JPH10307368A - Recording sheet package - Google Patents

Recording sheet package

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Publication number
JPH10307368A
JPH10307368A JP11730097A JP11730097A JPH10307368A JP H10307368 A JPH10307368 A JP H10307368A JP 11730097 A JP11730097 A JP 11730097A JP 11730097 A JP11730097 A JP 11730097A JP H10307368 A JPH10307368 A JP H10307368A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording
recording material
package
image
layer
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP11730097A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshitaka Agano
俊 孝 阿賀野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP11730097A priority Critical patent/JPH10307368A/en
Publication of JPH10307368A publication Critical patent/JPH10307368A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To easily supply recording material to an image recorder, to hold it under specified humidity environment even while supplying and to stably record a high-quality image without irregularity by providing a packaging body having a port for taking out heat developable photosensitive material or photosensitive and heat sensitive recording material, and humidity controlling agent or drying agent in the packaging body. SOLUTION: In this package 80; a case 82 being a housing made of resin such as polypropylene and having an upper surface where a sheet takeout port 81 is formed at one part is used as the packaging body. The package 80 is constituted by housing the bundle of specified number of the recording materials A in the case 82 with the recording surface downward, and the humidity controlling agent 86 is stuck and fixed on the upper surface of the case 82. By such constitution, the recording materials A are kept at specified humidity by the agent 86 stuck to the case 82 not only in a non-use state where it is housed in a moistureproof bag 88 but also after it is housed in a magazine, so that the sensitivity fluctuation of the recording materials A caused by humidity change is extremely restrained and the high-quality image is stably recorded.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、湿式処理が行われ
ない乾式記録材料を用いる画像記録のようなドライシス
テムにおける画像記録に使用される、記録材料を収容し
たシートパッケージの技術分野に属する。より詳しく
は、少なくとも1本のレーザビームによる画像記録およ
びその後の熱現像、または、レーザビームのヒートモー
ドによる画像記録およびその後の光定着を行う、記録材
料を収容したシートパッケージの技術分野に属する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention belongs to the technical field of a sheet package containing a recording material used for image recording in a dry system such as an image recording using a dry recording material which is not subjected to a wet process. More specifically, the present invention belongs to the technical field of a sheet package containing a recording material, which performs image recording using at least one laser beam and subsequent thermal development, or image recording using a laser beam heat mode and subsequent optical fixing.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、蓄熱性蛍光体シートを用いた、デ
ジタルラジオグラフィーシステム、CT、MR等の医療
用の画像を記録する画像記録装置としては、銀塩写真式
感光材料に撮影または記録後、湿式処理して再現画像を
得るウェットシステムが用いられている。これに対し、
近年、湿式処理を行うことがないドライシステムによる
記録装置が注目されるようになり、このような記録装置
として感光性および/または感熱性記録材料(感光感熱
記録材料)や、熱現像感光材料のフィルム(以下、記録
フィルムという)を用いる画像記録装置が提案されてい
る。ところが、医療用の画像としては高画質が要求され
るため、フィルムを高画質化するためにフィルムは高感
度となり、これに伴って湿度変化による感度の変動が大
きな問題になる。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an image recording apparatus for recording a medical image such as a digital radiography system, CT, MR, etc., using a heat storage phosphor sheet, an image is recorded on a silver halide photographic photosensitive material. A wet system for obtaining a reproduced image by wet processing is used. In contrast,
In recent years, a recording apparatus using a dry system that does not perform wet processing has attracted attention. As such a recording apparatus, a photosensitive and / or heat-sensitive recording material (photosensitive and heat-sensitive recording material) and a heat-developable photosensitive material have been used. An image recording apparatus using a film (hereinafter, referred to as a recording film) has been proposed. However, since high quality is required for medical images, the film has high sensitivity in order to improve the quality of the film, and the fluctuation of the sensitivity due to the change in humidity is a serious problem.

【0003】このように湿度依存性のある記録フィルム
を、通常と同様に扱うと、時間の経過とともに記録フィ
ルムが吸放湿してしまうために、記録フィルムの感度が
変化し、安定して高画質の画像を記録することが困難に
なる。例えば、記録フィルムを切断してマガジンに移し
小枚数だけ使用した後、1週間程度使用しなかった場
合、湿度の変動による感度の変動が生じるため、同一画
像を再生する場合であっても、当初に出力したフィルム
と1週間後に出力したフィルムとでは濃度がかなり異な
ってしまうことがあるという問題が生じる。
[0003] When a recording film having humidity dependency is handled in the same manner as usual, the recording film absorbs and releases moisture with the lapse of time. It becomes difficult to record high quality images. For example, if a recording film is cut and transferred to a magazine and used only for a small number of sheets, and if not used for about one week, a change in sensitivity due to a change in humidity occurs, so even when reproducing the same image, There is a problem that the density of the film output after one week may be considerably different from that of the film output one week later.

【0004】このような問題に対して、まず、記録フィ
ルムの特性を向上させることが考えられるが、湿度の高
低によらず安定した濃度で記録できる記録フィルムとい
うのは技術的には作製することが困難である。また、装
置内の雰囲気の湿度を測定して、その測定結果に基づ
き、湿度の変動に応じた記録フィルムへの露光量の補正
を行うことにより、記録フィルムに安定した濃度で画像
記録を行うことも考えられる。しかしながら、記録画像
の濃度変動に直接的に寄与するのは記録フィルム中の含
水分であり、この含水分はそのフィルムがさらされてき
た湿度履歴の影響をうけるため、記録フィルムを使用す
る際の湿度測定のみでは、フィルム中の含水分を考慮し
た正確な補正を行うのは困難である。このため、記録フ
ィルムは、可能な限り所定条件下に保湿された状態で取
り扱うことが必要となってくる。
In order to solve such a problem, it is conceivable to first improve the characteristics of the recording film. However, a recording film capable of recording at a stable density regardless of the level of humidity is technically manufactured. Is difficult. In addition, by measuring the humidity of the atmosphere in the apparatus and correcting the exposure amount to the recording film according to the fluctuation of the humidity based on the measurement result, it is possible to perform image recording at a stable density on the recording film. Is also conceivable. However, it is the moisture content in the recording film that directly contributes to the density fluctuation of the recorded image, and this moisture content is affected by the humidity history to which the film has been exposed. It is difficult to make an accurate correction considering the moisture content in the film only by measuring the humidity. For this reason, it is necessary to handle the recording film in a state where it is kept moist under predetermined conditions as much as possible.

【0005】一方、記録フィルムが積層体(束)とされ
て、高い湿度で保存された場合には、積層したフィルム
の外周部分は湿気を帯びやすいのに対し、積層したフィ
ルムの内部にはそれほど湿気が進入しにくい。このた
め、1枚のフィルムにおいても、含水分分布が生じ、各
箇所で記録画像の濃度が変動してしまい、記録画像にム
ラが生じるという問題がある。さらにまた、このように
湿度が高いと、記録フィルムの生保存性も低下するとい
う問題もある。
[0005] On the other hand, when the recording film is formed into a laminate (bundle) and stored at a high humidity, the outer peripheral portion of the laminated film is apt to be humid, whereas the inside of the laminated film is less so. It is difficult for moisture to enter. For this reason, even in one film, there is a problem that the moisture content distribution occurs, the density of the recorded image fluctuates at each location, and the recorded image becomes uneven. Furthermore, when the humidity is high as described above, there is a problem that the raw preservability of the recording film is deteriorated.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決することにあり、熱現像感光材
料または感光感熱記録材料を所定の湿度環境下に好適に
保持することができ、しかも、これらの材料を直接手で
触れることなく、容易に画像記録装置に供給することが
でき、装置への供給後も、所定の湿度環境下に保持し
て、ムラのない高画質な画像記録を安定して行うことを
可能とするシートパッケージを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and it is an object of the present invention to appropriately maintain a photothermographic material or a photothermographic material under a predetermined humidity environment. Moreover, these materials can be easily supplied to the image recording apparatus without directly touching them, and even after being supplied to the apparatus, they can be maintained in a predetermined humidity environment and have high quality without unevenness. An object of the present invention is to provide a sheet package that enables stable image recording.

【0007】また、熱現像感光材料または感光感熱記録
材料が積層体状態で長時間保存された後に画像記録がな
された場合であっても、1枚の記録材料中における濃度
ムラをも無くすとともに、これらの記録材料の生保存性
を向上させることも目的とする。
Further, even when an image is recorded after the photothermographic material or the photothermographic material has been stored for a long time in a laminated state, the density unevenness in one recording material can be eliminated. It is also an object to improve the raw preservability of these recording materials.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、熱現像感光材料または感光感熱記録材料
の積層体を収容する、前記熱現像感光材料または前記感
光感熱記録材料の取出口を有する包装体と、前記包装体
に固定される調湿剤または乾燥剤とを有することを特徴
とする記録シートパッケージを提供する。
According to the present invention, there is provided a photothermographic material or photothermographic recording material containing a laminate of a photothermographic material or a photothermographic recording material. A recording sheet package comprising: a package having an outlet; and a humidity control agent or a desiccant fixed to the package.

【0009】ここで、前記熱現像感光材料は、シート状
に形成された支持体と、この支持体上に設けられる画像
形成層とを有し、前記画像形成層は、バインダーの50
%以上がラテックスで構成され、かつ有機銀塩および有
機銀塩の還元剤を含有する層であるのが好ましい。
Here, the photothermographic material has a support formed in the form of a sheet, and an image forming layer provided on the support.
% Or more is preferably a layer composed of latex and containing an organic silver salt and an organic silver salt reducing agent.

【0010】また、前記感光感熱記録材料は、シート状
に形成された支持体と、この支持体上に設けられる感光
感熱記録層とを有し、前記感光感熱記録層は、熱応答性
マイクロカプセルに内包された電子供与性の無色染料
と、前記熱応答性マイクロカプセルの外に、同一分子内
に電子受容部と重合性ビニルモノマー部とを有する化合
物、および光重合開始剤を含有する層、または、熱応答
性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無色染料
と、前記熱応答性マイクロカプセルの外に、電子受容性
化合物、重合性ビニルモノマー、および光重合開始剤を
含有する層であるのが好ましい。
[0010] The light and heat sensitive recording material has a support formed in a sheet shape and a light and heat sensitive recording layer provided on the support, and the light and heat sensitive recording layer is made of heat-responsive microcapsules. A layer containing an electron-donating colorless dye encapsulated in, and, outside of the thermoresponsive microcapsules, a compound having an electron-accepting portion and a polymerizable vinyl monomer portion in the same molecule, and a photopolymerization initiator, Or, a layer containing an electron-donating colorless dye encapsulated in the thermoresponsive microcapsules, and an electron accepting compound, a polymerizable vinyl monomer, and a photopolymerization initiator, in addition to the thermoresponsive microcapsules. Is preferred.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明のシートパッケージ
について、添付の図面に示される好適実施例をもとに詳
細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a seat package according to the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.

【0012】図1に、本発明のシートパッケージを用い
る画像記録装置の概略図を示す。図1に示される画像記
録装置10(以下、記録装置10とする)は、湿式の現
像処理を必要としない、熱現像感光材料または感光感熱
記録材料(以下、記録材料Aとする)を用い、光ビーム
Lによる走査露光で記録材料Aを像様露光して潜像を形
成した後に、熱現像を行って可視像を得る装置である。
なお、感光感熱記録材料を用いる場合には、レーザビー
ムのヒートモード(熱)によって画像を記録し、その後
光照射を行う構成としてもよい。このような記録装置1
0は、基本的に、記録材料Aの搬送方向順に、記録材料
供給部12と、幅寄せ部14と、画像露光部16と、熱
現像部18とを有して構成される。
FIG. 1 is a schematic diagram of an image recording apparatus using the sheet package of the present invention. The image recording apparatus 10 (hereinafter, referred to as a recording apparatus 10) shown in FIG. This is an apparatus for obtaining a visible image by performing thermal development after forming a latent image by imagewise exposing the recording material A by scanning exposure with the light beam L.
When a light and heat sensitive recording material is used, an image may be recorded in a heat mode (heat) of a laser beam, and then light irradiation may be performed. Such a recording device 1
Reference numeral 0 basically includes a recording material supply unit 12, a width adjustment unit 14, an image exposure unit 16, and a heat development unit 18 in the order of conveyance direction of the recording material A.

【0013】このような記録装置に用いられ、本発明の
シートパッケージに適用される記録材料としては、熱現
像感光材料または感光感熱記録材料を用いる。熱現像感
光材料は、少なくとも1本のレーザビームのような光ビ
ームによって画像を記録(露光)し、その後熱現像して
発色させる記録材料である。一方、感光感熱記録材料
は、少なくとも1本のレーザビームのような光ビームに
よって画像を記録(露光)し、その後熱現像して発色さ
せる、あるいは、レーザビームのヒートモード(熱)ま
たはサーマルヘッドによって画像を記録し、同時に発色
させて、その後光照射で定着する記録材料である。これ
らの記録材料の詳細については後述する。
As a recording material used in such a recording apparatus and applied to the sheet package of the present invention, a photothermographic material or a photothermographic material is used. The photothermographic material is a recording material in which an image is recorded (exposed) by at least one light beam such as a laser beam, and then thermally developed to develop a color. On the other hand, the light and heat sensitive recording material records (exposes) an image with at least one light beam such as a laser beam, and then develops the color by heat development, or uses a heat mode (heat) of a laser beam or a thermal head. This is a recording material that records an image, develops color at the same time, and then fixes by light irradiation. Details of these recording materials will be described later.

【0014】このような記録材料は、シート状の記録材
料Aとして、通常、100枚等の所定単位の積層体
(束)とされ、袋体や帯等で包装されてパッケージとさ
れている。
Such a recording material is usually formed as a sheet-shaped recording material A into a laminate (bundle) of a predetermined unit of 100 sheets or the like, and is packaged in a bag or a band to form a package.

【0015】図2に本発明のパッケージ80の概略斜視
図が示される。図示例のパッケージ80は、ポリプロピ
レン等の樹脂やボール紙等からなる筐体で上面の一部に
シートの取出口81が形成されたケース82を包装体と
して、このケース82に所定枚数の記録材料Aの束を記
録面を下にして収容してなるものであり、ケース82の
上面に調湿剤86が貼着されて固定されている。なお、
調湿剤86は、必要に応じて埃の出ない材料で包んで固
定してもよい。パッケージ80は、未使用時には防湿袋
88内に密閉されて収納されており、使用時にケース8
2が防湿袋88から取り出され、図6(a)および
(b)に示されるように、ケース82ごとマガジン10
0に収容され、マガジン100が記録装置10の供給部
12に装填されることにより、記録装置10に供給され
る。
FIG. 2 is a schematic perspective view of a package 80 of the present invention. The package 80 in the illustrated example is a casing made of a resin such as polypropylene or a cardboard or the like, and a case 82 in which a sheet outlet 81 is formed on a part of the upper surface is used as a package. The bundle of A is stored with the recording surface facing down, and a humidity control agent 86 is attached and fixed to the upper surface of the case 82. In addition,
The humidity control agent 86 may be wrapped and fixed with a dust-free material as necessary. The package 80 is hermetically sealed and stored in the moisture-proof bag 88 when not in use.
2 is taken out of the moisture-proof bag 88, and as shown in FIGS.
The magazine 100 is supplied to the recording device 10 by being loaded into the supply unit 12 of the recording device 10.

【0016】調湿剤86とは、湿度が高い場合には吸湿
し、湿度が低い場合には加湿して、環境の湿度を一定に
保つ性質を有するものである。この調湿剤86は、アル
ミナケイ酸ソーダ等の無機粉体からなるものである。こ
のような調湿剤86は、市販品が各種利用可能であり、
例えば、特種製紙社からSHCペーパの商品名で市販さ
れている調湿剤が好適に利用される。
The humidity control agent 86 has a property of absorbing moisture when the humidity is high and humidifying the humidity when the humidity is low to keep the humidity of the environment constant. The humidity control agent 86 is made of an inorganic powder such as sodium aluminate silicate. As such a humidity conditioner 86, various commercially available products can be used.
For example, a humidifier commercially available under the trade name of SHC Paper from Tokushu Paper Manufacturing is preferably used.

【0017】また、本発明においては、調湿剤86の代
わりに、シリカゲル、活性アルミナ、合成ゼオライト等
の乾燥剤を使用してもよい。
In the present invention, a desiccant such as silica gel, activated alumina, or synthetic zeolite may be used in place of the humidity control agent 86.

【0018】このような本発明のパッケージ80によれ
ば、防湿袋88に収容された未使用時はもちろん、マガ
ジン100に収納された後であっても、記録材料Aはケ
ース82に貼着された調湿剤86によって所定湿度に保
たれているので、湿度変化による記録材料Aの感度変動
が極めて少なく、高画質な画像記録を安定して行うこと
が可能である。また、ケース82ごとマガジン100に
収納するので、記録材料Aと調湿剤86との両者を共に
したマガジン100への収納が容易であり、しかも、オ
ペレータが記録材料Aに直接手を触れることなく収納で
き、手の油等が付着することによる画像記録への悪影響
も防止できる。さらに、パッケージ80内を低湿度に保
持するようにすれば、記録材料Aが積層体(束)とされ
て長時間保存された場合であっても、湿気を帯びやすい
部分である、積層した記録材料Aの外周部分と、湿気が
進入しにくい、積層した記録材料の内部との間で含水分
分布が生じるのを防止し、1枚の記録材料A中における
濃度ムラを無くすこともできる。さらに加えて、記録材
料Aの生保存性も向上させることができる。
According to such a package 80 of the present invention, the recording material A is adhered to the case 82 not only when it is not used in the moisture-proof bag 88 but also after it is stored in the magazine 100. Since the humidity is maintained at a predetermined level by the humidity control agent 86, the fluctuation of the sensitivity of the recording material A due to a change in humidity is extremely small, and high-quality image recording can be stably performed. In addition, since the case 82 is stored in the magazine 100, it is easy to store the recording material A and the humidity control agent 86 in the magazine 100 together without the operator directly touching the recording material A. It can be stored, and the adverse effect on image recording due to the attachment of hand oil or the like can be prevented. Furthermore, if the inside of the package 80 is maintained at a low humidity, even if the recording material A is stored as a laminate (bundle) and stored for a long time, the laminated recording, It is possible to prevent a moisture-containing distribution from being generated between the outer peripheral portion of the material A and the inside of the laminated recording material where moisture does not easily enter, and it is also possible to eliminate density unevenness in one recording material A. In addition, the raw preservability of the recording material A can be improved.

