JPH10316816A - Vinyl chloride resin composition - Google Patents

Vinyl chloride resin composition

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JPH10316816A
JPH10316816A JP13123897A JP13123897A JPH10316816A JP H10316816 A JPH10316816 A JP H10316816A JP 13123897 A JP13123897 A JP 13123897A JP 13123897 A JP13123897 A JP 13123897A JP H10316816 A JPH10316816 A JP H10316816A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
vinyl
resin composition
weight
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Application number
JP13123897A
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Japanese (ja)
Inventor
Tadashi Shinko
忠 新子
Kenichi Matsumura
健一 松村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinyl chloride resin composition excellent in thermal stability and giving molded products having a high impact resistance by using a recycled raw material comprising vinyl chloride resin product wastes. SOLUTION: This vinyl chloride resin composition comprises (A) the ground product of vinyl chloride resin molded products and (B) a vinyl chloride-based graft copolymer produced by graft-copolymerizing 99-40 wt.% of vinylic chloride or a vinyl monomer mixture consisting mainly of the vinyl chloride to 1-60 wt.% of an acrylic copolymer comprising 100 pts.wt. of a (meth)acrylate monomer giving its homopolymer having a secondary transition point of -140 to -20 deg.C and 0.1-30 pts.wt. of a multifunctional monomer, wherein the content of the acrylic copolymer component in the vinyl chloride resin composition is 1-50 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系樹脂組
成物に関し、更に詳しくは、塩化ビニル系樹脂製品の廃
棄物を粉砕、リサイクルして使用することを可能にする
耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, and more particularly, to a vinyl chloride resin composition having excellent impact resistance, which makes it possible to pulverize and recycle vinyl chloride resin product waste. The present invention relates to a vinyl resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、機械的強度、耐候
性、耐薬品性に優れていること等から広範な用途に供さ
れている。しかし、一旦、成形され使用された後の塩化
ビニル系樹脂は、経時変化等により耐衝撃性等の機械的
強度が低下している上、一旦熱成形された塩化ビニル系
樹脂は、熱成形時の熱安定性も低下してしまっている。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins have been used in a wide range of applications because of their excellent mechanical strength, weather resistance and chemical resistance. However, once the vinyl chloride resin is molded and used, the mechanical strength such as impact resistance is reduced due to aging and the like. Has also decreased in thermal stability.

【0003】このような塩化ビニル系樹脂製品の廃棄物
をリサイクルして再成形した場合、折角成形しても、耐
衝撃性等の機械的強度が低小であるために、強度を要す
る製品や部品としては使用できず、又、熱成形時の熱安
定性も低下してしまっているので、表面の色調や光沢等
を要する製品や部品としては使用できず、しかも、成形
性も悪いので成形可能な形状等も大いに制約されるもの
であるので、付加価値の低い製品や部品としてしか再使
用できないものであった。
When such vinyl chloride resin product waste is recycled and remolded, even if it is bent, the mechanical strength such as impact resistance is low. It cannot be used as a part, and the thermal stability during thermoforming has also been reduced, so it cannot be used as a product or part that requires surface color or gloss, and the moldability is poor. The possible shapes and the like are also greatly restricted, so that they can be reused only as low value-added products and parts.

【0004】上記のような塩化ビニル系樹脂製品の廃棄
物を再使用するための試みとして、例えば、特開平6−
107886号公報には、鉛系と錫系のように熱安定剤
の異なる塩化ビニル系樹脂製品の廃棄物リサイクル原料
に、亜鉛ステアレートが1に対しジベンゾイルメタンま
たはステアロイルベンゾイルメタンが1〜20(重量
比)である着色防止用安定剤を添加して再使用する提案
がなされている。
[0004] As an attempt to reuse the waste of vinyl chloride resin products as described above, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent No. 107886 discloses that as a waste recycling raw material of vinyl chloride resin products having different heat stabilizers such as lead and tin, zinc stearate is 1 and dibenzoylmethane or stearoylbenzoylmethane is 1 to 20 ( It has been proposed to add a stabilizer for preventing coloration (weight ratio) and reuse the stabilizer.

【0005】又、上記塩化ビニル系樹脂製品の廃棄物リ
サイクル原料にスチレン−ブタジエン共重合体やアクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等の耐衝撃
性改質剤等の添加等が試みられるが、塩化ビニル系樹脂
製品の廃棄物リサイクル原料は一般に不定型であり、余
り精密に微粉砕されておらず、新原料のように多孔性を
有するものでないので、これらの添加剤を混練してもそ
の分散性が悪く、成形時の熱安定性も充分には改善され
ず、又、得られるリサイクル製品の表面性質や耐衝撃性
は充分には改善されないという問題点を有するものであ
った。
[0005] In addition, addition of impact modifiers such as styrene-butadiene copolymer and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer to the waste recycled raw materials of the vinyl chloride resin products has been attempted. The raw materials for recycling vinyl resin products are generally indefinite, not very finely pulverized, and not as porous as new raw materials. However, there is a problem that the thermal stability during molding is not sufficiently improved, and the surface properties and impact resistance of the obtained recycled product are not sufficiently improved.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、叙上の事実
に鑑みなされたものであって、その目的とするところ
は、塩化ビニル系樹脂製品の廃棄物リサイクル原料を用
いて、成形時の熱安定性に優れ、高い耐衝撃性を有する
成形品を与える塩化ビニル系樹脂組成物を提供するにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above facts, and an object of the present invention is to use a vinyl chloride resin product as a waste recycling material during molding. An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition which gives a molded article having excellent thermal stability and high impact resistance.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)塩化ビ
ニル系樹脂成形体粉砕物と、(B)単独重合体の二次転
移点が−140〜−20℃である(メタ)アクリレート
系モノマー100重量部と多官能性モノマー0.1〜3
0重量部よりなるアクリル系共重合体1〜60重量%
に、塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主体とするビニル
モノマー99〜40重量%がグラフト共重合されてなる
塩化ビニル系グラフト共重合体とからなる塩化ビニル系
樹脂組成物であって、該塩化ビニル系樹脂組成物中の上
記アクリル系共重合体成分の含有量が1〜50重量%で
あることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物をその要
旨とするものである。
According to the present invention, (A) a pulverized vinyl chloride resin molded product and (B) a homopolymer having a secondary transition point of -140 to -20 ° C are (meth) acrylates. 100 parts by weight of a system monomer and 0.1 to 3 of a polyfunctional monomer
1 to 60% by weight of an acrylic copolymer composed of 0 parts by weight
A vinyl chloride-based resin composition comprising: a vinyl chloride-based graft copolymer obtained by graft-copolymerizing vinyl chloride or a vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride at 99 to 40% by weight; The gist of the present invention is a vinyl chloride resin composition characterized in that the content of the acrylic copolymer component in the composition is 1 to 50% by weight.

