JPH10329441A - Heat sensitive image forming element and method for manufacturing lithographic printing plate using it - Google Patents

Heat sensitive image forming element and method for manufacturing lithographic printing plate using it

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JPH10329441A
JPH10329441A JP10158649A JP15864998A JPH10329441A JP H10329441 A JPH10329441 A JP H10329441A JP 10158649 A JP10158649 A JP 10158649A JP 15864998 A JP15864998 A JP 15864998A JP H10329441 A JPH10329441 A JP H10329441A
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JP
Japan
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image forming
lithographic printing
printing plate
image
heat
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Pending
Application number
JP10158649A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Joan Vermeersch
ジヨアン・ベルメールシユ
Damme Marc Van
マルク・バン・ダメ
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Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Publication date
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  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat sensitive image forming element for manufacturing a lithographic printing plate having excellent ink receptivity by a simple method and a method for obtaining a negative operable lithographic printing plate by a simple method by using the image forming element. SOLUTION: In the heat sensitive image forming element comprising a lithographic printing base having hydrophilic surface, image forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer latex, and compound existing in the image forming layer or its adjacent layer to convert light into heat, the image forming layer contains compound having at least two carboxyl groups, and alkali soluble copolymer containing at least partly reacted acetal group and hydroxy group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【1.発明の分野】本発明は平版印刷版の作製のための
感熱性材料に関する。本発明はさらに該感熱性材料から
印刷版を作製するための方法に関する。
[1. FIELD OF THE INVENTION This invention relates to heat-sensitive materials for making lithographic printing plates. The invention further relates to a method for making a printing plate from said heat-sensitive material.

【0002】[0002]

【2.発明の背景】平版印刷は、そのいくらかの領域が
平版印刷インキを受容することができるが、他の領域は
水で湿らされるとインキを受容しない特別に作られた表
面からの印刷の方法である。インキを受容する領域は印
刷画像領域を形成し、インキ−反発性領域は背景領域を
形成する。
[2. BACKGROUND OF THE INVENTION Lithographic printing is a method of printing from a specially made surface where some areas are capable of receiving lithographic printing ink, while others are not receiving ink when wetted with water. is there. The areas that receive ink form the printed image areas and the ink-repellent areas form the background areas.

【0003】写真平版印刷の技術分野の場合、写真材料
は、露光された領域において(ネガティブ作用性)又は
非露光領域において(ポジティブ作用性)、親水性背景
上で画像通りに油性又は脂性インキに対して受容性とさ
れる。
In the field of photolithographic printing, photographic materials are image-wise converted to oily or greasy inks on a hydrophilic background in exposed areas (negative working) or in unexposed areas (positive working). It is considered receptive.

【0004】表面平版印刷版(surface lit
ho plates)又はプラノグラフィー印刷版(p
lanographic printing plat
es)とも呼ばれる通常の平版印刷版の作製の場合、水
に対して親和性を有するか又は化学的処理によりそのよ
うな親和性を得る支持体に感光性組成物の薄層がコーテ
ィングされる。その目的のためのコーティングにはジア
ゾ化合物、ジクロム酸塩−増感親水性コロイド及び多様
な合成感光性樹脂を含有する感光性ポリマー層が含まれ
る。特にジアゾ−増感系が広く用いられる。
[0004] Surface lithographic printing plate (surface lit)
ho plates or planographic printing plates (p
lanographic printing plate
In the preparation of conventional lithographic printing plates, also referred to as es), a thin layer of the photosensitive composition is coated on a support that has an affinity for water or obtains such an affinity by chemical treatment. Coatings for that purpose include photopolymer layers containing diazo compounds, dichromate-sensitized hydrophilic colloids and various synthetic photopolymers. In particular, diazo-sensitized systems are widely used.

【0005】感光性層が画像通りに露光されると、露光
された画像領域は不溶性となり、非露光領域は溶解性の
ままである。次いで版は適した液を用いて現像され、非
露光領域のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂が除去され
る。
When the photosensitive layer is image-wise exposed, the exposed image areas become insoluble and the unexposed areas remain soluble. The plate is then developed using a suitable solution to remove the diazonium salt or diazo resin in the unexposed areas.

【0006】他方、感光性ではなく、感熱性である画像
形成要素の使用を含む印刷版の作製のための方法が既知
である。印刷版の作製のための上記のような感光性画像
形成要素の特別な欠点は、それを光から遮蔽しなければ
ならないことである。さらに、それらは保存安定性の観
点で感度の問題を有し、それらは比較的低い解像度を示
す。明らかに市場で、感熱性印刷版前駆体に向かう傾向
が見られる。
[0006] On the other hand, methods are known for making printing plates that involve the use of imaging elements that are heat-sensitive, rather than light-sensitive. A particular disadvantage of the photosensitive imaging element as described above for the preparation of a printing plate is that it must be shielded from light. Furthermore, they have sensitivity issues in terms of storage stability, and they exhibit relatively low resolution. There is a clear trend in the market towards heat-sensitive printing plate precursors.

【0007】例えば、1992年1月のResearc
h Disclosure no.33303は、熱可
塑性ポリマー粒子及び赤外吸収性顔料、例えばカーボン
ブラックを含有する架橋親水性層を支持体上に含む感熱
性画像形成要素を開示している。赤外レーザーに画像通
りに露光することにより、熱可塑性ポリマー粒子が画像
通りに凝析し、それによりこれらの領域において画像形
成要素の表面を、さらなる現像なしでインキ受容性とす
る。この方法の欠点は、得られる印刷版が容易に損傷を
受けることであり、それは、そこにいくらかの圧力が加
えられると、非−印刷領域がインキ−受容性となり得る
からである。さらに限界的条件下で、そのような印刷版
の平板印刷性能は劣ることがあり、従って、そのような
印刷版はほとんど平版印刷寛容度を有していない。
[0007] For example, Research in January 1992
h Disclosure no. No. 33303 discloses a thermosensitive imaging element comprising a support having thereon a crosslinked hydrophilic layer containing thermoplastic polymer particles and an infrared absorbing pigment such as carbon black. By image-wise exposure to an infrared laser, the thermoplastic polymer particles coagulate image-wise, thereby rendering the surface of the imaging element in these areas ink-receiving without further development. A disadvantage of this method is that the resulting printing plate is easily damaged, since the non-printed areas can become ink-receptive if some pressure is applied thereto. Furthermore, under marginal conditions, the lithographic performance of such printing plates may be poor, and thus such printing plates have little lithographic latitude.

