JPH10310728A - Ink composition for ink-jet and its production - Google Patents

Ink composition for ink-jet and its production

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JPH10310728A
JPH10310728A JP11960697A JP11960697A JPH10310728A JP H10310728 A JPH10310728 A JP H10310728A JP 11960697 A JP11960697 A JP 11960697A JP 11960697 A JP11960697 A JP 11960697A JP H10310728 A JPH10310728 A JP H10310728A
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JP
Japan
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ink
polyamide
ink composition
weight
vehicle
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JP11960697A
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Japanese (ja)
Inventor
Akiyoshi Ouchi
明美 大内
Tsutomu Maekawa
勉 前川
Atsushi Tsunoda
角田  敦
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Koki Holdings Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Koki Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition excellent in adhesivity and weatherability, by including a polyamide from which a component meltable in an alkyl alcohol is removed. SOLUTION: This composition is obtained by adding a polyamide (e.g. dimer acid polyamide) from which a component (e.g. an analog compound having a molecular weight smaller than that of the main body of the polyamide) meltable in an alkyl alcohol [e.g. isopropanol (IPA)] to an amide group-containing vehicle [e.g. fatty acid amide (e.g. oleic acid amide) or a fatty acid ester (e.g. stearic acid monoglyceride)]. For example, the removal of a low molecular- weight component liable to cause a reaction to light and heat is recognized after washing by the result of GPC using a low molecular column before and after washing with IPA of DPX335-10. The amount of the polyamide added is preferably 10-40 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えばインクジェ
ット記録装置に用いられるホットメルト型インク組成物
とその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hot-melt ink composition used in, for example, an ink jet recording apparatus and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来よりインクジェット記録用インク組
成物としては、水溶性液体インク組成物が広く使われて
いる。しかしながら、インクのしみ込みやすい紙への記
録では「にじみ」が生じてしまい、記録媒体は加工紙に
限定される。またオーバヘッドプロジェクタ(以下OH
Pという)シートへの記録でも、インクの乾燥性が悪い
ためシート表面に特殊な処理が必要である。このため、
紙質に関係なく良好な印字品質を提供するインク組成物
として、室温で固体のワックス等を素材としたホットメ
ルト型インク組成物を用いて、加熱等により液化し、何
らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着
しつつ冷却固化し記録ドットを形成するホットメルト型
インクジェット記録方式が提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a water-soluble liquid ink composition has been widely used as an ink composition for ink jet recording. However, printing on paper where ink tends to soak causes "bleeding", and the recording medium is limited to processed paper. Also, an overhead projector (hereinafter OH)
Even when recording on a sheet (hereinafter referred to as P), a special treatment is required for the sheet surface because the drying property of the ink is poor. For this reason,
As an ink composition that provides good printing quality irrespective of paper quality, using a hot melt type ink composition made of a solid wax or the like at room temperature, liquefied by heating or the like, added with some energy, and ejected, There has been proposed a hot-melt ink-jet recording method in which a recording dot is formed by cooling and solidifying while adhering on a recording medium.

【0003】上記インクジェット方式の大きな利点とし
て、インクは室温で固体状であるため取扱い時に汚れな
いし、また、溶融時のインクの蒸発量を最小限にできる
ためノズルの目詰まりがないという点が挙げられる。更
に、付着後直ちに固化するため「にじみ」もなく、和紙
から画用紙、葉書といったさまざまな記録媒体を前処理
等なしで用いることができることも利点である。
A major advantage of the above-mentioned ink jet system is that the ink is solid at room temperature and does not stain during handling, and the amount of evaporation of the ink during melting can be minimized, so that nozzle clogging does not occur. Can be Another advantage is that various types of recording media such as Japanese paper, drawing paper, and postcards can be used without pretreatment, because they solidify immediately after adhesion.

【0004】なお、米国特許4,390,369、米国特
許4,484,948には、紙質に関係なく良好な印刷品
質を提供するインク組成物が記述されている。
[0004] US Patent Nos. 4,390,369 and 4,484,948 describe ink compositions that provide good print quality regardless of paper quality.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記ホットメ
ルト型インクはワックスを主成分としているため、付着
後の固化の速度によって紙への浸透が制限され、記録媒
体との密着が悪く画像を折り曲げた時にインクが記録媒
体から剥がれてしまうことや、極性が大きいために熱お
よび光安定性が悪い等の問題があり,十分な記録保管性
能および耐候性が得られなかった。
However, since the hot-melt ink contains wax as a main component, its penetration into paper is limited by the speed of solidification after adhesion, and the image is bent due to poor adhesion to the recording medium. However, there were problems such as the ink being peeled off from the recording medium at the time of recording and the heat and light stability being poor due to the large polarity, and sufficient recording storage performance and weather resistance could not be obtained.

【0006】熱転写方式では、特開平2−108592
号公報に、針入度3以下で硬度の高いエステルワックス
にポリアミド樹脂を添加することが開示されており、特
公平6−74393号公報に、ポリアミド組成物を用い
た接着力を高めた記録体を塗布する方法により密着性を
良くすることが開示されている。
The thermal transfer method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-108592.
JP-A-6-74393 discloses that a polyamide resin is added to an ester wax having a penetration of 3 or less and having high hardness. It is disclosed that the adhesiveness is improved by a method of applying an adhesive.

【0007】しかしながら,ホットメルト型インクを用
いるインクジェット方式では、微細なノズルからインク
滴を噴射させるため、その粘度は90〜130℃で50
mPa・sより低く調整する必要があり、低粘度でかつ溶融
時の流動安定性に優れたインク組成物が必要となる。そ
の上、ノズル基材やインクは高温で長時間接触すること
から、熱に強いインク組成であることが絶対条件として
あげられるほか、常に正確な位置にインクを噴射できる
ように、ノズル表面に対しぬれにくい組成であること、
さらに記録媒体にインクが到着する間、インク滴が飛散
しないに十分な表面張力や凝集力を持ったインクである
ことなど、ホットメルトインクジェットプリンタに適用
されるインク組成物は特異的な条件を必要とする。
However, in the ink jet system using hot melt type ink, since the ink droplets are ejected from fine nozzles, the viscosity of the ink is 90 to 130 ° C. and the viscosity is 50 ° C.
It is necessary to adjust the viscosity to be lower than mPa · s, and an ink composition having a low viscosity and excellent flow stability at the time of melting is required. In addition, since the nozzle base material and the ink come into contact with each other at high temperature for a long period of time, the absolute condition is that the ink composition is resistant to heat.In addition, the ink must always be ejected to the correct position on the nozzle surface. The composition is hard to wet,
In addition, the ink composition applied to a hot-melt inkjet printer requires specific conditions, such as an ink with sufficient surface tension and cohesion to prevent ink droplets from scattering while the ink arrives on the recording medium. And

【0008】特開平2−206661号公報では、ホッ
トメルトインクの耐熱性を向上させるために、酸化防止
剤を添加すると開示されている。しかし、添加剤は主成
分との相性、つまりインクの特性を変えずに添加可能な
材料および添加量を検討することが必要であった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-206661 discloses that an antioxidant is added in order to improve the heat resistance of a hot melt ink. However, it was necessary to study the compatibility of the additive with the main component, that is, the material and the amount that can be added without changing the characteristics of the ink.

【0009】また、特許2525710号では特定染料
をアミン処理してインクの彩度および明度を安定させて
いた。
In Japanese Patent No. 2525710, the specific dye is treated with an amine to stabilize the saturation and lightness of the ink.

【0010】ホットメルト型インクを用いたインクジェ
ット記録方式は前記のとおり、水性型インクジェット記
録方式に比べて多くの利点があるので、OA機器、一般
家庭用プリンタ、ファクシミリ等に応用が期待されてい
る。しかし、上述したような多くの問題があり、これが
製品化の隘路となっていた。
As described above, the ink jet recording method using the hot melt type ink has many advantages as compared with the aqueous type ink jet recording method, so that it is expected to be applied to OA equipment, general home printers, facsimile machines and the like. . However, there are many problems as described above, and this has been a bottleneck for commercialization.

