JPH10316654A - 2-aminopyrrole derivative and its production - Google Patents

2-aminopyrrole derivative and its production

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JPH10316654A
JPH10316654A JP6744298A JP6744298A JPH10316654A JP H10316654 A JPH10316654 A JP H10316654A JP 6744298 A JP6744298 A JP 6744298A JP 6744298 A JP6744298 A JP 6744298A JP H10316654 A JPH10316654 A JP H10316654A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new compound useful as a synthetic intermediate for pyrrolo(1,2-a)pyrimicline, etc., usable as a coupler for a heat-sensitive recording material containing a diazonium salt or as pharmaceuticals, etc. SOLUTION: This compound is expressed by the formula I [A<1> is a 6-20C alkoxycarbonyl, a 7-20C aryloxycarbonyl, etc.; A<2> and A<3> are each H, a (substituted)alkyl, a (substituted)alkenyl, a (substituted)aryl, etc.], e.g. 2-amino-3- cyano-4phenylpyrrole. The compound of the formula I can be produced e.g. by reacting an imidoketone of the formula II (R<1> and R<2> are each H, an alkyl, an alkenyl, an aryl, etc.; Z is a C group necessary for forming an N-containing 5membered ring or 6-membered ring and the 5- or 6-membered ring may be condensed with an aromatic ring) with a nitrile derivative of the formula III (X is cyano, an alkoxycarbonyl, etc.) under basic condition to obtain a 2- aminopyrrole derivative of the formula IV.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾニウム塩を使
用する感熱記録材料用のカプラー、銀塩写真用のカプラ
ーあるいは医薬品として利用可能なピロロ〔1,2−
a〕ピリミジン等や、医薬品として利用可能な3−シア
ノ−ピロール−2−イル−オキサマート等に有用な合成
中間体である2−アミノピロール誘導体及びその簡便な
製造方法に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a coupler for a heat-sensitive recording material using a diazonium salt, a coupler for a silver salt photograph or a pyrrolo [1,2-] which can be used as a pharmaceutical.
a) A 2-aminopyrrole derivative which is a synthetic intermediate useful for pyrimidine and the like, 3-cyano-pyrrol-2-yl-oxamate and the like which can be used as a pharmaceutical, and a simple production method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、感熱記録材料においては、その高
性能化に伴って、特に紫〜シアン域発色性を有し、且つ
記録材料の長いシェルフライフ、画像の保存性、画像定
着性を向上した感熱記録材料が強く要請されている。上
記発色域については、特開平2−225082号公報
で、感熱記録用発色材料として特に優れた性能を有する
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド類と4−置換
アミノ−2−アルコキシベンゼンジアゾニウム塩化合物
とをカップリング反応をさせることにより、青系色素を
生成することが開示されており、既に公知である。感熱
記録では、その感熱材料中にジアゾニウム塩化合物が一
般に用いられるが、非常に高い化学活性を有する化合物
であり、フェノール誘導体や活性メチレン基を有する化
合物などのカプラーと呼ばれる化合物と反応して容易に
アゾ染料を形成することができる。また同時に感光性を
も有し、光照射すると分解し、その活性を失う。そのた
め、ジアゾニウム塩化合物は、ジアゾコピーに代表され
る光記録材料として古くから利用されている(日本写真
学会編「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社
(1982)89〜117、182〜201頁参照)。
しかし、ジアゾニウム塩化合物は、より長波長側にλ
max を有するものを用いると記録材料の生保存性(コピ
ー前保存中の地肌着色性)が低下するという欠点があ
り、より短波長側にλmax を有するものを用いると光照
射時に前記カプラーと形成される画像の定着性が阻害さ
れるとともに、発色画像の保存性(光堅牢性)も十分で
ないという欠点と、更に色相の点でもシアン色までの長
波化が困難であるといった欠点があった。そこで、近年
上記課題を克服するカプラーとして、ピロロ〔1,2−
a〕ピリミジン誘導体が見い出され、当該化合物は、例
えば特開平6−130600号公報に記載される方法に
基づき2−アミノピロール誘導体とβ−ケトエステル誘
導体との縮合反応により製造されている。
2. Description of the Related Art In recent years, heat-sensitive recording materials have particularly improved color shelf life, image storability, and image fixability, particularly in the purple to cyan region, with the enhancement of performance. There is a strong demand for thermally sensitive recording materials. Regarding the above color development range, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-225082 discloses that 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilides and 4-substituted amino-2-alkoxybenzenediazonium salt compounds having particularly excellent performances as color development materials for thermal recording. To produce a bluish dye by performing a coupling reaction with, and this is already known. In heat-sensitive recording, a diazonium salt compound is generally used in the heat-sensitive material, but it is a compound having extremely high chemical activity and easily reacts with a compound called a coupler such as a phenol derivative or a compound having an active methylene group. Azo dyes can be formed. At the same time, it has photosensitivity, decomposes when irradiated with light, and loses its activity. For this reason, diazonium salt compounds have long been used as optical recording materials typified by diazocopy ("Photographic Engineering Fundamentals-Non-Silver Salt Photography-" edited by The Photographic Society of Japan, Corona (1982) 89-117; 182-201).
However, the diazonium salt compound has a longer wavelength λ.
It has the disadvantage of storability of a recording material used having a max (background coloring being copied before storage) is reduced, and the coupler at the time of light irradiation when using those having a lambda max to a shorter wavelength side There are disadvantages that the fixability of the formed image is hindered, the storage stability (light fastness) of the color image is not sufficient, and that it is difficult to increase the wave length to cyan in terms of hue. . Therefore, pyrrolo [1,2-
a] A pyrimidine derivative has been found, and the compound is produced by a condensation reaction between a 2-aminopyrrole derivative and a β-ketoester derivative based on, for example, the method described in JP-A-6-130600.

【0003】前記カプラー等の合成に有用な中間体であ
る2−アミノピロール誘導体の製造方法については、こ
れまでにいくつかの方法が提案されている。米国特許第
3836541号明細書および同第3838166号明
細書には、例えば、2,3−ブタンジオン−3−モノオ
キシムの還元およびアセチル化によりN−(1−メチル
アセトニル)アセトアミドを合成し、さらにマロノニト
リルと反応させることによる2−アミノ−3−シアノ−
4,5−ジメチルピロールの製造方法について記載され
ている。
Several methods have been proposed for producing 2-aminopyrrole derivatives which are useful intermediates for the synthesis of the above-mentioned couplers and the like. U.S. Pat. Nos. 3,836,541 and 3,838,166 describe, for example, the synthesis and synthesis of N- (1-methylacetonyl) acetamide by reduction and acetylation of 2,3-butanedione-3-monooxime, followed by malononitrile. 2-amino-3-cyano-
A method for producing 4,5-dimethylpyrrole is described.

【0004】また同明細書中には、例えば、2−アミノ
アセトフェノン塩酸塩とマロノニトリルを用いた2−ア
ミノ−3−シアノ−4−フェニル−ピロールの製造方法
について記載されている。係る2−アミノアセトフェノ
ン塩酸塩はJ.Heterocyclic.Che
m.,24,297(1987)に記載されているよう
に、フェナシルクロリドとヘキサメチレンテトラミンを
反応させた後に塩酸により加水分解する方法、あるいは
Org.Syn.Collect.Vol.V,909
(1973)に記載されているように、フェネチルアミ
ンをN−クロロ化した後にアジリジンを経る転位反応を
おこなう方法により製造されている。
[0004] The specification also describes, for example, a method for producing 2-amino-3-cyano-4-phenyl-pyrrole using 2-aminoacetophenone hydrochloride and malononitrile. Such 2-aminoacetophenone hydrochloride is described in J. Am. Heterocyclic. Che
m. , 24 , 297 (1987), a method of reacting phenacyl chloride with hexamethylenetetramine and then hydrolyzing with hydrochloric acid, or Org. Syn. Collect. Vol. V, 909
As described in (1973), it is produced by a method in which phenethylamine is N-chlorinated and then subjected to a rearrangement reaction via aziridine.

【0005】Synthesis,,51(197
6)には、アセチルアミノアセトンとマロノニトリルを
用いた2−アミノ−3−シアノ−4−メチル−ピロール
の製造方法について記載されている。係るアセチルアミ
ノアセトンはOrg.Syn.Collect.Vo
l.V,27(1973)に記載されているように、グ
リシンと無水酢酸をピリジン中で反応させる方法により
製造されている。
[0005] Synthesis, 1 , 51 (197)
6) describes a method for producing 2-amino-3-cyano-4-methyl-pyrrole using acetylaminoacetone and malononitrile. Such acetylaminoacetone is described in Org. Syn. Collect. Vo
l. V, 27 (1973), by reacting glycine with acetic anhydride in pyridine.

【0006】しかしながら、米国特許第3836541
号明細書および同第3838166号明細書に記載の
2,3−ブタンジオン−3−モノオキシムのようなジオ
ンモノオキシムを原料とする方法は、係るジオンモノオ
キシムの製造において煩雑な工程を経なければならない
という欠点を有している。更にこの方法では、2−アミ
ノピロール誘導体の4位または5位に水素原子を有する
ものは製造されていない。
[0006] However, US Pat.
The method using a dione monooxime such as 2,3-butanedione-3-monooxime as described in the specification and the specification of Japanese Patent No. 3838166 requires a complicated step in the production of the dione monooxime. There is a disadvantage that. Further, in this method, a 2-aminopyrrole derivative having a hydrogen atom at the 4- or 5-position is not produced.

【0007】また同明細書記載の2−アミノアセトフェ
ノン塩酸塩のようなアミノケトン塩酸塩を経る方法で
は、係るアミノケトン塩酸塩の精製が容易でないため次
工程での2−アミノピロール誘導体の製造における精製
工程に悪影響を及ぼすという欠点を有している。更に係
るアミノケトン塩酸塩の製造は、煩雑な工程を経なけれ
ばならないという欠点を有している。
Further, in the method involving the use of an aminoketone hydrochloride such as 2-aminoacetophenone hydrochloride described in the same specification, the purification of the aminoketone hydrochloride is not easy, so the purification step in the production of the 2-aminopyrrole derivative in the next step Has the disadvantage of adversely affecting Further, the production of such aminoketone hydrochloride has a disadvantage that it requires a complicated process.

【0008】Synthesis,,51(197
6)記載のアセチルアミノアセトンのようなアシルアミ
ノケトンを経る方法では、係るアシルアミノケトンの製
造に際し大過剰の塩基、および酸無水物または酸塩化物
を用いなければならないという欠点を有している。
[0008] Synthesis, 1 , 51 (197)
The process described in 6) via acylaminoketones such as acetylaminoacetone has the disadvantage that a large excess of base and acid anhydrides or acid chlorides must be used in the preparation of such acylaminoketones. .

【0009】一方、アミノ基を環状イミド基として保護
することは、例えばJ.Org.Chem.,43,2
320(1978)等に詳しいが、環状イミド基からア
ミノ基を得る方法、いわゆる脱保護方法はヒドラジン一
水和物による方法あるいは臭化水素酸による方法が一般
的であり、塩基性条件による加水分解では良好な結果が
得られないという欠点を有していた。
On the other hand, protecting an amino group as a cyclic imide group is described in, for example, J. Am. Org. Chem. , 43 , 2
320 (1978), etc., a method for obtaining an amino group from a cyclic imide group, a so-called deprotection method, is generally a method using hydrazine monohydrate or a method using hydrobromic acid, and hydrolysis under basic conditions. However, there was a drawback that good results could not be obtained.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
中間体として有用な新規の2−アミノピロール誘導体及
び製造容易なイミドケトン誘導体を用いた2−アミノピ
ロール誘導体の簡便な製造方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a novel 2-aminopyrrole derivative useful as a synthetic intermediate and a simple method for producing a 2-aminopyrrole derivative using an easily produced imidoketone derivative. That is.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、合成中間
体として有用に用いられる2−アミノピロール誘導体と
その製造方法に関し鋭意検討した結果、有用な合成中間
体として、一般式(I)で示される新規な2−アミノピ
ロール誘導体を見出し、更に下記一般式(a)で表され
るイミドケトン誘導体と下記一般式(b)で表されるニ
トリル誘導体とを塩基性条件下で反応させることによ
り、下記一般式(c)で表される2−アミノピロール誘
導体を簡便に製造することのできる2−アミノピロール
誘導体の製造方法を見出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on 2-aminopyrrole derivatives which are useful as a synthetic intermediate and on a method for producing the same. As a result, a useful synthetic intermediate is represented by the general formula (I) By further reacting an imidoketone derivative represented by the following general formula (a) with a nitrile derivative represented by the following general formula (b) under basic conditions. The present inventors have found a method for producing a 2-aminopyrrole derivative which can easily produce a 2-aminopyrrole derivative represented by the following general formula (c), and have reached the present invention.

【0012】[0012]

【化4】 Embedded image

【0013】一般式(I)において、A1 は、総炭素数
6〜20のアルコキシカルボニル基、総炭素数7〜20
のアリールオキシカルボニル基、置換基を有する骨格炭
素数2〜20のアルコキシカルボニル基、置換基を有す
る骨格炭素数7〜20のアリールオキシカルボニル基、
または−CO−N(Rx )Ry 基を表し、Rx 及びRy
はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、総
炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数6〜20のアリ
ール基、置換基を有する骨格炭素数1〜20のアルキル
基または置換基を有する骨格炭素数6〜20のアリール
基を表す。ただし、Rx とRy は同時に水素原子は表さ
ない。A2 、A3 はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するアル
ケニル基、置換基を有するアリール基、置換基を有する
アルコキシカルボニル基、置換基を有するアリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、または複素環基を表
す。
In the general formula (I), A 1 represents an alkoxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms, a total of 7 to 20 carbon atoms.
Aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 skeleton carbon atoms having a substituent, an aryloxycarbonyl group having 7 to 20 skeleton carbon atoms having a substituent,
Or —CO—N (R x ) R y , wherein R x and R y
May be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 total carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 skeleton carbon atoms having a substituent or a substituent. Represents an aryl group having 6 to 20 skeleton carbon atoms. However, R x and R y do not simultaneously represent a hydrogen atom. A 2 and A 3 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkyl group having a substituent, an alkenyl group having a substituent, Represents an aryl group having a substituent, an alkoxycarbonyl group having a substituent, an aryloxycarbonyl group having a substituent, a carbamoyl group, or a heterocyclic group.

【0014】[0014]

【化5】 Embedded image

【0015】一般式(a)において、R1 およびR2
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換基
を有するアルキル基、置換基を有するアルケニル基、置
換基を有するアリール基、置換基を有するアルコキシカ
ルボニル基、置換基を有するアリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、または複素環基を表す。Zは含窒
素5員環または6員環を形成するのに必要な炭素原子群
を表し、当該含窒素5員環または6員環は更に芳香族環
と縮環していてもよい。一般式(b)において、Xはシ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アリール基、置換基を有するアルコキシカルボニル
基、置換基を有するアリールオキシカルボニル基、置換
基を有するアルキルスルホニル基、置換基を有するアリ
ールスルホニル基、置換基を有するアリール基、カルバ
モイル基、またはスルファモイル基を表す。一般式
(c)において、R1 およびR2 は一般式(a)の場合
と同義であり、Xは一般式(b)の場合と同義である。
In the general formula (a), R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Represents an alkyl group having a group, an alkenyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, an alkoxycarbonyl group having a substituent, an aryloxycarbonyl group having a substituent, a carbamoyl group, or a heterocyclic group. Z represents a group of carbon atoms necessary to form a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring, and the nitrogen-containing 5- or 6-membered ring may be further condensed with an aromatic ring. In the general formula (b), X represents a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group having a substituent, an aryloxycarbonyl group having a substituent, Represents an alkylsulfonyl group having a group, an arylsulfonyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group. In the general formula (c), R 1 and R 2 have the same meaning as in the general formula (a), and X has the same meaning as in the general formula (b).

