JPH10323832A - Production of polyester composition - Google Patents

Production of polyester composition

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JPH10323832A
JPH10323832A JP15161797A JP15161797A JPH10323832A JP H10323832 A JPH10323832 A JP H10323832A JP 15161797 A JP15161797 A JP 15161797A JP 15161797 A JP15161797 A JP 15161797A JP H10323832 A JPH10323832 A JP H10323832A
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JP
Japan
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polyester
metal salt
polyester composition
vent hole
aliphatic carboxylic
Prior art date
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Pending
Application number
JP15161797A
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Japanese (ja)
Inventor
Takatoshi Miki
崇利 三木
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Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Publication date
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an industrially advantageous production method of a polyester composition wherein an electrostatic close sticking method which is adopted at the time of forming an amorphous sheet with recovered polyester as the raw material, can be effectively applied. SOLUTION: This is a producing method of a polyester composition comprising polyester and a metal salt of aliphatic carboxylic acid, and a reproducing device comprising a crusher 1 and an uniaxial extruder which are connected, wherein for the uniaxial extruder, a vent hole 9 and a powder adding hole 10 are provided in the extruding direction in order, is used, and to the grinder 1, recovered polyester of which the resistivity at the time of melting is 1×10<7> Ωcm or higher is charged, and crushed by the crusher, and from the powder adding hole 10, the metal salt of aliphatic carboxylic acid of an amount by which the concentration of metal atoms in the polyester composition becomes a range of 0.5-1,000 ppm, is added.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル組成
物の製造方法に関し、詳しくは、回収ポリエステルを原
料とし、非晶質シートの成形時に採用される静電密着法
を効果的に適用し得る工業的に有利なポリエステル組成
物の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyester composition, and more particularly, to an industrial method using recovered polyester as a raw material and capable of effectively applying an electrostatic adhesion method employed in forming an amorphous sheet. The present invention relates to a method for producing a highly advantageous polyester composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルフイルムは、その優れた機械的特性、電
気的特性、耐薬品性、寸法安定性などの点から、情報記
録材料、コンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、写
真フイルム等の多くの分野で基材として使用されてい
る。
2. Description of the Related Art Polyester films represented by polyethylene terephthalate are known for their excellent mechanical properties, electrical properties, chemical resistance, and dimensional stability, and are used for information recording materials, capacitors, packaging, and plate making. It is used as a base material in many fields, such as electric discharge, photo film and the like.

【0003】通常、ポリエステルは、溶融押出し後、急
冷固化して非晶質シート、または、当該非晶質シートを
延伸して得られるフイルムとして使用される。そして、
ポリエステルフイルムの製造方法において、ポリエステ
ルシートの端部は、押出しの際、ネックイン現象により
厚くなり、クリップの噛み代として使用される。従っ
て、ポリエステルフイルムの端部は、耳部フイルムとし
て切断分離される。切断分離された耳部フイルムは、粉
砕後、溶融押出しされてペレット状に加工されて再使用
される。
Usually, polyester is melt-extruded and then quenched and solidified to be used as an amorphous sheet or as a film obtained by stretching the amorphous sheet. And
In the method for producing a polyester film, the end of the polyester sheet becomes thicker due to a neck-in phenomenon during extrusion, and is used as a clip allowance. Therefore, the end of the polyester film is cut off and separated as an ear film. The cut and separated ear film is pulverized, melt-extruded, processed into pellets, and reused.

【0004】上記の非晶質シートの成形においては、一
般に静電密着法が採用されている。ここで、静電密着法
とは、通常、回転冷却ドラム上に押し出された溶融シー
トの上面側に当該溶融シートの流れと直交する方向に電
極を張架し、当該電極に約5〜10kvの直流電圧を印
加することにより溶融シートに静電荷を与え、回転冷却
ドラムと溶融シートとの密着性を向上させる方法を言う
(特公昭37−6124号公報)。
[0004] In forming the above-mentioned amorphous sheet, an electrostatic adhesion method is generally employed. Here, the electrostatic adhesion method generally means that an electrode is stretched on the upper surface side of the molten sheet extruded on the rotary cooling drum in a direction orthogonal to the flow of the molten sheet, and about 5 to 10 kv is applied to the electrode. A method in which an electrostatic charge is applied to a molten sheet by applying a DC voltage to improve the adhesion between the rotary cooling drum and the molten sheet (Japanese Patent Publication No. 37-6124).

【0005】静電密着法において、生産性を高めるため
に回転冷却ドラムの回転速度を高めた場合、回転冷却ド
ラムに対する溶融シートとの密着力が低下する。その結
果、得られるシート表面にクレーター状のいわゆる束縛
気泡が形成される。束縛気泡は、原料ポリエステルの溶
融時の比抵抗が高いほど発生し易くなる。そこで、比抵
抗を低下させるため、原料ポリエステルに金属化合物を
含有させる方法が種々提案されている。
In the electrostatic contact method, when the rotation speed of the rotary cooling drum is increased to increase productivity, the adhesion between the rotary cooling drum and the molten sheet is reduced. As a result, crater-shaped so-called bound cells are formed on the obtained sheet surface. Bound cells are more likely to be generated as the specific resistance of the raw material polyester at the time of melting increases. In order to reduce the specific resistance, various methods for incorporating a metal compound into the raw polyester have been proposed.

