JPH103144A - Silver halide color photosensitive material and photographic unit - Google Patents

Silver halide color photosensitive material and photographic unit

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Publication number
JPH103144A
JPH103144A JP15535296A JP15535296A JPH103144A JP H103144 A JPH103144 A JP H103144A JP 15535296 A JP15535296 A JP 15535296A JP 15535296 A JP15535296 A JP 15535296A JP H103144 A JPH103144 A JP H103144A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
photographic
sensitive
silver halide
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP15535296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Inoya
浩 居野家
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP15535296A priority Critical patent/JPH103144A/en
Publication of JPH103144A publication Critical patent/JPH103144A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide color photosensitive material which provides high image quality and print yield, less produces flare and is less affected by it. SOLUTION: This photographic roll-like silver halide color photosensitive material has respectively at least one layer of red photosensitive layer, green photosensitive layer, blue photosensitive layer and non-photosensitive layer on one side on a transparent base. The roll-like photosensitive material is so formed that the film width of the material is 20 to 30mm, the photographic area is 30 to 800mm<2> , the longitudinal and transverse aspect ratio of a screen is 1:1 to 1:2 and the surface reflectivity on the photosensitive layers side is 5 to 11% at 450nm, 10 to 15% at 550nm and 19 to 30% at 650nm. The curvature of the aperture part 5 of the photographic unit obtd by packaging the silver halide color photosensitive material to a photographable state is specified to 90mm<=R<=130mm (R is the radius of curvature).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
感光材料及び撮影ユニット(レンズ付きフィルム)に関
し、詳しくは、高画質でプリント収率が高く、かつフレ
アーの発生が少なく、又、フレアーの影響が少ないハロ
ゲン化銀カラー感光材料及び撮影ユニットに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material and a photographic unit (film with lens), and more particularly, to a high image quality, a high print yield, a small generation of flare, and an influence of flare. And a photographing unit.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー感光材料(以
下、単に「感光材料」とも称す)は、撮影(画像露光)
後の現像処理や印画紙へのプリントをより効率よく高精
度で行うために、撮影条件の情報等を感光材料に記録し
ておいて有効利用しようとする提案がある。
2. Description of the Related Art In recent years, silver halide color light-sensitive materials (hereinafter simply referred to as "light-sensitive materials") have been used for photographing (image exposure).
In order to more efficiently and later perform development processing and printing on photographic paper with high accuracy, there is a proposal to record information on photographing conditions and the like on a photosensitive material and to utilize the information effectively.

【0003】米国特許4,947,196号及び国際公
開特許90/04254号には、写真フィルムの裏面に
磁気記録を可能とする磁性体粒子を含有した磁性層を有
するロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カ
メラが開示されている。上記改良技術によれば、磁性層
に感光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮影時の条
件に係わる情報、顧客に関する情報、プリント条件に係
わる情報、プリント焼き増しの条件に係わる情報などを
フィルム上で磁気的に入/出力することにより、プリン
ト品質の向上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の
効率化等を図ることが可能となる。
US Pat. No. 4,947,196 and WO 90/04254 disclose a roll-shaped film and a magnetic head having a magnetic layer containing magnetic particles capable of magnetic recording on the back surface of a photographic film. An imaging camera having the same is disclosed. According to the above-described improved technology, the identification information of the type and maker of the photosensitive material, information on the conditions at the time of photographing, information on the customer, information on the printing conditions, information on the conditions for additional printing, etc. are recorded on the magnetic layer on the film. By magnetically inputting / outputting the data, it is possible to improve the print quality, increase the efficiency of the printing operation, increase the efficiency of the lab work, and the like.

【0004】特開平4−306649号、同4−340
955号、同4−367848号、同4−367849
号、同5−45799号、同5−72682号及び同5
−165166号には、撮影用ロール状カラー感光材料
のフィルム巾を従来の35mmよりも小さくして15〜
35mm又は20〜35mmとし、撮影画面面積を従来
の約860mm2よりも小さくして、300〜700m
2とするスモールフォーマットの提案がある。これら
によれば所謂“110カメラ”や“ディスクカメラ”よ
りは高画質で、パトローネやカメラを従来よりも小型化
でき、あるいは従来のカメラにない機能部分を付加した
りすることもできるというものである。
JP-A-4-306649 and JP-A-4-340
No. 955, No. 4-366848, No. 4-369649
Nos. 5-45799, 5-72682 and 5
No. 165166 discloses that the film width of a roll-shaped color photographic material for photography is reduced to 15 to 15 mm.
35 mm or 20 to 35 mm, and the photographing screen area is smaller than the conventional about 860 mm 2 , and 300 to 700 m
there is a proposal of the small format to m 2. According to these, the image quality is higher than that of a so-called "110 camera" or "disk camera", and a patrone or a camera can be made smaller than before, or a functional part not provided in a conventional camera can be added. is there.

【0005】更に、カメラの小型化がユーザーから望ま
れており、高画質を維持したままでの小型化が広く検討
されてきている。一般用の所謂135サイズのロールフ
ィルムは、定型規格パトローネに装填されているため
に、カメラの薄型化の障害となっているのが現状であ
る。該パトローネを小型化するためには、フィルム即ち
感光材料を薄くすることが最も有効かつ簡便であり、感
光材料の支持体の厚さを従来よりも薄くすることによっ
てその達成が可能である。
Further, there is a demand from users for downsizing of the camera, and downsizing while maintaining high image quality has been widely studied. At present, a so-called 135-size roll film for general use is hindered in thinning a camera because it is loaded in a standard-format patrone. In order to reduce the size of the patrone, it is most effective and simple to reduce the thickness of the film, that is, the photosensitive material. This can be achieved by making the thickness of the support of the photosensitive material thinner than before.

【0006】一方、135サイズの定型規格パトローネ
は、現在36枚撮りが限界である。1本のパトローネ
に、より多くの画像情報を入れたいという要望があり、
これについても感光材料の支持体の厚さを従来よりも薄
くすることによってその達成が可能である。
[0006] On the other hand, the standard size of the 135-size patrone is currently limited to 36 shots. There is a request to put more image information in one patrone,
This can also be achieved by making the thickness of the support of the photosensitive material thinner than before.

【0007】これに対して、特開平1−244446
号、同3−54551号、同3−84542号、米国特
許4,217,441号、同4,241,170号、同
5,138,024号等に、カラー感光材料に有用な薄
手のポリエステル支持体の開示がある。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-244446
No. 3,455,551, No. 3-84542, U.S. Pat. Nos. 4,217,441, 4,241,170, and 5,138,024, which are useful for thin light-sensitive materials. There is a disclosure of the support.

【0008】又、薄手の透明支持体として力学強度に優
れたものは、特開昭50−81325号、同50−10
9715号、同51−16358号、米国特許5,01
3,820号、同5,006,613号、世界特許機構
92/02584号、特願平4−139473号、同4
−139474号、特開平6−11794号、同6−1
6797号等に示されるポリエチレンナフタレートがあ
る。
Further, a thin transparent support having excellent mechanical strength is disclosed in JP-A-50-81325 and JP-A-50-10825.
Nos. 9715 and 51-16358, U.S. Pat.
3,820, 5,006,613, World Patent Organization 92/02584, Japanese Patent Application Nos. 4-139473, and 4
139474, JP-A-6-11794, 6-1
For example, there is polyethylene naphthalate shown in US Pat.

【0009】13042…0002〜0008 前記カメラの小型化と併せた小画面化によって、撮影レ
ンズと写真フィルムの距離が短縮され、撮影レンズと写
真フィルムの間の光路空間が圧縮され、アパーチャー部
が小型化される。
13042... 0002 to 0008 With the miniaturization of the camera together with the miniaturization of the camera, the distance between the photographic lens and the photographic film is shortened, the optical path space between the photographic lens and the photographic film is compressed, and the aperture is reduced in size. Be transformed into

【0010】一方、撮影ユニットにおいても小型化が進
み、コニカ社製「撮りっきりコニカミニ」では、パトロ
ーネを標準135サイズ規格より細くすることで撮影ユ
ニット本体の薄型化に成功し、「撮りっきりコニカもっ
とミニ」では、撮影ユニット本体内部のレイアウトの工
夫により更なる小型化を達成している。
On the other hand, the size of the photographing unit has also been reduced, and the “Konicari Konica Mini” manufactured by Konica Corporation succeeded in making the body of the photographing unit thinner by making the patrone thinner than the standard 135 size standard. The Konica Motto Mini has achieved further miniaturization by devising the layout inside the shooting unit itself.

【0011】前記スモールフォーマットの提案を撮影ユ
ニットに適用すると、更に短焦点レンズの使用が可能に
なり、即ちレンズと写真フィルムの距離を短くできるこ
と、又、パトローネの高さを低くできるので、一段と小
型化ができるメリットがある。
When the proposal of the small format is applied to a photographing unit, the use of a short focus lens becomes possible, that is, the distance between the lens and the photographic film can be shortened, and the height of the patrone can be reduced. There is a merit that can be made.

【0012】しかしながら、前記小型化によって撮影レ
ンズのフレアーの影響が大きくなり、又、写真フィルム
表面の反射光の再反射の影響が顕著になってくる。
However, due to the miniaturization, the influence of the flare of the photographing lens increases, and the influence of the re-reflection of the reflected light on the photographic film surface becomes significant.

【0013】特に、簡易プラスチックレンズを用いてい
る撮影ユニットにおいては、フレアーの発生が著しいと
いう問題だけでなく、プラスチックレンズの歪曲収差の
影響を小さくするためにアパーチャー部を湾曲させてい
るが、これは写真フィルム表面の反射光の再反射の影響
を大きくする要因になっている。
In particular, in a photographing unit using a simple plastic lens, not only the problem of significant flare occurrence but also the aperture portion is curved to reduce the influence of distortion of the plastic lens. Is a factor that increases the effect of re-reflection of light reflected from the photographic film surface.

【0014】更に、撮影ユニットでは、写真フィルムと
撮影ユニットプラスチック本体部との擦れによる擦傷の
発生を防ぐため、特開平5−210151号に示される
ように、フィルム収納室からアパーチャー部に写真フィ
ルムを送り出す経路に屈曲した透間を設けているが、撮
影時に写真フィルム表面の反射光の一部が透間を通り抜
けて、未露光の写真フィルムにカブリを与えてしまう欠
点がある。
Further, in the photographing unit, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-210151, the photographic film is transferred from the film storage chamber to the aperture in order to prevent abrasion caused by rubbing between the photographic film and the plastic body of the photographing unit. Although a bent gap is provided in the feeding path, there is a disadvantage that a part of the reflected light on the surface of the photographic film passes through the gap during photographing, and fog is given to an unexposed photographic film.

【0015】これらのフレアー光、写真フィルム表面の
反射光による問題は、特定写真感度が高い場合、特に1
60〜800の高感度・高画質の感光材料で著しく、改
良が望まれている。
The problems caused by the flare light and the reflected light from the photographic film surface are as follows.
It is remarkable for a photosensitive material having a high sensitivity and a high image quality of 60 to 800, and an improvement is desired.

【0016】一方、撮影画面の小型化によって印画紙へ
のプリント拡大率(引伸し倍率)が高くなり、従来の1
35サイズ規格撮影画面からのプリントに比べて画質、
特に鮮鋭性が劣化する問題がある。
On the other hand, the reduction in the size of the photographing screen increases the rate of enlargement (enlargement) of prints on photographic paper.
Image quality compared to printing from 35 size standard shooting screen,
Particularly, there is a problem that sharpness is deteriorated.

【0017】撮影用カラー感光材料中に染料を添加して
イラジエーションやハレーションを防止、改良する技術
があるが、感度低下を伴うだけでなく、改良効果に限界
があることが判った。又、写真用支持体の熱、湿度、カ
ールに対する寸度安定性にも影響が大きく、現在用いら
れているセルロースエステル系支持体では目的を達成で
きない。
There is a technique for preventing and improving irradiation and halation by adding a dye to a photographic color light-sensitive material. However, it has been found that not only the sensitivity is reduced but also the effect of improvement is limited. Also, the dimensional stability of the photographic support against heat, humidity and curl is greatly affected, and the purpose cannot be achieved with the cellulose ester-based support currently used.

【0018】更には、撮影ユニットが一般ユーザーに気
軽に写真が楽しめるという写真撮影機会の増大を齎して
いるが、簡易プラスチックレンズ、固定シャッター速
度、固定絞り、簡易プラスチック本体、手動巻上げ、簡
易ストロボ等の構成であることから、ピント不良、露出
不良等のプリントが通常のカメラを用いた場合に比べて
多く発生し、所謂プリント収率が低下する。
Further, the photographing unit has increased the opportunities for photographing in which ordinary users can easily enjoy photographs, but simple plastic lenses, fixed shutter speeds, fixed apertures, simple plastic bodies, manual winding, simple strobes, etc. With this configuration, prints such as focus failure and exposure failure occur more frequently than when a normal camera is used, and the so-called print yield is reduced.

【0019】[0019]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高画質でプリント収率が高く、かつフレアーの発生
が少なく、又、影響が少ないハロゲン化銀カラー感光材
料及び撮影ユニットを提供することにあり、別なる目的
は、画質を劣化させることなくプリント収率に優れた小
型の撮影ユニットを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material and a photographing unit which have high image quality, high print yield, little occurrence of flare, and little influence. Another object of the present invention is to provide a small photographing unit which is excellent in print yield without deteriorating image quality.

【0020】[0020]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成された。即ち、 (1)透明支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも
1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光
性層から成る写真構成層を有する撮影用ロール状ハロゲ
ン化銀カラー感光材料において、該ロール状感光材料の
フィルム幅が20〜30mm、撮影面積が300〜80
0mm2、画面の縦横アスペクト比が1:1〜1:2で
あり、かつ感光性層側の表面反射率が450nmで5〜
11%、550nmで10〜15%、650nmで19
〜30%であるハロゲン化銀カラー感光材料。
The above object of the present invention has been attained by the following constitutions. (1) A photographing roll having at least one red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-photosensitive layer on one side of a transparent support. In a silver halide color light-sensitive material, the roll-shaped light-sensitive material has a film width of 20 to 30 mm and a photographing area of 300 to 80.
0 mm 2 , the aspect ratio of the screen is 1: 1 to 1: 2, and the surface reflectance on the photosensitive layer side is 450 nm and 5 to 5 mm.
11%, 10-15% at 550 nm, 19 at 650 nm
A silver halide color light-sensitive material having a content of about 30%.