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】一般式(I)において、A1 は総
炭素数6〜20のアルコキシカルボニル基、総炭素数7
〜20のアリールオキシカルボニル基、置換基を有する
骨格炭素数7〜20のアリールオキシカルボニル基また
は−CON(Rx )Ry 基が好ましく、特に2−エチル
ヘキシルオキシカルボニル、2,6−ジ−tert−ブ
チル−4−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基、
2−tert−ブチル−6−メチルフェノキシカルボニ
ル基、(2−エチルヘキシル)カルバモイル基、ジブチ
ルカルバモイル基が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the general formula (I), A 1 is an alkoxycarbonyl group having a total of 6 to 20 carbon atoms, and a total of 7 carbon atoms.
To 20 aryloxycarbonyl groups, substituted aryloxycarbonyl groups having 7 to 20 skeleton carbon atoms or -CON (R x ) R y groups are preferred, and 2-ethylhexyloxycarbonyl and 2,6-di-tert are particularly preferred. -Butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl group,
A 2-tert-butyl-6-methylphenoxycarbonyl group, a (2-ethylhexyl) carbamoyl group, and a dibutylcarbamoyl group are preferred.

【0017】一般式(I)において、A1 で表される総
炭素数6〜20のアルコキシカルボニル基には、例えば
ヘキシルオキシルカルボニル基、2−エチルヘキシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、
シクロペンチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオ
キシカルボニル基、2−メチルシクロヘキシルオキシカ
ルボニル基、2−tert−ブチルシクロヘキシルオキ
シカルボニル基、4−メチルシクロヘキシルオキシカル
ボニル基、2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキシ
ルオキシカルボニル基、2,6−ジメチルシクロヘキシ
ルオキシカルボニル基、2,6−ジ−tert−ブチル
−4−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基、ノル
ボルニルオキシカルボニル基、またはアダマンチルオキ
シカルボニル基が挙げられ、特に2−エチルヘキシルオ
キシカルボニル基、2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基が好まし
い。
In the general formula (I), the alkoxycarbonyl group having 6 to 20 carbon atoms represented by A 1 includes, for example, hexyloxylcarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl,
Cyclopentyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, 2-methylcyclohexyloxycarbonyl group, 2-tert-butylcyclohexyloxycarbonyl group, 4-methylcyclohexyloxycarbonyl group, 2-isopropyl-5-methylcyclohexyloxycarbonyl group, 2, A 6-dimethylcyclohexyloxycarbonyl group, a 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl group, a norbornyloxycarbonyl group, or an adamantyloxycarbonyl group, and particularly a 2-ethylhexyloxycarbonyl group; 2,6-di-tert-butyl-4
-A methylcyclohexyloxycarbonyl group is preferred.

【0018】A1 で表される置換基を有する骨格炭素数
2〜20のアルコキシカルボニル基の置換基としては、
ハロゲン原子、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭
素数6〜20のアリール基、総炭素数1〜20のアルコ
キシ基、総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭
素数6〜20のアリールオキシ基、総炭素数2〜20の
アルコキシカルボニル基または総炭素数1〜30のカル
バモイル基が好ましく、特に総炭素数1〜20のアルコ
キシ基または総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基が
好ましい。
The substituent of the alkoxycarbonyl group having a skeleton having 2 to 20 carbon atoms and having a substituent represented by A 1 includes:
Halogen atom, alkenyl group having 2-20 carbon atoms, aryl group having 6-20 carbon atoms, alkoxy group having 1-20 carbon atoms, alkenyloxy group having 2-20 carbon atoms, 6-20 carbon atoms An aryloxy group, a C2-20 alkoxycarbonyl group or a C1-30 carbamoyl group is preferable, and in particular, a C1-20 alkoxy group or a C2-20 alkenyloxy group is particularly preferable. preferable.

【0019】一般式(I)において、A1 で表される総
炭素数7〜20のアリールオキシカルボニル基には、例
えばフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニ
ル基またはアントラニルオキシカルボニル基が挙げられ
る。
In the general formula (I), examples of the aryloxycarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by A 1 include a phenoxycarbonyl group, a naphthyloxycarbonyl group and an anthranyloxycarbonyl group.

【0020】A1 で表される置換基を有する骨格炭素数
7〜20のアリールオキシカルボニル基の置換基として
は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、総炭素数1〜
20のアルキル基、総炭素数2〜20のアルケニル基、
総炭素数6〜20のアリール基、総炭素数1〜20のア
ルコキシ基、総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、
総炭素数6〜20のアリールオキシ基、総炭素数2〜2
0のアルコキシカルボニル基、総炭素数1〜30のカル
バモイル基、総炭素数2〜20のアシルオキシ基または
総炭素数2〜20のアシルアミノ基が好ましく、特に総
炭素数1〜20のアルキル基が好ましい。
The substituent of the aryloxycarbonyl group having a skeleton having 7 to 20 carbon atoms and having a substituent represented by A 1 includes a halogen atom, a cyano group, a nitro group and a total carbon number of 1 to 1.
20 alkyl groups, alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms in total,
An aryl group having a total number of carbon atoms of 6 to 20, an alkoxy group having a total number of carbon atoms of 1 to 20, an alkenyloxy group having a total number of carbon atoms of 2 to 20,
Aryloxy group having 6 to 20 total carbon atoms, 2 to 2 total carbon atoms
An alkoxycarbonyl group having 0, a carbamoyl group having 1 to 30 total carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms, or an acylamino group having 2 to 20 total carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 20 total carbon atoms is particularly preferable. .

【0021】一般式(I)において、A1 で表される−
CON(Rx )Ry 基のRx およびRy の総炭素数1〜
20のアルキル基には、例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘ
キシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基が挙
げられ、特にブチル基、2−エチルヘキシル基またはデ
シル基が好ましい。
In the general formula (I), represented by A 1
The total number of carbon atoms of R x and R y of the CON (R x ) R y group is 1 to
Examples of the alkyl group of 20 include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a 2-ethylhexyl group, a decyl group, a dodecyl group and an octadecyl group, and particularly a butyl group, a 2-ethylhexyl group or a decyl group. Groups are preferred.

【0022】−CON(Rx )Ry 基のRx 、およびR
y の置換基を有する骨格炭素数1〜20のアルキル基の
置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数2〜20のア
ルケニル基、総炭素数6〜20のアリール基、総炭素数
1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜20のアルケニ
ルオキシ基、総炭素数6〜20のアリールオキシ基、ま
たは総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基が好ま
しく、特にハロゲン原子、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基が好ましい。
[0022] -CON (R x) of the R y group R x, and R
Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 skeleton carbon atoms having a substituent of y include a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a total number of 1 to 20 carbon atoms. Are preferably an alkoxy group, an alkenyloxy group having a total of 2 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having a total of 6 to 20 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20, particularly preferably a halogen atom and a total carbon number of 6 to 20. And an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms is preferred.

【0023】一般式(I)においてA1 で表される−C
ON(Rx )Ry 基のRx およびR y の総炭素数6〜2
0のアリール基には、例えばフェニル基、ナフチル基、
アントラニル基が挙げられる。
In the general formula (I), A1-C represented by
ON (Rx) RyGroup RxAnd R yTotal carbon number of 6-2
The aryl group of 0 includes, for example, a phenyl group, a naphthyl group,
And an anthranyl group.

【0024】−CON(Rx )Ry 基のRx およびRy
の置換基を有する骨格炭素数6〜20のアリール基の置
換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、総
炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数2〜20のアル
ケニル基、総炭素数6〜20のアリール基、総炭素数1
〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜20のアルケニル
オキシ基、総炭素数6〜20のアリールオキシ基、総炭
素数2〜20のアルコキシカルボニル基、総炭素数2〜
20のアシルオキシ基または総炭素数2〜20のアシル
アミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、総炭素数1〜
20のアルキル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基が
好ましい。
R x and R y of the —CON (R x ) R y group
Examples of the substituent of the aryl group having a skeleton having 6 to 20 carbon atoms include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20, an alkenyl group having a total carbon number of 2 to 20, C6-20 aryl group, total carbon number 1
To 20 alkoxy groups, 2 to 20 carbon atoms, alkenyloxy group, 6 to 20 carbon atoms, aryloxy group, 2 to 20 carbon atoms, alkoxycarbonyl group, 2 to 20 carbon atoms
An acyloxy group having 20 or an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms is preferable, and a halogen atom and a total carbon number of 1 to 20 are particularly preferable.
An alkyl group having 20 and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms in total are preferable.

【0025】以上のような−CON(Rx )Ry 基のR
x およびRy のうち、水素原子、総炭素数1〜20のア
ルキル基または総炭素数6〜20のアリール基が好まし
く、特に水素原子、または総炭素数1〜20のアルキル
基が好ましいが、Rx とRyは同時に水素原子は表さな
い。
As described above, R in the --CON (R x ) R y group
Among x and R y , a hydrogen atom, an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 or an aryl group having a total carbon number of 6 to 20 is preferable, and a hydrogen atom or an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 is particularly preferable. R x and R y do not simultaneously represent a hydrogen atom.

【0026】一般式(I)において、A1 で表される−
CON(Rx )Ry 基の例として、メチルカルバモイル
基、(2−エチルヘキシル)カルバモイル基、デシルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ジブチルカル
バモイル基、ジ(2−エチルヘキシル)カルバモイル
基、ブチル−ドデシルカルバモイル基、ジフェニルカル
バモイル基等が挙げられ、特に(2−エチルヘキシル)
カルバモイル基、デシルカルバモイル基またはジブチル
カルバモイル基が好ましい。
In the general formula (I), represented by A 1
Examples of CON (R x ) R y groups include methylcarbamoyl, (2-ethylhexyl) carbamoyl, decylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, dibutylcarbamoyl, di (2-ethylhexyl) carbamoyl, and butyl-dodecylcarbamoyl. , A diphenylcarbamoyl group and the like, particularly (2-ethylhexyl)
A carbamoyl group, a decylcarbamoyl group or a dibutylcarbamoyl group is preferred.

【0027】一般式(I)において、A2 はアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシカルボニル
基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するアリー
ル基、カルバモイル基、または複素環基が好ましく、特
にアリール基、置換基を有するアリール基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基が好ましい。
In the general formula (I), A 2 is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, a carbamoyl group, or a heterocyclic group. Particularly, an aryl group, an aryl group having a substituent, an alkoxycarbonyl group, and a carbamoyl group are preferable.

【0028】一般式(I)において、A3 は水素原子、
アルキル基、アリール基が好ましく、特に水素原子が好
ましい。
In the general formula (I), A 3 is a hydrogen atom,
An alkyl group and an aryl group are preferred, and a hydrogen atom is particularly preferred.

【0029】一般式(I)において、A2 あるいはA3
で表されるアルキル基は、それぞれ同一でも異なっても
よく、総炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、
ドデシル基、オクタデシル基またはエイコシル基等が挙
げられる。
In the general formula (I), A 2 or A 3
The alkyl groups represented by may be the same or different, and are preferably alkyl groups having a total of 1 to 20 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, octyl, 2-ethylhexyl Group, decyl group,
Examples include a dodecyl group, an octadecyl group, an eicosyl group, and the like.

【0030】A2 あるいはA3 における置換基を有する
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数
6〜20のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ
基、総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数
6〜20のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアル
コキシカルボニル基または総炭素数1〜30のカルバモ
イル基が好ましく、特に総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基または総炭素数1〜30のカルバモイル基
が好ましい。
Examples of the substituent of the alkyl group having a substituent represented by A 2 or A 3 include a halogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a 2 to 20 carbon atoms. Alkenyloxy group, an aryloxy group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having a total of 2 to 20 carbon atoms, or a carbamoyl group having a total of 1 to 30 carbon atoms, and particularly an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 Alternatively, a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable.

【0031】一般式(I)において、A2 あるいはA3
で表されるアルケニル基は、それぞれ同一でも異なって
もよく、総炭素数2〜20のアルケニル基が好ましく、
例えばビニル基、1−プロペニル基、2−ブテニル基ま
たはオレイル基等が挙げられる。
In the general formula (I), A 2 or A 3
The alkenyl groups represented by may be the same or different, and are preferably alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms in total.
For example, a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-butenyl group, an oleyl group and the like can be mentioned.

【0032】A2 あるいはA3 における置換基を有する
アルケニル基の置換基としては、総炭素数6〜20のア
リール基が好ましい。
The substituent of the alkenyl group having a substituent in A 2 or A 3 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms in total.

【0033】一般式(I)において、A2 あるいはA3
で表されるアリール基は、それぞれ同一でも異なっても
よく、総炭素数6〜20のアリール基が好ましく、例え
ばフェニル基、ナフチル基またはアントラニル基が挙げ
られる。
In the general formula (I), A 2 or A 3
The aryl groups represented by may be the same or different, and are preferably aryl groups having a total carbon number of 6 to 20, and examples include a phenyl group, a naphthyl group and an anthranyl group.

【0034】A2 あるいはA3 における置換基を有する
アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素
数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリー
ル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜
20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル
基、総炭素数1〜30のカルバモイル基、総炭素数2〜
20のアシルオキシ基、総炭素数1〜30のアルキルス
ルホニルオキシ基、総炭素数6〜30のアリールスルホ
ニルオキシ基、総炭素数2〜20のアシルアミノ基、総
炭素数1〜30のアルキルスルホンアミド基、または総
炭素数6〜30のアリールスルホンアミド基が好まし
く、特にハロゲン原子、シアノ基、総炭素数1〜20の
アルキル基または総炭素数1〜20のアルコキシ基が好
ましい。
Examples of the substituent of the aryl group having a substituent represented by A 2 or A 3 include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, Aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 2 to 2 carbon atoms
20, alkenyloxy group, aryloxy group having 6 to 20 total carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 20 total carbon atoms, carbamoyl group having 1 to 30 total carbon atoms, 2 to 2 total carbon atoms
20 acyloxy groups, alkylsulfonyloxy group having 1 to 30 total carbon atoms, arylsulfonyloxy group having 6 to 30 total carbon atoms, acylamino group having 2 to 20 total carbon atoms, alkylsulfonamide group having 1 to 30 total carbon atoms Or an arylsulfonamide group having a total of 6 to 30 carbon atoms, particularly a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having a total of 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms.

【0035】一般式(I)において、A2 あるいはA3
で表されるアルコキシカルボニル基は、それぞれ同一で
も異なってもよく、総炭素数2〜20のアルコキシカル
ボニル基が好ましく、例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、1,1−ジメチルエトキシカルボ
ニル基、2−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オク
タデシルオキシカルボニル基、または2,6−ジ−te
rt−ブチル−4−メチルシクロヘキシルオキシカルボ
ニル基等が挙げられ、特に2−エチルヘキシルオキシカ
ルボニル基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチ
ルシクロヘキシルオキシカルボニル基が好ましい。
In the general formula (I), A 2 or A 3
The alkoxycarbonyl group represented by may be the same or different, and is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a 1,1-dimethylethoxycarbonyl group, An ethylhexyloxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, or 2,6-di-te
Examples thereof include an rt-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl group and the like, and a 2-ethylhexyloxycarbonyl group and a 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl group are particularly preferable.

【0036】A2 あるいはA3 における置換基を有する
アルコキシカルボニル基の置換基としては、ハロゲン原
子、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜2
0のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総
炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基または素炭素数1〜30のカルバモイル基
が好ましく、特に総炭素数1〜20のアルコキシ基また
は総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基が好ましい。
The substituent of the alkoxycarbonyl group having a substituent represented by A 2 or A 3 includes a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a total of 6 to 2 carbon atoms.
0 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyloxy groups having 2 to 20 total carbon atoms, 6 to 2 total carbon atoms
An aryloxy group having 0 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms or a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms is particularly preferable. Is preferred.

【0037】一般式(I)において、A2 あるいはA3
で表されるアリールオキシカルボニル基は、それぞれ同
一でも異なってもよく、総炭素数7〜20のアリールオ
キシカルボニル基が好ましく、例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフチルオキシカルボニル基またはアントラニ
ルオキシカルボニル基が挙げられる。
In the general formula (I), A 2 or A 3
The aryloxycarbonyl groups represented by may be the same or different, and are preferably aryloxycarbonyl groups having a total of 7 to 20 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyl group, a naphthyloxycarbonyl group or an anthranyloxycarbonyl group.

【0038】A2 あるいはA3 における置換基を有する
アリールオキシカルボニル基の置換基としては、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアル
キル基、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6
〜20のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ
基、総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数
6〜20のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアル
コキシカルボニル基、総炭素数1〜30のカルバモイル
基、総炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数
2〜20のアシルアミノ基が好ましく、特に、総炭素数
1〜20のアルキル基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryloxycarbonyl group having a substituent represented by A 2 or A 3 include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkenyl having 2 to 20 carbon atoms. Group, total carbon number 6
To 20 aryl groups, 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group, 2 to 20 carbon atoms, alkenyloxy group, 6 to 20 carbon atoms, aryloxy group, 2 to 20 carbon atoms, alkoxycarbonyl group, A carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms, or an acylamino group having 2 to 20 total carbon atoms are preferable, and an alkyl group having 1 to 20 total carbon atoms is particularly preferable.

