made to use particles having a particle size smaller than the above, the total light transmittance is reduced, and on the other hand, the light diffusivity is poor. Therefore, when the light diffusing sheet is heat-formed and partially stretched when used for a lighting device, a signboard, or the like, the above-described inconvenience may occur. In addition, even if these particles are treated with any organic substance on the surface of the particles, only similar results can be obtained because there is no change in basic dispersibility and shape.
【0005】一方、ポリエステルフィルムにおいては、
その滑り性や耐削れ性がフィルムの製造工程および各用
途における加工工程の作業性の良否、さらにはその製品
品質の良否を左右する大きな原因となっている。これら
滑り性や耐削れ性が不十分な場合、例えばポリエステル
フィルム表面に磁性層を塗布し、磁気テープとして用い
る場合には、磁性層塗布時におけるコーティングロール
とフィルム表面との摩擦が激しく、またこれによるフィ
ルム表面の摩耗も激しく、極端な場合はフィルム表面へ
のしわ、擦傷等が発生する。また磁性層塗布後のフィル
ムをスリットしてオーディオ、ビデオ、コンピューター
用テープ等に加工した後でも、リールやカセット等から
の引き出し、巻き上げその他の操作の際に、多くのガイ
ド部、再生ヘッド等との間で摩耗が著しく生じ、擦傷、
歪みの発生、さらにはポリエステルフィルム表面の削れ
等による白粉状物を析出させ、磁気記録信号の欠落すな
わちドロップアウトの大きな原因となることが多い。On the other hand, in a polyester film,
The slipperiness and abrasion resistance are major factors that affect the workability of the film manufacturing process and the working process in each application, and the quality of the product. When these slipperiness and abrasion resistance are insufficient, for example, when a magnetic layer is applied to the surface of a polyester film and used as a magnetic tape, friction between the coating roll and the film surface during application of the magnetic layer is intense. The surface of the film is also severely abraded by wrinkles, and in extreme cases, wrinkles, abrasions and the like are generated on the film surface. Also, even after slitting the film after applying the magnetic layer and processing it into audio, video, computer tape, etc., when pulling out from reels or cassettes, winding up and other operations, many guide parts, playback heads etc. Abrasion occurs significantly between
Distortion is generated, and white powder-like substances are precipitated due to scraping of the polyester film surface, etc., and often cause a large loss of a magnetic recording signal, that is, a dropout.
【0006】従来ポリエステルの摩擦係数を低下させる
方法としては、ポリエステル中に無機微粒子を含有せし
め、成型品の表面に微細で適度な凹凸を与えて成型品の
表面滑性を向上させる方法が数多く提案されており、酸
化チタン、シリカ、カオリンクレー、炭酸カルシウム等
の無機粒子が使用されている。これらポリエステルフィ
ルムの表面の凹凸を形成する粒子は、その大きさが大き
い程滑り性の改良効果が大であるのが一般的であるが、
磁気テープ、特にビデオテープのごとき精密用途には、
その粒子が大きいこと自体ドロップアウト等の欠点発生
の原因ともなり得るため、フィルム表面の凹凸はできる
だけ微細である必要があり、これら相反する特性を同時
に満足させ得る機能を有した粒子の出現が強く望まれて
いる。Conventionally, as a method for lowering the friction coefficient of polyester, there have been proposed a number of methods for improving the surface lubricity of a molded article by adding inorganic fine particles to the polyester to give fine and appropriate irregularities on the surface of the molded article. And inorganic particles such as titanium oxide, silica, kaolin clay, and calcium carbonate are used. Particles that form irregularities on the surface of these polyester films generally have a greater effect of improving slipperiness as their size increases,
For precision applications such as magnetic tape, especially video tape,
Since the large particles themselves can cause defects such as dropouts, the unevenness of the film surface needs to be as fine as possible, and the appearance of particles having the function of simultaneously satisfying these contradictory characteristics is strong. Is desired.
【0007】しかしながら、従来使用されている無機粒
子は、酸化チタンでは粒子径コントロール、粒子分散性
等が不十分であり、シリカでは微細であるために滑り性
の改善が不足し、高い硬度によるフィルムの摩耗性が大
きく、カオリンクレーではアスペクト比(面の長径/厚
み)の大きな板状構造を有しているためフィルム表面に
十分な滑り性を与えることができない等満足できるもの
はなく、現在広く使用されている炭酸カルシウムも、元
来凝集力が強く一次粒子が多数凝集した二次粗大粒子を
形成しやすいため、良好な耐ブロッキング性と耐摩耗性
を併せ持つブロッキング防止剤として改善すべき問題点
を含んでいる。However, conventionally used inorganic particles are insufficient in particle size control and particle dispersibility of titanium oxide, and insufficient in slipperiness due to fineness of silica. The abrasion of kaolin clay is large, and kaolin clay has a plate-like structure with a large aspect ratio (long diameter / thickness of the surface). The calcium carbonate used is also inherently strong in cohesion and tends to form secondary coarse particles in which a large number of primary particles are aggregated. Therefore, there is a problem to be improved as an antiblocking agent having both good blocking resistance and abrasion resistance. Contains.
【0008】炭酸カルシウムは周知のように既述した、
天然石灰石を機械的に粉砕、分級することにより各種グ
レードに類別調整される重質炭酸カルシウムと、いわゆ
る炭酸ガス法と呼ばれる、該石灰石を一旦焼成し生石灰
を得、この生石灰と水との反応により得られた石灰乳に
焼成時に発生した炭酸ガスを導通することにより得る方
法に代表される沈降製炭酸カルシウムに大別される。[0008] Calcium carbonate has been described as well known,
Natural calcium limestone is mechanically pulverized and classified into various grades by mechanically pulverizing and classifying the natural limestone, and the so-called carbon dioxide gas method, which is once calcined to obtain quicklime, which is obtained by the reaction between the quicklime and water. It is roughly classified into precipitated calcium carbonate typified by a method obtained by passing carbon dioxide gas generated during firing to the obtained lime milk.
【0009】これら炭酸カルシウムのうち前者の重質炭
酸カルシウムは、比較的安価に製造できる特徴を有して
いる反面、現在の分級技術では粗大粒子と微細粒子の完
全な分級は不可能であり、かつ一定以上の微細度を有す
る重質炭酸カルシウムは現在の粉砕分級技術では製造で
きないという欠点を有しているため、既述の光拡散シー
トと同様ポリエステルフィルムのブロッキング防止剤に
も不適である。[0009] Among the calcium carbonates, the former heavy calcium carbonate has a feature that it can be produced relatively inexpensively, but it is impossible to completely classify coarse particles and fine particles by the current classification technology. In addition, heavy calcium carbonate having a certain degree of fineness cannot be produced by the current pulverizing and classifying technique, and is therefore unsuitable as an anti-blocking agent for a polyester film like the light diffusion sheet described above.
【0010】一方、沈降製炭酸カルシウムの場合、既述
のごとく製造され一次粒子として微細な粒子径から数μ
mの大きな粒子径まで容易にコントロール可能ではある
が、一次粒子の多数集まった粗大二次凝集体を形成して
おり、所望の粒度分布にまで分散させるには多大なエネ
ルギーが必要であり、その方法として採用されている例
えばサンドグラインダーミルのごとき粉砕破壊する方法
では、凝集体の分散が行われると同時に一次粒子の破壊
も行われ粒子の形状が損なわれるとともに、その結果表
面状態の非常に不安定でかつ希望する一次粒子径よりさ
らに小さな粒子と分散が不完全な二次凝集粒子とが混在
し、粒度分布の幅広いものとなりブロッキング防止剤と
しては不適となる可能性がある。[0010] On the other hand, in the case of precipitated calcium carbonate, as described above, primary particles are produced as fine particles having a particle size of several μm.
Although it can be easily controlled up to a large particle diameter of m, it forms a coarse secondary aggregate with a large number of primary particles, and a great amount of energy is required to disperse it to the desired particle size distribution, In a method of pulverization and destruction, such as a sand grinder mill, which is employed as a method, the agglomerates are dispersed and the primary particles are destroyed at the same time, and the shape of the particles is impaired. Particles that are stable and smaller than the desired primary particle diameter and secondary agglomerated particles that are incompletely dispersed may coexist, resulting in a broad particle size distribution, which may be unsuitable as an antiblocking agent.
【0011】これら状況を改善するためとして、近年特
開平5−117443、特開平7−266398等の報
告がなされているが、前者においては特定の粒子径、特
定の粒度内容を有する炭酸カルシウムからなるブロッキ
ング防止剤として構成されており、より良好な性能を有
するに関係する粒子の形状には言及されておらず、また
後者においては粒子形状が正六面体に近く、粒度分布が
狭い範囲で特定されたカルサイト構造の六面体炭酸カル
シウムで構成されているが、六面体でなければならない
理由が明確でなく、また推測の域を出ないが、図4に示
すように、六面体粒子6の各頂部(角部)がフィルム7
の表面付近に位置するときのみに微細な突起が可能とな
るにすぎず、粒子の大部分がフィルム中に埋没すること
から添加量の増大は避けることができず、また図5に示
すように、六面体粒子6が面としてフィルム7の表面付
近に位置するときは摩擦抵抗が点や線の場合と比較し増
大することが予想され、更にまたフィルムの走行中に脱
落することも予想されることから十分な機能を有するブ
ロッキング防止剤とは言い難い。In order to improve these situations, reports have recently been made in JP-A-5-117443 and JP-A-7-266398. In the former, calcium carbonate having a specific particle size and a specific particle size is used. It is configured as an anti-blocking agent and does not mention the particle shape related to having better performance, and in the latter, the particle shape is close to regular hexahedron and the particle size distribution was specified in a narrow range Although it is composed of hexahedral calcium carbonate having a calcite structure, it is not clear why it must be hexahedral, and it does not come out of speculation. However, as shown in FIG. ) Is film 7
Only when it is located near the surface of the film, fine projections are only possible, and since most of the particles are buried in the film, an increase in the amount of addition cannot be avoided, and as shown in FIG. When the hexahedral particles 6 are located near the surface of the film 7 as a surface, the frictional resistance is expected to increase as compared with the case of dots and lines, and it is also expected that the particles will fall off during the running of the film. Therefore, it is difficult to say that the anti-blocking agent has a sufficient function.