【0008】EP−A−514145は、水に不溶性の
熱軟化可能なコア成分及び水性アルカリ性媒体中で可溶
性又は膨潤性のシェル成分を有するコア−シェル粒子を
含有するコーティングを含む感熱性画像形成要素を開示
している。該画像形成要素に画像通りに向けられる赤又
は赤外レーザー光は、選ばれた粒子を少なくとも部分的
に凝集させ、画像を形成させ、次いで非−凝集粒子が水
性アルカリ性現像液を用いて選択的に除去される。その
後焼き付け段階が行われる。しかし、そのようにして得
られる印刷版の印刷耐久性は低い。
[0008] EP-A-514145 discloses a heat-sensitive imaging element comprising a coating containing core-shell particles having a water-insoluble heat-softenable core component and a shell component soluble or swellable in an aqueous alkaline medium. Is disclosed. The red or infrared laser light that is image-directed to the imaging element causes the selected particles to at least partially agglomerate and form an image, and then the non-aggregated particles are selectively removed using an aqueous alkaline developer. Is removed. Thereafter, a baking step is performed. However, the printing durability of the printing plate thus obtained is low.

【0009】EP−A−599510は、(i)(1)
水−不溶性熱軟化性成分Aを含む分散相及び(2)水
性、好ましくは水性アルカリ性媒体中で可溶性又は膨潤
性の成分Bから成る結合剤又は連続相を含み、成分A及
びBの少なくとも1つが反応性基又はそのための前駆体
を含んでおり、高められた温度で、及び/又は化学線に
暴露すると層の不溶化が起こる層、ならびに(ii)輻
射線を強力に吸収することができ、かくして熱として得
るエネルギーを分散相に転移させ、少なくとも部分的な
コーティングの凝集を起こさせる物質がコーティングさ
れた基質を含む感熱性画像形成要素を開示している。画
像形成要素を画像通りに照射し、画像通りに照射された
版を現像した後、該版は加熱されるか及び/又は化学線
に供され、不溶化が行われる。しかし、そのようにして
得られる印刷版の印刷耐久性は低い。
[0009] EP-A-599510 describes (i) (1)
A dispersed phase comprising a water-insoluble thermosoftening component A and (2) a binder or a continuous phase comprising component B which is soluble or swellable in an aqueous, preferably aqueous alkaline medium, wherein at least one of components A and B is A layer containing reactive groups or precursors therefor, which at elevated temperature and / or upon exposure to actinic radiation causes insolubilization of the layer, and (ii) can strongly absorb radiation, and thus A heat-sensitive imaging element is disclosed that includes a substrate coated with a material that transfers the energy gained as heat to the dispersed phase and causes at least partial coating agglomeration. After image-wise irradiating the imaging element and developing the image-irradiated plate, the plate is heated and / or subjected to actinic radiation to effect insolubilization. However, the printing durability of the printing plate thus obtained is low.

【0010】EP−A 625728は、UV−及びI
R−線に感受性である層を含み、ポジティブもしくはネ
ガティブ作用性であることができる画像形成要素を開示
している。この層はレゾール樹脂、ノボラック樹脂、潜
在的ブレンステッド酸(latent Bronsted acid)及びIR
−吸収性物質を含む。該画像形成要素の照射及び現像に
より得られる平版印刷版の印刷結果は劣っている。
[0010] EP-A 625728 describes UV- and I-
Disclosed are imaging elements that include a layer that is sensitive to R-rays and can be positive or negative working. This layer consists of resole resin, novolak resin, latent Bronsted acid and IR
-Contains absorbent material. The printing results of the lithographic printing plate obtained by irradiation and development of the imaging element are inferior.

【0011】US−P−5,340,699はEP−A
−625728とほとんど同じであるが、ネガティブ作
用性IR−レーザー記録画像形成要素を得るための方法
を開示している。IR−感受性層はレゾール樹脂、ノボ
ラック樹脂、潜在的ブレンステッド酸及びIR−吸収性
物質を含む。該画像形成要素の照射及び現像により得ら
れる平版印刷版の印刷結果は劣っている。
US-P-5,340,699 is EP-A
Almost the same as -625728, but discloses a method for obtaining a negative working IR-laser recording imaging element. The IR-sensitive layer contains a resole resin, a novolak resin, a potential Bronsted acid and an IR-absorbing material. The printing results of the lithographic printing plate obtained by irradiation and development of the imaging element are inferior.

【0012】US−P−4,708,925は、アルカ
リ−可溶性ノボラック樹脂及びオニウム−塩を含有する
感光性組成物を含むポジティブ作用性画像形成要素を開
示している。この組成物は場合によりIR−増感剤を含
有することができる。該画像形成要素をUV−可視−又
は場合によってはIR−線に画像通りに露光し、水性ア
ルカリ液を用いる現像段階が続いた後、ポジティブ作用
性印刷版が得られる。該画像形成要素の照射及び現像に
より得られる平版印刷版の印刷結果は劣っている。
US-P-4,708,925 discloses a positive-working imaging element comprising a photosensitive composition containing an alkali-soluble novolak resin and an onium-salt. The composition may optionally contain an IR-sensitizer. After the image-forming element has been image-wise exposed to UV-visible- or optionally IR-rays and a development step with an aqueous alkaline solution is followed, a positive working printing plate is obtained. The printing results of the lithographic printing plate obtained by irradiation and development of the imaging element are inferior.

【0013】EP−A−514145は輻射線感受性版
に赤又は赤外レーザー光を直接照射し、輻射線を変調す
ることにより画像を形成するための方法を開示してい
る。輻射線感受性版は水不溶性熱軟化可能コア化合物及
び水性アルカリ性媒体中で可溶性又は膨潤性のシェル化
合物を有するコアシェル粒子を含有するコーティングを
含む。該シェルシェル化合物はヒドロキシル基−含有ポ
リマーのジカルボン酸半エステルであることができる。
該材料は疎水性熱可塑性ポリマーラテックスを含有して
いない。
[0013] EP-A-514145 discloses a method for forming an image by directly irradiating a radiation-sensitive plate with a red or infrared laser beam and modulating the radiation. Radiation-sensitive plates include a coating containing core-shell particles having a water-insoluble thermosoftenable core compound and a shell compound that is soluble or swellable in an aqueous alkaline medium. The shell compound can be a dicarboxylic acid half ester of a hydroxyl group-containing polymer.
The material does not contain a hydrophobic thermoplastic polymer latex.

【0014】EP−A−96200972.6は、水不
溶性アルカリ可溶性又は膨潤性樹脂中に分散された疎水
性熱可塑性ポリマー粒子を含む画像形成層及び該画像形
成層又はそれに隣接する層中に存在する光を熱に変換で
きる化合物を平版印刷ベースの親水性表面上に含み、こ
こで該アルカリ膨潤性又は可溶性樹脂がフェノール性ヒ
ドロキシ基及び/又はカルボキシル基を含んでいる感熱
性画像形成要素を開示している。しかし、該感熱性画像
形成要素を短い画素時間を用いて露光することにより、
露光された領域上に融蝕が起こり、不十分なインキ受容
性が生ずる。
EP-A-96200972.6 is present in an image-forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer particles dispersed in a water-insoluble alkali-soluble or swellable resin and in or adjacent to the image-forming layer. A heat-sensitive imaging element comprising a lithographic base-based hydrophilic surface comprising a compound capable of converting light to heat, wherein the alkali-swellable or soluble resin comprises phenolic hydroxy and / or carboxyl groups. ing. However, by exposing the thermosensitive imaging element using a short pixel time,
Ablation occurs on the exposed areas, resulting in poor ink receptivity.