【0039】一般式(I)において、A2 あるいはA3
で表されるカルバモイル基は、それぞれ同一でも異なっ
てもよく、−CONH2 、−CONH−Ra 、−CON
bc が挙げられ、ここでRa は総炭素数1〜20の
アルキル基または総炭素数6〜20のアリール基を表
し、Rb 、Rc は、それぞれ同一でも異なってもよく、
総炭素数1〜20のアルキル基または総炭素数6〜20
のアリール基を表し、R a 、Rb 、及びRc のアルキル
基、アリール基は置換基を有していてもよい。
In the general formula (I), ATwoOr AThree
The carbamoyl groups represented by are the same or different
-CONHTwo, -CONH-Ra, -CON
RbRcWhere RaIs a group having 1 to 20 carbon atoms
Represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
Then Rb, RcMay be the same or different,
Alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or 6 to 20 carbon atoms
R represents an aryl group a, Rb, And RcThe alkyl of
The group and the aryl group may have a substituent.

【0040】Ra 、Rb 、及びRc の置換基を有するア
ルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数2
〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基または総炭素数2〜20のアルコキシカルボニ
ル基が好ましく、特にハロゲン原子、総炭素数6〜20
のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基が好ま
しい。
The substituent of the alkyl group having the substituents of R a , R b and R c includes a halogen atom, a total carbon number of 2
-20 alkenyl group, 6-20 carbon atoms aryl group, 1-20 carbon atoms alkoxy group, 2-2 total carbon atoms
An alkenyloxy group of 0, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20 or an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 is preferable, and particularly a halogen atom and a total carbon number of 6 to 20 are preferable.
And an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms is preferred.

【0041】Ra 、Rb 、及びRc の置換基を有するア
リール基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数2
〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル
基、総炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数
2〜20のアシルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原
子、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数1〜20
のアルコキシ基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryl group having a substituent of R a , R b , and R c include a halogen atom, a cyano group,
Nitro group, alkyl group having 1 to 20 total carbon atoms, 2 total carbon atoms
-20 alkenyl group, 6-20 carbon atoms aryl group, 1-20 carbon atoms alkoxy group, 2-2 total carbon atoms
An alkenyloxy group of 0, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20, an acyloxy group having a total carbon number of 2 to 20 or an acylamino group having a total carbon number of 2 to 20, Particularly, a halogen atom, an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20, a total carbon number of 1 to 20
Are preferred.

【0042】以上のようなRa 、Rb 、及びRc のう
ち、総炭素数1〜20のアルキル基または総炭素数6〜
20のアリール基が好ましく、特に総炭素数1〜20の
アルキル基が好ましい。
Among the above R a , R b and R c , an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a total of 6 to 6 carbon atoms.
An aryl group having 20 is preferable, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is particularly preferable.

【0043】このようなカルバモイル基の例として、メ
チルカルバモイル基、(2−エチル−ヘキシル)カルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、ブチル−ドデシルカルバモイル基またはジフェ
ニルカルバモイル基等が挙げられ、特に(2−エチル−
ヘキシル)カルバモイル基、またはジブチルカルバモイ
ル基が好ましい。
Examples of such a carbamoyl group include a methylcarbamoyl group, a (2-ethyl-hexyl) carbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a butyl-dodecylcarbamoyl group, and a diphenylcarbamoyl group. 2-ethyl-
A hexyl) carbamoyl group or a dibutylcarbamoyl group is preferred.

【0044】一般式(I)において、A2 あるいはA3
で表される複素環基は、それぞれ同一でも異なってもよ
く、飽和複素単環基、不飽和複素単環基、飽和複素縮環
基または不飽和複素縮環基が挙げられ、これら複素環基
は置換基を有していてもよい。これらの中で、不飽和複
素単環基または不飽和複素縮環基が好ましく、特に、5
員環あるいは6員環の不飽和複素単環基、または5員環
あるいは6員環より構成される不飽和複素縮環基が好ま
しい。
In the general formula (I), A 2 or A 3
The heterocyclic group represented by may be the same or different, and includes a saturated heterocyclic monocyclic group, an unsaturated heterocyclic monocyclic group, a saturated heterocyclic condensed group or an unsaturated heterocyclic condensed group. May have a substituent. Among these, an unsaturated heterocyclic monocyclic group or an unsaturated heterocyclic condensed ring group is preferable.
A membered or 6-membered unsaturated heterocyclic monocyclic group, or a 5- or 6-membered unsaturated heterocondensed ring group is preferred.

【0045】このような複素環基の例として、ピロール
−2−イル基、N−メチルピロール−2−イル基、2,
5−ジメチルピロール−3−イル基、フル−2−イル
基、チエン−2−イル基、チアゾリル−2−イル基、ビ
リジ−2−イル基、ピリジ−3−イル基、ピリジ−4−
イル基、ピラジンイル基、インドール−3−イル基また
はベンゾフラン−2−イル基等が挙げられる。
Examples of such a heterocyclic group include a pyrrol-2-yl group, an N-methylpyrrol-2-yl group,
5-dimethylpyrrol-3-yl group, flu-2-yl group, thien-2-yl group, thiazolyl-2-yl group, virid-2-yl group, pyridi-3-yl group, pyridi-4-yl group
An yl group, a pyrazinyl group, an indol-3-yl group or a benzofuran-2-yl group.

【0046】一般式(I)で表される化合物のなかでも
下記一般式(I−1)〜(I−6)で表される化合物が
好ましく、特にカプラー化したときの性能の点で(I−
1)、(I−2)が好ましい。
Among the compounds represented by the general formula (I), the compounds represented by the following general formulas (I-1) to (I-6) are preferable. Particularly, in view of the performance when a coupler is formed, (I) −
1) and (I-2) are preferred.

【0047】[0047]

【化6】 Embedded image

【0048】一般式(I−1)、(I−2)、(I−
4)中のA4 は、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するアルケ
ニル基または置換基を有するアリール基を表す。一般式
(I−2)中のA5 は、総炭素数6〜19のアリール基
または置換基を有する骨格炭素数6〜19のアリール基
を表す。一般式(I−3)中のA6 は、総炭素数5〜1
9のアルキル基、総炭素数6〜19のアリール基、置換
基を有する骨格炭素数1〜19のアルキル基、置換基を
有する骨格炭素数6〜19アリール基を表す。一般式
(I−4)、(I−5)、(I−6)中のRx およびR
y は一般式(I)の場合と同義である。一般式(I−
5)中のA7 は総炭素数1〜19のアルキル基、総炭素
数6〜19のアリール基、置換基を有する骨格炭素数1
〜19のアルキル基または置換基を有する骨格炭素数6
〜19のアリール基を表す。
Formulas (I-1), (I-2) and (I-
A 4 in 4) represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkyl group having a substituent, an alkenyl group having a substituent, or an aryl group having a substituent. A 5 in the general formula (I-2) represents an aryl group having 6 to 19 carbon atoms in total or an aryl group having 6 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent. A 6 in the general formula (I-3) has a total carbon number of 5-1.
9 represents an alkyl group, an aryl group having 6 to 19 carbon atoms in total, an alkyl group having 1 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent, and an aryl group having 6 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent. R x and R in the general formulas (I-4), (I-5) and (I-6)
y has the same meaning as in formula (I). Formula (I-
5) A 7 is alkyl group having a total carbon number of 1 to 19 in, aryl group having a total carbon number of 6 to 19, skeletal carbon atoms 1 having a substituent
6 to 19 skeleton carbon atoms having an alkyl group or a substituent
To 19 represents an aryl group.

【0049】一般式(I−2)において、A5 で表され
る総炭素数6〜19のアリール基には、例えばフェニル
基、ナフチル基またはアントラニル基が挙げられる。
In the general formula (I-2), examples of the aryl group having 6 to 19 carbon atoms represented by A 5 include a phenyl group, a naphthyl group and an anthranyl group.

【0050】A5 で表される置換基を有する骨格炭素数
6〜19のアリール基の置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル
基、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜2
0のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総
炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基、総炭素数1〜30のカルバモイル基、総
炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数2〜2
0のアシルアミノ基が好ましく、特に総炭素数1〜20
のアルキル基が好ましい。
[0050] Examples of the substituent of the aryl group of the backbone carbon atoms 6 to 19 having a substituent represented by A 5, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 carbon atoms in total 2-20 alkenyl groups, total carbon number 6-2
0 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyloxy groups having 2 to 20 total carbon atoms, 6 to 2 total carbon atoms
0 aryloxy group, 2 to 20 carbon atoms alkoxycarbonyl group, 1 to 30 carbon atoms carbamoyl group, 2 to 20 total acyloxy group or 2 to 2 carbon atoms
An acylamino group of 0 is preferable, and particularly a total carbon number of 1 to 20.
Are preferred.

【0051】このようなA5 のうち、総炭素数1〜20
のアルキル基で置換されたフェニル基が好ましく、特に
2−tert−ブチル−6−メチルフェニル基が好まし
い。
Of such A 5 , the total carbon number is 1 to 20.
A phenyl group substituted with an alkyl group is preferable, and a 2-tert-butyl-6-methylphenyl group is particularly preferable.

【0052】一般式(I−3)において、A6 で表され
る総炭素数5〜19のアルキル基には、例えばヘキシル
基、2−エチルヘキシル基、オクタデシル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、2−メチルシクロヘキシ
ル基、2−tert−ブチルシクロヘキシル基、4−メ
チルシクロヘキシル基、2−イソプロピル−5−メチル
シクロヘキシル基、2,6−ジメチルシクロヘキシル
基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルシクロ
ヘキシル基、ノルボルニル基またはアダマンチル基が挙
げられる。
In formula (I-3), examples of the alkyl group having 5 to 19 carbon atoms represented by A 6 include a hexyl group, 2-ethylhexyl group, octadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, Methylcyclohexyl group, 2-tert-butylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 2-isopropyl-5-methylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyl Group, norbornyl group or adamantyl group.

【0053】A6 で表される置換基を有する骨格炭素数
1〜19のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原
子、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜2
0のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総
炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基または総炭素数1〜30のカルバモイル基
が好ましく、特に総炭素数1〜20のアルコキシ基また
は総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基が好ましい。
Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent represented by A 6 include a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a total of 6 to 2 carbon atoms.
0 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyloxy groups having 2 to 20 total carbon atoms, 6 to 2 total carbon atoms
An aryloxy group having 0, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 total carbon atoms, or a carbamoyl group having 1 to 30 total carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 20 total carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms is particularly preferable. Is preferred.

【0054】一般式(I−3)において、A6 で表され
る総炭素数6〜19のアリール基には、例えばフェニル
基、ナフチル基またはアントラニル基が挙げられる。
In the general formula (I-3), examples of the aryl group having 6 to 19 carbon atoms represented by A 6 include a phenyl group, a naphthyl group and an anthranyl group.

【0055】A6 で表される置換基を有する骨格炭素数
6〜19のアリール基の置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル
基、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜2
0のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総
炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基、総炭素数1〜30のカルバモイル基、総
炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数2〜2
0のアシルアミノ基が好ましく、特に、総炭素数1〜2
0のアルキル基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryl group having 6 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent represented by A 6 include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 total carbon atoms, and a total carbon number. 2-20 alkenyl groups, total carbon number 6-2
0 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyloxy groups having 2 to 20 total carbon atoms, 6 to 2 total carbon atoms
0 aryloxy group, 2 to 20 carbon atoms alkoxycarbonyl group, 1 to 30 carbon atoms carbamoyl group, 2 to 20 total acyloxy group or 2 to 2 carbon atoms
An acylamino group of 0 is preferable, and in particular, a total carbon number of 1 to 2
An alkyl group of 0 is preferred.

【0056】このようなA6 のうち、総炭素数5〜19
のアルキル基が好ましく、特に2−エチルヘキシル基が
好ましい。
Of such A 6 , the total number of carbon atoms is 5 to 19
Is preferred, and a 2-ethylhexyl group is particularly preferred.

【0057】一般式(I−5)において、A7 で表され
る総炭素数1〜19のアルキル基には、例えばメチル
基、イソプロピル基、tert−ブチル基、2−エチル
ヘキシル基、オクタデシル基、または2,6−ジ−te
rt−ブチル−4−メチルシクロヘキシル基が挙げられ
る。
In the general formula (I-5), the alkyl group having 1 to 19 carbon atoms represented by A 7 includes, for example, a methyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a 2-ethylhexyl group, an octadecyl group, Or 2,6-di-te
rt-butyl-4-methylcyclohexyl group.

【0058】A7 における置換基を有する骨格炭素数1
〜19のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、
総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20の
アリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素
数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20の
アリールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカル
ボニル基または総炭素数1〜30のカルバモイル基が好
ましく、特に総炭素数1〜20のアルコキシ基または総
炭素数2〜20のアルケニルオキシ基が好ましい。
A 7 having a substituted skeleton carbon atom in A 7
Examples of the substituent of the alkyl group of to 19 include a halogen atom,
C2-C20 alkenyl group, C6-C20 aryl group, C1-C20 alkoxy group, C2-C20 alkenyloxy group, C6-C20 aryloxy A group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 total carbon atoms or a carbamoyl group having 1 to 30 total carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 20 total carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms is particularly preferable.

【0059】一般式(I−5)において、A7 で表され
る総炭素数6〜19のアリール基には、例えばフェニル
基、ナフチル基またはアントラニル基が挙げられる。
In the general formula (I-5), examples of the aryl group having 6 to 19 carbon atoms represented by A 7 include a phenyl group, a naphthyl group and an anthranyl group.

【0060】A7 で表される置換基を有する骨格炭素数
6〜19のアリール基の置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル
基、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜2
0のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総
炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基、総炭素数1〜30のカルバモイル基、総
炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数2〜2
0のアシルアミノ基が好ましく、特に総炭素数1〜20
のアルキル基が好ましい。
[0060] Examples of the substituent of the aryl group of the backbone carbon atoms 6 to 19 having a substituent represented by A 7, halogen atom, a cyano group, a nitro group, alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 carbon atoms in total 2-20 alkenyl groups, total carbon number 6-2
0 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyloxy groups having 2 to 20 total carbon atoms, 6 to 2 total carbon atoms
0 aryloxy group, 2 to 20 carbon atoms alkoxycarbonyl group, 1 to 30 carbon atoms carbamoyl group, 2 to 20 total acyloxy group or 2 to 2 carbon atoms
An acylamino group of 0 is preferable, and particularly a total carbon number of 1 to 20.
Are preferred.

【0061】このようなA7 のうち、総炭素数1〜19
のアルキル基が好ましく、特にイソプロピル基が好まし
い。
Of such A 7 , the total number of carbon atoms is 1 to 19
Is preferred, and an isopropyl group is particularly preferred.

【0062】一般式(I−1)、(I−2)、(I−
4)において、A4 で表されるアルキル基は、総炭素数
1〜20のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基またはエイコシル基等が挙げられる。
Formulas (I-1), (I-2) and (I-
In 4), the alkyl group represented by A 4 is preferably an alkyl group having a total of 1 to 20 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, Examples include a decyl group, a dodecyl group, an octadecyl group, an eicosyl group, and the like.

【0063】A4 における置換基を有するアルキル基の
置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数6〜20のア
リール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数
2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のア
リールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボ
ニル基または総炭素数1〜30のカルバモイル基が好ま
しく、特に総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基
または総炭素数1〜30のカルバモイル基が好ましい。
[0063] As the substituent of the alkyl group having a substituent in A 4, a halogen atom, aryl group having a total carbon number of 6 to 20, the total alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, the total carbon number of 2-20 alkenyloxy Group, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 or a carbamoyl group having a total carbon number of 1 to 30, particularly preferably an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 or a total carbon atom A carbamoyl group of the number 1 to 30 is preferred.