【0008】本発明で用いられる(A)塩化ビニル系樹
脂成形体粉砕物とは、塩化ビニル系樹脂が、一旦、製品
や部材として熱成形され、もしくは熱成形時に不良品と
して廃棄された成形体を粉砕機等を用いて通常の押出機
や射出成形機等の熱成形機にフィードできる程度に粉砕
されたものである。上記粉砕物の粒子の大きさは、上記
熱成形機にフィードできる程度に粉砕されたものであれ
ば特に限定されるものではないが、余り大き過ぎると成
形性が低下する上に、得られるリサイクル製品の物性が
低下するため、好ましくは粒状体の直径又は棒状体の長
さが30mm以下である。
[0008] The (A) pulverized vinyl chloride resin molded product used in the present invention is a molded product in which a vinyl chloride resin is once thermoformed as a product or member, or discarded as a defective product during thermoforming. Has been crushed using a crusher or the like to such an extent that it can be fed to a thermoforming machine such as an ordinary extruder or injection molding machine. The size of the particles of the pulverized material is not particularly limited as long as it is pulverized to such an extent that it can be fed to the thermoforming machine. Preferably, the diameter of the granular material or the length of the rod is 30 mm or less because physical properties of the product are reduced.

【0009】又、上記塩化ビニル系樹脂とは、特に限定
されるものではなく、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニルとこれと共重合可能なモノマーとの共重合体、塩化
ビニルがクラフト共重合したクラフト共重合体、後塩素
化した塩素化ポリ塩化ビニル等が挙げられる。これらの
塩化ビニル系樹脂は、単独で用いられてもよいが、2種
以上が混合されて用いられてもよい。
The vinyl chloride resin is not particularly restricted but includes, for example, polyvinyl chloride, a copolymer of vinyl chloride and a monomer copolymerizable therewith, and a kraft copolymer of vinyl chloride. Examples include kraft copolymers and post-chlorinated chlorinated polyvinyl chloride. These vinyl chloride resins may be used alone or in combination of two or more.

【0010】上記塩化ビニルと共重合可能なモノマーと
しては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等の
α−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル類、イソブチルビニルエーテル、セチ
ルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニル
エーテル類、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類、
スチレン、α−スチレン等の芳香族ビニル類、(メタ)
アクリロニトリル等のシアン化ビニル類、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類、マレイン酸
ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和ジカルボン酸
類、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、N
−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド
等のN−置換マレイミド類等が挙げられる。
The above-mentioned monomers copolymerizable with vinyl chloride include, for example, α-olefins such as ethylene, propylene and butylene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, isobutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether and phenyl vinyl ether. (Meth) acrylates such as vinyl ethers, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate;
Aromatic vinyls such as styrene and α-styrene, (meth)
Vinyl cyanides such as acrylonitrile; vinyl halides such as vinylidene chloride and vinyl fluoride; unsaturated dicarboxylic acids such as dimethyl maleate and dimethyl fumarate; unsaturated dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride;
N-substituted maleimides such as -cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide.

【0011】上記塩化ビニルがグラフト共重合した塩化
ビニル系グラフト共重合体の幹ポリマーとしては、特に
限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル
酸エステル重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合
体、エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体、塩素
化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレン、ポリ
ウレタン等が挙げられる。
The backbone polymer of the vinyl chloride graft copolymer obtained by graft copolymerization of vinyl chloride is not particularly limited. For example, a (meth) acrylic acid ester polymer or a copolymer of ethylene and vinyl acetate may be used. Copolymers, copolymers of ethylene and acrylate, chlorinated polyethylene, chlorsulfonated polyethylene, polyurethane and the like can be mentioned.

【0012】本発明の(B)塩化ビニル系グラフト共重
合体に用いられる単独重合体の二次転移点(Tg)が−
140〜−20℃である(メタ)アクリレート系モノマ
ーは、特に限定されるものではないが、例えば、エチル
アクリレート(Tg=−24℃、以下括弧内に温度のみ
示す)、n−プロピルアクリレート(−37℃)、n−
ブチルアクリレート(−54℃)、イソブチルアクリレ
ート(−24℃)、sec−ブチルアクリレート(−2
1℃)、n−ヘキシルアクリレート(−57℃)、2−
エチルヘキシルアクリレート(−85℃)、n−オクチ
ルアクリレート(−85℃)、n−オクチルメタクリレ
ート(−25℃)、イソオクチルアクリレート(−45
℃)、n−ノニルアクリレート(−63℃)、n−ノニ
ルメタクリレート(−35℃)、イソノニルアクリレー
ト(−85℃)、n−デシルアクリレート(−70
℃)、n−デシルメタクリレート(−45℃)、ラウリ
ルメタクリレート(−65℃)等が挙げられ、これらの
モノマーの1種または2種以上が混合されて用いられ
る。
The secondary transition point (Tg) of the homopolymer used for the vinyl chloride graft copolymer (B) of the present invention is-
The (meth) acrylate-based monomer having a temperature of 140 to −20 ° C. is not particularly limited, but, for example, ethyl acrylate (Tg = −24 ° C., hereinafter, only the temperature is shown in parentheses), n-propyl acrylate (− 37 ° C), n-
Butyl acrylate (-54 ° C), isobutyl acrylate (-24 ° C), sec-butyl acrylate (-2
1 ° C.), n-hexyl acrylate (−57 ° C.), 2-
Ethylhexyl acrylate (-85C), n-octyl acrylate (-85C), n-octyl methacrylate (-25C), isooctyl acrylate (-45C)
C), n-nonyl acrylate (-63C), n-nonyl methacrylate (-35C), isononyl acrylate (-85C), n-decyl acrylate (-70C).
° C), n-decyl methacrylate (-45 ° C), lauryl methacrylate (-65 ° C) and the like, and one or more of these monomers are used as a mixture.