【0015】開示されているシステムはすべて現像段階
の後の処理を必要とするか及び/又は印刷性が劣った平
版印刷版を与える。従って、処理が簡単であり、非常に
優秀な印刷性を有する平版印刷版を与える感熱性画像形
成要素がまだ必要である。
All of the disclosed systems require lithographic printing plates that require processing after a development step and / or have poor printability. Therefore, there is still a need for a heat-sensitive imaging element that is simple to process and provides a lithographic printing plate with very good printability.

【0016】[0016]

【3.発明の概略】本発明の目的は、優れたインキ受容
性を有する平版印刷版を簡単な方法で作製するための感
熱性画像形成要素を提供することである。
[3. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive imaging element for preparing a lithographic printing plate having excellent ink receptivity in a simple manner.

【0017】本発明の他の目的は、該画像形成要素を用
い、優れたインキ受容性を有するネガティブ作用性平版
印刷版を簡単な方法で得るための方法を提供することで
ある。
Another object of the present invention is to provide a method for obtaining a negative-working lithographic printing plate having excellent ink receptivity by using the image forming element in a simple manner.

【0018】本発明のさらに別の目的は、該画像形成要
素を用い、優れた印刷性を有するプリントを与えるネガ
ティブ作用性平版印刷版を簡単な方法で得るための方法
を提供することである。
Yet another object of the present invention is to provide a method for obtaining a negative-working lithographic printing plate which provides a print having excellent printability using the image-forming element in a simple manner.

【0019】本発明のさらなる目的は以下の記載から明
らかになるであろう。
Further objects of the present invention will become clear from the description hereinafter.

【0020】本発明に従えば、親水性表面を有する平版
印刷ベース、疎水性熱可塑性ポリマーラテックスを含む
画像形成層及び該画像形成層又はそれに隣接する層中に
存在する光を熱に変換できる化合物を含む感熱性画像形
成要素であって、画像形成層が少なくとも2つのカルボ
キシル基を有する化合物と少なくとも部分的に反応した
アセタール基及びヒドロキシ基を含有するコポリマーを
含むことを特徴とする感熱性画像形成要素が提供され
る。
According to the present invention, there is provided a lithographic printing base having a hydrophilic surface, an image forming layer containing a hydrophobic thermoplastic polymer latex, and a compound capable of converting light present in the image forming layer or a layer adjacent thereto into heat. Wherein the imaging layer comprises a copolymer containing acetal groups and hydroxy groups at least partially reacted with a compound having at least two carboxyl groups. Elements are provided.

【0021】本発明に従えば、(a)上記の画像形成要
素を光又は熱に画像通り又は情報通りに暴露し、(b)
該暴露された画像形成要素を水性現像液を用いて現像
し、非暴露領域を除去し、それにより平版印刷版を作製
する段階を含む平版印刷版を得るための方法も提供され
る。
According to the invention, (a) exposing the imaging element described above to light or heat imagewise or informationally;
A method is also provided for obtaining a lithographic printing plate comprising developing the exposed imaging element with an aqueous developer to remove unexposed areas, thereby making a lithographic printing plate.

【0022】[0022]

【4.発目の詳細な記載】上記の画像形成要素を用いる
本発明の方法に従えば、優れたインキ受容性を有するプ
リントを与える高品質の平版印刷版が得られ得ることが
見いだされた。さらに正確には、該印刷版が高品質のも
のであり、簡単な方法で与えられ、それにより経済的及
び生態学的利益を与えることが見いだされた。
[4. Detailed Description of the Invention It has been found that according to the method of the present invention using the above described imaging element, a high quality lithographic printing plate can be obtained which gives a print with excellent ink receptivity. More precisely, it has been found that the printing plates are of high quality and are provided in a simple manner, thereby providing economic and ecological benefits.

【0023】少なくとも2つのカルボキシル基を有する
化合物と少なくとも部分的に反応したアセタール基及び
ヒドロキシ基を含有するコポリマーは、少なくとも6の
pHを有する水溶液中で可溶性であるのが好ましい。
The copolymer containing acetal groups and hydroxy groups at least partially reacted with a compound having at least two carboxyl groups is preferably soluble in an aqueous solution having a pH of at least 6.

【0024】本発明と関連して用いられるポリマーの分
子量は好ましくは10,000〜1,000,000、
より好ましくは20,000〜300,000の範囲で
ある。
The molecular weight of the polymers used in connection with the present invention is preferably between 10,000 and 1,000,000,
More preferably, it is in the range of 20,000 to 300,000.

【0025】本実施態様と関連して用いられるコポリマ
ーは架橋されていないか又はわずかにしか架橋されてい
ないのが好ましい。
The copolymer used in connection with this embodiment is preferably not crosslinked or only slightly crosslinked.

【0026】本発明に従って用いるのに非常に好ましい
ポリマーは式I
Highly preferred polymers for use in accordance with the present invention are those of the formula I

【0027】[0027]

【化2】 Embedded image

【0028】[式中、nは50〜78%の範囲であり、
mは21〜49%の範囲であり、pは1〜5%の範囲で
あり、qは0〜28%の範囲である]により示される構
造式を有する。
Wherein n is in the range of 50-78%;
m is in the range of 21-49%, p is in the range of 1-5%, and q is in the range of 0-28%].

