JPH11102058A - Heat developing device - Google Patents
Heat developing deviceInfo
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- JPH11102058A JPH11102058A JP26351897A JP26351897A JPH11102058A JP H11102058 A JPH11102058 A JP H11102058A JP 26351897 A JP26351897 A JP 26351897A JP 26351897 A JP26351897 A JP 26351897A JP H11102058 A JPH11102058 A JP H11102058A
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- JP
- Japan
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- recording material
- temperature
- drum
- heating
- heat
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- Photographic Developing Apparatuses (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、像様露光された感
光性熱現像記録材料を加熱ドラムに接触させて加熱現像
を行う加熱現像装置の技術分野に属する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention belongs to the technical field of a heat developing apparatus for performing heat development by bringing a photosensitive heat development recording material imagewise exposed into contact with a heating drum.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、超音波診断、CT診断、MR
I診断、X線診断等により撮影された画像は、銀塩写真
感光材料に記録されてハードコピーとされている。しか
しながら、銀塩写真感光材料は、高画質な画像を得られ
る反面、発色現像、定着漂白、水洗等の湿式の現像処理
を必要とするため、現像処理に時間と手間がかかり、ま
た、現像機(プロセッサ)の保守にも手間がかかるとい
う面もあり、湿式の現像処理を必要としない画像形成方
法によるハードコピーの出力が望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, ultrasonic diagnosis, CT diagnosis, MR
Images taken by I diagnosis, X-ray diagnosis and the like are recorded on a silver halide photographic light-sensitive material to form a hard copy. However, while silver halide photographic materials can provide high-quality images, they require wet development processing such as color development, fixing bleaching, and washing with water. There is also a problem that maintenance of the (processor) is troublesome, and it is desired to output a hard copy by an image forming method that does not require a wet developing process.
【0003】湿式の処理が不要な画像形成方法として、
感熱画像記録が知られている。周知のように、感熱画像
記録は、発熱素子が一方向(主走査方向)に配列された
グレーズを有するサーマルヘッドを用い、グレーズを感
熱記録材料に押圧した状態で、両者を前記主走査方向と
直交する方向に相対的に移動しつつ、記録画像に応じて
各発熱素子を発熱することにより、感熱記録材料に画像
記録を行う。このような感熱記録画像の画質は、近年大
幅に向上しており、最近は、従来より利用されている超
音波診断画像の記録に加え、CT診断、MRI診断、X
線診断等の大型かつ高画質な画像が要求される用途への
利用も検討されている。しかしながら、記録密度や階調
再現性等の点では、やはり、銀塩写真感光材料を光ビー
ム等で露光して形成した画像が有利である。As an image forming method that does not require wet processing,
Thermal image recording is known. As is well known, the thermal image recording uses a thermal head having a glaze in which heating elements are arranged in one direction (main scanning direction), and presses the glaze against the thermosensitive recording material. The image is recorded on the heat-sensitive recording material by generating heat in each heating element according to the recorded image while relatively moving in the orthogonal direction. The image quality of such thermal recording images has been greatly improved in recent years. Recently, in addition to recording of ultrasonic diagnostic images conventionally used, CT diagnosis, MRI diagnosis,
Use for applications requiring large and high-quality images, such as line diagnosis, is also being studied. However, in terms of recording density and gradation reproducibility, an image formed by exposing a silver halide photographic material with a light beam or the like is also advantageous.