【0013】上記(メタ)アクリレート系モノマーの単
独重合体のTgが−140未満であると、得られる塩化
ビニル系樹脂組成物から成形される製品の引張強度、曲
げ弾性率等の機械的強度が充分に得られないおそれがあ
り、−20℃を超えると、可撓性及び耐衝撃性が充分に
得られない。
When the homopolymer of the (meth) acrylate monomer has a Tg of less than -140, the mechanical strength such as tensile strength and flexural modulus of a product molded from the obtained vinyl chloride resin composition is reduced. There is a possibility that it cannot be obtained sufficiently, and if it exceeds -20 ° C, sufficient flexibility and impact resistance cannot be obtained.

【0014】上記多官能モノマーは、例えば、エチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)
アクリレート類、ジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリ
アリルイソシアヌレート等のアリル化合物、ジビニルベ
ンゼン等のジビニル化合物、ブタジエン等のジエン類が
挙げられる。これらの多官能モノマーは単独で用いられ
てもよく、又、2種以上が併用されてもよい。
The above polyfunctional monomer is, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane. (Meth) such as tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate
Examples include acrylates, diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl succinate, allyl compounds such as triallyl isocyanurate, divinyl compounds such as divinylbenzene, and dienes such as butadiene. These polyfunctional monomers may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

【0015】上記アクリル系共重合体は、上記単独重合
体のTgが−140〜−20℃である(メタ)アクリレ
ート系モノマー100重量部と、多官能モノマー0.1
〜30重量部のモノマー重量比で共重合して得られる。
上記多官能モノマーの共重合比が、上記単独重合体のT
gが−140〜−20℃である(メタ)アクリレート系
モノマー100重量部に対し、0.1重量部より少ない
と、得られる塩化ビニル系樹脂組成物を用いて成形され
た製品の耐衝撃性を十分に改善することができない。
又、30重量部をより多いと、堅く脆い成形品となっ
て、耐衝撃性も低下し、可撓性が著しく低下するので、
上記の如く単独重合体のTgが−20℃である(メタ)
アクリレート系モノマー100重量部に対し、0.1〜
30重量部に限定され、好ましくは0.2〜10重量部
である。
The acrylic copolymer is composed of 100 parts by weight of a (meth) acrylate monomer having a homopolymer having a Tg of -140 to -20 ° C and 0.1 of a polyfunctional monomer.
It is obtained by copolymerization at a monomer weight ratio of 3030 parts by weight.
When the copolymerization ratio of the polyfunctional monomer is T
If the amount is less than 0.1 part by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer having a g of -140 to -20 ° C, the impact resistance of a product molded using the obtained vinyl chloride resin composition Can not be improved enough.
On the other hand, if the amount is more than 30 parts by weight, the molded article becomes hard and brittle, the impact resistance is reduced, and the flexibility is significantly reduced.
As described above, the Tg of the homopolymer is −20 ° C. (meth)
0.1 to 100 parts by weight of the acrylate monomer
It is limited to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight.

【0016】上記アクリル系共重合体に、塩化ビニルと
共にグラフト共重合される塩化ビニル以外のビニルモノ
マーは、得られる塩化ビニル系樹脂組成物の用途に応じ
て適宜選択使用され、選択されるビニルモノマーとして
は、塩化ビニルと共重合し得るものであれば特に限定さ
れるものではないが、例えば、エチレン、プロピレン、
ブチレン等のα−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、メチ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メ
タ)アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル類、(メタ)アクリロニトリル等
のシアン化ビニル類、フッ化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、マレイン
酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和ジカルボン酸
類、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、N
−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
等のN−置換マレイミド類が挙げられる。これらは単独
で用いられてもよく、2種類以上を組み合わせて用いら
れてもよい。
The vinyl monomer other than vinyl chloride, which is graft-copolymerized with the above-mentioned acrylic copolymer together with vinyl chloride, is appropriately selected and used depending on the use of the obtained vinyl chloride resin composition. As is not particularly limited as long as it can be copolymerized with vinyl chloride, for example, ethylene, propylene,
Α-olefins such as butylene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid esters, aromatic vinyls such as styrene and α-methylstyrene, vinyl cyanides such as (meth) acrylonitrile, vinyl halides such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, and vinylidene chloride; Dicarboxylic acids such as dimethyl dimethyl acid and dimethyl fumarate; unsaturated dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride; N
N-substituted maleimides such as -phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide. These may be used alone or in combination of two or more.

【0017】上記塩化ビニルと共にグラフト共重合され
る塩化ビニル以外のビニルモノマーの添加量は、塩化ビ
ニルを主体とするビニルモノマーの総添加量99〜40
重量部中、20重量部以下が望ましい。上記塩化ビニル
以外のビニルモノマーの添加量が20重量部を超える
と、塩化ビニル樹脂が本来有する好ましい諸特性が低下
しもしくは失われるおそれがある。
The amount of the vinyl monomer other than vinyl chloride to be graft-copolymerized with the above-mentioned vinyl chloride is from 99 to 40 in total of the vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride.
Of the parts by weight, 20 parts by weight or less is desirable. If the amount of the vinyl monomer other than vinyl chloride exceeds 20 parts by weight, preferable properties inherent in the vinyl chloride resin may be reduced or lost.

【0018】上記アクリル系共重合体を得る方法は、特
に限定されるものではないが、例えば、乳化重合法、懸
濁重合法、分散重合法等が挙げられる。中でも乳化重合
法は、得られるアクリル系共重合体の粒子径を制御し易
いので好ましい重合法である。又、上記乳化重合法につ
いても特に限定されるものではなく、一括重合法、モノ
マー添加法、エマルジョン滴下法等の公知方法が適宜選
択使用できる。
The method for obtaining the acrylic copolymer is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a dispersion polymerization method. Among them, the emulsion polymerization method is a preferred polymerization method because the particle size of the obtained acrylic copolymer is easily controlled. The emulsion polymerization method is not particularly limited, and a known method such as a batch polymerization method, a monomer addition method, and an emulsion dropping method can be appropriately selected and used.