【0006】上記の方法の中で、重合終了後のポリエス
テルに金属化合物を添加する方法は、例えば、特開昭5
7−18534号公報に提案されている。斯かる方法に
おいては、ポリエステルに対し、0.01〜1重量%の
脂肪族モノカルボン酸またはジカルボン酸の金属塩を添
加している。そして、金属塩の配合の均一性および操作
性の観点から、高濃度に金属塩を含有するマスターバッ
チを製造し、ポリエステルにブレンドして使用してい
る。ところが、マスターバッチ法の場合は、チップの製
造における溶融押出しの際に高濃度の金属塩によるポリ
エステルの分子量低下が不可避的に生じる。
Among the above methods, a method of adding a metal compound to a polyester after polymerization is disclosed in, for example,
No. 7-18534. In such a method, 0.01 to 1% by weight of a metal salt of an aliphatic monocarboxylic acid or dicarboxylic acid is added to the polyester. Then, from the viewpoint of uniformity of mixing of the metal salt and operability, a master batch containing the metal salt in a high concentration is manufactured and blended with polyester for use. However, in the case of the masterbatch method, a decrease in the molecular weight of polyester due to a high concentration of metal salt inevitably occurs during melt extrusion in the production of chips.

【0007】上記の問題を解決するため、特公平4−6
4328号公報には、金属塩が添加されたポリエステル
の溶融温度を制限した方法が提案されている。しかしな
がら、この方法は、イソフタル酸共重合ポリエステルや
ポリブチレンテレフタレート等の融点の低いポリエステ
ルに対してのみ適用され、他のポリエステルには適用出
来ない欠点がある。
To solve the above problem, Japanese Patent Publication No.
Japanese Patent No. 4328 proposes a method in which the melting temperature of polyester to which a metal salt is added is limited. However, this method is applied only to polyesters having a low melting point, such as isophthalic acid copolymerized polyester and polybutylene terephthalate, and has a drawback that it cannot be applied to other polyesters.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、回収ポリエステ
ルを原料とし、非晶質シートの成形時に採用される静電
密着法を効果的に適用し得るポリエステル組成物の工業
的に有利な製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and an object of the present invention is to effectively use an electrostatic adhesion method employed in forming an amorphous sheet using a recovered polyester as a raw material. An object of the present invention is to provide an industrially advantageous method for producing a polyester composition which can be applied to polyester.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく種々検討を重ねた結果、粉砕機とベント孔
および粉体添加孔を有する押出機が連結されて成る再生
装置を使用し、金属塩の添加量を特定範囲に制限するな
らば、金属塩によるポリエステル組成物の分子量低下な
どの問題を解決して上記の目的を達成し得るとの知見を
得た。
The inventor of the present invention has conducted various studies in order to achieve the above object, and as a result, has found that a regenerating apparatus comprising a pulverizer and an extruder having a vent hole and a powder addition hole is connected. It has been found that if used and the amount of the metal salt added is limited to a specific range, the above object can be achieved by solving the problems such as a decrease in the molecular weight of the polyester composition due to the metal salt.

【0010】本発明は上記の知見に基づき達成されたも
のであり、その要旨はポリエステルと脂肪族カルボン酸
の金属塩から成るポリエステル組成物の製造方法であっ
て、粉砕機と単軸押出機が連結され且つ当該単軸押出機
にはベント孔および粉体添加孔がその押出方向に沿って
順次に設けられて成る再生装置を使用し、上記の粉砕機
に溶融時の比抵抗が1×107Ωcm以上の回収ポリエ
ステルを投入して粉砕し、上記粉体添加孔からポリエス
テル組成物中の金属原子の濃度が0.5〜1,000p
pmの範囲になる量の脂肪族カルボン酸の金属塩を添加
することを特徴とするポリエステル組成物の製造方法に
存する。
The present invention has been achieved based on the above findings, and a gist of the invention is a method for producing a polyester composition comprising a polyester and a metal salt of an aliphatic carboxylic acid, wherein a pulverizer and a single screw extruder are used. The single screw extruder is connected with a regenerator having a vent hole and a powder addition hole sequentially provided along the extrusion direction. The above-mentioned pulverizer has a specific resistance of 1 × 10 A recovered polyester of 7 Ωcm or more is charged and pulverized, and the concentration of metal atoms in the polyester composition is adjusted to 0.5 to 1,000 p through the powder addition hole.
pm in an amount corresponding to a metal salt of an aliphatic carboxylic acid.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を添付図面に基づき
詳細に説明する。図1は、本発明の製造方法で使用され
る粉砕機とベント式単軸押出機が連結されて成る再生装
置の一例の側面説明図であり、図2は、図1に示す粉砕
機の断面説明図である。図中、(1)は粉砕機、(2)
は原料投入口、(3)は加熱シリンダー、(4)はスク
リュー、(5)はストランドダイ、(6)はストラン
ド、(7)はストランドバス、(8)はペレタイザー、
(9)はベント孔、(10)は粉体添加孔、(D)は切
削刃付き円盤、(M)は駆動装置を表す。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a side view illustrating an example of a regenerating apparatus in which a pulverizer used in the production method of the present invention and a vent type single screw extruder are connected, and FIG. 2 is a cross-sectional view of the pulverizer shown in FIG. FIG. In the figure, (1) is a crusher, (2)
Is a raw material inlet, (3) is a heating cylinder, (4) is a screw, (5) is a strand die, (6) is a strand, (7) is a strand bath, (8) is a pelletizer,
(9) is a vent hole, (10) is a powder addition hole, (D) is a disk with a cutting blade, and (M) is a driving device.