【0004】このような問題点を解決した画像形成方法
として、感光性熱現像記録材料を用いた画像記録が注目
されている。感光性熱現像記録材料とは、露光領域、も
しくは非露光領域を加熱により発色する記録材料であっ
て、光ビーム等によって感光性熱現像記録材料上に像様
露光して潜像を形成し、露光済の感光材料を加熱するこ
とにより、露光領域もしくは非露光領域を発色させて顕
像化し、画像が可視像として記録されたハードコピーを
得ることができる。このような感光性熱現像記録材料を
用いた画像記録によれば、光ビーム走査露光等を利用し
た高精細な高画質画像を、湿式の現像処理を行うことな
く形成することができる。As an image forming method which has solved such problems, attention has been paid to image recording using a photosensitive heat-developable recording material. The photosensitive heat-developable recording material is a recording material that develops a color by heating an exposed area or a non-exposed area, and forms a latent image by imagewise exposing the photosensitive heat-developed recording material by a light beam or the like, By heating the exposed photosensitive material, an exposed area or a non-exposed area is colored and visualized, and a hard copy in which an image is recorded as a visible image can be obtained. According to the image recording using such a photosensitive heat development recording material, a high-definition high-quality image using a light beam scanning exposure or the like can be formed without performing a wet development process.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところで、感光性熱現
像記録材料(以下、記録材料とする)を用いた画像形成
における熱現像は、通常、ヒータ等を用いて記録材料を
加熱することによって行われる。具体的な一例として
は、ハロゲンランプ等のヒータを内蔵するドラムと、こ
のドラムに2/3周程度巻き掛かるドラムに従動するエ
ンドレスベルトとを用い、ドラムを回転して、記録材料
をドラムとエンドレスベルトとの間に挿入して搬送して
逆端より排出することにより、所定温度で所定時間の加
熱を行って熱現像を行う方法が例示される。一方、記録
材料は、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィル
ム等を支持体として、感光熱現像(熱発色)性の画像形
成層を形成し、さらに、必要に応じて保護層等の各種の
層を形成したものである。Incidentally, thermal development in image formation using a photosensitive heat-developable recording material (hereinafter, referred to as a recording material) is usually performed by heating the recording material using a heater or the like. Will be As a specific example, a drum having a built-in heater such as a halogen lamp and an endless belt driven by a drum which is wound around the drum by about 2/3 turn are used. A method of carrying out heat development at a predetermined temperature for a predetermined time by inserting the sheet between the belt and the sheet and conveying the sheet and discharging the sheet from the opposite end is exemplified. On the other hand, as a recording material, an image forming layer having photosensitivity and heat development (thermochromic) was formed using a polyethylene terephthalate (PET) film or the like as a support, and various layers such as a protective layer were formed as necessary. Things.
【0006】ここで、ドラムの温度制御は、通常、ドラ
ム表面の温度を検知する温度センサが設けられ、検知温
度が設定温度よりも高い時はヒータをオフとし、検知温
度が設定温度よりも低い時はヒータをオンとすることに
より行われるが、このような温度センサは、ドラム表面
において、記録材料との接触により最も冷却されやすい
ドラムの幅方向中央部分(以下、ドラム中央部分とい
う)の温度を測定するように1箇所設けられる。Here, the temperature control of the drum is usually provided with a temperature sensor for detecting the temperature of the drum surface. When the detected temperature is higher than the set temperature, the heater is turned off, and the detected temperature is lower than the set temperature. This is done by turning on a heater, but such a temperature sensor measures the temperature of the center of the drum in the width direction (hereinafter referred to as the drum center) which is most easily cooled by contact with the recording material on the drum surface. Is provided at one location.
【0007】ところで、このようなドラム表面の温度は
幅方向において厳密に均一とするのは難しく、ある程度
不均一な温度分布が生じてしまう。すなわち、ドラムの
幅は、記録材料の採りうる幅よりも広めに設計されるた
め、ドラムの幅方向において、記録材料が常に通過しな
い領域が生じることとなる。このため、図4(a)に示
されるように、ドラムが幅方向に均一に温調されていて
も、このドラムに低温の記録材料が接触すると、同図
(b)に示されるように、その接触部分であるドラム中
央部分が冷やされる一方、記録材料が接触しないドラム
の幅方向両端部分(以下、ドラム両端部分という)は直
接冷やされることなく高温に保持されるため、ドラム両
端部分が高温に、ドラム中央部分が低温になるという、
不均一な温度分布が形成されるという問題があった。However, it is difficult to make the temperature of the drum surface strictly uniform in the width direction, and a somewhat uneven temperature distribution occurs. That is, since the width of the drum is designed to be wider than the width of the recording material, a region where the recording material does not always pass in the width direction of the drum occurs. Therefore, as shown in FIG. 4A, even when the temperature of the drum is uniformly controlled in the width direction, when a low-temperature recording material comes into contact with the drum, as shown in FIG. While the central portion of the drum, which is the contact portion, is cooled, both end portions in the width direction of the drum (hereinafter referred to as both end portions of the drum) to which the recording material does not contact are kept at a high temperature without being directly cooled. In addition, the temperature in the center of the drum becomes low,
There is a problem that a non-uniform temperature distribution is formed.