【0019】上記重合に際し、必要に応じて、乳化分散
剤、重合開始剤、pH調整剤、酸化防止剤等が使用され
る。
In the above polymerization, an emulsifying dispersant, a polymerization initiator, a pH adjuster, an antioxidant and the like are used as required.

【0020】上記乳化分散剤としては、例えば、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルサルファート等の
アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、部分け
ん化ポリビニルアルコール、セルロース系分散剤、ゼラ
チン等が挙げられる。重合開始剤としては、例えば、過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素等の水
溶性重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド等の有機過酸化物系重合開始剤、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物系重合開始剤が
挙げられる。
Examples of the emulsifying dispersant include anionic surfactants such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether sulfate, nonionic surfactants, partially saponified polyvinyl alcohol, cellulose dispersants, and gelatin. Examples of the polymerization initiator include water-soluble polymerization initiators such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and hydrogen peroxide; organic peroxide-based polymerization initiators such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; and azobisisobutyronitrile. And other azo compound-based polymerization initiators.

【0021】次いで、上記アクリル系共重合体1〜60
重量%に対し、塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主体と
するビニルモノマー99〜40重量%がグラフト共重合
される。上記塩化ビニルのグラフト共重合比(重量%)
が、99重量%より多いと、得られる塩化ビニル系樹脂
組成物の成形時の熱安定性が充分に得られず、且つ、成
形された成形体の耐衝撃性が充分に得られないおそれが
あり、40重量%未満であると、成形性が低下し、且
つ、成形された成形体のクリープ強度等の機械的強度が
低下するので、塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主体と
するビニルモノマーの添加量は、99〜40重量%、好
ましくは96〜50重量%である。
Next, the above-mentioned acrylic copolymers 1 to 60
With respect to the weight%, 99 to 40% by weight of vinyl chloride or a vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride is graft-copolymerized. Graft copolymerization ratio of vinyl chloride (% by weight)
If the content is more than 99% by weight, the obtained vinyl chloride resin composition may not have sufficient thermal stability at the time of molding and the molded article may not have sufficient impact resistance. Yes, if it is less than 40% by weight, the moldability is reduced and the mechanical strength such as the creep strength of the molded article is decreased. Therefore, the amount of vinyl chloride or vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride is added. Is 99 to 40% by weight, preferably 96 to 50% by weight.

【0022】上記アクリル系共重合体に塩化ビニルもし
くは塩化ビニルを主体とするビニルモノマーをグラフト
共重合する方法は、特に限定されるものではないが、例
えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等が挙げら
れる。就中、懸濁重合法は塩化ビニル系グラフト共重合
体の生産性が高いので好適に用いることができる。上記
懸濁重合法において、分散剤及び油溶性重合開始剤が用
いられる。
The method of graft copolymerizing vinyl chloride or a vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride with the acrylic copolymer is not particularly limited. Examples thereof include emulsion polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization. A polymerization method and the like can be mentioned. In particular, the suspension polymerization method can be suitably used because the productivity of the vinyl chloride graft copolymer is high. In the above suspension polymerization method, a dispersant and an oil-soluble polymerization initiator are used.

【0023】上記分散剤は、上記アクリル系共重合体の
分散安定性を高め、塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主
体とするビニルモノマーのグラフト共重合を効率的に行
うために添加され、例えば、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物、
ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、無水マレ
イン酸−スチレン共重合体等が挙げられ、これらは単独
又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
The dispersant is added to enhance the dispersion stability of the acrylic copolymer and to efficiently carry out graft copolymerization of vinyl chloride or a vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride. Ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate,
Examples thereof include gelatin, polyvinylpyrrolidone, starch, and maleic anhydride-styrene copolymer, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0024】上記油溶性重合開始剤の中でも、ラジカル
重合開始剤がグラフト共重合に有利であることから好適
に用いられる。上記ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ
ピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジオクチルパーオキシジカーボネート、t−ブチル
パーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネ
オデカノエート等の有機過酸化物類、2,2−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2−アゾビス−2,4−ジメ
チルバレロニトリル等のアゾ化合物等の油溶性重合開始
剤が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、
又、2種以上が併用されてもよい。
Among the above oil-soluble polymerization initiators, a radical polymerization initiator is preferably used because it is advantageous for graft copolymerization. Examples of the radical polymerization initiator include lauroyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxydicarbonate, dioctyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, α-cumyl peroxy neo Examples thereof include oil-soluble polymerization initiators such as organic peroxides such as decanoate, and azo compounds such as 2,2-azobisisobutyronitrile and 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile. These may be used alone,
Further, two or more kinds may be used in combination.

【0025】又、上記懸濁重合法において、必要に応じ
てpH調整剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。
In the above suspension polymerization method, a pH adjuster, an antioxidant and the like may be added as required.

【0026】上記アクリル系共重合体に塩化ビニルもし
くは塩化ビニルを主体とするビニルモノマーを懸濁重合
法によってグラフト共重合させる場合、例えば、ジャケ
ット付き重合反応器内に純水、油溶性重合開始剤、上記
アクリル系共重合体組成物の乳化水、分散剤等の懸濁安
定剤、必要に応じて重合度調整剤を入れ、反応器内を密
封して内部の空気を排除した後、反応器内を攪拌しなが
ら塩化ビニルモノマー及び必要に応じてその他のビニル
モノマーを加え、反応器内を所定温度に昇温してグラフ
ト共重合を開始させる。ジャケット内の熱媒によって反
応器内を所定温度に調節しながら反応を終了させる。
When the above acrylic copolymer is graft-copolymerized with vinyl chloride or a vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride by a suspension polymerization method, for example, pure water, an oil-soluble polymerization initiator is placed in a jacketed polymerization reactor. The emulsified water of the acrylic copolymer composition, a suspension stabilizer such as a dispersant, and a polymerization degree adjuster are added if necessary, and the inside of the reactor is sealed to exclude air therein. While stirring the inside, a vinyl chloride monomer and other vinyl monomers as needed are added, and the inside of the reactor is heated to a predetermined temperature to start graft copolymerization. The reaction is terminated while adjusting the inside of the reactor to a predetermined temperature by the heat medium in the jacket.