【0019】調湿剤82による保持湿度には特に限定は
なく、記録材料Aの特性に応じて適宜決定すればよい
が、低湿とすれば、上述のように、濃度ムラの解消や生
保存性の向上をも図れるので好ましい。また、前記SH
Cペーパであれば、目的とする湿度下に暴露して馴染ま
せることにより、保持湿度を調整することができるの
で、記録材料Aの特性に応じて保持湿度を適宜設定すれ
ばよい。
The humidity maintained by the humidity control agent 82 is not particularly limited, and may be appropriately determined in accordance with the characteristics of the recording material A. It is also preferable because the improvement of the thickness can be achieved. In addition, the SH
In the case of C paper, the holding humidity can be adjusted by exposing and adapting to the target humidity, so that the holding humidity may be appropriately set according to the characteristics of the recording material A.

【0020】図示例のパッケージ80では、調湿剤86
はケース82の上面に貼着されているが、本発明はこれ
に限定はされず、調湿剤86を内面に貼着してもよい。
ただし、一般的に調湿剤86は自分に近い領域から調湿
するので、ケース82の上面等の記録材料Aと隔てられ
た領域に調湿剤86を配置し、記録材料Aには直接触れ
ない構成とした方が、パッケージ80に収容される全て
の記録材料Aを均一の湿度下に保持することができる点
で好ましい。
In the illustrated package 80, a humidity control 86
Is attached to the upper surface of the case 82, but the present invention is not limited to this, and the humidity control agent 86 may be attached to the inner surface.
However, since the humidity control agent 86 generally adjusts the humidity from an area close to the user, the humidity control agent 86 is arranged in an area separated from the recording material A, such as the upper surface of the case 82, and the recording material A is directly touched. It is preferable that the recording material A is not provided because all the recording materials A contained in the package 80 can be maintained at a uniform humidity.

【0021】また、図示例のパッケージ80は、ケース
82を有するものであったが、本発明はこれに限定され
ず、図3に示されるパッケージ90のように、ケース8
2を有さず、防湿袋92を包装体として調湿剤86を内
面に貼着・固定し、防湿袋92ごとマガジン100に収
容するように構成してもよい。この場合には、例えば、
図3(b)に示されるように、使用時に防湿袋92の調
湿剤86以外の部分を切り取って記録材料Aの取出口を
形成して、防湿袋92ごとマガジン100に収容しても
よく、あるいは、図3(c)に示されるように、防湿袋
92に記録材料Aの取出口(窓)を形成して粘着テープ
等からなるシール材94で閉塞しておき、使用時にシー
ル材94を剥して防湿袋92ごとマガジン100に収容
するようにしてもよい。さらに、本発明のパッケージ
は、防湿袋ではなく防湿箱に収納されていてもよく、図
3に示される態様のように、これを包装体としてもよ
い。
Although the package 80 in the illustrated example has a case 82, the present invention is not limited to this.
Alternatively, the humidity control agent 86 may be stuck and fixed on the inner surface using the moisture-proof bag 92 as a package, and the moisture-proof bag 92 may be housed in the magazine 100 together. In this case, for example,
As shown in FIG. 3B, a portion other than the humidity control agent 86 of the moisture-proof bag 92 may be cut out at the time of use to form an outlet for the recording material A, and the moisture-proof bag 92 may be stored in the magazine 100 together. Alternatively, as shown in FIG. 3C, an outlet (window) for the recording material A is formed in the moisture-proof bag 92 and closed with a sealing material 94 made of an adhesive tape or the like. And the moisture-proof bag 92 may be stored in the magazine 100. Further, the package of the present invention may be housed in a moisture-proof box instead of a moisture-proof bag, and may be a package as in the embodiment shown in FIG.

【0022】図示例のパッケージ80は、使用時に防湿
袋88から取り出されて、記録装置10の供給部12の
装填部22,24に装填・取り外し自在なマガジン10
0に収容され、マガジン100が供給部12に装填され
ることにより、記録装置10に供給される。なお、ケー
ス82を有さない、図4に示される態様のパッケージ9
0では、調湿剤86が内面に貼着された防湿袋88ごと
マガジン100に収容されるのは、前述のとおりであ
る。
The package 80 in the illustrated example is taken out of the moisture-proof bag 88 at the time of use, and can be loaded into and removed from the loading sections 22 and 24 of the supply section 12 of the recording apparatus 10.
0, and the magazine 100 is supplied to the recording device 10 by being loaded into the supply unit 12. The package 9 having no case 82 and having the form shown in FIG.
In the case of 0, the humidity control agent 86 is stored in the magazine 100 together with the moisture-proof bag 88 stuck on the inner surface as described above.

【0023】図4に、マガジン100の概略断面図を示
す。図示例のマガジン100は、上述のパッケージ80
または90を収納するものであって、開閉部分に防湿構
造を有することを特徴とする。このような図示例のマガ
ジンは、上述のパッケージ80を収納して記録装置10
に蓋側を上方にして水平方向に装填される。記録材料の
取り出しは、記録装置10の開蓋機構により蓋体を開放
し、枚葉機構により記録材料を取り出し、前記開蓋機構
により蓋体を閉塞することによって行う。
FIG. 4 is a schematic sectional view of the magazine 100. The illustrated magazine 100 is provided with the above-described package 80.
Or 90 is accommodated, and has a moisture-proof structure in the opening and closing part. Such a magazine in the illustrated example accommodates the package 80 described above and
Is loaded horizontally with the lid side up. The removal of the recording material is performed by opening the cover by the cover opening mechanism of the recording apparatus 10, taking out the recording material by the sheet-feeding mechanism, and closing the cover by the cover opening mechanism.

【0024】従って、図示例のマガジンを適用すること
により、記録材料の取り出しの際のみ蓋体が開放され、
それ以外の時は蓋体が閉塞されており、しかも、当接部
は全て防湿構造が施されているので、マガジン内の防湿
性が確保される。これにより、パッケージ80内の記録
フィルム等の湿気による感度の変化をより一層抑えるこ
とができ、当初出力したフィルムと一定期間経過後に出
力したフィルムとの濃度誤差をより一層抑えることがで
きる。
Therefore, by applying the illustrated magazine, the lid is opened only when the recording material is taken out,
At other times, the lid is closed, and the contact portions are all provided with a moisture-proof structure, so that the moisture-proof property in the magazine is ensured. As a result, a change in sensitivity due to moisture of the recording film or the like in the package 80 can be further suppressed, and a density error between the initially output film and the film output after a certain period of time can be further suppressed.

【0025】図5は、図4に示すマガジンの分解断面図
であり、図6(a)および(b)は、それぞれ図4に示
すマガジンの異なる使用状態を示す断面図である。
FIG. 5 is an exploded sectional view of the magazine shown in FIG. 4, and FIGS. 6A and 6B are sectional views showing different states of use of the magazine shown in FIG. 4, respectively.

【0026】図4に示されるマガジン100は、記録材
料Aが積層して収納されたパッケージ80を収納するも
のであって、基本的に、パッケージ80を収納し、この
パッケージ80内の記録材料Aを取り出すために長手方
向の端部から上面の一部が開放する直方体状の筐体10
2と、筐体102の開放部分を開閉可能に閉塞する矩形
状の蓋体104とから構成される。
The magazine 100 shown in FIG. 4 is for storing a package 80 in which recording materials A are stacked and stored. Box 10 whose upper part is open from the longitudinal end to remove the
2 and a rectangular lid 104 for opening and closing the open portion of the housing 102.

【0027】蓋体104は、一辺の両端に凹形状の係合
部104aを有し、筐体102は、蓋体104の係合部
104aの凹形状に対応して上面の一辺からその開放部
分に突出する2つの係合部102cを有する。蓋体10
4の係合部104aの両側端およびこれに対面する筐体
102の係合部102cの側端には、係合手段、例えば
これらの一方にはピン、他方にはこのピンが回動自在に
挿入される孔部が設けられる。蓋体104に対し、図中
矢印a方向に回動し、開閉される。なお、蓋体104と
筐体102との係合手段は、上述のものに限定されず、
蓋体104が筐体102に対して開閉可能であれば、ヒ
ンジ等の公知の手段であってもよい。
The lid 104 has concave engaging portions 104a at both ends of one side, and the housing 102 has an open portion from one side of the upper surface corresponding to the concave shape of the engaging portion 104a of the lid 104. And has two engaging portions 102c protruding from the front. Lid 10
4 are provided on both side ends of the engaging portion 104a and the side end of the engaging portion 102c of the housing 102 facing the engaging portion 104a. A hole to be inserted is provided. It is rotated in the direction of arrow a in FIG. The means for engaging the lid 104 with the housing 102 is not limited to the above-described one.
As long as the lid 104 can be opened and closed with respect to the housing 102, a known means such as a hinge may be used.

【0028】蓋体104には、筐体102の長手方向の
両側面に延在する係合片106が形成されている。この
係合片106は、マガジン100を後述する感熱画像記
録装置に装填した際に、その開蓋機構(図示せず)によ
ってマガジン100の蓋体104を開閉するのに用いら
れるものである。そして、係合片106には開蓋機構の
開蓋部材が係合する孔部106aが形成される。
Engagement pieces 106 are formed on the lid 104 so as to extend on both longitudinal sides of the housing 102. The engagement piece 106 is used for opening and closing the cover 104 of the magazine 100 by a cover opening mechanism (not shown) when the magazine 100 is loaded in a thermal image recording apparatus described later. The engagement piece 106 has a hole 106a with which the cover opening member of the cover opening mechanism is engaged.

【0029】筐体102および蓋体104は各種の樹
脂、アルミニウム等の金属など、公知の各種の材料から
形成される。なお、筐体102、蓋体104とは別部材
で構成してもよく、あるいは樹脂等の一体成型によって
構成することにより、蓋体104を開閉可能に構成した
ものであってもよい。
The housing 102 and the lid 104 are formed from various known materials such as various resins and metals such as aluminum. In addition, the housing 102 and the lid 104 may be configured separately from each other, or the lid 104 may be configured to be openable and closable by being integrally formed of resin or the like.

【0030】図5に示すように、筐体102は、互いに
取り外し可能な上ケース102aと下ケース102bと
から構成とするのが、パッケージ80の収納が容易にな
るので好ましいが、上下一体型としてもよい。
As shown in FIG. 5, the housing 102 is preferably composed of an upper case 102a and a lower case 102b which can be detached from each other, since the housing of the package 80 is easy. Is also good.

【0031】このようなマガジン100内へのパッケー
ジ80の収納は、図5に示すように、上ケース102a
を取り外して、その記録層を下方に向けて下ケース10
2b内に収納し、上ケース102aを閉じることにより
行う。なお、筐体102が上下一体型の場合は、蓋体1
04を開いて、その開放部分から記録材料を収納する。
As shown in FIG. 5, the package 80 is stored in the magazine 100 as shown in FIG.
, And the recording layer is directed downward, and the lower case 10
2b and closed by closing the upper case 102a. When the housing 102 is of a vertically integrated type, the lid 1
04 is opened, and the recording material is stored from the open portion.

【0032】図5および図6(a)、(b)に示される
ように、マガジン100の当接部にはスポンジと突起と
による防湿構造およびマグネットと板金とによるマグネ
ット吸着機構が施されている。まず、図5には、上ケー
ス102aを取り外した状態が示されている。ここで、
下ケース102bの当接部の全周には、スポンジ108
とマグネット112が固定され、下ケース102bに当
接する上ケース102aの当接部の全周には、突起11
0が設けられ、かつ板金114が固定されている。した
がって、この上ケース102aと下ケース102bとを
組み合わせて閉塞することにより、突起110がスポン
ジ108を押圧することで防湿構造をなすので、当接部
における止水性、気密性が確保される。さらに、マグネ
ット吸着機構を構成するマグネット112の板金114
に対する吸着力により、突起110がスポンジ108を
強力かつ均等に押圧するので、当接部における止水性、
気密性がより一層強化されるとともに、上ケース102
aの不用意な開放を防止することができる。
As shown in FIGS. 5, 6 (a) and 6 (b), the abutting portion of the magazine 100 is provided with a moisture proof structure using sponges and projections and a magnet attraction mechanism using magnets and sheet metal. . First, FIG. 5 shows a state where the upper case 102a is removed. here,
A sponge 108 is provided all around the contact portion of the lower case 102b.
And a magnet 112 are fixed, and a protrusion 11
0 is provided, and the sheet metal 114 is fixed. Therefore, by closing the upper case 102a and the lower case 102b in combination, the projection 110 presses the sponge 108 to form a moisture-proof structure, so that the waterproofness and airtightness at the contact portion are ensured. Further, the sheet metal 114 of the magnet 112 constituting the magnet attracting mechanism
The protrusion 110 presses the sponge 108 strongly and evenly by the suction force against
The airtightness is further enhanced, and the upper case 102
a can be prevented from being inadvertently opened.

【0033】また、図6(a)には、蓋体104を開放
した状態が示されている。ここで、蓋体104の当接部
の全周には、スポンジ108とマグネット112が固定
され、蓋体104に当接する上ケース102aの当接部
の全周には突起110が設けられ、かつ板金114が固
定されている。ここで、上述したように、スポンジ10
8と突起110とは防湿構造を構成し、マグネット11
2と板金114とはマグネット吸着機構を構成する。し
たがって、図6(b)に示すように、蓋体104を閉塞
すると、前述の上ケース102aを閉塞した場合と同様
に作用し、防湿構造により蓋体104の当接部において
も強力な止水性、気密性が確保されるとともに、吸着機
構により蓋体104の不用意な開放を防止することがで
きる。
FIG. 6A shows a state in which the lid 104 is opened. Here, a sponge 108 and a magnet 112 are fixed on the entire periphery of the contact portion of the lid 104, and a projection 110 is provided on the entire periphery of the contact portion of the upper case 102a that contacts the lid 104, and The sheet metal 114 is fixed. Here, as described above, the sponge 10
8 and the protrusion 110 constitute a moisture-proof structure, and the magnet 11
2 and the sheet metal 114 constitute a magnet attracting mechanism. Therefore, as shown in FIG. 6B, when the lid 104 is closed, the same action as when the upper case 102a is closed is performed. In addition, airtightness is ensured, and the inadvertent opening of the lid 104 can be prevented by the suction mechanism.

【0034】なお、スポンジ108、突起110、マグ
ネット112および板金114の当接部への配置は上記
図示例に限定されず、閉塞した状態で、スポンジ108
と突起110、マグネット112と板金114がそれぞ
れ当接しうるように配置されていれば、いかなる配置で
もよい。また、マグネット吸着機構は、当接部の両方に
マグネットを固定したものであってもよい。
The arrangement of the sponge 108, the protrusion 110, the magnet 112, and the sheet metal 114 at the abutting portions is not limited to the illustrated example.
And the protrusion 110, and the magnet 112 and the metal plate 114 may be arranged in any manner as long as they can be brought into contact with each other. Further, the magnet attracting mechanism may be one in which magnets are fixed to both contact portions.

【0035】さらに、スポンジ108、マグネット11
2および板金114の当接部への固定は、特に制限はな
く、接着剤や接着テープによる貼着、ビスやねじ等によ
る固定であってもよい。特に、スポンジ108は伸びや
すく、伸びると気密性が低下するため、スポンジ108
をポリエステル系の材料を基材とした両面テープを用い
て蓋体104および下ケース102bの当接部に貼着す
るのが好ましく、こうすることによりスポンジの延びを
防ぐことができる。
Further, the sponge 108 and the magnet 11
There is no particular limitation on the fixation of the sheet metal 2 and the sheet metal 114 to the abutting portion, and the fixation may be performed using an adhesive or an adhesive tape, or using a screw or a screw. In particular, the sponge 108 is easily stretched, and when it is stretched, the airtightness is reduced.
Is preferably adhered to the abutting portion of the lid 104 and the lower case 102b using a double-sided tape made of a polyester-based material, whereby the sponge can be prevented from extending.

【0036】スポンジ108は、止水性、気密性を有す
る発砲性の弾性材料であればいかなるものでもよいが、
特にウレタンフォームが特に止水性、気密性に優れる点
で好ましい。具体的には、軟質ポリウレタンフォーム
(商品名モルトプレンSH、イノアック社製)が挙げら
れる。また、ゴム等の弾性材料を用いてもよい。マグネ
ット112は一般に用いられているものでよい。
The sponge 108 may be made of any foaming elastic material having a water stopping property and airtightness.
In particular, urethane foam is preferred because it is particularly excellent in waterproofness and airtightness. Specific examples include a flexible polyurethane foam (trade name: Maltoprene SH, manufactured by Inoac Corporation). Further, an elastic material such as rubber may be used. The magnet 112 may be a commonly used one.

【0037】図示例においては、開閉部分がマグネット
112の吸着力により突起110がスポンジ108を押
圧する構成となっているが、本発明はこれに限定され
ず、ラッチ、はめ込み等の別の機構を用いる構成として
もよい。
In the illustrated example, the opening / closing portion has a structure in which the projection 110 presses the sponge 108 by the attraction force of the magnet 112. However, the present invention is not limited to this. It may be configured to be used.

【0038】また、図6(a)に示されるように、枚葉
は、蓋体104が開放した状態で、枚葉機構の吸盤2
6,28が記録材料Aを吸引吸着することにより行う。
この際に複数枚葉を防止するために、蓋体104との当
接部近傍の上ケース102aの内側面に突起物118を
用いた複数枚葉防止機構を有するのが好ましく、吸盤4
0が記録材料Aを吸着し上昇した際にフィルムの先端が
突起物118に衝突することにより、吸盤26,28に
吸着された記録材料に付着している記録材料を落下さ
せ、複数枚葉を防止する。他には、ブラシ、内側面に凹
凸を設けているもの等を用いてもよい。
As shown in FIG. 6 (a), the single wafer is sucked by the suction cup 2 of the single wafer mechanism with the lid 104 opened.
6 and 28 are performed by sucking and adsorbing the recording material A.
At this time, in order to prevent a plurality of sheets, it is preferable to have a plurality of sheets prevention mechanism using a projection 118 on the inner surface of the upper case 102a near the contact portion with the lid 104.
When the recording material A absorbs the recording material A and rises, the leading end of the film collides with the protrusion 118, thereby dropping the recording material adhering to the recording material adsorbed by the suction cups 26 and 28 and removing a plurality of sheets. To prevent. Alternatively, a brush or a brush having unevenness on the inner surface may be used.

【0039】さらに、筐体102の内側側面にはリブ1
03が施されており、記録材料Aの残り枚数が0となっ
た場合に、吸盤40の吸引圧が所定吸引圧にならないこ
とによって、記録材料Aがマガジン内に無いのを検出で
きるようになっている。
Further, a rib 1 is provided on the inner side surface of the housing 102.
03, and when the remaining number of recording materials A becomes 0, the suction pressure of the suction cup 40 does not reach the predetermined suction pressure, so that it is possible to detect that the recording material A is not in the magazine. ing.