【0008】しかしながら、このように幅方向に不均一
な温度分布があるにもかかわらず、上述のようにドラム
中央部分のみを検知してドラムの温度制御を行うと、ド
ラム中央部分が設定温度よりも低い限り加熱が続行され
るので、すでにドラム両端部分が十分に高温であっても
さらに加熱される事態が生じ、ドラムの幅方向の温度分
布の不均一性をさらに助長する結果となる。このため、
記録材料がドラムと接触すると、記録材料の幅方向の両
端部分が設定温度以上の温度で加熱され、記録画像の幅
方向に濃度ムラが生じるおそれがあるという問題があっ
た。[0008] However, despite the uneven temperature distribution in the width direction, if the temperature of the drum is controlled by detecting only the center of the drum as described above, the temperature of the center of the drum becomes lower than the set temperature. Since the heating is continued as long as the temperature is low, even if the temperature at both ends of the drum is already sufficiently high, a situation occurs in which the drum is further heated, which further promotes the non-uniformity of the temperature distribution in the width direction of the drum. For this reason,
When the recording material comes into contact with the drum, both ends in the width direction of the recording material are heated at a temperature equal to or higher than the set temperature, and there is a problem that density unevenness may occur in the width direction of the recorded image.
【0009】特に、前述のような医療用途では、従来よ
り使用されている銀塩写真感光材料と同様の品質を得る
ために、厚手のPETフィルム等を支持体として用いて
いるので、画像形成層を適正に発色させるためには、本
来現像に必要な熱量に比して大量の熱を与える必要があ
り、熱容量が大きいことから、加熱ドラムに生じる温度
分布の不均一性が顕著になりやすい傾向にあるという問
題があった。In particular, in medical applications as described above, a thick PET film or the like is used as a support in order to obtain the same quality as conventionally used silver halide photographic light-sensitive materials. In order to develop a color properly, it is necessary to apply a large amount of heat compared to the amount of heat originally required for development, and since the heat capacity is large, the unevenness of the temperature distribution generated in the heating drum tends to be remarkable. There was a problem.
【0010】本発明の目的は、前記従来技術の問題点を
解決することにあり、像様露光された感光性熱現像記録
材料を加熱ドラムに接触させて加熱現像を行う加熱現像
装置において、記録材料の幅方向に濃度ムラがなく、所
望の濃度が十分に発色された、高画質な記録画像を得る
ことができる加熱現像装置を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art. In a heat developing apparatus for performing heat development by bringing a photosensitive heat-developable recording material imagewise exposed into contact with a heating drum, a recording method is provided. An object of the present invention is to provide a heating and developing apparatus capable of obtaining a high-quality recorded image in which a desired density is sufficiently developed without density unevenness in a width direction of a material.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、通電して発熱体を発熱させることによ
り、像様露光後の感光性熱現像記録材料を所定の設定温
度TA に加熱して現像する加熱ドラムを有し、この加熱
ドラムの周囲に前記感光性熱現像記録材料を接触するこ
とにより、加熱現像を行う加熱現像装置であって、前記
加熱ドラム表面の幅方向における、前記感光性熱現像記
録材料が通過しうる領域に対応して設けられ、前記加熱
ドラム表面の前記通過領域の温度T1 を検知する第1の
センサと、前記加熱ドラム表面の幅方向における、前記
感光性熱現像記録材料が常に通過しない領域に対応して
設けられ、前記加熱ドラム表面の前記非通過領域の温度
T 2 を検知する第2のセンサと、前記第1のセンサの検
知温度T1 が前記設定温度TA を越える場合、および前
記第2のセンサの検知温度T2 が所定の上限温度T
B (TB >TA )を越える場合の少なくともいずれか一
方である間には、前記発熱体への通電を停止し、それ以
外の間には前記発熱体への通電を行う制御部とを有する
ことを特徴とする加熱現像装置を提供する。[MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS] To achieve the above object
In addition, the present invention provides a heating element
After the imagewise exposure, the photosensitive heat-developable recording material is heated to a predetermined temperature.