【0012】本発明において使用する回収ポリエステル
とは、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とから
成るポリエステルを指し、特に、繰り返し単位の80%
以上がエチレンテレフタレート単位、エチレン−2,6
−ナフタレート単位または1,4−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート単位を有するポリエステルが好
適である。なお、ポリエステルは他の第三成分が共重合
されていてもよい。
[0012] The recovered polyester used in the present invention refers to a polyester comprising an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component.
The above are ethylene terephthalate units, ethylene-2,6
Polyesters having -naphthalate units or 1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate units are preferred. The polyester may have another third component copolymerized.

【0013】上記の芳香族ジカルボン酸成分としては、
テレフタル酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸以
外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、オキ
シカルボン酸(例えば、p−オキシエトキシ安息香酸)
などが挙げられる。一方、上記のグリコール成分として
は、エチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール以外に、例えば、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。本発
明においては、繰り返し単位の80%以上がエチレンテ
レフタレート単位またはエチレン−2,6−ナフタレー
ト単位を有するポリエステルが好適に使用される。
The aromatic dicarboxylic acid component includes:
Besides terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, for example, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid,
Sebacic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid)
And the like. On the other hand, examples of the glycol component include, in addition to ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, and the like. In the present invention, a polyester in which 80% or more of the repeating units have an ethylene terephthalate unit or an ethylene-2,6-naphthalate unit is preferably used.

【0014】本発明で使用する回収ポリエステルは、フ
イルム及び/又は無定形のぺレット(以下、ポリエステ
ルと略記)であってもよく、溶融時の比抵抗は、1×1
7Ωcm以上、好ましくは3×107Ωcm以上、より
好ましくは5×107Ωcm以上である。ところで、非
晶質シートの成形時における静電密着性は、ポリエステ
ルの比抵抗が高いほど悪化する。しかしながら、本発明
によれば、分子量の低下を抑制しつつ比抵抗を低下させ
ることが可能であるから、本発明の効果は、ポリエステ
ルの溶融時の比抵抗は高い場合に顕著である。
The recovered polyester used in the present invention may be a film and / or an amorphous pellet (hereinafter abbreviated as polyester).
It is at least 0 7 Ωcm, preferably at least 3 × 10 7 Ωcm, more preferably at least 5 × 10 7 Ωcm. By the way, the electrostatic adhesion at the time of forming an amorphous sheet deteriorates as the specific resistance of polyester increases. However, according to the present invention, it is possible to reduce the specific resistance while suppressing the decrease in the molecular weight. Therefore, the effect of the present invention is remarkable when the specific resistance at the time of melting the polyester is high.

【0015】本発明で使用する脂肪族カルボン酸の金属
塩としては、例えば、炭素数4〜30程度の脂肪族モノ
カルボン酸またはジカルボン酸のマグネシウム塩、リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マンガン塩、亜鉛
塩、カルシウム塩、アルミニウム塩などが挙げられる。
これらの中では、マグネシウム塩、マンガン塩、亜鉛
塩、カルシウム塩などが好ましい。特に、マグネシウム
塩はポリエステルの溶融の際に熱安定性に優れ、フィッ
シュアイの生成も少ないので好ましい。
The metal salt of an aliphatic carboxylic acid used in the present invention includes, for example, a magnesium salt, a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, and a manganese salt of an aliphatic monocarboxylic acid or dicarboxylic acid having about 4 to 30 carbon atoms. , Zinc salts, calcium salts, aluminum salts and the like.
Among these, magnesium salts, manganese salts, zinc salts, calcium salts and the like are preferred. In particular, magnesium salts are preferable because they have excellent thermal stability when the polyester is melted and generate less fish eyes.

【0016】上記の脂肪族カルボン酸の金属塩の具体例
としては、デカンジカルボン酸マグネシウム、バルミチ
ン酸マグネシウム、バルミチン酸マンガン、バルミチン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレ
イン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、セバシン酸マグ
ネシウム、セバシン酸マンガン等が挙げられる。
Specific examples of the above-mentioned metal salts of aliphatic carboxylic acids include magnesium decanecarboxylate, magnesium balmitate, manganese valmitate, zinc valmitate, magnesium stearate, zinc stearate, potassium oleate, sodium oleate. , Magnesium oleate, zinc oleate, magnesium sebacate, manganese sebacate and the like.