【0021】(2)透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性
層及び非感光性層から成る写真構成層を有する撮影用ロ
ール状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該支持体
がガラス転移温度90〜200℃のポリエステルであ
り、かつ写真構成層の塗布前に50℃〜ガラス転移温度
で熱処理されたものであり、かつ写真構成層側の表面反
射率が450nmで5〜11%、550nmで10〜1
5%、650nmで19〜30%であるハロゲン化銀カ
ラー感光材料。
(2) A photographing roll having, on one side on a transparent support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. A silver halide color light-sensitive material, wherein the support is a polyester having a glass transition temperature of 90 to 200 ° C., and is heat-treated at 50 ° C. to a glass transition temperature before application of a photographic component layer; The surface reflectance on the layer side is 5 to 11% at 450 nm and 10 to 1 at 550 nm.
5%, a silver halide color photographic material of 19 to 30% at 650 nm.

【0022】(3)透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性
層及び非感光性層から成る写真構成層を有する撮影用ロ
ール状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該写真構
成層側の表面反射率が450nmで5〜11%、550
nmで10〜15%、650nmで19〜30%であ
り、かつ特定写真感度が160〜800であるハロゲン
化銀カラー感光材料。
(3) A photographing roll having, on one side on a transparent support, at least one photographic component layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-photosensitive layer. Silver halide color light-sensitive material, the surface reflectance of the photographic component layer side is 5 to 11% at 450 nm and 550.
A silver halide color light-sensitive material having a specific photographic sensitivity of 160 to 800 at 10 to 15% at 650 nm and 19 to 30% at 650 nm.

【0023】(4)透明支持体上の一方の側に、それぞ
れ少なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性
層及び非感光性層から成る写真構成層を有する撮影用ロ
ール状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該ロール
状感光材料の支持体がガラス転移温度90〜200℃の
ポリエステルであり、かつ写真構成層の塗布前に50℃
〜ガラス転移温度で熱処理されたものであり、かつフィ
ルム幅が20〜30mm、撮影面積が300〜800m
2、画面の縦横アスペクト比が1:1〜1:2であ
り、かつ感光性層側の表面反射率が450nmで5〜1
1%、550nmで10〜15%、650nmで19〜
30%であり、かつ特定写真感度が160〜800であ
るハロゲン化銀カラー感光材料。
(4) A photographing roll having, on one side on a transparent support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-photosensitive layer. In the silver halide color light-sensitive material, the support of the roll-shaped light-sensitive material is polyester having a glass transition temperature of 90 to 200 ° C., and 50 ° C. before coating of the photographic component layer.
~ Heat-treated at glass transition temperature, film width 20 ~ 30mm, photography area 300 ~ 800m
m 2 , the aspect ratio of the screen is 1: 1 to 1: 2, and the surface reflectance on the photosensitive layer side is 5 to 1 at 450 nm.
1%, 10 to 15% at 550 nm, 19 to 650 nm
A silver halide color photographic material having a specific photographic sensitivity of 160 to 800 at 30%.

【0024】(5)(1)〜(4)のいずれか1項に記
載のハロゲン化銀カラー感光材料を撮影可能な状態に包
装した撮影ユニットにおいて、該撮影ユニットのアパー
チャー部湾曲率が90mm≦R≦130mm(Rは曲率
半径)である撮影ユニット。
(5) In a photographing unit in which the silver halide color photosensitive material described in any one of (1) to (4) is packaged in a photographable state, the curvature of the aperture of the photographing unit is 90 mm ≦. An imaging unit in which R ≦ 130 mm (R is a radius of curvature).

【0025】本発明において、撮影用ロール状カラー感
光材料のフィルム幅は20〜35mmであるが、好まし
くは20〜30mmである。これは、JIS−K−75
19,7530に規定されている一般用ロール状撮影フ
ィルムのフィルム幅及びそれよりも低い領域であるが、
110サイズ(16mm)を排除したものである。実開
平4−109758号に記載のフィルム幅25mm、特
開平5−142641号に記載のフィルム幅21.6m
mは包含される。本発明のフィルム幅は、カメラやパト
ローネの小型化が達成できるだけでなく、資源の節約が
可能となり、現像済みのネガフィルムの保存スペースも
僅かで済むという意義がある。
In the present invention, the film width of the roll-shaped color light-sensitive material for photography is 20 to 35 mm, preferably 20 to 30 mm. This is JIS-K-75
19, 7530, which is the film width of the general roll-shaped photographic film and an area lower than the film width.
This excludes the 110 size (16 mm). A film width of 25 mm described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-109758 and a film width of 21.6 m described in JP-A-5-142641.
m is included. The film width of the present invention has the significance that not only the miniaturization of the camera and the patrone can be achieved, but also the resource can be saved, and the storage space for the developed negative film is small.

【0026】撮影画面面積は300〜800mm2であ
るが、好ましくは400〜600mm2の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。本発明の撮
影画面面積は、従来の所謂110サイズ(縦×横=面
積;13mm×17mm=221mm2)、ディスクフ
ィルムサイズ(8.2mm×10.6mm=87m
2)、135サイズ(24mm×36mm=864m
2)を排除したものであり、126サイズ(28mm
×28mm=784mm2)、ハーフサイズ(24mm
×17mm=408mm2)、実開平4−109758
号に記載のサイズ(16.9mm×25.5mm=43
1mm2)実開平5−142641号に記載のサイズ
(16.6mm×22.3mm=370mm,16.
6mm×29.7mm=493mm,11.8mm×
29.7mm=350mm2)を包含するものである。
The photographing screen area is 300 to 800 mm 2 , and preferably within the range of 400 to 600 mm 2 , the small format can be formed without deteriorating the quality of the final photographic print, and the patrone is more than before. And the camera can be downsized. The photographic screen area of the present invention is a conventional so-called 110 size (length × width = area; 13 mm × 17 mm = 221 mm 2 ), disc film size (8.2 mm × 10.6 mm = 87 m).
m 2 ), 135 size (24 mm × 36 mm = 864 m)
m 2 ) and 126 sizes (28 mm
× 28 mm = 784 mm 2 ), half size (24 mm
× 17 mm = 408 mm 2 ), actual opening flat 4-109758
No. (16.9 mm × 25.5 mm = 43)
1 mm 2 ) The size (16.6 mm × 22.3 mm = 370 mm 2 , 16.
6 mm × 29.7 mm = 493 mm 2 , 11.8 mm ×
29.7 mm = 350 mm 2 ).

【0027】又、撮影画面の縦横比(アスペクト比)は
1:1〜1:2であり、126サイズの1:1、ハーフ
サイズの1:1.4、標準(135サイズ)の1:1.
5、ハイビジョンタイプの1:1.8など、各種のもの
に利用できる。
The aspect ratio (aspect ratio) of the photographing screen is 1: 1 to 1: 2, 1: 1 for 126 size, 1: 1.4 for half size, and 1: 1 for standard (135 size). .
5, It can be used for various things such as high-vision type 1: 1.8.

【0028】本発明においては、写真フィルムの写真構
成層側の表面反射率は450nmで5〜11%、550
nmで10〜15%、650nmで19〜30%である
が、より好ましくは450nmで7〜10%、550n
mで10〜14%、650nmで19〜25%である。
In the present invention, the surface reflectance of the photographic film on the photographic component layer side is 5 to 11% at 450 nm and 550.
10 to 15% at 650 nm, 19 to 30% at 650 nm, more preferably 7 to 10% at 450 nm, 550 n
m is 10 to 14%, and 650 nm is 19 to 25%.

【0029】写真フィルムの写真構成層側の表面反射率
の測定は、積分球を装備した分光光度計が必要であり、
例えば日立製作所製の自記分光光度計U−3210を用
いることができる。
The measurement of the surface reflectance of the photographic film on the photographic component layer side requires a spectrophotometer equipped with an integrating sphere.
For example, a self-recording spectrophotometer U-3210 manufactured by Hitachi, Ltd. can be used.

【0030】本発明において、上記表面反射率を達成す
るためには、写真フィルム(カラー感光材料)中に添加
される染料、カラードカプラー、コロイド銀、増感色素
等の添加量を調整することにより、又、保護層に添加さ
れるマット剤の添加量、粒径、粒径分布、形状等を調整
することにより為される。
In the present invention, in order to achieve the above surface reflectance, the amounts of dyes, colored couplers, colloidal silver, sensitizing dyes and the like added to a photographic film (color photosensitive material) are adjusted. It is also performed by adjusting the amount of addition of the matting agent added to the protective layer, the particle size, the particle size distribution, the shape, and the like.

【0031】本発明に用いられるコロイド銀としては、
通常のカラー感光材料に用いられる公知のものが利用で
きる。コロイド銀の種類としては黄色コロイド銀、黒色
コロイド銀が特に有用であり、その塗布量は、黄色コロ
イド銀は金属銀に換算して0.01〜1.0g/m2
好ましくは0.02〜0.5g/m2、特に好ましくは
0.05〜0.3g/m2であり、黒色コロイド銀は
0.02〜1.0g/m2、好ましくは0.04〜0.
5g/m2、特に好ましくは0.08〜0.4g/m2
ある。コロイド銀の添加層は、感光性ハロゲン化銀を含
有しない非感光性層が好ましい。
The colloidal silver used in the present invention includes:
Known materials used for ordinary color light-sensitive materials can be used. As the type of the colloidal silver, yellow colloidal silver and black colloidal silver are particularly useful, and the coating amount is 0.01 to 1.0 g / m 2 in terms of the amount of the yellow colloidal silver in terms of metallic silver.
Preferably 0.02 to 0.5 g / m 2, particularly preferably from 0.05 to 0.3 g / m 2, black colloidal silver 0.02~1.0g / m 2, preferably 0.04 to 0.
5 g / m 2, particularly preferably 0.08~0.4g / m 2. The non-light-sensitive layer containing no light-sensitive silver halide is preferably used as the layer containing colloidal silver.

【0032】本発明に用いられるカラードカプラーと
は、未反応の状態でも可視部に分光吸収特性を有するも
のであって、通常のカラー感光材料に用いられる公知の
ものが利用できる。特に有用なものは、カラードマゼン
タカプラーとカラードシアンカプラーである。
The colored coupler used in the present invention has a spectral absorption characteristic in the visible region even in an unreacted state, and known couplers used for ordinary color photographic materials can be used. Particularly useful are colored magenta couplers and colored cyan couplers.

【0033】本発明に係るカラードマゼンタカプラー
は、次の一般式で表されるものが好ましい。
The colored magenta coupler according to the present invention is preferably represented by the following general formula.

【0034】一般式(I) Cp−N=N−R1 式中、Cpはマゼンタカプラー残基を表し(ただし、ア
ゾ基はマゼンタカプラーの活性部位に結合している)、
1はアリール基(置換基を有するものを含む)を表
す。
Formula (I) Cp-N = NR 1 In the formula, Cp represents a magenta coupler residue (provided that an azo group is bonded to an active site of the magenta coupler);
R 1 represents an aryl group (including those having a substituent).

【0035】Cpで表されるマゼンタカプラー残基とし
ては、5−ピラゾロンマゼンタカプラー並びにピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーから導かれるカプラー
残基が好ましく、特に好ましいものは次の一般式(II)
で表される。
As the magenta coupler residue represented by Cp, a coupler residue derived from a 5-pyrazolone magenta coupler or a pyrazolotriazole-based magenta coupler is preferred, and particularly preferred is a compound represented by the following formula (II):
It is represented by

【0036】[0036]

【化1】 Embedded image

【0037】式中、R2はアリール基を表し、R3はアシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基又はカルバモイル
基を表し、R2及びR3は、それぞれ置換基を有するもの
を含む。
In the formula, R 2 represents an aryl group, R 3 represents an acylamino group, anilino group, ureido group or carbamoyl group, and R 2 and R 3 each include those having a substituent.

【0038】R2で表されるアリール基は好ましくはフ
ェニル基である。R2で示すアリール基の置換基として
は、例えばハロゲン原子(弗素、塩素、臭素等)、アル
キル基(メチル、エチル等)、アルコキシ基(メトキ
シ、エトキシ等)、アリールオキシ基(フェニルオキ
シ、ナフチルオキシ等)、アシルアミノ基(ベンズアミ
ド、α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
アミド等)、スルホンアミド基(ベンゼンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド等)、スルファモイル
基(メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
等)、カルバモイル基(ブチルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル等)、スルホニル基(メチルスルホニ
ル、ドデシルスルホニル、ベンゼンスルホニル等)、ア
シルオキシ基、エステル基、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ等が挙げられる。
The aryl group represented by R 2 is preferably a phenyl group. Examples of the substituent of the aryl group represented by R 2 include a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine and the like), an alkyl group (methyl and ethyl and the like), an alkoxy group (methoxy and ethoxy and the like), and an aryloxy group (phenyloxy and naphthyl). Oxy), acylamino group (benzamide, α- (2,4-di-t-amylphenoxy) butyramide, etc.), sulfonamide group (benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide, etc.), sulfamoyl group (methylsulfamoyl, phenyl) Sulfamoyl), carbamoyl group (butylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl, etc.), sulfonyl group (methylsulfonyl, dodecylsulfonyl, benzenesulfonyl, etc.), acyloxy group, ester group, carboxyl group, sulfo group, cyano group, nitro, etc. No.

【0039】更にR2の具体的な例としては、フェニ
ル、2,4,6−トリクロルフェニル、ペンタクロロフ
ェニル、ペンタフルオルフェニル、2,4,6−トリメ
チルフェニル、2−クロロ−4,6−ジメチルフェニ
ル、2,6−ジクロロ−4−メチルフェニル、2,4−
ジクロロ−6−メチルフェニル、2,4−ジクロロ−6
−メトキシフェニル、2,6−ジクロロ−4−メトキシ
フェニル、2,6−ジクロロ−4−〔α−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)アセトアミド〕フェニル等で
ある。
Further, specific examples of R 2 include phenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, pentachlorophenyl, pentafluorophenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-chloro-4,6- Dimethylphenyl, 2,6-dichloro-4-methylphenyl, 2,4-
Dichloro-6-methylphenyl, 2,4-dichloro-6
-Methoxyphenyl, 2,6-dichloro-4-methoxyphenyl, 2,6-dichloro-4- [α- (2,4-di-t-amylphenoxy) acetamido] phenyl and the like.