【0011】本発明は、これら前記の課題を解決するも
のであり、その目的は記録媒体との密着性に優れ、記録
保管性能がよく、しかも耐候性(熱や光の影響に耐え得
る特性)に対しての添加剤を不要とする、優れたインク
ジェット用ホットメルト型インクを提供することにあ
る。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has as its object to provide excellent adhesion to a recording medium, good recording storage performance, and weather resistance (a property capable of withstanding the influence of heat and light). An object of the present invention is to provide an excellent hot-melt ink for ink jet, which does not require an additive to the ink.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】上記課題は、室温で固体
のインクを加熱により液化させて記録媒体上に噴射さ
せ、記録ドットを形成するインクジェット印刷方式のイ
ンク組成物において、アミド基を有するビヒクルが、ア
ルキルアルコールに溶融する成分を除去したポリアミド
を含有するインク組成物とすることにより達成される。
An object of the present invention is to provide an ink jet printing type ink composition which forms a recording dot by liquefying a solid ink at a room temperature by heating and jetting it onto a recording medium to form a vehicle having an amide group. Can be achieved by providing an ink composition containing a polyamide from which components that melt in the alkyl alcohol have been removed.

【0013】望ましくは、前記溶融成分はポリアミド本
体よりも分子量の小さい類似化合物であり、溶融成分を
除去したポリアミドの融点が90℃以上130℃以下で
ある組成物である。
Preferably, the molten component is a similar compound having a lower molecular weight than the polyamide itself, and the polyamide from which the molten component has been removed has a melting point of 90 ° C. or more and 130 ° C. or less.

【0014】さらに望ましくは、前記ビヒクルが、アミ
ン価が少なくとも1以上8以下のポリアミドを10重量
パーセント以上40重量パーセント以下含み、かつ前記
ビヒクルと安定性の良い着色剤0.5重量パーセント以
上5重量パーセント以下を含有するインク組成物である
とよい。
More preferably, the vehicle contains a polyamide having an amine value of at least 1 and not more than 8 but not less than 10% by weight and not more than 40% by weight, and 0.5 to 5% by weight of a coloring agent having good stability with the vehicle. It is preferable that the ink composition contains not more than a percentage.

【0015】なお、上記インク組成物は、ポリアミドを
アルキルアルコールに浸せきした後、溶融した成分をろ
過により除去し、更にろ紙上のポリアミドを乾燥する工
程と、前記工程により得られたポリアミドとその他のビ
ヒクル成分を混合する工程より製造される。
The above ink composition comprises a step of dipping the polyamide in an alkyl alcohol, removing a molten component by filtration, drying the polyamide on the filter paper, and a step of drying the polyamide obtained in the step and other polyamide. It is produced by a process of mixing vehicle components.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】次に本発明を具体的に説明する
が、記載の例に限定されるものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described specifically, but is not limited to the described examples.

【0017】まず、ビヒクル材料としては、具体的には
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等
の石油系ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワ
ックスに代表される植物系ワックス、ポリエチレンワッ
クスや硬化ひまし油、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級
脂肪酸、および高級アルコール、ステアロン、ラウロン
等のケトン、特に脂肪酸エステルアミド、飽和あるいは
不飽和脂肪酸アミド、脂肪酸エステルが望ましい。
First, as the vehicle material, specifically, petroleum wax such as paraffin wax and microcrystalline wax, candelilla wax, vegetable wax represented by carnauba wax, polyethylene wax, hardened castor oil, stearic acid, behen Higher fatty acids such as acids and ketones such as higher alcohols, stearones and laurons, particularly fatty acid ester amides, saturated or unsaturated fatty acid amides and fatty acid esters are desirable.

【0018】脂肪酸エステルアマイドはCPH−380
Nが選ばれる。
The fatty acid ester amide is CPH-380.
N is chosen.

【0019】肪酸アミド類は100℃付近の溶融粘度が
低く、インクの融点降下と溶融時の粘度低下効果が顕著
である。インク溶融時の流動性が安定している他に、印
刷画像を擦ったり折り曲げたりすることに耐えうる強度
を持っているので、ホットメルト型インクに有用な成分
である。
Fatty amides have a low melt viscosity at around 100 ° C., and have remarkable effects of lowering the melting point of the ink and lowering the viscosity during melting. In addition to being stable in fluidity when the ink is melted, it is a component that is useful for hot-melt inks because it has strength enough to withstand rubbing or bending of printed images.

【0020】脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸
アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸エステルア
ミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、ブラシジ
ン酸アミドなど、N−置換脂肪酸アミドとして、N,
N’−2−ヒドロキステアリン酸アミド、N,N´−エ
チレンビスオレイン酸アミド、N,N´−キシレンビス
ステアリン酸アミド、ステアリン酸モノメチロールアミ
ド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリル
ステアリン酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミ
ド、N−ステアリルエルカ酸アミド、N,N´−ジオレ
イルアジピン酸アミド、N,N´−ジオレイルセバシン
酸アミド、N,N´−ジステアリルイソフタル酸アミ
ド、2−ステアラミドエチルステアレートなどが選ばれ
る。
Examples of the fatty acid amide include N-substituted fatty acids such as lauric amide, stearic amide, oleic amide, erucamide, ricinoleamide, stearic ester amide, palmitic amide, behenic amide, and brassic amide. As an amide, N,
N'-2-hydroxystearic acid amide, N, N'-ethylenebisoleic acid amide, N, N'-xylenebisstearic acid amide, stearic acid monomethylolamide, N-oleylstearic acid amide, N-stearylstearic acid Amide, N-oleyl palmitic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N, N'-dioleyl adipamide, N, N'-dioleyl sebacic amide, N, N'-distearyl isophthalic amide, 2 -Stearamide ethyl stearate and the like are selected.

【0021】脂肪酸エステル類は溶融粘度が低く、イン
ク溶融時の流動性が安定している他に、炭素−炭素の結
合に比べて可撓性が高く表面保護力が強いため、印刷画
像の折り曲げにも耐える特性がある。好ましい脂肪酸エ
ステルは,針入度が1より大きく加圧処理し易いもので
ある。さらにインク噴射時の粘度が20mPa・sより小さ
いものが適している。
Fatty acid esters have low melt viscosity and stable fluidity at the time of ink melting, and also have high flexibility and high surface protection compared to carbon-carbon bonding, so that printed images are bent. There is also a property that can withstand. Preferred fatty acid esters have a penetration of more than 1 and are easily pressurized. Further, those having a viscosity at the time of ink ejection of less than 20 mPa · s are suitable.

【0022】脂肪酸エステルとしては一価または多価ア
ルコール脂肪酸エステルが望ましい。例えば、ソルビタ
ンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタンモノベヘネート、ポリエチレングリコールモノ
ステアレート、ポリエチレングリコールジステアレー
ト、プロピレングリコールモノステアレート、エチレン
グリコールジステアレート等が選ばれる。具体的には、
レオドールSP−S10、レオドールSP−S30、レ
オドールSA10、エマゾールP−10、エマゾールS
−10、エマゾールS−20、エマゾールB、レオドー
ルスーパSP−S10、エマノーン3199、エマノー
ン3299、エキセパールPE−MS(花王)等が使用
できる。
The fatty acid ester is preferably a monohydric or polyhydric alcohol fatty acid ester. For example, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monobehenate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, propylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and the like are selected. In particular,
Reodol SP-S10, Reodol SP-S30, Reodol SA10, Emazole P-10, Emazole S
-10, Emazole S-20, Emazol B, Rheodol Super SP-S10, Emanone 3199, Emanone 3299, Exepearl PE-MS (Kao) and the like can be used.