【0012】[0012]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる実状
に鑑み、アクリル系樹脂、ポリエステル等の合成樹脂に
おいて、例えばシート状物とした場合においては、特徴
的な粒子形状を有するがゆえにシート状物を延伸した場
合においても全光線透過率を低下することなく良好な光
拡散効果を付与し、フィルム、繊維とした場合において
は、良好な脱落防止機能を有しながら、従来にない良好
なすべり性を保持する等、良好な耐ブロッキング性と耐
摩耗性を有する蛇腹状無機粒子及び該粒子を含有してな
る合成樹脂組成物を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the present invention relates to a synthetic resin such as an acrylic resin or a polyester, which has a characteristic particle shape when formed into a sheet. When a product is stretched, it imparts a good light diffusion effect without lowering the total light transmittance, and when it is made into a film or fiber, it has a good slip-preventing function while having a good fall-off prevention function. It is intended to provide bellows-like inorganic particles having good blocking resistance and abrasion resistance, such as retaining the properties, and a synthetic resin composition containing the particles.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決せんとして鋭意検討を重ねた結果、特定の形状、特
定の粒度を有する無機粒子が上記した問題点を解消する
とともに、耐ブロッキング性と耐摩耗性とに優れた合成
樹脂組成物を提供し得ることを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明の第1は、積層方向に対し
て垂直な断面が実質的に四辺形で、かつ下記要件(1)
〜(5)を共に具備することを特徴とする蛇腹状無機粒
子を内容とするものである。 (1) 0.6 ≦ b1/a ≦ 1.5 (2) 0.8 ≦ c/a ≦ 5.0 (3) n ≧ 3 (4) S ≦ 1 (5) 0 ≦ (DP1−DP3)/DP2 ≦ 1 ただし、 a :積層方向に対して垂直な断面の四辺形の任意に
決められた1辺の長さの平均(μm) b :aの辺方向をX軸として、同一断面のX軸に垂
直なY軸方向の粒子の長さの平均(μm) c :X軸に垂直な積層方向をZ軸とし、Z軸方向の
粒子の長さの平均(μm) n :積層の積み重なった層の数の平均 DP1:光透過式粒度分布測定機(島津製作所製SA−
CP3)を用いた粒度分布において、大きな粒子径側か
ら起算した重量累計25%時の粒子径(μm) DP2:光透過式粒度分布測定機(島津製作所製SA−
CP3)を用いた粒度分布において、大きな粒子径側か
ら起算した重量累計50%時の粒子径(μm) DP3:光透過式粒度分布測定機(島津製作所製SA−
CP3)を用いた粒度分布において、大きな粒子径側か
ら起算した重量累計75%時の粒子径(μm) S :相対標準偏差 ただし、 ai :個々の蛇腹状粒子の積層方向に対して垂直な断
面の四辺形の任意に決められた1辺の長さの平均(μ
m) bi :個々の蛇腹状粒子のaiの辺方向をX軸とし
て、同一断面のX軸に垂直なY軸方向の粒子の長さの平
均(μm) ci :個々の蛇腹状粒子のX軸に垂直な積層方向をZ
軸とし、Z軸方向の粒子の長さの平均(μm) DC1:個々の蛇腹状粒子を四角柱に見立てた体積の平
均値と同一の値を示す立方体の一辺長の長さ(μm)Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, the inorganic particles having a specific shape and a specific particle size have solved the above-mentioned problems, and have an anti-blocking property. It has been found that a synthetic resin composition having excellent properties and abrasion resistance can be provided, and the present invention has been completed. That is, a first aspect of the present invention is that the section perpendicular to the laminating direction is substantially a quadrilateral and the following requirement (1):
To (5). (1) 0.6 ≦ b1 / a ≦ 1.5 (2) 0.8 ≦ c / a ≦ 5.0 (3) n ≧ 3 (4) S ≦ 1 (5) 0 ≦ (DP1-DP3) / DP2 ≦ 1 where, a: average (μm) of arbitrarily determined length of one side of a quadrilateral of a cross section perpendicular to the laminating direction b: X of the same cross section with the side direction of a as the X axis Average length of particles in the Y-axis direction perpendicular to the axis (μm) c: Average of particle length in the Z-axis direction in the lamination direction perpendicular to the X-axis as the Z-axis (μm) n: Stack of layers Average number of layers DP1: Light transmission type particle size distribution analyzer (SA- manufactured by Shimadzu Corporation)
In the particle size distribution using CP3), the particle size (μm) at 25% of the cumulative weight calculated from the larger particle size side DP2: Light transmission type particle size distribution analyzer (Shimadzu SA-
In the particle size distribution using CP3), the particle size (μm) at 50% of the cumulative weight calculated from the larger particle size side DP3: Light transmission type particle size distribution analyzer (Shimadzu SA-
In the particle size distribution using CP3), the particle size (μm) at a cumulative weight of 75% calculated from the larger particle size side S: relative standard deviation ai: The average of the lengths (μ) of arbitrarily determined sides of a quadrilateral having a cross section perpendicular to the laminating direction of the individual bellows-like particles.
m) bi: average length (μm) of particles in the Y-axis direction perpendicular to the X-axis of the same cross-section, with the ai side direction of each bellow-like particle as the X-axis; ci: X-axis of each bellow-like particle The stacking direction perpendicular to
Average length of particles in the Z-axis direction as an axis (μm) DC1: Length of one side length of a cube (μm) showing the same value as the average value of the volume of individual bellows-like particles as a square prism
【0014】本発明において特筆すべきは、本発明の無
機粒子は、図1に示すように、粒子の形状が層状を成
し、かつ積層方向の断面が実質的に四辺形である蛇腹状
粒子であることである。これにより、例えば光拡散シー
ト状物が照明器具のように加熱成形され、部分的に延伸
されたとしてもその特異な形状ゆえに光拡散効果が低下
することなく、またポリエステルに代表されるフィルム
のブロッキング防止効果についても、図6に示すよう
に、蛇腹状粒子8の積層面がフィルム7の表面付近に位
置することにより、多数の辺が摩擦係数を高めることな
く良好なブロッキング性を発現し、かつ脱落防止機能を
有する等顕著な効果が発揮される。It should be noted that in the present invention, as shown in FIG. 1, the inorganic particles of the present invention are bellows-like particles having a layered shape and a substantially quadrangular cross section in the laminating direction. It is to be. Thereby, for example, even if the light diffusion sheet is heat-formed like a lighting fixture and partially stretched, the light diffusion effect does not decrease due to its unique shape, and blocking of a film typified by polyester. As for the prevention effect, as shown in FIG. 6, since the laminating surface of the bellows-like particles 8 is located near the surface of the film 7, many sides exhibit good blocking properties without increasing the friction coefficient, and A remarkable effect is exhibited, such as having a fall prevention function.
【0015】該蛇腹状粒子が同時に満足すべき要件とし
ては、(1)積層方向に対して垂直な断面の四辺形の任
意に決められた1辺の長さの平均a(μm)と、aの辺
方向をX軸として、同一断面のX軸に垂直なY軸方向の
粒子の長さの平均b(μm)すなわちa方向の辺を底辺
とする四辺形の底辺と高さの比b/a(図1参照)が
0.6≦b/a≦1.5、(2)該底辺の長さとX軸に
垂直な積層方向をZ軸とし、Z軸方向の粒子の長さの平
均c(μm)との比c/a(図1参照)が0.8≦c/
a≦5.0、(3)積層の積み重なった層の数n(図3
参照)がn≧3、および(4)S≦1すなわち該蛇腹状
粒子の粒度が該式を満足するような均一なものであるこ
とである。The requirements that the bellows-like particles must simultaneously satisfy are (1) the average a (μm) of an arbitrary length of one side of a quadrilateral having a cross section perpendicular to the laminating direction; Is the average length b (μm) of particles in the Y-axis direction perpendicular to the X-axis of the same cross section, ie, the ratio of the height of the base to the height of the quadrilateral having the side in the a-direction as the base. a (see FIG. 1) is 0.6 ≦ b / a ≦ 1.5, (2) the average c of the particle lengths in the Z-axis direction, where the Z-axis is the length of the base and the lamination direction perpendicular to the X-axis (Μm) (see FIG. 1) is 0.8 ≦ c /
a ≦ 5.0, (3) the number n of stacked layers in the stack (FIG. 3
N) = 3 and (4) S≤1, that is, the particle size of the bellows-like particles is uniform so as to satisfy the above expression.