【0029】本発明の1つの実施態様に従うと、親水性
表面を有する平版印刷ベースは陽極酸化されたアルミニ
ウムであることができる。親水性表面を有する特に好ま
しい平版印刷ベースは電気化学的に砂目立てされ(grain
ed)、陽極酸化されたアルミニウム支持体である。該ア
ルミニウム支持体は硝酸中で砂目立てされ、より高い感
度を有する画像形成要素を与えているのが最も好まし
い。本発明に従うと、陽極酸化されたアルミニウム支持
体を処理してその表面の親水性を向上させることができ
る。例えば、アルミニウム支持体を例えば95℃などの
高められた温度でケイ酸ナトリウム溶液を用いてその表
面を処理することによりケイ酸塩化することができる。
別の場合、リン酸塩処理を適用することができ、それは
酸化アルミニウム表面をリン酸塩溶液で処理することを
含み、リン酸塩溶液はさらに無機フッ化物を含有してい
ることができる。さらに、酸化アルミニウム表面をクエ
ン酸又はクエン酸塩溶液で濯ぐことができる。この処理
は室温で行うことができるか又は約30〜50℃という
わずかに高められた温度で行うことができる。さらに興
味深い処理は酸化アルミニウム表面を重炭酸塩溶液で濯
ぐことを含む。さらに、酸化アルミニウム表面をポリビ
ニルホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビ
ニルアルコールのリン酸エステル、ポリビニルスルホン
酸、ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニルアルコ
ールの硫酸エステル及びスルホン化脂肪族アルデヒドと
の反応により生成するポリビニルアルコールのアセター
ルを用いて処理することができる。これらの後処理の1
つ又はそれ以上を単独でか又は組み合わせて行うことが
できることはさらに明らかである。
According to one embodiment of the present invention, the lithographic base having a hydrophilic surface can be anodized aluminum. A particularly preferred lithographic base having a hydrophilic surface is electrochemically grained.
ed), anodized aluminum support. Most preferably, the aluminum support is grained in nitric acid to provide an imaging element with higher sensitivity. According to the present invention, the anodized aluminum support can be treated to improve the hydrophilicity of its surface. For example, an aluminum support can be silicated by treating its surface with a sodium silicate solution at an elevated temperature, for example, 95 ° C.
In another case, a phosphating can be applied, which comprises treating the aluminum oxide surface with a phosphating solution, which can further contain inorganic fluoride. Additionally, the aluminum oxide surface can be rinsed with a citric acid or citrate solution. This treatment can be performed at room temperature or at a slightly elevated temperature of about 30-50 ° C. A further interesting treatment involves rinsing the aluminum oxide surface with a bicarbonate solution. In addition, polyvinyl phosphonic acid, polyvinyl methyl phosphonic acid, polyvinyl alcohol, phosphate ester of polyvinyl alcohol, polyvinyl sulfonic acid, polyvinyl benzene sulfonic acid, polyvinyl alcohol formed by reaction with sulfate ester of sulfonated aliphatic alcohol and sulfonated aliphatic aldehyde. It can be processed using acetal. One of these post-processing
It is further clear that one or more can be performed alone or in combination.

【0030】本発明と関連する他の実施態様に従うと、
親水性表面を有する平版印刷ベースは、柔軟性支持体、
例えば架橋された親水性層が設けられた紙又はプラスチ
ックフィルムを含むことができる。特に適した架橋され
た親水性層は、ホルムアルデヒド、グリオキサル、ポリ
イソシアナート又は加水分解されたテトラ−アルキルオ
ルトシリケートなどの架橋剤を用いて架橋された親水性
結合剤から得ることができる。後者が特に好ましい。
According to another embodiment related to the present invention,
A lithographic printing base having a hydrophilic surface is a flexible support,
For example, it can include a paper or plastic film provided with a cross-linked hydrophilic layer. Particularly suitable cross-linked hydrophilic layers can be obtained from hydrophilic binders cross-linked with cross-linking agents such as formaldehyde, glyoxal, polyisocyanate or hydrolyzed tetra-alkyl orthosilicate. The latter is particularly preferred.

【0031】親水性結合剤として、親水性(コ)ポリマ
ー、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及
びコポリマーあるいは無水マレイン酸/ビニルメチルエ
ーテルコポリマーを用いることができる。用いられる
(コ)ポリマー又は(コ)ポリマー混合物の親水度は、
少なくとも60重量パーセント、好ましくは80重量パ
ーセントの程度まで加水分解されたポリ酢酸ビニルの親
水度と同じか又はそれより高いのが好ましい。
As the hydrophilic binder, hydrophilic (co) polymers such as vinyl alcohol, acrylamide, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, homopolymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride Acid / vinyl methyl ether copolymer can be used. The hydrophilicity of the (co) polymer or (co) polymer mixture used is
It is preferred that the hydrophilicity of the polyvinyl acetate hydrolyzed to at least 60 weight percent, preferably to the extent of 80 weight percent, be the same or higher.

【0032】架橋剤、特にテトラアルキルオルトシリケ
ートの量は、好ましくは親水性結合剤の重量部当たり少
なくとも0.2重量部、好ましくは0.5〜5重量部、
より好ましくは1.0重量部〜3重量部である。
The amount of crosslinking agent, especially tetraalkyl orthosilicate, is preferably at least 0.2 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per part by weight of hydrophilic binder.
More preferably, the amount is 1.0 part by weight to 3 parts by weight.

【0033】本実施態様に従って用いられる平版印刷ベ
ースの架橋された親水性層は、機械的強度及び層の多孔
度を向上させる物質も含有するのが好ましい。この目的
でコロイドシリカを用いることができる。用いられるコ
ロイドシリカは、例えば、最高40nm、例えば20n
mの平均粒度を有するコロイドシリカのいずれの商業的
に入手可能な水−分散液の形態であることもできる。さ
らに、コロイドシリカより大きな寸法の不活性粒子、例
えばJ.Colloid and Interface
Sci.,Vol.26,1969,pages 6
2 to 69に記載されている通りStOeberに
従って調製されるシリカあるいはアルミナ粒子あるいは
二酸化チタン又は他の重金属酸化物の粒子である少なく
とも100nmの平均直径を有する粒子を加えることが
できる。これらの粒子の導入により、架橋された親水性
層の表面に顕微鏡的丘と谷から成る均一な粗いきめが与
えられ、それは背景領域における水のための保存場所と
して働く。
The lithographic base crosslinked hydrophilic layer used in accordance with this embodiment preferably also contains substances which improve the mechanical strength and the porosity of the layer. Colloidal silica can be used for this purpose. The colloidal silica used is, for example, up to 40 nm, for example 20 n
It can be in the form of any commercially available water-dispersion of colloidal silica having an average particle size of m. In addition, inert particles of larger dimensions than colloidal silica, for example, Colloid and Interface
Sci. , Vol. 26, 1969, pages 6
Particles having an average diameter of at least 100 nm can be added which are silica or alumina particles prepared according to StOber as described in 2 to 69 or particles of titanium dioxide or other heavy metal oxides. The introduction of these particles gives the surface of the cross-linked hydrophilic layer a uniform rough texture consisting of microscopic hills and valleys, which serves as a storage for water in the background areas.

【0034】本実施態様に従う平版印刷ベースの架橋さ
れた親水性層の厚さは0.2〜25μmの範囲内で変化
することができ、1〜10μmが好ましい。
The thickness of the crosslinked hydrophilic layer of the lithographic printing base according to this embodiment can vary within the range of 0.2 to 25 μm, preferably 1 to 10 μm.

【0035】本発明に従って用いるために適した架橋さ
れた親水性層の特定の例は、EP−A 601240、
GB−P−1419512、FR−P−230035
4、US−P−3971660、US−P−42847
05及びEP−A 514490に開示されている。
Specific examples of suitable crosslinked hydrophilic layers for use in accordance with the present invention include EP-A 601240,
GB-P-1419512, FR-P-230035
4, US-P-397660, US-P-42847
05 and EP-A 514 490.

【0036】本実施態様と関連する平版印刷ベースの柔
軟性支持体として、プラスチックフィルム、例えば基質
化ポリエチレンテレフタレートフィルム、酢酸セルロー
スフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネート
フィルムなどを用いるのが特に好ましい。プラスチック
フィルム支持体は不透明又は透明であることができる。
It is particularly preferable to use a plastic film such as a substrate-based polyethylene terephthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, etc. as the lithographic printing base flexible support in connection with the present embodiment. The plastic film support can be opaque or transparent.