Degree TAA heating drum for heating and developing
The photosensitive heat-developable recording material is brought into contact with the periphery of the drum.
And a heat developing apparatus for performing heat development,
In the width direction of the surface of the heating drum, the photosensitive heat development
Provided corresponding to the area through which the recording material can pass,
Temperature T of the passage area on the drum surface1The first to detect
A sensor, in the width direction of the heating drum surface,
For areas where the photothermographic material does not always pass
The temperature of the non-passing area of the heating drum surface provided
T TwoA second sensor for detecting the
Known temperature T1Is the set temperature TACrosses and before
The detection temperature T of the second sensorTwoIs a predetermined upper limit temperature T
B(TB> TA) If at least one of
While the power supply to the heating element is stopped,
A control unit for energizing the heating element between the outside
There is provided a heating and developing apparatus characterized by the above-mentioned.
【0012】ここで、前記感光性熱現像記録材料は、シ
ート状に形成された支持体と、この支持体上に設けられ
る画像形成層とを有し、前記画像形成層は、バインダー
の50%以上がラテックスで構成され、かつ有機銀塩お
よび有機銀塩の還元剤を含有する層であり、前記上限温
度TB は、前記設定温度TA より1〜5℃高い温度であ
るのが好ましい。Here, the photosensitive heat-developable recording material has a support formed in a sheet shape and an image forming layer provided on the support, wherein the image forming layer comprises 50% of a binder. or it is composed of latex, and a layer containing a reducing agent of organic silver salt and organic silver salts, the upper limit temperature T B is preferably at the set temperature T a from 1 to 5 ° C. higher temperatures.
【0013】また、前記感光性熱現像記録材料は、シー
ト状に形成された支持体と、この支持体上に設けられる
感光感熱記録層とを有し、前記感光感熱記録層は、熱応
答性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無色染
料と、前記熱応答性マイクロカプセルの外に、同一分子
内に電子受容部と重合性ビニルモノマー部とを有する化
合物、および光重合開始剤を含有する層、または、熱応
答性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無色染
料と、前記熱応答性マイクロカプセルの外に、電子受容
性化合物、重合性ビニルモノマー、および光重合開始剤
を含有する層であり、前記上限温度TB は、前記設定温
度TA より1〜5℃高い温度であるのが好ましい。Further, the photosensitive heat-developable recording material has a support formed in a sheet shape, and a light-sensitive heat-sensitive recording layer provided on the support. In addition to the electron-donating colorless dye encapsulated in the microcapsules and, in addition to the thermoresponsive microcapsules, a compound having an electron acceptor and a polymerizable vinyl monomer in the same molecule, and a photopolymerization initiator. Layer, or a layer containing an electron-donating colorless dye encapsulated in a thermoresponsive microcapsule, and, in addition to the thermoresponsive microcapsule, an electron accepting compound, a polymerizable vinyl monomer, and a photopolymerization initiator , and the upper limit temperature T B is preferably at the set temperature T a from 1 to 5 ° C. higher temperatures.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明の加熱現像装置につ
いて、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説
明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a heat developing apparatus of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
【0015】図1に、本発明の加熱現像装置が適用され
た画像記録装置の一例の概略図が示される。図1に示さ
れる画像記録装置10は、CTやMRI等の医療用測定
機によって測定された画像を可視像として再生したプリ
ントを作成する、いわゆる医療用イメージャとして好適
に用いられる装置であって、透明なフィルムを支持体と
する感光性熱現像記録材料A(以下、記録材料Aとす
る)を用い、MRI等の画像データ供給源Rから供給さ
れた画像データに応じて変調した光ビームLによって、
走査露光で記録材料Aを像様露光して潜像を記録した
後、露光済の記録材料Aを加熱現像して発色させ、画像
が形成されたハードコピーとして出力するものである。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image recording apparatus to which the heat developing apparatus of the present invention is applied. The image recording device 10 shown in FIG. 1 is a device that is preferably used as a so-called medical imager that creates a print that reproduces an image measured by a medical measuring device such as CT or MRI as a visible image. A light beam L modulated by using a photosensitive heat-developable recording material A (hereinafter, referred to as a recording material A) having a transparent film as a support and modulated according to image data supplied from an image data supply source R such as MRI. By
After the latent image is recorded by imagewise exposing the recording material A by scanning exposure, the exposed recording material A is heated and developed to form a color, and is output as a hard copy on which an image is formed.