【0023】更に最も好ましいのは、グリセリンの脂肪
酸エステルである。例えば、ステアリン酸モノグリセラ
イド、パルミチンモノグリセライド、オレイン酸モノグ
リセライド、ベヘニン酸モノグリセライドなどが選ばれ
る。具体的には、レオドールMS−50、レオドールM
S−60、レオドールMS−165、レオドールMO−
60、エキセパールG−MB(花王)、脱臭精製カルナ
バワックスNo.1、精製キャンデリラワックスNo.
1(野田ワックス)、シンクロワックス ERL−C、
シンクロワックス HR−C(クロダ)、KF2(川研
ファインケミカル)が使用できる。また、特殊エステル
系ワックスとして、エキセパールDS−C2(花王)、
カワスリップーL、カワスリップーR(川研ファインケ
ミカル)等も選ばれる。セロチン酸ミリシル、セロチン
酸セリル、モンタン酸セリル、パルミチン酸ミリシル、
ステアリン酸ミリシル、パルミチン酸セチル、ステアリ
ン酸セチル等の高級脂肪酸の高級アルコールエステル類
等も選ばれる。
Even more preferred are fatty acid esters of glycerin. For example, stearic acid monoglyceride, palmitic monoglyceride, oleic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride and the like are selected. Specifically, Reodol MS-50, Reodol M
S-60, Reodol MS-165, Reodol MO-
60, Exepearl G-MB (Kao), deodorized purified carnauba wax No. 1. Purified candelilla wax No.
1 (Noda wax), Synchro wax ERL-C,
Synchro wax HR-C (Kuroda) and KF2 (Kawaken Fine Chemical) can be used. Exepearl DS-C2 (Kao) as a special ester wax,
Kawaslipu L and Kawaslipu R (Kawaken Fine Chemical) are also selected. Myrisyl serotinate, Seryl serotinate, Seryl montanate, Myricyl palmitate,
Higher alcohol esters of higher fatty acids such as myricyl stearate, cetyl palmitate and cetyl stearate are also selected.

【0024】これらビヒクル材料の添加量としては、3
0〜90重量パーセントが好ましく、もっとも好ましい
のは40〜60重量パーセントである。90重量パーセ
ントより多いと記録物の耐久性の低下を引き起こす。一
方、30重量パーセントより少ないと,インク溶融時の
流動性が不安定になり、印刷品質の低下を引き起こす。
このような場合は、例えば、ロジン系樹脂、アクリル系
樹脂、炭化水素系樹脂、ポリアミド系樹脂等の高分子量
の樹脂を添加することができる。ビヒクルはこれらの中
から選ばれる少なくとも1種、または2種以上を混合し
て用いることができる。
The added amount of these vehicle materials is 3
0 to 90 weight percent is preferred, most preferably 40 to 60 weight percent. If the content is more than 90% by weight, the durability of the recorded matter is reduced. On the other hand, if the amount is less than 30% by weight, the fluidity at the time of melting the ink becomes unstable, and the print quality deteriorates.
In such a case, for example, a high molecular weight resin such as a rosin resin, an acrylic resin, a hydrocarbon resin, or a polyamide resin can be added. As the vehicle, at least one kind selected from these, or a mixture of two or more kinds can be used.

【0025】ポリアミド類は、一般に芳香族ポリアミド
とダイマー酸ポリアミドに大別されるが、本発明では特
にダイマー(二量体)酸ベースのポリアミドが望まし
い。さらに、このベースとなる酸がオレイン酸、リノー
ル酸、リノレイン酸またはエレオステアリン酸であるこ
とが最適である。具体的には、Macromelt 6030、Macrom
elt 6065、Macromelt 6071、Macromelt 6212、Macromel
t 6217、Macromelt 6224、Macromelt 6228、Macromelt
238、Macromelt 6239、Macromelt 6240、Macromelt 630
1、Macromelt 6900、DPX 335−10、DPX H−415、DPX 33
5−11、DPX 830、DPX 850、DPX 925、DPX 927、DPX 116
0、DPX 1163、DPX 1175、DPX 1196、DPX 1358(ヘンケ
ル白水)、SYLVAMID E−5(アリゾナケミカル)、UNIRE
Z 2224、UNIREZ 2970(ユニオンキャンプ)等が選ばれ
る。
Polyamides are generally classified into aromatic polyamides and dimer acid polyamides. In the present invention, polyamides based on dimer (dimer) acids are particularly desirable. Optimally, the base acid is oleic, linoleic, linoleic or eleostearic acid. Specifically, Macromelt 6030, Macrom
elt 6065, Macromelt 6071, Macromelt 6212, Macromel
t 6217, Macromelt 6224, Macromelt 6228, Macromelt
238, Macromelt 6239, Macromelt 6240, Macromelt 630
1, Macromelt 6900, DPX 335-10, DPX H-415, DPX 33
5-11, DPX 830, DPX 850, DPX 925, DPX 927, DPX 116
0, DPX 1163, DPX 1175, DPX 1196, DPX 1358 (Henkel Hakusui), SYLVAMID E-5 (Arizona Chemical), UNIRE
Z 2224, UNIREZ 2970 (union camp), etc. are selected.

【0026】ビヒクルに添加するポリアミドの量は10
〜40重量パーセントが好ましい。10重量パーセント
より少ないと,色変化が大きく効果がないだけでなく、
記録媒体との密着性が不十分になって保管性能が劣る。
40重量パーセントより多いとインクの粘度が上がって
噴射が困難になる。
The amount of polyamide added to the vehicle is 10
~ 40 weight percent is preferred. If it is less than 10% by weight, not only will the color change be insignificant, but also
The adhesion to the recording medium is insufficient and the storage performance is poor.
If the content is more than 40% by weight, the viscosity of the ink increases, and the ejection becomes difficult.

【0027】また、上記ポリアミドは、これらの中から
選ばれる少なくとも1種,または2種以上を混合して用
いることができる。これらはいずれも記録媒体へのぬれ
性が良好で、高い接着性能を示す。更に広範囲の各種被
着体物質に対し密着性に優れる。
The above polyamides can be used in combination of at least one kind selected from these or two or more kinds. All of these have good wettability to a recording medium and exhibit high adhesive performance. Furthermore, it has excellent adhesion to a wide variety of adherend substances.

【0028】ポリアミドはアルキルアルコールに十分溶
融し、ろ過および乾燥してから使用することが望まし
い。使用するアルキルアルコールとしては、1−アルカ
ノール、2−アルカノールが好ましく、具体的には、1
−ヘキサノール、1−ヘプタノール、1−オクタノー
ル、2−ヘキサノール、2−ヘプタノール、2−オクタ
ノール等が挙げられるが、特に、2−プロパノール(イ
ソプロパノール:以下IPAという)が好ましい。
It is desirable that the polyamide be sufficiently melted in the alkyl alcohol, filtered and dried before use. As the alkyl alcohol to be used, 1-alkanol and 2-alkanol are preferable.
Examples thereof include -hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-hexanol, 2-heptanol, and 2-octanol, with 2-propanol (isopropanol; hereinafter, referred to as IPA) being particularly preferred.

【0029】図1に、DPX335−10のIPA洗浄前および
洗浄後の低分子カラムを用いたゲルパミエーションクロ
マトグラム(GPC)を示す。この図は矢印のピークで
規格化してある。
FIG. 1 shows a gel permeation chromatogram (GPC) of DPX335-10 using a low-molecular-weight column before and after IPA washing. This figure is normalized by the peak of the arrow.

【0030】カラム内保持時間が短い、比較的高分子量
に相当するピークに大きな変化はないが、後半のピーク
すなわち低分子量でカラム保持時間が長いことを現すピ
ークは洗浄後のDPX335−10で強度が弱くなっている。こ
のように、高分子量成分としてのインク組成物に対する
メリットを失わずに、低分子量の光および熱に対して反
応を起こしやすい成分を除去することにより、本発明の
効果を得ることができる。
There is no significant change in the peak corresponding to a relatively high molecular weight in which the retention time in the column is short, but the latter peak, that is, the peak indicating a low molecular weight and a long retention time in the column, shows an intensity of DPX335-10 after washing. Is getting weaker. As described above, the effects of the present invention can be obtained by removing components which easily react to low molecular weight light and heat without losing the advantage of the ink composition as a high molecular weight component.

【0031】また、ポリアミドの軟化点は90℃以上で
あり、ただしそれ以上の温度では組成物として安定した
噴射が得られるものでなければならないので、130℃
での溶融粘度が10以上380mPa.s以下であることが
望ましい。そこで、図2に代表的なポリアミドの粘度−
温度特性を示した。10mPa・s以下では結晶性が高くイ
ンクへの可撓性の付与が得られない。380mPa・s以上
では、インクの粘度が上がってしまう。このように、ポ
リアミドはインク噴射時の温度に対し必要とする粘度を
得られるという特性を有している。
Further, the softening point of the polyamide is 90 ° C. or higher.
It is desirable that the melt viscosity at the temperature is 10 or more and 380 mPa.s or less. Therefore, FIG.
Temperature characteristics are shown. If it is less than 10 mPa · s, the crystallinity is so high that flexibility cannot be imparted to the ink. Above 380 mPa · s, the viscosity of the ink increases. As described above, polyamide has a characteristic that a required viscosity can be obtained with respect to the temperature at the time of ink ejection.