【0027】反応終了後、未反応の塩化ビニルモノマー
及びその他のビニルモノマーを除去し、スラリー状の塩
化ビニル系樹脂を得る。これを脱水、乾燥して塩化ビニ
ル系樹脂製品とする。
After completion of the reaction, unreacted vinyl chloride monomer and other vinyl monomers are removed to obtain a slurry-like vinyl chloride resin. This is dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride resin product.

【0028】得られる塩化ビニル系グラフト共重合体の
重合度は、特に限定されるものではないが、上記重合度
が、小さ過ぎると得られる成形品の耐衝撃性が低下し、
大き過ぎると成形性が低下し、得られる成形品が堅く脆
くなるので、用いられる用途毎に、JIS K 672
1に準拠して求められた粘度平均重合度が、好ましくは
300〜2500、より好ましくは400〜2000の
範囲で設定される。
The degree of polymerization of the obtained vinyl chloride-based graft copolymer is not particularly limited, but if the degree of polymerization is too small, the impact resistance of the obtained molded article is reduced.
If the size is too large, the moldability decreases, and the resulting molded product becomes hard and brittle. Therefore, JIS K672
The viscosity average degree of polymerization determined in accordance with No. 1 is set in a range of preferably 300 to 2500, more preferably 400 to 2000.

【0029】本発明において上記リサイクル原料に配合
される(B)塩化ビニル系グラフト共重合体は、グラフ
ト共重合された所謂バージン原料であってもよいが、該
塩化ビニル系グラフト共重合体を用いた成形体を、リサ
イクル原料と同様に、粉砕して再使用可能としたもので
あってもよい。
In the present invention, the vinyl chloride-based graft copolymer (B) blended with the recycled material may be a so-called virgin material obtained by graft copolymerization, but the vinyl chloride-based graft copolymer may be used. The molded body may be pulverized and reused, like the recycled material.

【0030】上記塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応
じて、安定剤、安定化助剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、滑剤、加工助剤、充填剤、着色剤や可塑
剤等が添加されるが、これらの添加剤は、通常用いられ
ている塩化ビニル系樹脂と同様に添加することができ
る。又、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、(A)塩化ビ
ニル系樹脂成形体粉砕物からなるリサイクル原料の一部
に替えて、通常の塩化ビニル系樹脂原料(バージン)が
用いられてもよい。
The above-mentioned vinyl chloride resin composition may contain, if necessary, a stabilizer, a stabilizing aid, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a processing aid, a filler, a coloring agent and a plasticizer. An agent or the like is added, and these additives can be added in the same manner as a commonly used vinyl chloride resin. In the vinyl chloride resin composition, a normal vinyl chloride resin material (virgin) may be used instead of (A) a part of the recycled material composed of the pulverized vinyl chloride resin molded product.

【0031】上記安定剤としては、例えば、ジメチル錫
メルカプタン、ジブチル錫メルカプタン、ジオクチル錫
メルカプタン、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチ
ル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチ
ル錫ラウレートポリマー等の有機錫系安定剤、ステアリ
ン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛系
安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系
安定剤等が挙げられる。
Examples of the stabilizer include organic tin-based stabilizers such as dimethyltin mercaptan, dibutyltin mercaptan, dioctyltin mercaptan, dibutyltin maleate polymer, dioctyltin malate, dioctyltin malate polymer, and dibutyltin laurate polymer. Agents, lead stabilizers such as lead stearate, dibasic lead phosphite, and tribasic lead sulfate, calcium-zinc stabilizers, barium-zinc stabilizers, and the like.

【0032】上記安定化助剤としては、例えば、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化テトラヒ
ドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、トリクレ
ジルホスフェート等のリン酸エステル等が挙げられる。
上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系抗酸化
剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤及び光安定剤とし
ては、例えば、p−t−ブチルフェニルサリシレート等
のサリチル酸系紫外線吸収剤、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、2’−(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジ
フェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線
吸収剤、ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイ
ド等の紫外線安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤(H
ALS)等が挙げられる。
Examples of the stabilizing aid include phosphate esters such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tetrahydrophthalate, epoxidized polybutadiene, and tricresyl phosphate.
Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant. Examples of the ultraviolet absorber and the light stabilizer include salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as pt-butylphenyl salicylate, and benzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2 ′-(2 ′). -Hydroxy-5-methylphenyl)
Benzotriazole UV absorbers such as benzotriazole, cyanoacrylate UV absorbers such as 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, UV stabilizers such as nickel bis (octylphenyl) sulfide, hindered amines Light stabilizer (H
ALS).

【0033】上記滑剤としては、例えば、モンタン酸ワ
ックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、
ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブ
チル等が挙げられる。上記加工助剤としては、例えば、
重量平均分子量10万〜200万のアルキルアクリレー
ト−アルキルメタクリレート共重合体からなるアクリル
系加工助剤等が挙げられる。
Examples of the lubricant include montanic acid wax, paraffin wax, polyethylene wax,
Stearic acid, stearyl alcohol, butyl stearate and the like can be mentioned. As the processing aid, for example,
An acrylic processing aid composed of an alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000 is exemplified.

【0034】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、タルク等が挙げられる。上記着色剤としては、例
えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レー
キ系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、
硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔
料等が挙げられる。
Examples of the filler include calcium carbonate and talc. As the colorant, for example, azo-based, phthalocyanine-based, sulene-based, dye lake-based organic pigments, oxides, molybdenum chromate-based,
Inorganic pigments such as sulfide / selenide and ferrocyanide are exemplified.

【0035】又、上記可塑剤としては、例えば、ジブチ
ルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジ
−2−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。
Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-2-ethylhexyl adipate and the like.

【0036】上記の如くして得られた本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、押出成形法、射出成形法、吹込成形
法、真空成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等、
通常用いられている塩化ビニル系樹脂と同様に成形でき
る。
The vinyl chloride resin composition of the present invention obtained as described above can be prepared by extrusion molding, injection molding, blow molding, vacuum molding, calender molding, press molding, etc.
It can be molded in the same manner as a commonly used vinyl chloride resin.