【0037】接着促進層が設けられたポリエステルフィ
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるのに特に適した接着促進層は、EP−A 619
524、EP−A 620502及びEP−A 619
525に開示されている通り、親水性結合剤及びコロイ
ドシリカを含む。接着促進層中のシリカの量はm2当た
り200mg〜m2当たり750mgが好ましい。さら
に、シリカ対親水性結合剤の比率は1より高いのが好ま
しく、コロイドシリカの表面積は少なくともグラム当た
り300m2が好ましく、少なくともグラム当たり50
0m2がより好ましい。
It is particularly preferred to use a polyester film support provided with an adhesion promoting layer. Particularly suitable adhesion-promoting layers for use in accordance with the present invention are EP-A 619.
524, EP-A 620502 and EP-A 619
525, comprising a hydrophilic binder and colloidal silica. The amount of silica in the adhesion promoting layer is m 2 per 200Mg~m 2 per 750mg is preferred. Furthermore, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably higher than 1, and the surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m 2 per gram and at least 50 m 2 per gram.
0 m 2 is more preferred.

【0038】本発明と関連して用いられる疎水性熱可塑
性ポリマーラテックスは、好ましくは50℃より高い、
より好ましくは70℃より高い凝析温度(coagulation t
emperative)を有する。凝析は、熱の影響下で熱可塑性
ポリマーラテックスが軟化又は溶融することから生じ得
る。熱可塑性疎水性ポリマーラテックスの凝析温度に特
定の上限はないが、温度はポリマーラテックスの分解温
度より十分に低くなければならない。凝析温度は、ポリ
マーラテックスの分解が起こる温度より少なくとも10
℃低いのが好ましい。該ポリマーラテックスが凝析温度
より高い温度に供されると、それらは凝析して疎水性凝
集塊を形成し、これらの部分において疎水性ラテックス
は淡水又は水性液に不溶性となる。
[0038] The hydrophobic thermoplastic polymer latex used in connection with the present invention is preferably above 50 ° C.
More preferably, the coagulation temperature is higher than 70 ° C.
emperative). Coagulation can result from the thermoplastic polymer latex softening or melting under the influence of heat. There is no specific upper limit for the coagulation temperature of a thermoplastic hydrophobic polymer latex, but the temperature must be well below the decomposition temperature of the polymer latex. The coagulation temperature is at least 10 ° above the temperature at which the decomposition of the polymer latex occurs.
C is preferably lower. When the polymer latices are subjected to temperatures above the coagulation temperature, they coagulate to form hydrophobic agglomerates, at which point the hydrophobic latex becomes insoluble in fresh water or aqueous liquids.

【0039】80℃より高いTgを有する本発明と関連
して用いるための疎水性熱可塑性ポリマーラテックスの
特定の例は、好ましくはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルカルバゾー
ルなど、それらのコポリマー又は混合物である。用いる
のがより好ましいのはポリメチル−メタクリレート又は
そのコポリマーである。用いるのが最も好ましいのはポ
リスチレンコポリマー及び特にポリスチレン自身又は置
換されたスチレンのポリマーである。
Particular examples of hydrophobic thermoplastic polymer latexes for use in connection with the present invention having a Tg of greater than 80 ° C. include, but are not limited to, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl carbazole, and the like. It is a copolymer or a mixture. More preferred are polymethyl-methacrylates or copolymers thereof. Most preferably used are polystyrene copolymers and especially polymers of polystyrene itself or substituted styrene.

【0040】疎水性熱可塑性ポリマーの重量平均分子量
は5,000〜1,000,000g/モルの範囲であ
ることができる。
The weight average molecular weight of the hydrophobic thermoplastic polymer can range from 5,000 to 1,000,000 g / mol.

【0041】疎水性熱可塑性ポリマーラテックスは0.
01μm〜50μm、より好ましくは0.01μm〜1
0μm、さらに好ましくは0.01μm〜1μmそして
最も好ましくは0.02μm〜0.10μmの粒度を有
することができる。
The hydrophobic thermoplastic polymer latex contains 0.1%.
01 μm to 50 μm, more preferably 0.01 μm to 1
It can have a particle size of 0 μm, more preferably 0.01 μm to 1 μm and most preferably 0.02 μm to 0.10 μm.

【0042】疎水性熱可塑性ポリマーラテックスは、画
像形成層の水性コーティング液中の分散液として存在
し、US−P−3,476,937に開示されている方
法により調製することができる。熱可塑性ポリマーラテ
ックスの水性分散液の調製のために特に適した他の方法
は: −疎水性熱可塑性ポリマーを水に非混和性の有機溶媒に
溶解し、 −かくして得られる溶液を水又は水性媒体に分散させ、 −蒸発により有機溶媒を除去する ことを含む。
The hydrophobic thermoplastic polymer latex exists as a dispersion in the aqueous coating solution of the image forming layer and can be prepared by the method disclosed in US Pat. No. 3,476,937. Other processes which are particularly suitable for the preparation of aqueous dispersions of thermoplastic polymer latex are: dissolving a hydrophobic thermoplastic polymer in a water-immiscible organic solvent, and dissolving the solution thus obtained in water or an aqueous medium. And removing the organic solvent by evaporation.

【0043】画像形成層に含有される疎水性熱可塑性ポ
リマーラテックスの量は、好ましくは20重量%〜95
重量%、より好ましくは40重量%〜90重量%、最も
好ましくは50重量%〜85重量%である。
The amount of the hydrophobic thermoplastic polymer latex contained in the image forming layer is preferably from 20% by weight to 95% by weight.
%, More preferably from 40% to 90%, most preferably from 50% to 85% by weight.

【0044】画像形成層は架橋剤も含むことができる
が、これは必要ではない。好ましい架橋剤は、メチロー
ル基を含む低分子量物質、例えばメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂、グリコールウリル−ホルムアルデヒド樹
脂、チオウレア−ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアル
デヒド樹脂である。複数の該メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂及びグリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂が
CYMEL(Dyno Cyanamid Co.,L
td.)及びNIKALAC(Sanwa Chemi
cal Co.,Ltd.)の商品名で商業的に入手可
能である。
The imaging layer can also include a crosslinking agent, but this is not required. Preferred crosslinking agents are low molecular weight substances containing methylol groups, such as melamine-formaldehyde resins, glycoluril-formaldehyde resins, thiourea-formaldehyde resins, guanamine-
Formaldehyde resin, benzoguanamine-formaldehyde resin. A plurality of the melamine-formaldehyde resins and glycoluril-formaldehyde resins are CYMEL (Dyno Cyanamid Co., L.)
td. ) And NIKALAC (Sanwa Chemi)
cal Co. , Ltd. ) Is commercially available under the trade name.