【0016】本発明の記録装置10に好適に利用される
感光性熱現像記録材料の一つとして、支持体の一方の面
に、バインダーの50%以上がラテックスで構成され、
かつ有機銀塩および有機銀塩の還元剤を含有する画像形
成層を有する感光感熱記録材料(以下、第1の記録材料
とする)が例示される。この第1の記録材料は、露光さ
れることによって感光性ハロゲン化銀等の光触媒が潜像
核を形成し、加熱されることによって、還元剤の作用で
イオン化されている有機銀塩の銀が移動して、感光性ハ
ロゲン化銀と結合して結晶銀となり、画像を形成する、
ネガ感光材料である。なお、この第1の記録材料は、本
出願人による特願平9−185724号明細書に詳述さ
れている。As one of the photothermographic recording materials suitably used in the recording apparatus 10 of the present invention, 50% or more of a binder is composed of latex on one surface of a support,
A light- and heat-sensitive recording material (hereinafter, referred to as a first recording material) having an image forming layer containing an organic silver salt and a reducing agent for the organic silver salt is exemplified. In the first recording material, a photocatalyst such as photosensitive silver halide forms a latent image nucleus when exposed to light, and when heated, the silver of the organic silver salt ionized by the action of the reducing agent is formed. Move to combine with the photosensitive silver halide to form crystalline silver, forming an image,
It is a negative photosensitive material. The first recording material is described in detail in Japanese Patent Application No. Hei 9-185724 by the present applicant.
【0017】第1の記録材料の画像形成層に含有される
有機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光され
た光触媒(感光性ハロゲン化銀の潜像など)および還元
剤の存在下で、80℃以上に加熱された場合に銀画像を
形成する銀塩で、必要に応じて、脱塩されたものであっ
てもよい。このような有機銀塩としては、有機酸の銀
塩、好ましくは炭素数が10〜30の長鎖脂肪カルボン
酸の銀塩、および配位子が4.0〜10.0の錯安定定
数を有する有機または無機銀塩の錯体が例示され、具体
的には、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸
銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリ
スチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸
銀等が例示される。The organic silver salt contained in the image forming layer of the first recording material is relatively stable to light, but is exposed to an exposed photocatalyst (such as a latent image of photosensitive silver halide) and a reducing agent. A silver salt that forms a silver image when heated to 80 ° C. or higher in the presence of, and may be desalted as necessary. Such organic silver salts include a silver salt of an organic acid, preferably a silver salt of a long-chain fatty carboxylic acid having 10 to 30 carbon atoms, and a complex stability constant having a ligand of 4.0 to 10.0. Complexes of organic or inorganic silver salts having, for example, silver behenate, silver arachidate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, maleate Silver acid, silver fumarate and the like are exemplified.
【0018】また、有機銀塩としては、メルカプト基ま
たはチオン基を含む化合物の銀塩およびこれらの誘導体
も好適に利用可能であり、具体的には、3−メルカプト
−4−フェニル−1,2,4−トリアゾール、2−メル
カプトベンズイミダゾール等のチオグリコール酸、ジチ
オ酢酸等のジチオカルボン酸、チオアミド、5−カルボ
キシル−1−メチル−2−フェニル−4−チオピリジ
ン、メルカプトトリアジン、2−メルカプトベンズオキ
サゾール等の銀塩が例示される。Further, as the organic silver salt, a silver salt of a compound containing a mercapto group or a thione group and a derivative thereof can be preferably used, and specifically, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,3 Thioglycolic acid such as 2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, dithiocarboxylic acid such as dithioacetic acid, thioamide, 5-carboxyl-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole And the like.
【0019】このような有機銀塩の形状としては、短軸
と長軸を有する針状結晶が好ましく、具体的には、短軸
0.01μm〜0.20μm、長軸0.10μm〜5.