【0016】b/aが0.6より小さくても1.5より
大きくても粒子が板状に近づき好ましくなく上記の範囲
でなければならないが、好ましくは0.8〜1.2の間
である。c/aが上記範囲を外れても同様の理由で好ま
しくなく、a方向の辺に対する層方向の厚み、すなわち
c/aが0.8より小さい場合は蛇腹状の面がフィルム
の延伸方向に垂直になりにくく効果が期待できず、また
5.0を越えるとシート状物の加熱成形時に粒子が破損
する場合が予想され上記の範囲でなければならないが、
好ましくは1〜3の間、より好ましくは1〜2の間であ
る。When b / a is smaller than 0.6 or larger than 1.5, the particles approach the plate-like shape, which is not preferable, and must be in the above-mentioned range. is there. If c / a is out of the above range, it is not preferable for the same reason. If the thickness in the layer direction with respect to the side in the a direction, that is, c / a is smaller than 0.8, the bellows-like surface is perpendicular to the film stretching direction. However, if the value exceeds 5.0, particles may be damaged during heat molding of the sheet-like material.
It is preferably between 1 and 3, more preferably between 1 and 2.
【0017】層の数nが3より少ない場合は蛇腹状の効
果に乏しくなり、好ましくは5以上である。また同様に
してS値は、積層方向に垂直な断面の四辺形の一辺aと
それを底辺とする四辺形の高さbと積層方向の長さcの
平均値と、個々の蛇腹状粒子を四角柱に見立てた体積の
平均値と同一の値を示す立方体の一辺長の長さDC1と
の相対標準偏差を表し、この値が0に近づく程粒度内容
がシャープであることを意味することとなるが、このS
値が1を越えるとフィルム表面の突起に均一性がなくな
り、場合によっては粗大な粒子を含むこととなり問題で
ある。従って、このS値は、好ましくは0.6以下、よ
り好ましくは0.4以下である。更に、また、このよう
な無機粒子の粒度分布から、0≦(DP1−DP3)/
DP2≦1の関係を満足することが必要である。(DP
1−DP3)/DP2が1.0を越えると粒度内容が幅
広くなっていることを表し、シート状物の表面の平滑性
が損なわれたり、均一な突起をフィルム表面に施すこと
ができない等の不都合が起こるため問題であり、好まし
くは0.7以下、より好ましくは0.5以下である。When the number n of the layers is less than 3, the bellows-like effect is poor, and is preferably 5 or more. Similarly, the S value is obtained by calculating the average value of one side a of the quadrilateral having a cross section perpendicular to the laminating direction, the height b of the quadrilateral having the base as the base, the length c in the laminating direction, and the individual bellows-like particles. Represents the relative standard deviation of the length of one side of the cube showing the same value as the average value of the volume assumed as a quadratic prism and the DC1. The closer this value is to 0, the sharper the grain content is. But this S
If the value exceeds 1, the protrusions on the film surface become non-uniform, and in some cases, coarse particles are included, which is a problem. Therefore, this S value is preferably 0.6 or less, more preferably 0.4 or less. Furthermore, from the particle size distribution of such inorganic particles, 0 ≦ (DP1-DP3) /
It is necessary to satisfy the relationship of DP2 ≦ 1. (DP
If 1-DP3) / DP2 exceeds 1.0, it indicates that the content of the particle size is wide, and the smoothness of the surface of the sheet is impaired, and uniform projections cannot be formed on the film surface. This is a problem because of inconvenience, and is preferably 0.7 or less, more preferably 0.5 or less.
【0018】該蛇腹状粒子の積層方向に対して垂直な断
面は、実質的に四辺形であればとくに制約なく本発明の
目的とする効果を発現するが、好ましくは該四辺形のa
方向の辺の1頂点と接する辺の長さb1(μm)および
該四辺形のa方向の辺のもうひとつの頂点と接する辺の
長さb2(μm)とa方向の辺の長さの比がそれぞれ
0.6≦b1/aおよびb2/a≦1.5であり、より
好ましくはそれぞれの比が0.8≦b1/aおよびb2
/a≦1.2、すなわち積層方向に垂直な断面がより正
方形に近い形状が好ましい(図2参照)。それぞれの比
が0.6より小さくても1.5を越えても正方形から離
れた形状となり、期待する層の辺としてのブロッキング
防止剤の効果が小さくなる。また蛇腹状粒子の平均粒子
径DP2については、特に規定するものではなく通常合
成樹脂に添加される粒子径であれば本発明の効果を阻害
するものではないが、好ましくは0.01〜15μmの
間、より好ましくは0.05〜3μmの間、最も好まし
くは、微粒子でかつ良好な分散状態を保つことができる
0.05〜0.5μmの間である。あまり微粒子側によ
ると粒子の分散性が阻害されることがあり、粒子が大き
くなればなるほど表面の平滑性が損なわれることが予想
される。The cross section perpendicular to the laminating direction of the bellows-like particles is not particularly limited as long as it is substantially a quadrilateral, and the desired effect of the present invention is exhibited.
The ratio of the length b1 (μm) of the side in contact with one vertex of the side in the direction and the length b2 (μm) of the side in contact with another vertex of the side in the a direction of the quadrilateral with the length of the side in the a direction Are respectively 0.6 ≦ b1 / a and b2 / a ≦ 1.5, and more preferably, the respective ratios are 0.8 ≦ b1 / a and b2.
/A≦1.2, that is, a shape whose cross section perpendicular to the lamination direction is closer to a square is preferable (see FIG. 2). If the respective ratios are smaller than 0.6 or larger than 1.5, the shape becomes distant from the square, and the effect of the antiblocking agent as the expected side of the layer is reduced. Further, the average particle diameter DP2 of the bellows-like particles is not particularly limited and does not impair the effects of the present invention as long as the particle diameter is usually added to the synthetic resin, but is preferably 0.01 to 15 μm. It is more preferably between 0.05 and 3 μm, most preferably between 0.05 and 0.5 μm, which is fine and can maintain a good dispersion state. According to the fine particle side, the dispersibility of the particles may be hindered, and it is expected that the smoothness of the surface is impaired as the particles become larger.
【0019】上記の形状及び粒度を有する蛇腹状無機粒
子は、例えば沈降製炭酸カルシウムについて説明すれ
ば、下記の如き方法で製造することができる。一般に溶
液法と称する製造方法としては、炭酸塩溶液、例えば炭
酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の0.1〜3.0mo
l/l 水溶液と、カルシウム塩溶液、例えば塩化カルシウ
ム、硝酸カルシウム等の0.1〜3.0mol/l 水溶液の
何れか一方もしくは両方に0.001〜2.0mol/l の
例えば水酸化ナトリウム、アンモニア水等の緩衝剤を添
加し、次いで両者を攪拌下混合することによって蛇腹状
炭酸カルシウム粒子を生成させ、この反応終了液を脱水
・水洗することによって炭酸カルシウム以外の不純物を
含まない蛇腹状炭酸カルシウム粒子が得られる。The bellows-like inorganic particles having the above-mentioned shape and particle size can be produced by the following method, for example, in the case of precipitated calcium carbonate. As a production method generally called a solution method, a carbonate solution, for example, 0.1 to 3.0 mol of sodium carbonate, ammonium carbonate or the like is used.
l-l aqueous solution and a calcium salt solution, for example, 0.1-3.0 mol / l aqueous solution of calcium chloride, calcium nitrate or the like, or 0.001-2.0 mol / l of sodium hydroxide, for example, A buffer such as ammonia water is added, and the two are mixed under stirring to form bellows-like calcium carbonate particles. The reaction-terminated liquid is dehydrated and washed with water to give a bellows-like carbonate containing no impurities other than calcium carbonate. Calcium particles are obtained.
【0020】本発明の蛇腹状無機粒子を合成樹脂に含有
させる量は、合成樹脂の種類や用途によって異なり一概
には特定できるものではないが、例えばアクリル系樹脂
のシート状物の場合、樹脂100重量部に対して0.0
5〜15重量部が適当で、好ましくは0.5〜6重量部
であり、合成樹脂フィルムの場合、樹脂100重量部に
対して0.005〜3重量部が適当で、0.01〜1重
量部が好ましい。この理由は、下限値未満にあっては、
含有量が少ないため目的とする効果が不十分であるとと
もに、合成樹脂に添加して均一に分散させる精度が低下
するためであり、一方、上限値を越えると、隠蔽性が増
し光の透過性が損なわれるとともに、含有量の割には物
性が向上せず、またフィルム等では延伸性も低下する。The amount of the bellows-like inorganic particles of the present invention contained in the synthetic resin varies depending on the type and use of the synthetic resin and cannot be specified unconditionally. For example, in the case of an acrylic resin sheet, the resin 100 0.0 parts by weight
The amount is suitably 5 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 6 parts by weight. In the case of a synthetic resin film, 0.005 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin is appropriate, and 0.01 to 1 part by weight. Parts by weight are preferred. The reason is that below the lower limit,
This is because the desired effect is insufficient due to the small content, and the accuracy of adding the compound to the synthetic resin to uniformly disperse is reduced. On the other hand, when the content exceeds the upper limit, the concealing property is increased and the light transmittance is increased. , The physical properties are not improved for the content, and the stretchability of a film or the like is also reduced.