【0040】以上説明したように、図示例のマガジン1
00によれば、防湿構造を有することにより、マガジン
100内、ひいてはパッケージ80内の気密性、防湿性
をより一層確保することができるので、湿度依存性の高
い記録材料等を収納しても、湿気による感度の変化が少
なく、当初出力したフィルムと一定期間経過後に出力し
たフィルムとの濃度誤差を一定の範囲内に抑えることが
可能である。したがって、本発明のシートパッケージと
併用することで、高画質の画像記録をより一層安定に行
うことができる。さらに、マグネットを用いることによ
りマガジンを用いる装置側に特別なロック解除機構が不
要となり、また、ラッチ等と異なりスポンジ全周を均等
につぶすことができるので、さらに一層マガジン内、ひ
いてはパッケージ内の気密性、防湿性が確保される。ま
た、スポンジとマグネットを別々に配置したことにより
マガジンの高さを一定にすることが可能となる。
As described above, the illustrated magazine 1
According to 00, by having the moisture-proof structure, the airtightness and the moisture-proofness in the magazine 100 and thus in the package 80 can be further ensured. The change in sensitivity due to moisture is small, and the density error between the initially output film and the film output after a certain period of time can be suppressed within a certain range. Therefore, when used in combination with the sheet package of the present invention, high-quality image recording can be performed more stably. Furthermore, the use of the magnet eliminates the need for a special lock release mechanism on the side of the device that uses the magazine, and unlike the latch, can evenly crush the entire periphery of the sponge. And moisture-proof properties are ensured. In addition, by arranging the sponge and the magnet separately, it is possible to make the height of the magazine constant.

【0041】このようにして、記録材料Aは、パッケー
ジ80内に積層して収納され、さらに専用のマガジン1
00に収納され、記録装置10に供給される。記録材料
供給部12(以下、供給部12とする)は、このマガジ
ン100から記録材料Aを一枚取り出して、記録材料A
の搬送方向の下流(以下、下流とする)に位置する幅寄
せ部14に供給する部分で、装填部22および24と、
各装填部に配置される吸盤26および28を用いた枚葉
手段ならびに供給ローラ対30および32と、搬送ロー
ラ対34および36と、搬送ガイド38,40および4
2とを有して構成される。
In this way, the recording material A is stacked and stored in the package 80, and is further stored in the dedicated magazine 1
00 and supplied to the recording device 10. The recording material supply unit 12 (hereinafter, referred to as a supply unit 12) takes out one recording material A from the magazine 100, and
A part to be supplied to the width approaching part 14 located downstream (hereinafter, referred to as downstream) in the transport direction of
Single-wafer means using suction cups 26 and 28 arranged in each loading section, supply roller pairs 30 and 32, transport roller pairs 34 and 36, transport guides 38, 40 and 4
2 is provided.

【0042】装填部22および24は、記録材料Aを収
納したマガジン100を所定位置に装填する部位であ
る。図示例の記録装置10は、2つの装填部22および
24を有しており、両装填部には、通常、サイズの異な
る(例えば、CTやMRI用の半切サイズと、FCR
(富士コンピューテッドラジオグラフィー)用のB4サ
イズ等)記録材料Aを収納するマガジン100が装填さ
れる。各装填部に配置される枚葉手段は、吸盤26およ
び28によって記録材料Aを吸着保持して、リンク機構
等の公知の移動手段で吸盤26および28を移動するこ
とによって記録材料Aを搬送し、それぞれの装填部に配
置される供給ローラ対30および32に供給する。供給
ローラ対30に供給された記録材料Aは、搬送ガイド3
8,40ならびに42に案内されつつ搬送ローラ対34
ならびに36によって、他方、供給ローラ対32に供給
され記録材料Aは、搬送ガイド40ならびに42に案内
されつつ搬送ローラ対36によって、それぞれ下流の幅
寄せ部14に搬送される。
The loading sections 22 and 24 are sections for loading the magazine 100 containing the recording material A at a predetermined position. The recording apparatus 10 in the illustrated example has two loading sections 22 and 24, and both loading sections usually have different sizes (for example, a half-cut size for CT or MRI, and an FCR).
(B4 size for Fuji Computed Radiography, etc.) A magazine 100 containing a recording material A is loaded. The sheet feeding means disposed in each loading section sucks and holds the recording material A by the suction cups 26 and 28, and conveys the recording material A by moving the suction cups 26 and 28 by a known moving means such as a link mechanism. Are supplied to supply roller pairs 30 and 32 disposed in the respective loading sections. The recording material A supplied to the supply roller pair 30
The conveyance roller pair 34 is guided by 8, 40 and 42.
On the other hand, the recording material A supplied to the supply roller pair 32 by the transport rollers 36 is transported by the transport roller pairs 36 to the downstream width adjuster 14 while being guided by the transport guides 40 and 42.

【0043】幅寄せ部14は、記録材料Aを、搬送方向
と直交する方向(以下、幅方向とする)に位置合わせす
ることにより、下流の画像露光部16における主走査方
向の記録材料Aの位置合わせ、いわゆるサイドレジスト
を取って、搬送ローラ対44によって記録材料Aを下流
の画像露光部16に搬送する部位である。幅寄せ部14
におけるサイドレジストの方法には特に限定はなく、例
えば、記録材料Aの幅方向の1端面と当接して位置決め
を行うレジスト板と、記録材料Aを幅方向に押動して端
面をレジスト板に当接させる押動手段とを用いる方法、
前記レジスト板と、記録材料Aの搬送方向を幅方向で規
制して同様にレジスト板に当接させる、記録材料Aの幅
方向のサイズに応じて移動可能なガイド板等とを用いる
方法等、公知の方法が各種例示される。
The width shifter 14 aligns the recording material A in a direction perpendicular to the conveying direction (hereinafter, referred to as a width direction), so that the recording material A in the main scanning direction in the downstream image exposure unit 16 is aligned. This is a position where the recording material A is conveyed to the downstream image exposure unit 16 by the conveyance roller pair 44 after alignment, that is, so-called side registration is taken. Width adjuster 14
There is no particular limitation on the method of the side resist in the above. For example, there is a resist plate for positioning by contacting one end face in the width direction of the recording material A, and the recording material A is pushed in the width direction to move the end face to the resist plate. A method using a pressing means for abutting,
A method using a resist plate and a guide plate or the like that is movable in accordance with the size of the recording material A in the width direction, such that the conveyance direction of the recording material A is regulated in the width direction and is similarly brought into contact with the resist plate, Various known methods are exemplified.

【0044】画像露光部16(以下、露光部16とす
る)は、光ビーム走査露光によって記録材料Aを像様に
露光する部位で、露光ユニット46と副走査搬送手段4
8とを有して構成される。
The image exposing section 16 (hereinafter, referred to as the exposing section 16) is a portion for imagewise exposing the recording material A by light beam scanning exposure.
8 is provided.

【0045】図7に、露光部16の概念図を示す。露光
ユニット46は、記録画像に応じて変調した光ビームL
を主走査方向(図1および図7で紙面に垂直方向)に偏
向して、所定の記録位置Xに入射する、公知の光ビーム
走査装置であって、記録材料Aの分光感度特性に応じた
狭帯波長域の光ビームLを射出する光源50と、光源5
0を駆動する記録制御装置52と、光偏向器であるポリ
ゴンミラー54と、fθレンズ56と、立ち下げミラー
58とを有して構成される。なお、露光ユニット46に
は、これ以外にも、光源から射出された光ビームLを整
形するコリメータレンズやビームエキスパンダ、面倒れ
補正光学系、光路調整用ミラー等、公知の光ビーム走査
装置に配置される各種の部材が必要に応じて配置されて
いる。
FIG. 7 is a conceptual diagram of the exposure unit 16. The exposure unit 46 includes a light beam L modulated according to a recorded image.
Is a known light beam scanning device that deflects light in a main scanning direction (a direction perpendicular to the paper surface in FIGS. 1 and 7) and enters a predetermined recording position X, according to the spectral sensitivity characteristics of the recording material A. A light source 50 for emitting a light beam L in a narrow wavelength band;
0, a recording control device 52 for driving a zero, a polygon mirror 54 as an optical deflector, an fθ lens 56, and a falling mirror 58. In addition, the exposure unit 46 includes a known light beam scanning device such as a collimator lens or a beam expander for shaping the light beam L emitted from the light source, a surface tilt correction optical system, or a mirror for adjusting an optical path. Various members to be arranged are arranged as needed.

【0046】本発明の画像記録方法はパルス幅変調によ
る画像記録を行うものであり、図示例の記録装置10で
は、パルス幅変調によって画像記録を行う。記録制御装
置52は、記録画像に応じて光源50をパルス幅変調し
て駆動し、記録画像に応じてパルス幅変調された光ビー
ムLを射出させる。光源50から射出された光ビームL
は、ポリゴンミラー54によって主走査方向に偏向さ
れ、fθレンズ56によって記録位置Xで結像するよう
に調光され、立ち下げミラー58によって光路を変更さ
れて記録位置Xに入射する。なお、図示例の記録装置1
0はモノクロの画像記録を行う装置で、露光ユニット4
6は光源50を1つのみ有するが、本発明をカラー画像
の記録に利用する際には、例えば、カラー感光材料のR
(赤)、G(緑)、およびB(青)の分光感度特性に応
じた波長の光ビームを射出する3種の光源を有する露光
ユニットが用いられる。
The image recording method of the present invention performs image recording by pulse width modulation, and the recording apparatus 10 in the illustrated example performs image recording by pulse width modulation. The recording control device 52 drives the light source 50 with pulse width modulation according to the recording image, and emits a light beam L pulse-modulated according to the recording image. Light beam L emitted from light source 50
Is deflected in the main scanning direction by the polygon mirror 54, is dimmed so that an image is formed at the recording position X by the fθ lens 56, and is incident on the recording position X after the optical path is changed by the falling mirror 58. The recording device 1 in the illustrated example
Reference numeral 0 denotes an apparatus for recording a monochrome image.
6 has only one light source 50. When the present invention is used for recording a color image, for example, R
An exposure unit having three types of light sources that emit light beams having wavelengths corresponding to the spectral sensitivity characteristics of (red), G (green), and B (blue) is used.

【0047】一方、副走査搬送手段48は、記録位置X
(走査線)を挟んで配置される一対の搬送ローラ対60
および62を有するものであり、搬送ローラ対60およ
び62によって、記録材料Aを記録位置Xに保持しつ
つ、前記主走査方向と直交する副走査方向(図7中矢印
a方向)に搬送する。ここで、前述のように、記録画像
に応じてパルス幅変調された光ビームLは、主走査方向
に偏向されているので、記録材料Aは光ビームによって
2次元的に走査露光され、潜像が記録される。
On the other hand, the sub-scanning conveyance means 48
A pair of transport rollers 60 arranged with the (scanning line) interposed therebetween
The recording material A is conveyed in the sub-scanning direction (the direction of arrow a in FIG. 7) orthogonal to the main scanning direction while holding the recording material A at the recording position X by the conveying roller pairs 60 and 62. Here, as described above, since the light beam L pulse-width-modulated according to the recorded image is deflected in the main scanning direction, the recording material A is two-dimensionally scanned and exposed by the light beam to form a latent image. Is recorded.

【0048】図示例の記録装置10は、光源50を直接
変調してパルス幅変調を行う装置であるが、本発明はこ
れ以外にも、パルス数変調を行う装置にも利用可能であ
り、また、パルス変調を行う装置であれば、AOM(音
響工学変調器)等の外部変調器を用いた間接変調の装置
にも利用可能である。また、上述した記録装置では、パ
ルス幅変調により画像記録を行うようにしているが、ア
ナログ強度変調により画像記録を行うようにしてもよ
い。
Although the recording apparatus 10 in the illustrated example is an apparatus that performs pulse width modulation by directly modulating the light source 50, the present invention is also applicable to an apparatus that performs pulse number modulation. Any device that performs pulse modulation can be used as an indirect modulation device using an external modulator such as an AOM (acoustic engineering modulator). Further, in the above-described recording apparatus, image recording is performed by pulse width modulation, but image recording may be performed by analog intensity modulation.

【0049】露光部16において潜像を記録された記録
材料Aは、次いで、搬送ローラ対64および66等によ
って搬送されて、熱現像部18に搬送される。熱現像部
18は、記録材料Aを加熱することにより、熱現像を行
って潜像を可視像とする部位で、加熱ドラム68と、エ
ンドレスベルト70と、剥離爪72とを有して構成され
る。
The recording material A on which the latent image has been recorded in the exposing section 16 is then conveyed by conveying roller pairs 64 and 66 and the like, and conveyed to the heat developing section 18. The thermal developing section 18 is a part that performs thermal development by heating the recording material A to convert a latent image into a visible image, and includes a heating drum 68, an endless belt 70, and a peeling claw 72. Is done.

【0050】加熱ドラム68は、ハロゲンランプ等の加
熱用光源やヒータ等の熱源を内蔵するドラムで、その表
面が記録材料Aの熱現像温度に応じた温度に加熱・保持
されており、また、軸68aを中心に回転してエンドレ
スベルト70と共に記録材料Aを挟持搬送する。なお、
加熱ドラム68の温度は、一例として、記録材料Aとし
て、後述する第1の記録材料を用いる場合には100℃
〜140℃、後述する第2および第3の記録材料を用い
る場合には85℃〜150℃が例示される。また、記録
材料Aの種類に応じて搬送速度を変更して熱現像時間を
調整してもよい。例えば、第1の記録材料であれば熱現
像時間は10秒〜90秒、第2および第3の記録材料で
あれば3秒〜60秒程度である。
The heating drum 68 is a drum having a built-in heating light source such as a halogen lamp and a heat source such as a heater. The surface of the heating drum 68 is heated and held at a temperature corresponding to the heat development temperature of the recording material A. The recording material A is pinched and conveyed together with the endless belt 70 by rotating about the shaft 68a. In addition,
The temperature of the heating drum 68 is, for example, 100 ° C. when a first recording material described later is used as the recording material A.
To 140 ° C., and 85 ° C. to 150 ° C. when the second and third recording materials described later are used. Further, the heat development time may be adjusted by changing the conveying speed according to the type of the recording material A. For example, the heat development time is about 10 seconds to 90 seconds for the first recording material, and about 3 seconds to 60 seconds for the second and third recording materials.

【0051】エンドレスベルト70は、ローラ74a,
74b,74cおよび74dの4つのローラに張架され
て、加熱ドラム68に巻き掛けられるようにして押圧さ
れている。剥離爪72は、記録材料Aを加熱ドラム68
から剥離するものであり、加熱ドラム68による記録材
料Aの搬送に対応して、加熱ドラム68に軽く当接、離
脱するように構成される。
The endless belt 70 has rollers 74a,
It is stretched around four rollers 74b, 74c and 74d and is pressed so as to be wound around the heating drum 68. The peeling claw 72 applies the recording material A to the heating drum 68.
The recording material A is conveyed by the heating drum 68, and the recording material A is lightly contacted with and separated from the heating drum 68.

【0052】搬送ローラ対66によって熱現像部18に
搬入された記録材料Aは、エンドレスベルト70と、ロ
ーラ76および78とによって挟持搬送されて、加熱ド
ラム68とエンドレスベルト70との間に搬入され、加
熱ドラム68の回転に応じて搬送されつつ、加熱ドラム
68によって熱現像されて、露光によって記録された潜
像が可視像となる。記録材料Aの先端が剥離爪72の近
傍に搬送されると、剥離爪72が軽く加熱ドラム68に
当接して、加熱ドラム68と記録材料Aとの間に侵入
し、記録材料Aを加熱ドラム68から剥離する。
The recording material A conveyed to the thermal developing section 18 by the conveying roller pair 66 is nipped and conveyed by an endless belt 70 and rollers 76 and 78, and conveyed between the heating drum 68 and the endless belt 70. While being conveyed in accordance with the rotation of the heating drum 68, the latent image recorded by exposure is thermally developed by the heating drum 68 and becomes a visible image. When the leading end of the recording material A is conveyed to the vicinity of the peeling claw 72, the peeling claw 72 lightly comes into contact with the heating drum 68 and penetrates between the heating drum 68 and the recording material A. Peel from 68.

【0053】熱現像を終了して、剥離爪72によって加
熱ドラム68から剥離された記録材料Aは、装置外に搬
送されてトレイ80に排出される。
The recording material A peeled off from the heating drum 68 by the peeling claw 72 after the completion of the heat development is conveyed out of the apparatus and discharged to the tray 80.

【0054】以上、本発明のシートパッケージ、並び
に、シートパッケージが適用されるマガジンおよび記録
装置について詳細に説明したが、このような本発明のシ
ートパッケージには、記録材料として、熱現像感光材料
または感光感熱記録材料のシートが積層して収容され
る。
The sheet package of the present invention and the magazine and recording apparatus to which the sheet package is applied have been described above in detail. Sheets of the light and heat sensitive recording material are stacked and accommodated.

【0055】本発明のシートパッケージに利用される記
録材料としては、既に述べたような、熱現像感光材料ま
たは感光感熱記録材料が利用可能であるが、具体的に
は、以下に示す記録材料が好適に例示される。
As the recording material used in the sheet package of the present invention, the heat-developable photosensitive material or the light- and heat-sensitive recording material as described above can be used. It is preferably exemplified.

【0056】その一つは、支持体の一方の面に、バイン
ダーの50%以上がラテックスで構成され、かつ有機銀
塩および有機銀塩の還元剤を含有する画像形成層を有す
る熱現像感光材料(以下、第1の記録材料とする)であ
る。この熱源像感光材料は、露光されると感光性ハロゲ
ン化銀等の光触媒が潜像核を形成し、加熱されることに
よって、還元剤の作用でイオン化されている有機銀塩の
銀が移動して、感光性ハロゲン化銀と結合して結晶銀と
なり、画像を形成する。
One of them is a photothermographic material having, on one surface of a support, an image forming layer in which 50% or more of a binder is composed of latex and contains an organic silver salt and a reducing agent for an organic silver salt. (Hereinafter, referred to as a first recording material). When exposed to light, a photocatalyst such as photosensitive silver halide forms a latent image nucleus in the heat-source image photosensitive material, and when heated, the silver of the organic silver salt ionized by the action of the reducing agent moves. Then, it combines with the photosensitive silver halide to form crystalline silver and forms an image.

【0057】この熱現像感光材料(以下、記録材料とす
る)の画像形成層に含有される有機銀塩は、光に対して
比較的安定であるが、露光された光触媒(感光性ハロゲ
ン化銀の潜像など)および還元剤の存在下で、80℃以
上に加熱された場合に銀画像を形成する銀塩で、必要に
応じて、脱塩されたものであってもよい。このような有
機銀塩としては、有機酸の銀塩、好ましくは炭素数が1
0〜30の長鎖脂肪カルボン酸の銀塩、および配位子が
4.0〜10.0の錯安定定数を有する有機または無機
銀塩の錯体が例示され、具体的には、ベヘン酸銀、アラ
キジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン
酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸
銀、酪酸銀、樟脳酸銀等が例示される。
The organic silver salt contained in the image forming layer of this photothermographic material (hereinafter referred to as a recording material) is relatively stable to light, but is exposed to an exposed photocatalyst (photosensitive silver halide). And a silver salt that forms a silver image when heated to 80 ° C. or higher in the presence of a reducing agent, and may be desalted as required. Such organic silver salts include silver salts of organic acids, preferably having 1 carbon atom.
Examples thereof include a silver salt of a long-chain fatty carboxylic acid of 0 to 30 and a complex of an organic or inorganic silver salt whose ligand has a complex stability constant of 4.0 to 10.0, and specifically, silver behenate. , Silver arachidate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, silver fumarate, silver tartrate, silver linoleate, silver butyrate, silver camphorate Etc. are exemplified.