【0017】上記の脂肪族カルボン酸の金属塩中におい
て、デカンジカルボン酸マグネシウムは融点が275℃
と高いため、耐熱性が良好であり、ポリエステルの重合
度を維持することが可能であるため、好ましく使用され
る。また、ステアリン酸マグネシウムは、その安定性と
安全性に優れているため、食品包装用フイルム、医薬品
包装用フイルム等に好ましく使用される。
In the above metal salts of aliphatic carboxylic acids, magnesium decanedicarboxylate has a melting point of 275 ° C.
, The heat resistance is good, and the degree of polymerization of the polyester can be maintained. Magnesium stearate is preferably used for food packaging films, pharmaceutical packaging films, etc. because of its excellent stability and safety.

【0018】本発明で使用する粉砕機(1)は、図2に
示す様に円筒状粉砕機の底面に配置された切削刃付き円
盤(D)によりポリエステルを粉砕する。前記円盤
(D)の回転速度は、円筒状粉砕機の大きさにもよる
が、通常2,000rpm以下、好ましくは1,800
rpm以下とされる。粉砕の際、ポリエステルと切削刃
および粉砕機側面の摩擦熱により、粉砕機中のポリエス
テルの温度は上昇する。ポリエステルの水分を出来る限
り除去するため、粉砕機内のポリエステルの温度は、通
常90℃以上、好ましくは100℃以上、より好ましく
は105℃以上とされる。なお、粉砕機(1)の型式
は、何れの型式であってもよい。
The crusher (1) used in the present invention crushes polyester by a disk (D) with a cutting blade disposed on the bottom of a cylindrical crusher as shown in FIG. The rotation speed of the disk (D) depends on the size of the cylindrical pulverizer, but is usually 2,000 rpm or less, preferably 1,800 rpm.
rpm or less. During crushing, the temperature of the polyester in the crusher rises due to frictional heat between the polyester and the cutting blade and the side surface of the crusher. In order to remove the water content of the polyester as much as possible, the temperature of the polyester in the pulverizer is usually at least 90 ° C, preferably at least 100 ° C, more preferably at least 105 ° C. The type of the crusher (1) may be any type.

【0019】上記の回収ポリエステルは、図2に示す様
に粉砕機(1)の原料投入口(2)から供給され、粉砕
機(1)の底面に配置された切削刃付き円盤(D)によ
り粉砕される。得られた粉砕物は、連結された押出機に
供給される。図2に示す原料投入口(2)から供給され
るポリエステルの量は、円筒状粉砕機の底面に配置され
た切削刃付き円盤(D)の回転動力を一定に保つ様に調
節するのが好ましい。図2に示す原料投入口(2)から
供給されるポリエステルは、実質的に未乾燥のものであ
ってもよく、乾燥したものであってもよいが、結晶化お
よび乾燥工程を省略出来ることから未乾燥のものが好ま
しい。
As shown in FIG. 2, the recovered polyester is supplied from a raw material input port (2) of a crusher (1), and is supplied to a disk with a cutting blade (D) disposed on the bottom of the crusher (1). Crushed. The obtained pulverized material is supplied to a connected extruder. The amount of the polyester supplied from the raw material inlet (2) shown in FIG. 2 is preferably adjusted so that the rotational power of the disk (D) with a cutting blade disposed on the bottom of the cylindrical crusher is kept constant. . The polyester supplied from the raw material inlet (2) shown in FIG. 2 may be substantially undried or dried, but the crystallization and drying steps can be omitted. Undried ones are preferred.

【0020】本発明で使用する押出機は、ベント式単軸
押出機が使用される。押出機のシリンダー内径(D、直
径)とシリンダー長(L)との比であるL/Dは、通常
18〜60、好ましくは20〜50の範囲とされる。L
/Dが18未満の場合は、溶融が不十分となり、ベント
による脱気が不十分となる傾向にある。L/Dが60を
超える場合は、ポリエステルの滞留時間が増大し、温度
上昇が避けられず、重合度低下が増大する傾向にある。
As the extruder used in the present invention, a vent type single screw extruder is used. L / D, which is the ratio between the cylinder inner diameter (D, diameter) and the cylinder length (L) of the extruder, is generally in the range of 18 to 60, preferably 20 to 50. L
When / D is less than 18, melting tends to be insufficient and degassing by venting tends to be insufficient. When L / D exceeds 60, the residence time of the polyester is increased, the temperature is unavoidable, and the decrease in the degree of polymerization tends to increase.

【0021】押出機に添加されたポリエステルは、図1
に示す加熱シリンダー(3)中においてスクリュー
(4)によりベント孔(9)部、粉体添加孔(10)
部、ベント孔(9)部を順次通過してストランドダイ
(5)に向かって移送される。以後、便宜上、最初のベ
ント孔を第1ベント孔(9)、次のベント孔を第2ベン
ト孔(9)と称する。そして、第1ベント孔(9)部に
移送されたポリエステル表面から水分の拡散脱気(以
下、単に脱気と略記)が起こり残存水分が除去される。
斯かる脱気を効率的に行なうため、第1ベント孔(9)
部の減圧度は、通常40ヘクトパスカル以下、好ましく
は30ヘクトパスカル以下、より好ましくは20ヘクト
パスカル以下とされる。なお、ベント孔(9)は、必要
に応じて第1ベント孔(9)のみであってもよい。
The polyester added to the extruder is shown in FIG.
In the heating cylinder (3) shown in (1), a screw (4) is used to form a vent hole (9) and a powder addition hole (10).
Part and the vent hole (9) part, and are transported toward the strand die (5). Hereinafter, for convenience, the first vent hole is referred to as a first vent hole (9), and the next vent hole is referred to as a second vent hole (9). Then, moisture is diffused and degassed (hereinafter simply referred to as degassing) from the surface of the polyester transferred to the first vent hole (9), and residual moisture is removed.
To efficiently perform such deaeration, the first vent hole (9)
The decompression degree of the part is usually 40 hectopascal or less, preferably 30 hectopascal or less, more preferably 20 hectopascal or less. Note that the vent hole (9) may be only the first vent hole (9) as necessary.