【0021】該蛇腹状粒子の表面処理に関しては特に規
定されるものではないが、通常用途に合わせて適宜選択
される。表面処理剤としては例えば、ラウリン酸、パル
ミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸等に例示される飽和、不飽和の脂肪酸;アビエチ
ン酸、ネオアビエチン酸、安息香酸、ケイ皮酸等に例示
される脂環族、芳香族の樹脂酸、アルキルスルホン酸、
アルキルベンゼンスルホン酸等に例示されるスルホン酸
化合物、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等に例示
される硫酸化合物、アルキル燐酸、アルキルエーテル燐
酸等に例示される燐酸化合物;これら酸のメチルエステ
ル、エチルエステル、ヘキシルエステル等のエステル
類、アルカリ金属、アンモニウム、アミン等の塩;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等に例示される繊維素化合物;チタネートカップリング
剤、シランカップリング剤等に例示されるカップリング
剤;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和
カルボン酸及びこれらのポリマー;さらにはアクリル酸
アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、ア
ルコキシ基を有するアクリレート及びメタクリレート、
ポリアルキレングリコールモノアクリレート及びメタク
リレートビニルエステル等上記不飽和カルボン酸と重合
可能な単量体との共重合物、これらのアルカリ金属、ア
ンモニウム、アミンによる部分もしくは完全中和物等が
挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わせて用い
られる。またこれら表面処理剤の処理量についても特に
規定されるものではないが、通常無機粒子100重量部
に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5
重量部である。The surface treatment of the bellows-like particles is not particularly limited, but is appropriately selected according to the usual use. Examples of the surface treating agent include saturated and unsaturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, stearic acid, and behenic acid; abietic acid, neoabietic acid, benzoic acid, cinnamic acid, and the like. Alicyclic, aromatic resin acids, alkyl sulfonic acids,
Sulfonic acid compounds exemplified by alkylbenzene sulfonic acid, etc .; sulfuric acid compounds exemplified by alkyl sulfuric acid, alkyl ether sulfuric acid, etc .; phosphoric acid compounds exemplified by alkyl phosphoric acid, alkyl ether phosphoric acid, etc .; methyl ester, ethyl ester, hexyl of these acids Esters such as esters, salts of alkali metals, ammonium, amines and the like; cellulose compounds exemplified by hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc .; coupling agents exemplified by titanate coupling agents, silane coupling agents, etc .; acrylic acid , Methacrylic acid, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and polymers thereof; further, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylate and methacrylate having an alkoxy group,
Copolymers of the above unsaturated carboxylic acids and polymerizable monomers such as polyalkylene glycol monoacrylates and methacrylate vinyl esters, alkali metals thereof, ammonium, partially or completely neutralized products with amines, and the like. They are used alone or in combination of two or more. The amount of the surface treatment agent is not particularly limited, but is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the inorganic particles.
Parts by weight.
【0022】該蛇腹状粒子は単独で使用してもよいが、
同じ目的の他の無機粒子と併用することも可能である。
その際、該蛇腹状粒子の粒子全体に対する含有量は2重
量%以上とするのが好ましく、より好ましくは10重量
%以上であり、さらに好ましくは30重量%以上であ
る。該蛇腹状粒子の添加割合が少ない場合は、本発明の
目的とする効果が他の粒子により損なわれるおそれがあ
る。特に併用使用する場合の無機粒子としては、沈降製
炭酸カルシウムが良く、その中でも六面体粒子が併用し
易い。これは沈降製炭酸カルシウムが無機粒子中粒径操
作が容易で、その粒度内容も調整しやすいことから、該
蛇腹状粒子の特徴が損なわれにくい上、粒子径を適度に
組み合わせることにより互いの持ち味をよりうまく発現
し得るからであり、その際沈降製炭酸カルシウム粒子が
六面体であることが形状効果の観点からより好ましい。
従って、該蛇腹状粒子についても沈降製炭酸カルシウム
で調製するのが、硬度、粒度内容の調整しやすさ、粒子
径の操作のしやすさからも好ましい。The bellows-like particles may be used alone,
It is also possible to use together with other inorganic particles for the same purpose.
At that time, the content of the bellows-shaped particles with respect to the whole particles is preferably 2% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and further preferably 30% by weight or more. If the addition ratio of the bellows-like particles is small, the effect intended by the present invention may be impaired by other particles. Particularly, as the inorganic particles when used in combination, precipitated calcium carbonate is preferred, and among them, hexahedral particles are easily used together. This is because the calcium carbonate produced by sedimentation is easy to control the particle size of the inorganic particles, and the content of the particle size is also easy to adjust, so that the characteristics of the bellows-like particles are not easily damaged. In this case, the precipitated calcium carbonate particles are more preferably hexahedral from the viewpoint of the shape effect.
Therefore, it is preferable to prepare the bellows-like particles using precipitated calcium carbonate in view of the hardness, the ease of adjusting the particle size, and the ease of operation of the particle diameter.
【0023】本発明における蛇腹状粒子の調製方法は特
に限定されるものではないが、例えば沈降製炭酸カルシ
ウムの場合、既述の炭酸ガス法でもよく、また溶液法と
称する、以下に例示する方法でも問題ない。溶液法沈降
製炭酸カルシウムの調製方法としては、炭酸塩溶液(例
えば炭酸ナトリウム)とカルシウム塩溶液(例えば塩化
カルシウム)を反応緩衝剤として、例えば水酸化ナトリ
ウム溶液の存在下で温度、濃度他反応条件を制御しなが
ら混合することにより容易に調製される。The method for preparing the bellows-like particles in the present invention is not particularly limited. For example, in the case of precipitated calcium carbonate, the above-mentioned carbon dioxide method may be used, or a method called solution method, which will be described below. But no problem. As a method for preparing calcium carbonate prepared by a solution method precipitation method, a carbonate solution (eg, sodium carbonate) and a calcium salt solution (eg, calcium chloride) are used as a reaction buffer, for example, in the presence of a sodium hydroxide solution in the presence of temperature, concentration and other reaction conditions. It is easily prepared by mixing under controlled conditions.
【0024】本発明における合成樹脂は特に限定されな
いが、例えばアクリル系樹脂はメタクリル酸メチルを主
成分とする重合体であって、メタクリル酸メチル単独重
合体でもよいし、メタクリル酸メチルと共重合可能な他
の不飽和単量体との共重合体でもよい。共重合可能な他
の不飽和単量体としては、アクリル酸エステル類、メタ
クリル酸エステル類、スチレン等が挙げられる。またグ
リコールジメタクリレートのような多官能性化合物を共
重合することもできる。これらアクリル系樹脂の重合度
は粘度平均重合度で500ないし30000、好ましく
は2000ないし20000のものが使用される。The synthetic resin in the present invention is not particularly limited. For example, the acrylic resin is a polymer containing methyl methacrylate as a main component, and may be a homopolymer of methyl methacrylate or copolymerizable with methyl methacrylate. Copolymers with other unsaturated monomers may be used. Examples of other copolymerizable unsaturated monomers include acrylates, methacrylates, and styrene. Further, a polyfunctional compound such as glycol dimethacrylate can be copolymerized. The degree of polymerization of these acrylic resins is from 500 to 30,000, preferably from 2,000 to 20,000 in terms of viscosity average degree of polymerization.
【0025】またポリオレフィンとしては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−4−メチルペンテン
−1、エチレン−プロピレンランダムまたはブロック共
重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ヘキセン共重合体などを挙げること
ができる。なかでもポリプロピレンやプロピレン過半重
量のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が好
ましく、特にエチレン含量が0〜6重量%のプロピレン
重合体が良い。またこれらのポリオレフィンは結晶性で
あり、アイソタクティックインデックスが通常40以
上、なかでも60以上、特に90以上のものが適する。
更に、成形できるものである限り用いられるが、通常は
メルトフローレートが0.01〜100g/10分、な
かでも0.1〜50g/10分、特に0.5〜10g/
10分のものが好ましい。Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, poly-4-methylpentene-1, ethylene-propylene random or block copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, ethylene-propylene-hexene copolymer and the like. Can be mentioned. Among them, polypropylene or a copolymer of propylene with a majority of propylene and another α-olefin is preferable, and a propylene polymer having an ethylene content of 0 to 6% by weight is particularly preferable. Further, these polyolefins are crystalline and have an isotactic index of usually 40 or more, especially 60 or more, particularly 90 or more.
Further, it is used as long as it can be molded, but usually has a melt flow rate of 0.01 to 100 g / 10 min, especially 0.1 to 50 g / 10 min, particularly 0.5 to 10 g / min.
10 minutes is preferred.
【0026】さらにポリエステルとしては、芳香族ジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主た
るグリコール成分とするポリエステルであれば特に制限
はない。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェ
ニルエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラ
センジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリ
コールとしては、例えばエチレングリコール、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコール等のごとき炭素数2〜10のポリメチ
レングリコールあるいはシクロヘキサンジメタノールの
ごとき脂環族ジオール等を挙げることができる。これら
を主成分とするポリエステルとしては、例えばアルキレ
ンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。The polyester is not particularly limited as long as it is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, diphenylketonedicarboxylic acid, and anthracenedicarboxylic acid. it can. Examples of the aliphatic glycol include alicyclic groups such as polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and decamethylene glycol, and cyclohexanedimethanol. Diols and the like can be mentioned. As the polyester containing these as main components, for example, those containing alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main component are preferably used.
【0027】蛇腹状粒子は、叙述のように、光拡散剤、
フィルム等のアンチブロッキング剤としての効果が特に
大きいことから、厚み5mm以下のシート、フィルムもし
くは合成繊維を製造するに適した樹脂に使用した場合特
に効果的である。本発明の合成樹脂組成物には、通常使
用される他の添加剤、例えば顔料、染料、紫外線吸収
剤、各種安定剤、酸化防止剤、遮光剤(たとえばカーボ
ンブラック、酸化チタン等)、加工助剤、帯電防止剤等
の1種又は2種以上を、必要に応じて定法に従って使用
することができることは勿論である。また、これら蛇腹
状粒子をフィルムあるいは繊維のアンチブロッキング剤
として有効に使用した後、必要に応じて粒子そのものを
溶解除去し、フィルムあるいは繊維に微細な孔を空ける
ことも可能である。この場合においても蛇腹状粒子の成
分としては、酸で容易に溶解除去できる炭酸カルシウム
が有利である。The accordion-like particles are, as described above, a light diffusing agent,
Since it is particularly effective as an anti-blocking agent for films and the like, it is particularly effective when used as a resin suitable for producing sheets, films or synthetic fibers having a thickness of 5 mm or less. The synthetic resin composition of the present invention may contain other commonly used additives such as pigments, dyes, ultraviolet absorbers, various stabilizers, antioxidants, light-blocking agents (eg, carbon black, titanium oxide, etc.), processing aids, and the like. Needless to say, one or more kinds of agents, antistatic agents and the like can be used according to a standard method as required. Further, after these bellows-like particles are effectively used as an anti-blocking agent for a film or a fiber, it is also possible to dissolve and remove the particles themselves as necessary to form fine holes in the film or the fiber. Also in this case, as a component of the bellows-like particles, calcium carbonate which can be easily dissolved and removed with an acid is advantageous.