【0058】また、有機銀塩としては、メルカプト基ま
たはチオン基を含む化合物の銀塩およびこれらの誘導体
も好適に利用可能であり、具体的には、3−メルカプト
−4−フェニル−1,2,4−トリアゾールの銀塩、2
−メルカプトベンズイミダゾールの銀塩、2−メルカプ
ト−5−アミノチアジアゾールの銀塩、S−アルキルチ
オグリコール酸の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、
ジチオ酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオ
アミドの銀塩、5−カルボキシル−1−メチル−2−フ
ェニル−4−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジ
ンの銀塩、2−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩等
が例示される。
Further, as the organic silver salt, a silver salt of a compound containing a mercapto group or a thione group and derivatives thereof can be preferably used, and specifically, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,3 Silver salt of 4,4-triazole, 2
Silver salts of thioglycolic acid, such as silver salts of mercaptobenzimidazole, silver salts of 2-mercapto-5-aminothiadiazole, silver salts of S-alkylthioglycolic acid,
Silver salt of dithiocarboxylic acid such as silver salt of dithioacetic acid, silver salt of thioamide, silver salt of 5-carboxyl-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, silver salt of mercaptotriazine, and silver salt of 2-mercaptobenzoxazole Silver salts and the like are exemplified.

【0059】このような有機銀塩の形状としては、短軸
と長軸を有する針状結晶が好ましく、具体的には、短軸
0.01μm〜0.20μm、長軸0.10μm〜5.
0μmがより好ましい。また、有機銀塩は単分散である
ことが好ましく、具体的には、短軸、長軸それぞれの長
さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の100
分率が100%以下であるのが好ましい。
As the shape of such an organic silver salt, a needle-like crystal having a short axis and a long axis is preferable, and specifically, a short axis of 0.01 μm to 0.20 μm and a long axis of 0.10 μm to 5.0 μm.
0 μm is more preferred. Further, the organic silver salt is preferably monodispersed, and specifically, the standard deviation of the length of each of the minor axis and major axis is divided by the minor axis and major axis to be 100, respectively.
The fraction is preferably 100% or less.

【0060】このような有機銀塩は、粒子サイズの小さ
い、凝集のない微粒子を得る目的で、ポリアクリル酸、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の公知
の分散剤を使用して、固体微粒子分散物とするのが好ま
しい。有機銀塩を固体微粒子分散化は、分散剤の存在下
で、ボールミル、振動ボールミル等を用いた、公知の機
械的な微粒子化分散方法によればよい。また、機械的な
分散方法以外にも、pHコントロールすることで溶媒中
に粗分散し、その後、分散助剤の存在下でpHを変化さ
せて微粒子化させても良い。
Such an organic silver salt is used to obtain polyacrylic acid,
It is preferable to use a known dispersant such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone to obtain a solid fine particle dispersion. The dispersion of the organic silver salt into solid fine particles may be performed by a known mechanical fine particle dispersion method using a ball mill, a vibration ball mill, or the like in the presence of a dispersant. In addition to the mechanical dispersion method, the particles may be roughly dispersed in a solvent by controlling the pH, and then the pH may be changed in the presence of a dispersing agent to form fine particles.

【0061】有機銀塩の量は、銀量として0.1〜5g
/lが好ましく、さらに好ましくは1〜3g/lであ
る。
The amount of the organic silver salt is 0.1 to 5 g in terms of silver.
/ L is preferable, and more preferably 1 to 3 g / l.

【0062】このような有機銀塩を還元する還元剤は、
銀イオンを金属銀に還元する任意の物質が利用可能であ
り、好ましくは有機物質で、特願昭57−82829
号、特開平6−3793号等の各公報、米国特許第5,
464,738号明細書等に開示される、有機銀塩を利
用する記録材料に利用される公知の還元剤が各種利用可
能である。具体的には、フェニルアミドオキシムなどの
アミドオキシム; 4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキ
シベンズアルデヒドアジンなどのアジン; フェニルヒ
ドロキサム酸などのヒドロキサム酸; エチル−α−シ
アノ−2−メチルフェニルアセテートなどのα−シアノ
フェニル酢酸誘導体; 2,2′−ジヒドロキシ−1,
1′−ビナフチルなどのビス−β−ナフトール; 3−
メチル−1−フェニル−5−ピラゾロンなどの5−ピラ
ゾロン; ジメチルアミノヘキソースレダクトンなどの
レダクトン; 2,6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還
元剤; 2,2−ジメチル−7−t−ブチル−6−ヒド
ロキシクロマンなどのクロマン; 2,6−ジメトキシ
−3,5−ジカルボエトキシ−1,4−ジヒドロピリジ
ンなどの1,4−ジヒドロピリジン; ビス(2−ヒド
ロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)プロパン、4,4−エチリデン−ビス(2−t−ブ
チル−6−メチルフェノール)、1,1−ビス(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,5−
トリメチルヘキサン、2,2−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパンなどのビスフェノ
ール; パルミチン酸1−アスコルビルなどのアスコル
ビン酸誘導体; クロマノール(トコフェロールなど)
などが例示され、特に、ビスフェノールおよびクロマノ
ールは好適に用いられる。これ以外にも、フェニドン、
ハイドロキノン、カテコール等の公知の写真現像剤も好
ましく利用され、特に、ヒンダードフェノール還元剤が
好ましい。
The reducing agent for reducing such an organic silver salt is as follows:
Any substance that reduces silver ions to metallic silver can be used, and is preferably an organic substance, and is disclosed in Japanese Patent Application No. 57-82829.
Nos., JP-A-6-3793, etc., U.S. Pat.
Various known reducing agents used in recording materials utilizing organic silver salts, such as those disclosed in JP-A-464738, can be used. Specifically, amide oximes such as phenylamide oxime; azines such as 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehyde azine; hydroxamic acids such as phenylhydroxamic acid; α such as ethyl-α-cyano-2-methylphenyl acetate -Cyanophenylacetic acid derivative; 2,2'-dihydroxy-1,
Bis-β-naphthol such as 1′-binaphthyl; 3-
5-pyrazolones such as methyl-1-phenyl-5-pyrazolone; reductones such as dimethylaminohexose reductone; sulfonamide phenol reducing agents such as 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol; 2,2-dimethyl Chromans such as -7-t-butyl-6-hydroxychroman; 1,4-dihydropyridines such as 2,6-dimethoxy-3,5-dicarbethoxy-1,4-dihydropyridine; bis (2-hydroxy-3- t-butyl-5-methylphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-ethylidene-bis (2-t-butyl-6-methylphenol), 1, 1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-
Bisphenols such as trimethylhexane and 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane; ascorbic acid derivatives such as 1-ascorbyl palmitate; chromanol (such as tocopherol)
And the like. In particular, bisphenol and chromanol are preferably used. In addition, phenidone,
Known photographic developers such as hydroquinone and catechol are also preferably used, and a hindered phenol reducing agent is particularly preferable.

【0063】還元剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物
等の方法で添加すればよい。なお、固体微粒子分散は公
知の微細化手段(ボールミル、振動ボールミル等)で行
われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用い
てもよい。還元剤の量は、画像形成層を有する面の銀1
mol に対して5〜50mol%程度が好ましい。還元剤は、
基本的に画像形成層に添加されるが、画像形成層を有す
る面のその他の層でも良く、この際には、銀1mol に対
して10〜50mol%と多めに使用することが好ましい。
また、還元剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導
化された、いわゆるプレカーサーであってもよい。
The reducing agent may be added in the form of a solution, a powder, a solid fine particle dispersion or the like. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known finer means (ball mill, vibrating ball mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used. The amount of the reducing agent is determined by the amount of silver 1 on the surface having the image forming layer.
It is preferably about 5 to 50 mol% based on mol. The reducing agent is
Basically, it is added to the image forming layer, but may be another layer on the side having the image forming layer. In this case, it is preferable to use a relatively large amount of 10 to 50 mol% with respect to 1 mol of silver.
Further, the reducing agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.

【0064】この記録材料の画像形成層には、露光され
て光触媒となる物質、例えば、感光性ハロゲン化銀(以
下、ハロゲン化銀とする)が含有される。ハロゲン化銀
のハロゲン組成には限定はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭
化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれで
あっても良いが、臭化銀およびヨウ臭化銀が好ましく用
いられる。これらのハロゲン化銀の粒子径は、画像形成
後の白濁を抑えるために0.20μm以下が好ましく、
また、特に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。
The image forming layer of the recording material contains a substance that becomes a photocatalyst upon exposure, for example, photosensitive silver halide (hereinafter, referred to as silver halide). The halogen composition of the silver halide is not limited, and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, and silver iodide. And silver iodobromide are preferably used. The grain size of these silver halides is preferably 0.20 μm or less in order to suppress clouding after image formation,
Particularly, cubic grains and tabular grains are preferred.

【0065】ハロゲン化銀粒子には、ロジウム、レニウ
ム、ルテニウム、オスニウム、イリジウム、コバルト、
水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を少なくとも一
種、銀1mol に対し1nmol〜10mmol程度含有されるの
が好ましい。これらの金属錯体については、特開平7−
22549号公報等に詳述される。なお、ハロゲン化銀
中の金属錯体の含有相は、均一でも、コア部もしくはシ
ェル部に高濃度に含有させてもよく、特に制限はない。
The silver halide grains include rhodium, rhenium, ruthenium, osnium, iridium, cobalt,
It is preferable that at least one complex of a metal selected from mercury or iron is contained in an amount of about 1 nmol to 10 mmol per 1 mol of silver. These metal complexes are disclosed in
It is described in detail in, for example, Japanese Patent No. 22549. The phase containing the metal complex in the silver halide may be uniform or may be contained at a high concentration in the core portion or the shell portion, and there is no particular limitation.

【0066】ハロゲン化銀粒子は化学増感されているこ
とが好ましい。化学増感の方法には特に限定はなく、例
えば、硫黄増感法、セレン増感法、ジアシルテルリド類
やビス(オキシカルボニル)テルリド類等を用いたテル
ル増感法、塩化金酸やカリウムクロロオーレート等を用
いた貴金属増感法、アスコルビン酸や二酸化チオ尿素等
を用いた還元増感法、硫黄増感法、セレン増感法、テル
ル増感法等が例示される。また、乳剤のpHを7以上ま
たはpAgを8.3以下に保持して熟成する方法、粒子
形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入す
る方法による還元増感も利用可能である。
The silver halide grains are preferably chemically sensitized. The method of chemical sensitization is not particularly limited, and examples thereof include a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a tellurium sensitization method using diacyl tellurides and bis (oxycarbonyl) tellurides, a chloroauric acid and potassium Noble metal sensitization using chloroaurate or the like, reduction sensitization using ascorbic acid, thiourea dioxide, or the like, sulfur sensitization, selenium sensitization, tellurium sensitization, and the like are exemplified. Further, a method of ripening the emulsion while maintaining the pH of the emulsion at 7 or more or a pAg of 8.3 or less, and a reduction sensitization by a method of introducing a single addition portion of silver ion during grain formation can also be used.

【0067】このようなハロゲン化銀の使用量は、有機
銀塩1mol に対して0.01mol 〜0.5mol が好まし
い。ハロゲン化銀と有機銀塩とを別々に調製した際にお
ける両者の混合方法および混合条件については、それぞ
れ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌
機やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミ
ル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機
銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製終了したハ
ロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等が例示
される。また、ハロゲン化銀の調整および有機銀塩との
混合方法としては、有機銀塩の一部の銀を有機または無
機のハロゲン化物でハロゲン化するいわゆるハライデー
ション法も好ましく用いられる。ここで用いる有機ハロ
ゲン化物としてはN−ブロモスクシンイミド等のN−ハ
ロゲノイミド、臭化テトラブチルアンモニウム等のハロ
ゲン化4級窒素化合物などが例示され、無機ハロゲン化
合物としては、臭化リチウムや沃化カリウム等のハロゲ
ン化アルカリ金属、臭化アンモニウム等のハロゲン化ア
ンモニウム、臭化カルシウム等のハロゲン化アルカリ土
類金属、臭素や沃素等のハロゲン分子などが例示され
る。なお、ハライデーションする際のハロゲン化物の添
加量は、有機銀塩1mol 当たりハロゲン原子として1mm
ol〜500mmolが好ましい。
The use amount of such silver halide is preferably 0.01 mol to 0.5 mol per 1 mol of the organic silver salt. When the silver halide and the organic silver salt were separately prepared, the mixing method and the mixing conditions of the both were determined by using a high-speed stirrer, a ball mill, a sand mill, a colloid mill, a vibration mill And a method of mixing with a homogenizer or the like, or a method of preparing an organic silver salt by mixing silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt. As a method for adjusting silver halide and mixing it with an organic silver salt, a so-called halide method in which a part of silver of an organic silver salt is halogenated with an organic or inorganic halide is also preferably used. Examples of the organic halide used here include N-halogenoimides such as N-bromosuccinimide, and quaternary nitrogen compounds such as tetrabutylammonium bromide. Examples of the inorganic halogen compounds include lithium bromide and potassium iodide. Examples thereof include alkali metal halides, ammonium halides such as ammonium bromide, alkaline earth metal halides such as calcium bromide, and halogen molecules such as bromine and iodine. The amount of halide to be added at the time of validation is 1 mm as halogen atom per 1 mol of organic silver salt.
ol to 500 mmol are preferred.

【0068】この記録材料において、このような組成を
有する画像形成層は、水不溶な疎水性ポリマーが微細な
粒子として水溶性の分散媒中に分散してなるラテックス
を、全バインダーの50wt%以上含有する。あるいはさ
らに、必要に応じて、他の層も同様の構成を有してもよ
い。ラテックスの分散状態としては、ポリマーが分散媒
中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル
分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親
水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなど
いずれでもよい。また、ラテックスは、通常の均一構造
のラテックス以外、いわゆるコア/シェル型のラテック
スでもよい。このようなラテックスについては「合成樹
脂エマルジョン(奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発
行(1978))」、「合成ラテックスの応用(杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行(1993))」、「合成ラテックスの化学(室井
宗一著、高分子刊行会発行(1970))」などに記載
されている。
In this recording material, the image forming layer having such a composition comprises a latex comprising a water-insoluble hydrophobic polymer dispersed as fine particles in a water-soluble dispersion medium in an amount of 50% by weight or more of the total binder. contains. Alternatively, if necessary, other layers may have the same configuration. As the dispersion state of the latex, the polymer is emulsified in a dispersion medium, emulsion-polymerized, micelle-dispersed, or partially hydrophilic in the polymer molecule and the molecular chain itself is a molecule. Any of those dispersed in a state may be used. The latex may be a so-called core / shell type latex other than a latex having a normal uniform structure. For such latexes, see "Synthetic Resin Emulsion (edited by Hira Okuda and Hiroshi Inagaki, published by Polymer Publishing Association (1978))", "Applications of Synthetic Latex (Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, Keiji Kasahara, edited by Keiji Kasahara) Publishing Association (1993)), and "Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, Published by the Society of Polymer Publishing (1970))" and the like.

【0069】このようなラテックスのポリマーとして
は、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が例示され
る。ポリマーは、直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリ
マーでもよく、また、架橋されていてもよい。また、ポ
リマーは、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリ
マーでも良いし、2種以上のモノマーが重合したコポリ
マーでも良い。コポリマーの場合はランダムコポリマー
でもブロックコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は
数平均分子量で5000〜 1000000、好ましくは 10000〜10
0000程度が好ましい。分子量が小さすぎるものは感光層
の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは製膜性が
悪く好ましくない。
Examples of such latex polymers include acrylic resins, vinyl acetate resins, polyester resins, polyurethane resins, rubber resins, vinyl chloride resins,
Examples include vinylidene chloride resin and polyolefin resin. The polymer may be a linear polymer or a branched polymer, and may be crosslinked. Further, the polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more monomers are polymerized. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The molecular weight of the polymer is 5000 to 1,000,000 in number average molecular weight, preferably 10,000 to 10
About 0000 is preferable. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the photosensitive layer is insufficient, and if it is too large, the film-forming properties are poor, which is not preferable.

【0070】このようなポリマーの具体例としては、メ
チルメタクリレート/エチルアクリレート/メタクリル
酸コポリマー、メチルメタクリレート/2−エチルヘキ
シルアクリレート/スチレン/アクリル酸コポリマー、
スチレン/ブタジエン/アクリル酸コポリマー、スチレ
ン/ブタジエン/ジビニルベンゼン/メタクリル酸コポ
リマー、メチルメタクリレート/塩化ビニル/アクリル
酸コポリマー、塩化ビニリデン/エチルアクリレート/
アクリロニトリル/メタクリル酸コポリマー等が例示さ
れる。また、ポリマーとしては、各種の市販品も利用可
能である。例えば、アクリル樹脂としては、ダイセル化
学工業社製のセビアンA−4635等が、ポリエステル樹脂
としては、大日本インキ化学社製のFINETEX ES650
等が、ポリウレタン樹脂としては大日本インキ化学社製
のHYDRAN AP10等が、ゴム系樹脂としては大日本イ
ンキ化学社製の LACSTAR 7310K等が、塩化ビニル
樹脂としては日本ゼオン社製のG351等が、塩化ビニ
リデン樹脂としては旭化成工業社製のL502等が、ポ
リオレフィン樹脂としては三井石油化学社製のケミパー
ルS120等が、それぞれ例示される。これらのポリマ
ーは単独で用いてもよいし、必要に応じて2種以上ブレ
ンドして用いても良い。
Specific examples of such a polymer include methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer,
Styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, vinylidene chloride / ethyl acrylate /
Acrylonitrile / methacrylic acid copolymer and the like are exemplified. Various commercial products can also be used as the polymer. For example, as the acrylic resin, Sebian A-4635 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., and as the polyester resin, FINETEX ES650 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
As a polyurethane resin, HYDRAN AP10 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, a rubber-based resin such as LACSTAR 7310K manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, and a vinyl chloride resin such as G351 manufactured by Zeon Corporation of Japan. As the vinylidene chloride resin, L502 or the like manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. is exemplified, and as the polyolefin resin, Chemipearl S120 or the like manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. is exemplified. These polymers may be used alone or as a blend of two or more as necessary.