【0037】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、叙上
の如く、塩化ビニル系樹脂成形体粉砕物に、単独重合体
のTgが−140〜−20℃である(メタ)アクリレー
ト系モノマーと多官能性モノマーとの特定構成のアクリ
ル系共重合体に塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主体と
するビニルモノマーがグラフト共重合された構成からな
り、更に、上記アクリル系共重合体が三次元架橋構造を
形成している塩化ビニル系グラフト共重合体が配合され
ており、該塩化ビニル系グラフト共重合体は、上記アク
リル系共重合体成分を1〜50重量%の比率で含有され
ていて、上記塩化ビニル系樹脂組成物中に均一に分散さ
れているので、得られる成形体は、耐衝撃性に優れ、未
成形樹脂から得られる成形体と何ら遜色なく使用でき
る。
As described above, the vinyl chloride-based resin composition of the present invention can be used to prepare a pulverized vinyl chloride-based resin product by adding a (meth) acrylate monomer having a homopolymer having a Tg of -140 to -20 ° C. It consists of a graft copolymer of vinyl chloride or vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride on an acrylic copolymer of a specific configuration with a polyfunctional monomer, and further, the acrylic copolymer has a three-dimensional crosslinked structure. The vinyl chloride-based graft copolymer is formed, and the vinyl chloride-based graft copolymer contains the acrylic copolymer component in a ratio of 1 to 50% by weight, and Since it is uniformly dispersed in the vinyl-based resin composition, the obtained molded article has excellent impact resistance and can be used as inferior to a molded article obtained from an unmolded resin.

【0038】このように、本発明の塩化ビニル系樹脂組
成物によって、塩化ビニル系樹脂のリサイクルをより広
範に推進し得るものとなる。
As described above, the vinyl chloride resin composition of the present invention can promote recycling of vinyl chloride resin more widely.

【0039】[0039]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明す
る。 〔(A)塩化ビニル系樹脂成形体粉砕物の作製〕屋外に
暴露されて5年間使用された呼び径25の硬質塩化ビニ
ル管(外径32mm、厚さ3.5mm)を洗浄し、乾燥
したものを粉砕機を用いて、粉砕し、最大直径又は最大
長さが5mmの粉砕片(以下、リサイクル原料と称す
る)を作製した。
Embodiments of the present invention will be described below. [(A) Preparation of pulverized vinyl chloride resin molded article] A hard vinyl chloride pipe (outer diameter 32 mm, thickness 3.5 mm) having a nominal diameter of 25, which was exposed to the outdoors and used for 5 years, was washed and dried. These were pulverized using a pulverizer to produce pulverized pieces having a maximum diameter or a maximum length of 5 mm (hereinafter, referred to as recycled materials).

【0040】〔(B)塩化ビニル系グラフト共重合体
A、B及びCの作製〕攪拌機、温度調整機を備えた反応
容器に、所定量の純水を入れ、容器内を窒素置換し、攪
拌下、反応容器を75℃に昇温した後、重合開始剤(過
硫酸アンモニウム、以下、APSと略称する)を投入し
た。別に、所定量の純水中に、乳化分散剤(ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルアンモニウムサルフェ
ート)1.0重量部、アクリル系モノマーとして、n−
ブチルアクリレート(Tg=−54℃、以下、nBAと
略称する)100重量部、多官能性モノマーとして、ト
リメチロールプロパントリアクリレート(以下、TMP
TAと略称する)0.1重量部を分散させて、乳化モノ
マー液を得た。
[(B) Preparation of Vinyl Chloride Graft Copolymers A, B and C] A predetermined amount of pure water is placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller, and the inside of the vessel is purged with nitrogen. After the temperature of the reaction vessel was raised to 75 ° C., a polymerization initiator (ammonium persulfate, hereinafter abbreviated as APS) was charged. Separately, 1.0 part by weight of an emulsifying dispersant (polyoxyethylene nonylphenyl ether ammonium sulfate) in a predetermined amount of pure water, and n-
100 parts by weight of butyl acrylate (Tg = −54 ° C., hereinafter abbreviated as nBA), and trimethylolpropane triacrylate (hereinafter, TMP) as a polyfunctional monomer.
0.1 part by weight) was dispersed to obtain an emulsion monomer liquid.

【0041】次いで、上記乳化モノマー液を、攪拌下に
一定速度で反応容器に滴下し、全乳化モノマー液を3時
間で滴下終了した。滴下終了後、更に1時間攪拌を続け
て重合反応を終了させ、固形分の濃度が約30重量%の
アクリル系共重合体(以下、ラテックスと称する)を得
た。
Next, the above-mentioned emulsified monomer liquid was dropped into the reaction vessel at a constant speed while stirring, and the entire emulsified monomer liquid was dropped in 3 hours. After completion of the dropwise addition, stirring was further continued for 1 hour to terminate the polymerization reaction, thereby obtaining an acrylic copolymer having a solid content of about 30% by weight (hereinafter referred to as latex).

【0042】表1に示される添加比率(重量比)で、得
られたラテックスを、攪拌機、温度調整機を備えた反応
容器に、所定量の純水、分散剤(部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニルの3重量%水溶液)、重合開始剤(t−ブチルパー
オキシネオデカノエート及びα−クミルパーオキシネオ
デカノエート)と共に一括して投入し、反応容器内の空
気を真空ポンプで排出した後、攪拌下に塩化ビニルモノ
マーを添加し、反応容器内を57℃に制御して重合を開
始した。
In a reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller, a predetermined amount of pure water and a dispersant (partially saponified polyvinyl acetate) were added at the addition ratio (weight ratio) shown in Table 1. 3 wt% aqueous solution) and polymerization initiators (t-butylperoxyneodecanoate and α-cumylperoxyneodecanoate), and the air in the reaction vessel was discharged by a vacuum pump. The vinyl chloride monomer was added under stirring, and the polymerization was started by controlling the inside of the reaction vessel to 57 ° C.