【0032】図3には、ポリアミドの添加量と初期色か
らの色変化(△E*ab光)の関係を示した。脂肪酸アミド
(花王製、商品名:脂肪酸アマイドON)に,ポリアミ
ド(ヘンケル製、商品名:DPX335−11)を添加
して調製したインク組成物を用いた。目標は△E*abが5
以下で、これは、△E*abが5以下の場合、一般の人では
その差が見分けられないことから決めた値である。詳し
くは後述する。特に、DPX 335−10およびDPX 335−11は
優れた特性を有していた。
FIG. 3 shows the relationship between the amount of polyamide added and the color change from the initial color (ΔE * ab light). An ink composition prepared by adding a polyamide (manufactured by Henkel, trade name: DPX335-11) to a fatty acid amide (manufactured by Kao, trade name: fatty acid amide ON) was used. Goal is △ E * ab 5
In the following, this value is determined because the difference cannot be recognized by ordinary people when ΔE * ab is 5 or less. Details will be described later. In particular, DPX 335-10 and DPX 335-11 had excellent properties.

【0033】着色剤としては上記ビヒクルに溶解して熱
安定性に優れた顔料および染料が特に制限なく使用でき
るが、特に油溶性染料が望ましい。特に本発明の効果
は、Oil Pink330(中央合成化学)等、カラーインデッ
クスにおいてSolvent Red49に分類されるマゼンタ染料
で顕著である。また他のインク成分と適応性である限
り、任意の着色剤が使用できる。
As the coloring agent, pigments and dyes which are dissolved in the above-mentioned vehicle and have excellent heat stability can be used without any particular limitation, and oil-soluble dyes are particularly desirable. In particular, the effect of the present invention is remarkable in a magenta dye classified as Solvent Red 49 in a color index such as Oil Pink 330 (Chuo Gosei Kagaku). Any colorant can be used as long as it is compatible with other ink components.

【0034】なお、着色剤として具体的には、次に述べ
るようなものがある。 〈シアン〉MS Cyan HM−1238、MS Cyan HSo−16、Cyan
HSo−144、MS Cyan VPG(三井東圧)、AIZEN SOT Blue
−4(保土谷化学)、RESOLIN BR.Blue BGLN 200%、MACR
OLEX Blue RR、CERES BlueGN、SIRIUS SUPRATURQ.Blue
Z−BGL、SIRIUSSUPRA TURQ.Blue FB−LL330%(バイエル
ジャパン)、KAYASET Blue FR、KAYASETBlue N、KAYASE
T Blue 814、Turq.Blue GL−5 200、LightBlue BGL−5
200(日本化薬)、DAIWA Blue 7000、Oleosol Fast Blu
e GL(ダイワ化成)、DIARESINBlue P(三菱化成)、SU
DAN Blue 670、NEOPEN Blue 808、ZAPON Blue 806(B
ASFジャパン)、COLORTEX Blue A818、COLORTEX Blu
e #516(山陽色素)。 〈イエロー〉MS Yellow HSm−41、Yellow KX−7、Yello
w EX−27(三井東圧)、AIZEN SOT Yellow−1、AIZEN S
OT YelloW−3、AIZEN SOT Yellow−6(保土谷化学)、M
ACROLEX Yellow 6G、MACROLEX FLUOR.Yellow 10GN(バ
イエルジャパン)、KAYASET Yellow SF−G、KAYASET Ye
llow2G、KAYASET Yellow A−G、KAYASETYellow E−G
(日本化薬)、DAIWA Yellow 330HB(ダイワ化成)、HS
Y−68(三菱化成)、SUDAN Yellow 146、NEOPEN Yellow
075(BASFジャパン)、Oil Yellow 129(オリエン
ト化学)、COLORTEX Yellow #301、COLORTEX Yellow
#316(山陽色素)。 〈マゼンタ〉MS Magenta VP、MS Magenta HM−1450、MS
Magenta HSo−147(三井東圧)、AIZEN SOT Red−1、A
IZEN SOT Red−2、AIZEN SOT Red−3、AIZENSOT Pink−
1、SPIRON Red GEHSPECIAL(保土谷化学)、RESOLIN Re
d FB 200%、MACROLEX Red Violet R、MACROLEX ROT 5B
(バイエルジャパン)、KAYASET Red B、KAYASET Red 1
30、KAYASET Red 802(日本化薬)、PHLOXIN、ROSE BEN
GAL、ACID Red(ダイワ化成)、HSR−31、DIARESIN Red
K(三菱化成)、Oil Red(BASFジャパン)、COLOR
TEX Red #105、COLORTEX Red #102(山陽色素)。 〈ブラック〉Nigrosine Base EX(オリエント化学)、M
S Black VPC(三井東圧)、AIZEN SOT Black−1、AIZEN
SOT Black−5(保土谷化学)、RESORIN Black GSN 200
%、RESOLIN Black BS(バイエルジャパン)、KAYASET
Black A−N(日本化薬)、DAIWA Black MSC(ダイワ化
成)、HSB−202(三菱化成)、NEPTUNEBlack X60、NEOP
EN Black X58(BASFジャパン)、Oleosol Fast Bla
ck RL(田岡化学工業)、Chuo Black80(中央合成化
学)、COLORTEX Black #702(山陽色素)。
Specific examples of the coloring agent include the following. <Cyan> MS Cyan HM-1238, MS Cyan HSo-16, Cyan
HSo-144, MS Cyan VPG (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Blue
-4 (Hodogaya Chemical), RESOLIN BR.Blue BGLN 200%, MACR
OLEX Blue RR, CERES BlueGN, SIRIUS SUPRATURQ.Blue
Z-BGL, SIRIUSSUPRA TURQ.Blue FB-LL330% (Bayer Japan), KAYASET Blue FR, KAYASETBlue N, KAYASE
T Blue 814, Turq.Blue GL-5 200, LightBlue BGL-5
200 (Nippon Kayaku), DAIWA Blue 7000, Oleosol Fast Blu
e GL (Daiwa Kasei), DIARESINBlue P (Mitsubishi Kasei), SU
DAN Blue 670, NEOPEN Blue 808, ZAPON Blue 806 (B
ASF Japan), COLORTEX Blue A818, COLORTEX Blu
e # 516 (Sanyo dye). <Yellow> MS Yellow HSm-41, Yellow KX-7, Yello
w EX-27 (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Yellow-1, AIZEN S
OT YelloW-3, AIZEN SOT Yellow-6 (Hodogaya Chemical), M
ACROLEX Yellow 6G, MACROLEX FLUOR.Yellow 10GN (Bayer Japan), KAYASET Yellow SF-G, KAYASET Ye
llow2G, KAYASET Yellow A-G, KAYASETYellow E-G
(Nippon Kayaku), DAIWA Yellow 330HB (Daiwa Kasei), HS
Y-68 (Mitsubishi Kasei), SUDAN Yellow 146, NEOPEN Yellow
075 (BASF Japan), Oil Yellow 129 (Orient Chemical), COLORTEX Yellow # 301, COLORTEX Yellow
# 316 (Sanyo dye). <Magenta> MS Magenta VP, MS Magenta HM-1450, MS
Magenta HSo-147 (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Red-1, A
IZEN SOT Red-2, AIZEN SOT Red-3, AIZENSOT Pink-
1. SPIRON Red GEHSPECIAL (Hodogaya Chemical), RESOLIN Re
d FB 200%, MACROLEX Red Violet R, MACROLEX ROT 5B
(Bayer Japan), KAYASET Red B, KAYASET Red 1
30, KAYASET Red 802 (Nippon Kayaku), PHLOXIN, ROSE BEN
GAL, ACID Red (Daiwa Chemical), HSR-31, DIARESIN Red
K (Mitsubishi Kasei), Oil Red (BASF Japan), COLOR
TEX Red # 105, COLORTEX Red # 102 (Sanyo dye). <Black> Nigrosine Base EX (Orient Chemical), M
S Black VPC (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Black-1, AIZEN
SOT Black-5 (Hodogaya Chemical), RESORIN Black GSN 200
%, RESOLIN Black BS (Bayer Japan), KAYASET
Black A-N (Nippon Kayaku), DAIWA Black MSC (Daiwa Kasei), HSB-202 (Mitsubishi Kasei), NEPTUNEBlack X60, NEOP
EN Black X58 (BASF Japan), Oleosol Fast Bla
ck RL (Taoka Chemical Industry), Chuo Black 80 (Chuo Gosei Kagaku), COLORTEX Black # 702 (Sanyo Dye).