【0040】R3で表されるアシルアミノ基としては、
例えばピバロイルアミノ、テトラデカンアミド、α−
(3−ペンタデシルフェノキシ)ブチルアミド、3−
〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトア
ミド〕ベンズアミド、ベンズアミド、3−アセトアミド
ベンズアミド、3−(3−ドデシルサクシンイミド)ベ
ンズアミド、3−(4−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド)ベンズアミド等が挙げられる。
As the acylamino group represented by R 3 ,
For example, pivaloylamino, tetradecaneamide, α-
(3-pentadecylphenoxy) butylamide, 3-
[Α- (2,4-di-t-amylphenoxy) acetamide] benzamide, benzamide, 3-acetamidobenzamide, 3- (3-dodecylsuccinimide) benzamide, 3- (4-dodecyloxybenzenesulfonamido) benzamide and the like Is mentioned.

【0041】R3で表されるアニリノ基としては、例え
ばアニリノ、2−クロロアニリノ、2,4−ジクロロア
ニリノ、2,4−ジクロロ−5−メトキシアニリノ、4
−シアノアニリノ、2−クロロ−5−〔α−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アニリノ、
2−クロロ−5−(3−オクタデセニルサクシンイミ
ド)アニリノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミドア
ニリノ、2−クロロ−5−〔α−(3−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド〕アニリ
ノ、2−クロロ−5−ヘキサデカンスルホンアミドアニ
リノ等が挙げられる。
Examples of the anilino group represented by R 3 include anilino, 2-chloroanilino, 2,4-dichloroanilino, 2,4-dichloro-5-methoxyanilino,
-Cyanoanilino, 2-chloro-5- [α- (2,4-
Di-t-amylphenoxy) butyramide] anilino,
2-chloro-5- (3-octadecenylsuccinimide) anilino, 2-chloro-5-tetradecanamidoanilino, 2-chloro-5- [α- (3-t-butyl-4
-Hydroxyphenoxy) tetradecanamido] anilino, 2-chloro-5-hexadecanesulfonamidoanilino and the like.

【0042】R3で表されるウレイド基としては、例え
ば、メチルウレイド、フェニルウレイド、3−〔α−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕
フェニルウレイド等が挙げられる。
The ureido group represented by R 3 includes, for example, methyl ureide, phenyl ureide, 3- [α-
(2,4-di-t-amylphenoxy) butyramide]
Phenylureido and the like.

【0043】R3で表されるカルバモイル基としては、
例えばテトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル、3−α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ア
セトアミド〕フェニルカルバモイル等が挙げられる。
As the carbamoyl group represented by R 3 ,
For example, tetradecylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, 3-α- (2,4-di-t-amylphenoxy) acetamido] phenylcarbamoyl and the like can be mentioned.

【0044】R1で表されるアリール基としては、フェ
ニル基又はナフチル基が好ましい。
The aryl group represented by R 1 is preferably a phenyl group or a naphthyl group.

【0045】R1で示されるアリール基の置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基な
どが挙げられる。
The substituent of the aryl group represented by R 1 includes a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, an acyloxy group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, Examples include an arylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group.

【0046】特に好ましい置換基は、アルキル基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基である。
Particularly preferred substituents are an alkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group and an acylamino group.

【0047】次に一般式(II)で表されるカラードマゼ
ンタカプラーの具体例を記すが、これにより限定される
ものではない。
Next, specific examples of the colored magenta coupler represented by the general formula (II) will be described, but the present invention is not limited thereto.

【0048】[0048]

【化2】 Embedded image

【0049】[0049]

【化3】 Embedded image

【0050】[0050]

【化4】 Embedded image

【0051】[0051]

【化5】 Embedded image

【0052】[0052]

【化6】 Embedded image

【0053】[0053]

【化7】 Embedded image

【0054】[0054]

【化8】 Embedded image

【0055】[0055]

【化9】 Embedded image

【0056】これらのカラードマゼンタカプラーは、特
開昭49−123625号、同49−131448号、
同52−42121号、同52−102723号、同5
4−52532号、同58−172647号、米国特許
2,763,552号、同2,801,171号、同
3,519,429号等に記載された方法に準じて合成
できる。
These colored magenta couplers are described in JP-A-49-123625 and JP-A-49-131448,
Nos. 52-42121, 52-102723, 5
It can be synthesized according to the methods described in 4-52532, 58-172647, U.S. Pat. Nos. 2,763,552, 2,801,171, and 3,519,429.

【0057】本発明に係るカラードマゼンタカプラーは
任意の層に添加できるが、緑感性層の少なくとも1層に
添加されるのが好ましい。添加量としては、添加層中の
ハロゲン化銀1モル当たり0.001〜0.1モル、好
ましくは0.005〜0.05モル、特に好ましくは
0.01〜0.03モルである。
The colored magenta coupler according to the present invention can be added to any layer, but is preferably added to at least one green-sensitive layer. The addition amount is 0.001 to 0.1 mol, preferably 0.005 to 0.05 mol, particularly preferably 0.01 to 0.03 mol, per 1 mol of silver halide in the addition layer.

【0058】本発明に係るカラードシアンカプラーは、
次の一般式(III)で表される化合物であることが好ま
しい。
The colored cyan coupler according to the present invention comprises
The compound represented by the following general formula (III) is preferable.

【0059】[0059]

【化10】 Embedded image

【0060】式中、COUPはシアンカプラー残基を表
し、*はシアンカプラーのカップリング部位を表し、J
は2価の連結基を表し、mは0又は1を表し、R5はア
リール基を表す。
In the formula, COUP represents a cyan coupler residue; * represents a coupling site of the cyan coupler;
Represents a divalent linking group, m represents 0 or 1, and R 5 represents an aryl group.

【0061】COUPで表されるシアンカプラー残基と
しては、フェノール型カプラー並びにナフトール型カプ
ラー残基であり、特に好ましくはナフトール型カプラー
残基である。
The cyan coupler residue represented by COUP is a phenol type coupler residue and a naphthol type coupler residue, particularly preferably a naphthol type coupler residue.

【0062】Jで表される2価の連結基として好ましい
ものは次の一般式(IV)で表すことができる。
A preferable divalent linking group represented by J can be represented by the following general formula (IV).

【0063】[0063]

【化11】 Embedded image

【0064】式中、Yは−O−,−S−,−OCO−,
−OCOO−を表す。R6は炭素数1〜4のアルキレン
基又はアリーレン基を表し、R7は炭素数1〜4のアル
キレン基を表し、R6及びR7のアルキレン基は、アルキ
ル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、スルホ基により
置換されてもよい。
In the formula, Y represents —O—, —S—, —OCO—,
Represents -OCOO-. R 6 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or an arylene group, R 7 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkylene groups of R 6 and R 7 are an alkyl group, a carboxy group, a hydroxyl group, It may be substituted by a sulfo group.

【0065】Zは、−C(R9)(R10)−,−O−,
−S−,−SO−,−SO2−,−SO2NH−,−CO
NH−,−COO−,−NHCO−,−NHSO2−,
−OCO−を表し、R9,R10はアルキル基、アリール
基を表す。
Z represents —C (R 9 ) (R 10 ) —, —O—,
-S -, - SO -, - SO 2 -, - SO 2 NH -, - CO
NH -, - COO -, - NHCO -, - NHSO 2 -,
Represents —OCO—, and R 9 and R 10 represent an alkyl group and an aryl group.

【0066】R8は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
スルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基又はスルファモイル基を表す。
R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group,
Represents a sulfonyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxy group, a sulfo group, a halogen atom, a carbonamido group, a sulfonamido group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group or a sulfamoyl group.

【0067】pは0又は正の整数を表し、qは0又は1
を表し、rは1〜4の整数を表す。pが2以上の時、R
6及びZは同じであっても異なってもよい。rが2以上
の時、R8は同じであっても異なっていてもよい。
P represents 0 or a positive integer, and q represents 0 or 1.
And r represents an integer of 1 to 4. When p is 2 or more, R
6 and Z may be the same or different. When r is 2 or more, R 8 may be the same or different.

【0068】R5で表されるアリール基として、m=0
の時は、フェニル基並びにナフチル基が好ましい。該フ
ェニル基及びナフチル基は置換基を有することができ、
この置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基などであ
る。
As the aryl group represented by R 5 , m = 0
In this case, a phenyl group and a naphthyl group are preferred. The phenyl group and the naphthyl group may have a substituent,
Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, an acyloxy group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a mercapto group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfonyl group, and an aryl group. Examples include a sulfonyl group, an acyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group.

【0069】m=1の時、R5で表されるアリール基
は、次の一般式(V)で表されるナフトール基が好まし
い。
When m = 1, the aryl group represented by R 5 is preferably a naphthol group represented by the following formula (V).

【0070】[0070]

【化12】 Embedded image

【0071】式中、R11は炭素数が1〜4個の直鎖又は
分岐のアルキル基(メチル、エチル、プロピル、i−プ
ロピル、ブチル、sec−ブチル、t−ブチル等)を表
し、Mは写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原
子、ナトリウム原子やカリウム原子のようなアルカリ金
属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモニウム、エ
チルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチル
アンモニウム、エタノールアンモニウム、ジエタノール
アンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム、アニリニ
ウム、トルイジニウム、p−ニトロアニリニウム、アニ
シジウムなどを表す。
In the formula, R 11 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, sec-butyl, t-butyl, etc.); Is a photographically inert cation such as a hydrogen atom, an alkali metal cation such as a sodium atom or a potassium atom, ammonium, methylammonium, ethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, ethanolammonium, diethanolammonium, pyridinium, piperidinium , Anilinium, toluidinium, p-nitroanilinium, anisidium and the like.

【0072】次に一般式(III)で表される代表的カラ
ードシアンカプラーの具体例を示すが、これに限定され
るものではない。
Next, specific examples of the representative colored cyan coupler represented by the general formula (III) will be shown, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0073】[0073]

【化13】 Embedded image

【0074】[0074]

【化14】 Embedded image

【0075】[0075]

【化15】 Embedded image

【0076】[0076]

【化16】 Embedded image

【0077】[0077]

【化17】 Embedded image

【0078】以上の化合物は、特開昭50−12334
1号、同55−65957号、同56−94347号、
特公昭42−11304号、同44−32461号、同
48−17899号、同53−34733号、米国特許
3,034,892号、英国特許1,084,480号
等に記載の方法で合成できる。
The above compounds are described in JP-A-50-12334.
No. 1, 55-65957, 56-94347,
It can be synthesized by the methods described in JP-B-42-11304, JP-B-44-32461, JP-A-48-17899, JP-A-53-34733, U.S. Pat. No. 3,034,892, British Patent 1,084,480 and the like. .

【0079】本発明に係るカラードシアンカプラーは任
意の層に添加できるが、赤感性層の少なくとも1層に添
加されるのが好ましい。添加量としては、添加層中のハ
ロゲン化銀1モル当たり0.001〜0.1モル、好ま
しくは0.002〜0.05モル、特に好ましくは0.
005〜0.03モルである。
The colored cyan coupler according to the present invention can be added to any layer, but is preferably added to at least one of the red-sensitive layers. The amount of addition is from 0.001 to 0.1 mol, preferably from 0.002 to 0.05 mol, particularly preferably from 0.1 to 0.1 mol, per mol of silver halide in the addition layer.
005 to 0.03 mol.

【0080】本発明に用いられる水溶性染料としては、
通常のカラー感光材料に用いられる公知のものが利用で
きる。中でもオキソノール系、メロシアニン系、ベンジ
リデン系、アントラキノン系、シアニン系、スチリル
系、アゾ系、ヘミオキソノール系等の染料が好ましく、
特にスルホ基、カルボキシル基等の酸性基を有するもの
が好ましい。
The water-soluble dye used in the present invention includes
Known materials used for ordinary color light-sensitive materials can be used. Among them, oxonol-based, merocyanine-based, benzylidene-based, anthraquinone-based, cyanine-based, styryl-based, azo-based, and hemioxonol-based dyes are preferable.
Particularly, those having an acidic group such as a sulfo group and a carboxyl group are preferable.

【0081】更に本発明においては、水溶性染料の水溶
液での極大吸収波長が420〜480nmあるいは52
0〜580nm、あるいは600〜680nmの範囲に
あるものが好ましい。
Further, in the present invention, the maximum absorption wavelength of the water-soluble dye in the aqueous solution is from 420 to 480 nm or from 52 to 480 nm.
Those having a range of 0 to 580 nm or 600 to 680 nm are preferable.

【0082】以下に本発明に有用な水溶性染料の具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the water-soluble dye useful in the present invention are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0083】[0083]

【化18】 Embedded image

【0084】[0084]

【化19】 Embedded image

【0085】[0085]

【化20】 Embedded image

【0086】[0086]

【化21】 Embedded image

【0087】[0087]

【化22】 Embedded image

【0088】本発明において、水溶性染料は任意の層に
添加することができる。水溶性染料の添加量について
は、用いる染料の分子吸光係数、分子量、溶解度等によ
って異なるが、通常0.1〜1000mg/m2、好ま
しくは0.5〜500mg/m2の範囲で用いられる。
In the present invention, a water-soluble dye can be added to any layer. The addition amount of the water-soluble dye, the molecular extinction coefficient of the dye used, the molecular weight may vary by the solubility or the like, normally 0.1 to 1000 mg / m 2, preferably in a range of 0.5 to 500 mg / m 2.

【0089】本発明に係る写真フィルムに用いられる支
持体には、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムなどが挙げられる。
The support used in the photographic film according to the present invention includes cellulose acetate, cellulose nitrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate,
Examples include films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as polycarbonate and polyamide.

【0090】しかしながら、本発明においてより好まし
い支持体は、Tg90〜200℃のポリエステルで、か
つ延伸製膜後、写真構成層塗布前に50℃〜Tgで加熱
処理されたものである。
However, a more preferred support in the present invention is a polyester having a Tg of 90 to 200 ° C., which has been subjected to a heat treatment at 50 ° C. to Tg after stretching film formation and before coating the photographic constituent layer.