【0071】ラテックス中の分散粒子の平均粒径は1〜
50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度
の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に
制限は無く、広い粒径分布を持つ物でも単分散の粒径分
布を持つ物でもよい。ラテックスの最低造膜温度(MF
T)は−30℃〜90℃、より好ましくは0℃〜70℃
が好ましい。
The average particle size of the dispersed particles in the latex is 1 to
The range is preferably 50,000 nm, more preferably about 5 to 1,000 nm. There is no particular limitation on the particle size distribution of the dispersed particles, and a material having a wide particle size distribution or a material having a monodispersed particle size distribution may be used. Minimum film formation temperature of latex (MF
T) is −30 ° C. to 90 ° C., more preferably 0 ° C. to 70 ° C.
Is preferred.

【0072】この記録材料の画像形成層は、前述のよう
に、全バインダーの50wt%以上がラテックスで、特
に、70wt%以上がラテックスである事が好ましい。ま
た、この画像形成層には、必要に応じて、全バインダー
の50wt%以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加しても良
い。これらの親水性ポリマーの添加量は感光層の全バイ
ンダーの30wt%以下が好ましい。さらに、ラテックス
の分散粒子(ポリマー)は、25℃・60%RHでの平
衡含水率が、2wt%以下、より好ましくは1wt%以下の
物である事が好ましい。
In the image forming layer of the recording material, as described above, it is preferable that 50% by weight or more of the total binder is latex, and that 70% by weight or more is latex. If necessary, a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, or hydroxypropylmethylcellulose may be added to the image forming layer in a range of 50% by weight or less of the total binder. good. The amount of these hydrophilic polymers to be added is preferably 30% by weight or less of the total binder in the photosensitive layer. Further, it is preferable that the latex dispersed particles (polymer) have an equilibrium moisture content at 25 ° C. and 60% RH of 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.

【0073】このような記録材料の画像形成層もしくは
画像形成層と同一面の他の層には、光学濃度の向上を目
的として、色調剤として知られる添加剤を、好ましくは
銀1mol 当たり0.1mol%〜50mol%程度含有してもよ
い。なお、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたプレカーサーであってもよい。色調剤とし
ては、記録材料に利用される公知のものが各種利用可能
であり、具体的には、フタルイミドやN−ヒドロキシフ
タルイミド等のフタルイミド化合物; スクシンイミド
やピラゾリン−5−オン等の環状イミド; N−ヒドロ
キシ−1,8−ナフタルイミド等のナフタルイミド;
コバルトヘキサミントリフルオロアセテート等のコバル
ト錯体; 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール
や2,4−ジメルカプトピリミジン等のメルカプタン;
4−(1−ナフチル)フタラジノン等のフタラジノン
誘導体やその金属塩等が例示され、塗布液に、溶液、粉
末、固体微粒子分散物等として添加される。
For the purpose of improving the optical density, an additive known as a toning agent is preferably added to the image forming layer of the recording material or another layer on the same side as the image forming layer, preferably in an amount of 0.1 to 1 mol / mol of silver. About 1 mol% to 50 mol% may be contained. The toning agent may be a precursor that is derivatized so as to have a function effectively only during development. As the color toning agent, various known ones used for recording materials can be used, and specifically, phthalimide compounds such as phthalimide and N-hydroxyphthalimide; cyclic imides such as succinimide and pyrazolin-5-one; Naphthalimides such as -hydroxy-1,8-naphthalimide;
Cobalt complexes such as cobalt hexamine trifluoroacetate; mercaptans such as 3-mercapto-1,2,4-triazole and 2,4-dimercaptopyrimidine;
Examples thereof include phthalazinone derivatives such as 4- (1-naphthyl) phthalazinone and metal salts thereof, and are added to a coating solution as a solution, a powder, a solid fine particle dispersion, or the like.

【0074】このような画像形成層を有する記録材料に
おいては、必要に応じて、画像記録層および/または他
の層に、増感色素を、好ましくは、画像形成層のハロゲ
ン化銀1mol 当たり10-6〜1mol 程度含有してもよ
い。増感色素としてはハロゲン化銀粒子に吸着した際、
所望の波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増感できるも
ので有ればいかなるものでも良く、例えば、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーシアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができ、
記録光Lの分光特性に適した分光感度を有する増感色素
を選択すればよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添
加せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよ
く、あるいは、水、メタノール、エタノール、N,N−
ジメチルホルムアミド等の単独もしくは混合溶媒に溶解
して乳剤に添加してもよい。
In the recording material having such an image forming layer, if necessary, a sensitizing dye may be added to the image recording layer and / or another layer, preferably 10 to 10 mol per mol of silver halide in the image forming layer. -6 to 1 mol may be contained. When adsorbed on silver halide grains as a sensitizing dye,
Any material can be used as long as it can spectrally sensitize silver halide grains in a desired wavelength region, for example, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye,
Complex merocyanine dyes, holo-holer cyanine dyes, styryl dyes, hemicyanine dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes and the like can be used,
A sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of the recording light L may be selected. To add the sensitizing dyes to the silver halide emulsion, they may be dispersed directly in the emulsion, or may be dispersed in water, methanol, ethanol, N, N-
It may be added to the emulsion by dissolving it in a single or mixed solvent such as dimethylformamide.

【0075】この記録材料の画像記録層および/または
他の層には、付加的なかぶりや貯蔵中の感度低下の防止
を目的として、カブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆
体等を含有してもよい。カブリ防止剤、安定剤および安
定剤前駆体としては、米国特許第2,131,038号
明細書等に記載のチアゾニウム塩、米国特許第2,88
6,437号明細書等に記載のアザインデン、米国特許
第2,728,663号等に記載の水銀塩、米国特許第
3,287,135号明細書に記載のウラゾールなどが
ある。また、かぶり防止剤としては、特開昭50−11
9624号、特開平8−15809号等の各公報に開示
される有機ハロゲン化物も好適に利用される。カブリ防
止剤等は、塗布液に、溶液、粉末、固体微粒子分散物等
として添加すればよい。
The image recording layer and / or other layers of the recording material contain an antifoggant, a stabilizer and a stabilizer precursor for the purpose of preventing additional fogging and a decrease in sensitivity during storage. You may. Examples of antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors include thiazonium salts described in U.S. Pat. No. 2,131,038 and U.S. Pat.
Azaindene described in US Pat. No. 6,437, etc., mercury salts described in US Pat. No. 2,728,663, and urazole described in US Pat. No. 3,287,135. Further, as an antifoggant, JP-A-50-11
Organic halides disclosed in JP-A-9624 and JP-A-8-15809 are also preferably used. The antifoggant and the like may be added to the coating solution as a solution, a powder, a solid fine particle dispersion or the like.

【0076】この記録材料の画像記録層および/または
他の層には、高感度化やカブリ防止を目的として安息香
酸類を含有しても良い。安息香酸類としては、安息香酸
誘導体が各種利用可能であるが、好ましい例として、米
国特許第4,787939号、特願平8−151242
号の各明細書等に記載された化合物が挙げられ、塗液
に、粉末、溶液、微粒子分散物として添加される。安息
香酸類の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀1mo
l 当たり1μmol〜2mol 程度が好ましい。
The image recording layer and / or other layers of this recording material may contain benzoic acids for the purpose of increasing the sensitivity and preventing fog. As the benzoic acids, various benzoic acid derivatives can be used. Preferred examples thereof include U.S. Pat. No. 4,787,939 and Japanese Patent Application No. 8-151242.
Compounds described in the specifications of the above-mentioned publications are added to the coating liquid as a powder, a solution, or a fine particle dispersion. Any amount of benzoic acid may be added,
It is preferably about 1 μmol to 2 mol per l.

【0077】この記録材料の画像記録層および/または
他の層には、現像の抑制あるいは促進、分光増感効率の
向上、現像前後の保存性の向上等を目的として、メルカ
プト化合物、シスルフィド化合物、チオン化合物を含有
してもよい。メルカプト化合物を使用する場合、いかな
る構造のものでも良いが、Ar−SM、Ar−S−S−
Arで表されるものが好ましい(式中、Mは水素原子ま
たはアルカリ金属原子であり、Arは窒素、イオウ、酸
素、セレン、テルルを1以上有する芳香環あるいは縮合
芳香環である)。具体的には、2−メルカプトベンズイ
ミダゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、2−
メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプト−5−メ
チルベンズイミダゾール、6−エトキシ−2−メルカプ
トベンゾチアゾール、4,5−ジフェニル−2−イミダ
ゾールチオール、2−メルカプトイミダゾール等が例示
される。メルカプト化合物の添加量は、銀1mol 当たり
0.001〜1.0mol 程度が好ましい。
The image-recording layer and / or other layers of the recording material may contain a mercapto compound, a cis-sulfide compound, It may contain a thione compound. When a mercapto compound is used, any structure may be used, but Ar-SM, Ar-SS-
Those represented by Ar are preferable (wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and Ar is an aromatic ring or a condensed aromatic ring having at least one of nitrogen, sulfur, oxygen, selenium, and tellurium). Specifically, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole,
Examples thereof include mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzimidazole, 6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 4,5-diphenyl-2-imidazolethiol, and 2-mercaptoimidazole. The addition amount of the mercapto compound is preferably about 0.001 to 1.0 mol per mol of silver.

【0078】また、この記録材料の画像記録層および/
または他の層は、色調改良、イラジエーション防止等を
目的として、各種の染料や顔料を含有してもよい。染料
および顔料はいかなるものでもよいが、例えばカラーイ
ンデックス記載の顔料や染料があり、具体的にはピラゾ
ロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾ
メチン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、
スチリル染料、トリフェニルメタン染料、インドアニリ
ン染料、インドフェノール染料、フタロシアニン等の有
機顔料、無機顔料などが挙げられ、溶液、乳化物、固体
微粒子分散物として、あるいは高分子媒染剤に媒染され
て、塗布液に添加される。これらの化合物の使用量は目
的の吸収量によって決められるが、一般的に1l当り1
μg〜1g程度である。
Further, the image recording layer of this recording material and / or
Alternatively, other layers may contain various dyes and pigments for the purpose of improving color tone, preventing irradiation, and the like. Dyes and pigments may be any, for example, pigments and dyes described in the color index, specifically, pyrazoloazole dye, anthraquinone dye, azo dye, azomethine dye, oxonol dye, carbocyanine dye,
Organic pigments such as styryl dyes, triphenylmethane dyes, indoaniline dyes, indophenol dyes, phthalocyanines, and inorganic pigments, and inorganic pigments. Added to the liquid. The amount of these compounds to be used is determined depending on the desired amount of absorption, but is generally 1 to 1 per liter.
It is about μg to 1 g.

【0079】さらに、記録材料の画像記録層および/ま
たは他の層には、これらの成分以外にも、可塑剤および
潤滑剤(例えば、米国特許第2,960404号明細書
に記載された種類のグリセリンおよびジオール)、超硬
調化剤(例えば、特願平8−148116号明細書に記
載のヒドラジン誘導体)、硬調化促進剤(例えば、特願
平8−132836明細書に記載のオニューム塩類)、
硬膜剤(例えば、特開平6−208193号公報など記
載されているボリイソシアネート類)等を含有してもよ
い。
Further, in addition to these components, a plasticizer and a lubricant (for example, of the kind described in US Pat. No. 2,960,404) may be added to the image recording layer and / or other layers of the recording material. Glycerin and diols), ultra-high contrast agents (for example, hydrazine derivatives described in Japanese Patent Application No. 8-148116), high-contrast accelerators (for example, onium salts described in Japanese Patent Application No. 8-132636),
It may contain a hardener (for example, polyisocyanates described in JP-A-6-208193).

【0080】この記録材料は、画像形成層の他にもの各
種の層を有してもよい。例えば、画像形成層の保護や付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層は、付着防止材料から形成され、例えば、ワ
ックス、シリカ粒子、スチレン含有エラストマー性ブロ
ックコポリマー(スチレン−ブタジエン−スチレン
等)、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースプロピオネート等が利用される。
This recording material may have various layers other than the image forming layer. For example, a surface protective layer can be provided for the purpose of protecting the image forming layer and preventing adhesion.
The surface protective layer is formed from an anti-adhesion material, and uses, for example, wax, silica particles, styrene-containing elastomeric block copolymer (such as styrene-butadiene-styrene), cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose propionate. You.

【0081】また、アンチハレーション層を設けてもよ
い。アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸
収が0.3〜2で、かつ処理後の可視領域においての吸
収が0.001〜〜0.5であるのが好ましい。ハレー
ション防止染料を使用する場合、この染料は波長範囲で
目的の吸収を有し、処理後に可視領域での吸収が充分少
なく、アンチハレーション層の好ましい吸光度スペクト
ルの形状が得られればいかなる化合物でも良い。例え
ば、以下に挙げるものが開示されているが本発明はこれ
に限定されるものではない。単独の染料としては特開平
7−11432号や同7−13295号の各公報に開示
される化合物等が例示され、処理で消色する染料として
は特開昭52−139136号、特開平7−19940
9号の各公報に開示される化合物等が例示される。
Further, an antihalation layer may be provided. The antihalation layer preferably has a maximum absorption in the desired wavelength range of 0.3 to 2 and an absorption in the visible region after treatment of 0.001 to 0.5. When an antihalation dye is used, the dye may be any compound as long as it has the desired absorption in the wavelength range, has a sufficiently low absorption in the visible region after treatment, and has the desired absorbance spectrum of the antihalation layer. For example, the following are disclosed, but the present invention is not limited thereto. Examples of the single dye include compounds disclosed in JP-A-7-11432 and JP-A-7-13295, and dyes which can be decolorized by the treatment include JP-A-52-139136 and JP-A-7-139136. 19940
Compounds disclosed in the respective publications of No. 9 are exemplified.

【0082】また、この記録材料は、支持体の一方の側
に画像形成層を有し、他方の側にバック(コート)層を
有するのが好ましい。バック層には、搬送性改良のため
にマット剤を添加しても良い。マット剤は、一般に水に
不溶性の有機または無機化合物の微粒子である。有機化
合物としては、水分散性ビニル重合体の例としてポリメ
チルアクリレート、メチルセルロース、カルボキシ澱
粉、カルボキシニトロフェニル澱粉等が好ましく例示さ
れ、無機化合物としては、二酸化珪素、二酸化チタン、
二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム
等が好ましく例示されるマット剤の大きさや形状に特に
限定はないが、0.1μm〜30μmの粒径のものを用
いるのが好ましい。また。バック層のマット度としては
ベック平滑度が250秒〜10秒が好ましい。
The recording material preferably has an image forming layer on one side of the support and a back (coat) layer on the other side. A matting agent may be added to the back layer for improving transportability. The matting agent is generally fine particles of an organic or inorganic compound insoluble in water. Preferred examples of the organic compound include polymethyl acrylate, methyl cellulose, carboxy starch, and carboxynitrophenyl starch as examples of the water-dispersible vinyl polymer. Examples of the inorganic compound include silicon dioxide, titanium dioxide,
The size and shape of the matting agent preferably exemplified by magnesium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate and the like are not particularly limited, but those having a particle size of 0.1 μm to 30 μm are preferably used. Also. As a matte degree of the back layer, a Beck smoothness of 250 seconds to 10 seconds is preferable.

【0083】バック層を形成するバインダーとしては、
好ましくは、無色で、透明または半透明の各種の樹脂が
利用可能であり、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプチレー
ト、カゼイン、デンプン、ポリ(メタ)アクリル酸、ポ
リメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル等が例示され
る。また、バック層は、所望の波長範囲での最大吸収が
0.3〜2であることが好ましく、必要に応じて、前述
のアンチハレーション層で利用されるハレーション防止
染料を添加してもよい。
As the binder for forming the back layer,
Preferably, various colorless, transparent or translucent resins can be used, and examples thereof include gelatin, gum arabic, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butylate, casein, starch, and poly (meth) acryl. Examples thereof include acid, polymethyl methacrylic acid, and polyvinyl chloride. The back layer preferably has a maximum absorption of 0.3 to 2 in a desired wavelength range. If necessary, an antihalation dye used in the antihalation layer may be added.

【0084】さらに、バック層側の面には、米国特許第
4,460,681号や同4,374,921号等の各
明細書に開示される、裏面抵抗性加熱層(backside res
istive heating layer)を有してもよい。
Further, on the surface on the side of the back layer, a backside resistive heating layer (backside resin) disclosed in each specification such as US Pat. Nos. 4,460,681 and 4,374,921.
may have an istive heating layer).

【0085】さらに、記録材料には、これらの各層以外
も、可溶性塩(例えば塩化物、硝酸塩など)を用いた帯
電防止または導電性層、蒸着金属層、米国特許第2,8
61,056号明細書に開示されるイオン性ポリマーを
含む層、米国特許第3,428,451号明細書に開示
される不溶性無機塩を含む層等を有してもよい。
Further, in the recording material, in addition to these layers, an antistatic or conductive layer using a soluble salt (for example, chloride, nitrate, etc.), a deposited metal layer, US Pat.
It may have a layer containing an ionic polymer disclosed in JP 61,056, a layer containing an insoluble inorganic salt disclosed in US Pat. No. 3,428,451, and the like.

【0086】本発明のシートパッケージに利用される記
録材料の別の例としては、以下の感光感熱記録材料が例
示される。この感光感熱記録材料(以下、第2の記録材
料とする)は、支持体上に感光感熱記録層を設けた記録
材料で、感光感熱記録層が、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、同一分子内に電子受容部と重合性ビ
ニルモノマー部とを有する化合物、および光重合開始剤
を含む記録材料である。
As another example of the recording material used in the sheet package of the present invention, the following light and heat sensitive recording material is exemplified. This light- and heat-sensitive recording material (hereinafter, referred to as a second recording material) is a recording material in which a light- and heat-sensitive recording layer is provided on a support. A recording material comprising, in addition to a thermochromatic colorless dye, a thermoresponsive microcapsule, a compound having an electron acceptor and a polymerizable vinyl monomer in the same molecule, and a photopolymerization initiator.

【0087】また、別の感光感熱記録材料(以下、第3
の記録材料とする)として、支持体上に感光感熱記録層
を設けた感光感熱記録材料であって、感光感熱記録層
が、熱応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性
の無色染料と、熱応答性マイクロカプセルの外に、電子
受容性化合物、重合性ビニルモノマー、および光重合開
始剤を含む記録材料である。
Further, another photosensitive and heat-sensitive recording material (hereinafter referred to as a third
As a recording material), a light and heat sensitive recording material provided with a light and heat sensitive recording layer on a support, wherein the light and heat sensitive recording layer is an electron-donating colorless dye encapsulated in thermoresponsive microcapsules, A recording material containing an electron-accepting compound, a polymerizable vinyl monomer, and a photopolymerization initiator in addition to the thermoresponsive microcapsules.