【0028】[0028]
【実施例・比較例】以下、実施例、比較例を挙げて本発
明をより詳細に説明するが、本発明がこれらにより何等
制約を受けるものではない。なお評価については、以下
の操作により2種の配合で行った。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these. In addition, about the evaluation, it performed by the following operation with two types of compounding.
【0029】「アクリル系樹脂シート」アクリル酸エチ
ルを7.5重量%含有するメタクリル酸メチル共重合体
で分子量14万のビーズ状物100重量部に対して、無
機粒子からなる添加物を表3及び表4に記載の重量部添
加しヘンシェルミキサーで混合した後、40mml軸押出
機を用い樹脂温度265℃で溶融樹脂をTダイより押出
し、ポリシングロール3本を介して23cm厚さ2mmのシ
ートを作成した。[Acrylic Resin Sheet] An additive composed of inorganic particles was added to 100 parts by weight of a bead having a molecular weight of 140,000, which is a methyl methacrylate copolymer containing 7.5% by weight of ethyl acrylate. After adding the parts by weight described in Table 4 and mixing with a Henschel mixer, the molten resin was extruded from a T-die at a resin temperature of 265 ° C. using a 40 mm 1 screw extruder, and a 23 cm thick 2 mm sheet was passed through three polishing rolls. Created.
【0030】このようにして得られたシートの品質を以
下に示す方法で評価を行った。 全光線透過率 ASTM D−1003−61に準拠して積分球式HT
Rメーターで測定した。 隠蔽性及び光拡散性 垂直入射光による透過角0度の透過光強度(I0 )、垂
直入射光による透過角5度の透過光強度(I5 )、垂直
入射光強度(I70)を株式会社村上色彩技術研究所製、
自動変角光度計GP−1Rを用いて測定し、I5 /I0
を隠蔽性とし、I70/I0 を光拡散性とした。The quality of the sheet thus obtained was evaluated by the following method. Total light transmittance Integrating sphere HT based on ASTM D-1003-61
It was measured with an R meter. Concealment and light diffusivity The transmitted light intensity (I 0 ) at a transmission angle of 0 ° by normal incident light, the transmitted light intensity (I 5 ) at a transmission angle of 5 ° by normal incident light, and the normal incident light intensity (I 70 ) Made by Murakami Color Research Laboratory
Measured using an automatic goniophotometer GP-1R, and I 5 / I 0
Was defined as concealing property, and I 70 / I 0 was defined as light diffusing property.
【0031】「ポリエチレンテレフタレートフィルム」
表4に示す如く、無機粒子からなる添加剤を予めエチレ
ングリコールに懸濁せしめ、この各エチレングリコール
スラリーをポリエステル化反応前に添加しポリエステル
化反応を行い、添加剤粒子0.1重量%含有した極限粘
度数(オルソクロロフェノール,35℃)0.62dl/
gのポリエチレンテレフタレートを調製した。該ポリエ
チレンテレフタレートを160℃で乾燥した後290℃
で溶融押し出し、40℃に保持したキャスティングドラ
ム上に急冷固化せしめて未延伸フィルムを得た。引き続
き、該未延伸フィルムを加熱ローラーで70℃に予熱し
た後、赤外線ヒーターで加熱しながら縦方向に3.6倍
延伸した。続いて90℃の温度で横方向に4.0倍延伸
した後200℃で熱処理を行い、厚さ15μmの二軸配
向フィルムを得た。このようにして得られたフィルムの
品質を、以下に示す方法で評価した。"Polyethylene terephthalate film"
As shown in Table 4, an additive composed of inorganic particles was suspended in ethylene glycol in advance, and each of the ethylene glycol slurries was added prior to the polyesterification reaction to carry out a polyesterification reaction, containing 0.1% by weight of the additive particles. Intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C) 0.62dl /
g of polyethylene terephthalate was prepared. After drying the polyethylene terephthalate at 160 ° C.,
, And rapidly solidified on a casting drum kept at 40 ° C. to obtain an unstretched film. Subsequently, the unstretched film was preheated to 70 ° C. with a heating roller, and then stretched 3.6 times in the longitudinal direction while heating with an infrared heater. Subsequently, the film was stretched 4.0 times in the transverse direction at a temperature of 90 ° C., and then heat-treated at 200 ° C. to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 15 μm. The quality of the film thus obtained was evaluated by the following method.
【0032】 フィルム表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で定
義される値であり、本発明では株式会社小坂研究所の触
針式表面粗さ計(SURFCORDER SF -30C)を用いて測定す
る。測定条件等は次の通りである。 (a)触針先端半径:2μm (b)測定圧力:30mg (c)カットオフ:0.25mm (d)測定長:0.5mm (e)同一試料について5回繰り返し測定し、最も大き
い値を1つ除き、残り4つのデーターの平均値を表す。The film surface roughness (Ra) is a value defined by JIS-B0601 as the center line average roughness (Ra). In the present invention, a stylus type surface roughness meter (SURFCORDER SF- 30C). The measurement conditions and the like are as follows. (A) Probe tip radius: 2 μm (b) Measurement pressure: 30 mg (c) Cut-off: 0.25 mm (d) Measurement length: 0.5 mm (e) Repeat measurement for the same sample 5 times Except for one, it represents the average value of the remaining four data.
【0033】 フィルムの摩擦係数(μk) 図8に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図中、1は巻だしリール,2はテンションコントローラ
ー,3,5,6,8,9及び11はフリーローラー,4
はテンション検出機(入口),7はステンレス網SUS
304製の固定棒(外径5mm),10はテンション検出
機(出口),12はガイドローラー,13は巻取りリー
ルをそれぞれ示す。温度20℃,湿度60%の環境で、
幅1/2インチに裁断したフィルムを、7の固定棒(表
面粗さ0.3μm)に角度θ=(152/180)πラ
ジアン(152゜)で接触させて毎分200cmの速さで
移動(摩擦)させる。入口テンションT1が35gとな
るようにテンションコントローラーを調製したときの出
口テンション(T2:g)をフィルムが90m走行した
後に出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩耗係
数μkを算出する。 μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.86log(T2/35)The coefficient of friction (μk) of the film is measured as follows using the apparatus shown in FIG.
In the figure, 1 is an unwinding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9 and 11 are free rollers, 4
Is a tension detector (entrance), 7 is stainless steel SUS
A fixed rod 304 (outer diameter 5 mm), 10 is a tension detector (outlet), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel. In an environment of temperature 20 ° C and humidity 60%,
A film cut to a width of 1/2 inch is moved at a speed of 200 cm / min by contacting a fixing rod (surface roughness: 0.3 μm) of 7 with an angle θ = (152/180) π radian (152 °). (Friction). The outlet tension (T2: g) when the tension controller is prepared so that the inlet tension T1 becomes 35 g is detected by the outlet tension detector after the film has traveled 90 m, and the running wear coefficient μk is calculated by the following equation. μk = (2.303 / θ) log (T2 / T1) = 0.86 log (T2 / 35)
【0034】 摩耗性評価−I 1/2幅のフィルム表面を直径5mmのステンレス製固定
ピン(表面粗さ0.58)に角度150゜で接触させ、
毎分2mの速さで約15cm程度往復移動,摩擦させる。
(この時入側テンションT1を60gとする)。この操
作を繰り返し、往復40回測定後摩擦面に生じたスクラ
ッチの程度を目視により下記の基準により4段階判定す
る。 ◎ : スクラッチの発生がほとんど認められない。 ○ : スクラッチの発生がわずかに認められる。 △ : スクラッチの発生がかなり認められる。 × : スクラッチの発生が全面に多数認められる。Abrasion Evaluation—I A half-width film surface was brought into contact with a stainless steel fixing pin (surface roughness 0.58) having a diameter of 5 mm at an angle of 150 °,
Reciprocate and rub about 15 cm at a speed of 2 m / min.
(At this time, the entry side tension T1 is set to 60 g). This operation is repeated, and the degree of scratches generated on the friction surface after the measurement of 40 reciprocations is visually judged in four stages based on the following criteria. ◎: Almost no scratching was observed. : Scratch is slightly observed. Δ: Scratch is considerably observed. ×: Many scratches are observed on the entire surface.