【0022】ポリエステルが溶融する場合、残存水分に
より直ちに加水分解が始まり固有粘度(以下、IVと略
記)の低下が問題となるため、ポリエステルが押出機に
移送されて溶融開始直後に減圧下で脱気するのが好まし
い。従って、第1ベント孔(9)部の位置は、押出機の
入り口部から、通常20D以内、好ましくは17D以
内、より好ましくは15D以内に設けられる。
When the polyester is melted, hydrolysis starts immediately due to residual moisture, and a problem of a decrease in intrinsic viscosity (hereinafter abbreviated as IV) becomes a problem. It is preferable to care. Therefore, the position of the first vent hole (9) is usually provided within 20D, preferably within 17D, more preferably within 15D from the entrance of the extruder.

【0023】図1に示す第1ベント孔(9)の開口面積
は、溶融ポリエステルが加熱シリンダー(3)から溢流
しない限り特に限定されないが、溶融ポリエステル表面
からの脱気を促進するため、開口面積は大きい方が好ま
しい。開口方向は、上向きでも横向きでもよく、特に限
定されない。
The opening area of the first vent hole (9) shown in FIG. 1 is not particularly limited as long as the molten polyester does not overflow from the heating cylinder (3). The larger the area, the better. The opening direction may be upward or lateral, and is not particularly limited.

【0024】上記の金属塩は、回収ポリエステルが押出
機へ移送されて押出機の第1のベント孔(9)部を通過
した後、前記の粉体添加孔(10)から添加される。そ
の結果、金属塩は、溶融状態のポリエステルに対して直
接添加されるため、一層良好かつ容易にポリエステルに
分散される。金属塩の添加は、通常、重量式または容量
式原料供給装置(図示せず)を使用する。上記の供給装
置内の粉体面レベルにより粉体の嵩密度が変動する場合
は、重量式供給装置が好ましい。粉体添加孔(10)
は、大気開放でもよいが、酸化劣化、異物混入、吸湿な
どを防止するため、例えば、不活性ガス、窒素ガス等で
シールされていてもよい。
The above-mentioned metal salt is added from the powder addition hole (10) after the recovered polyester is transferred to the extruder and passes through the first vent hole (9) of the extruder. As a result, since the metal salt is directly added to the polyester in a molten state, the metal salt is more excellently and easily dispersed in the polyester. The addition of the metal salt is usually performed using a gravimetric or capacitive feeder (not shown). When the bulk density of the powder varies depending on the powder surface level in the above-described supply device, a gravimetric supply device is preferable. Powder addition hole (10)
May be open to the atmosphere, but may be sealed with, for example, an inert gas, a nitrogen gas, or the like in order to prevent oxidative deterioration, inclusion of foreign substances, moisture absorption, and the like.

【0025】図1に示す粉体添加孔(10)の面積およ
び形状は、金属塩が一定量供給されるならば特に限定さ
れず、開口方向は上向きであっても横向きであってもよ
い。上向きの場合は、例えば、粉体添加孔(10)から
重力により金属塩を添加することが出来、好ましく使用
される。金属塩の嵩密度が低く、分散度が大きく、重力
による添加が困難である場合は、スクリュー又はコイル
状スクリュー等の金属塩移送装置(図示せず)により、
強制的に押出機の加熱シリンダー(3)中へ添加するの
が好ましい。金属塩が液体の場合は、公知の各種ポンプ
を使用して添加することが出来る。
The area and shape of the powder addition hole (10) shown in FIG. 1 are not particularly limited as long as a certain amount of the metal salt is supplied, and the opening direction may be upward or lateral. In the case of an upward direction, for example, a metal salt can be added by gravity from the powder addition hole (10), and is preferably used. When the bulk density of the metal salt is low, the degree of dispersion is large, and addition by gravity is difficult, a metal salt transfer device (not shown) such as a screw or a coiled screw may be used.
It is preferred to force the addition into the heating cylinder (3) of the extruder. When the metal salt is a liquid, it can be added using various known pumps.