【0088】これらの記録材料は、露光により、熱応答
性マイクロカプセルの外にある組成物(以下、これを光
硬化性組成物とする)が硬化して固定化され、加熱によ
って、移動性を有する(固定化されていない)、前記電
子受容部と重合性ビニルモノマー部とを有する化合物も
しくは電子受容性化合物が感光感熱記録層内を移動し
て、マイクロカプセル内の電子供与性の無色染料を発色
させて画像を形成する記録材料である。
In these recording materials, a composition (hereinafter referred to as a photocurable composition) outside the thermoresponsive microcapsules is cured and fixed by exposure, and the mobility is improved by heating. Having (not immobilized), the compound having the electron accepting portion and the polymerizable vinyl monomer portion or the electron accepting compound moves in the light- and heat-sensitive recording layer to form the electron-donating colorless dye in the microcapsules. A recording material that forms an image by coloring.

【0089】第2の記録材料の光硬化性組成物に用いら
れる、同一分子内に電子受容部と重合性ビニルモノマー
部とを有する化合物とは、一分子中に電子受容性基とビ
ニル基とを含有する化合物である。具体的には、スチレ
ンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシ
フタル酸、β−(メタ)アクリロキシエトキシサリチル
酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−(メ
タ)アタクリロキシエチルオルセリネート、β−(メ
タ)アクリロキシエトキシフェノール、β−(メタ)ア
クリロキシエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシス
チレンスルホン酸−N−エチルアミド、β−(メタ)ア
クリロキシプロビル−p−ヒドロキシベンゾエート、
(メタ)アクリロキシメチルフェノール、(メタ)アク
リルアミドプロパンスルホン酸、β−(メタ)アクリロ
キシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−スチレンス
ルホニルオキシ−β−(メタ)アクリロキシプロパンカ
ルボン酸、γ−(メタ)アクリロキシプロピル−α−ヒ
ドロキシエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエト
キシカルボニルフェノール、3,5−ジスチレンスルホ
ン酸アミドフェノール、(メタ)アクリロキシエトキシ
フタル酸、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロキシ
エトキシヒドロキシナフトエ酸、β−(メタ)アクリロ
キシエチル−p−ヒドロキシベンゾエート、β′−(メ
タ)アクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−
(メタ)アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキ
シ安息香酸等や、これらの金属塩例えば亜鉛塩を好まし
く用いる事ができる。
The compound having an electron-accepting portion and a polymerizable vinyl monomer portion in the same molecule, which is used in the photocurable composition of the second recording material, refers to an electron-accepting group and a vinyl group in one molecule. Is a compound containing Specifically, styrenesulfonylaminosalicylic acid, vinylbenzyloxyphthalic acid, zinc β- (meth) acryloxyethoxysalicylate, vinyloxyethyloxybenzoic acid, β- (meth) ataacryloxyethylorselinate, β- ( (Meth) acryloxyethoxyphenol, β- (meth) acryloxyethyl-β-resorcinate, hydroxystyrenesulfonic acid-N-ethylamide, β- (meth) acryloxypropyl-p-hydroxybenzoate,
(Meth) acryloxymethylphenol, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, β- (meth) acryloxyethoxy-dihydroxybenzene, γ-styrenesulfonyloxy-β- (meth) acryloxypropanecarboxylic acid, γ- (meth) Acryloxypropyl-α-hydroxyethyloxysalicylic acid, β-hydroxyethoxycarbonylphenol, 3,5-distyrenesulfonic amide phenol, (meth) acryloxyethoxyphthalic acid, (meth) acrylic acid, (meth) acryloxyethoxy Hydroxynaphthoic acid, β- (meth) acryloxyethyl-p-hydroxybenzoate, β ′-(meth) acryloxyethyl-β-resorcinate, β-
(Meth) acryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoic acid and the like, and metal salts thereof such as zinc salt can be preferably used.

【0090】これらの化合物は、第3の記録材料の光硬
化性組成物の重合性ビニルモノマーとしても好適に利用
可能である。また、第3の記録材料で用いられる重合性
ビニルモノマーとしては、分子内に少なくとも1個のビ
ニル基を有するモノマーが各種利用可能である。例え
ば、(メタ)アクリル酸およびその塩、(メタ)アクリ
ル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類; 無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル類; イタコン酸、イタ
コン酸エステル類; スチレン類; ビニルエーテルお
よびエステル類; N−ビニル複素環類; アリルエー
テルおよびエステル類等を用いることができる。特に、
分子内に複数のビニル基を有するモノマーが好ましく、
例えば、多価アルコール類の(メタ)アクリル酸エステ
ル、多価フェノール類、ビスフェノール類の(メタ)ア
クリル酸エステル、(メタ)アクリレート末端エポキシ
樹脂、(メタ)アクリレート末端ポリエステル類があ
る。具体的には、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレート、ヘキサンジオール−1,5−ジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等
が例示される。これらのモノマーは、分子量が約100
〜約5000程度のものが好ましく用いられる。
These compounds can be suitably used also as a polymerizable vinyl monomer of the photocurable composition of the third recording material. As the polymerizable vinyl monomer used in the third recording material, various monomers having at least one vinyl group in the molecule can be used. For example, (meth) acrylic acid and its salts, (meth) acrylic esters, (meth) acrylamides; maleic anhydride, maleic esters; itaconic acid, itaconic esters; styrenes; vinyl ethers and esters; N-vinyl heterocycles; allyl ethers, esters, and the like can be used. Especially,
Monomers having a plurality of vinyl groups in the molecule are preferred,
For example, there are (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols, polyhydric phenols, (meth) acrylic acid esters of bisphenols, (meth) acrylate-terminated epoxy resins, and (meth) acrylate-terminated polyesters. Specifically, ethylene glycol diacrylate,
Examples thereof include ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, hexanediol-1,5-dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate. These monomers have a molecular weight of about 100
Those having a size of about to about 5000 are preferably used.

【0091】第2および第3の記録材料(以下、両者を
まとめて記録材料とする)に用いられる光重合開始剤
は、前記のビニルモノマーの光重合を開始し得る化合物
であって、好ましくは、緑色、赤色〜赤外吸収色素と併
用したときに、この波長領域に感度を有し、光照射によ
りラジカルを発生するとされる(特開昭62−1430
44号公報参照)有機ボレート塩化合物、より好ましく
はカチオン性色素の有機ボレート塩を挙げることができ
る。有機ボレート塩は、照射されたレーザー光に応じて
ラジカルを発生し、このラジカルが前記ビニルモノマー
部の重合を開始させる。
The photopolymerization initiator used for the second and third recording materials (hereinafter collectively referred to as recording materials) is a compound capable of initiating the photopolymerization of the vinyl monomer, and is preferably , When used in combination with green, red to infrared absorbing dyes, has sensitivity in this wavelength range and generates radicals upon irradiation with light (JP-A-62-1430).
No. 44) An organic borate salt compound, more preferably an organic borate salt of a cationic dye can be mentioned. The organic borate generates a radical in response to the irradiated laser beam, and the radical initiates the polymerization of the vinyl monomer portion.

【0092】この有機ボレート塩としては、下記一般式
(1)で表される化合物が用いられる。
As the organic borate salt, a compound represented by the following general formula (1) is used.

【化1】 Embedded image

【0093】上記一般式(1)において、Mは、アルカ
リ金属原子、第4級アンモニウム、ピリジニウム、キノ
リニウム、ジアゾニウム、モルホリニウム、テトラゾリ
ウム、アクリジニウム、ホスホニウム、スルホニウム、
オキソスルホニウム、硫黄、酸素、炭素、ハロゲニウ
ム、Cu、Ag、Hg、Pd、Fe、Co、Sn、M
o、Cr、Ni、As、Seから選択されるカチオン
を、nは1〜6の整数を、R 1 、R2 、R3 およびR4
はそれぞれ、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキ
ル基、置換または未置換のアルケニル基、置換または未
置換のアルキニル基、脂環基、置換または未置換のアリ
ール基、置換または未置換のアルカリール基、置換また
は未置換のアリーロキシル基、置換または未置換のアラ
ルキル基、置換または未置換の複素環基、置換または未
置換のシリル基を表す。ここで、R1 、R2 、R3 およ
びR4 は互いに同一でも異なっていてもよく、これらの
うち2個以上の基が結合して環状構造をとってもよい。
In the above general formula (1), M is
Li metal atom, quaternary ammonium, pyridinium, quino
Linium, diazonium, morpholinium, tetrazoli
, Acridinium, phosphonium, sulfonium,
Oxosulfonium, sulfur, oxygen, carbon, halogeniu
, Cu, Ag, Hg, Pd, Fe, Co, Sn, M
cation selected from o, Cr, Ni, As, Se
N is an integer of 1 to 6, R 1, RTwo, RThreeAnd RFour
Each represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl
Group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted
Substituted alkynyl group, alicyclic group, substituted or unsubstituted ant
Alkenyl group, substituted or unsubstituted alkaryl group,
Is an unsubstituted aryloxyl group, a substituted or unsubstituted
Alkyl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted
Represents a substituted silyl group. Where R1, RTwo, RThreeAnd
And RFourMay be the same or different from each other, and these
Of these, two or more groups may be bonded to form a cyclic structure.

【0094】上記一般式(1)において、ボレートアニ
オンとしては、テトラエチルボレート、トリイソブチル
メチルボレート、ジ−n−ブチル−ジ−t−ブチルボレ
ート、テトラフェニルボレート、テトラ−p−クロロフ
ェニルボレート、トリ−m−クロロフェニル−n−ヘキ
シルボレート、トリフェニルエチルボレート、トリメチ
ルブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、
トリフェニルベンジルボレート、テトラフェニルボレー
ト、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチル
ボレート、トリフェニル−p−クロロベンジルボレー
ト、トリフェニルエテニツブリツボレート、ジ(α−ネ
フチル)−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルト
リフェニルボレート、トリトルイルシリルフェニルボレ
ート、トリ−n−ブチル(ジメチルフェニルシリル)ボ
レート等が例示される。
In the above general formula (1), the borate anions include tetraethyl borate, triisobutyl methyl borate, di-n-butyl-di-t-butyl borate, tetraphenyl borate, tetra-p-chlorophenyl borate, tri- m-chlorophenyl-n-hexyl borate, triphenylethyl borate, trimethylbutyl borate, tolyl isopropyl borate,
Triphenylbenzyl borate, tetraphenyl borate, tetrabenzyl borate, triphenylphenethyl borate, triphenyl-p-chlorobenzyl borate, triphenylethenituburiborate, di (α-nephthyl) -dipropyl borate, triphenylsilyl triphenyl Examples thereof include borate, tritolylsilylphenyl borate, and tri-n-butyl (dimethylphenylsilyl) borate.

【0095】以下に、一般式(1)で示される有機ボレ
ート塩の一例を示す。
The following is an example of the organic borate represented by the general formula (1).

【化2】 Embedded image

【0096】記録光L等の光吸収効率を高めるために、
この一般式(1)で示される有機ボレート塩は、分光増
感色素として、緑色〜赤色域および赤外吸収色素と併用
されるのが好ましい。特に、最大吸収波長を500〜1
100nmの波長領域に有する有機カチオン性色素が好
ましく利用され、具体的には、カチオン性メチン色素、
カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン
色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル
色素が挙げられる。より具体的には、カチオン性のメチ
ン色素としては、ポリメチン色素、シアニン色素、アゾ
メチン色素、さらに好ましくはシアニン、カルボシアニ
ン、ジカルボシアニン、トリカルボシアニン、ヘミシア
ニン等が、カチオン性のカルボニウム色素としては、ト
リアリールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色
素、更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノ
ンイミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサ
ジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色
素等から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二
種以上を組み合わせて用いることができる。
In order to improve the light absorption efficiency of the recording light L and the like,
The organic borate salt represented by the general formula (1) is preferably used as a spectral sensitizing dye in combination with green to red and infrared absorbing dyes. Particularly, the maximum absorption wavelength is 500 to 1
Organic cationic dyes having a wavelength range of 100 nm are preferably used, and specifically, cationic methine dyes,
Examples include a cationic carbonium dye, a cationic quinone imine dye, a cationic indoline dye, and a cationic styryl dye. More specifically, as the cationic methine dye, polymethine dye, cyanine dye, azomethine dye, more preferably cyanine, carbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine, hemicyanine, etc., as a cationic carbonium dye , A triarylmethane dye, a xanthene dye, an aridudine dye, more preferably a rhodamine, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

【0097】光重合開始剤としては、より好ましくは、
下記一般式(2)で表されるカチオン性色素の有機ボレ
ート塩が利用される。
The photopolymerization initiator is more preferably
An organic borate salt of a cationic dye represented by the following general formula (2) is used.

【0098】[0098]

【化3】 Embedded image

【0099】上記一般式(2)において、D+ はカチオ
ン性色素を表し、R1 、R2 、R 3およびR4 は、ハロ
ゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置換または
未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキル
基、置換または未置換のアルカリール基、置換または未
置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキニル
基、置換または未置換のアリーロキシル基、置換または
未置換のアリサイクリック基、置換または未置換の複素
環基、置換または未置換のアリル基、置換または未置換
のシリル基、脂環基から選ばれる基である。また、
1 、R2 、R3 およびR4 は互いに同一でも異なって
いてもよく、これらのうち2個以上の基が結合して環状
構造をとってもよい。
In the above formula (2), D + represents a cationic dye, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group. Group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted alkaryl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted aryloxyl group, substituted or unsubstituted arylic group It is a group selected from a click group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted allyl group, a substituted or unsubstituted silyl group, and an alicyclic group. Also,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different from each other, and two or more of these groups may be bonded to form a cyclic structure.

【0100】上記一般式(2)において、D+ で表され
るカチオン性色素は分光増感色素として作用するもので
あり、500nm以上の波長領域、特に、550nm〜
1100nmの波長領域に吸収ピークを有する有機カチ
オン性色素が好ましく例示される。具体的には、カチオ
ン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオ
ン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カ
チオン性スチリル色素が挙げられ、より具体的には、カ
チオン性のメチン色素としては、好ましくはポリメチン
色素、シアニン色素、アゾメチン色素、更に好ましくは
シアニン、カルボシアニン、ジカルボシアニン、トリカ
ルボシアニン、ヘミシアニン等が、カチオン性のカルボ
ニウム色素としては、好ましくはトリアリールメタン色
素、キサンテン色素、アリクジン色素、更に好ましくは
ローダミン等が、カチオン性のキノンイミン色素として
は、好ましくはアジン色素、オキサジン色素、チアジン
色素、キノリン色素、チアゾール色素等から選ばれた色
素が挙げられる。また、ボレートアニオンとしては、前
記一般式(1)と同じものが好適に例示される。
In the above general formula (2), the cationic dye represented by D + acts as a spectral sensitizing dye, and has a wavelength region of 500 nm or more, particularly 550 nm to 550 nm.
An organic cationic dye having an absorption peak in a wavelength region of 1100 nm is preferably exemplified. Specific examples include a cationic methine dye, a cationic carbonium dye, a cationic quinone imine dye, a cationic indoline dye, and a cationic styryl dye.More specifically, the cationic methine dye is preferably polymethine. Dyes, cyanine dyes, azomethine dyes, more preferably cyanine, carbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine, hemicyanine, etc., as the cationic carbonium dye, preferably a triarylmethane dye, a xanthene dye, an alicidine dye, Preferably, rhodamine or the like is used, and as the cationic quinone imine dye, a dye selected from azine dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, quinoline dyes, and thiazole dyes is preferably used. Further, as the borate anion, the same ones as in the general formula (1) are preferably exemplified.

【0101】以下に、一般式(2)で示されるカチオン
性色素の有機ボレート塩の一例を示す。
The following is an example of the organic borate salt of the cationic dye represented by the general formula (2).

【化4】 Embedded image

【0102】[0102]

【化5】 Embedded image

【0103】これらの光重合開始剤の含有量は、光硬化
性組成物(熱応答性マイクロカプセル外)の全重量基準
で、好ましくは0.01重量%〜20重量%である。
The content of these photopolymerization initiators is preferably 0.01% by weight to 20% by weight based on the total weight of the photocurable composition (outside of the thermoresponsive microcapsules).

【0104】この記録材料においては、前述の光重合開
始剤や分光増感色素と共に、下記一般式(3)、一般式
(4)で表される、分子内に活性ハロゲン基を有する化
合物を助剤として併用することができる。
In this recording material, together with the aforementioned photopolymerization initiator and spectral sensitizing dye, a compound represented by the following general formulas (3) and (4) having an active halogen group in the molecule is assisted. It can be used in combination as an agent.

【0105】[0105]

【化6】 一般式(3)において、Xはハロゲン原子を、Y1 は−
CX3 、−NH2 、−NHR、−NR2 、−ORを表
す。ここで、Rはアルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基を表す。また、Y2 は−CX3
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、置換アルケニル基を表す。置換基は、一般式
(3)自身であっても良い。
Embedded image In the general formula (3), X represents a halogen atom, and Y 1 represents-
CX 3, -NH 2, -NHR, -NR 2, represents an -OR. Here, R represents an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, or a substituted aryl group. Y 2 is -CX 3 ,
Represents an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, or a substituted alkenyl group. The substituent may be the general formula (3) itself.

【0106】[0106]

【化7】 一般式(4)において、Xはハロゲン原子を表す。
3 、Y4 は同じでも異なってもよく、水素原子又はハ
ロゲン原子を表す。また、Zは下記式で示す基を表す。
Embedded image In the general formula (4), X represents a halogen atom.
Y 3 and Y 4 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a halogen atom. Z represents a group represented by the following formula.

【化8】 ここで、R1 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、置換ア
ルケニル基、複素環基、置換複素環基を表す。
Embedded image Here, R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
Represents a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a substituted alkenyl group, a heterocyclic group, or a substituted heterocyclic group.

【0107】また、一般式(3)で表される化合物とし
ては、Y1 がCX3 である化合物が好ましく利用され
る。具体的には、前記一般式(3)で表される化合物と
しては、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロルメチ
ル)−S−トリアジン、2−(p−クロルフェニル)−
4,6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、
2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリク
ロルメチル)−S−トリアジン、2,4,6−トリス
(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−(p−シ
アノフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−
S−トリアジン、2−(p−アセチルフェニル)−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン等が好
適に励磁される。
As the compound represented by the general formula (3), a compound in which Y 1 is CX 3 is preferably used. Specifically, the compound represented by the general formula (3) includes 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine and 2- (p-chlorophenyl)-
4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine,
2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p-cyanophenyl) -4, 6-bis (trichloromethyl)-
S-triazine, 2- (p-acetylphenyl) -4,
6-bis (trichloromethyl) -S-triazine and the like are preferably excited.

【0108】他方、前記一般式(4)で表される化合物
としては、四塩化炭素、四臭化炭素、ヨードホルム、p
−ニトロ−α,α,α−トリプロモアセトフェノン、
ω,ω,ω−トリプロモキナルジン、トリプロモメチル
フエニルスルホン、トリクロロメチルフエニルスルホン
等を挙げることができる。
On the other hand, compounds represented by the above general formula (4) include carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, iodoform, p-form
-Nitro-α, α, α-tribromoacetophenone,
ω, ω, ω-Tribromoquinaldine, tribromomethylphenylsulfone, trichloromethylphenylsulfone and the like.