【0035】着色剤の添加量はインクの0.5〜5重量
パーセントが適量である。5重量パーセントを越えると
オフセットが目立つようになり,0.5重量パーセント
以下では画像品質が低下する。また色の調整等で2種類
以上の着色剤を適宜混合して使用できる。
An appropriate amount of the coloring agent is 0.5 to 5% by weight of the ink. If it exceeds 5% by weight, the offset becomes conspicuous, and if it is less than 0.5% by weight, the image quality deteriorates. In addition, two or more kinds of colorants can be appropriately mixed and used for color adjustment or the like.

【0036】本発明のインクジェット用インク組成物
は、上記の他に、組成物に更に機能性を発現するため、
各種の樹脂成分、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下
剤、防腐剤、可塑剤等を混合することができる。
In addition to the above, the ink-jet ink composition of the present invention exhibits further functionality to the composition.
Various resin components, surface treatment agents, surfactants, viscosity reducing agents, preservatives, plasticizers, and the like can be mixed.

【0037】高品質のインクジェット用インクの調製に
は多くの重要な因子のバランスを必要とする。本発明の
インクは、ホットメルト型インクジェットプリンタに適
用するために、周知の幾つかの要件を満足する。すなわ
ち、このインクは室温で十分な硬度と安定性があり、印
刷前の保管および印刷後の画質に信頼性がある。記録媒
体に付着後は十分な透明性と彩度を有し、かつ均一な薄
膜を形成して良好な画質の印刷物を与える。これらの要
件は複雑で、本発明のインクについて必ずしも明瞭に数
値化できるわけではないが、例えば、融点が相対的に低
いホットメルトインクは典型的に滲みやすく、オフセッ
トが発生しやすい。40℃保管状態でも印刷物を重ねて
おいた状態で、オフセットが発生しないことが必要であ
る。しかし、インクの融点が高いと粘度が高くなるが、
印刷時の溶融粘度としては50mPa・s以下、特に5〜1
5mPa・sの範囲が装置上望ましい。過剰な粘度は噴射時
により大きなエネルギーが必要となり,またあまりに低
粘度の材料では室温での保存安定性に問題を生じる。室
温(25℃)での粘度は10,000mPa・s以上であ
る。
The preparation of high quality inkjet inks requires a balance of many important factors. The ink of the present invention satisfies several well-known requirements for application to hot melt inkjet printers. That is, the ink has sufficient hardness and stability at room temperature, and has high reliability in storage before printing and image quality after printing. After attaching to a recording medium, it has sufficient transparency and saturation, and forms a uniform thin film to give a printed matter of good image quality. While these requirements are complex and cannot always be clearly quantified for the inks of the present invention, for example, hot melt inks with relatively low melting points are typically susceptible to bleed and offset. Even when stored at 40 ° C., it is necessary that offset does not occur in a state where printed matters are stacked. However, the higher the melting point of the ink, the higher the viscosity,
The melt viscosity at the time of printing is 50 mPa · s or less, especially 5 to 1
A range of 5 mPa · s is desirable on the apparatus. Excessive viscosity requires more energy at the time of injection, and a material having too low viscosity causes a problem in storage stability at room temperature. The viscosity at room temperature (25 ° C.) is 10,000 mPa · s or more.

【0038】多くのインクは噴射温度を高めることによ
って噴射適性範囲に粘度を低下させることができるが、
噴射温度を高めると熱安定性の問題を生じ、インクリザ
ーバ(インク室)やプリントヘッドの中で長時間加熱す
るとインクが分解したり、インクと接する金属材料を腐
食しかねない。
For many inks, the viscosity can be reduced to a range suitable for ejection by increasing the ejection temperature.
Increasing the ejection temperature causes thermal stability problems, and heating for a long time in an ink reservoir (ink chamber) or print head may decompose the ink or corrode a metal material in contact with the ink.

【0039】印刷物の折り曲げ特性としてはトランスペ
アレンシーフィルムを用いたマンドレル試験において5
mmφ以下特に3mmφ以下の試験に合格することが望
ましい。印刷時のインクを溶融する温度としては、装置
を簡便で低価格にするために、100〜150℃の範囲
が最適である。このため、インクの溶融開始温度は80
℃以下、ガラス転移温度は50℃以下が望ましい。溶融
時の表面張力は30mN/mが望ましい。溶融状態から
固体に転移する際の体積変化は10%以下が望ましい。
The bending property of the printed matter was 5 in a mandrel test using a transparency film.
It is desirable to pass the test of not more than mmφ, especially not more than 3 mmφ. The temperature at which the ink is melted during printing is optimally in the range of 100 to 150 ° C. in order to make the apparatus simple and inexpensive. Therefore, the melting start temperature of the ink is 80
C. or lower, and the glass transition temperature is preferably 50 C. or lower. The surface tension during melting is desirably 30 mN / m. It is desirable that the volume change upon transition from the molten state to the solid be 10% or less.

【0040】また、各色のインクを形成する方法に特に
制限はないが、各色インクの着色剤の色調は互いに減色
混合での補色関係にあることが望ましい。例えばインク
厚さ20μmのOHPシート(透過光)で測定した場
合、彩度(C*ab)はイエロで50以上、望ましくは
100以上、マゼンタで50以上、望ましくは70以
上、シアンで30以上、望ましくは50以上である。ま
た、ブラックの明度(L*)は35以下が望ましい。
Although there is no particular limitation on the method of forming each color ink, it is preferable that the color tones of the colorants of each color ink have a complementary color relationship by subtractive color mixing. For example, when measured with an OHP sheet (transmitted light) having an ink thickness of 20 μm, the chroma (C * ab) is 50 or more for yellow, preferably 100 or more, 50 or more for magenta, preferably 70 or more, and 30 or more for cyan. Desirably, it is 50 or more. The lightness (L *) of black is desirably 35 or less.

【0041】本発明のインクには加熱ロール処理が適し
ており、この処理は印刷後ないしは他の媒体に一次記録
後、目的とする記録媒体にインクを転写するときに同時
に行う。この場合、印刷済みないしは印刷前の記録媒体
(用紙,OHPシート等)をロール通過前に加熱する
(プレヒート)しても良い。この温度は80℃以下が適
している。ロール加熱温度としては過大な温度は必要な
い。例えば,30〜60℃であり、特に40℃以下であ
る。ロールの圧力としては5〜500kgf/cm2
広い範囲が目的に応じて選択されるが、特に10〜50
kgf/cm2が望ましい。ロールの材質としては研磨
したステンレス、ニッケル等の金属、ポリエチレン、超
高分子量ポリエチレン、ナイロン等のポリアミド、ジュ
ラコン等のポリアセタール、PTFE等のフッ素系高分
子、ポリウレタン、クロロプレン等のゴム特性を有する
高分子などの多くの材料が使用できるが、特にゴム弾性
を示す高分子を被覆したロールが望ましい。必要により
シリコンオイル等のオイルをロールに塗布して特性を向
上することもできる。
A heating roll treatment is suitable for the ink of the present invention, and this treatment is performed at the same time as when the ink is transferred to a target recording medium after printing or after primary recording on another medium. In this case, the printed or unprinted recording medium (paper, OHP sheet, etc.) may be heated (preheated) before passing through the roll. This temperature is suitably 80 ° C. or less. No excessive temperature is required for the roll heating temperature. For example, it is 30 to 60 ° C., particularly 40 ° C. or less. As the pressure of the roll, a wide range of 5 to 500 kgf / cm 2 is selected according to the purpose.
kgf / cm 2 is desirable. Rolls are made of polished metals such as stainless steel and nickel, polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, polyamides such as nylon, polyacetals such as Duracon, fluoropolymers such as PTFE, and polymers having rubber properties such as polyurethane and chloroprene. Many materials can be used, such as a roll coated with a polymer exhibiting rubber elasticity. If necessary, oil such as silicone oil can be applied to the roll to improve the characteristics.