【0043】反応容器内の圧力が所定の圧力に降下する
ことで反応の終了を確認し、未反応の塩化ビニルモノマ
ーを排出して表1に示す塩化ビニルグラフト共重合比の
塩化ビニル系グラフト共重合体(以下、グラフト共重合
体と略称する)A、B及びCを作製した。得られた塩化
ビニル系樹脂の重合度は、約1000であった。
The completion of the reaction was confirmed when the pressure in the reaction vessel dropped to a predetermined pressure. Unreacted vinyl chloride monomer was discharged, and the vinyl chloride graft copolymer having a vinyl chloride graft copolymerization ratio shown in Table 1 was used. Polymers (hereinafter abbreviated as graft copolymers) A, B and C were produced. The polymerization degree of the obtained vinyl chloride resin was about 1,000.

【0044】(実施例1〜3)、(比較例1〜4) 〔塩化ビニル系樹脂組成物の作製〕上記塩化ビニル系グ
ラフト共重合体A、B及びCの各々100重量部に、安
定剤(三共有機合成社製、商品名「ONZ−142
F」)1.5重量部、ポリエチレン系滑剤(三井石油化
学社製、商品名「Hiwax220MP」)0.5重量
部、エステル系滑剤(理研ビタミン社製、商品名「リケ
スターEW100」)0.5重量部、加工助剤(三菱レ
ーヨン社製、商品名「メタブレンP551A」)1.0
重量部を配合した塩化ビニル系グラフト共重合体組成物
と上記リサイクル原料(バージン原料を含む)を、表2
に示された配合組成に従い、ヘンシェルミキサーを用い
て5分間混合して塩化ビニル系樹脂組成物を作製した。
(Examples 1 to 3), (Comparative Examples 1 to 4) [Preparation of Vinyl Chloride Resin Composition] A stabilizer was added to 100 parts by weight of each of the above vinyl chloride graft copolymers A, B and C. (Trade name “ONZ-142, manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd.
F ") 1.5 parts by weight, 0.5 parts by weight of a polyethylene-based lubricant (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name" Hiwax220MP "), 0.5 of an ester-based lubricant (manufactured by Riken Vitamin Co., trade name" Richester EW100 ") 0.5 Parts by weight, processing aid (trade name “METABLEN P551A” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 1.0
Table 2 shows the vinyl chloride-based graft copolymer composition blended with parts by weight and the recycled materials (including virgin materials).
Was mixed for 5 minutes using a Henschel mixer to prepare a vinyl chloride resin composition.

【0045】尚、比較例1で用いられた塩化ビニル系樹
脂(徳山積水工業社製、商品名「TS−1000R」、
以下、未成形樹脂と称する)は、リサイクル原料と同
様、強化剤を含まない硬質塩化ビニル管用の一般的な塩
化ビニル系樹脂である。又、比較例3で用いられた耐衝
撃改質剤には、鐘淵化学社製、商品名「カネエースF
M」が用いられた。
The vinyl chloride resin used in Comparative Example 1 (trade name “TS-1000R”, manufactured by Tokuyama Sekisui Kogyo Co., Ltd.)
Hereinafter, referred to as unformed resin) is a general vinyl chloride-based resin for hard vinyl chloride pipes that does not contain a reinforcing agent, like the recycled material. The impact modifier used in Comparative Example 3 was Kaneace F, manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.
M "was used.

【0046】(実施例4〜5)、(比較例5) 上記塩化ビニル系グラフト共重合体A、B及びCの各々
100重量部に、安定剤(三共有機合成社製、商品名
「ONZ−142F」)1.5重量部、ポリエチレン系
滑剤(三井石油化学社製、商品名「Hiwax220M
P」)0.5重量部、エステル系滑剤(理研ビタミン社
製、商品名「リケスターEW100」)0.5重量部、
加工助剤(三菱レーヨン社製、商品名「メタブレンP5
51A」)1.0重量部を配合した塩化ビニル系グラフ
ト共重合体組成物を、2軸押出機(プラスチック工学研
究所社製、商品名「BT−50」)に金型をセットし、
シリンダー温度160〜190℃、金型温度190℃、
スクリュー回転数32rpm、押出量35kg/時にて
呼び径20の硬質塩化ビニル管(外径26mm、厚さ3
mm)を成形した。
(Examples 4 to 5) and (Comparative Example 5) A stabilizer (manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd., trade name “ONZ”) was added to 100 parts by weight of each of the vinyl chloride-based graft copolymers A, B and C. -142F ") 1.5 parts by weight, polyethylene lubricant (trade name" Hiwax220M "manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
P ") 0.5 part by weight, ester-based lubricant (manufactured by Riken Vitamin Co., trade name" Richester EW100 ") 0.5 part by weight,
Processing aid (trade name “METABLEN P5 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
51A ”) A mold was set in a twin-screw extruder (trade name“ BT-50 ”, manufactured by Plastics Engineering Laboratory Co., Ltd.) containing 1.0 part by weight of a vinyl chloride graft copolymer composition.
Cylinder temperature 160-190 ° C, mold temperature 190 ° C,
A hard vinyl chloride tube with a screw rotation speed of 32 rpm and an output of 35 kg / hour and a nominal diameter of 20 (outer diameter 26 mm, thickness 3
mm).

【0047】次いで、上記硬質塩化ビニル管を、耐候性
促進試験器(東洋精機製作所社製、商品名「アトラスウ
エザオメータ」を用いて、ブラックパネル温度60℃、
照射時間1000時間で耐候劣化促進品を作製し、これ
らを各々、上記リサイクル原料と同様に粉砕機を用いて
粉砕し、最大直径又は最大長さが5mmの粉砕片(以
下、粉砕グラフト原料と称する)を作製した。
Next, the hard vinyl chloride tube was placed in a black panel temperature of 60 ° C. using a weather resistance accelerating tester (trade name “Atlas Weather O-Meter” manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.).
After 1000 hours of irradiation time, products with accelerated weathering deterioration are produced, each of which is pulverized by using a pulverizer in the same manner as the above-mentioned recycled raw material, and a pulverized piece having a maximum diameter or a maximum length of 5 mm (hereinafter referred to as pulverized graft raw material) ) Was prepared.

【0048】上記粉砕グラフト原料とリサイクル原料を
表2に示された配合組成に従い、リボンブレンダーを用
いて5分間混合して塩化ビニル系樹脂組成物を作製し
た。
The above-mentioned pulverized graft material and recycled material were mixed for 5 minutes using a ribbon blender according to the composition shown in Table 2 to prepare a vinyl chloride resin composition.