【0045】画像形成要素はさらに光を熱に変換できる
化合物を含む。光を熱に変換できる適した化合物は赤外
吸収性成分であるのが好ましいが、用いられる化合物の
吸光が画像通りの露光に用いられる光源の波長領域内に
あれば、吸収波長は特に重要ではない。特に有用な化合
物は、例えば色素、特に赤外色素、カーボンブラック、
金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物(carbonitrid
es)、ブロンズ−構造酸化物及び構造的にブロンズ群に
関連するがA成分がない酸化物、例えばWO2.9であ
る。導電性ポリマー分散液、例えばポリピロール又はポ
リアニリンに基づく導電性ポリマー分散液を用いること
もできる。得られる平版印刷性能、特に印刷耐久性は画
像形成要素の感熱性に依存する。これに関し、カーボン
ブラックが非常に優れた好ましい結果を与えることが見
いだされた。
The imaging element further comprises a compound capable of converting light to heat. Suitable compounds that can convert light into heat are preferably infrared absorbing components, but the absorption wavelength is not particularly important if the absorption of the compound used is within the wavelength range of the light source used for image-wise exposure. Absent. Particularly useful compounds are, for example, dyes, especially infrared dyes, carbon black,
Metal carbides, borides, nitrides, carbonitrids
es), bronze-structured oxides and oxides structurally related to the bronze group but without the A component, for example WO 2.9 . Conductive polymer dispersions, such as those based on polypyrrole or polyaniline, can also be used. The resulting lithographic performance, especially printing durability, depends on the heat sensitivity of the imaging element. In this regard, it has been found that carbon black gives very good and favorable results.

【0046】本発明と関連する光から熱への変換化合物
は画像形成層に加えられるのが最も好ましいが、光から
熱への変換化合物の少なくとも一部が隣接層に含まれる
こともできる。そのような層は、例えば、上記で説明さ
れた平版印刷ベースの第2の実施態様に従う平版印刷ベ
ースの架橋された親水性層であることができる。
Most preferably, the light-to-heat conversion compound associated with the present invention is added to the imaging layer, although at least a portion of the light-to-heat conversion compound may be included in an adjacent layer. Such a layer can be, for example, a lithographic base crosslinked hydrophilic layer according to the lithographic base second embodiment described above.

【0047】印刷版を得るための本発明の方法に従う
と、画像形成要素は熱又は光に画像通りに露光され、続
いて少なくとも6のpHを有する水溶液を用いて現像さ
れる。
According to the method of the invention for obtaining a printing plate, the imaging element is image-wise exposed to heat or light and subsequently developed with an aqueous solution having a pH of at least 6.

【0048】本発明に関連する画像通りの露光は、レー
ザー又はL.E.D.の使用を含む画像通りの走査露光
であるのが好ましい。赤外(IR)及び/又は近赤外で
発光する、すなわち700〜1500nmの波長領域で
発光するレーザーを用いるのが本発明と関連して非常に
好ましい。本発明と関連して用いるのに特に好ましいの
は近赤外で発光するレーザーダイオードである。
Image-wise exposure in connection with the present invention may be performed by laser or L.W. E. FIG. D. Preferably, the image-wise scanning exposure involves the use of It is highly preferred in connection with the present invention to use a laser that emits in the infrared (IR) and / or near infrared, that is to say in the wavelength range from 700 to 1500 nm. Particularly preferred for use in connection with the present invention are laser diodes that emit in the near infrared.

【0049】画像通りに露光された画像形成要素をアル
カリ性水溶液で現像し、乾燥した後、得られる版をその
まま印刷版として用いることができる。しかし、該版を
ゴム引き液(gumming solution)で処
理するのが好ましい。ゴム引き液は水溶性(コ)ポリマ
ー、例えば合成ホモ−もしくはコポリマー、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メ
タ)アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、ポリビニルメチルエーテルあるいは天然結
合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、
プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸な
どを含有する。しかしゴム引きされたか又はゴム引きさ
れない現像された版を100℃〜300℃の温度で40
分〜30秒間、焼き付けることもできる。例えば露光さ
れ、現像された版を270℃の温度で2分間、230℃
の温度で5分間、150℃の温度で10分間又は120
℃の温度で30分間焼き付けることができる。
After the image-forming element exposed imagewise is developed with an aqueous alkaline solution and dried, the resulting plate can be used as it is as a printing plate. However, it is preferred to treat the plate with a gumming solution. The rubberizing liquid is a water-soluble (co) polymer, such as a synthetic homo- or copolymer, such as polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyvinyl methyl ether or a natural binder. For example, gelatin, polysaccharides such as dextran,
Contains pullulan, cellulose, gum arabic, arginic acid, etc. However, the developed plate, which is rubberized or not rubberized, is heated at a temperature of 100 ° C. to 300 ° C. at 40 ° C.
It can be baked for minutes to 30 seconds. For example, exposing and developing a plate at 270 ° C. for 2 minutes at 230 ° C.
5 minutes at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes or 120
Can be baked for 30 minutes at a temperature of ° C.

【0050】以下の実施例は本発明を例示するものであ
り、本発明をそれらに制限するものではない。すべての
部は、他に特定されなければ重量による。
The following examples illustrate the invention but do not limit the invention thereto. All parts are by weight unless otherwise specified.

【0051】[0051]

【実施例】【Example】

実施例1(比較実施例) 平版印刷ベースの製造 厚さが0.20mmのアルミニウム箔を50℃において
5g/lの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に沈め、
脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで35℃の
温度及び1200A/m2の電流密度において交流を用
い、4g/lの塩酸、4g/lの硼酸及び5g/lのア
ルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気化学的
に砂目立てし、0.5μmの平均中心線粗さRaを有す
る表面トポロジーを形成した。
Example 1 (Comparative Example) Production of a lithographic printing base An aluminum foil having a thickness of 0.20 mm was immersed in an aqueous solution containing 5 g / l of sodium hydroxide at 50 ° C,
Degreased by rinsing with deionized water. The foil is then electrochemically grained in an aqueous solution containing 4 g / l hydrochloric acid, 4 g / l boric acid and 5 g / l aluminum ions using an alternating current at a temperature of 35 ° C. and a current density of 1200 A / m 2. Then, a surface topology having an average center line roughness Ra of 0.5 μm was formed.

【0052】脱イオン水で濯いだ後、次いで300g/
lの硫酸を含有する水溶液を用い、60℃において18
0秒間、アルミニウム箔をエッチングし、25℃におい
て30秒間、脱イオン水で濯いだ。
After rinsing with deionized water, then 300 g /
at 60 ° C. using an aqueous solution containing 1
The aluminum foil was etched for 0 seconds and rinsed with deionized water at 25 ° C. for 30 seconds.