【0042】更に、この組成物は印刷を必要とするとき
のみインク小滴を噴射させる従来公知のインクジェット
プリンタ、例えば工業用マーキングに使用されているプ
リンタ、およびこの典型的操作を持つすべてのタイプの
プリンタに使用可能である。
In addition, the composition can be used in ink jet printers known in the art to eject ink droplets only when printing is required, such as printers used for industrial marking, and all types of printers having this typical operation. Can be used for printers.

【0043】記録媒体としては、紙、プラスチックフィ
ルム、カプセル、ジェル、金属泊等が挙げられるが、非
接触印刷が可能なだけにこれに限定されるものではな
い。
Examples of the recording medium include paper, plastic films, capsules, gels, metal sheets, and the like, but are not limited thereto as long as non-contact printing is possible.

【0044】次に本発明を具体的な実施例により説明す
る。
Next, the present invention will be described with reference to specific examples.

【0045】表1にはインク組成と密着性、オフセット
の試験結果、溶融粘度、耐熱性および耐光性の結果を、
また、表2は使用したインクの組成材料とメーカー名、
商品名等を、表3には使用したポリアミドのアミン価、
溶融粘度および軟化点または融点示す。なお、表2にお
いて、Mはマゼンタ着色剤、Cはシアン着色剤、Yはイ
エロー着色剤、Bkはブラック着色剤である。
Table 1 shows the results of the ink composition, adhesion, offset test, melt viscosity, heat resistance, and light resistance.
Table 2 shows the ink composition materials used and the manufacturer names,
Table 3 shows the amine value of the polyamide used,
Shows melt viscosity and softening point or melting point. In Table 2, M is a magenta colorant, C is a cyan colorant, Y is a yellow colorant, and Bk is a black colorant.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】〔実施例1〕まずポリアミド(ヘンケル
製、商品名:DPX335−11)20重量部に200重量部の
IPAを加える。その後、しばらくしてから溶融成分を
除くため、10マイクロメータPTFEメンブランフィ
ルタ(アドバンテック東洋社製)によりろ過する。次
に、濾紙上のポリアミドをシャーレにとり、40℃のオ
ーブンで乾燥させた。
Example 1 First, 200 parts by weight of IPA was added to 20 parts by weight of a polyamide (manufactured by Henkel, trade name: DPX335-11). Then, after a while, in order to remove the molten component, the mixture is filtered with a 10-micrometer PTFE membrane filter (manufactured by Advantech Toyo). Next, the polyamide on the filter paper was taken in a petri dish and dried in an oven at 40 ° C.

【0050】得られたDPX335−11を10重量パ
ーセントと表1、表2記載のように、脂肪酸アミド(花
王製、商品名:脂肪酸アマイドON)を48重量パーセ
ント、カルナバワックス(野田ワックス製、商品名:脱
臭精製カルナバワックスNo.1)を40重量パーセン
トおよびシアン染料(BASF製、商品名:NEOPEN Blu
e 808)2重量パーセントを混合することによって、シ
アンホットメルト型インク組成物を調整した。
10% by weight of the obtained DPX335-11 and 48% by weight of fatty acid amide (manufactured by Kao, trade name: fatty acid amide ON) and carnauba wax (manufactured by Noda Wax, as shown in Tables 1 and 2) Name: 40% by weight of deodorized purified carnauba wax No. 1) and cyan dye (manufactured by BASF, trade name: NEOPEN Blu)
e808) A cyan hot melt ink composition was prepared by mixing 2 weight percent.

【0051】この混合物を120±10℃で、均質な溶
融混合物が得られるまで約2時間加熱溶融し、続いて加
熱加圧ろ過を行い不純物等を除去し、室温で放冷して均
質なシアンホットメルトインクを得た。
This mixture is heated and melted at 120 ± 10 ° C. for about 2 hours until a homogeneous molten mixture is obtained, followed by filtration under heating and pressure to remove impurities and the like, and then cooled at room temperature to obtain a homogeneous cyanide. A hot melt ink was obtained.

【0052】同様に,シアン染料の代わりにイエロー染
料(オリエント化学製、商品名:OilYellow 129)、マ
ゼンタ染料(中央合成化学製、商品名:Oil Pink33
0)、ブラック染料(田岡化学工業製、商品名:Oleosol
Fast Black RL)を用いることにより、4色のホットメ
ルトインクを得た。
Similarly, instead of the cyan dye, a yellow dye (manufactured by Orient Chemical Co., trade name: OilYellow 129) and a magenta dye (manufactured by Chuo Gosei Chemical Co., trade name: Oil Pink33)
0), black dye (manufactured by Taoka Chemical Industry, trade name: Oleosol)
By using Fast Black RL), hot melt inks of four colors were obtained.

【0053】この4色のホットメルトインクを用いてイ
ンクジェットプリンタ(日立工機製、型名:JOLT PSJ
2)で評価パターンを種々記録媒体に印刷した。また、
以下の方法によって記録保管性能を調べた。
An ink jet printer (manufactured by Hitachi Koki, model name: JOLT PSJ) using these four-color hot melt inks
In 2), the evaluation patterns were printed on various recording media. Also,
The record keeping performance was examined by the following method.

【0054】密着性を確認するため,OHP用透明シー
ト(JOLT用トランスペアレンシフィルム)上に印刷
した。定着後それぞれ径が10、8、6、4、2インチ
のマンドレル(円柱棒)に上記試験片を巻きつけ、室温
で2回しごいて、インク膜に剥がれが生じたときの径を
記した。10は密着性が最も悪いことを示す。また、は
がれの無いものは無とした。
Printing was performed on a transparent sheet for OHP (transparency film for JOLT) to confirm the adhesion. After fixing, the test piece was wound around a mandrel (cylindrical bar) having a diameter of 10, 8, 6, 4, or 2 inches, and squeezed twice at room temperature to indicate the diameter at which the ink film peeled off. 10 indicates that the adhesion is the worst. In addition, those with no peeling were regarded as nothing.

【0055】更に、オフセットの有無を確認する試験を
行った。これには、一般的なコピー用紙である55kg
紙と、厚手の135kg紙の2種類の用紙を用いた。定
着後、印字物上に一般的なコピー用紙を重ね、これをそ
れぞれ10組用意し、一方を束ねて微小に印刷物を揺り
動かした後、印刷物におけるインクのにじみ、重ねたコ
ピー用紙面におけるインクの転写を調べ、インクのにじ
み、転写の有無で評価した。
Further, a test for confirming the presence or absence of an offset was performed. This includes 55kg, a common copy paper
Two types of paper, paper and thick 135 kg paper, were used. After fixing, a general copy paper is overlaid on the printed matter, ten sets of each are prepared, and one of them is bundled, and the printed matter is slightly shaken. Then, the ink bleeds on the printed matter, and the ink is transferred on the overlapped copy paper surface. Was evaluated, and the ink was smeared, and the presence or absence of transfer was evaluated.

【0056】溶融粘度の測定は、東機産業製E型粘度計
により測定した。130℃、100rpmで5回測定し
た平均値を溶融粘度とした。
The melt viscosity was measured using an E-type viscometer manufactured by Toki Sangyo. The average value measured five times at 130 ° C. and 100 rpm was defined as the melt viscosity.

【0057】耐熱性は、インクを135℃のオーブンに3
日間保存後、初期の色との色変化(△E*ab(熱))で評
価した。
The heat resistance is as follows.
After storage for days, the color change from the initial color (ΔE * ab (heat)) was evaluated.

【0058】耐光性は、プリントサンプルを6時間Xe
ランプに暴露し、耐熱性と同様初期色からの色変化(△
E*ab(光))で評価した。目標は耐熱性および耐光性と
もに△E*ab≦5である。
The light resistance was measured by printing the print sample for 6 hours with Xe.
Exposure to a lamp, color change from initial color as well as heat resistance (△
E * ab (light)). The target is ΔE * ab ≦ 5 for both heat resistance and light resistance.

【0059】測定には、日本電色製の色差計(シグマ9
0)を使用した。L*a*b*表色系による二つの物体色
の色差△E*abは以下の式で求められる。
The measurement was performed using a color difference meter (Sigma 9) manufactured by Nippon Denshoku.
0) was used. The color difference ΔE * ab between two object colors in the L * a * b * color system is obtained by the following equation.