【0091】本発明においてガラス転移温度(Tg)と
は、示差熱分析計を用いてサンプル10mgをヘリウム
窒素気流中で20℃/分で昇温した時、クリティカルポ
イントの相加平均又は吸熱ピーク温度により定義する。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) is defined as the arithmetic mean or endothermic peak temperature of a critical point when 10 mg of a sample is heated at 20 ° C./min in a helium nitrogen stream using a differential thermal analyzer. Defined by

【0092】本発明において力学強度に優れた透明薄手
ポリエステル支持体としては、そのTgが90〜200
℃であることが必要であり、90℃未満では感光材料が
取り扱われる高温環境下で変形したり、著しいカールが
発生するなどして好ましくない。又、200℃より高い
と写真用支持体としての加工が極めて困難であり、エネ
ルギーを多く必要とするため実用的でない。
In the present invention, the transparent thin polyester support having excellent mechanical strength has a Tg of from 90 to 200.
It is necessary that the temperature be less than 90 ° C., and if the temperature is less than 90 ° C., it is not preferable because the material is deformed in a high temperature environment in which the photosensitive material is handled, or remarkable curling occurs. On the other hand, when the temperature is higher than 200 ° C., processing as a photographic support is extremely difficult, and requires a large amount of energy, which is not practical.

【0093】本発明のカラー感光材料における透明ポリ
エステル支持体として好ましいものは、芳香族ジカルボ
ン酸とグリコール類とを主要共重合成分とする共重合ポ
リエステルであり、以下に説明する。
Preferred as the transparent polyester support in the color light-sensitive material of the present invention is a copolymer polyester containing an aromatic dicarboxylic acid and a glycol as main copolymer components, which will be described below.

【0094】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレン
ジカルボン酸等を挙げることができ、これらの中でも特
にテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好
ましい。グリコールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−
キシリレンアルコール、ビスフェノールA等を挙げるこ
とができる。
The aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid,
Examples thereof include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid. Of these, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferred. As the glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-
Xylylene alcohol, bisphenol A and the like can be mentioned.

【0095】又、共重合成分として、必要に応じて単官
能又は3以上の多官能の水酸基化合物、酸含有化合物が
添加されてもよい。更に又、水酸基とカルボキシル基
(あるいはエステル基)を同時に有する化合物が添加さ
れてもよい。
As a copolymerization component, a monofunctional or trifunctional or higher polyfunctional hydroxyl compound or an acid-containing compound may be added, if necessary. Further, a compound having both a hydroxyl group and a carboxyl group (or an ester group) may be added.

【0096】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を含有させることは、ポリエステル支持体のカー
ル特性改良に有効であり好ましい。この金属スルホネー
ト基を有する芳香族ジカルボン酸としては、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、2−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、4−ナトリウムスルホイソフタル酸、4−ナト
リウムスルホ−2,6−ナフタレンジカルボン酸、もし
くは下記「化23」で示されるエステル形成性誘導体、
及びこれらのナトリウムを他の金属、例えばカリウム、
リチウムなどで置換した化合物を挙げることができる。
The addition of an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is effective in improving the curl characteristics of the polyester support, and is preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid, or the following “ An ester-forming derivative represented by the following formula:
And these sodium to other metals, such as potassium,
Compounds substituted with lithium and the like can be given.

【0097】[0097]

【化23】 Embedded image

【0098】金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を有する共重合ポリエステルは、これを加水分解
することにより検出されるところの、金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸の量が、全カルボン酸成
分に対して2〜7モル%であるのが好ましい。金属スル
ホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の量が2モル%
未満であると写真フィルムの巻癖を十分に回復できない
ことがあり、7モル%を超えると耐熱性の劣る透明支持
体となることがある。
In the copolymerized polyester having an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, the amount of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, which is detected by hydrolyzing the copolymer, is contained in the total carboxylic acid component. It is preferably from 2 to 7 mol%. Amount of aromatic dicarboxylic acid having metal sulfonate group is 2 mol%
If the amount is less than the above, the curl of the photographic film may not be sufficiently recovered.

【0099】ポリアルキレングリコールを共重合成分と
して添加することは、巻癖の改良に有効であり好まし
い。このポリアルキレングリコールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等を挙げることができる。ポリア
ルキレングリコールの中でもポリエチレングリコールが
好ましい。又、その分子量としては、通常300〜2
0,000であり、300〜1,500であるのが望ま
しい。
The addition of a polyalkylene glycol as a copolymer component is effective in improving curl and is preferred. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. Of the polyalkylene glycols, polyethylene glycol is preferred. The molecular weight is usually 300 to 2
000, and preferably 300 to 1,500.

【0100】ポリアルキレングリコールの添加量は共重
合ポリエステルの全重量に対して3〜10重量%が好ま
しい。ポリアルキレングリコールが3重量%未満である
と、現像処理後の巻き癖が取れず、更に延伸性が低下す
るため、フィルムとして必要な機械的強度が得られな
い。逆に10重量%を超える場合、ポリアルキレングリ
コールの持つ低い機械的物性のために、十分な機械的強
度を備えたフィルムを得ることができなくなる。
The addition amount of the polyalkylene glycol is preferably 3 to 10% by weight based on the total weight of the copolymerized polyester. When the amount of the polyalkylene glycol is less than 3% by weight, the curl after development processing cannot be obtained and the stretchability is further reduced, so that the mechanical strength required as a film cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, a film having sufficient mechanical strength cannot be obtained due to the low mechanical properties of the polyalkylene glycol.

【0101】飽和脂肪族ジカルボン酸も巻癖の改良に有
効である。共重合ポリエステルに用いる飽和脂肪族ジカ
ルボン酸としては、炭素数4〜20の飽和脂肪族ジカル
ボン酸又は数平均分子量500〜5000のポリエチレ
ンオキシ−ω,ω′−二酢酸が好ましい。
Saturated aliphatic dicarboxylic acids are also effective in improving curl. As the saturated aliphatic dicarboxylic acid used for the copolymerized polyester, a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms or polyethyleneoxy-ω, ω'-diacetic acid having a number average molecular weight of 500 to 5000 is preferable.

【0102】炭素数4〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸
としては、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げる
ことができ、このうち特にアジピン酸が好ましい。又、
数平均分子量が2000〜4000のポリエチレンオキ
シ−ω,ω′−二酢酸が特に好ましい。
Examples of the saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include succinic acid, adipic acid, sebacic acid and the like, and among them, adipic acid is particularly preferred. or,
Polyethyleneoxy-ω, ω'-diacetate having a number average molecular weight of 2000 to 4000 is particularly preferred.

【0103】又、本発明の共重合ポリエステルが脂肪族
ジカルボン酸をモノマーユニットとして含有する場合
に、この共重合ポリエステルを加水分解することにより
検出される脂肪族ジカルボン酸の量は、通常、全エステ
ル結合に対して3〜25モル%であることが好ましい。
脂肪族ジカルボン酸の量が前記範囲内にあるように、共
重合ポリエステル中にモノマーユニットとしての脂肪族
ジカルボン酸が含まれていると、写真フィルムの巻癖を
容易に解消することができると共に、透明支持体は実用
上の耐熱性を備えることができるようになる。
When the copolymerized polyester of the present invention contains an aliphatic dicarboxylic acid as a monomer unit, the amount of the aliphatic dicarboxylic acid detected by hydrolyzing the copolymerized polyester is usually the total ester content. It is preferably from 3 to 25 mol% based on the bond.
As long as the amount of the aliphatic dicarboxylic acid is within the above range, if the copolymerized polyester contains an aliphatic dicarboxylic acid as a monomer unit, the curl of the photographic film can be easily eliminated, The transparent support can be provided with practical heat resistance.

【0104】本発明における単一重合又は共重合ポリエ
ステルの内、好ましいものとしては、モル%表示でエチ
レングリコール50:ナフタレンジカルボン酸(50〜
15):テレフタル酸(0〜35)、エチレングリコー
ル(0〜15):ネオペンチルグリコール(50〜3
5):テレフタル酸(50)、エチレングリコール(4
0):ビスフェノールА(10):ナフタレンジカルボ
ン酸(50〜10):テレフタル酸(0〜40)などが
ある。更に好ましいものとしては、上記単一重合又は共
重合ポリエステルに、前記金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸を全芳香族ジカルボン酸の2〜7モ
ル%添加してやればよい。
Among the homopolymerized or copolymerized polyesters in the present invention, preferred are ethylene glycol 50: naphthalenedicarboxylic acid (50 to
15): Terephthalic acid (0 to 35), ethylene glycol (0 to 15): neopentyl glycol (50 to 3)
5): Terephthalic acid (50), ethylene glycol (4
0): bisphenol {(10): naphthalenedicarboxylic acid (50 to 10): terephthalic acid (0 to 40) and the like. More preferably, the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group may be added to the homopolymerized or copolymerized polyester in an amount of 2 to 7 mol% of the total aromatic dicarboxylic acid.

【0105】透明ポリエステル支持体は混合ポリエステ
ルであってもよく、特に、ポリエチレンナフタレートを
重量比で50%以上含有したものが好ましい。
The transparent polyester support may be a mixed polyester, particularly preferably one containing polyethylene naphthalate in a weight ratio of 50% or more.

【0106】具体的なポリエステルとしては、ポリエチ
レンナフタレート(50〜95):ポリエチレンテレフ
タレート(50〜5)、ポリエチレンナフタレート(5
0〜90):ポリアクリレート(50〜10)、ポリエ
チレンナフタレート(60):ポリエチレンテレフタレ
ート(30〜10):ポリアクリレート(10〜30)
等が好ましい。
As specific polyesters, polyethylene naphthalate (50-95): polyethylene terephthalate (50-5), polyethylene naphthalate (5-5)
0-90): polyacrylate (50-10), polyethylene naphthalate (60): polyethylene terephthalate (30-10): polyacrylate (10-30)
Are preferred.

【0107】共重合ポリエステルは、基本的には芳香
族ジカルボン酸又はそのエステル、グリコール類、
触媒、安定化剤を混合した成分のエステル化反応及び
/又は重縮合反応によって好ましく得られる。
The copolymerized polyester is basically composed of an aromatic dicarboxylic acid or its ester, glycols,
It is preferably obtained by an esterification reaction and / or a polycondensation reaction of a component in which a catalyst and a stabilizer are mixed.

【0108】このエステル化反応時及び/又は重縮合反
応時に用いる触媒としては、マンガン、カルシウム、亜
鉛、コバルト等の金属の酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を
挙げることができる。これらの中でも、酢酸マンガン、
酢酸カルシウムの水和物が好ましく、更にはこれらを混
合したものが好ましい。
Examples of the catalyst used at the time of the esterification reaction and / or the polycondensation reaction include acetates, fatty acids and carbonates of metals such as manganese, calcium, zinc and cobalt. Among these, manganese acetate,
A hydrate of calcium acetate is preferable, and a mixture thereof is more preferable.

【0109】前記エステル化反応時及び/又は重縮合反
応時に、反応を阻害したりポリマーを着色したりしない
範囲で、水酸化物や脂肪族カルボン酸の金属塩、第四級
アンモニウム等を添加することも有効であり、中でも水
酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、テトラエチルアンモ
ニウムヒドロキシドが好ましく、特に酢酸ナトリウムが
好ましい。これらの添加量は全酸成分に対し1×10-2
〜20×10-2モル%が好ましい。
During the esterification reaction and / or the polycondensation reaction, a hydroxide, a metal salt of an aliphatic carboxylic acid, a quaternary ammonium, or the like is added to such an extent that the reaction is not inhibited or the polymer is not colored. Is also effective, among which sodium hydroxide, sodium acetate and tetraethylammonium hydroxide are preferable, and sodium acetate is particularly preferable. These addition amounts are 1 × 10 −2 to the total acid component.
-20 × 10 -2 mol% is preferred.

【0110】共重合ポリエステルは、重合段階で適宜に
添加される、燐酸、亜燐酸及び、それらのエステル等の
安定化剤ならびに無機粒子(シリカ、カオリン、炭酸カ
ルシウム、燐酸カルシウム、二酸化チタン等)を含有し
ていてもよいし、又、重合後に適宜に添加される前記無
機粒子を含有していてもよい。又、共重合ポリエステル
は、重合段階及び重合後の何れかの段階で適宜に添加さ
れた染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有しても差
し支えない。
The copolyester is prepared by adding stabilizers such as phosphoric acid, phosphorous acid and esters thereof and inorganic particles (silica, kaolin, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium dioxide, etc.) which are appropriately added in the polymerization step. It may contain, or may contain the inorganic particles appropriately added after the polymerization. The copolymerized polyester may contain a dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like appropriately added in any of the polymerization stage and the stage after the polymerization.

【0111】本発明における透明支持体は、特定の共重
合ポリエステルと酸化防止剤とを含有するのが好まし
い。この酸化防止剤は特に限定されるものではなく、具
体的にはヒンダードフェノール系、アリルアミン系、ホ
スファイト系、チオエステル系の酸化防止剤等を挙げる
ことができる。これらの中でもヒンダードフェノール系
化合物が好ましい。
The transparent support in the present invention preferably contains a specific copolymerized polyester and an antioxidant. The antioxidant is not particularly limited, and specific examples thereof include hindered phenol-based, allylamine-based, phosphite-based, and thioester-based antioxidants. Among these, hindered phenol compounds are preferred.

【0112】透明支持体における酸化防止剤の含有量
は、通常、共重合ポリエステルに対して0.01〜2重
量%、好ましくは0.1〜0.5重量%である。酸化防
止剤の含有量が0.01重量%未満であると写真性能の
効果が劣り、2重量%を超えると共重合ポリエステルの
濁度が増大し、透明支持体としては好ましくないことが
ある。なお、酸化防止剤はその1種単独で使用すること
もできるし、又、その2種以上を組み合わせて使用する
こともできる。
The content of the antioxidant in the transparent support is usually from 0.01 to 2% by weight, preferably from 0.1 to 0.5% by weight, based on the weight of the copolymerized polyester. When the content of the antioxidant is less than 0.01% by weight, the effect of the photographic performance is inferior, and when it exceeds 2% by weight, the turbidity of the copolymerized polyester increases, which may not be preferable as a transparent support. In addition, the antioxidant can be used alone, or two or more thereof can be used in combination.