【0053】続いて箔を200g/lの硫酸を含有する
水溶液中で、45℃の温度、約10Vの電圧及び150
A/m2の電流密度において約300秒間、陽極酸化に
供し、3.00g/m2のAl23の陽極酸化フィルム
を形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、5%クエン酸溶
液を用いて室温で90秒間後処理した。
The foil was then placed in an aqueous solution containing 200 g / l of sulfuric acid at a temperature of 45 ° C., a voltage of about 10 V and 150
Anodize at a current density of A / m 2 for about 300 seconds to form an anodized film of 3.00 g / m 2 of Al 2 O 3 , then wash with deionized water and remove the 5% citric acid solution. And used for 90 seconds at room temperature.

【0054】コーティング組成物の調製 70nmの粒度を有し、0.4gの界面活性剤Host
apal B(Hoechst,Germanyから入
手可能)で安定化されたポリスチレンの脱イオン水中の
20%分散液の140gに、0.35gの湿潤剤を含有
する250gの水、pHを8.1に上げるための水酸化
アンモニウム、湿潤剤を含有するカーボンブラックの水
中の15%分散液の26g、434gの水、98モル%
加水分解されたポリ酢酸ビニル(Hoechst,Ge
rmanyから入手可能なMowiol 56−98)
の水中の2%溶液の400gを撹拌しながら続けて加え
た。
Preparation of the Coating Composition 0.4 g of the surfactant Host having a particle size of 70 nm
140 g of a 20% dispersion of polystyrene stabilized in deionized water with apal B (available from Hoechst, Germany), 250 g water containing 0.35 g wetting agent, to raise the pH to 8.1. Of ammonium hydroxide, a 15% dispersion of carbon black in water containing a wetting agent, 434 g of water, 98 mol%
Hydrolyzed polyvinyl acetate (Hoechst, Ge
Mowiol 56-98 available from Rmany)
400 g of a 2% solution in water were continuously added with stirring.

【0055】画像形成要素の製造 上記のコーティング組成物を調製し、それを上記の平版
印刷ベース上に20g/m2(湿潤コーティング量)の
量でコーティングし、50℃でそれを乾燥することによ
り画像形成要素を製造した。
Preparation of the Imaging Element By preparing the coating composition described above, coating it on the lithographic base described above in an amount of 20 g / m 2 (wet coating amount) and drying it at 50 ° C. An imaging element was manufactured.

【0056】印刷版の作製及びそのコピーの作製 内部ドラム記録計において、1.06μmで発光し、2
18m/秒の走査速度、10μmのスポットサイズを有
する走査赤外レーザーを用い、0.05μ秒の画素滞留
時間で画像形成要素を露光した。画像面における種々の
エネルギーレベルを試験した:2.22mJ/mm2
1.70mJ/mm2及び1.50mJ/mm2
Production of a printing plate and production of a copy thereof An internal drum recorder emits light at 1.06 μm,
The imaging element was exposed using a scanning infrared laser with a scan speed of 18 m / sec and a spot size of 10 μm with a pixel dwell time of 0.05 μsec. Various energy levels in the image plane were tested: 2.22 mJ / mm 2 ,
1.70 mJ / mm 2 and 1.50 mJ / mm 2 .

【0057】露光の後、版をOzasol EN 14
4(Agfa A.G.,Germanyから入手可能
なpH8.3のネガティブ現像液)中で処理した。得ら
れる平版印刷版を用い、通常のインキ及び湿し液を用い
て通常のオフセット印刷機上で同じ方法で印刷した。特
定された数のプリントの後、印刷された画像の濃度を測
定した。露光され、現像された版は許容され得ないイン
キ受容性を生じた(100枚のプリントの後でさえ最高
エネルギーレベルにおいてまだ許容され得ず、もっと低
いエネルギーレベルはさらにもっと悪かった)。
After exposure, the plate was removed from Ozasol EN 14
4 (Agfa AG, negative developer pH 8.3 available from Germany). Using the obtained lithographic printing plate, printing was performed in the same manner on a normal offset printing press using a normal ink and a fountain solution. After the specified number of prints, the density of the printed image was measured. The exposed and developed plate produced unacceptable ink receptivity (even after 100 prints, it was still unacceptable at the highest energy levels, lower energy levels were even worse).

【0058】実施例2(本発明に従う実施例) コーティング液の調製 70nmの粒度を有し、2.3gの界面活性剤Host
apal B(Hoechst,Germanyから入
手可能)で安定化されたポリスチレンの脱イオン水中の
20.6%分散液の546gに、5gの湿潤剤を含有す
る2104gの水、pHを8.1に上げるための水酸化
アンモニウム、湿潤剤を含有するカーボンブラックの水
中の15%分散液の100g、nが70%であり、pが
3%であり、m+qが27%であり、60,000の分
子量を有する式Iの化合物の水中の1.5%溶液の22
50gを撹拌しながら続けて加えた。
Example 2 (Example according to the invention) Preparation of the coating solution 2.3 g of the surfactant Host having a particle size of 70 nm
To 546 g of a 20.6% dispersion in deionized water of polystyrene stabilized with apal B (available from Hoechst, Germany), 2104 g water containing 5 g wetting agent, to raise the pH to 8.1 100 g of a 15% dispersion of carbon black in water containing ammonium hydroxide, humectant, n is 70%, p is 3%, m + q is 27% and has a molecular weight of 60,000 22 of a 1.5% solution of a compound of formula I in water
50 g were added continuously with stirring.

【0059】画像形成要素の製造 上記のコーティング組成物を調製し、それを上記の平版
印刷ベース上に20g/m2(湿潤コーティング量)の
量でコーティングし、50℃でそれを乾燥することによ
り画像形成要素を製造した。
Preparation of the Imaging Element By preparing the coating composition described above, coating it on the lithographic base described above in an amount of 20 g / m 2 (wet coating amount) and drying it at 50 ° C. An imaging element was manufactured.

【0060】印刷版の作製及びそのコピーの作製 内部ドラム記録計において、1.06μmで発光し、3
67m/秒の走査速度、10μmのスポットサイズを有
する走査赤外レーザーを用い、0.032μ秒の画素滞
留時間及び画像面における0.55mJ/mm2のエネ
ルギーで画像形成要素を露光した(解像度露光(res
olution exposure)。
Production of a printing plate and production of a copy thereof An internal drum recorder emits light at 1.06 μm,
The imaging element was exposed using a scanning infrared laser with a scanning speed of 67 m / s, a spot size of 10 μm, and a pixel dwell time of 0.032 μs and an energy of 0.55 mJ / mm 2 at the image plane (resolution exposure). (Res
solution exposure).

【0061】露光の後、版をOzasol EN 14
4(Agfa A.G.,Germanyから入手可能
なpH8.3のネガティブ現像液)中で処理した。得ら
れる平版印刷版を用い、通常のインキ及び湿し液を用い
て通常のオフセット印刷機上で実施例1の場合と同じ方
法で印刷した。特定された数のプリントの後、印刷され
た画像の濃度を測定した。露光され、現像された版は非
常に優れたインキ受容性を生じた(<10プリント)。
After exposure, the plate was removed from Ozasol EN 14
4 (Agfa AG, negative developer pH 8.3 available from Germany). Using the resulting lithographic printing plate, printing was performed in the same manner as in Example 1 on a normal offset printing machine using a normal ink and a dampening solution. After the specified number of prints, the density of the printed image was measured. The exposed and developed plate produced very good ink receptivity (<10 prints).