【0060】[0060]

【数1】 (Equation 1)

【0061】ここで、L*は明度指数、a*b*はクロマ
テイクネス指数を表す。
Here, L * represents a lightness index, and a * b * represents a chroma takeness index.

【0062】また表3に示したポリアミドの軟化点また
は融点は、芝山製作所製の微量融点測定装置を用いて測
定した。
The softening point or melting point of the polyamide shown in Table 3 was measured using a trace melting point measuring device manufactured by Shibayama Seisakusho.

【0063】結果は表1から明らかなように、実施例1
(表1参照)のものは、密着性の試験の結果、2インチ
のマンドレールにおいても剥がれが全くなかった。オフ
セット試験は55kg紙、135kg紙ともにインクの
にじみ、転写が全くなく、評価は3であった。130℃
での溶融粘度が10.0mPa・sで安定した噴射が行
えた。また、耐熱性△E*ab(熱)および耐光性 △E*ab
(光)は4色とも5以下と目標を達成した。
The results are shown in Table 1.
The test piece (see Table 1) showed no peeling even on a 2-inch mandrel as a result of the adhesion test. In the offset test, both the 55 kg paper and the 135 kg paper bleed the ink, there was no transfer at all, and the evaluation was 3. 130 ° C
And the melt viscosity at 10.0 mPa · s was stable. In addition, heat resistance ΔE * ab (heat) and light resistance ΔE * ab
(Light) achieved the target of 5 or less for all four colors.

【0064】〔実施例2〕脂肪酸エステルアマイド( T
he C.P Hall Co.製,商品名:CPH−380N)を48重量パ
ーセント、実施例1と同様の方法で得たDPX335−
11を40重量パーセント、炭化水素樹脂(荒川化学
製、商品名:アルコンP−100)を10重量パーセント、
更にそれぞれNEOPEN Blue 808、Oil Yellow 129、Oil P
ink330、Oleosol Fast Black RLを2重量パーセント添
加して、4色のホットメルトインク組成物を実施例1と
同様の操作で調整した(表1〜表2参照)。
Example 2 Fatty acid ester amide (T
he CP Hall Co., trade name: CPH-380N) was obtained in the same manner as in Example 1 by using DPX335-48% by weight.
11, 40% by weight, 10% by weight of a hydrocarbon resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., trade name: Alcon P-100),
NEOPEN Blue 808, Oil Yellow 129, Oil P
Ink 330 and Oleosol Fast Black RL were added at 2% by weight, and hot-melt ink compositions of four colors were prepared in the same manner as in Example 1 (see Tables 1 and 2).

【0065】結果は表1から明らかなように、実施例2
(表1参照)のものは、密着性の試験の結果、2インチ
のマンドレールにおいても剥がれが全くなかった。オフ
セット試験は55kg紙、135kg紙ともにインクの
にじみ、転写が全くなく、評価は3であった。130℃
での溶融粘度が12.0mPa・sで安定した噴射が行
えた。
As is clear from Table 1, the results are shown in Example 2.
The test piece (see Table 1) showed no peeling even on a 2-inch mandrel as a result of the adhesion test. In the offset test, both the 55 kg paper and the 135 kg paper bleed the ink, there was no transfer at all, and the evaluation was 3. 130 ° C
, The melt viscosity was 12.0 mPa · s, and stable injection was performed.

【0066】また、耐熱性△E*ab(熱)および耐光性
△E*ab(光)は4色とも5以下と目標を達成した。
Further, heat resistance ΔE * ab (heat) and light resistance
ΔE * ab (light) achieved the target of 5 or less for all four colors.

【0067】〔実施例3〕CPH−380N を32重量パーセ
ント、硬化ひまし油(川研ファインケミカル製、商品
名:K3ワックス)を20重量パーセント、実施例1と同
様の方法で得たポリアミド(ヘンケル製、商品名:DPX
−335−10)を20重量パーセント、ビスアミド(日本
化成製,商品名:スリパックスO)20重量パーセン
ト、可塑剤(川研ファインケミカル製,商品名:PM−72
00T)6重量パーセント、更にNEOPEN Blue808を2重量
パーセント添加して、シアンのホットメルトインク組成
物を実施例1と同様の操作で調整した(表1〜表2参
照)。
Example 3 Polyamide (Henkel, manufactured by Henkel, 32% by weight of CPH-380N and 20% by weight of hardened castor oil (manufactured by Kawaken Fine Chemicals, trade name: K3 wax) in the same manner as in Example 1) Product Name: DPX
-335-10), 20% by weight of bisamide (manufactured by Nippon Kasei, trade name: Slipax O), and a plasticizer (manufactured by Kawaken Fine Chemical, trade name: PM-72)
00T) Cyan hot melt ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 by adding 6% by weight and further 2% by weight of NEOPEN Blue 808 (see Tables 1 and 2).

【0068】結果は表1から明らかなように、実施例3
(表1参照)のものは、密着性の試験の結果、2インチ
のマンドレールにおいても剥がれが全くなかった。オフ
セット試験は55kg紙、135kg紙ともにインクの
にじみ、転写が全くなく、評価は3であった。130℃
での溶融粘度が11.0mPa・sで安定した噴射が行
えた。
The results are shown in Table 1.
The test piece (see Table 1) showed no peeling even on a 2-inch mandrel as a result of the adhesion test. In the offset test, both the 55 kg paper and the 135 kg paper bleed the ink, there was no transfer at all, and the evaluation was 3. 130 ° C
And the melt viscosity was 11.0 mPa · s.

【0069】また耐熱性△E*ab(熱)および耐光性 △E
*ab(光)は5以下と目標を達成した。
The heat resistance ΔE * ab (heat) and the light resistance ΔE
* Ab (light) achieved the target of 5 or less.

【0070】〔実施例4〕脂肪酸エステル(クロダ製、
商品名:シンクロワックス HR−C)を36重量パーセン
ト、カルナバワックス(野田ワックス製、商品名:脱臭
精製カルナバワックスNo.1)32重量パーセント、
実施例1と同様の方法で得たDPX−335−10を30重量パ
ーセント、更にOil Pink330を2重量パーセント添加し
て、マゼンタのホットメルトインクを実施例1と同様の
操作で調整した(表1〜表2参照)。
Example 4 Fatty acid esters (manufactured by Kuroda,
Trade name: synchro wax HR-C) 36% by weight, carnauba wax (manufactured by Noda Wax, trade name: deodorized purified carnauba wax No. 1) 32% by weight,
DPX-335-10 obtained by the same method as in Example 1 was added in an amount of 30% by weight, and Oil Pink 330 was added in an amount of 2% by weight, and a hot-melt ink of magenta was prepared in the same manner as in Example 1 (Table 1). To Table 2).

【0071】結果は表1から明らかなように、実施例4
(表1参照)のものは、密着性の試験の結果、2インチ
のマンドレールにおいても剥がれが全くなかった。オフ
セット試験は55kg紙、135kg紙ともにインクの
にじみ、転写が全くなく、評価は3であった。130℃
での溶融粘度が12.0mPa・sで安定した噴射が行
えた。
The results are shown in Table 1.
The test piece (see Table 1) showed no peeling even on a 2-inch mandrel as a result of the adhesion test. In the offset test, both the 55 kg paper and the 135 kg paper bleed the ink, there was no transfer at all, and the evaluation was 3. 130 ° C
, The melt viscosity was 12.0 mPa · s, and stable injection was performed.

【0072】また耐熱性△E*ab(熱)および耐光性△E*
ab(光)は5以下と目標を達成した。
The heat resistance ΔE * ab (heat) and the light resistance ΔE *
Ab (light) achieved the target of 5 or less.

【0073】〔比較例1〕実施例1のポリアミドの代わ
りに、IPA処理を施さないDPX335−11を10重量パー
セント添加した。それ以外は、実施例1と同様の方法で
シアンホットメルト型インク組成物を調整した。(表1
〜表2参照)。
Comparative Example 1 Instead of the polyamide of Example 1, 10% by weight of DPX335-11 not subjected to IPA treatment was added. Otherwise, a cyan hot melt ink composition was prepared in the same manner as in Example 1. (Table 1
To Table 2).