【0064】一般式(I−1)、(I−2)、(I−
4)において、A4 で表されるアルケニル基は、それぞ
れ同一でも異なってもよく、総炭素数2〜20のアルケ
ニル基が好ましく、例えばビニル基、1−プロペニル
基、2−ブテニル基またはオレイル基等が挙げられる。
Formulas (I-1), (I-2) and (I-
In 4), the alkenyl groups represented by A 4 may be the same or different, and are preferably alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-butenyl group or oleyl group. And the like.

【0065】A4 における置換基を有するアルケニル基
の置換基としては、総炭素数6〜20のアリール基が好
ましい。
The substituent of the alkenyl group having a substituent represented by A 4 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms in total.

【0066】一般式(I−1)、(I−2)、(I−
4)において、A4 で表されるアリール基は、それぞれ
同一でも異なってもよく、総炭素数6〜20のアリール
基が好ましく、例えばフェニル基、ナフチル基またはア
ントラニル基が挙げられる。
Formulas (I-1), (I-2) and (I-
In 4), the aryl groups represented by A 4 may be the same or different, and are preferably aryl groups having a total of 6 to 20 carbon atoms, such as phenyl, naphthyl and anthranyl groups.

【0067】A4 における置換基を有するアリール基の
置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数2〜20のア
ルケニル基、総炭素数6〜20のアリール基、総炭素数
1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜20のアルケニ
ルオキシ基、総炭素数6〜20のアリールオキシ基、総
炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基、総炭素数1
〜30のカルバモイル基、総炭素数2〜20のアシルオ
キシ基または総炭素数2〜20のアシルアミノ基が好ま
しく、特にハロゲン原子、シアノ基、総炭素数1〜20
のアルキル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基が好ま
しい。
The substituent of the aryl group having a substituent in A 4 includes a halogen atom, a cyano group, a nitro group,
C1-C20 alkyl group, C2-C20 alkenyl group, C6-C20 aryl group, C1-C20 alkoxy group, C2-C20 alkenyloxy group An aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20, a total carbon number of 1
Carbamoyl group, acyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms or acylamino group having 2 to 20 total carbon atoms, particularly halogen atom, cyano group, and 1 to 20 total carbon atoms.
And an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms in total.

【0068】このようなA4 のうち、総炭素数6〜20
のアリール基または置換基を有する骨格炭素数6〜20
のアリール基が好ましく、特にフェニル基、若しくはハ
ロゲン原子、シアノ基、総炭素数1〜20のアルキル基
または総炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されたフ
ェニル基が好ましい。
Of such A 4 , the total carbon number is 6 to 20.
6 to 20 skeleton carbon atoms having an aryl group or a substituent
Is particularly preferable, and a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is particularly preferable.

【0069】本発明である一般式(I)及び一般式(I
−1)〜(I−6)で示される新規な2−アミノピロー
ル誘導体は、本明細書記載の一般式(a)で表されるイ
ミドケトン誘導体と一般式(b)で表されるニトリル誘
導体とを塩基性条件下で反応させる方法により得ること
ができ、またFarmaco Ed.Sci Vol.
43 103(1988)、J.Am.Chem.So
c.,112,2465(1990)、J.Am.Ch
em.Soc.,80,5332(1958)、J.H
eterocyclic.Chem.,24,297
(1987)等に記載の方法に準じても製造することが
できる。
The general formula (I) and the general formula (I) of the present invention
The novel 2-aminopyrrole derivatives represented by -1) to (I-6) include an imidoketone derivative represented by the general formula (a) and a nitrile derivative represented by the general formula (b) described in the present specification. Can be obtained by a reaction under basic conditions. Sci Vol.
43 103 (1988); Am. Chem. So
c. , 112 , 2465 (1990); Am. Ch
em. Soc. , 80 , 5332 (1958); H
eterocyclic. Chem. , 24 , 297
(1987) and the like.

【0070】本発明である新規な2−アミノピロール誘
導体の具体例を下記に示すが、本発明はこれによって限
定されるものではない。
Specific examples of the novel 2-aminopyrrole derivative of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0071】[0071]

【化7】 Embedded image

【0072】[0072]

【化8】 Embedded image

【0073】[0073]

【化9】 Embedded image

【0074】[0074]

【化10】 Embedded image

【0075】[0075]

【化11】 Embedded image

【0076】[0076]

【化12】 Embedded image

【0077】[0077]

【化13】 Embedded image

【0078】[0078]

【化14】 Embedded image

【0079】[0079]

【化15】 Embedded image

【0080】[0080]

【化16】 Embedded image

【0081】[0081]

【化17】 Embedded image

【0082】[0082]

【化18】 Embedded image

【0083】[0083]

【化19】 Embedded image

【0084】[0084]

【化20】 Embedded image

【0085】[0085]

【化21】 Embedded image

【0086】[0086]

【化22】 Embedded image

【0087】[0087]

【化23】 Embedded image

【0088】次に、本発明である2−アミノピロール誘
導体の製造方法について説明する。本発明は、一般式
(a)で表されるイミドケトン誘導体と一般式(b)で
表されるニトリル誘導体とを塩基性条件下で反応させる
ことにより、一般式(c)で表される2−アミノピロー
ル誘導体を製造することができる製造方法である。
Next, a method for producing the 2-aminopyrrole derivative of the present invention will be described. The present invention provides a method for reacting an imidoketone derivative represented by the general formula (a) with a nitrile derivative represented by the general formula (b) under basic conditions to obtain a 2-imide represented by the general formula (c). This is a production method capable of producing an aminopyrrole derivative.

【0089】[0089]

【化24】 Embedded image

【0090】一般式(a)において、R1 およびR2
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換基
を有するアルキル基、置換基を有するアルケニル基、置
換基を有するアリール基、置換基を有するアルコキシカ
ルボニル基、置換基を有するアリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、または複素環基を表す。Zは含窒
素5員環または6員環を形成するのに必要な炭素原子群
を表し、当該含窒素5員環または6員環は更に芳香族環
と縮環していてもよい。
In the general formula (a), R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Represents an alkyl group having a group, an alkenyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, an alkoxycarbonyl group having a substituent, an aryloxycarbonyl group having a substituent, a carbamoyl group, or a heterocyclic group. Z represents a group of carbon atoms necessary to form a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring, and the nitrogen-containing 5- or 6-membered ring may be further condensed with an aromatic ring.

【0091】一般式(b)において、Xはシアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリー
ル基、置換基を有するアルコキシカルボニル基、置換基
を有するアリールオキシカルボニル基、置換基を有する
アルキルスルホニル基、置換基を有するアリールスルホ
ニル基、置換基を有するアリール基、カルバモイル基、
またはスルファモイル基を表す。
In the general formula (b), X represents a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group,
Alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, aryl group, substituted alkoxycarbonyl group, substituted aryloxycarbonyl group, substituted alkylsulfonyl group, substituted arylsulfonyl group, substituted aryl group , A carbamoyl group,
Or a sulfamoyl group.

【0092】一般式(c)において、R1 およびR2
一般式(a)の場合と同義であり、Xは一般式(b)の
場合と同義である。
In the general formula (c), R 1 and R 2 have the same meaning as in the general formula (a), and X has the same meaning as in the general formula (b).

【0093】一般式(a)および同(c)において、R
1 は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基
を有するアルキル基、置換基を有するアルケニル基、置
換基を有するアリール基、カルバモイル基、または複素
環基が好ましく、特にアルキル基、アリール基、置換基
を有するアルキル基または置換基を有するアリール基ま
たは複素環基が好ましい。
In the general formulas (a) and (c), R
1 is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkyl group having a substituent, an alkenyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, a carbamoyl group, or a heterocyclic group, particularly an alkyl group, an aryl group, An alkyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, or a heterocyclic group is preferable.

【0094】一般式(a)および(c)において、R2
は、水素原子、アルキル基、アリール基、置換基を有す
るアルキル基または置換基を有するアリール基が好まし
く、特に水素原子、アルキル基または置換基を有するア
ルキル基が好ましい。
In the general formulas (a) and (c), R 2
Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyl group having a substituent or an aryl group having a substituent, particularly preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyl group having a substituent.

【0095】一般式(a)および(c)において、R1
あるいはR2 で表されるアルキル基は、それぞれ同一で
も異なってもよく、総炭素数1〜20のアルキル基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基またはエイ
コシル基等が挙げられる。
In the general formulas (a) and (c), R 1
Alternatively, the alkyl group represented by R 2 may be the same or different, and is preferably an alkyl group having a total of 1 to 20 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, Examples thereof include a 2-ethylhexyl group, a decyl group, a dodecyl group, an octadecyl group and an eicosyl group.

【0096】R1 あるいはR2 における置換基を有する
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数
6〜20のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ
基、総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数
6〜20のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアル
コキシカルボニル基または総炭素数1〜30のカルバモ
イル基が好ましく、特に総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基または総炭素数1〜30のカルバモイル基
が好ましい。
Examples of the substituent of the alkyl group having a substituent in R 1 or R 2 include a halogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a total number of 2 to 20 carbon atoms. Alkenyloxy group, an aryloxy group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having a total of 2 to 20 carbon atoms, or a carbamoyl group having a total of 1 to 30 carbon atoms, and particularly an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 Alternatively, a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable.

【0097】一般式(a)および(c)において、R1
あるいはR2 で表されるアルケニル基は、それぞれ同一
でも異なってもよく、総炭素数2〜20のアルケニル基
が好ましく、例えばビニル基、1−プロペニル基、2−
ブテニル基またはオレイル基等が挙げられる。
In the general formulas (a) and (c), R 1
Alternatively, the alkenyl groups represented by R 2 may be the same or different, and are preferably alkenyl groups having a total of 2 to 20 carbon atoms, for example, a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-
Butenyl group or oleyl group.

【0098】R1 あるいはR2 における置換基を有する
アルケニル基の置換基としては、総炭素数6〜20のア
リール基が好ましい。
The substituent of the alkenyl group having a substituent in R 1 or R 2 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms in total.

【0099】一般式(a)および(c)において、R1
あるいはR2 で表されるアリール基は、それぞれ同一で
も異なってもよく、総炭素数6〜20のアリール基が好
ましく、例えばフェニル基、ナフチル基またはアントラ
ニル基が挙げられる。
In the general formulas (a) and (c), R 1
Alternatively, the aryl groups represented by R 2 may be the same or different, and are preferably aryl groups having 6 to 20 carbon atoms in total, such as phenyl, naphthyl, and anthranyl groups.

【0100】R1 あるいはR2 における置換基を有する
アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素
数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリー
ル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜
20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル
基、総炭素数1〜30のカルバモイル基、総炭素数2〜
20のアシルオキシ基、総炭素数1〜30のアルキルス
ルホニルオキシ基、総炭素数の6〜30のアリールスル
ホニルオキシ基、総炭素数2〜20のアシルアミノ基総
炭素数1から30のアルキルスルホンアミド基、または
総炭素数6〜30のアリールスルホンアミド基が好まし
く、特にハロゲン原子、シアノ基、総炭素数1〜20の
アルキル基、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素
数6〜20のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキ
シ基、総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素
数1〜30のカルバモイル基、または総炭素数1〜30
のアルキルスルホニルオキシ基、総炭素6〜30のアリ
ールスルホニルオキシ基、総炭素数2〜20のアシルア
ミノ基、総炭素数1〜30のアルキルスルホンアミド
基、または総炭素数6〜30のアリールスルホンアミド
基が好ましい。
Examples of the substituent of the substituted aryl group represented by R 1 or R 2 include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, Aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 2 to 2 carbon atoms
20, an alkenyloxy group, an aryloxy group having a total of 6-20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2-20, a carbamoyl group having a total carbon number of 1-30, a total carbon number of 2-20
20 acyloxy groups, alkylsulfonyloxy group having 1 to 30 total carbon atoms, arylsulfonyloxy group having 6 to 30 total carbon atoms, acylamino group having 2 to 20 total carbon atoms, alkylsulfonamide group having 1 to 30 total carbon atoms Or an arylsulfonamide group having a total carbon number of 6 to 30, particularly a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20, an alkenyl group having a total number of 2 to 20 and a total number of 6 to 20 Aryl group, alkoxy group having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms, carbamoyl group having 1 to 30 total carbon atoms, or 1 to 30 total carbon atoms
Alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group having a total of 6 to 30 carbon atoms, acylamino group having a total of 2 to 20 carbon atoms, alkylsulfonamide group having a total of 1 to 30 carbon atoms, or arylsulfonamide group having a total of 6 to 30 carbon atoms Groups are preferred.

【0101】一般式(a)および(c)において、R1
あるいはR2 で表されるアルコキシカルボニル基は、そ
れぞれ同一でも異なってもよく、総炭素数2〜20のア
ルコキシカルボニル基が好ましく、例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、1,1−ジメチルエ
トキシカルボニル基、2−エチルヘキシルオキシカルボ
ニル基、またはオクタデシルオキシカルボニル基等が挙
げられる。
In the general formulas (a) and (c), R 1
Alternatively the alkoxycarbonyl group represented by R 2 may be the same as or different from each other, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 are preferred, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, 1,1-dimethylethoxy group , A 2-ethylhexyloxycarbonyl group, or an octadecyloxycarbonyl group.

【0102】R1 あるいはR2 における置換基を有する
アルコキシカルボニル基の置換基としては、ハロゲン原
子、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜2
0のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総
炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜2
0のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシ
カルボニル基または総炭素数1〜30のカルバモイル基
が好ましく、特に総炭素数1〜20のアルコキシ基また
は総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基が好ましい。
Examples of the substituent of the alkoxycarbonyl group having a substituent in R 1 or R 2 include a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a total number of 6 to 2 carbon atoms.
0 aryl groups, alkoxy groups having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyloxy groups having 2 to 20 total carbon atoms, 6 to 2 total carbon atoms
An aryloxy group having 0, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 total carbon atoms, or a carbamoyl group having 1 to 30 total carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 20 total carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms is particularly preferable. Is preferred.

【0103】一般式(a)および(c)において、R1
あるいはR2 で表されるアリールオキシカルボニル基
は、それぞれ同一でも異なってもよく、総炭素数6〜2
0のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えばフ
ェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基ま
たはアントラニルオキシカルボニル基が挙げられる。
In the general formulas (a) and (c), R 1
Alternatively, the aryloxycarbonyl groups represented by R 2 may be the same or different, and have 6 to 2 carbon atoms in total.
An aryloxycarbonyl group of 0 is preferable, and examples thereof include a phenoxycarbonyl group, a naphthyloxycarbonyl group and an anthranyloxycarbonyl group.

【0104】R1 あるいはR2 における置換基を有する
アリールオキシカルボニル基の置換基としては、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアル
キル基、総炭素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6
〜20のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ
基、総炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数
6〜20のアリールオキシ基、総炭素数2〜20のアル
コキシカルボニル基、総炭素数1〜30のカルバモイル
基、総炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数
2〜20のアシルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原
子、シアノ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素
数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリー
ル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜
20のアルケニルオキシ基、総炭素数1〜30のカルバ
モイル基または総炭素数2〜20のアシルアミノ基が好
ましい。
The substituent of the substituted aryloxycarbonyl group represented by R 1 or R 2 includes a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkenyl having 2 to 20 carbon atoms. Group, total carbon number 6
To 20 aryl groups, 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group, 2 to 20 carbon atoms, alkenyloxy group, 6 to 20 carbon atoms, aryloxy group, 2 to 20 carbon atoms, alkoxycarbonyl group, A carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 20 total carbon atoms or an acylamino group having 2 to 20 total carbon atoms are preferable, and a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 total carbon atoms, An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 total carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 total carbon atoms, and a 2 to 2 total carbon atoms
An alkenyloxy group of 20, a carbamoyl group having a total of 1 to 30 carbon atoms, or an acylamino group having a total of 2 to 20 carbon atoms is preferable.

【0105】一般式(a)および(c)において、R1
あるいはR2 で表されるカルバモイル基は、それぞれ同
一でも異なってもよく、−CONH2 、−CONH−R
l 、−CONRm n が挙げられ、ここでRl は総炭素
数1〜20のアルキル基または総炭素数6〜20のアリ
ール基を表し、Rm 、Rn は、それぞれ同一でも異なっ
てもよく、総炭素数1〜20のアルキル基または総炭素
数6〜20のアリール基を表し、Rl 、Rm 、およびR
n のアルキル基、アリール基は置換基を有していてもよ
い。
In the general formulas (a) and (c), R 1
Alternatively, the carbamoyl groups represented by R 2 may be the same or different, and may be -CONH 2 , -CONH-R
l, include -CONR m R n, wherein R l represents an alkyl group or an aryl group having a total carbon number of 6 to 20 carbon atoms in total 1 to 20, R m, R n are each different and the same And represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, R 1 , R m , and R
The alkyl group and the aryl group of n may have a substituent.