0μmがより好ましい。また、有機銀塩は単分散である
ことが好ましく、具体的には、短軸、長軸それぞれの長
さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の100
分率が100%以下であるのが好ましい。As the shape of such an organic silver salt, a needle-like crystal having a short axis and a long axis is preferable, and specifically, a short axis of 0.01 μm to 0.20 μm and a long axis of 0.10 μm to 5.0 μm.
0 μm is more preferred. Further, the organic silver salt is preferably monodispersed. Specifically, the standard deviation of the length of each of the short axis and the long axis is divided by the short axis and the long axis to be 100.
The fraction is preferably 100% or less.
【0020】このような有機銀塩は、粒子サイズの小さ
い、凝集のない微粒子を得る目的で、ポリアクリル酸、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の公知
の分散剤を使用して、固体微粒子分散物とするのが好ま
しい。有機銀塩を固体微粒子分散化は、分散剤の存在下
で、ボールミル、振動ボールミル等を用いた、公知の機
械的な微粒子化分散方法によればよい。また、機械的な
分散方法以外にも、pHコントロールすることで溶媒中
に粗分散し、その後、分散助剤の存在下でpHを変化さ
せて微粒子化させても良い。Such an organic silver salt is used to obtain polyacrylic acid,
It is preferable to use a known dispersant such as polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone to obtain a solid fine particle dispersion. The dispersion of the organic silver salt into solid fine particles may be performed by a known mechanical fine particle dispersion method using a ball mill, a vibration ball mill, or the like in the presence of a dispersant. In addition to the mechanical dispersion method, the pH may be controlled so that the particles are roughly dispersed in the solvent, and then the pH is changed in the presence of a dispersing agent to form fine particles.
【0021】有機銀塩の量は、銀量として0.1〜5g/
l が好ましく、さらに好ましくは1〜3g/l である。The amount of the organic silver salt is 0.1 to 5 g / silver.
l is preferable, and more preferably 1 to 3 g / l.
【0022】このような有機銀塩を還元する還元剤は、
銀イオンを金属銀に還元する任意の物質が利用可能であ
り、好ましくは有機物質で、特開平6−3793号公
報、米国特許第5,464,738号明細書等に開示さ
れる、有機銀塩を利用する感光感熱記録材料に利用され
る公知の還元剤が各種利用可能である。具体的には、ビ
ス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェ
ニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)プロパン、4,4−エチリデン−ビス
(2−t−ブチル−6−メチルフェノール)、1,1−
ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−
3,5,5−トリメチルヘキサンなどのビスフェノール
やクロマノール、ヒンダードフェノール還元剤が好適に
励磁される。The reducing agent for reducing such an organic silver salt is as follows:
Any substance that can reduce silver ions to metallic silver can be used, and is preferably an organic substance, such as organic silver disclosed in JP-A-6-3793 and US Pat. No. 5,464,738. Various known reducing agents used for light- and heat-sensitive recording materials using salts can be used. Specifically, bis (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-ethylidene-bis (2 -T-butyl-6-methylphenol), 1,1-
Bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-
Bisphenols such as 3,5,5-trimethylhexane, chromanol, and hindered phenol reducing agents are suitably excited.
【0023】還元剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物
等の方法で添加すればよい。還元剤の量は、画像形成層
を有する面の銀1mol に対して5〜50mol%程度が好ま
しい。還元剤は、基本的に画像形成層に添加されるが、
画像形成層を有する面のその他の層でも良く、この際に
は、銀1mol に対して10〜50mol%と多めに使用する
ことが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機能
を持つように誘導化された、いわゆるプレカーサーであ
ってもよい。The reducing agent may be added by a method such as a solution, a powder, and a dispersion of solid fine particles. The amount of the reducing agent is preferably about 5 to 50 mol% based on 1 mol of silver on the surface having the image forming layer. The reducing agent is basically added to the image forming layer,
Another layer on the side having the image forming layer may be used, and in this case, it is preferable to use a relatively large amount of 10 to 50 mol% with respect to 1 mol of silver. Further, the reducing agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.