【0113】又、透明支持体は、写真乳剤層を塗設した
透明支持体に光がエッジから入射した時に起こるライト
パイピング現象(縁カブリ)を防止する目的で、この写
真支持体中に染料を含有させることが好ましい。このよ
うな目的で配合される染料としては、その種類に特に限
定があるわけではないが、フィルムの製膜工程上、耐熱
性に優れた染料が好ましく、例えばアンスラキノン系化
学染料などを挙げることができる。又、透明支持体の色
調としては、一般の感光材料に見られるようにグレー染
色が好ましく、1種類又は2種類以上の染料を混合して
用いることもできる。これらの染料として、住友化学社
製のSUMIPLAST、三菱化成社製のDiares
in、Bayer社製のMACROLEX等の染料を、
単独で、又は適宜に混合して用いることができる。
The transparent support is provided with a dye in the photographic support for the purpose of preventing a light piping phenomenon (edge fogging) which occurs when light enters the transparent support provided with the photographic emulsion layer from an edge. It is preferable to include them. The type of the dye to be blended for such purpose is not particularly limited, but a dye having excellent heat resistance is preferable in a film forming process, and examples thereof include an anthraquinone-based chemical dye. Can be. The color tone of the transparent support is preferably gray dyeing as seen in a general photosensitive material, and one or more dyes can be used in combination. These dyes include SUMIPLAST manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Diares manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.
In, a dye such as MACROLEX manufactured by Bayer,
They can be used alone or as appropriate.

【0114】透明支持体は、例えば前記共重合ポリエス
テル、あるいはこの共重合ポリエステルと必要に応じて
配合された酸化防止剤、あるいは酢酸ナトリウム、水酸
化ナトリウム及びテトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ドよりなる群から選択される少なくとも1種とを含有す
る共重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した後に、2
60〜320℃の温度範囲に制御された押出機、フィル
ター及び口金などを通じてシート状に溶融押し出し、溶
融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固化し、未延
伸フィルムを得る。その後に、その未延伸フィルムを縦
方向及び横方向に2軸延伸し、熱固定することにより製
造することができる。
The transparent support is, for example, selected from the group consisting of the above-mentioned copolymerized polyester, or an antioxidant blended with the copolymerized polyester as required, or sodium acetate, sodium hydroxide and tetraethylammonium hydroxide. After thoroughly drying the copolyester composition containing at least one
The sheet is melt-extruded through an extruder, a filter, a die, or the like controlled to a temperature range of 60 to 320 ° C., and the molten polymer is cooled and solidified on a rotating cooling drum to obtain an unstretched film. Thereafter, the unstretched film can be manufactured by biaxially stretching the film in the machine direction and the transverse direction and heat-setting.

【0115】フィルムの延伸条件は、共重合ポリエステ
ルの共重合組成により変化するので一律に規定すること
ができないが、縦方向に共重合ポリエステルのTg〜T
g+100℃の温度範囲で延伸倍率2.5〜6.0倍、
横方向にTg+5℃〜Tg+50℃の温度範囲で、延伸
倍率2.5〜4.0倍の範囲である。以上のようにして
得られた2軸延伸フィルムは、通常150〜240℃で
熱固定し冷却される。この場合に、必要であれば縦方向
及び/又は横方向に緩和してもよい。
The stretching conditions of the film vary depending on the copolymer composition of the copolymerized polyester and cannot be uniformly defined.
g + 100 ° C. in a temperature range of 2.5 to 6.0 times,
The stretching ratio is in the range of Tg + 5 ° C. to Tg + 50 ° C. in the transverse direction and the draw ratio is 2.5 to 4.0 times. The biaxially stretched film obtained as described above is usually heat-set at 150 to 240 ° C. and cooled. In this case, it may be relaxed in the vertical and / or horizontal direction if necessary.

【0116】本発明における透明支持体は、前記のよう
な手法により形成された単層のフィルム又はシートであ
ってもよく、又、共押出法又はラミネート法により他の
材質のフィルム又はシートと前記手法により形成された
フィルム又はシートとの積層された重層構造であっても
よいが、後者はカール防止に有効である。
The transparent support in the present invention may be a single-layer film or sheet formed by the above-described method, or may be formed by co-extrusion or lamination with another material. It may have a multilayer structure laminated with a film or sheet formed by a technique, but the latter is effective for curling prevention.

【0117】積層された重層構造としては、例えばポリ
エチレンナフタレートから成る層をA層、他のポリエス
テルから成る層をB層あるいはC層とした場合、A層と
B層から成る2層構成でもよいし、A層/B層/A層、
A層/B層/C層、B層/A層/B層又はB層/A層/
C層などの3層構成でもよい。更に4層以上の構成も勿
論可能であるが、製造設備が複雑になるので実用上あま
り好ましくない。
When the layer composed of polyethylene naphthalate is the layer A and the layer composed of another polyester is the layer B or the layer C, for example, the laminated multilayer structure may be a two-layer structure composed of the layer A and the layer B. A layer / B layer / A layer;
A layer / B layer / C layer, B layer / A layer / B layer or B layer / A layer /
It may have a three-layer structure such as a C layer. Further, a configuration having four or more layers is of course possible, but it is not practically preferable because the manufacturing equipment becomes complicated.

【0118】A層の厚みは、ポリエステルフィルム全体
の厚みに対し30%以上の厚みであることが好ましく、
更に40〜70%の厚みであることが好ましい。この場
合、A層の厚みとは、A層が1層だけの時はその層の厚
みであり、A層が2層以上の時は、それ等の厚みを足し
合わせた値である。又、B層又はC層の厚みは5〜60
μm、更に10〜50μmが好ましい。各層の厚みが上
記の範囲にあることにより、透明性、機械的強度、寸法
安定性に優れ、しかも吸水性があるので、ひいては巻癖
回復性にも優れるポリエステルフィルムを得ることがで
きる。
The thickness of the layer A is preferably 30% or more of the total thickness of the polyester film.
Further, the thickness is preferably 40 to 70%. In this case, the thickness of the layer A is the thickness of the layer A when there is only one layer, and is the sum of the thicknesses of the layer A when there are two or more layers. The thickness of the layer B or C is 5 to 60.
μm, more preferably 10 to 50 μm. When the thickness of each layer is in the above range, transparency, mechanical strength, and dimensional stability are excellent, and since it has water absorbability, it is possible to obtain a polyester film having excellent curl recovery properties.

【0119】かくして得られた透明支持体の厚みは特に
限定されるものではないが、通常120μm以下、好ま
しくは40〜120μmであり、更に好ましくは50〜
110μmである。透明支持体の厚さの局所的バラツキ
は5μm以内であることが好ましく、より好ましくは4
μm以内、特に好ましくは3μm以下である。
Although the thickness of the transparent support thus obtained is not particularly limited, it is usually 120 μm or less, preferably 40 to 120 μm, more preferably 50 to 120 μm.
110 μm. The local variation in the thickness of the transparent support is preferably within 5 μm, more preferably 4 μm.
It is within μm, particularly preferably 3 μm or less.

【0120】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の範囲
内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの局所
的なバラつきが5μm以内であることによって、写真構
成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥ムラの発生
を防止することができる。
When the thickness of the transparent support is within the above range, no problem occurs in the strength and curl characteristics of the film after the photographic constituent layer is applied, and the thickness is within the range of the total thickness of the film. Can be. Further, when the local variation in the thickness of the transparent support is within 5 μm, it is possible to prevent the occurrence of coating unevenness and drying unevenness when applying the photographic constituent layer.

【0121】又、ポリエステルからなる写真用支持体の
巻癖を低減する目的で、特開昭51−16358号、特
開平6−35118号等に記載されている加熱処理方法
を好ましく用いることができる。即ち、50℃〜Tg、
好ましくは50℃〜Tg−5℃の温度で0.1〜150
0時間、熱処理する方法である。この熱処理は50℃以
上の高温で行うため、ハロゲン化銀乳剤層の塗布後に行
うと乳剤層の性能を低下させる原因となり易い。従っ
て、支持体製造後、乳剤層塗布前に行うのが望ましい。
For the purpose of reducing the curl of the photographic support made of polyester, the heat treatment methods described in JP-A-51-16358 and JP-A-6-35118 can be preferably used. . That is, 50 ° C. to Tg,
Preferably at a temperature of 50C to Tg-5C, 0.1 to 150.
This is a method of performing heat treatment for 0 hour. Since this heat treatment is carried out at a high temperature of 50 ° C. or more, if it is carried out after the application of the silver halide emulsion layer, the performance of the emulsion layer tends to deteriorate. Therefore, it is desirable to carry out the method after the production of the support and before the coating of the emulsion layer.

【0122】透明支持体の写真構成層を形成する表面に
は、必要に応じて写真構成層の形成に先んじてコロナ放
電等の表面活性化処理及び/又は下引層を塗設すること
ができる。
The surface of the transparent support on which the photographic component layer is to be formed may optionally be provided with a surface activation treatment such as corona discharge and / or an undercoat layer prior to the formation of the photographic component layer. .

【0123】この下引層としては、例えば特開昭59−
19941号、同59−77439号、同59−224
841号及び特公昭58−53029号にそれぞれ記載
の下引層を好適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体の表面に設けられる下引層
は、バック層とも称される。
The undercoat layer is described, for example, in JP-A-59-1984.
19941, 59-77439, 59-224
No. 841 and Japanese Patent Publication No. Sho 58-53029 can be mentioned as preferred examples. The undercoat layer provided on the surface of the transparent support opposite to the photographic component layer is also called a back layer.

【0124】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
The specific photographic sensitivity of the light-sensitive material in the present invention is determined according to the following test method.

【0125】(1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
た後使用する。
(1) Test conditions The test is conducted in a room at a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 60 ± 10%. The photosensitive material to be tested is left in this state for one hour or more before use.

【0126】(2)露光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は表
1に示されるようなものとする。
(2) Exposure The relative spectral energy distribution of the reference light on the exposed surface is as shown in Table 1.

【0127】[0127]

【表1】 [Table 1]

【0128】露光面における照度変化は光学楔を用い
て行ない、用いる光学楔はどの部分でも分光透過濃度の
変動が360〜700nmの波長域で400nm未満の
領域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内の
ものを用いる。
The illuminance change on the exposure surface is performed by using an optical wedge. In any of the optical wedges used, the variation of the spectral transmission density is less than 10% within a wavelength range of 360 to 700 nm, less than 400 nm, and less than 400 nm. Use those within 5%.

【0129】露光時間は1/100秒とする。The exposure time is 1/100 second.

【0130】(3)現像処理 露光から現像処理迄の間は、試験する感光材料を温度
20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ。
(3) Development Processing During the period from exposure to development processing, the photosensitive material to be tested is kept at a temperature of 20 ± 5 ° C. and a relative humidity of 60 ± 10%.

【0131】現像処理は露光後30分〜6時間内に完
了させる。
The development processing is completed within 30 minutes to 6 hours after exposure.

【0132】現像処理は下記の通りに行うものとす
る。
The developing process is performed as follows.

【0133】 カラー現像:3分15秒 38.0±0.1℃ 漂白 :6分30秒 38.0±3.0℃ 水洗 :3分15秒 24〜41℃ 定着 :6分30秒 38.0±3.0℃ 水洗 :3分15秒 24〜41℃ 安定 :3分15秒 38.0±3.0℃ 乾燥 :50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。Color development: 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 0.1 ° C. Bleaching: 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C. Water washing: 3 minutes 15 seconds 24-41 ° C. Fixing: 6 minutes 30 seconds 0 ± 3.0 ° C. Washing with water: 3 minutes 15 seconds 24 to 41 ° C. Stable: 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 3.0 ° C. Drying: 50 ° C. or less The composition of the processing solution used in each step is shown below.

【0134】 (発色現像液) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする。(pH=10.1) (漂白液) エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH
=6.0に調整する。
(Color developing solution) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -aniline sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine 1/2 sulfate 2.0 g Anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 liter. (PH = 10.1) (Bleaching solution) Ammonium iron (III) ethylenediaminetetraacetate 100.0 g Ammonium ethylenediaminetetraacetate 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Add water to make 1 liter. PH using ammonia water
= 6.0.

【0135】 (定着液) チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH=6.0
に調整する。
(Fixing solution) Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted to 6.0 using acetic acid.
Adjust to

【0136】 (安定液) ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ社製) 7.5ml 水を加えてとする。(Stabilizing solution) Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Konidax (manufactured by Konica) 7.5 ml Water was added.

【0137】(4)濃度測定 濃度はlog10(φ/φ)で表す。ここでφは濃度
測定のための照明光束、φは被測定部の透過光束であ
る。濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光
束であり、透過光束として透過して半空間に拡散された
全光束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を
用いる場合には標準濃度片による補正を行う。又、測定
の際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。
濃度測定は青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィル
タ、受光装置の総合的な特性として表2に示す値になる
ようにする。
(4) Measurement of Concentration The concentration is represented by log 100 / φ). Here phi 0 is a transmitted light beam of the illumination light beam, phi is the part to be measured for the concentration measurement. The geometric conditions for density measurement are based on the fact that the illumination light beam is a parallel light beam in the normal direction, and that the total light beam transmitted as a transmitted light beam and diffused into a half space is used as a standard. Correction is performed using density strips. In the measurement, the emulsion film surface faces the light receiving device.
The density measurement is performed with status M densities of blue, green, and red, and the spectral characteristics are set to values shown in Table 2 as comprehensive characteristics of a light source, an optical system, an optical filter, and a light receiving device used in the densitometer.

【0138】[0138]

【表2】 [Table 2]

【0139】(5)特定写真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
(5) Determination of specific photographic sensitivity The specific photographic sensitivity is determined by the following procedure using the results of processing and density measurement under the conditions shown in (1) to (4).

【0140】青、緑、赤、の各々の最小濃度に対し
て、0.15高い濃度に対応する露光量をルックス・秒
で表し、それぞれHB,HG,HRとする。
[0140] Blue, green, red, for the minimum concentration of each represent an exposure amount corresponding to 0.15 higher concentrations lux · sec, respectively H B, H G, and H R.

【0141】HB,HRのうち値の大きい方(感度の低
い方)をHSとする。
The larger value (lower sensitivity) of H B and H R is defined as H S.

【0142】特定写真感度Sを下式に従い計算する。The specific photographic sensitivity S is calculated according to the following equation.

【0143】S=(2/HG×HS1/2 赤色露光した時の赤感光性層と緑感光性層の感度差ΔS
RGは、以下の方法によって求める。
[0143] S = sensitivity difference (2 / H G × H S ) 1/2 red-sensitive layer upon red exposure and a green-sensitive layer ΔS
RG is determined by the following method.

【0144】ΔSRG=(SRG−SRR)−(SNG−SNR) SRR:赤色露光した時の赤感光性層の感度 SRG:赤色露光した時の緑感光性層の感度 SNR:白色露光した時の赤感光性層の感度 SNG:白色露光した時の緑感光性層の感度 感度は全てDmin+0.3の濃度に対する露光量Eの対
数値logEで表示する。
ΔS RG = (S RG −S RR ) − (S NG −S NR ) S RR : The sensitivity of the red photosensitive layer when exposed to red S RG : The sensitivity S of the green photosensitive layer when exposed to red NR: sensitivity of red-sensitive layer upon white exposure S NG: all sensitivity sensitivity of the green-sensitive layer upon white exposure is displayed in logarithm logE exposure amount E to the concentration of D min +0.3.