【0106】Rl 、Rm 、およびRn の置換基を有する
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数
2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基または総炭素数2〜20のアルコキシカルボニ
ル基が好ましく、特にハロゲン原子、総炭素数6〜20
のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基が好ま
しい。
Examples of the substituent of the alkyl group having a substituent of R 1 , R m , and R n include a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a total carbon atom. An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms and a total carbon number of 2 to 2
An alkenyloxy group of 0, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20 or an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 is preferable, and particularly a halogen atom and a total carbon number of 6 to 20 are preferable.
And an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms is preferred.

【0107】Rl 、Rm 、およびRn の置換基を有する
アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素
数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリー
ル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜
20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル
基、総炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数
2〜20のアシルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原
子、シアノ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素
数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリー
ル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜
20のアルケニルオキシ基または総炭素数2〜20のア
シルアミノ基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryl group having a substituent of R 1 , R m and R n include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a total number of 2 to 20 carbon atoms. An alkenyl group, an aryl group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms, a total number of 2 to 2 carbon atoms
20, an alkenyloxy group, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20, an acyloxy group having a total carbon number of 2 to 20 or an acylamino group having a total carbon number of 2 to 20, Particularly, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a total carbon number Two
An alkenyloxy group of 20 or an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms is preferred.

【0108】このようなカルバモイル基の例として、メ
チルカルバモイル基、(2−エチル−ヘキシル)カルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、ブチル−ドデシルカルバモイル基またはジフェ
ニルカルバモイル基等が挙げられる。
Examples of such a carbamoyl group include a methylcarbamoyl group, a (2-ethyl-hexyl) carbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a butyl-dodecylcarbamoyl group and a diphenylcarbamoyl group.

【0109】一般式(a)および(c)において、R1
あるいはR2 で表される複素環基は、それぞれ同一でも
異なってもよく、飽和複素単環基、不飽和複素単環基、
飽和複素縮環基または不飽和複素縮環基が挙げられ、こ
れら複素環基は置換基を有していてもよい。これらの中
で、不飽和複素単環基または不飽和複素縮環基が好まし
く、特に、5員環あるいは6員環の不飽和複素単環基、
または5員環あるいは6員環より構成される不飽和複素
縮環基が好ましい。
In the general formulas (a) and (c), R 1
Alternatively, the heterocyclic groups represented by R 2 may be the same or different, and may be a saturated heteromonocyclic group, an unsaturated heteromonocyclic group,
A condensed heterocyclic group or a condensed heterocyclic group may be mentioned, and these heterocyclic groups may have a substituent. Among these, an unsaturated heterocyclic monocyclic group or an unsaturated condensed heterocyclic group is preferable, and in particular, a 5- or 6-membered unsaturated heteromonocyclic group,
Alternatively, an unsaturated heterocyclic group composed of a 5- or 6-membered ring is preferable.

【0110】このような複素環基の例として、ピロール
−2−イル基、N−メチルピロール−2−イル基、2,
5−ジメチルピロール−3−イル基、フル−2−イル
基、チエン−2−イル基、チアゾリル−2−イル基、ピ
リジ−2−イル基、ピリジ−3−イル基、ピリジ−4−
イル基、ピラジンイル基、インドール−3−イル基また
はベンゾフラン−2−イル基等が挙げられる。
Examples of such a heterocyclic group include a pyrrol-2-yl group, an N-methylpyrrol-2-yl group,
5-dimethylpyrrol-3-yl group, flu-2-yl group, thien-2-yl group, thiazolyl-2-yl group, pyridi-2-yl group, pyridi-3-yl group, pyridi-4-yl group
An yl group, a pyrazinyl group, an indol-3-yl group or a benzofuran-2-yl group.

【0111】一般式(a)で表される化合物の中でも下
記一般式(d)〜一般式(h)で表される化合物が好ま
しい。
Among the compounds represented by the general formula (a), the compounds represented by the following general formulas (d) to (h) are preferable.

【0112】[0112]

【化25】 Embedded image

【0113】上記一般式(d)〜一般式(h)におい
て、R1 およびR2 は一般式(a)の場合と同義であ
る。一般式(d)において、R3 、R4 、R5 およびR
6 は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表す。一般式(e)におい
て、R7 およびR8 は、それぞれ同一でも異なってもよ
く、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。一
般式(f)において、R9 、R10、R11およびR12は、
それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン
原子またはアルキル基を表す。一般式(g)において、
13およびR14は、それぞれ同一でも異なってもよく、
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
In the general formulas (d) to (h), R 1 and R 2 have the same meaning as in the general formula (a). In the general formula (d), R 3 , R 4 , R 5 and R
6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. In the general formula (e), R 7 and R 8 may be the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. In the general formula (f), R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are
They may be the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. In the general formula (g),
R 13 and R 14 may be the same or different,
Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.

【0114】これらの化合物のうち、特に一般式(f)
で表される化合物が好ましい。
Of these compounds, the compounds represented by the general formula (f)
The compound represented by is preferred.

【0115】上記一般式(d)〜(h)で表される化合
物としては、以下のものが挙げられる。
The compounds represented by the above general formulas (d) to (h) include the following.

【0116】[0116]

【化26】 Embedded image

【0117】[0117]

【化27】 Embedded image

【0118】[0118]

【化28】 Embedded image

【0119】[0119]

【化29】 Embedded image

【0120】一般式(b)および(c)において、Xは
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールスルホニ
ル基、アリール基、置換基を有するアリールスルホニル
基、置換基を有するアリール基、カルバモイル基、また
はスルファモイル基が好ましく、特にシアノ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、またはスルファモ
イル基が好ましい。
In the general formulas (b) and (c), X represents a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group, an arylsulfonyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group. Groups are preferred, and particularly preferred are a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group.

【0121】一般式(b)および(c)において、Xで
表されるアルコキシカルボニル基は総炭素数2〜20の
アルコキシカルボニル基が好ましく、例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、1,1−ジメチル
エトキシカルボニル基、2−エチルヘキシルオキシカル
ボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル基、シクロブトキシカルボニル基、シ
クロペンチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキ
シカルボニル基、2−メチルシクロヘキシルオキシカル
ボニル基、2−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ
カルボニル基、4−メチルシクロヘキシルオキシカルボ
ニル基、2−イソプロピル−5−メチルシクロヘキシル
オキシカルボニル基、2,6−ジメチルシクロヘキシル
オキシカルボニル基、2,6−ジ−tert−ブチル−
4−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基、ノルボ
ルニルオキシカルボニル基、またはアダマンチルオキシ
カルボニル基等が挙げられる。
In formulas (b) and (c), the alkoxycarbonyl group represented by X is preferably an alkoxycarbonyl group having a total of 2 to 20 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, 1,1-dimethyl Ethoxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, cyclobutoxycarbonyl group, cyclopentyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, 2-methylcyclohexyloxycarbonyl group, 2-tert-butylcyclohexyl Oxycarbonyl group, 4-methylcyclohexyloxycarbonyl group, 2-isopropyl-5-methylcyclohexyloxycarbonyl group, 2,6-dimethylcyclohexyloxycarbonyl , 2,6-di -tert- butyl -
Examples thereof include a 4-methylcyclohexyloxycarbonyl group, a norbornyloxycarbonyl group, and an adamantyloxycarbonyl group.

【0122】Xで表される置換基を有するアルコキシカ
ルボニル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数
2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基
または総炭素数1〜30のカルバモイル基が好ましく、
特に総炭素数1〜20のアルコキシ基または総炭素数2
〜20のアルケニルオキシ基が好ましい。
The substituent of the alkoxycarbonyl group having a substituent represented by X includes a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a total number of 1 to 20 carbon atoms. An alkoxy group having a total carbon number of 2 to 2
An alkenyloxy group of 0, an aryloxy group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having a total of 2 to 20 carbon atoms or a carbamoyl group having a total of 1 to 30 carbon atoms is preferable,
In particular, an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms or a total of 2 carbon atoms
Preferred are -20 alkenyloxy groups.

【0123】一般式(b)および(c)において、Xで
表されるアリールオキシカルボニル基は、総炭素数6〜
20のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば
フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
またはアントラニルオキシカルボニル基が挙げられる。
In the general formulas (b) and (c), the aryloxycarbonyl group represented by X has a total carbon number of 6 to
20 aryloxycarbonyl groups are preferred, for example, a phenoxycarbonyl group, a naphthyloxycarbonyl group or an anthranyloxycarbonyl group.

【0124】Xで表される置換基を有するアリールオキ
シカルボニル基の置換基としては、ハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭
素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリ
ール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2
〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニ
ル基、総炭素数1〜30のカルバモイル基、総炭素数2
〜20のアシルオキシ基または総炭素数2〜20のアシ
ルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、シアノ基、
総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数2〜20のア
ルケニル基、総炭素数6〜20のアリール基、総炭素数
1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜20のアルケニ
ルオキシ基、総炭素数1〜30のカルバモイル基または
総炭素数2〜20のアシルアミノ基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryloxycarbonyl group having a substituent represented by X include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. An aryl group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms, and a total carbon number of 2
-20 alkenyloxy group, 6-20 carbon atoms aryloxy group, 2-20 carbon atoms alkoxycarbonyl group, 1-30 carbon atoms carbamoyl group, 2 carbon atoms
Preferred are acyloxy groups having from 20 to 20 or acylamino groups having from 2 to 20 carbon atoms, particularly halogen atoms, cyano groups,
C1-C20 alkyl group, C2-C20 alkenyl group, C6-C20 aryl group, C1-C20 alkoxy group, C2-C20 alkenyloxy group And a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms or an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms.

【0125】一般式(b)および(c)において、Xで
表されるアルキルスルホニル基は、総炭素数1〜20の
アルキルスルホニル基が好ましく、例えばメチルスルホ
ニル基、ブチルスルホニル基、2−エチル−ヘキシルス
ルホニル基、またはヘキサデシルスルホニル基が挙げら
れる。
In the general formulas (b) and (c), the alkylsulfonyl group represented by X is preferably an alkylsulfonyl group having a total of 1 to 20 carbon atoms, for example, a methylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a 2-ethyl- A hexylsulfonyl group or a hexadecylsulfonyl group is exemplified.

【0126】Xで表される置換基を有するアルキルスル
ホニル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数2
〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基
または総炭素数1〜30のカルバモイル基が好ましく、
特に総炭素数1〜20のアルコキシ基または総炭素数2
〜20のアルケニルオキシ基が好ましい。
The substituent of the alkylsulfonyl group having a substituent represented by X includes a halogen atom, a total carbon number of 2
-20 alkenyl group, 6-20 carbon atoms aryl group, 1-20 carbon atoms alkoxy group, 2-2 total carbon atoms
An alkenyloxy group of 0, an aryloxy group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having a total of 2 to 20 carbon atoms or a carbamoyl group having a total of 1 to 30 carbon atoms is preferable,
In particular, an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms or a total of 2 carbon atoms
Preferred are -20 alkenyloxy groups.

【0127】一般式(b)および(c)において、Xで
表されるアリールスルホニル基は、総炭素数6〜20の
アリールスルホニル基が好ましく、例えばフェニルスル
ホニル基、ナフチルスルホニル基またはアントラニルス
ルホニル基が挙げられる。
In the general formulas (b) and (c), the arylsulfonyl group represented by X is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 20 carbon atoms, for example, a phenylsulfonyl group, a naphthylsulfonyl group or an anthranylsulfonyl group. No.

【0128】Xで表される置換基を有するアリールスル
ホニル基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数2
〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル
基、総炭素数1〜30のカルバモイル基、総炭素数2〜
20のアシルオキシ基または総炭素数2〜20のアシル
アミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、シアノ基、総
炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数2〜20のアル
ケニル基、総炭素数6〜20のアリール基、総炭素数1
〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜20のアルケニル
オキシ基、総炭素数1〜30のカルバモイル基または総
炭素数2〜20のアシルアミノ基が好ましい。
The substituent of the arylsulfonyl group having a substituent represented by X includes a halogen atom, a cyano group,
Nitro group, alkyl group having 1 to 20 total carbon atoms, 2 total carbon atoms
-20 alkenyl group, 6-20 carbon atoms aryl group, 1-20 carbon atoms alkoxy group, 2-2 total carbon atoms
0 alkenyloxy group, aryloxy group having 6 to 20 total carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 20 total carbon atoms, carbamoyl group having 1 to 30 total carbon atoms, 2 to 2 total carbon atoms
Preferred are acyloxy groups having 20 or acylamino groups having 2 to 20 total carbon atoms, particularly halogen atoms, cyano groups, alkyl groups having 1 to 20 total carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 20 total carbon atoms, and 6 to 20 total carbon atoms. Aryl group, total carbon number 1
Preferred are an alkoxy group having 20 to 20 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, and an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms.

【0129】一般式(b)および(c)において、Xで
表されるアリール基は、総炭素数6〜20のアリール基
が好ましく、例えばフェニル基、ナフチル基、またはア
ントラニル基が挙げられる。
In formulas (b) and (c), the aryl group represented by X is preferably an aryl group having a total of 6 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group, a naphthyl group or an anthranyl group.

【0130】Xで表される置換基を有するアリール基の
置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数2〜20のア
ルケニル基、総炭素数6〜20のアリール基、総炭素数
1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜20のアルケニ
ルオキシ基、総炭素数6〜20のアリールオキシ基、総
炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基、総炭素数1
〜30のカルバモイル基、総炭素数2〜20のアシルオ
キシ基または総炭素数2〜20のアシルアミノ基が好ま
しく、特にハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基が
好ましい。
The substituent of the aryl group having a substituent represented by X includes a halogen atom, a cyano group, a nitro group,
C1-C20 alkyl group, C2-C20 alkenyl group, C6-C20 aryl group, C1-C20 alkoxy group, C2-C20 alkenyloxy group An aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20, a total carbon number of 1
A carbamoyl group of up to 30; an acyloxy group having a total number of carbon atoms of 2 to 20; or an acylamino group having a total number of carbon atoms of 2 to 20, particularly preferably a halogen atom, a cyano group or a nitro group.

【0131】一般式(b)および(c)において、Xで
表されるカルバモイル基は、−CONH2 、−CONH
−Ro 、−CONRp q が挙げられ、ここでRo は総
炭素数1〜20のアルキル基または総炭素数6〜20の
アリール基を表し、Rp 、R q は、それぞれ同一でも異
なってもよく、総炭素数1〜20のアルキル基または総
炭素数6〜20のアリール基を表し、Ro 、Rp 、およ
びRq のアルキル基、アリール基は置換基を有していて
もよい。
In the general formulas (b) and (c),
The carbamoyl group represented is -CONHTwo , -CONH
-Ro, -CONRpRqWhere RoIs total
An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a total of 6 to 20 carbon atoms;
Represents an aryl group;p, R qAre the same or different
An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a total
Represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms;o, Rp, And
And RqThe alkyl group and the aryl group have a substituent
Is also good.

【0132】Ro 、Rp 、およびRq の置換基を有する
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数
2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基または総炭素数2〜20のアルコキシカルボニ
ル基が好ましく、特にハロゲン原子、総炭素数6〜20
のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基が好ま
しい。
Examples of the substituent of the alkyl group having a substituent of R o , R p and R q include a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a total carbon atom. Alkoxy groups of 1 to 20, total carbon number of 2 to 2
An alkenyloxy group of 0, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20 or an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 is preferable, and particularly a halogen atom and a total carbon number of 6 to 20 are preferable.
And an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms is preferred.

【0133】Ro 、Rp 、およびRq の置換基を有する
アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素
数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリー
ル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜
20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリー
ルオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニル
基、総炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素数
2〜20のアシルアミノ基が好ましく、特にハロゲン原
子、シアノ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素
数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリー
ル基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜
20のアルケニルオキシ基または総炭素数2〜20のア
シルアミノ基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryl group having the substituents of R o , R p and R q include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a total number of 2 to 20 carbon atoms. An alkenyl group, an aryl group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms, a total number of 2 to 2 carbon atoms
20, an alkenyloxy group, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20, an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20, an acyloxy group having a total carbon number of 2 to 20 or an acylamino group having a total carbon number of 2 to 20, Particularly, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a total carbon number Two
An alkenyloxy group of 20 or an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms is preferred.