【0035】 摩耗性評価−II フィルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの5段カレンダーであり、処理温度は
80℃、フィルムにかかる線圧は200kg/cm、フィル
ムスピードは50m/分で走行させる。走行フィルムは
全長4000m走行させた時点で、カレンダーのトップ
ローラーに付着する汚れでフィルムの削れ性を目視によ
り下記の基準により4段階評価する。 ◎ : ナイロンロールの汚れ全く無し。 ○ : ナイロンロールの汚れ殆ど無し。 △ : ナイロンロールが少し汚れる。 × : ナイロンロールがかなり汚れる。 ×× : ナイロンロールが非常に汚れる。Abrasion Evaluation—II The abrasion of the running surface of the film is evaluated using a five-stage mini super calender. The calender is a five-stage calender of nylon rolls and steel rolls. The processing temperature is 80 ° C, the linear pressure applied to the film is 200 kg / cm, and the film speed is 50 m / min. When the running film has traveled a total length of 4000 m, the sharpness of the film is visually evaluated in four steps according to the following criteria due to dirt adhering to the top roller of the calendar. ◎: There is no dirt on the nylon roll. ○: Almost no dirt on the nylon roll. Δ: The nylon roll is slightly stained. ×: The nylon roll is considerably soiled. XX: The nylon roll is very dirty.
【0036】 フィルム表面の粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを薄く蒸着した後、二光束
干渉顕微鏡を用いて四重環以上の粗大突起数(測定面積
1mm2 当りの個数)をカウントし、粗大突起数の多少に
より次の1級〜5級のランク付けで表す。 1級 : 16個以上 2級 : 12〜15個 3級 : 8〜11個 4級 : 4〜7個 5級 : 0〜3個Number of Coarse Protrusions on Film Surface After aluminum was thinly vapor-deposited on the film surface, the number of coarse protrusions (the number per 1 mm 2 of the measurement area) of a quadruple ring or more was counted using a two- beam interference microscope. It is represented by the following first to fifth grades depending on the degree of First grade: 16 or more Second grade: 12 to 15 Third grade: 8 to 11 Fourth grade: 4 to 7 Fifth grade: 0 to 3
【0037】実施例1:無機粒子−Aの調製 1.0mol /リッター濃度の炭酸ナトリウム溶液(X溶
液)、1.0mol /リッター濃度の塩化カルシウム溶液
(Y溶液)、及び0.03mol /リッター濃度の水酸化
ナトリウム溶液(Z溶液)を各々100リッター調製し
た。該X溶液とZ溶液を混合し、液温を17℃に調整し
た後、同様に17℃に調整したY溶液を該混合溶液に撹
拌条件下に滴下した。このもののpHが12であるため
遠心脱水機を用いて水道水により脱水・水洗を繰り返し
pH9となった時点で濃縮することにより、沈降性炭酸
カルシウムからなる無機粒子を得た。得られた炭酸カル
シウムを電子顕微鏡で観察した結果、表1記載の蛇腹状
粒子を50重量%含み、その他が一辺長0.8μmの六
面体粒子であった。Example 1 Preparation of Inorganic Particle-A 1.0 mol / liter sodium carbonate solution (X solution), 1.0 mol / liter calcium chloride solution (Y solution), and 0.03 mol / liter concentration Of sodium hydroxide solution (Z solution) was prepared for each 100 liters. The X solution and the Z solution were mixed, the solution temperature was adjusted to 17 ° C., and the Y solution similarly adjusted to 17 ° C. was added dropwise to the mixed solution under stirring conditions. Since this product had a pH of 12, dehydration and washing with tap water were repeated using a centrifugal dehydrator and concentrated when the pH reached 9 to obtain inorganic particles composed of precipitated calcium carbonate. As a result of observing the obtained calcium carbonate with an electron microscope, it was found that the sample contained 50% by weight of bellows-like particles shown in Table 1, and the others were hexahedral particles having a side length of 0.8 μm.
【0038】実施例2:無機粒子−Bの調製 X溶液濃度、Y溶液濃度を各々1.8mol /リッター
に、Z溶液を0.06mol /リッターに変更することを
除いて実施例1と同様の方法で沈降性炭酸カルシウムか
らなる無機粒子を得た。得られた炭酸カルシウムを電子
顕微鏡で観察した結果、表1記載の蛇腹状粒子を70重
量%含み、その他が一辺長0.2μmの六面体粒子であ
った。得られた粒子の形状を示す電子顕微鏡写真(40
000倍)を図8に示す。Example 2 Preparation of Inorganic Particle-B The same procedure as in Example 1 was performed except that the X solution concentration and the Y solution concentration were changed to 1.8 mol / liter and the Z solution was changed to 0.06 mol / liter. The method obtained inorganic particles composed of precipitated calcium carbonate. Observation of the obtained calcium carbonate with an electron microscope revealed that the powder contained 70% by weight of bellows-like particles shown in Table 1, and others were hexahedral particles having a side length of 0.2 μm. An electron micrograph (40) showing the shape of the obtained particles
FIG. 8).
【0039】実施例3:無機粒子−Cの調製 X溶液濃度、Y溶液濃度を各々1.4mol /リッター
に、Z溶液を0.045mol /リッターに変更すること
を除いて実施例1と同様の方法で沈降性炭酸カルシウム
からなる無機粒子を得た。得られた炭酸カルシウムを電
子顕微鏡で観察した結果、表1記載の蛇腹状粒子を30
重量%含み、その他が一辺長0.4μmの六面体粒子で
あった。Example 3 Preparation of Inorganic Particle-C The same procedure as in Example 1 was carried out except that the X solution concentration and the Y solution concentration were each changed to 1.4 mol / liter and the Z solution was changed to 0.045 mol / liter. The method obtained inorganic particles composed of precipitated calcium carbonate. The obtained calcium carbonate was observed with an electron microscope.
%, And the others were hexahedral particles having a side length of 0.4 μm.
【0040】実施例4:無機粒子−Dの調製 X溶液濃度、Y溶液濃度を各々0.6mol /リッター
に、Z溶液を0.025mol /リッターに変更すること
を除いて実施例1と同様の方法で沈降性炭酸カルシウム
からなる無機粒子を得た。得られた炭酸カルシウムを電
子顕微鏡で観察した結果、表1記載の蛇腹状粒子を30
重量%含み、その他が一辺長2.4μmの六面体粒子で
あった。Example 4 Preparation of Inorganic Particle-D The same procedure as in Example 1 was performed except that the X solution concentration and the Y solution concentration were changed to 0.6 mol / liter and the Z solution was changed to 0.025 mol / liter. The method obtained inorganic particles composed of precipitated calcium carbonate. The obtained calcium carbonate was observed with an electron microscope.
% By weight, and others were hexahedral particles having a side length of 2.4 μm.
【0041】実施例5:無機粒子−Eの調製 X溶液濃度を1.0mol /リッターに、Y溶液濃度を
0.8mol /リッターに、Z溶液を0.025mol /リ
ッターに各々変更することを除いて実施例1と同様の方
法で沈降性炭酸カルシウムからなる無機粒子を得た。得
られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観察した結果、表
1記載の蛇腹状粒子を20重量%含み、その他が一辺長
1.4μmの六面体粒子であった。Example 5 Preparation of Inorganic Particle-E Except that the X solution concentration was changed to 1.0 mol / liter, the Y solution concentration was changed to 0.8 mol / liter, and the Z solution was changed to 0.025 mol / liter. Thus, inorganic particles composed of precipitated calcium carbonate were obtained in the same manner as in Example 1. As a result of observing the obtained calcium carbonate with an electron microscope, it was found that the powder contained 20% by weight of bellows-like particles shown in Table 1, and the others were hexahedral particles having a side length of 1.4 μm.
【0042】実施例6:無機粒子−Fの調製 X溶液濃度、Y溶液濃度を各々1.6mol /リッター
に、Z溶液を0.055mol /リッターに変更すること
を除いて実施例1と同様の方法で沈降性炭酸カルシウム
からなる無機粒子を得た。得られた炭酸カルシウムを電
子顕微鏡で観察した結果、表1記載の蛇腹状粒子を90
重量%含み、その他が一辺長0.25μmの六面体粒子
であった。Example 6 Preparation of Inorganic Particle-F The same as Example 1 except that the X solution concentration and the Y solution concentration were changed to 1.6 mol / liter and the Z solution was changed to 0.055 mol / liter. The method obtained inorganic particles composed of precipitated calcium carbonate. As a result of observing the obtained calcium carbonate with an electron microscope, the bellows-like particles shown in Table 1 were 90
%, And the others were hexahedral particles having a side length of 0.25 μm.
【0043】[0043]
【表1】 [Table 1]
【0044】比較例1:無機粒子−G 蛇腹状粒子の存在しない市販六面体沈降製炭酸カルシウ
ム、平均粒子径9μm。その他六面体の1方向を蛇腹状
粒子の積層方向と見立てた場合の粒子の特数値を表2に
示す。Comparative Example 1 Inorganic Particle-G Commercially available calcium carbonate produced by hexahedral sedimentation without bellows-like particles, average particle diameter 9 μm. Table 2 shows the characteristic values of the particles when one direction of the hexahedron is regarded as the laminating direction of the bellows-like particles.
【0045】比較例2:無機粒子−H 蛇腹状粒子の存在しない市販六面体沈降製炭酸カルシウ
ム、平均粒子径1μm。その他六面体の1方向を蛇腹状
粒子の積層方向と見立てた場合の粒子の特数値を表2に
示す。Comparative Example 2: Inorganic Particles-H Commercially available hexahedral sedimented calcium carbonate free of bellows-like particles, average particle diameter 1 μm. Table 2 shows the characteristic values of the particles when one direction of the hexahedron is regarded as the laminating direction of the bellows-like particles.
【0046】比較例3:無機粒子−I 市販表面処理(処理剤;ステアリン酸)重質炭酸カルシ
ウム、平均粒子径1μm。その他特数値を表2に示す。Comparative Example 3: Inorganic Particle-I Commercially available surface treatment (treatment agent: stearic acid) heavy calcium carbonate, average particle diameter 1 μm. Table 2 shows other special values.