【0145】本発明においては、未露光の感光材料(写
真フィルム)を撮影可能な状態に包装した撮影ユニット
のアパーチャー部湾曲率が90mm≦R≦130mmで
ある(Rは曲率半径)ことによって本発明の効果を発揮
する。
In the present invention, the curvature of the aperture of a photographing unit in which an unexposed photosensitive material (photographic film) is packaged in a photographable state is 90 mm ≦ R ≦ 130 mm (R is the radius of curvature). Demonstrate the effect of.

【0146】アパーチャー部とは写真撮影カメラにおけ
る画像結像部位を示し、写真フィルムに画像が記録され
る部位である。アパーチャー部は写真フィルムのズレや
皺、折れなどを防止し、又、レンズの収差と関係して平
面であるか、僅かに湾曲した形状をなしている。
[0146] The aperture portion indicates an image forming portion of the photographic camera, and is a portion where an image is recorded on a photographic film. The aperture portion prevents the photographic film from being displaced, wrinkled, or broken, and has a flat or slightly curved shape in relation to the aberration of the lens.

【0147】図1は本発明の構成を示す撮影ユニットの
横断面図である。図1において、1はカメラ本体、2は
撮影用プラスチックレンズ、3は撮影レンズ2の直後に
設けた固定絞り、4は撮影レンズ2の更に後方に設置さ
れたシャッター、5はアパーチャー部である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a photographing unit showing the structure of the present invention. In FIG. 1, 1 is a camera body, 2 is a plastic lens for photographing, 3 is a fixed aperture provided immediately after the photographing lens 2, 4 is a shutter provided further behind the photographing lens 2, and 5 is an aperture section.

【0148】カメラ本体1の左右にはフィルム供給室1
1とフィルム巻取り室12があって、フィルムFは、フ
ィルム搬送方向が画面長手方向となる画面枠を持ったア
パーチャー部5において1枚宛露光され、フィルム巻取
り室12内のパトローネP内に巻き取られる。アパーチ
ャー部は、撮影レンズ2による像面の湾曲を補正するよ
うに、画面長手方向が湾曲する半径R≦130mmの円
筒状に形成されている。
The film supply chambers 1 are located on the left and right of the camera body 1.
1 and a film take-up chamber 12, and the film F is exposed one by one in an aperture section 5 having a screen frame whose film transport direction is the longitudinal direction of the screen, and is placed in a patrone P in the film take-up chamber 12. It is wound up. The aperture section is formed in a cylindrical shape with a radius R ≦ 130 mm, which is curved in the longitudinal direction of the screen, so as to correct the curvature of the image plane due to the photographing lens 2.

【0149】本発明の撮影ユニットは、アパーチァー湾
曲率がR≦130mmであることを特徴とするが、湾曲
率は好ましくはR≦120mmであり、特に好ましくは
90mm≦R≦115mmである。
The photographing unit of the present invention is characterized in that the aperture curvature is R ≦ 130 mm, but the curvature is preferably R ≦ 120 mm, and particularly preferably 90 mm ≦ R ≦ 115 mm.

【0150】本発明において、撮影ユニットの撮影レン
ズの焦点距離は22〜28mmであり、好ましくは23
〜26mmである。
In the present invention, the focal length of the photographing lens of the photographing unit is 22 to 28 mm, preferably 23 to 28 mm.
2626 mm.

【0151】撮影ユニットのレンズF値は9〜18であ
り、好ましくは11〜16である。
The lens F value of the photographing unit is 9-18, preferably 11-16.

【0152】固定絞り値は10〜13であり、好ましく
は10〜11である。又、固定シャッター速度は1/2
00〜1/100秒であり、より好ましくは1/150
〜1/100秒である。
The fixed aperture value is 10 to 13, preferably 10 to 11. The fixed shutter speed is 1/2
00 to 1/100 second, more preferably 1/150
~ 1/100 second.

【0153】本発明において、カラー感光材料の他の構
成については公知のものが任意に適用できる。
In the present invention, known structures can be arbitrarily applied to other structures of the color photographic material.

【0154】本発明に用いられるハロゲン化銀について
は、特に制限されることなく、例えばRD30811
9,993頁I−A項〜995頁II項に記載されている
ものを用いることができる。
The silver halide used in the present invention is not particularly limited. For example, RD30811
Those described in pages 9,993, section IA to page 995, section II can be used.

【0155】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、RD17643,23頁III項
〜24頁VI−M項、RD18716,648〜649頁
及びRD308119,996頁III−A項〜1000
頁VI−M項に記載されている。
As the silver halide emulsion, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process include RD17643, page 23, sections III to 24, section VI-M, RD18716, pages 648 to 649, and RD308119, page 996, sections III-A to 1000.
It is described on page VI-M.

【0156】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくRD17643,25頁VIII−A項〜27頁
XIII項、RD18716,650〜651頁、RD30
8119,1003頁VIII−A項〜1012頁XXI−E
項に記載のものを用いることができる。
Known photographic additives which can be used in the present invention are also described in RD17643, page 25, VIII-A to page 27.
Section XIII, RD18716, pages 650 to 651, RD30
8119, page 1003, paragraphs VIII-A to 1012, XXI-E
Those described in the section can be used.

【0157】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、RD17643,25頁VII−
C〜G項、RD308119,1001頁VII−C〜G
項に記載されている。
Various couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in RD17643, page 25, VII-
Sections C to G, RD308119, page 1001 VII-C to G
It is described in the section.

【0158】本発明に使用する添加剤は、RD3081
19,1007頁XIV項に記載されている分散法などに
より添加することができる。
The additive used in the present invention is RD3081
19, page 1007, section XIV.

【0159】本発明においては、前述RD17643,
28頁XVII項、RD18716,647〜8頁及びRD
308119,1009頁XVII項に記載される支持体を
使用することができる。
In the present invention, the aforementioned RD 17643,
Page 28, section XVII, RD 18716, pages 647-8, and RD
The support described in section 308119, page 1009, XVII can be used.

【0160】感光材料には、前述RD308119,1
002頁VII−K項に記載されるフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。
The light-sensitive material includes RD308119, 1
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in section VII-K on page 002 can be provided.

【0161】感光材料は、前述RD308119,VII
−K項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。
The photosensitive material is the same as that of RD308119, VII
Various layer configurations such as a normal layer, a reverse layer, and a unit configuration described in the section -K can be adopted.

【0162】[0162]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0163】《支持体の作成》2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル100重量部、エチレングリコール6
0重量部に、エステル交換触媒として酢酸カルシウム水
和物0.1重量部を添加し、常法に従ってエステル交換
反応を行った。
<< Preparation of Support >> 100 parts by weight of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, ethylene glycol 6
To 0 part by weight, 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate was added as a transesterification catalyst, and a transesterification reaction was carried out according to a conventional method.

【0164】得られた生成物に、三酸化アンチモン0.
05重量部、燐酸トリメチルエステル0.03重量部を
添加した。次いで徐々に昇温、減圧にし、290℃・
0.05mmHgの条件で重合を行い固有粘度0.60
のポリエチレン−2,6−ナフタレートを得た。
The obtained product was added with antimony trioxide 0.1.
05 parts by weight and 0.03 parts by weight of trimethyl phosphate were added. Then gradually raise the temperature and reduce the pressure to 290 ° C.
Polymerization was performed under the conditions of 0.05 mmHg and the intrinsic viscosity was 0.60.
Of polyethylene-2,6-naphthalate.

【0165】これを、150℃で8時間真空乾燥した
後、300℃でTダイから層状に溶融押出し、50℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
This was vacuum-dried at 150 ° C. for 8 hours, melt-extruded in a layer form from a T-die at 300 ° C., brought into close contact with a cooling drum at 50 ° C. while applying static electricity, cooled and solidified, and an unstretched sheet was formed. Obtained. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the machine direction at 135 ° C. using a roll-type longitudinal stretching machine.

【0166】得られた一軸延伸フィルムを、テンター式
横延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸
倍率の50%延伸し、更に第二延伸ゾーン155℃で総
横延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、1
00℃で2秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン200
℃で5秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15
秒間熱固定した。次いで、横方向に5%弛緩処理しなが
ら室温迄30秒かけて徐冷して、厚さ85μmのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。
The obtained uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and further at a second stretching zone at 155 ° C. at a total transverse stretching ratio of 3%. Stretched to 3 times. Then 1
Heat treatment at 00 ° C. for 2 seconds,
C. for 5 seconds and a second heat-setting zone at 240.degree.
Heat set for seconds. Next, the film was gradually cooled to room temperature over 30 seconds while relaxing in a transverse direction by 5% to obtain a polyethylene naphthalate film having a thickness of 85 μm.

【0167】これをステンレス製のコアに巻き付け、1
10℃で48時間熱処理(アニール処理)して支持体を
作成した。
This is wound around a stainless steel core, and
A heat treatment (annealing treatment) was performed at 10 ° C. for 48 hours to form a support.

【0168】この支持体の両面に12W/m2/min
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液B−1
を乾燥膜厚0.4μmになるように塗布し、その上に1
2W/m2/minのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液B−2を乾燥膜厚0.06μmになるように塗布し
た。
On both sides of this support, 12 W / m 2 / min
Of the undercoating coating solution B-1
Is applied to a dry film thickness of 0.4 μm, and 1
A 2 W / m 2 / min corona discharge treatment was applied, and the undercoat coating solution B-2 was applied so as to have a dry film thickness of 0.06 μm.

【0169】12W/m2/minのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液B−3を乾燥膜厚0.
2μmになるように塗布し、その上に12W/m2/m
inのコロナ放電処理を施し、水分散性塗布液R−1を
乾燥膜厚0.2μmになるように塗布した。
On the other surface subjected to the corona discharge treatment at 12 W / m 2 / min, the undercoating coating solution B-3 was dried to a dry film thickness of 0.1 W / m 2 / min.
2 μm, and 12 W / m 2 / m
In corona discharge treatment was performed, and a water-dispersible coating liquid R-1 was applied to a dry film thickness of 0.2 μm.

【0170】各層は、それぞれ塗布後90℃で10秒間
乾燥し、4層塗布後、引き続いて110℃で2分間熱処
理を行った後、50℃で30秒間冷却処理を行った。
Each of the layers was dried at 90 ° C. for 10 seconds after the application, and after applying 4 layers, heat-treated at 110 ° C. for 2 minutes and then cooled at 50 ° C. for 30 seconds.

【0171】 〈下引塗布液B−1〉 ブチルアクリレート/t−ブチルアクリレート/スチレン/2−ヒドロキシエ チルアクリレート(30/20/25/25重量%)共重合体ラテックス液( 固形分30%) 125g 化合物(UL−1) 0.4g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.05g 水で1リットルに仕上げる。<Undercoat Coating Solution B-1> Butyl acrylate / t-butyl acrylate / styrene / 2-hydroxyethyl acrylate (30/20/25/25% by weight) copolymer latex liquid (solid content 30%) 125 g Compound (UL-1) 0.4 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.05 g Make up to 1 liter with water.

【0172】 〈下引塗布液B−2〉 ゼラチン 10g 化合物(UL−1) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g 化合物(UL−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径:3μm) 0.1g 水で1リットルに仕上げる。<Undercoat Coating Solution B-2> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles (average particle size: 3 μm) Make up to 1 liter with 0.1 g water.

【0173】 〈下引塗布液B−3〉 ブチルアクリレート/スチレン/グリシジルアクリレート(40/20/40 重量%)共重合ラテックス液(固形分30%) 40g 化合物(UL−1) 0.4g 酸化錫ゾル(多木化学社製;固形分10%) 360g 水で1リットルに仕上げる。<Undercoat Coating Solution B-3> Butyl acrylate / styrene / glycidyl acrylate (40/20/40% by weight) copolymer latex liquid (solid content 30%) 40 g Compound (UL-1) 0.4 g tin oxide Sol (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd .; solid content: 10%) 360 g Make up to 1 liter with water.

【0174】[0174]

【化24】 Embedded image

【0175】〈塗布液R−1〉アクリルアミド/メタク
リル酸グリシジル/スチレン/アクリル酸エチル(10
/20/60/10モル比)共重合体ラテックス(固形
分30%)130gと化合物(UL−1)0.4gを混
合し、水で1リットルに薄めた。
<Coating Liquid R-1> Acrylamide / glycidyl methacrylate / styrene / ethyl acrylate (10
(/ 20/60/10 molar ratio) 130 g of copolymer latex (solid content 30%) and 0.4 g of compound (UL-1) were mixed and diluted to 1 liter with water.

【0176】《磁気記録層の塗設》前記下引処理ベース
の下引層R−1塗設上に、下記組成の磁性塗料M−1を
精密エクストルージョンコーターを用い、乾燥膜厚0.
8μmとなるように塗布し、90℃にて5分間乾燥を行
った。
<< Coating of Magnetic Recording Layer >> A magnetic coating M-1 having the following composition was coated on the coating of the subbing layer R-1 of the subbing treatment base with a precision extrusion coater to a dry film thickness of 0.1%.
It was applied to a thickness of 8 μm and dried at 90 ° C. for 5 minutes.

【0177】 〈磁性塗料M−1〉 コバルト含有ガンマ酸化鉄(平均長軸長0.8μm, Fe2+/Fe3+=0.2、Hc=600 Oe) 5重量部 ジアセチルセルロース樹脂(CA394−60S: イーストマンケミカル社製) 70重量部 アセトン 540重量部 シクロヘキサノン 135重量部 アルミナ 2重量部 これらをディソルバーで混和後、サンドミルで分散し磁
性塗料とした。
<Magnetic Paint M-1> Cobalt-containing gamma iron oxide (mean major axis length 0.8 μm, Fe 2+ / Fe 3+ = 0.2, Hc = 600 Oe) 5 parts by weight Diacetyl cellulose resin (CA394-) 60S: Eastman Chemical Co.) 70 parts by weight Acetone 540 parts by weight Cyclohexanone 135 parts by weight Alumina 2 parts by weight After mixing these with a dissolver, they were dispersed with a sand mill to obtain magnetic paint.