【0074】実施例1と同様に実施した特性評価結果は
表1から明らかなように、比較例1(表1参照)のもの
は、密着性の試験の結果、2インチのマンドレールにお
いても剥がれが全くなかった。オフセット試験は55k
g紙、135kg紙ともにインクのにじみ、転写が全く
なく、評価は3であった。130℃での溶融粘度が9.
0mPa・sで安定した噴射が行えたが、耐熱性は△E*
ab(熱)が20、耐光性は△E*ab(光)が16と目標は
達成できなかった。
As is clear from Table 1, the results of the property evaluation performed in the same manner as in Example 1 show that the one in Comparative Example 1 (see Table 1) was peeled off even on a 2-inch mandrel as a result of the adhesion test. There was no at all. 55k offset test
Both the g paper and the 135 kg paper had no ink bleeding and no transfer, and the evaluation was 3. Melt viscosity at 130 ° C. is 9.
Stable injection was performed at 0 mPa · s, but heat resistance was ΔE *
The ab (heat) was 20 and the light fastness was ΔE * ab (light) of 16, indicating that the target could not be achieved.

【0075】〔比較例2〕CPH−380N を82重量パーセ
ント、IPA処理を施さないDPX335−11を9重量パーセ
ント、アルコンP−100を5重量パーセント、酸化防止剤
(吉冨製薬製、商品名:ヨシノックス2246G)を2重量
パーセント、およびOil Pink330を2重量パーセント添
加して、マゼンタホットメルトインクを実施例1と同様
の操作で調整した(表1〜表2参照)。
[Comparative Example 2] 82% by weight of CPH-380N, 9% by weight of DPX335-11 not subjected to IPA treatment, 5% by weight of Alcon P-100, an antioxidant (trade name: Yoshinox, manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) 2246G) and 2% by weight of Oil Pink 330 were added, and a magenta hot melt ink was prepared in the same manner as in Example 1 (see Tables 1 and 2).

【0076】実施例1と同様に実施した特性評価結果は
表1から明らかなように、比較例2(表1参照)のもの
は、密着性の試験の結果、8インチのマンドレールにお
いて剥がれが生じた。オフセット試験は55kg紙、1
35kg紙ともにインクのにじみ、転写が全くなく、評
価は3であった。130℃での溶融粘度が11.0mP
a・sで安定した噴射が行えたが、耐熱性は△E*ab
(熱)が6、耐光性は△E*ab(光)が10と目標は達成
できなかった。
As is clear from Table 1, the results of the characteristic evaluation performed in the same manner as in Example 1 show that, in the case of Comparative Example 2 (see Table 1), peeling was observed on an 8-inch mandrel as a result of the adhesion test. occured. Offset test is 55kg paper, 1
The evaluation was 3 with 35 kg paper having no ink bleeding and no transfer. Melt viscosity at 130 ° C is 11.0mP
Stable injection could be performed at a · s, but heat resistance was ΔE * ab
(Heat) was 6, and light resistance was ΔE * ab (light) of 10. Thus, the target could not be achieved.

【0077】〔比較例3〕CPH−380Nを35重量パーセ
ント、IPA処理を施さないDPX335−11を41重量パー
セント、アルコンP−100を20重量パーセント、酸化防
止剤(吉冨製薬製、商品名:ヨシノックス2246G)を2
重量パーセント、およびOil Pink330を2重量パーセン
ト添加して、マゼンタホットメルトインク組成物を実施
例1と同様の操作で調整した(表1〜表2参照)。
[Comparative Example 3] 35% by weight of CPH-380N, 41% by weight of DPX335-11 not subjected to IPA treatment, 20% by weight of Alcon P-100, an antioxidant (Yoshinox, manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) 2246G) to 2
The weight percent and 2% by weight of Oil Pink 330 were added, and the magenta hot melt ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 (see Tables 1 and 2).

【0078】比較例3(表1参照)のものは、130℃
での溶融粘度が20.0mPa・sと高く、噴射が行え
なかった。
Comparative Example 3 (see Table 1)
Was as high as 20.0 mPa · s, and injection could not be performed.

【0079】[0079]

【発明の効果】本例のインクジェット用ホットメルト型
インク組成物は、従来問題とされていた密着性および耐
候性を改良し、高品質な鮮明画像が得られる。また、記
録媒体との密着性に優れ、オフセットを防ぐなどの記録
保管性能がよいだけでなく、更に添加剤を加えなくとも
耐候性に優れたインクジェット用ホットメルト型インク
を提供できる。
The hot-melt ink composition for ink-jet recording of the present invention improves the adhesion and weather resistance, which have conventionally been problems, and provides a high-quality clear image. In addition, it is possible to provide an ink-jet hot-melt ink which is excellent not only in the adhesiveness to a recording medium and in the recording storage performance such as prevention of offset but also in the weather resistance without further addition of an additive.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 GPCの分析結果を示すグラフFIG. 1 is a graph showing the results of GPC analysis.

【図2】 ポリアミドの粘度−温度特性の相関関係を示
すグラフ
FIG. 2 is a graph showing the correlation between viscosity and temperature characteristics of polyamide.

【図3】 ポリアミド添加量と色変化の関係を示すグラ
FIG. 3 is a graph showing a relationship between a polyamide addition amount and a color change.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】室温で固体のインクを加熱により液化させ
て記録媒体上に噴射させ、記録ドットを形成するインク
ジェット印刷方式に用いるインク組成物において、 アミド基を有するビヒクルが、アルキルアルコールに溶
融する成分を除去したポリアミドを含有することを特徴
とするインクジェット用インク組成物。
1. An ink composition for use in an ink jet printing method for forming a recording dot by liquefying a solid ink at room temperature by heating and jetting it onto a recording medium, wherein a vehicle having an amide group is dissolved in an alkyl alcohol. An inkjet ink composition comprising a polyamide from which components have been removed.
【請求項2】前記溶融成分はポリアミド本体よりも分子
量の小さい類似化合物であることを特徴とする請求項1
記載のインクジェット用インク組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the molten component is a similar compound having a smaller molecular weight than the polyamide body.
The ink composition for inkjet according to the above.
【請求項3】溶融成分を除去した前記ポリアミドの融点
が90℃以上130℃以下であることを特徴とする請求
項1または2項記載のインクジェット用インク組成物。
3. The ink-jet ink composition according to claim 1, wherein the melting point of the polyamide from which the molten component has been removed is 90 ° C. or more and 130 ° C. or less.
【請求項4】前記ビヒクルは、アミン価が少なくとも1
以上8以下のポリアミドを10重量パーセント以上40
重量パーセント以下含み、かつ前記ビヒクルと安定性の
良い着色剤0.5重量パーセント以上5重量パーセント
以下を含有することを特徴とする請求項1〜3記載のイ
ンクジェット用インク組成物。
4. The vehicle according to claim 1, wherein the vehicle has an amine value of at least 1.
10 to 40% by weight of polyamide
The ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink composition contains 0.5% by weight or less and 5% by weight or less of a coloring agent having good stability with the vehicle.
【請求項5】前記着色剤がソルベントレッド49である
ことを特徴とする請求項1〜4項記載のインクジェット
用インク組成物。
5. The ink composition according to claim 1, wherein the coloring agent is Solvent Red 49.
【請求項6】室温で固体のインクを加熱により液化させ
て記録媒体上に噴射させ、記録ドットを形成するインク
ジェット印刷方式に用いるインク組成物の製造方法であ
って、 ポリアミドをアルキルアルコールに浸せきした後、溶融
成分をろ過する工程と、ろ紙上のポリアミドを乾燥する
工程と、前記工程により得られたポリアミドとその他の
ビヒクル成分を混合する工程よりなるインクジェット用
インク組成物の製造方法。
6. A method for producing an ink composition for use in an ink jet printing method for forming a recording dot by liquefying a solid ink at room temperature by heating and jetting it onto a recording medium, wherein the polyamide is immersed in an alkyl alcohol. Thereafter, a method for producing an ink-jet ink composition comprising a step of filtering a molten component, a step of drying a polyamide on a filter paper, and a step of mixing the polyamide obtained in the above step with other vehicle components.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7465343B2 (en) 2005-05-13 2008-12-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink for use on polymeric substrate

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7465343B2 (en) 2005-05-13 2008-12-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink for use on polymeric substrate

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