【0047】比較例4:無機粒子−J 市販球状シリカ、平均粒子径0.3μm。その他特数値
を表2に示す。Comparative Example 4: Inorganic particles-J Commercially available spherical silica, average particle diameter 0.3 μm. Table 2 shows other special values.
【0048】比較例5:無機粒子−Kの調製 X溶液濃度を0.4mol /リッターに、Y溶液濃度を
1.0mol /リッターに、Z溶液を0.02mol /リッ
ターに変更することを除いて実施例1と同様の方法で沈
降性炭酸カルシウムからなる無機粒子を得た。得られた
炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観察した結果、表2記載
の特数値を有する蛇腹状粒子と六面体炭酸カルシウムが
多数凝集しており、大小様々な粒子径の一次粒子が存在
するものであり、蛇腹状粒子を含む割合は30重量%で
あった。Comparative Example 5 Preparation of Inorganic Particle-K Except that the X solution concentration was changed to 0.4 mol / liter, the Y solution concentration was changed to 1.0 mol / liter, and the Z solution was changed to 0.02 mol / liter. In the same manner as in Example 1, inorganic particles composed of precipitated calcium carbonate were obtained. As a result of observing the obtained calcium carbonate with an electron microscope, a large number of bellows-like particles and hexahedral calcium carbonate having the special values shown in Table 2 are aggregated, and primary particles having various particle sizes are present, The proportion containing the bellows-like particles was 30% by weight.
【0049】比較例6:無機粒子−Lの調製 生石灰に水を加え調製された石灰乳を、比重1.07
0、温度10℃に調製し、該石灰乳中に炭酸ガス濃度2
5重量%の炉ガスを20m3/min の導通速度で供給し、
炭酸化反応を行ない、pH6.5で炭酸化反応を終了し
た。該炭酸化反応の終了した炭酸カルシウムの水懸濁液
の液温を70℃に調整し、120時間撹拌した。このよ
うにして調製された炭酸カルシウムは、カルサイト型の
炭酸カルシウムであり、走査型電子顕微鏡写真による1
次粒子径は0.5μmであった。この炭酸カルシウムの
水懸濁液を常法に従い脱水し、得られた脱水ケーキにポ
リアクリル酸ソーダを炭酸カルシウム固形分に対し1.
5重量%添加し、強力に撹拌することにより、固形分濃
度45重量%の炭酸カルシウムの水スラリーを得た。該
水スラリーを、60cc/min の流量で繰り返し6回、湿
式粉砕機(ダイノーミルPilot型、WAB社製、メ
ディア充填率80%、メディア0.6〜0.9mm、回転
数1500rpm )を通過せしめ湿式粉砕を行い、凝集体
の分散を行った。このものの特数値を表2に示す。Comparative Example 6 Preparation of Inorganic Particle-L Milk of lime prepared by adding water to quicklime was prepared to have a specific gravity of 1.07.
0, the temperature was adjusted to 10 ° C, and the concentration of carbon dioxide in the milk of lime was 2
5% by weight of furnace gas is supplied at a conduction speed of 20 m 3 / min,
A carbonation reaction was performed, and the carbonation reaction was terminated at pH 6.5. The temperature of the aqueous calcium carbonate suspension after the completion of the carbonation reaction was adjusted to 70 ° C., and the mixture was stirred for 120 hours. The calcium carbonate prepared in this manner is a calcite-type calcium carbonate, and is obtained by scanning electron micrograph.
The secondary particle size was 0.5 μm. This aqueous suspension of calcium carbonate is dehydrated according to a conventional method, and the obtained dehydrated cake is prepared by adding sodium polyacrylate to the calcium carbonate solid content in an amount of 1.
By adding 5% by weight and stirring vigorously, an aqueous slurry of calcium carbonate having a solid content of 45% by weight was obtained. The water slurry was passed through a wet pulverizer (Dynomill Pilot type, manufactured by WAB, media filling ratio: 80%, media: 0.6 to 0.9 mm, rotation speed: 1500 rpm) repeatedly and six times at a flow rate of 60 cc / min. Pulverization was performed to disperse the aggregate. Table 2 shows the special values of this.
【0050】[0050]
【表2】 [Table 2]
【0051】実施例7〜9 上記無機粒子A、D及びEの濃縮スラリー各々を乾燥、
解砕し無処理粉体とした後、スーパーミキサーを用いて
該無処理粉体に対して1.5重量部のステアリン酸を表
面処理することによりこれらの表面処理粉体を得た。該
表面処理粉体各々を既述の方法で配合したアクリル樹脂
系光拡散シートを作成し拡散板としての物性を評価し
た。その配合量、蛇腹状粒子の割合、評価結果を表3に
記載する。Examples 7 to 9 Each of the above concentrated slurries of the inorganic particles A, D and E was dried,
After being crushed to obtain untreated powder, the untreated powder was subjected to a surface treatment with 1.5 parts by weight of stearic acid using a super mixer to obtain these surface-treated powders. An acrylic resin-based light diffusion sheet was prepared by blending each of the surface-treated powders by the method described above, and the physical properties as a diffusion plate were evaluated. Table 3 shows the compounding amount, the ratio of the bellows-like particles, and the evaluation results.
【0052】実施例10〜11 上記無機粒子B及びCの濃縮スラリー各々を乾燥、解砕
し無処理粉体とした後、スーパーミキサーを用いて該無
処理粉体に対して1.5重量部のステアリン酸を表面処
理することによりこれらの表面処理粉体を得た。該表面
処理粉体各々と市販の沈降製炭酸カルシウムからなる六
面体粒子(無機粒子−G)を5:5の割合で併用使用
し、既述の方法で各々を配合したアクリル樹脂系光拡散
シートを作成し拡散板としての物性を評価した。その配
合量、蛇腹状粒子の割合、評価結果を表3に記載する。Examples 10 to 11 Each of the above concentrated slurries of the inorganic particles B and C was dried and crushed to obtain untreated powder, and then 1.5 parts by weight with respect to the untreated powder using a super mixer. These surface-treated powders were obtained by subjecting stearic acid to surface treatment. An acrylic resin-based light diffusion sheet was prepared by using each of the surface-treated powders and commercially available precipitated calcium carbonate-made hexahedral particles (inorganic particles-G) in a ratio of 5: 5, and blending them by the method described above. It was prepared and its physical properties as a diffusion plate were evaluated. Table 3 shows the compounding amount, the ratio of the bellows-like particles, and the evaluation results.
【0053】比較例7〜10 上記無機粒子G、H、I及び無機粒子Kを実施例7と同
様の方法で表面処理した粉体を使用し、実施例1と同様
の方法で各々を配合したアクリル樹脂系光拡散シートを
作成し拡散板としての物性を評価した。その配合量、評
価結果を表3に記載する。Comparative Examples 7 to 10 Powders obtained by subjecting the inorganic particles G, H, I and inorganic particles K to surface treatment in the same manner as in Example 7 were used and blended in the same manner as in Example 1. An acrylic resin-based light diffusion sheet was prepared and the physical properties as a diffusion plate were evaluated. Table 3 shows the compounding amounts and evaluation results.
【0054】表3から明かな如く、本発明の蛇腹状無機
粒子を含有した合成樹脂組成物からなる光拡散板は、全
光線透過率、隠蔽性、光拡散性のいずれの面においても
バランスした特性を備えている。As is clear from Table 3, the light diffusing plate made of the synthetic resin composition containing the bellows-like inorganic particles of the present invention was balanced in all aspects of total light transmittance, concealing property and light diffusing property. Has characteristics.
【0055】[0055]
【表3】 [Table 3]
【0056】実施例12〜16 上記無機粒子A、B、C、E及びFの濃縮スラリーを使
用し、該無機粒子に対し1.5重量%に相当する表面処
理剤(アクリル酸とメタクリル酸ブチルの各々の重量比
が70:30の共重合物であり、アクリル酸部分が有す
る全カルボキシル基の20%がアンモニウム塩になって
いるもの)を撹拌条件下表面処理し、その後スプレード
ライヤーを用いて噴霧乾燥を行い、既述の方法で各々を
配合したポリエステルフィルムを作成しその物性を評価
した。その配合量、蛇腹状粒子の割合、評価結果を表4
に記載する。Examples 12 to 16 Using a concentrated slurry of the above-mentioned inorganic particles A, B, C, E and F, a surface treating agent (acrylic acid and butyl methacrylate) equivalent to 1.5% by weight based on the inorganic particles was used. Is a copolymer having a weight ratio of 70:30, in which 20% of the total carboxyl groups of the acrylic acid portion are ammonium salts), and the resulting mixture is subjected to surface treatment under stirring conditions, and then using a spray drier. Spray drying was performed, and a polyester film in which each was blended was prepared by the method described above, and the physical properties were evaluated. Table 4 shows the compounding amount, the ratio of bellows-like particles, and the evaluation results.
It describes in.
【0057】実施例17〜18 上記無機粒子B及びFを実施例12と同様の方法で表面
処理した粉体と市販の沈降製炭酸カルシウムからなる六
面体粒子(無機粒子−H)を3:7の割合で併用使用
し、既述の方法で各々を配合したポリエステルフィルム
を作成しその物性を評価した。その配合量、蛇腹状粒子
の割合、評価結果を表4に記載する。Examples 17-18 Hexahedral particles (inorganic particles-H) composed of powder obtained by subjecting the above inorganic particles B and F to surface treatment in the same manner as in Example 12 and commercially available precipitated calcium carbonate were mixed in a ratio of 3: 7. Polyester films were used in combination at the above ratios and blended with each other by the above-described method, and the physical properties thereof were evaluated. Table 4 shows the compounding amount, the ratio of the bellows-like particles, and the evaluation results.