【0178】《ワックスオーバーコート層の塗設》上記
磁気記録層の塗布・乾燥後に、ワックス量が15mg/
2になるように下記ワックス液を塗布・乾燥した。
<< Application of Wax Overcoat Layer >> After the magnetic recording layer was applied and dried, the amount of wax was 15 mg /
The following wax solution was applied and dried so as to obtain m 2 .

【0179】 〈ワックス液〉 カルナウバワックスエマルジョン(カルナウバワックス 36wt%含有:加藤洋行社製) 1重量部 水 200重量部 メタノール 180重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 20重量部 以上を撹拌し、ワックス液とした。<Wax Liquid> Carnauba wax emulsion (containing 36% by weight of carnauba wax: manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.) 1 part by weight Water 200 parts by weight Methanol 180 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether 20 parts by weight did.

【0180】《熱処理》ワックスオーバーコート層を塗
布・乾燥した後に、直径30cmのステンレス巻芯に磁
気記録層を内巻にして巻き、110℃で6時間熱処理を
行った。これをベースAとする。
<< Heat Treatment >> After the wax overcoat layer was applied and dried, the magnetic recording layer was wound around a stainless steel core having a diameter of 30 cm and heat-treated at 110 ° C. for 6 hours. This is referred to as base A.

【0181】次に、上記ベースAの下引塗布液B−3中
の酸化錫ゾルを、石原産業社製SN100Pの酸化錫と
同等量を置き替える以外は同様にした下引塗布液B−4
を塗設したベースBを作成した。
Next, the undercoating coating solution B-4 was prepared in the same manner except that the tin oxide sol in the undercoating coating solution B-3 of the base A was replaced with the same amount as the tin oxide of SN100P manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
A base B coated with was prepared.

【0182】《ハロゲン化銀感光性層側の構成》 〈種晶乳剤の調製〉以下のようにして種晶乳剤を調製し
た。
<< Structure on the Silver Halide Photosensitive Layer Side >><Preparation of Seed Crystal Emulsion> A seed crystal emulsion was prepared as follows.

【0183】特公昭58−58288号、同58−58
289号に示される混合撹拌機を用いて、35℃に調整
した下記溶液A1に硝酸銀水溶液(0.662モル)
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液(沃化カ
リウム2モル%)を、銀電位(飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定)を0mVに保ち
ながら同時混合法により50秒を要して添加し、核形成
を行った。
JP-B-58-58288, 58-58
Using a mixing stirrer described in No. 289, an aqueous solution of silver nitrate (0.662 mol) was added to the following solution A1 adjusted to 35 ° C.
And a mixed aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide (potassium iodide 2 mol%) while maintaining the silver potential (measured with a silver ion selective electrode using a saturated silver-silver chloride electrode as a reference electrode) at 0 mV. In 50 seconds to form nuclei.

【0184】続いて、40分の時間を要して液温を54
℃に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でpHを5.0に
調整した後、硝酸銀水溶液(1.148モル)と、臭化
カリウムと沃化カリウムの混合水溶液(沃化カリウム2
モル%)を、銀電位を9mVに保ちながら同時混合法に
より、14分を要して添加した。
Subsequently, the liquid temperature was raised to 54 over a period of 40 minutes.
° C and the pH was adjusted to 5.0 with an aqueous sodium carbonate solution, and then an aqueous silver nitrate solution (1.148 mol) and a mixed aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide (potassium iodide 2
Mol%) was added over 14 minutes by a double jet method while keeping the silver potential at 9 mV.

【0185】添加終了後40℃に降温しながら、通常の
フロキュレーション法を用いて直ちに脱塩、水洗を行っ
た。
After the addition was completed, the temperature was lowered to 40 ° C., and immediately, desalting and washing were carried out by the usual flocculation method.

【0186】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
0.15μm、平均アスペクト比が5.4、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の91%以上が最大辺比率が1.0
〜2.0の六角状の平板粒子からなる乳剤であった。
The resulting seed crystal emulsion had an average sphere-equivalent diameter of 0.15 μm, an average aspect ratio of 5.4, and a maximum side ratio of 1.0% or more of 91% or more of the total projected area of silver halide grains.
~ 2.0 hexagonal tabular grains.

【0187】実施例1 下引層を施したトリアセチルセルロース(TAC)フィ
ルム支持体上に、下記組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料101を作製した。
Example 1 On a triacetylcellulose (TAC) film support provided with an undercoat layer, layers having the following compositions were sequentially formed from the support side to prepare a multilayer color photographic light-sensitive material sample 101.

【0188】添加量は特に記載のない限り、1m2当た
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素は同一乳剤層中の銀1モル
当たりのモル数で示した。
Unless otherwise specified, the amount added is the number of grams per 1 m 2 . Silver halide and colloidal silver were expressed in terms of silver, and sensitizing dyes were expressed in moles per mole of silver in the same emulsion layer.

【0189】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.12 ゼラチン 1.53 第2層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.06 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.08 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.43 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 0.15 増感色素(SD−1) 2.8×10-4 増感色素(SD−2) 1.9×10-4 増感色素(SD−3) 1.9×10−4 増感色素(SD−4) 1.0×10−4 シアンカプラー(C−1) 0.56 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.021 DIR化合物(D−1) 0.025 高沸点溶媒(Oil−1) 0.49 ゼラチン 1.14 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.89 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.22 増感色素(SD−1) 2.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.2×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.45 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.038 DIR化合物(D−1) 0.017 高沸点溶媒(Oil−1) 0.39 ゼラチン 1.01 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 1.27 増感色素(SD−1) 1.3×10-4 増感色素(SD−2) 1.3×10-4 増感色素(SD−3) 1.6×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.20 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.034 DIR化合物(D−3) 0.001 高沸点溶媒(Oil−1) 0.57 ゼラチン 1.10 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.075 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.095 ゼラチン 1.00 第7層:中間層 ゼラチン 0.45 第8層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.64 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 0.21 増感色素(SD−4) 7.4×10-4 増感色素(SD−5) 6.6×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.19 マゼンタカプラー(M−2) 0.49 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.12 高沸点溶媒(Oil−2) 0.81 ゼラチン 1.89 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.76 増感色素(SD−6) 1.5×10-4 増感色素(SD−7) 1.6×10-4 増感色素(SD−8) 1.5×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.043 マゼンタカプラー(M−2) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.039 DIR化合物(D−2) 0.021 DIR化合物(D−3) 0.002 高沸点溶媒(Oil−2) 0.37 ゼラチン 0.76 第10層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 1.46 増感色素(SD−6) 0.93×10-4 増感色素(SD−7) 0.97×10-4 増感色素(SD−8) 0.93×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.08 マゼンタカプラー(M−3) 0.133 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.014 高沸点溶媒(Oil−1) 0.15 高沸点溶媒(Oil−2) 0.42 ゼラチン 1.08 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.07 色汚染防止剤(SC−1) 0.18 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.14 高沸点溶媒(Oil−2) 0.21 ゼラチン 0.73 第12層:中間層 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.18 ゼラチン 0.60 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.073 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率3.0モル%) 0.16 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率2.0モル%) 0.20 増感色素(SD−9) 2.1×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.89 DIR化合物(D−4) 0.008 高沸点溶媒(Oil−2) 0.37 ゼラチン 1.51 第14層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm,沃化銀含有率8.0モル%) 0.95 増感色素(SD−9) 7.3×10-4 増感色素(SD−10) 2.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.16 高沸点溶媒(Oil−2) 0.093 ゼラチン 0.80 第15層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.05μm,沃化銀含有率3.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−1) 0.094 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.38 高沸点溶媒(Oil−1) 0.10 ゼラチン 1.44 第16層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.02 ゼラチン 0.55 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−1,SU−
3,SU−4、分散助剤SU−2、粘度調整剤、安定剤
ST−1、染料AI−1,AI−2、カブリ防止剤AF
−1、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子
量:100,000の2種のポリビニルピロリドン(A
F−2)、硬膜剤H−1,H−2及び防腐剤DI−1を
添加した。DI−1の添加量は9.4mg/m2であっ
た。
First layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.16 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.12 Gelatin 1.53 Second layer: Intermediate layer Antifouling agent (SC-1) 0.06 High-boiling organic solvent (Oil-2) 0.08 Gelatin 0.80 Third layer: Low-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.38 μm, iodine Silver iodide bromide emulsion (average grain size: 0.27 μm, silver iodide content: 2.0 mol%) 0.15 Sensitizing dye (SD-1) 8 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 1.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-4) 1.0 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.56 Colored cyan coupler (CC-1) 0.021 DIR compound (D-1) 0.0 5 High boiling point solvent (Oil-1) 0.49 Gelatin 1.14 Fourth layer: middle-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.52 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0 .89 silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.22 sensitizing dye (SD-1) 2.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD- 2) 1.2 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10 -4 cyan coupler (C-1) 0.45 colored cyan coupler (CC-1) 0.038 DIR compound (D- 1) 0.017 High boiling point solvent (Oil-1) 0.39 Gelatin 1.01 Fifth layer: Highly sensitive red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size: 1.00 μm, silver iodide content: 8.0) mol%) 1.27 sensitizing dye (SD-1) 1.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 1.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) .6 × 10 -4 Cyan coupler (C-2) 0.20 Colored cyan coupler (CC-1) 0.034 DIR compound (D-3) 0.001 High boiling solvent (Oil-1) 0.57 Gelatin 1 .10 sixth layer: middle layer color stain inhibitor (SC-1) 0.075 high boiling point organic solvent (Oil-2) 0.095 gelatin 1.00 seventh layer: middle layer gelatin 0.45 eighth layer: Low-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content: 8.0 mol%) 0.64 Silver iodobromide emulsion (average grain size: 0.27 μm, silver iodide content) 2.01 mol%) 0.21 sensitizing dye (SD-4) 7.4 × 10 -4 sensitizing dye (SD-5) 6.6 × 10 -4 magenta coupler (M-1) 0.19 magenta Coupler (M-2) 0.49 Colored magenta coupler (CM-1) 0.12 High boiling Solvent (Oil-2) 0.81 Gelatin 1.89 Ninth layer: Medium-sensitive green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.76 increase Sensitizing dye (SD-6) 1.5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-7) 1.6 × 10 -4 sensitizing dye (SD-8) 1.5 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) ) 0.043 Magenta coupler (M-2) 0.10 Colored magenta coupler (CM-2) 0.039 DIR compound (D-2) 0.021 DIR compound (D-3) 0.002 High boiling point solvent (Oil) -2) 0.37 gelatin 0.76 10th layer: high-sensitivity green-sensitive layer silver iodobromide emulsion (average grain size: 1.00 µm, silver iodide content: 8.0 mol%) 1.46 sensitizing dye ( SD-6) 0.93 × 10 -4 sensitizing dye (SD-7) 0.97 × 10 -4 sensitizing dye (SD-8) .93 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.08 Magenta coupler (M-3) 0.133 Colored magenta coupler (CM-2) 0.014 High boiling solvent (Oil-1) 0.15 High-boiling Solvent (Oil-2) 0.42 Gelatin 1.08 Eleventh layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.07 Color stain inhibitor (SC-1) 0.18 Formalin scavenger (HS-1) 0.14 High boiling point Solvent (Oil-2) 0.21 Gelatin 0.73 12th layer: Intermediate layer Formalin scavenger (HS-1) 0.18 Gelatin 0.60 13th layer: Low-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain Size: 0.59 μm, silver iodide content: 8.0 mol%) 0.073 Silver iodobromide emulsion (average grain size: 0.38 μm, silver iodide content: 3.0 mol%) 0.16 Silver iodobromide Emulsion (flat Particle size 0.27 [mu] m, silver iodide content 2.0 mol%) 0.20 Sensitizing dye (SD-9) 2.1 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 0.89 DIR compound (D-4) 0.008 High boiling point solvent (Oil-2) 0.37 Gelatin 1.51 14th layer: Highly sensitive blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion ( Average particle size: 1.00 μm, silver iodide content: 8.0 mol%) 0.95 Sensitizing dye (SD-9) 7.3 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-10) 2.8 × 10 − 4 Yellow coupler (Y-1) 0.16 High boiling point solvent (Oil-2) 0.093 Gelatin 0.80 15th layer: 1st protective layer Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.05 μm, silver iodide 0.30 UV absorber (UV-1) 0.094 UV absorber (UV-2) 0.10 Formalin Cavenger (HS-1) 0.38 High boiling solvent (Oil-1) 0.10 Gelatin 1.44 16th layer: 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.15 Polymethyl methacrylate (average) 0.04 Slip agent (WAX-1) 0.02 Gelatin 0.55 In addition to the above composition, coating aids SU-1 and SU-
3, SU-4, dispersion aid SU-2, viscosity adjuster, stabilizer ST-1, dyes AI-1, AI-2, antifoggant AF
-1, two kinds of polyvinylpyrrolidone having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 100,000 (A
F-2), hardeners H-1, H-2 and preservative DI-1 were added. The amount of DI-1 added was 9.4 mg / m 2 .

【0190】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
The structures of the compounds used in the above samples are shown below.

【0191】SU−1:スルホ琥珀酸ジオクチル・ナト
リウム塩 SU−2:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム SU−3:C817SO2N(C37)CH2COOK SU−4:C817SO2NH(CH23+(CH33
・Br- ST−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン AF−1:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム H−2:〔(CH2=CHSO2CH23CH2SO2CH
2CH22NCH2CH2SO3K Oil−1:ジオクチルフタレート Oil−2:トリクレジルホスフェート SC−1:2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘキシ
ルオキシカルボニルブチル)ハイドロキノン HS−1:ヒダントイン
SU-1: dioctyl sodium sulfosuccinate sodium salt SU-2: sodium tri-i-propylnaphthalene sulfonate SU-3: C 8 H 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 COOK SU-4 : C 8 H 17 SO 2 NH (CH 2) 3 N + (CH 3) 3
* Br - ST-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7-Tetrazaindene AF-1: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium H-2: [(CH 2 CHCHSO 2 CH 2 ) 3 CH 2 SO 2 CH
2 CH 2 ] 2 NCH 2 CH 2 SO 3 K Oil-1: dioctyl phthalate Oil-2: tricresyl phosphate SC-1: 2,5-di (1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonylbutyl) hydroquinone HS-1: Hydantoin

【0192】[0192]

【化25】 Embedded image

【0193】[0193]

【化26】 Embedded image

【0194】[0194]

【化27】 Embedded image

【0195】[0195]

【化28】 Embedded image

【0196】[0196]

【化29】 Embedded image

【0197】[0197]

【化30】 Embedded image

【0198】[0198]

【化31】 Embedded image

【0199】 (処理工程) 工 程 処理時間 処理温度 補給量* 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 60秒 55±5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当たりの値である。(Processing step) Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Color development 3 minutes 15 seconds 38 ± 0.3 ° C. 780 ml Bleaching 45 seconds 38 ± 2.0 ° C. 150 ml Fixing 1 minute 30 seconds 38 ± 2. 0 ° C. 830 ml Stability 60 seconds 38 ± 5.0 ° C. 830 ml Drying 60 seconds 55 ± 5.0 ° C.-* The replenishing amount is a value per 1 m 2 of the photosensitive material.