【0049】〔性能評価〕実施例1〜5及び比較例1〜
5で得られた塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性を評価
するため、以下に示す方法で試験した。試験結果は、表
2に示す。
[Evaluation of Performance] Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5
In order to evaluate the impact resistance of the vinyl chloride resin composition obtained in 5, the following test was conducted. The test results are shown in Table 2.

【0050】(試料の作製)上記塩化ビニル系樹脂組成
物を、8インチミキシングロールにて、190℃で、巻
き付け後3分間混練し、厚さ1mmの粗シートを得、プ
レス成形機を用いて、200℃で3分間予熱された該粗
シートを重ね、面圧力70kg/cm2 で3分間プレス
成形し、厚さ3mmの塩化ビニル系樹脂板を作製し、試
料とした。
(Preparation of Sample) The above vinyl chloride resin composition was wound on an 8-inch mixing roll at 190 ° C. at 190 ° C. and kneaded for 3 minutes to obtain a 1 mm-thick coarse sheet. The coarse sheets preheated at 200 ° C. for 3 minutes were overlapped and press-molded at a surface pressure of 70 kg / cm 2 for 3 minutes to produce a 3 mm-thick vinyl chloride resin plate, which was used as a sample.

【0051】(耐衝撃性試験)JIS K 7111に
準拠して、測定温度23℃におけるシャルピー衝撃試験
を行い、衝撃強度を測定した。
(Impact Resistance Test) A Charpy impact test was performed at a measurement temperature of 23 ° C. in accordance with JIS K 7111 to measure the impact strength.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】実施例1〜5の塩化ビニル系樹脂組成物
は、いずれも実用上充分な衝撃強度を有し、比較例3の
通常の耐衝撃改質剤を配合した塩化ビニル系樹脂組成物
に比べても耐衝撃性発現効果が高いことを示している。
これに対し、比較例1〜3の塩化ビニル系樹脂組成物
は、いずれも衝撃強度が小さく、リサイクル原料の用途
を著しく制限するものである。
Each of the vinyl chloride resin compositions of Examples 1 to 5 has a sufficiently high impact strength for practical use, and is the same as the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 3 containing the ordinary impact modifier. The results show that the effect of expressing impact resistance is high.
On the other hand, all of the vinyl chloride resin compositions of Comparative Examples 1 to 3 have low impact strength, which significantly limits the use of recycled materials.

【0055】又、比較例4〜5の塩化ビニル系樹脂組成
物は、塩化ビニル系グラフト共重合体成分が多過ぎるた
め、混練装置のロール面に、該塩化ビニル系樹脂組成物
が付着し、ロール混練不能であった。
Further, in the vinyl chloride resin compositions of Comparative Examples 4 and 5, since the amount of the vinyl chloride graft copolymer component was too large, the vinyl chloride resin composition adhered to the roll surface of the kneading apparatus. Roll kneading was not possible.

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、叙
上の如く、塩化ビニル系樹脂成形体粉砕物に、単独重合
体のTgが−140〜−20℃である(メタ)アクリレ
ート系モノマーと多官能性モノマーとの特定構成のアク
リル系共重合体に塩化ビニルもしくは塩化ビニルを主体
とするビニルモノマーがグラフト共重合された構成から
なり、更に、上記アクリル系共重合体が三次元架橋構造
を形成している塩化ビニル系グラフト共重合体が配合さ
れており、該塩化ビニル系グラフト共重合体は、上記ア
クリル系共重合体成分を1〜50重量%の比率で含有さ
れていて、上記塩化ビニル系樹脂組成物中に均一に分散
されているので、得られる成形体は、耐衝撃性に優れ、
未成形樹脂から得られる成形体と何ら遜色なく使用でき
る。
As described above, the vinyl chloride resin composition of the present invention can be used as a (meth) acrylate resin having a homopolymer having a Tg of -140 to -20 ° C. It consists of a graft copolymer of vinyl chloride or a vinyl monomer mainly composed of vinyl chloride on an acrylic copolymer of a specific configuration of a monomer and a polyfunctional monomer, and further, the acrylic copolymer is three-dimensionally crosslinked. A vinyl chloride-based graft copolymer forming a structure is blended, and the vinyl chloride-based graft copolymer contains the acrylic copolymer component in a ratio of 1 to 50% by weight, Because it is uniformly dispersed in the vinyl chloride resin composition, the resulting molded article has excellent impact resistance,
It can be used without inferior to a molded article obtained from an unmolded resin.

【0057】このように、本発明の塩化ビニル系樹脂組
成物によって、塩化ビニル系樹脂のリサイクルをより広
範に推進し得るものとなる。
As described above, the vinyl chloride resin composition of the present invention makes it possible to promote recycling of vinyl chloride resin more widely.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)塩化ビニル系樹脂成形体粉砕物
と、(B)単独重合体の二次転移点が−140〜−20
℃である(メタ)アクリレート系モノマー100重量部
と多官能性モノマー0.1〜30重量部よりなるアクリ
ル系共重合体1〜60重量%に、塩化ビニルもしくは塩
化ビニルを主体とするビニルモノマー99〜40重量%
がグラフト共重合されてなる塩化ビニル系グラフト共重
合体とからなる塩化ビニル系樹脂組成物であって、該塩
化ビニル系樹脂組成物中の上記アクリル系共重合体成分
の含有量が1〜50重量%であることを特徴とする塩化
ビニル系樹脂組成物。
1. The secondary transition point of (A) a pulverized vinyl chloride resin molded product and (B) a homopolymer is -140 to -20.
1 to 60% by weight of an acrylic copolymer composed of 100 parts by weight of a (meth) acrylate monomer and 0.1 to 30 parts by weight of a polyfunctional monomer at a temperature of 100 ° C. ~ 40% by weight
Is a vinyl chloride-based graft copolymer obtained by graft-copolymerizing a vinyl chloride-based resin composition, wherein the content of the acrylic copolymer component in the vinyl chloride-based resin composition is 1 to 50. % By weight of the vinyl chloride resin composition.
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