【0058】比較例11〜14 上記無機粒子H、J及び無機粒子K、Lを実施例6と同
様の方法で表面処理した粉体を使用し、実施例12と同
様の方法で各々を配合したポリエステルフィルムを作成
しその物性を評価した。その配合量、蛇腹状粒子の割
合、評価結果を表4に記載する。Comparative Examples 11 to 14 The above-mentioned inorganic particles H and J and inorganic particles K and L were surface-treated in the same manner as in Example 6 and powders were blended in the same manner as in Example 12. A polyester film was prepared and its physical properties were evaluated. Table 4 shows the compounding amount, the ratio of the bellows-like particles, and the evaluation results.
【0059】表4から明かな如く、本発明の蛇腹状無機
粒子を含有した合成樹脂組成物からなるフィルムは、表
面粗さ、摩擦係数、摩耗性のいずれの面においてもフィ
ルムとして要求される特性をバランス良く備え、且つ粗
大突起も少ない。As is clear from Table 4, the film made of the synthetic resin composition containing the bellows-like inorganic particles of the present invention has properties required as a film in all aspects of surface roughness, coefficient of friction and abrasion. And the number of coarse projections is small.
【0060】[0060]
【表4】 [Table 4]
【0061】[0061]
【発明の効果】本発明の蛇腹状無機粒子を用いることに
より、例えばアクリル系樹脂、ポリエステル等の合成樹
脂において、シート状物とした場合においては全光線透
過率を低下させることなく良好な光拡散効果を付与し、
フィルム、繊維とした場合においても良好な耐ブロッキ
ング性と耐摩耗性を付与することが可能となり、その有
用性は頗る大である。EFFECT OF THE INVENTION By using the bellows-like inorganic particles of the present invention, in the case of a synthetic resin such as an acrylic resin or polyester, good light diffusion without lowering the total light transmittance when made into a sheet-like material. Give the effect,
Good blocking resistance and abrasion resistance can be imparted to films and fibers, and their usefulness is extremely large.
【図1】本発明の蛇腹状無機粒子を示す模式斜視図であ
る。FIG. 1 is a schematic perspective view showing bellows-like inorganic particles of the present invention.
【図2】本発明の蛇腹状無機粒子を示す模式正面図であ
る。FIG. 2 is a schematic front view showing the bellows-like inorganic particles of the present invention.
【図3】本発明の蛇腹状無機粒子を示す模式側面図であ
る。FIG. 3 is a schematic side view showing the bellows-like inorganic particles of the present invention.
【図4】六面体粒子の頂部(角部)がフィルム表面付近
に位置する場合の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram in the case where the tops (corners) of hexahedral particles are located near the film surface.
【図5】六面体粒子の辺がフィルム表面付近に位置する
場合の説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram in a case where sides of hexahedral particles are located near a film surface.
【図6】本発明の蛇腹状無機粒子がフィルム表面付近に
位置する場合の説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram in the case where the bellows-like inorganic particles of the present invention are located near the film surface.
【図7】実施例2で得られた蛇腹状無機粒子(B)の形
状を示す電子顕微鏡写真(40000倍)である。FIG. 7 is an electron micrograph (× 40000) showing the shape of the bellows-like inorganic particles (B) obtained in Example 2.
【図8】フィルムの摩擦係数を測定するための装置を示
す概略図である。FIG. 8 is a schematic view showing an apparatus for measuring a coefficient of friction of a film.
Claims (9)
四辺形で、かつ下記要件(1)〜(5)を共に具備する
ことを特徴とする蛇腹状無機粒子。 (1) 0.6 ≦ b/a ≦ 1.5 (2) 0.8 ≦ c/a ≦ 5.0 (3) n ≧ 3 (4) S ≦ 1 (5) 0 ≦ (DP1−DP3)/DP2 ≦ 1 ただし、 a :積層方向に対して垂直な断面の四辺形の任意に
決められた1辺の長さの平均(μm) b :aの辺方向をX軸として、同一断面のX軸に垂
直なY軸方向の粒子の長さの平均(μm) c :X軸に垂直な積層方向をZ軸とし、Z軸方向の
粒子の長さの平均(μm) n :積層の積み重なった層の数の平均 DP1:光透過式粒度分布測定機(島津製作所製SA−
CP3)を用いた粒度分布において、大きな粒子径側か
ら起算した重量累計25%時の粒子径(μm) DP2:光透過式粒度分布測定機(島津製作所製SA−
CP3)を用いた粒度分布において、大きな粒子径側か
ら起算した重量累計50%時の粒子径(μm) DP3:光透過式粒度分布測定機(島津製作所製SA−
CP3)を用いた粒度分布において、大きな粒子径側か
ら起算した重量累計75%時の粒子径(μm) S :相対標準偏差 ただし、 ai :個々の蛇腹状粒子の積層方向に対して垂直な断
面の四辺形の任意に決められた1辺の長さの平均(μ
m) bi :個々の蛇腹状粒子のaiの辺方向をX軸とし
て、同一断面のX軸に垂直なY軸方向の粒子の長さの平
均(μm) ci :個々の蛇腹状粒子のX軸に垂直な積層方向をZ
軸とし、Z軸方向の粒子の長さの平均(μm) DC1:個々の蛇腹状粒子を四角柱に見立てた体積の平
均値と同一の値を示す立方体の一辺長の長さ(μm)1. Bellows-like inorganic particles characterized in that the cross section perpendicular to the laminating direction is substantially a quadrilateral and satisfies all of the following requirements (1) to (5). (1) 0.6 ≦ b / a ≦ 1.5 (2) 0.8 ≦ c / a ≦ 5.0 (3) n ≧ 3 (4) S ≦ 1 (5) 0 ≦ (DP1-DP3) / DP2 ≦ 1 where, a: average (μm) of arbitrarily determined length of one side of a quadrilateral of a cross section perpendicular to the laminating direction b: X of the same cross section with the side direction of a as the X axis Average length of particles in the Y-axis direction perpendicular to the axis (μm) c: Average of particle length in the Z-axis direction in the lamination direction perpendicular to the X-axis as the Z-axis (μm) n: Stack of layers Average number of layers DP1: Light transmission type particle size distribution analyzer (SA- manufactured by Shimadzu Corporation)
In the particle size distribution using CP3), the particle size (μm) at 25% of the cumulative weight calculated from the larger particle size side DP2: Light transmission type particle size distribution analyzer (Shimadzu SA-
In the particle size distribution using CP3), the particle size (μm) at 50% of the cumulative weight calculated from the larger particle size side DP3: Light transmission type particle size distribution analyzer (Shimadzu SA-
In the particle size distribution using CP3), the particle size (μm) at a cumulative weight of 75% calculated from the larger particle size side S: relative standard deviation ai: The average of the lengths (μ) of arbitrarily determined sides of a quadrilateral having a cross section perpendicular to the laminating direction of the individual bellows-like particles.
m) bi: average length (μm) of particles in the Y-axis direction perpendicular to the X-axis of the same cross-section, with the ai side direction of each bellow-like particle as the X-axis; ci: X-axis of each bellow-like particle The stacking direction perpendicular to
Average length of particles in the Z-axis direction as an axis (μm) DC1: Length of one side length of a cube (μm) showing the same value as the average value of the volume of individual bellows-like particles as a square prism
の蛇腹状無機粒子。 (6) 0.6 ≦ b1/a ≦ 1.5 (7) 0.6 ≦ b2/a ≦ 1.5 ただし、 b1 :該四辺形のa方向の辺の1頂点と接する辺の長
さの平均(μm) b2 :該四辺形のa方向の辺のもうひとつの頂点と接
する辺の長さの平均(μm)2. The bellows-like inorganic particles according to claim 1, further comprising the following requirements. (6) 0.6 ≦ b1 / a ≦ 1.5 (7) 0.6 ≦ b2 / a ≦ 1.5, where b1 is the length of the side in contact with one vertex of the side in the a direction of the quadrilateral. Average (μm) b2: average length (μm) of the side in contact with another vertex of the side in the a direction of the quadrilateral
2記載の蛇腹状無機粒子。 (8) 0.05μm ≦ DP2 ≦ 0.5μm3. The bellows-like inorganic particles according to claim 1, further comprising the following requirements. (8) 0.05 μm ≦ DP2 ≦ 0.5 μm
〜3のいずれかに1項記載の蛇腹状無機粒子。4. The method according to claim 1, comprising calcium carbonate produced by sedimentation.
4. The bellows-like inorganic particles according to any one of items 1 to 3.
腹状無機粒子を含有してなることを特徴とする合成樹脂
組成物。5. A synthetic resin composition comprising the bellows-like inorganic particles according to claim 1. Description:
合物である請求項5記載の合成樹脂組成物。6. The synthetic resin composition according to claim 5, wherein the bellows-like inorganic particles are a mixture containing other inorganic particles.
量%以上である請求項6記載の合成樹脂組成物。7. The synthetic resin composition according to claim 6, wherein the content of the bellows-like particles is 2% by weight or more of the whole particles.
からなる六面体粒子である請求項6又は7記載の合成樹
脂組成物。8. The synthetic resin composition according to claim 6, wherein the other inorganic particles are hexahedral particles made of precipitated calcium carbonate.
ト、フィルムもしくは合成繊維である請求項5〜8のい
ずれか1項に記載の合成樹脂組成物。9. The synthetic resin composition according to claim 5, wherein the synthetic resin composition is a sheet, film or synthetic fiber having a thickness of 5 mm or less.
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