【0200】 <処理剤の調製> (発色現像液・同補充液) 現像液 補充液 水 800ml 800ml 炭酸カリウム 30g 35g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 3.0g 亜硫酸カリウム 3.0g 5.0g 臭化ナトリウム 1.3g 0.4g 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシアミン硫酸塩 2.5g 3.1g 塩化ナトリウム 0.6g − 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 6.3g ジエチレンテトラミン五酢酸 3.0g 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 2.0g 水を加えて1リットルに仕上げ、水酸化カリウム又は2
0%硫酸を用いて発色現像液はpH10.06に、同補
充液はpH10.18に調整する。
<Preparation of Processing Agent> (Color Developer and Replenisher) Developer Replenisher Water 800 ml 800 ml Potassium carbonate 30 g 35 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g 3.0 g Potassium sulfite 3.0 g 5.0 g Sodium bromide 1 0.3 g 0.4 g potassium iodide 1.2 mg-hydroxyamine sulfate 2.5 g 3.1 g sodium chloride 0.6 g-4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate Salt 4.5 g 6.3 g Diethylenetetraminepentaacetic acid 3.0 g 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g 2.0 g Add water to make up to 1 liter, and add potassium hydroxide or 2
The color developing solution is adjusted to pH 10.06 and the replenisher is adjusted to pH 10.18 using 0% sulfuric acid.

【0201】 (漂白液・同補充液) 漂白液 補充液 水 700ml 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III) アンモニウム 125g 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 硝酸ナトリウム 40g 50g 臭化アンモニウム 150g 200g 氷酢酸 40g 56g 水を加えて1リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢
酸を用いて漂白液、補充液共pH4.4に調整する。
(Bleaching Solution / Replenishing Solution) Bleaching Solution Replenishing Solution Water 700 ml 700 ml 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 125 g 175 g ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g sodium nitrate 40 g 50 g ammonium bromide 150 g 200 g glacial acetic acid 40 g 56 g of water was added to make up to 1 liter, and the pH of the bleaching solution and the replenisher was adjusted to pH 4.4 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.

【0202】 (定着液・同補充液) 定着液 補充液 水 800ml 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g 150g チオ硫酸アンモニウム 150g 180g 亜硫酸ナトリウム 15g 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 水を加えて1リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢
酸を用いて定着液はpH6.2に、補充液はpH6.5
に調整する。
(Fixing Solution / Replenishing Solution) Fixing Solution Replenishing Solution Water 800 ml 800 ml Ammonium thiocyanate 120 g 150 g Ammonium thiosulfate 150 g 180 g Sodium sulfite 15 g 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g The pH value of the fixing solution is pH 6.2, and the pH value of the replenisher is pH 6.5.
Adjust to

【0203】 (安定液及び安定補充液) 水 900ml p−オクチルフェノール・エチレンオキシド・ 10モル付加物 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1リットルに仕上げ、アンモニア水又は50
%硫酸を用いてpH8.5に調整する。
(Stabilizing Solution and Stabilizing Replenisher) Water 900 ml p-octylphenol / ethylene oxide / 10 mol adduct 2.0 g dimethylolurea 0.5 g hexamethylenetetramine 0.2 g 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.1 g Siloxane (UCC L-77) 0.1 g Ammonia water 0.5 ml Add water to make up to 1 liter, and add ammonia water or 50
Adjust to pH 8.5 with% sulfuric acid.

【0204】試料101の第16層(第2保護層)に例
示染料−1(イエロー)、染料−7(マゼンタ)、染料
−9(シアン)を適宜添加し、表面反射率を表3に示す
如く変化させて試料102〜104を作製した。尚、写
真感度は大凡ISO=100になるよう各感光性層のハ
ロゲン化銀塗布量で調整した。
To the sixteenth layer (second protective layer) of Sample 101, Exemplified Dye-1 (yellow), Dye-7 (magenta), and Dye-9 (cyan) were appropriately added, and the surface reflectances are shown in Table 3. Samples 102 to 104 were produced with the above changes. Incidentally, the photographic sensitivity was adjusted by the amount of silver halide applied to each photosensitive layer so that approximately ISO = 100.

【0205】試料101〜104をコニカビッグミニ・
スーパーBM−S100(撮影画面面積493mm2
に装填し、それぞれ100シーンを半逆光下で撮影した
後、現像、プリントを行い、フレアーシーンの度合いを
目視により4段階にランク付けした。
Samples 101 to 104 were prepared using Konica Big Mini
Super BM-S100 (Shooting screen area 493mm 2 )
After taking 100 scenes under semi-backlit light, development and printing were performed, and the degree of the flare scene was visually ranked in four stages.

【0206】A:全く気にならない B:余り気にならない C:やや気になる D:非常に気になる 結果を表3に示す。A: not worried at all B: not worried at all C: slightly worried D: very worried Table 3 shows the results.

【0207】[0207]

【表3】 [Table 3]

【0208】試料101及び103を通常の135mm
サイズ(24×36mm)でテストした時は何れもBラ
ンクで問題がないが、画面面積が小さくなると発生し易
くなるフレアーの問題に対しては、本発明の効果が顕著
に発揮される。
Samples 101 and 103 were placed in a normal 135 mm
When tested with a size (24 × 36 mm), there is no problem with the B rank, but the effect of the present invention is remarkably exerted on the problem of flare that tends to occur when the screen area is reduced.

【0209】実施例2 実施例1における支持体をポリエチレンナフタレート
(PEN)に変えた試料201〜204を作製し、実施
例1と同様の評価を行った。カメラはコニカビッグミニ
BM−301(撮影画面面積864mm2)を使用し
た。結果を表4に示す。
Example 2 Samples 201 to 204 were prepared by changing the support in Example 1 to polyethylene naphthalate (PEN), and the same evaluation as in Example 1 was performed. The camera used was Konica Big Mini BM-301 (photographing screen area: 864 mm 2 ). Table 4 shows the results.

【0210】[0210]

【表4】 [Table 4]

【0211】表より支持体がTACでは、何れもBラン
クで問題は小さいが、PENを支持体とした感光材料で
は本発明の効果が顕著になる。
As shown in the table, when the support is TAC, the problem is small in B rank, but the effect of the present invention is remarkable in the photosensitive material using PEN as the support.

【0212】実施例3 実施例1で作製した試料をレンズ付撮影ユニット(コニ
カもっとミニ:アパーチャー湾曲率R=110mm,R
=150mm)に装填し、実施例1と同様の評価を行っ
た。結果を表5に示す。
Example 3 A sample prepared in Example 1 was used as a photographing unit with a lens (Konica Motto Mini: aperture curvature R = 110 mm, R
= 150 mm), and the same evaluation as in Example 1 was performed. Table 5 shows the results.

【0213】[0213]

【表5】 [Table 5]

【0214】湾曲率R値が大きい場合は問題が小さい
が、より湾曲率R値が小さいカメラでは本発明の効果が
大きい。
Although the problem is small when the curvature R value is large, the effect of the present invention is great for a camera having a smaller curvature R value.

【0215】実施例4 実施例1と同様に第16層(第2保護層)の染料添加量
及び各乳剤層のハロゲン化銀の増感方法と、その塗布量
を調整し、写真感度400になるよう調整した。コニカ
ビッグミニBM−301を用いて撮影し、同様の評価を
行った。
Example 4 In the same manner as in Example 1, the dye addition amount of the sixteenth layer (second protective layer), the method of sensitizing silver halide in each emulsion layer, and the coating amount thereof were adjusted to obtain a photographic sensitivity of 400. Adjusted to be. Photographing was performed using Konica Big Mini BM-301, and the same evaluation was performed.

【0216】[0216]

【表6】 [Table 6]

【0217】ISO=100においては問題が小さい
が、ISO=400になると発生する問題に対して本発
明の構成は効果が著しい。
Although the problem is small at ISO = 100, the configuration of the present invention is remarkably effective against the problem that occurs when ISO = 400.

【0218】実施例5 実施例4の試料404における支持体をPENに変更し
た試料を作製し、レンズ付撮影ユニット(撮りっきりコ
ニカAD:画面面積493mm2,アパーチャー湾曲率
R=100mm)に装填して撮影した。現像処理した結
果、フレアーシーンとして気にならないレベルであっ
た。
Example 5 A sample in which the support of the sample 404 of Example 4 was changed to PEN was prepared and loaded into a lens-equipped photographing unit (Konicari Konica AD: screen area 493 mm 2 , aperture curvature R = 100 mm). Was taken. As a result of the development processing, the flare scene was at a level that was not bothersome.

【0219】[0219]

【発明の効果】本発明により、高画質でプリント収率が
高く、かつフレアーの発生が少なく、又、影響が少ない
ハロゲン化銀カラー感光材料及び撮影ユニットが得られ
た。
According to the present invention, a silver halide color light-sensitive material and a photographing unit having high image quality, high print yield, little occurrence of flare, and little influence are obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例を示す撮影ユニットの断面図
である。
FIG. 1 is a sectional view of a photographing unit showing one embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 カメラ本体 2 撮影レンズ 3 固定絞り 4 シャッター 5 アパーチャー部 11 フィルム供給室 12 フィルム巻取り室 F フィルム P パトローネ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Camera main body 2 Shooting lens 3 Fixed aperture 4 Shutter 5 Aperture part 11 Film supply room 12 Film winding room F Film P Patrone

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 3/00 599 G03C 3/00 599A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location G03C 3/00 599 G03C 3/00 599A

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及
び非感光性層から成る写真構成層を有する撮影用ロール
状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該ロール状感
光材料のフィルム幅が20〜30mm、撮影面積が30
0〜800mm2、画面の縦横アスペクト比が1:1〜
1:2であり、かつ感光性層側の表面反射率が450n
mで5〜11%、550nmで10〜15%、650n
mで19〜30%であるハロゲン化銀カラー感光材料。
1. A photographing roll having, on one side on a transparent support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-photosensitive layer. In the silver halide color light-sensitive material, the roll-shaped light-sensitive material has a film width of 20 to 30 mm and a photographing area of 30.
0-800mm 2 , screen aspect ratio is 1: 1 ~ 1
1: 2 and the surface reflectance on the photosensitive layer side is 450 n
5-11% at m, 10-15% at 550 nm, 650n
A silver halide color light-sensitive material having a m of 19 to 30%.
【請求項2】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及
び非感光性層から成る写真構成層を有する撮影用ロール
状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該支持体がガ
ラス転移温度90〜200℃のポリエステルであり、か
つ写真構成層の塗布前に50℃〜ガラス転移温度で熱処
理されたものであり、かつ写真構成層側の表面反射率が
450nmで5〜11%、550nmで10〜15%、
650nmで19〜30%であるハロゲン化銀カラー感
光材料。
2. A roll for photography having, on one side on a transparent support, at least one photographic constituent layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. A silver halide color light-sensitive material, wherein the support is a polyester having a glass transition temperature of 90 to 200 ° C., and is heat-treated at 50 ° C. to a glass transition temperature before application of the photographic constituent layer; 5-11% at 450 nm, 10-15% at 550 nm,
A silver halide color light-sensitive material having a wavelength of 19 to 30% at 650 nm.
【請求項3】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及
び非感光性層から成る写真構成層を有する撮影用ロール
状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該写真構成層
側の表面反射率が450nmで5〜11%、550nm
で10〜15%、650nmで19〜30%であり、か
つ特定写真感度が160〜800であるハロゲン化銀カ
ラー感光材料。
3. A photographic roll having, on one side on a transparent support, at least one photographic component layer comprising a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-photosensitive layer. In the silver halide color light-sensitive material, the surface reflectance of the photographic constituent layer side is 5 to 11% at 450 nm and 550 nm.
A silver halide color light-sensitive material having a specific photographic sensitivity of 160 to 800, and a specific photographic sensitivity of 160 to 800.
【請求項4】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも1層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及
び非感光性層から成る写真構成層を有する撮影用ロール
状ハロゲン化銀カラー感光材料において、該ロール状感
光材料の支持体がガラス転移温度90〜200℃のポリ
エステルであり、かつ写真構成層の塗布前に50℃〜ガ
ラス転移温度で熱処理されたものであり、かつフィルム
幅が20〜30mm、撮影面積が300〜800m
2、画面の縦横アスペクト比が1:1〜1:2であ
り、かつ感光性層側の表面反射率が450nmで5〜1
1%、550nmで10〜15%、650nmで19〜
30%であり、かつ特定写真感度が160〜800であ
るハロゲン化銀カラー感光材料。
4. A photographic roll having, on one side on a transparent support, at least one photographic constituent layer composed of at least one red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer. In the silver halide color light-sensitive material, the support of the roll-shaped light-sensitive material is a polyester having a glass transition temperature of 90 to 200 ° C., and is heat-treated at 50 ° C. to the glass transition temperature before application of the photographic component layer. , And the film width is 20 to 30 mm, and the shooting area is 300 to 800 m
m 2 , the aspect ratio of the screen is 1: 1 to 1: 2, and the surface reflectance on the photosensitive layer side is 5 to 1 at 450 nm.
1%, 10 to 15% at 550 nm, 19 to 650 nm
A silver halide color photographic material having a specific photographic sensitivity of 160 to 800 at 30%.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項に記載のハ
ロゲン化銀カラー感光材料を撮影可能な状態に包装した
撮影ユニットにおいて、該撮影ユニットのアパーチャー
部湾曲率が90mm≦R≦130mm(Rは曲率半径)
である撮影ユニット。
5. A photographing unit in which the silver halide color photosensitive material according to claim 1 is packaged in a photographable state, wherein the curvature of the aperture of the photographing unit is 90 mm ≦ R ≦ 130 mm. (R is radius of curvature)
Is a shooting unit.
JP15535296A 1996-06-17 1996-06-17 Silver halide color photosensitive material and photographic unit Pending JPH103144A (en)

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