【0134】このようなカルバモイル基の例として、メ
チルカルバモイル基、(2−エチル−ヘキシル)カルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、ブチル−ドデシルカルバモイル基またはジフェ
ニルカルバモイル基等が挙げられる。
Examples of such a carbamoyl group include a methylcarbamoyl group, a (2-ethyl-hexyl) carbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a butyl-dodecylcarbamoyl group and a diphenylcarbamoyl group.

【0135】一般式(b)および(c)において、Xで
表されるスルファモイル基は、−SO2 NH2 、−SO
2 NH−Rr 、−SO2 NRs t が挙げられ、ここで
rは総炭素数1〜20のアルキル基または総炭素数6
〜20のアリール基を表し、Rs 、Rt は、それぞれ同
一でも異なってもよく、総炭素数1〜20のアルキル基
または総炭素数6〜20のアリール基を表し、Rr 、R
s 、およびRt のアルキル基、アリール基は置換基を有
していてもよい。
In the general formulas (b) and (c), the sulfamoyl group represented by X is -SO 2 NH 2 , -SO
2 NH—R r , —SO 2 NR s R t , wherein R r is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a total of 6 carbon atoms.
It represents 20 aryl group, R s, R t each may be the same or different, represent an alkyl group or an aryl group having a total carbon number of 6 to 20 carbon atoms in total 1 to 20, R r, R
The alkyl group and the aryl group represented by s and R t may have a substituent.

【0136】Rr 、Rs 、およびRt の置換基を有する
アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、総炭素数
2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリール
基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2〜2
0のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリール
オキシ基または総炭素数2〜20のアルコキシカルボニ
ル基が好ましく、特にハロゲン原子、総炭素数6〜20
のアリール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基が好ま
しい。
Examples of the substituent of the alkyl group having a substituent of R r , R s and R t include a halogen atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a total carbon atom. An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms and a total carbon number of 2 to 2
An alkenyloxy group of 0, an aryloxy group having a total carbon number of 6 to 20 or an alkoxycarbonyl group having a total carbon number of 2 to 20 is preferable, and particularly a halogen atom and a total carbon number of 6 to 20 are preferable.
And an alkoxy group having a total of 1 to 20 carbon atoms is preferred.

【0137】またRr 、Rs 、およびRt の置換基を有
するアリール基の置換基としては、ハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭
素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリ
ール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2
〜20のアルケニルオキシ基、総炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、総炭素数2〜20のアルコキシカルボニ
ル基、総炭素数2〜20のアシルオキシ基または総炭素
数2〜20のアシルアミノ基が好ましく、特にハロゲン
原子、シアノ基、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭
素数2〜20のアルケニル基、総炭素数6〜20のアリ
ール基、総炭素数1〜20のアルコキシ基、総炭素数2
〜20のアルケニルオキシ基または総炭素数2〜20の
アシルアミノ基が好ましい。
Examples of the substituent of the aryl group having substituents of R r , R s and R t include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a total number of 2 to 2 carbon atoms. 20 alkenyl groups, aryl groups having 6 to 20 total carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 total carbon atoms, 2 total carbon atoms
~ 20 alkenyloxy groups, aryloxy groups having 6-20 carbon atoms in total, alkoxycarbonyl groups having 2-20 total carbon atoms, acyloxy groups having 2-20 total carbon atoms, and acylamino groups having 2-20 total carbon atoms are preferred. Particularly, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a total carbon atom Number 2
An alkenyloxy group having from 20 to 20 or an acylamino group having from 2 to 20 carbon atoms is preferred.

【0138】このようなスルファモイル基の例として、
メチルスルファモイル基、(2−エチル−ヘキシル)ス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル基、ジエチル
スルファモイル基、ブチル−ドデシルスルファモイル基
またはジフェニルスルファモイル基等が挙げられる。
As an example of such a sulfamoyl group,
Examples include a methylsulfamoyl group, a (2-ethyl-hexyl) sulfamoyl group, a phenylsulfamoyl group, a diethylsulfamoyl group, a butyl-dodecylsulfamoyl group, and a diphenylsulfamoyl group.

【0139】本発明の2−アミノピロール誘導体の製造
方法は、下記式1で示される。
The method for producing the 2-aminopyrrole derivative of the present invention is represented by the following formula 1.

【0140】[0140]

【化30】 Embedded image

【0141】本発明の2−アミノピロール誘導体の製造
方法は、イミドケトン誘導体とニトリル誘導体と塩基を
溶媒中に混合し攪拌する方法で行なうが、塩基および溶
媒の混合物にニトリル誘導体とイミドケトン誘導体を順
次添加する方法が好ましく、ニトリル誘導体あるいはイ
ミドケトン誘導体は、反応溶媒に溶解させた後に添加し
てもよい。
The method for producing the 2-aminopyrrole derivative of the present invention is carried out by a method in which an imidoketone derivative, a nitrile derivative and a base are mixed and stirred in a solvent, and the nitrile derivative and the imidoketone derivative are added sequentially to a mixture of the base and the solvent. Preferably, the nitrile derivative or imido ketone derivative may be added after dissolving in a reaction solvent.

【0142】本発明の製造方法に用いられるイミドケト
ン誘導体はJ.Am.Chem.Soc.,1950,
72,2786記載の方法、下記式2の方法、あるいは
下記式3の方法に準じ、容易に製造することができる。
The imidoketone derivative used in the production method of the present invention is described in J. Am. Am. Chem. Soc. , 1950,
72 , 2786, the method of the following formula 2, or the method of the following formula 3 can be easily produced.

【0143】[0143]

【化31】 Embedded image

【0144】本発明の製造方法に用いられる反応溶媒
は、水あるいは水溶性有機溶媒が好ましく、水溶性有機
溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等が
挙げられる。また、これらの溶媒は混合して用いてもよ
い。これらの溶媒のうち、特に水、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、水とメタノールの混合溶媒、
水とエタノールの混合溶媒、または水とイソプロパノー
ルの混合溶媒が好ましい。
The reaction solvent used in the production method of the present invention is preferably water or a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide, N, N N-dimethylacetamide and the like. These solvents may be used as a mixture. Among these solvents, especially water, methanol, ethanol, isopropanol, a mixed solvent of water and methanol,
A mixed solvent of water and ethanol or a mixed solvent of water and isopropanol is preferred.

【0145】反応溶媒の使用量は、イミドケトン誘導体
1.0モルに対して0.5l〜5.0lが好ましく、特
には0.5l〜3.0lが好ましい。
The amount of the reaction solvent to be used is preferably 0.5 l to 5.0 l, more preferably 0.5 l to 3.0 l, per 1.0 mol of the imido ketone derivative.

【0146】本発明の製造方法に用いられる塩基は、無
機塩基あるいは有機塩基のいずれも使用できる。無機塩
基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムまたはナトリウムメトキシドが挙
げられる。有機塩基としては、例えばトリエチルアミ
ン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、イミダゾール
またはトリフェニルグアニジンが挙げられる。これらの
塩基のうち、無機塩基が好ましく、特に水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムまたはナトリウムメトキシドが好ま
しい。
As the base used in the production method of the present invention, either an inorganic base or an organic base can be used. Examples of the inorganic base include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate and sodium methoxide. Organic bases include, for example, triethylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, imidazole or triphenylguanidine. Of these bases, inorganic bases are preferred, and sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium methoxide is particularly preferred.

【0147】塩基の使用量はイミドケトン誘導体1.0
モルに対して1.0モル〜3.0モルが好ましく、特に
は1.1モル〜2.1モルが好ましい。
The amount of the base used is 1.0
It is preferably from 1.0 mol to 3.0 mol, and particularly preferably from 1.1 mol to 2.1 mol, per mol.

【0148】本発明である前記一般式(I)、及び一般
式(I−1)〜(I−6)に示す新規な2−アミノピロ
ール誘導体(例えば、No.1−1〜No.11−3)
も本発明の製造方法により得ることができる。また、更
に本発明の製造方法により得られる2−アミノピロール
誘導体の具体例を下記に示す。但し、本発明はこれによ
って限定されるものではない。
The novel 2-aminopyrrole derivatives represented by general formula (I) and general formulas (I-1) to (I-6) of the present invention (for example, No. 1-1 to No. 11-) 3)
Can also be obtained by the production method of the present invention. Further, specific examples of the 2-aminopyrrole derivative obtained by the production method of the present invention are shown below. However, the present invention is not limited by this.

【0149】[0149]

【化32】 Embedded image

【0150】[0150]

【化33】 Embedded image

【0151】[0151]

【化34】 Embedded image

【0152】[0152]

【化35】 Embedded image

【0153】[0153]

【化36】 Embedded image

【0154】[0154]

【化37】 Embedded image

【0155】[0155]

【化38】 Embedded image

【0156】[0156]

【化39】 Embedded image

【0157】[0157]

【化40】 Embedded image

【0158】[0158]

【化41】 Embedded image

【0159】以下、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0160】[0160]

【実施例】【Example】

〔実施例−1〕 2−アミノ−3−シアノ−4−フェニルピロール(化合
物12−25)の製造 48%水酸化ナトリウム水溶液40gをメタノール29
0mlおよび水50mlの混合溶液に加え、マロノニト
リル20.6gおよび2−フタルイミドアセトフェノン
63.8gを添加した。内温20℃〜40℃で1時間攪
拌後、水3lに加え、析出した結晶をろ取し、2−アミ
ノ−3−シアノ−4−フェニルピロールを35.6g得
た(収率81%、融点171℃)。
Example 1 Production of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (Compound 12-25)
In addition to a mixed solution of 0 ml and 50 ml of water, 20.6 g of malononitrile and 63.8 g of 2-phthalimidoacetophenone were added. After stirring at an internal temperature of 20 ° C. to 40 ° C. for 1 hour, the mixture was added to 3 l of water, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 35.6 g of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (yield 81%, 171 ° C).

【0161】〔実施例−2〕 2−アミノ−3−シアノ−4−フェニルピロール(化合
物12−25)の製造 28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液93gをメ
タノール300mlに加え、マロノニトリル20.6g
および2−フタルイミドアセトフェノン63.8gを添
加した。内温20℃〜40℃で1時間攪拌後、水3lに
加え、析出した結晶をろ取し、2−アミノ−3−シアノ
−4−フェニルピロールを35.2g得た(収率80
%、融点171℃)。
Example 2 Production of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (Compound 12-25) 93 g of a 28% sodium methoxide methanol solution was added to 300 ml of methanol, and 20.6 g of malononitrile was added.
And 63.8 g of 2-phthalimidoacetophenone. After stirring at an internal temperature of 20 ° C. to 40 ° C. for 1 hour, the mixture was added to 3 l of water, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 35.2 g of 2-amino-3-cyano-4-phenylpyrrole (yield: 80).
%, Melting point 171 ° C).

【0162】〔実施例−3〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(3,4−ジクロロフェ
ニル)ピロール(化合物12−29)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−3’,4’−ジクロロアセトフェノン80.
2gに変更したほかは実施例1と同様な方法により2−
アミノ−3−シアノ−4−(3,4−ジクロロフェニ
ル)ピロールを得た(収率90%、融点183℃)。
Example 3 Preparation of 2-amino-3-cyano-4- (3,4-dichlorophenyl) pyrrole (Compound 12-29) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2-phthalimido-3 ′. , 4'-dichloroacetophenone
Except having changed to 2 g, 2-
Amino-3-cyano-4- (3,4-dichlorophenyl) pyrrole was obtained (yield 90%, melting point 183 ° C).

【0163】〔実施例−4〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(2,4−ジクロロフェ
ニル)ピロール(化合物12−30)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−2’,4’−ジクロロアセトフェノン80.
2gに変更したほかは実施例1と同様な方法により2−
アミノ−3−シアノ−4−(2,4−ジクロロフェニ
ル)ピロールを得た(収率87%、融点185℃)。
Example 4 Production of 2-amino-3-cyano-4- (2,4-dichlorophenyl) pyrrole (Compound 12-30) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2-phthalimido-2 ′. , 4'-dichloroacetophenone
Except having changed to 2 g, 2-
Amino-3-cyano-4- (2,4-dichlorophenyl) pyrrole was obtained (87% yield, mp 185 ° C).

【0164】〔実施例−5〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(4−シアノフェニル)
ピロール(化合物12−31)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−4’−シアノアセトフェノン69.6gに変
更したほかは実施例1と同様な方法により2−アミノ−
3−シアノ−4−(4−シアノフェニル)ピロールを得
た(収率85%、融点200℃)。
Example 5 2-amino-3-cyano-4- (4-cyanophenyl)
Preparation of pyrrole (compound 12-31) 2-amino-imidone was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-phthalimidoacetophenone in Example 1 was changed to 69.6 g of 2-phthalimido-4′-cyanoacetophenone.
3-Cyano-4- (4-cyanophenyl) pyrrole was obtained (yield 85%, melting point 200 ° C).

【0165】〔実施例−6〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(4−トリフルオロメチ
ルフェニル)ピロール(化合物12−33)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−4’−トリフルオロメチルアセトフェノン7
9.9gに変更したほかは実施例1と同様な方法により
2−アミノ−3−シアノ−4−(4−トリフルオロメチ
ルフェニル)ピロールを得た(収率75%、融点175
℃)。
Example 6 Preparation of 2-amino-3-cyano-4- (4-trifluoromethylphenyl) pyrrole (Compound 12-33) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2-phthalimido-4 '-Trifluoromethylacetophenone 7
Except having changed to 9.9 g, 2-amino-3-cyano-4- (4-trifluoromethylphenyl) pyrrole was obtained in the same manner as in Example 1 (yield 75%, melting point 175).
° C).

【0166】〔実施例−7〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(4−クロロフェニル)
ピロール(化合物12−28)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−4’−クロロアセトフェノン71.9gに変
更したほかは実施例1と同様な方法により2−アミノ−
3−シアノ−4−(4−クロロフェニル)ピロールを得
た(収率70%、融点203℃)。
Example 7 2-amino-3-cyano-4- (4-chlorophenyl)
Preparation of pyrrole (compounds 12-28) 2-amino-imidoacetophenone was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-phthalimido-4'-chloroacetophenone was changed to 71.9 g of 2-phthalimidoacetophenone.
3-Cyano-4- (4-chlorophenyl) pyrrole was obtained (yield 70%, melting point 203 ° C).

【0167】〔実施例−8〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(4−ビフェニルイル)
ピロール(化合物12−37)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−4’−フェニルアセトフェノン81.8gに
変更し、反応温度を65℃としたほかは実施例1と同様
な方法により2−アミノ−3−シアノ−4−(4−ビフ
ェニルイル)ピロールを得た(収率89%、融点258
℃)。
Example 8 2-amino-3-cyano-4- (4-biphenylyl)
Preparation of pyrrole (compounds 12-37) A method similar to that of Example 1 except that 2-phthalimidoacetophenone in Example 1 was changed to 81.8 g of 2-phthalimido-4′-phenylacetophenone, and the reaction temperature was changed to 65 ° C. To give 2-amino-3-cyano-4- (4-biphenylyl) pyrrole (89% yield, mp 258).
° C).

【0168】〔実施例−9〕 2−アミノ−3−シアノ−4−〔3−(2,4−ジ−t
ert−ペンチルフェノキシ)エトキシフェニル〕ピロ
ール(化合物12−39)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−3’−(2,4−ジ−tert−ペンチルフ
ェノキシ)エトキシアセトフェノン129.6gに変更
し、反応温度を65℃としたほかは実施例1と同様な方
法により2−アミノ−3−シアノ−4−〔3−(2,4
−ジ−tert−ペンチルフェノキシ)エトキシフェニ
ル〕ピロールを得た(収率95%、融点188℃)。
Example 9 2-amino-3-cyano-4- [3- (2,4-di-t
Preparation of tert-pentylphenoxy) ethoxyphenyl] pyrrole (Compound 12-39) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2-phthalimido-3 ′-(2,4-di-tert-pentylphenoxy) ethoxyacetophenone 129.6 g. Was changed to 2-amino-3-cyano-4- [3- (2,4) in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was changed to 65 ° C.
-Di-tert-pentylphenoxy) ethoxyphenyl] pyrrole was obtained (95% yield, melting point: 188 ° C).