【0109】このような一般式(3)または(4)で示
される化合物は、分光増感色素(カチオン性色素)1mo
l に対し、一般式(3)又は(4)で示される化合物
は、0.01〜20mol 添加するのが好ましい。
The compound represented by the general formula (3) or (4) is a compound having a spectral sensitizing dye (cationic dye) of 1 mole.
It is preferable to add 0.01 to 20 mol of the compound represented by the general formula (3) or (4) to l.

【0110】この記録材料は、高感度でかつ赤外光に感
度を有するが、潜像形成を促進するための助剤として、
還元剤、例えば、酸素除去剤(oxygen scavenger)およ
び活性水素ドナーの連鎖移動剤、その他の化合物を併用
してもよい。潜像形成を促進するための助剤として有用
であることが見いだされている酸素除去剤は、ホスフィ
ン、ホスホネート、ホスファイト、第1錫塩及び、酸素
により容易に酸化されるその他の化合物で、例えば、N
−フェニルグルシン、トリメチルバルビツール酸、N,
N−ジメチル−2,6−ジイソプロピルアニリン等が例
示される。
This recording material is highly sensitive and sensitive to infrared light, but as an auxiliary for promoting latent image formation,
A reducing agent such as an oxygen scavenger and a chain transfer agent for an active hydrogen donor, and other compounds may be used in combination. Oxygen scavengers that have been found to be useful as auxiliaries to promote latent image formation are phosphines, phosphonates, phosphites, stannous salts, and other compounds that are easily oxidized by oxygen, For example, N
-Phenylglucin, trimethylbarbituric acid, N,
N-dimethyl-2,6-diisopropylaniline and the like are exemplified.

【0111】第3の記録材料の光硬化性組成物には、電
子受容性化合物が添加される。また、第2の記録材料の
光硬化性組成物にも、必要に応じて、電子受容性化合物
を添加仕手もよく、これにより発色濃度を向上できる。
電子受容性化合物としては、フェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体などが挙げられる。なお、フェノール誘導
体としては、2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、4−t−ブチルフェノール、4−フェニ
ルフェノール、4−ヒドロキシジフェニノキシド、1,
1′−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、1,1′−ビス(3−クロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)−2−エチルブタン等が例示される。
また、サリチル酸誘導体としては、4−ペンタデシルサ
リチル酸、3,5−ジ(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3,5−ジ(tert−オクチル)サリチル酸、5
−オクタデシルサリチル酸、5−α−(p−α−メチル
ベンジルフェニル)エチルサリチル酸、3−α−メチル
ベンジル−5−tert−オクチルサリチル酸、5−テ
トラデシルサリチル酸等が例示される。これらの電子受
容性化合物は、電子供与性無色染料の5重量%〜100
0重量%程度使用するのが好ましい。
An electron-accepting compound is added to the photocurable composition of the third recording material. Further, the photocurable composition of the second recording material may also be added with an electron-accepting compound, if necessary, to improve the color density.
Examples of the electron-accepting compound include phenol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolak resins, metal-treated novolak resins, and metal complexes. In addition, as a phenol derivative, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4-t-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydipheninoxide, 1,1,
Examples thereof include 1'-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane and 1,1'-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -2-ethylbutane.
Examples of salicylic acid derivatives include 4-pentadecylsalicylic acid, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di (tert-octyl) salicylic acid,
-Octadecylsalicylic acid, 5-α- (p-α-methylbenzylphenyl) ethylsalicylic acid, 3-α-methylbenzyl-5-tert-octylsalicylic acid, 5-tetradecylsalicylic acid, and the like. These electron accepting compounds are used in an amount of from 5% by weight to 100% of the
It is preferable to use about 0% by weight.

【0112】このような記録材料の光硬化性組成物に
は、これらの化合物の他に、光架橋性組成物として例え
ばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢酸ビニ
ル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組成物等
を添加してもよい。また、これらの光架橋性組成物を光
硬化性成分として用いてもよい。
The photocurable composition of such a recording material has, in addition to these compounds, a photocrosslinkable composition such as polyvinyl cinnamate, polycinnamylidene vinyl acetate, and α-phenylmaleimide group. You may add a photocurable composition etc. Further, these photocrosslinkable compositions may be used as photocurable components.

【0113】さらに、光硬化性組成物の中には、これら
の化合物の他に、必要に応じて、光硬化性組成物の熱的
および経時的な重合を防止して、安定性を高めることを
目的として、熱重合禁止剤を添加してもよい。熱重合禁
止剤としては、p−メトキシフェノール、ハイドロキノ
ン、t−ブチルカテコール、ピロガロール、2−ヒドロ
キシベンゾフェノン、4−メトキシ−2−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、塩化第一銅、フェノチアジン、クロラニ
ル、ナフチルアミン、β−ナフトール、2,6−ジ−t
−ブチル−p−クレゾール、ニトロベンゼン、ジニトロ
ベンゼン、ピクリン酸、p−トルイジン等が好適に例示
され、光硬化性組成物の全重量基準で0.001重量%
〜5重量%程度添加するのが好ましい。
Further, in addition to these compounds, the photocurable composition may, if necessary, prevent the photocurable composition from being thermally and temporally polymerized to enhance the stability. For the purpose, a thermal polymerization inhibitor may be added. Examples of the thermal polymerization inhibitor include p-methoxyphenol, hydroquinone, t-butylcatechol, pyrogallol, 2-hydroxybenzophenone, 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone, cuprous chloride, phenothiazine, chloranil, naphthylamine, β-naphthol, 2,6-di-t
-Butyl-p-cresol, nitrobenzene, dinitrobenzene, picric acid, p-toluidine and the like are preferably exemplified, and 0.001% by weight based on the total weight of the photocurable composition.
It is preferable to add about 5% by weight.

【0114】光硬化性組成物は、乳化分散されて感光感
熱記録層の中に含有される。光硬化性組成物を乳化分散
するために用いられる溶媒としては、綿実油、灯油、脂
肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフィン、ナフテン
油、アルキル化ビフェニル、塩素化パラフィン、1,
1′−ジトリルエタン等のジアリールエタン、ジブチル
フタレート等のフタール酸アルキルエステル、ジフェニ
ルホスフェート等の燐酸エステル、アセチルクエン酸ト
リブチル等のクエン酸エステル、安息香酸オクチル等の
安息香酸エステル、ジエチルラウリルアミド等のアルキ
ルアミド、酢酸エチル等の酢酸エステル、アクリル酸メ
チル等のアクリル酸(メタクリル酸)エステル、メチレ
ンクロライドや四塩化炭素等のアルキルハライド、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等がある。特に、脂肪族エ
ステル類、アルキルハライド類が好ましく、特に水への
溶解度の10体積%以下のものがより好ましい。これら
の溶媒は、光重合性化合物に対して1重量部〜500重
量部の割合で用いるのが好ましい。
The photocurable composition is emulsified and dispersed and contained in the light and heat sensitive recording layer. Solvents used for emulsifying and dispersing the photocurable composition include cottonseed oil, kerosene, aliphatic ketone, aliphatic ester, paraffin, naphthenic oil, alkylated biphenyl, chlorinated paraffin, 1,
Diarylethanes such as 1'-ditolylethane; alkyl phthalates such as dibutyl phthalate; phosphates such as diphenyl phosphate; citrates such as tributyl acetylcitrate; benzoates such as octyl benzoate; alkyls such as diethyl lauramide. Amides, acetates such as ethyl acetate, acrylic acid (methacrylic acid) esters such as methyl acrylate, alkyl halides such as methylene chloride and carbon tetrachloride, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate;
Methyl cellosolve acetate and the like. Particularly, aliphatic esters and alkyl halides are preferable, and those having a solubility in water of 10% by volume or less are more preferable. These solvents are preferably used in a proportion of 1 part by weight to 500 parts by weight based on the photopolymerizable compound.

【0115】また、光硬化性組成物の乳化分散に用いる
ことのできる水溶性高分子としては、25℃の水に対し
て5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン等の蛋白
質、メチルセルロース等のセルロース誘導体、デンプン
類(変成デンプンを含む)等の糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、スチレン−無水マレイン酸共重量体加水分解
物、カルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化
物、ポリスチレンスルホン酸塩糖の合成高分子が挙げら
れ、特に、ゼラチンおよびポリビニルアルコールが好ま
しい。
As the water-soluble polymer which can be used for emulsifying and dispersing the photocurable composition, a compound which is soluble in water at 25 ° C. in an amount of 5% by weight or more is preferable. Derivatives, proteins such as albumin, cellulose derivatives such as methylcellulose, sugar derivatives such as starches (including modified starch), polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride co-weight hydrolyzate, carboxy-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, acetic acid Saponified vinyl-polyacrylic acid copolymers and synthetic polymers of polystyrene sulfonate sugars are exemplified, and gelatin and polyvinyl alcohol are particularly preferred.

【0116】他方、この記録材料の感光感熱記録層のマ
イクロカプセルに内包される電子供与性の無色染料は、
従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トタフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物を使用できる。具体的
には、トリフェニルメタンフタリド系化合物としては
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリドや3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタ
リド等が;ロイコオーラミン系化合物としてはN−ハロ
フェニル−ロイコオーラミンやN−2,4,5−トリク
ロロフェニルロイコオーラミン等が; ローダミンラク
タム系化合物としてはローダミン−B−アニリノラクタ
ムやローダミン−(p−ニトリノ)ラクタム等が: フ
ルオラン系化合物としては2−(ジベンジルアミノ)フ
ルオランや2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルア
ミノフルオランや2−アニリノ−3−メチル−6−N−
メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン等が;
フェノチアジン系化合物としてはベンゾイルロイコンメ
チレンブルーやp−ニトロベンジルロイコメチレンブル
ー等が; スピロピラン系化合物としては3−メチル−
スピロ−ジナフトピランや3,3′−ジクロロ−スピロ
−ジナフトピラン等が; それぞれ例示される。また、
この記録材料をフルカラー記録材料とする場合には、シ
アン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無色染料とし
ては米国特許第4,900149号明細書等を、イエロ
ー発色タイプとしては米国特許第4,800,148号
明細書等を、シアン発色タイプとしては特開平63−5
3542号公報等を、それぞれ参考にできる。
On the other hand, the electron-donating colorless dye encapsulated in the microcapsules of the light- and heat-sensitive recording layer of this recording material is as follows:
A conventionally known triphenylmethanephthalide-based compound,
Various compounds such as fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolyl phthalide compounds, leuco auramine compounds, rhodamine lactam compounds, totaphenylmethane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds, and fluorene compounds can be used. . Specifically, triphenylmethanephthalide-based compounds include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide and 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methyl Indole-3-yl) phthalide and the like; N-halophenyl-leuco auramine and N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine as leuco auramine compounds; and Rhodamine-B as a rhodamine lactam compound. -Anilinolactam and rhodamine- (p-nitrino) lactam and the like: Examples of fluoran compounds include 2- (dibenzylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran and 2-anilino-3-. Methyl-6-N-
Methyl-N-cyclohexylaminofluoran and the like;
Phenothiazine compounds include benzoyl leucon methylene blue and p-nitrobenzyl leucomethylene blue; spiropyran compounds include 3-methyl-
Spiro-dinaphthopyran, 3,3′-dichloro-spiro-dinaphthopyran and the like are each exemplified. Also,
When this recording material is used as a full-color recording material, U.S. Pat. No. 4,900,149 is used as an electron-donating colorless dye for cyan, magenta, and yellow, and U.S. Pat. And No. 148 are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 3542 can be referred to.

【0117】このような電子供与性無色染料を内包する
マイクロカプセル化は、当業界で公知の方法を用いて行
う事ができる。例えば、米国特許第2,800,457
号明細書に開示される親水性壁形成材料のコアセルベー
ションを利用する方法、特公昭42−771号公報に開
示される界面重合法、米国特許第3,660,304号
明細書に開示されるポリマーの析出による方法、米国特
許第3,796,669号明細書に開示されるイソシア
ネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第3,
914,511号明細書に開示されるイソシアネート壁
材料を用いる方法、米国特許第4,089,802号明
細書に開示される尿素ホルムアルデヒドーレゾルシノー
ル系壁形成材料等を用いる方法等が開示される。特に、
芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成することが好ましい。
The microencapsulation including such an electron-donating colorless dye can be performed by a method known in the art. For example, US Pat. No. 2,800,457
U.S. Pat. No. 3,660,304, which discloses a method utilizing coacervation of a hydrophilic wall-forming material disclosed in Japanese Patent Application Publication No. 42-771 and an interfacial polymerization method disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-771. By using the isocyanate polyol wall material disclosed in U.S. Pat. No. 3,796,669, U.S. Pat.
A method using an isocyanate wall material disclosed in US Pat. No. 914,511 and a method using a urea formaldehyde-resorcinol-based wall forming material disclosed in US Pat. No. 4,089,802 are disclosed. Especially,
It is preferable to form a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance.

【0118】中でも特に、油滴内部からのリアクタント
の重合によるマイクロカプセル化法が、短時間内に、均
一な粒径のカプセルを持ち、かつ保存性にすぐれた記録
材料が得られる点で好ましい。例えば、ポリウレタンを
カプセル壁材として用いる場合には、多価イソシアネー
トおよびそれと反応してカプセル壁を形成する第2の物
質(例えば、ポリオール、ポリアミン)をカプセル化す
べき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上
昇することにより、油滴界面で高分子形成反応を起こし
て、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油性液体
中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができ
る。
[0118] Among them, a microencapsulation method by polymerization of a reactant from the inside of an oil droplet is preferable in that a recording material having uniform capsules and excellent storage stability can be obtained within a short time. For example, when polyurethane is used as a capsule wall material, a polyvalent isocyanate and a second substance (eg, polyol, polyamine) which reacts with the polyisocyanate to form a capsule wall are mixed in an oily liquid to be encapsulated and emulsified in water. By dispersing and then raising the temperature, a polymer forming reaction occurs at the oil droplet interface to form microcapsule walls. At this time, an auxiliary solvent having a low boiling point and strong dissolving power can be used in the oily liquid.

【0119】この場合に用いる多価イソシアネートとし
ては、m−フェニレンジイソシアネート、2,6−トリ
レンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネート、
キシリレン−1,4−ジイソシアネート、4,4′−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等、公
知のウレタン樹脂の製造いられる多価イソシアネートが
各種利用可能である。なお、多価イソシアネートは水と
反応して高分子物質を形成することもできる。また、ポ
リオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール、
ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレンエ
ーテル等で、具体的には、エチレングリコール、1,3
−プロパンジオール、1,4−プタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロ
ピレングリコール、2,3−ジヒドロキシブタン、1,
2−ジヒドロキシブタン、2,5−ヘキサンジオール、
3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ジヒドロキシ
シクロヘキサン等、公知のウレタン樹脂の製造いられる
ポリオールが各種利用可能である。なお、ポリオールは
イソシアネート基1mol に対して、水酸基の割合が0.
02mol 〜2mol程度使用するのが好ましい。さらに、
ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジミアン、p−(m−)フェニレ
ンジアミン、ピペラジンおよびその誘導体、2−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物
等が挙げられる。
The polyvalent isocyanate used in this case includes m-phenylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate,
Various polyvalent isocyanates for producing known urethane resins, such as xylylene-1,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, can be used. The polyvalent isocyanate can also react with water to form a polymer. Further, as the polyol, aliphatic, aromatic polyhydric alcohol,
Hydroxypolyester, hydroxypolyalkylene ether, etc., specifically, ethylene glycol, 1,3
-Propanediol, 1,4-butanediol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 2,3-dihydroxybutane, 1,
2-dihydroxybutane, 2,5-hexanediol,
Various polyols, such as 3-methyl-1,5-pentanediol and dihydroxycyclohexane, for producing known urethane resins can be used. The polyol has a hydroxyl group ratio of 0.1 mol per 1 isocyanate group.
It is preferable to use about 02 mol to 2 mol. further,
Examples of the polyamine include ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenedimian, p- (m-) phenylenediamine, piperazine and derivatives thereof, 2-hydroxytrimethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, triethylenetriamine, and triethylenetriamine. Examples include ethylene tetramine, tetraethylene pentamine, and amine adducts of epoxy compounds.

【0120】マイクロカプセルは、水溶性高分子を用い
て作製することもできる。この際の水溶性高分子は水溶
性のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子
のいずれでも良い。アニオン性高分子としては、例えば
−COO−、−SO2 −基等を有するものが挙げられ、
具体的には、アラビヤゴム、アルギン酸、硫酸化デンプ
ン、硫酸化セルローズ、フタル化ゼラチン等のゼラチン
誘導体、アクリル(メタクリル酸)酸系(共)重合体、
ビニルベンゼンスルホン酸系(共)重合体、カルボキシ
変成ポリビニルアルコール等が、ノニオン性高分子とし
ては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース等が、両性の化合物としてはゼ
ラチン等が例示され、特に、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコールが好ましい。水溶性高分子は
0.01重量%〜10重量%の水溶液として用いられ
る。
The microcapsules can also be produced using a water-soluble polymer. The water-soluble polymer at this time may be any of a water-soluble anionic polymer, a nonionic polymer, and an amphoteric polymer. Examples of the anionic polymer, for example -COO -, - SO 2 - may be mentioned those having a group such as,
Specifically, arabic gum, alginic acid, sulfated starch, sulfated cellulose, gelatin derivatives such as phthalated gelatin, acrylic (methacrylic acid) acid (co) polymer,
Vinyl benzene sulfonic acid (co) polymers, carboxy-modified polyvinyl alcohol, etc., nonionic polymers include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, etc., and amphoteric compounds include gelatin, etc. Gelatin derivatives and polyvinyl alcohol are preferred. The water-soluble polymer is used as an aqueous solution of 0.01% by weight to 10% by weight.

【0121】このようなの記録材料において、カプセル
の平均粒子径は20μm以下であり、特に解像度の点か
ら5μm以下が好ましい。またカプセルが小さすぎる場
合には一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の壁
剤が必要となる。このため0.1μm以上が好ましい。
In such a recording material, the average particle size of the capsule is 20 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less from the viewpoint of resolution. On the other hand, if the capsule is too small, the surface area for a certain solid content becomes large, and a large amount of a wall material is required. Therefore, the thickness is preferably 0.1 μm or more.