【0026】上記の金属塩の添加割合は、ポリエステル
と金属塩とから成るポリエステル組成物中の金属原子濃
度として、0.5〜1,000ppm、好ましくは10
〜800ppm、より好ましくは15〜500ppmの
範囲であることが重要である。金属原子濃度が0.5p
pm未満の場合は、溶融時の比抵抗を減少させる効果が
少なく、本発明のポリエステル組成物から得られるシー
トには多量の束縛気泡が発生し、金属原子濃度が1,0
00ppmを超える場合は、IVが低下するため、好ま
しくない。
The addition ratio of the above metal salt is from 0.5 to 1,000 ppm, preferably from 10 to 1,000 ppm, as the metal atom concentration in the polyester composition comprising the polyester and the metal salt.
It is important that it is in the range of ~ 800 ppm, more preferably 15-500 ppm. Metal atom concentration 0.5p
If it is less than pm, the effect of reducing the specific resistance at the time of melting is small, and a large amount of restrained bubbles are generated in the sheet obtained from the polyester composition of the present invention, and the metal atom concentration is 1,0.
If it exceeds 00 ppm, it is not preferable because IV decreases.

【0027】金属塩を添加した後、金属塩中の水分およ
び低分子量成分を脱気除去するため、さらに、図1に示
す押出機の粉体添加孔(10)に続いて第2ベント孔
(9)を設ける。特に、金属塩が多量の水分を含有する
場合において、第2ベント孔(9)は、ポリエステル組
成物の分子量低下を防止するために有効であり、また、
ポリエステル組成物中の気泡を排除するためにも有効で
ある。上記の第2ベント孔(9)の減圧度は、通常40
ヘクトパスカル以下、好ましくは30ヘクトパスカル以
下、より好ましくは20ヘクトパスカル以下とされる。
After the addition of the metal salt, a second vent hole (10) is added to the powder addition hole (10) of the extruder shown in FIG. 1 in order to degas and remove water and low molecular weight components in the metal salt. 9) is provided. In particular, when the metal salt contains a large amount of water, the second vent hole (9) is effective for preventing a decrease in the molecular weight of the polyester composition, and
It is also effective for eliminating air bubbles in the polyester composition. The degree of pressure reduction of the second vent hole (9) is usually 40
It is less than hectopascal, preferably less than 30 hectopascal, more preferably less than 20 hectopascal.

【0028】そして、ポリエステル中の異物を除去する
ため、単軸押出機とストランドダイ(5)の間にメッシ
ュフィルター、焼結金属フィルター等を組み込んでもよ
い。フィルター濾過の際の圧力損失が大きく押出量が低
下する場合は、単軸押出機とフィルターの間にギアポン
プ等の昇圧用ポンプを設置してもよい。
A mesh filter, a sintered metal filter or the like may be incorporated between the single screw extruder and the strand die (5) in order to remove foreign matters in the polyester. When the pressure loss at the time of filter filtration is large and the throughput is reduced, a pump for increasing pressure such as a gear pump may be installed between the single screw extruder and the filter.

【0029】図1に示すストランドダイ(5)から溶融
押出しされたストランド(6)は、ストランドバス
(7)で冷却固化された後、ペレタイザー(8)にてペ
レット化される。
The strand (6) melt-extruded from the strand die (5) shown in FIG. 1 is cooled and solidified in a strand bath (7) and then pelletized by a pelletizer (8).

【0030】本発明においては、粉砕機(1)内におけ
る特定温度による水分除去およびベント孔(9)部にお
ける脱気を組み合わせることによりポリエステル組成物
の加水分解によるIV低下を効率よく抑えることが出来
る。従って、本発明における溶融押出し後のポリエステ
ル組成物の固有粘度低下率は、通常10%以下、好まし
くは8%以下、より好ましくは6%以下とされる。固有
粘度の低下率が大きい場合は、得られた再生ペレットを
配合したポリエステルフイルムの強度が低下し、フイル
ム加工の際にフイルム破断などのトラブルが発生する傾
向にある。
In the present invention, the combination of the removal of water at a specific temperature in the pulverizer (1) and the deaeration in the vent hole (9) makes it possible to efficiently suppress a decrease in IV due to hydrolysis of the polyester composition. . Therefore, the intrinsic viscosity reduction rate of the polyester composition after melt extrusion in the present invention is usually 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 6% or less. If the rate of decrease in the intrinsic viscosity is large, the strength of the polyester film containing the obtained regenerated pellets is reduced, and troubles such as film breakage during film processing tend to occur.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されない。なお、実施例および比較例中、単
に「%」とあるのは「重量%」を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the examples and comparative examples, “%” simply means “% by weight”.

【0032】(1)溶融比抵抗:ポリエステル12gを
枝付き試験管に入れ、285℃のオイルバスに浸漬し、
完全に溶融後、減圧および窒素ガス置換の処理を繰り返
して完全に気泡を抜き出す。次いで、溶融ポリエステル
中にステンレス製の電極を挿入して10分間保持した
後、3kVの直流電圧を印加し、印加直後の電流値を読
み取り、次式に従って比抵抗を計算する。式中、ρvは
比抵抗(Ωcm)、Iは電流値(A)、Sは電極の断面
積(cm2)及びLは電極間の距離(cm)を表す。
(1) Melt specific resistance: 12 g of polyester was put into a test tube with branches and immersed in an oil bath at 285 ° C.
After complete melting, the process of reducing pressure and replacing with nitrogen gas is repeated to completely remove bubbles. Next, after inserting a stainless steel electrode into the molten polyester and holding it for 10 minutes, a DC voltage of 3 kV is applied, the current value immediately after the application is read, and the specific resistance is calculated according to the following equation. In the formula, ρv represents a specific resistance (Ωcm), I represents a current value (A), S represents a cross-sectional area of the electrode (cm 2 ), and L represents a distance between the electrodes (cm).