【0169】〔実施例−10〕 2−アミノ−3−シアノ−4−〔4−(2−エチル)ヘ
キシルオキシフェニル〕ピロール(化合物12−38)
の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−4’−(2−エチル)ヘキシルオキシアセト
フェノン94.3gに変更し、実施例1と同様な方法で
反応させた後、反応溶液を酢酸エチルで抽出し、減圧濃
縮して2−アミノ−3−シアノ−4−〔4−(2−エチ
ル)ヘキシルオキシフェニル〕ピロールを得た(収率7
0%、薄黄色オイル)。
Example 10 2-amino-3-cyano-4- [4- (2-ethyl) hexyloxyphenyl] pyrrole (compound 12-38)
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2-phthalimidoacetophenone in Example 1 was changed to 94.3 g of 2-phthalimido-4 ′-(2-ethyl) hexyloxyacetophenone, and the reaction solution was treated with acetic acid. It was extracted with ethyl and concentrated under reduced pressure to give 2-amino-3-cyano-4- [4- (2-ethyl) hexyloxyphenyl] pyrrole (yield 7).
0%, pale yellow oil).

【0170】〔実施例−11〕 2−アミノ−3−シアノ−4−メチルピロール(化合物
12−2)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンをフタルイ
ミドアセトン48.7gに変更したほかは実施例1と同
様な方法により2−アミノ−3−シアノ−4−メチルピ
ロールを得た(収率79%、融点120℃)。
Example 11 Production of 2-amino-3-cyano-4-methylpyrrole (Compound 12-2) Example 2 was repeated except that 2-phthalimidoacetophenone in Example 1 was changed to 48.7 g of phthalimidoacetone. 2-amino-3-cyano-4-methylpyrrole was obtained in the same manner as in Example 1 (yield 79%, melting point 120 ° C).

【0171】〔実施例−12〕 2−アミノ−3−シアノ−4−プロピルピロール(化合
物12−4)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを1−フタ
ルイミド−2−ペンタノン55.4gに変更したほかは
実施例1と同様な方法により2−アミノ−3−シアノ−
4−プロピルピロールを得た(収率73%、融点75
℃)。
Example 12 Preparation of 2-amino-3-cyano-4-propylpyrrole (Compound 12-4) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was changed to 15.4 g of 1-phthalimido-2-pentanone. Other than that, 2-amino-3-cyano- was obtained in the same manner as in Example 1.
4-propylpyrrole was obtained (yield 73%, melting point 75).
° C).

【0172】〔実施例−13〕 2−アミノ−3−シアノ−4,5−ジメチルピロール
(化合物13−1)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを1−フタ
ルイミド−1−メチル−2−プロパノン52.1gに変
更したほかは実施例1と同様な方法により2−アミノ−
3−シアノ−4,5−ジメチルピロールを得た(収率7
6%、融点165℃)。
Example 13 Production of 2-amino-3-cyano-4,5-dimethylpyrrole (Compound 13-1) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 1-phthalimido-1-methyl-2- Except having changed to 52.1 g of propanone, 2-amino- was prepared in the same manner as in Example 1.
3-cyano-4,5-dimethylpyrrole was obtained (yield 7).
6%, mp 165 ° C).

【0173】〔実施例14〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(2−メチルフェニル)
ピロール(化合物12−46)の製造。 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−2’−メチルアセトフェノン67.0gに変
更したほかは、実施例1と同様な方法により2−アミノ
−3−シアノ−4−(2−メチルフェニル)ピロールを
得た(収率83%、融点148℃)。
Example 14 2-amino-3-cyano-4- (2-methylphenyl)
Preparation of pyrrole (compounds 12-46). 2-Amino-3-cyano-4- (2-methylphenyl) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-phthalimidoacetophenone in Example 1 was changed to 67.0 g of 2-phthalimido-2'-methylacetophenone. ) Pyrrole was obtained (83% yield, mp 148 ° C).

【0174】〔実施例15〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(3,4−ジメトキシフ
ェニル)ピロール(化合物12−48)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−3’,4’−ジメトキシアセトフェノン7
8.0gに変更したほかは、実施例1と同様な方法によ
り2−アミノ−3−シアノ−4−(3,4−ジメトキシ
フェニル)ピロールを得た(収率82%、融点186
℃)。
Example 15 Preparation of 2-amino-3-cyano-4- (3,4-dimethoxyphenyl) pyrrole (Compound 12-48) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2-phthalimido-3 ′. , 4'-Dimethoxyacetophenone 7
Except having changed to 8.0 g, 2-amino-3-cyano-4- (3,4-dimethoxyphenyl) pyrrole was obtained in the same manner as in Example 1 (yield 82%, melting point 186).
° C).

【0175】〔実施例16〕 2−アミノ−3−シアノ−4−〔4−(2−(2,4−
ジ−tert−ペンチルフェノキシ)ブチリルアミノ)
フェニル〕ピロール(化合物12−50)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−4’−(2−(2,4−ジ−tert−ペン
チルフェノキシ)ブチリルアミノ)アセトフェノン13
9.7gに変更したほかは、実施例1と同様な方法によ
り2−アミノ−3−シアノ−4−〔4−(2−(2,4
−ジ−tert−ペンチルフェノキシ)ブチリルアミ
ノ)フェニル〕ピロールを得た(収率75%、融点19
0℃)。
Example 16 2-amino-3-cyano-4- [4- (2- (2,4-
Di-tert-pentylphenoxy) butyrylamino)
Preparation of phenyl] pyrrole (compound 12-50) 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was converted to 2-phthalimido-4 ′-(2- (2,4-di-tert-pentylphenoxy) butyrylamino) acetophenone 13
Except having changed to 9.7 g, 2-amino-3-cyano-4- [4- (2- (2,4
-Di-tert-pentylphenoxy) butyrylamino) phenyl] pyrrole was obtained (yield 75%, melting point 19).
0 ° C).

【0176】〔実施例17〕 2−アミノ−3−シアノ−4−〔2−(2−(2,4−
ジ−tert−ペンチルフェノキシ)ブチリルアミノ)
フェニル〕ピロール(化合物12−51)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−2’−(2−(2,4−ジ−tert−ペン
チルフェノキシ)ブチリルアミノ)アセトフェノン13
9.7gに変更したほかは、実施例1と同様な方法によ
り2−アミノ−3−シアノ−4−〔2−(2−(2,4
−ジ−tert−ペンチルフェノキシ)ブチリルアミ
ノ)フェニル〕ピロールを得た(収率77% 、融点1
14℃)。
Example 17 2-amino-3-cyano-4- [2- (2- (2,4-
Di-tert-pentylphenoxy) butyrylamino)
Preparation of phenyl] pyrrole (compound 12-51) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2-phthalimido-2 ′-(2- (2,4-di-tert-pentylphenoxy) butyrylamino) acetophenone 13
Except having changed to 9.7 g, 2-amino-3-cyano-4- [2- (2- (2,4
-Di-tert-pentylphenoxy) butyrylamino) phenyl] pyrrole was obtained (77% yield, melting point 1).
14 ° C).

【0177】〔実施例18〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(2−フルオロフェニ
ル)ピロール(化合物12−61)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−2’−フルオロアセトフェノン67.9gに
変更したほかは、実施例1と同様な方法により2−アミ
ノ−3−シアノ−4−(2−フルオロフェニル)ピロー
ルを得た(収率86% 、融点166℃)。
Example 18 Preparation of 2-amino-3-cyano-4- (2-fluorophenyl) pyrrole (Compound 12-61) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was converted to 2-phthalimido-2′-fluoro 2-amino-3-cyano-4- (2-fluorophenyl) pyrrole was obtained in the same manner as in Example 1 except that acetophenone was changed to 67.9 g (yield 86%, melting point 166 ° C).

【0178】〔実施例19〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(フル−2−イル)ピロ
ール(化合物12−59)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−(2
−フタルイミドアセチル)フラン61.2gに変更した
ほかは、実施例1と同様な方法により2−アミノ−3−
シアノ−4−(フル−2−イル)ピロールを得た(収率
70%、融点147℃)。
Example 19 Production of 2-amino-3-cyano-4- (flu-2-yl) pyrrole (Compound 12-59) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2- (2
-Phthalimidoacetyl) furan was changed to 61.2 g by the same method as in Example 1 except for changing to 2-amino-3-.
Cyano-4- (fur-2-yl) pyrrole was obtained (70% yield, mp 147 ° C).

【0179】〔実施例20〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(2−フェニルスルホニ
ルオキシフェニル)ピロール(化合物12−55)の製
造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−2’−フェニルスルホニルオキシアセトフェ
ノン 101.0gに変更したほかは、実施例3と同様
な方法により2−アミノ−3−シアノ−4−(2−フェ
ニルスルホニルオキシフェニル)ピロールを得た(収率
70%、油状物、1 HNMR(CDCl 3 ):δ8.4
7(1H,brs)、7.95−7.20(9H,
m)、6.39(1H,s)、4.21(2H,br
s))。
Example 20 2-Amino-3-cyano-4- (2-phenylsulfonate
Preparation of (loxyphenyl) pyrrole (compounds 12-55)
The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was
Luimide-2'-phenylsulfonyloxyacetophene
Non-same as Example 3 except that it was changed to 101.0 g
2-amino-3-cyano-4- (2-phen)
Nylsulfonyloxyphenyl) pyrrole was obtained (yield)
70%, oily,1HNMR (CDCl Three): Δ8.4
7 (1H, brs), 7.95-7.20 (9H,
m), 6.39 (1H, s), 4.21 (2H, br)
s)).

【0180】〔実施例21〕 2−アミノ−3−シアノ−4−(3,5−ジクロロ−2
−(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)フェニ
ル)ピロール(化合物12−62)の製造 実施例1の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フタ
ルイミド−3’,5’−ジクロロ−2’−(3,5,5
−トリメチルヘキシルオキシ)アセトフェノン114.
2gに変更したほかは、実施例3と同様な方法により2
−アミノ−3−シアノ−4−(3,5−ジクロロ−2−
(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)フェニル)
ピロールを得た(収率97% 、油状物、 1 HNMR
(CDCl3 ):δ8.71(1H,brs)、7.4
0(1H,s)、7.25(1H,s)、6.60(1
H,s)、3.72(2H,m)、1.80−1.60
(2H,m)、1.50−1.40(1H,m)、1.
20−1.00(2H,m)、0.84(12H、
m))。
Example 21 2-amino-3-cyano-4- (3,5-dichloro-2
Preparation of-(3,5,5-trimethylhexyloxy) phenyl) pyrrole (Compound 12-62) The 2-phthalimidoacetophenone of Example 1 was replaced with 2-phthalimido-3 ′, 5′-dichloro-2 ′-(3, 5,5
-Trimethylhexyloxy) acetophenone 114.
Except that the amount was changed to 2 g, 2 g was prepared in the same manner as in Example 3.
-Amino-3-cyano-4- (3,5-dichloro-2-
(3,5,5-trimethylhexyloxy) phenyl)
Pyrrole was obtained (97% yield, oil, 1 H NMR)
(CDCl 3 ): δ 8.71 (1H, brs), 7.4
0 (1H, s), 7.25 (1H, s), 6.60 (1
H, s), 3.72 (2H, m), 1.80-1.60
(2H, m), 1.50-1.40 (1H, m), 1.
20-1.00 (2H, m), 0.84 (12H,
m)).

【0181】〔実施例22〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−フェ
ニルピロール(化合物1−1)の製造 2−フタルイミドアセトフェノン106.0g、及びシ
アノ酢酸(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル
シクロヘキシル)エステル117.2gをエタノール4
00mlに加え、48%水酸化ナトリウム水溶液67g
を滴下した。6時間還流後、水1.5lを加え、析出し
た結晶をろ取し、2−アミノ−3−(2,6−ジ−te
rt−ブチル−4−メチルシクロヘキシルオキシカルボ
ニル)−4−フェニルピロールを124g得た(収率7
6%、融点193〜195℃)。
Example 22 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
Preparation of -Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4-phenylpyrrole (Compound 1-1) 106.0 g of 2-phthalimidoacetophenone and 117.2 g of cyanoacetate (2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyl) ester To ethanol 4
48 ml of an aqueous solution of sodium hydroxide 67 g
Was added dropwise. After refluxing for 6 hours, 1.5 l of water was added, and the precipitated crystals were collected by filtration and 2-amino-3- (2,6-di-te).
124 g of rt-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) -4-phenylpyrrole was obtained (yield 7).
6%, mp 193-195 ° C).

【0182】〔実施例23〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(4
−シアノフェニル)ピロール(化合物1−7)の製造 実施例22の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フ
タルイミド−4’−シアノアセトフェノン116.0g
に変更したほかは、実施例22と同様な方法により、2
−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4−
メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(4−
シアノフェニル)ピロールを得た(収率79%、融点1
45〜148℃)。
Example 23 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (4
Preparation of -Cyanophenyl) pyrrole (Compound 1-7) 116.0 g of 2-phthalimido-4'-cyanoacetophenone of 2-phthalimidoacetophenone of Example 22
Except having been changed to 2,
-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4-
Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (4-
Cyanophenyl) pyrrole was obtained (yield 79%, melting point 1).
45-148 ° C).

【0183】〔実施例24〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−
(3,5−ジブトキシフェニル)ピロール(化合物1−
8)の製造 実施例22の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フ
タルイミド−3’,5’−ジブトキシアセトフェノン1
63.6gに変更したほかは、実施例22と同様な方法
により2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4
−(3,5−ジブトキシフェニル)ピロールを得た(収
率80%、融点70〜73℃)。
Example 24 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4-
(3,5-dibutoxyphenyl) pyrrole (compound 1-
8) Preparation of 2-phthalimidoacetophenone of Example 22 was replaced with 2-phthalimido-3 ′, 5′-dibutoxyacetophenone 1
Except having changed to 63.6 g, 2-amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) -4 was obtained in the same manner as in Example 22.
-(3,5-Dibutoxyphenyl) pyrrole was obtained (yield 80%, melting point 70-73 ° C).

【0184】〔実施例25〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(4
−クロロフェニル)ピロール(化合物1−4)の製造 実施例22の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フ
タルイミド−4’−クロロアセトフェノン119.8g
に変更したほかは、実施例22と同様な方法により2−
アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メ
チルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(4−ク
ロロフェニル)ピロールを得た(収率82%、融点21
3〜215℃)。
Example 25 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (4
Production of -chlorophenyl) pyrrole (Compound 1-4) 119.8 g of 2-phthalimido-4'-chloroacetophenone of 2-phthalimidoacetophenone of Example 22
Except having been changed to 2-
Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (4-chlorophenyl) pyrrole was obtained (yield 82%, melting point 21).
3-215 ° C).

【0185】〔実施例26〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−
(3,4−ジクロロフェニル)ピロール(化合物1−
2)の製造 実施例22の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フ
タルイミド−3’,4’−ジクロロアセトフェノン13
3.6gに変更したほかは、実施例22と同様な方法に
より2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル
−4−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−
(3,4−ジクロロフェニル)ピロールを得た(収率7
4%、 1 HNMR(CDCl3 )δ:7.82(1
H,s)、7.45−7.15(3H,m)、6.02
(1H,s)、5.89(1H,s)、1.30−0.
80(23H,m))。
Example 26 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4-
(3,4-dichlorophenyl) pyrrole (compound 1-
Preparation of 2) 2-phthalimidoacetophenone of Example 22 was replaced with 2-phthalimido-3 ′, 4′-dichloroacetophenone 13
Except having changed to 3.6 g, 2-amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- was obtained in the same manner as in Example 22.
(3,4-dichlorophenyl) pyrrole was obtained (yield 7).
4%, 1 H NMR (CDCl 3 ) δ: 7.82 (1
H, s), 7.45-7.15 (3H, m), 6.02
(1H, s), 5.89 (1H, s), 1.30-0.
80 (23H, m)).