【0062】実施例3(本発明に従う実施例) コーティング液の調製 70nmの粒度を有し、2.5gの界面活性剤Host
apal B(Hoechst,Germanyから入
手可能)で安定化されたポリスチレンの脱イオン水中の
20.6%分散液の619gに、5gの湿潤剤を含有す
る3531gの水、pHを8.1に上げるための水酸化
アンモニウム、湿潤剤を含有するカーボンブラックの水
中の15%分散液の100g、nが70%であり、pが
3%であり、m+qが27%であり、60,000の分
子量を有する式Iの化合物の水中の1%溶液の750g
を撹拌しながら続けて加えた。
Example 3 (Example according to the invention) Preparation of the coating liquid 2.5 g of the surfactant Host having a particle size of 70 nm
To 619 g of a 20.6% dispersion of polystyrene stabilized in deionized water of apal B (available from Hoechst, Germany), 3531 g of water containing 5 g of wetting agent, to raise the pH to 8.1 100 g of a 15% dispersion of carbon black in water containing ammonium hydroxide, humectant, n is 70%, p is 3%, m + q is 27% and has a molecular weight of 60,000 750 g of a 1% solution of a compound of formula I in water
Was added continuously with stirring.

【0063】画像形成要素の製造 上記のコーティング組成物を調製し、それを上記の平版
印刷ベース上に20g/m2(湿潤コーティング量)の
量でコーティングし、50℃でそれを乾燥することによ
り画像形成要素を製造した。
Preparation of the Imaging Element By preparing the above coating composition, coating it on the above lithographic base in an amount of 20 g / m 2 (wet coating amount) and drying it at 50 ° C. An imaging element was manufactured.

【0064】印刷版の作製及びそのコピーの作製 内部ドラム記録計において、1.06μmで発光し、3
67m/秒の走査速度、10μmのスポットサイズを有
する走査赤外レーザーを用い、0.032μ秒の画素滞
留時間及び画像面における0.45mJ/mm2のエネ
ルギーで画像形成要素を露光した(解像度露光(res
olution exposure))。
Production of a printing plate and production of a copy The internal drum recorder emits light at 1.06 μm,
The imaging element was exposed using a scanning infrared laser having a scanning speed of 67 m / s, a spot size of 10 μm, and a pixel dwell time of 0.032 μs and an energy of 0.45 mJ / mm 2 at the image plane (resolution exposure). (Res
solution exposure)).

【0065】露光の後、版をOzasol EN 14
4(Agfa A.G.,Germanyから入手可能
なpH8.3のネガティブ現像液)中で処理した。得ら
れる平版印刷版を用い、通常のインキ及び湿し液を用い
て通常のオフセット印刷機上で実施例1の場合と同じ方
法で印刷した。特定された数のプリントの後、印刷され
た画像の濃度を測定した。露光され、現像された版は非
常に優れたインキ受容性を生じた(<10プリント)。
実施例2の画像形成要素より高い感受性層中のポリスチ
レンのパーセンテージを有するこの版が必要とする露光
によるエネルギーレベルは、より低い(かくしてより高
い感度を有する)ことがわかる。
After exposure, the plate was removed from Ozasol EN 14
4 (Agfa AG, negative developer pH 8.3 available from Germany). Using the resulting lithographic printing plate, printing was performed in the same manner as in Example 1 on a normal offset printing machine using a normal ink and a dampening solution. After the specified number of prints, the density of the printed image was measured. The exposed and developed plate produced very good ink receptivity (<10 prints).
It can be seen that this plate having a higher percentage of polystyrene in the sensitive layer than the imaging element of Example 2 requires a lower (and thus higher sensitivity) energy level due to exposure.

【0066】実施例4(本発明に従う実施例) 陽極酸化された箔をポリビニルホスホン酸の溶液を用い
て後処理する以外は実施例1に記載されている通りに平
版印刷ベースAを製造した。平版印刷ベースBは、アル
ミニウム箔を硝酸の溶液中で電気化学的に砂目立てする
以外は平版印刷ベースAと同じ方法で製造した。画像面
におけるエネルギーを解像度露光を得るように調節する
以外は実施例3の場合と同様に、両平版印刷ベースをコ
ーティングし、露光し、現像した。平版印刷ベースBを
有する画像形成要素は平版印刷ベースAを有する画像形
成要素より高い感度を有した。両版のインキ受容性は非
常に優れていた。
Example 4 (Example According to the Invention) A lithographic base A was prepared as described in Example 1, except that the anodized foil was post-treated with a solution of polyvinylphosphonic acid. Lithographic base B was prepared in the same manner as lithographic base A, except that the aluminum foil was electrochemically grained in a solution of nitric acid. Both lithographic bases were coated, exposed and developed as in Example 3, except that the energy at the image plane was adjusted to obtain the resolution exposure. The imaging element with lithographic base B had higher sensitivity than the imaging element with lithographic base A. The ink receptivity of both plates was very good.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 親水性表面を有する平版印刷ベース、疎
水性熱可塑性ポリマーラテックスを含む画像形成層及び
該画像形成層又はそれに隣接する層中に存在する光を熱
に変換できる化合物を含む感熱性画像形成要素であっ
て、画像形成層が少なくとも2つのカルボキシル基を有
する化合物と少なくとも部分的に反応したアセタール基
及びヒドロキシ基を含有するアルカリ可溶性コポリマー
を含むことを特徴とする感熱性画像形成要素。
1. A lithographic printing base having a hydrophilic surface, an image forming layer containing a hydrophobic thermoplastic polymer latex, and a heat sensitive material containing a compound capable of converting light present in the image forming layer or a layer adjacent thereto into heat. An image-forming element, wherein the image-forming layer comprises an alkali-soluble copolymer containing acetal and hydroxy groups at least partially reacted with a compound having at least two carboxyl groups.
【請求項2】 該アルカリ可溶性コポリマーが式I 【化1】 [式中、nは50〜78%の範囲であり、 mは21〜49%の範囲であり、 pは1〜5%の範囲であり、 qは0〜28%の範囲である]により示される構造を有
する請求項1に記載の感熱性画像形成要素。
2. The method according to claim 1, wherein said alkali-soluble copolymer is of the formula I Wherein n ranges from 50 to 78%, m ranges from 21 to 49%, p ranges from 1 to 5%, and q ranges from 0 to 28%. 2. The heat-sensitive imaging element of claim 1, wherein the element has a structure.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003530581A (en) * 1999-07-30 2003-10-14 クレオ アイエル.リミテッド Positive acting photoresist composition and imageable element

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