【0033】[0033]

【数1】 ρv=(3,000/I)×(S/L)(Ωcm)Ρv = (3,000 / I) × (S / L) (Ωcm)

【0034】(2)ポリエステルのIV(dl/g):
ポリエステルのIVは、他のポリマー成分および粒子を
除去したポリエステル1gに対し、フェノール/テトラ
クロロエタン:50/50(重量比)の混合溶媒100
mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(2) Polyester IV (dl / g):
The IV of the polyester is 100 parts by weight of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane: 50/50 (weight ratio) per 1 g of the polyester from which other polymer components and particles are removed.
Then, the mixture was dissolved by adding ml, and measured at 30 ° C.

【0035】(3)総合評価:溶融押出し後のポリエス
テル組成物のIV低下率が10%未満と良好でポリエス
テル組成物の溶融比抵抗が溶融押出し以前の溶融比抵抗
の50%以下へ低減することが出来た場合を○、IV低
下率が10%以上、または、溶融比抵抗の低下率が50
%より小さい場合を×とした。
(3) Comprehensive evaluation: The polyester composition after melt extrusion has a good IV reduction rate of less than 10%, and the melt resistivity of the polyester composition is reduced to 50% or less of the melt resistivity before melt extrusion. Was obtained, the IV reduction rate was 10% or more, or the melting specific resistance reduction rate was 50%.
% When it was less than%.

【0036】実施例1 比抵抗が110×107Ωcm、IVが0.610のポ
リエステルを図2に示す粉砕機(1)中に添加した。円
筒状粉砕機(1)の内径は800mm、粉砕機(1)内
のポリエステルの温度は130℃、切削刃付き円盤
(D)の回転数は1,100rpmとした。粉砕機
(1)から粉砕機に連結したベント式単軸押出機に移送
されたポリエステルは、前記の単軸押出機中で溶融さ
れ、図1に示す押出機の加熱シリンダー(3)に設けら
れた第1ベント孔(9)部で脱気された。続いて、粉体
添加孔(10)からポリエステル組成物中のマグネシウ
ム原子濃度が40ppmとなる様にステアリン酸マグネ
シウムを添加後、さらに、第2ベント孔(9)部で脱気
し、押出機先端に設けたストランドダイ(5)から押し
出した。得られたストランド(6)は、40℃のストラ
ンドバス(7)で冷却固化し、ペレタイザー(8)にて
ペレット化した。粉砕機(1)に連結した単軸押出機の
口径は80mm、L/Dは36、各々のベント孔(9)
部の減圧度は5ヘクトパスカルとした。得られたポリエ
ステル組成物の固有粘度と比抵抗を表1に示す。固有粘
度の低下率は2%と小さく、また、比抵抗は5×107
Ωcmで良好な結果を得た。
Example 1 A polyester having a specific resistance of 110 × 10 7 Ωcm and an IV of 0.610 was added to a pulverizer (1) shown in FIG. The inner diameter of the cylindrical crusher (1) was 800 mm, the temperature of the polyester in the crusher (1) was 130 ° C., and the rotation speed of the disk (D) with a cutting blade was 1,100 rpm. The polyester transferred from the crusher (1) to the vented single-screw extruder connected to the crusher is melted in the single-screw extruder and provided to the heating cylinder (3) of the extruder shown in FIG. The first vent hole (9) was evacuated. Subsequently, magnesium stearate was added from the powder addition hole (10) such that the magnesium atom concentration in the polyester composition became 40 ppm, and then deaeration was performed at the second vent hole (9). And was extruded from the strand die (5) provided in the above. The obtained strand (6) was cooled and solidified in a strand bath (7) at 40 ° C., and pelletized by a pelletizer (8). The diameter of the single screw extruder connected to the crusher (1) is 80 mm, L / D is 36, and each vent hole (9)
The degree of pressure reduction in the part was 5 hectopascals. Table 1 shows the intrinsic viscosity and specific resistance of the obtained polyester composition. The reduction rate of the intrinsic viscosity is as small as 2%, and the specific resistance is 5 × 10 7
Good results were obtained with Ωcm.

【0037】実施例2 実施例1において、マグネシウム原子濃度が250pp
mとなる様にステアリン酸マグネシウムを添加した以外
は、実施例1と同様にしてポリエステル組成物を得た。
評価結果を表1に示す。
Example 2 In Example 1, the magnesium atom concentration was 250 pp.
A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium stearate was added so as to obtain m.
Table 1 shows the evaluation results.

【0038】実施例3 実施例1において、マグネシウム原子濃度が50ppm
となる様にデカンジカルボン酸マグネシウムを添加した
以外は、実施例1と同様にしてポリエステル組成物を得
た。評価結果を表1に示す。
Example 3 In Example 1, the magnesium atom concentration was 50 ppm.
A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium decanedicarboxylate was added so as to obtain the following. Table 1 shows the evaluation results.