【0186】〔実施例27〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(2
−クロロフェニル)ピロール(化合物1−6)の製造 実施例22の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フ
タルイミド−2’クロロアセトフェノン119.8gに
変更したほかは、実施例22と同様な方法により2−ア
ミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチ
ルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(2−クロ
ロフェニル)ピロールを得た(収率83%、 1 HNM
R(CDCl3 )δ:7.79(1H,s)、7.45
−7.20(5H,m)、6.07(1H,s)、5.
86(1H,s)、1.30−0.80(23H,
m))。
Example 27 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (2
Preparation of -Chlorophenyl) pyrrole (Compound 1-6) Except that 2-phthalimidoacetophenone in Example 22 was changed to 119.8 g of 2-phthalimido-2′chloroacetophenone, 2-amino-pyrrole was prepared in the same manner as in Example 22. 3- (2,6-Di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (2-chlorophenyl) pyrrole was obtained (83% yield, 1 HNM).
R (CDCl 3 ) δ: 7.79 (1H, s), 7.45
-7.20 (5H, m), 6.07 (1H, s), 5.
86 (1H, s), 1.30-0.80 (23H,
m)).

【0187】〔実施例28〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(4
−トリフルオロメチルフェニル)ピロール(化合物1−
5)の製造 実施例22の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フ
タルイミド−4’トリフルオロメチルピロール133.
2gに変更したほかは、実施例22と同様な方法により
2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(4
−トリフルオロメチルフェニル)ピロールを得た(収率
81%、融点198〜200℃)。
Example 28 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (4
-Trifluoromethylphenyl) pyrrole (compound 1-
Preparation of 5) 2-phthalimidoacetophenone of Example 22 was converted to 2-phthalimido-4'trifluoromethylpyrrole.
Except having changed to 2 g, 2-amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4) was obtained in the same manner as in Example 22.
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (4
-Trifluoromethylphenyl) pyrrole was obtained (81% yield, mp 198-200 ° C).

【0188】〔実施例29〕 2−アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(2
−フルオロメチル)ピロール(化合物1−3)の製造 実施例22の2−フタルイミドアセトフェノンを2−フ
タルイミド−2’フルオロアセトフェノン113.2g
に変更したほかは、実施例22と同様な方法により2−
アミノ−3−(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メ
チルシクロヘキシルオキシカルボニル)−4−(2−フ
ルオロメチル)ピロールを得た(収率80%、融点20
9〜211℃)。
Example 29 2-Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4)
-Methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (2
Production of -fluoromethyl) pyrrole (Compound 1-3) 113.2 g of 2-phthalimido-2'fluoroacetophenone of 2-phthalimidoacetophenone of Example 22
Except having been changed to 2-
Amino-3- (2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl) -4- (2-fluoromethyl) pyrrole was obtained (yield 80%, melting point 20).
9-211 ° C).

【0189】〔実施例30〕 2−アミノ−3−(2−tert−ブチル−6−メチル
フェニル)−4−フェニルピロール(化合物2−5)の
製造 実施例22のシアノ酢酸(2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メチルシクロヘキシル)エステルをシアノ酢酸
(2−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エステ
ル92.4gに変更したほかは、実施例22と同様な方
法により、2−アミノ−3−(2−tert−ブチル−
6−メチルフェニル)−4−フェニルピロールを得た。
(収率53%、融点255〜256℃)。
Example 30 Preparation of 2-amino-3- (2-tert-butyl-6-methylphenyl) -4-phenylpyrrole (Compound 2-5) The cyanoacetic acid (2,6- Except that di-tert-butyl-4-methylcyclohexyl) ester was changed to 92.4 g of cyanoacetate (2-tert-butyl-6-methylphenyl) ester, 2-amino- 3- (2-tert-butyl-
6-Methylphenyl) -4-phenylpyrrole was obtained.
(Yield 53%, melting point 255-256 ° C).

【0190】〔実施例31〕 2−アミノ−3−デシルカルバモイル−4−フェニルピ
ロール(化合物4−1)の製造 実施例22のシアノ酢酸(2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メチルシクロヘキシル)エステルをN−デシル
シアノアセタミド89.6gに変更したほかは、実施例
22と同様な方法により、2−アミノ−3−デシルカル
バモイル−4−フェニルピロールを得た(収率51%、
融点111℃)。
Example 31 Production of 2-amino-3-decylcarbamoyl-4-phenylpyrrole (compound 4-1) Cyanoacetic acid (2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyl) of Example 22 )) 2-Amino-3-decylcarbamoyl-4-phenylpyrrole was obtained in the same manner as in Example 22 except that the ester was changed to 89.6 g of N-decylcyanoacetamide (yield 51%,
111 ° C).

【0191】〔実施例32〕 2−アミノ−3,4−ジ(2−エチルヘキシルオキシカ
ルボニル)ピロール(化合物3−3)の製造 鉄粉22.5g、塩化アンモニウム2.15gにイソプ
ロパノール90mlおよび水30mlを加え、85℃で
加熱した。これに2−ニトロ−3,4−ジ(2−エチル
ヘキシルオキシカルボニル)ピロール33.9gを40
分かけて分割添加した。反応混合物を1時間攪拌後、セ
ライト濾過により鉄粉を除き、得られたろ液を水500
mlに加えた。析出した固体をろ取し、2−アミノ−
3,4−ジ(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)ピ
ロールを得た(収率95%、融点111℃)。
Example 32 Production of 2-amino-3,4-di (2-ethylhexyloxycarbonyl) pyrrole (compound 3-3) 22.5 g of iron powder and 2.15 g of ammonium chloride were mixed with 90 ml of isopropanol and 30 ml of water. And heated at 85 ° C. To this, 33.9 g of 2-nitro-3,4-di (2-ethylhexyloxycarbonyl) pyrrole was added for 40 minutes.
Added in portions over minutes. After stirring the reaction mixture for 1 hour, iron powder was removed by filtration through celite, and the obtained filtrate was washed with 500 ml of water.
ml. The precipitated solid was collected by filtration, and 2-amino-
3,4-Di (2-ethylhexyloxycarbonyl) pyrrole was obtained (yield 95%, melting point 111 ° C.).

【0192】〔実施例33〕 2−アミノ−3−(2−エチルヘキシル)カルバモイル
−4−プロピルオキシカルボニルピロール(化合物5−
2)の製造。 実施例32の2−ニトロ−3,4−ジ(2−エチルヘキ
シルオキシカルボニル)ピロールを2−ニトロ−3−
(2−エチルヘキシル)カルバモイル−4−プロピルオ
キシカルボニルピロール28.2gに変更したほかは、
実施例32と同様な方法により、2−アミノ−3−(2
−エチルヘキシル)カルバモイル−4−プロピルオキシ
カルボニルピロールを得た(収率96%、融点103
℃)。
Example 33 2-Amino-3- (2-ethylhexyl) carbamoyl-4-propyloxycarbonylpyrrole (compound 5-
2) Production. The 2-nitro-3,4-di (2-ethylhexyloxycarbonyl) pyrrole of Example 32 was replaced with 2-nitro-3-
(2-Ethylhexyl) carbamoyl-4-propyloxycarbonylpyrrole was changed to 28.2 g,
According to a method similar to that in Example 32, 2-amino-3- (2
-Ethylhexyl) carbamoyl-4-propyloxycarbonylpyrrole was obtained (96% yield, melting point 103).
° C).

【0193】〔実施例34〕 2−アミノ−3,4−ジ(2−エチルヘキシル)カルバ
モイルピロール(化合物6−1)の製造。 実施例32の2−ニトロ−3,4−ジ(2−エチルヘキ
シルオキシカルボニル)ピロールを2−ニトロ−3,4
−ジ(2−エチルヘキシル)カルバモイルピロール3
3.8gに変更したほかは、実施例32と同様な方法に
より2−アミノ−3,4−ジ(2−エチルヘキシル)カ
ルバモイルピロールを得た(収率95%、融点109
℃)。
Example 34 Production of 2-amino-3,4-di (2-ethylhexyl) carbamoylpyrrole (compound 6-1). The 2-nitro-3,4-di (2-ethylhexyloxycarbonyl) pyrrole of Example 32 was replaced with 2-nitro-3,4
-Di (2-ethylhexyl) carbamoylpyrrole 3
Except having changed to 3.8 g, 2-amino-3,4-di (2-ethylhexyl) carbamoylpyrrole was obtained in the same manner as in Example 32 (95% yield, melting point 109).
° C).

【0194】〔実施例35〕 2−アミノ−3,4−ジ(ジブチルカルバモイル)ピロ
ール(化合物6−6)の製造。 実施例32の2−ニトロ−3,4−ジ(2−エチルヘキ
シルオキシカルボニル)ピロールを2−ニトロ−3,4
−ジ(ジブチルカルバモイル)ピロール33.8gに変
更したほかは、実施例32と同様な方法により2−アミ
ノ−3,4−ジ(ジブチルカルバモイル)ピロールを得
た(収率97%、融点97〜99℃)。
Example 35 Production of 2-amino-3,4-di (dibutylcarbamoyl) pyrrole (compound 6-6). The 2-nitro-3,4-di (2-ethylhexyloxycarbonyl) pyrrole of Example 32 was replaced with 2-nitro-3,4
2-amino-3,4-di (dibutylcarbamoyl) pyrrole was obtained in the same manner as in Example 32, except that 33.8 g of -di (dibutylcarbamoyl) pyrrole was used (yield 97%, melting point 97 to 98%). 99 ° C).

【0195】[0195]

【発明の効果】本発明により、ピロロ〔1,2−a〕ピ
リミジン誘導体等の合成に有用な中間体として、一般式
(I)及び一般式(I−1)〜(I−6)で表される新
規な2−アミノピロール誘導体を提供することができ
た。更に、本発明の製造方法により、前記2−アミノピ
ロール誘導体を含む2−アミノピロール誘導体を、非常
に簡便に、かつ高収率で製造することができる。
According to the present invention, as intermediates useful for synthesizing pyrrolo [1,2-a] pyrimidine derivatives and the like, compounds represented by general formula (I) and general formulas (I-1) to (I-6) are used. New 2-aminopyrrole derivative can be provided. Further, according to the production method of the present invention, a 2-aminopyrrole derivative including the 2-aminopyrrole derivative can be produced very simply and in a high yield.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高島 正伸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masanobu Takashima 200 Fujinaka-shi, Fujinomiya-shi, Shizuoka Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(I)で表される2−アミノ
ピロール誘導体。 【化1】 一般式(I)において、A1 は、総炭素数6〜20のア
ルコキシカルボニル基、総炭素数7〜20のアリールオ
キシカルボニル基、置換基を有する骨格炭素数2〜20
のアルコキシカルボニル基、置換基を有する骨格炭素数
7〜20のアリールオキシカルボニル基、または−CO
−N(Rx )Ry 基を表し、 Rx 及びRy はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、
水素原子、総炭素数1〜20のアルキル基、総炭素数6
〜20のアリール基、置換基を有する骨格炭素数1〜2
0のアルキル基または置換基を有する骨格炭素数6〜2
0のアリール基を表す。ただし、Rx とRy は同時に水
素原子は表さない。A2 、A3 はそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、置換基を有するアルキル基、置換基
を有するアルケニル基、置換基を有するアリール基、置
換基を有するアルコキシカルボニル基、置換基を有する
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、または
複素環基を表す。
1. A 2-aminopyrrole derivative represented by the following general formula (I). Embedded image In the general formula (I), A 1 represents an alkoxycarbonyl group having a total of 6 to 20 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having a total of 7 to 20 carbon atoms, and a skeleton having 2 to 20 carbon atoms having a substituent.
An aryloxycarbonyl group having a skeleton of 7 to 20 carbon atoms having a substituent, or -CO
—N (R x ) R y , wherein R x and R y may be the same or different,
Hydrogen atom, alkyl group having 1 to 20 total carbon atoms, 6 total carbon atoms
To 20 aryl groups and 1 to 2 skeleton carbon atoms having a substituent
6 to 2 skeleton carbon atoms having 0 alkyl groups or substituents
Represents an aryl group of 0. However, R x and R y do not simultaneously represent a hydrogen atom. A 2 and A 3 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkyl group having a substituent, an alkenyl group having a substituent, Represents an aryl group having a substituent, an alkoxycarbonyl group having a substituent, an aryloxycarbonyl group having a substituent, a carbamoyl group, or a heterocyclic group.
【請求項2】 下記一般式(I−1)〜(I−6)で表
される請求項1記載の2−アミノピロール誘導体。 【化2】 一般式(I−1)、(I−2)、(I−4)中のA
4 は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換基
を有するアルキル基、置換基を有するアルケニル基また
は置換基を有するアリール基を表す。一般式(I−2)
中のA5 は、総炭素数6〜19のアリール基または置換
基を有する骨格炭素数6〜19のアリール基を表す。一
般式(I−3)中のA6 は、総炭素数5〜19のアルキ
ル基、総炭素数6〜19のアリール基、置換基を有する
骨格炭素数1〜19のアルキル基、置換基を有する骨格
炭素数6〜19アリール基を表す。一般式(I−4)、
(I−5)、(I−6)中のRx およびRy は一般式
(I)の場合と同義である。一般式(I−5)中のA7
は総炭素数1〜19のアルキル基、総炭素数6〜19の
アリール基、置換基を有する骨格炭素数1〜19のアル
キル基または置換基を有する骨格炭素数6〜19のアリ
ール基を表す。
2. The 2-aminopyrrole derivative according to claim 1, represented by the following general formulas (I-1) to (I-6). Embedded image A in the general formulas (I-1), (I-2) and (I-4)
4 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkyl group having a substituent, an alkenyl group having a substituent, or an aryl group having a substituent. General formula (I-2)
A 5 in represents an aryl group skeleton carbon number 6 to 19 having a total aryl group or a substituent having a carbon number of 6 to 19. A 6 in the general formula (I-3) represents an alkyl group having 5 to 19 total carbon atoms, an aryl group having 6 to 19 total carbon atoms, an alkyl group having 1 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent, and a substituent. Represents an aryl group having 6 to 19 skeleton carbon atoms. General formula (I-4),
Rx and Ry in (I-5) and (I-6) have the same meaning as in the case of formula (I). A 7 in the general formula (I-5)
Represents an alkyl group having 1 to 19 carbon atoms, an aryl group having 6 to 19 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent, or an aryl group having 6 to 19 skeleton carbon atoms having a substituent. .
【請求項3】 下記一般式(a)で表されるイミドケト
ン誘導体と下記一般式(b)で表されるニトリル誘導体
とを塩基性条件下で反応させることにより、下記一般式
(c)で表される2−アミノピロール誘導体を製造する
ことを特徴とする2−アミノピロール誘導体の製造方
法。 【化3】 一般式(a)において、R1 およびR2 はそれぞれ同一
であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、置換基を有するアル
キル基、置換基を有するアルケニル基、置換基を有する
アリール基、置換基を有するアルコキシカルボニル基、
置換基を有するアリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、または複素環基を表す。Zは含窒素5員環また
は6員環を形成するのに必要な炭素原子群を表し、当該
含窒素5員環または6員環は更に芳香族環と縮環してい
てもよい。一般式(b)において、Xはシアノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
基、置換基を有するアルコキシカルボニル基、置換基を
有するアリールオキシカルボニル基、置換基を有するア
ルキルスルホニル基、置換基を有するアリールスルホニ
ル基、置換基を有するアリール基、カルバモイル基、ま
たはスルファモイル基を表す。一般式(c)において、
1 およびR2 は一般式(a)の場合と同義であり、X
は一般式(b)の場合と同義である。
3. A compound represented by the following general formula (c) by reacting an imidoketone derivative represented by the following general formula (a) with a nitrile derivative represented by the following general formula (b) under basic conditions. A method for producing a 2-aminopyrrole derivative, characterized by producing a 2-aminopyrrole derivative to be used. Embedded image In the general formula (a), R 1 and R 2 may be the same or different and each have a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a substituent. Alkyl group, alkenyl group having a substituent, aryl group having a substituent, alkoxycarbonyl group having a substituent,
Represents a substituted aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, or a heterocyclic group. Z represents a group of carbon atoms necessary to form a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring, and the nitrogen-containing 5- or 6-membered ring may be further condensed with an aromatic ring. In the general formula (b), X represents a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group having a substituent, an aryloxycarbonyl group having a substituent, Represents an alkylsulfonyl group having a group, an arylsulfonyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group. In the general formula (c),
R 1 and R 2 have the same meanings as in formula (a),
Has the same meaning as in formula (b).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1634883A4 (en) * 2003-06-06 2008-07-02 Tianjin Tasly Group Co Ltd 2-substituted phenyl-5,7-dialkyl-3,7-dihydropyrrole¬2,3-d pyrimidine-4-one derivatives, the preparation and the pharmaceutical use thereof

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