【0122】電子供与性無色染料は、マイクロカプセル
中に溶液状態で存在してもよく、あるいは、固体の状態
で存在してもよい。溶液状態で電子供与性無色染料を存
在させる場合は、この染料を溶媒に溶解した状態でカプ
セル化すればよい。この時の溶媒の量は電子供与性無色
染料100重量部に対して1重量部〜500重量部の割
合が好ましい。カプセル化の時に用いる溶媒としては、
前記光硬化性組成物の乳化に用いる溶媒と同様のものを
用いることができる。また、マイクロカプセル化の時、
電子供与性無色染料を溶解するための補助溶剤として、
酢酸エステル系の溶媒等の揮発性の溶媒を他の溶媒と併
用してもよい。
The colorless electron-donating dye may be present in a solution state in a microcapsule or in a solid state. When an electron-donating colorless dye is present in a solution state, the dye may be encapsulated in a state of being dissolved in a solvent. At this time, the amount of the solvent is preferably 1 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the electron-donating colorless dye. As a solvent used at the time of encapsulation,
The same solvent as that used for emulsifying the photocurable composition can be used. Also, at the time of microencapsulation,
As an auxiliary solvent for dissolving the electron-donating colorless dye,
A volatile solvent such as an acetate-based solvent may be used in combination with another solvent.

【0123】この記録材料は、感光感熱記録層以外に
も、保護層や中間層等の各種の層を有してもよいが、保
護層中にはマット剤を添加する事が好ましい。マット剤
としては、例えばシリカ、酸化マグネシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸ストロンチウム等の無機粒子、ポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン等
の樹脂粒子、カルボキシ澱粉、コーン澱粉等の澱粉粒子
などが例示され、特に、ポリメチルメタクリレート粒子
とシリカ粒子が好ましく利用される。シリカ粒子として
はFUJI-DEVISON CHEMICAL LTD.製のサイロイドALシリ
ーズ等が利用可能である。マット剤の粒子径は、1μm
〜20μmのものが好ましく、また、添加量としては2
mg/m2 〜500mg/m2 が好ましい。
This recording material may have various layers such as a protective layer and an intermediate layer in addition to the light and heat sensitive recording layer, but it is preferable to add a matting agent to the protective layer. Examples of the matting agent include silica, magnesium oxide, barium sulfate, inorganic particles such as strontium sulfate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, resin particles such as polystyrene, carboxy starch, starch particles such as corn starch and the like. Polymethyl methacrylate particles and silica particles are preferably used. As the silica particles, SYLOID AL series manufactured by FUJI-DEVISON CHEMICAL LTD. And the like can be used. The particle size of the matting agent is 1 μm
To 20 μm is preferable, and the addition amount is 2 μm.
mg / m 2 ~500mg / m 2 is preferred.

【0124】この記録材料の感光感熱層、中間層および
保護層の各層には、併用することが好ましい。特に保護
層中に硬化剤を併用し、保護層の粘着性を低減する事が
好ましい。硬化剤としては例えば、写真感光材料の製造
に用いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であり、具体的
には、クロムミョウバン、硫酸ジルコニウム、硼酸、
1,3,5−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−s−トリ
アジンや1,2−ビスビニルスルホニルメタン、1,3
−ビス(ビニルスルホニルメチル)プロパノール−2、
ビス(α−ビニルスルホニルアセトアミド)エタン、
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・
ナトリウム塩、2,4,6−トリエチレニミノ−s−ト
リアジン等が好適に例示される。なお、各層における硬
化剤の添加量は、バインダーに対して0.5重量%〜5
重量%程度が好ましい。
It is preferable that the recording material is used in combination with the light- and heat-sensitive layer, the intermediate layer and the protective layer. In particular, it is preferable to use a curing agent in the protective layer to reduce the tackiness of the protective layer. As the curing agent, for example, a "gelatin curing agent" used in the production of a photographic light-sensitive material is useful, and specifically, chrom alum, zirconium sulfate, boric acid,
1,3,5-triacroyl-hexahydro-s-triazine, 1,2-bisvinylsulfonylmethane, 1,3
-Bis (vinylsulfonylmethyl) propanol-2,
Bis (α-vinylsulfonylacetamido) ethane,
2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine.
Sodium salts, 2,4,6-triethylenino-s-triazine and the like are preferably exemplified. The amount of the curing agent added in each layer is 0.5% by weight to 5% by weight with respect to the binder.
% By weight is preferred.

【0125】また、保護層には、その粘着性を低下させ
るためにコロイダルシリカを添加してもよい。コロイダ
ルシリカとしては、例えば、日産化学製のスノーテック
ス20、スノーテックス30、スノーテックスC、スノ
ーテックスO、スノーテックスN等が利用可能であり、
添加量は、バインダーに対して5重量%〜80重量%程
度が好ましい。さらに、保護層には記録材料の白色度を
あげるための蛍光増白剤やブルーイング剤としての青色
染料を添加してもよい。
Further, colloidal silica may be added to the protective layer in order to reduce the adhesiveness. As the colloidal silica, for example, Nissan Chemical's Snowtex 20, Snowtex 30, Snowtex C, Snowtex O, Snowtex N, etc. can be used.
The addition amount is preferably about 5% by weight to 80% by weight based on the binder. Further, a fluorescent whitening agent for increasing the whiteness of the recording material or a blue dye as a bluing agent may be added to the protective layer.

【0126】この記録材料を多色記録材料とする際に
は、例えば、異なる色相に発色する電子供与性無色染料
を含有するマイクロカプセルと異なる波長の光に感光す
る光硬化性組成物を各層に含む多層の記録材料の構成を
用い、かつ、感光・感熱層の間にフィルター色素を含有
する中間層を設けてもよい。中間層に主にバインダーと
フィルター色素より成り、必要に応じて硬化剤やポリマ
ーラテックス等の添加剤を含有することができる。
When this recording material is used as a multicolor recording material, for example, a microcapsule containing an electron-donating colorless dye that develops a different hue and a photocurable composition that is sensitive to light of a different wavelength are used for each layer. A multi-layered recording material may be used, and an intermediate layer containing a filter dye may be provided between the photosensitive and heat-sensitive layers. The intermediate layer is mainly composed of a binder and a filter dye, and may contain additives such as a curing agent and a polymer latex, if necessary.

【0127】本発明の記録材料で用いるフィルター用色
素は水中油滴分散法やポリマー分散法により乳化分散し
て所望の層とくに中間層に添加できる。水中油滴分散法
では、沸点が例えば175℃以上の高沸点有機溶媒およ
び例えば沸点が30℃〜160℃のいわゆる補助溶媒の
いずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、
界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液またはポ
リビニルアルコール水溶液など水性媒体中に微細分散す
る。ラテックス分散法の工程、硬化および含浸用のラテ
ックスの具体例は米国特許第4,199,383号明細
書等に記載されており、適当なラテックスとしては、例
えば、エチルアクリエレート等のアクリル酸(メタクリ
ル酸)エステルとアクリル酸等の酸モノマーの共重合ラ
テックスが好ましい。
The dye for filter used in the recording material of the present invention can be emulsified and dispersed by an oil-in-water dispersion method or a polymer dispersion method and added to a desired layer, particularly, an intermediate layer. In the oil-in-water dispersion method, the boiling point is, for example, after dissolving in a single liquid or a mixed liquid of either a high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C or higher and a so-called auxiliary solvent having a boiling point of 30 ° C to 160 ° C.
It is finely dispersed in an aqueous medium such as water or an aqueous gelatin solution or aqueous polyvinyl alcohol solution in the presence of a surfactant. Specific examples of the latex dispersion method and the latex for curing and impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199,383. Suitable latexes include, for example, acrylic acid such as ethyl acrylate. A copolymer latex of a (methacrylic acid) ester and an acid monomer such as acrylic acid is preferred.

【0128】この記録材料において、保護層、感光感熱
層、中間層等の各層のバインダーとしては、光硬化性組
成物の乳化分散や、電子供与性無色染料のカプセル化に
用いることのできる水溶性高分子の他、ポリスチレン、
ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルコール、ポリメチルアクリレート等のアクリル
樹脂、フェノール樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂等の溶剤可溶性高分子あるいはこれら
の高分子ラテックスを用いることもできる。これらの中
ではゼラチンおよびポリビニルアルコールが好ましい。
In this recording material, as a binder for each layer such as a protective layer, a light and heat sensitive layer, and an intermediate layer, a water-soluble binder which can be used for emulsifying and dispersing a photocurable composition and encapsulating an electron-donating colorless dye. In addition to polymers, polystyrene,
Solvent-soluble polymers such as acrylic resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol and polymethyl acrylate, phenol resins, ethyl cellulose, epoxy resins and urethane resins, or latexes of these polymers can also be used. Among these, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred.

【0129】また、この記録材料の各層には塗布助剤、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等種々の
目的で、種々の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤
としては例えば非イオン性界面活性剤であるサポニン、
ポリエチレンオキサイドおよびその誘導体、アルキルス
ルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、N−アシル−N−
アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、各種
アニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アルキル
スルホベタイン類等の両性界面活性剤、脂肪族あるいは
芳香族第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性
剤を必要に応じ用いる事ができる。また、これまで述べ
た添加剤以外にも、必要に応じて、イラジエーションや
ハレーションを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、
蛍光増白剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改
良剤等を添加してもよい。
Each layer of the recording material has a coating aid,
Various surfactants may be used for various purposes such as antistatic, improving slipperiness, emulsifying and dispersing, and preventing adhesion. As a surfactant, for example, saponin which is a nonionic surfactant,
Polyethylene oxide and its derivatives, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, N-acyl-N-
Requires alkyl taurines, sulfosuccinates, various anionic surfactants, amphoteric surfactants such as alkyl betaines and alkyl sulfo betaines, and cationic surfactants such as aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts It can be used according to. In addition to the additives described so far, if necessary, dyes to prevent irradiation and halation, ultraviolet absorbers, plasticizers,
Fluorescent whitening agents, coating aids, curing agents, antistatic agents, slip improvers, and the like may be added.

【0130】このような特徴的な画像形成層を有する記
録材料、感光感熱記録層を有する記録材料は、各層の成
分を含有する塗布液(乳剤)を、必要に応じて溶媒を用
いて調製し、公知の手段で塗布して乾燥することにより
作製することができる。溶媒としては、記録材料の作製
に用いられる各種の溶媒が利用可能であり、具体的に
は、水、エタノールやイソプロパノール等のアルコール
類、エチレンクロライド等のハロゲン系の溶剤、シクロ
ヘキサノンやメチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メ
チルセロソルブや酢酸エチル等のエステル類、トルエ
ン、キシレン等が例示され、必要に応じて、複数種を混
合して用いられ、さらに、塗布性や帯電改良などを目的
として、塗布液にノニオン系、アニオン系、カチオン
系、フッ素系等の各種の界面活性剤等を添加してもよ
い。また、塗布方法としては、ブレードコーター、ロッ
ドコーター、ナイフコーター、ロールドクターコータ
ー、リバースロールコーター、トランスファーロールコ
ーター、グラビアコーター、キスロールコーター、カー
テンコーター等の公知の方法が利用可能である。なお、
各塗料の塗布量は、乾燥後の各層の付着量が所定量とな
るように調整されるのは、もちろんである。
A recording material having such a characteristic image forming layer and a recording material having a light and heat sensitive recording layer are prepared by preparing a coating solution (emulsion) containing the components of each layer by using a solvent, if necessary. It can be produced by applying and drying by a known means. As the solvent, various solvents used for producing the recording material can be used. Specifically, water, alcohols such as ethanol and isopropanol, halogen-based solvents such as ethylene chloride, ketones such as cyclohexanone and methyl ethyl ketone. , Esters such as methyl acetate cellosolve and ethyl acetate, toluene, xylene, etc. are exemplified.If necessary, a plurality of types may be used in combination. Various surfactants such as nonionic, anionic, cationic, and fluorine may be added. In addition, as a coating method, a known method such as a blade coater, a rod coater, a knife coater, a roll doctor coater, a reverse roll coater, a transfer roll coater, a gravure coater, a kiss roll coater, and a curtain coater can be used. In addition,
It is a matter of course that the application amount of each paint is adjusted so that the adhesion amount of each layer after drying becomes a predetermined amount.

【0131】また、これらの記録材料を構成する支持体
にも特に限定はなく、通常の記録材料で用いられている
ものが各種利用可能であり、具体的には、ポリエステル
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
エチレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルアセター
ルフィルム、ポリカーボネートフィルム等の樹脂フィル
ム、アルミニウム、亜鉛、銅等の各種の金属、ガラス、
紙等が例示される。
The support constituting these recording materials is not particularly limited, and various materials used in ordinary recording materials can be used. Specifically, polyester films, polyethylene terephthalate films, Polyethylene naphthalate film, cellulose nitrate film, cellulose ester film, polyvinyl acetal film, resin film such as polycarbonate film, aluminum, zinc, various metals such as copper, glass,
Paper is exemplified.

【0132】以上、本発明のシートパッケージに付いて
詳細に説明したが、本発明は以上の例に限定はされず、
本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良お
よび変更を行ってもよいのはもちろんである。
As described above, the sheet package of the present invention has been described in detail. However, the present invention is not limited to the above examples.
Of course, various improvements and modifications may be made without departing from the spirit of the present invention.

【0133】[0133]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
シートパッケージによれば、常時感熱シートを所定の湿
度環境下に好適に保持することができるので、高画質な
画像記録を安定して行うことができる。しかも、感熱シ
ートを直接手で触れることなく、容易に画像記録装置に
供給することができ、手の油等による記録画像への悪影
響も防止できる。
As described in detail above, according to the sheet package of the present invention, the heat-sensitive sheet can always be suitably held in a predetermined humidity environment, so that high-quality image recording can be stably performed. Can be done. In addition, the heat-sensitive sheet can be easily supplied to the image recording apparatus without directly touching the heat-sensitive sheet, and adverse effects on the recorded image due to hand oil or the like can be prevented.

【0134】また、シートパッケージ内を低湿度に保持
することにより、記録材料が積層体状態で長時間保存さ
れた後に画像記録がなされた場合であっても、1枚の記
録材料中における濃度ムラを無くすことができる。さら
に加えて、記録材料の生保存性を向上させることもでき
る。
Further, by keeping the inside of the sheet package at low humidity, even when an image is recorded after the recording material has been stored for a long time in a laminated state, the density unevenness in one recording material can be improved. Can be eliminated. In addition, the raw preservability of the recording material can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明のシートパッケージを利用する本発明
の画像記録装置の一例の概念図である。
FIG. 1 is a conceptual diagram of an example of an image recording apparatus of the present invention using a sheet package of the present invention.

【図2】 本発明のシートパッケージの一例の概略斜視
図である。
FIG. 2 is a schematic perspective view of an example of a sheet package of the present invention.

【図3】 (a),(b)および(c)は、本発明のシ
ートパッケージの別の例の概念図である。
FIGS. 3A, 3B, and 3C are conceptual diagrams of another example of the sheet package of the present invention.

【図4】 図1に示すマガジンの概略斜視図である。FIG. 4 is a schematic perspective view of the magazine shown in FIG.

【図5】 図4に示すマガジンの分解断面図である。5 is an exploded cross-sectional view of the magazine shown in FIG.

【図6】 図4に示すマガジンの異なる使用状態を示す
断面図である。(a)は蓋体が開放した場合を、(b)
は蓋体が閉じた場合を示す。
FIG. 6 is a sectional view showing a different use state of the magazine shown in FIG. 4; (A) shows the case where the lid is opened, (b)
Indicates a case where the lid is closed.

【図7】 図1に示される画像記録装置の画像露光部の
概念図である。
FIG. 7 is a conceptual diagram of an image exposure unit of the image recording apparatus shown in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 (画像)記録装置 12 供給部 14 幅寄せ部 16 画像露光部 18 熱現像部 22,24 装填部 46 露光ユニット 48 副走査搬送手段 58 加熱ドラム 80,90 (記録シート)パッケージ 81 取出口 82 ケース 86 調湿剤 88,92 防湿袋 94 シール材 100 マガジン 102 筐体 102a 上ケース 102b 下ケース 102c 係合部 103 リブ 104 蓋体 104a 係合部 106 係合片 106a 孔部 108 スポンジ 110 突起 112 マグネット 114 板金 118 突起物 A 記録材料 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 (Image) recording device 12 Supply part 14 Width adjustment part 16 Image exposure part 18 Thermal development part 22, 24 Loading part 46 Exposure unit 48 Sub-scanning conveyance means 58 Heating drum 80, 90 (Recording sheet) package 81 Exit 82 Case 86 Humidity control agent 88, 92 Moisture-proof bag 94 Seal material 100 Magazine 102 Housing 102a Upper case 102b Lower case 102c Engagement part 103 Rib 104 Cover 104a Engagement part 106 Engagement piece 106a Hole 108 Sponge 110 Projection 112 Magnet 114 Sheet metal 118 Projection A Recording material

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】熱現像感光材料または感光感熱記録材料の
積層体を収容する、前記熱現像感光材料または前記感光
感熱記録材料の取出口を有する包装体と、前記包装体に
固定される調湿剤または乾燥剤とを有することを特徴と
する記録シートパッケージ。
1. A package for accommodating a laminate of a photothermographic material or a photothermographic recording material, the package having an outlet for the photothermographic material or the photothermographic material, and a humidity control fixed to the package. A recording sheet package comprising an agent or a desiccant.
【請求項2】前記熱現像感光材料は、シート状に形成さ
れた支持体と、この支持体上に設けられる画像形成層と
を有し、 前記画像形成層は、バインダーの50%以上がラテック
スで構成され、かつ有機銀塩および有機銀塩の還元剤を
含有する層である請求項1に記載の記録シートパッケー
ジ。
2. The photothermographic material according to claim 1, further comprising: a support formed in a sheet form; and an image forming layer provided on the support. 2. The recording sheet package according to claim 1, wherein the recording sheet package is a layer comprising an organic silver salt and a reducing agent for the organic silver salt. 3.
【請求項3】前記感光感熱記録材料は、シート状に形成
された支持体と、この支持体上に設けられる感光感熱記
録層とを有し、 前記感光感熱記録層は、熱応答性マイクロカプセルに内
包された電子供与性の無色染料と、前記熱応答性マイク
ロカプセルの外に、同一分子内に電子受容部と重合性ビ
ニルモノマー部とを有する化合物、および光重合開始剤
を含有する層、または、 熱応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無
色染料と、前記熱応答性マイクロカプセルの外に、電子
受容性化合物、重合性ビニルモノマー、および光重合開
始剤を含有する層である請求項1に記載の記録シートパ
ッケージ。
3. The photosensitive and thermosensitive recording material has a support formed in a sheet shape, and a photosensitive and thermosensitive recording layer provided on the support, wherein the photosensitive and thermosensitive recording layer is a thermoresponsive microcapsule. A layer containing an electron-donating colorless dye encapsulated in and a compound having an electron-accepting portion and a polymerizable vinyl monomer portion in the same molecule, and a photopolymerization initiator, in addition to the thermoresponsive microcapsules, Or, a layer containing an electron-donating colorless dye encapsulated in the thermoresponsive microcapsules, and an electron accepting compound, a polymerizable vinyl monomer, and a photopolymerization initiator, in addition to the thermoresponsive microcapsules. The recording sheet package according to claim 1.
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