【0039】比較例1 実施例1において、ステアリン酸マグネシウムを添加し
なかった以外は、実施例1と同様にしてポリエステル組
成物を得た。溶融時の比抵抗はわずかに低下しただけで
あり、再利用することが出来なかった。評価結果を表1
に示す。
Comparative Example 1 A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium stearate was not added. The specific resistance upon melting was only slightly reduced and could not be reused. Table 1 shows the evaluation results.
Shown in

【0040】比較例2 実施例1において、マグネシウム原子濃度が1,100
ppmとなる様にステアリン酸マグネシウムを添加した
以外は、実施例1と同様にしてポリエステル組成物を得
た。得られたポリエステル組成物のIV値は0.470
と低く、再利用することが出来なかった。評価結果を表
1に示す。
Comparative Example 2 In Example 1, the magnesium atom concentration was 1,100
A polyester composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that magnesium stearate was added so as to be ppm. The IV value of the obtained polyester composition was 0.470.
It was low and could not be reused. Table 1 shows the evaluation results.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】以上、説明した本発明によれば、ポリエ
ステルの固有粘度の低下を抑制し、比抵抗を軽減して静
電密着性の良好なポリエステルフイルムの製造に好適な
ポリエステル組成物の製造方法が提供され、本発明の工
業的価値は顕著である。
According to the present invention described above, a polyester composition suitable for producing a polyester film having a good electrostatic adhesion by suppressing a decrease in the intrinsic viscosity of the polyester and reducing the specific resistance. A method is provided and the industrial value of the present invention is significant.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の製造方法で使用される粉砕機とベント
式単軸押出機が連結されて成る再生装置の一例の側面説
明図
FIG. 1 is an explanatory side view of an example of a regenerating apparatus in which a pulverizer and a vent type single screw extruder used in a production method of the present invention are connected.

【図2】図1に示す粉砕機の断面説明図FIG. 2 is an explanatory sectional view of the crusher shown in FIG.

【符号の説明】 1:粉砕機 2:原料投入口 3:加熱シリンダー 4:スクリュー 5:ストランドダイ 6:ストランド 7:ストランドバス 8:ペレタイザー 9:ベント孔 10:粉体添加孔 D:切削刃付き円盤 M:駆動装置[Description of Signs] 1: Crusher 2: Raw material input port 3: Heating cylinder 4: Screw 5: Strand die 6: Strand 7: Strand bath 8: Pelletizer 9: Vent hole 10: Powder addition hole D: With cutting blade Disk M: Drive unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29K 67:00 B29L 7:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B29K 67:00 B29L 7:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルと脂肪族カルボン酸の金属
塩から成るポリエステル組成物の製造方法であって、粉
砕機と単軸押出機が連結され且つ当該単軸押出機にはベ
ント孔および粉体添加孔がその押出方向に沿って順次に
設けられて成る再生装置を使用し、上記の粉砕機に溶融
時の比抵抗が1×107Ωcm以上の回収ポリエステル
を投入して粉砕し、上記粉体添加孔からポリエステル組
成物中の金属原子の濃度が0.5〜1,000ppmの
範囲になる量の脂肪族カルボン酸の金属塩を添加するこ
とを特徴とするポリエステル組成物の製造方法。
1. A method for producing a polyester composition comprising a polyester and a metal salt of an aliphatic carboxylic acid, wherein a pulverizer and a single screw extruder are connected, and the single screw extruder has vent holes and powder addition. Using a regenerating apparatus in which holes are sequentially provided along the extrusion direction, the recovered polyester having a specific resistance of 1 × 10 7 Ωcm or more when melted is charged into the above-mentioned pulverizer, and pulverized. A method for producing a polyester composition, comprising adding a metal salt of an aliphatic carboxylic acid in an amount such that the concentration of metal atoms in the polyester composition is in the range of 0.5 to 1,000 ppm from an addition hole.
【請求項2】 金属塩がマグネシウム塩である請求項1
に記載の製造方法。
2. The metal salt is a magnesium salt.
The production method described in 1.
【請求項3】 脂肪族カルボン酸の金属塩がデカンジカ
ルボン酸マグネシウム又はステアリン酸マグネシウムで
ある請求項1又は2に記載の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the metal salt of the aliphatic carboxylic acid is magnesium decane dicarboxylate or magnesium stearate.
【請求項4】 ベント孔、粉体添加孔およびベント孔を
順次有する単軸押出機を使用する請求項1〜3の何れか
に記載の製造方法。
4. The production method according to claim 1, wherein a single screw extruder having a vent hole, a powder addition hole, and a vent hole in order is used.
【請求項5】 固有粘度の低下率が10%以下である請
求項1〜4の何れかに記載の製造方法。
5. The production method according to claim 1, wherein a reduction rate of the intrinsic viscosity is 10% or less.
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EP98107167A EP0873844B1 (en) 1997-04-23 1998-04-20 Process for producing polyester composition
DE1998617063 DE69817063T2 (en) 1997-04-23 1998-04-20 Process for the preparation of a polyester composition
US09/063,355 US6361734B1 (en) 1997-04-23 1998-04-21 Process for producing polyester composition
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010195961A (en) * 2009-02-26 2010-09-09 Mitsubishi Plastics Inc Method for producing recycled polyester pellet

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