【0024】第1の記録材料の画像形成層には、露光さ
れて光触媒となる物質、例えば、感光性ハロゲン化銀
(以下、ハロゲン化銀とする)が含有される。ハロゲン
化銀のハロゲン組成には限定はなく、塩化銀、塩臭化
銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のい
ずれであっても良いが、臭化銀およびヨウ臭化銀が好ま
しく用いられる。本発明に用いられる記録材料のハロゲ
ン化銀の粒子径は、0.20μm以下である。また、画
像形成後の白濁を抑えるためにも、この粒子径は0.2
0μm以下であるのが好ましく、特に立方体状粒子、平
板状粒子が好ましい。The image forming layer of the first recording material contains a substance which becomes a photocatalyst upon exposure, for example, photosensitive silver halide (hereinafter, referred to as silver halide). The halogen composition of the silver halide is not limited, and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, and silver iodide. And silver iodobromide are preferably used. The silver halide particle diameter of the recording material used in the present invention is 0.20 μm or less. Further, in order to suppress cloudiness after image formation, the particle diameter is set at 0.2.
It is preferably 0 μm or less, particularly preferably cubic grains and tabular grains.
【0025】ハロゲン化銀粒子には、ロジウム、レニウ
ム、ルテニウム、オスニウム、イリジウム、コバルト、
水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を少なくとも一
種、銀1mol に対し1nmol〜10mmol程度含有されるの
が好ましい。また、ハロゲン化銀粒子は、硫黄増感法や
セレン増感法等の公知の方法で化学増感されているのが
好ましい。The silver halide grains include rhodium, rhenium, ruthenium, osnium, iridium, cobalt,
It is preferable that at least one complex of a metal selected from mercury or iron is contained in an amount of about 1 nmol to 10 mmol per 1 mol of silver. The silver halide grains are preferably chemically sensitized by a known method such as a sulfur sensitization method or a selenium sensitization method.
【0026】このようなハロゲン化銀の使用量は、有機
銀塩1mol に対して0.01mol 〜0.5mol が好まし
い。The amount of the silver halide used is preferably 0.01 mol to 0.5 mol per 1 mol of the organic silver salt.
【0027】第1の記録材料において、このような組成
を有する画像形成層は、水不溶な疎水性ポリマーが微細
な粒子として水溶性の分散媒中に分散してなるラテック
スを、全バインダーの50wt%以上含有する。あるいは
さらに、必要に応じて、他の層も同様の構成を有しても
よい。このようなラテックスについては「合成樹脂エマ
ルジョン(奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行(1
978))」、「合成ラテックスの応用(杉村孝明、片
岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行
(1993))」、「合成ラテックスの化学(室井宗一
著、高分子刊行会発行(1970))」などに記載され
ている。In the first recording material, the image-forming layer having such a composition is prepared by dispersing a latex obtained by dispersing a water-insoluble hydrophobic polymer as fine particles in a water-soluble dispersion medium in an amount of 50 wt. % Or more. Alternatively, if necessary, other layers may have the same configuration. For such latex, see "Synthetic Resin Emulsion (edited by Tadashi Okuda and Hiroshi Inagaki, published by Kobunshi Kankokai (1
978))), “Applications of Synthetic Latex (Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, Keiji Kasahara, edited by Polymer Publishing Association (1993))”, “Chemistry of Synthetic Latex (Souichi Muroi, Polymer Publishing Association) Issuance (1970))).
【0028】このようなラテックスのポリマーとして
は、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が例示され
る。ポリマーの分子量は数平均分子量で5000〜 100000
0、好ましくは 10000〜100000程度が好ましい。分子量
が小さすぎるものは感光層の力学強度が不十分であり、
大きすぎるものは製膜性が悪く好ましくない。Examples of such latex polymers include acrylic resins, vinyl acetate resins, polyester resins, polyurethane resins, rubber resins, vinyl chloride resins,
Examples include vinylidene chloride resin and polyolefin resin. The molecular weight of the polymer is 5000 to 100000 in number average molecular weight
0, preferably about 10,000 to 100,000. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the photosensitive layer is insufficient,
If the size is too large, the film-forming property is poor, which is not preferable.
【0029】このようなポリマーの具体例としては、メ
チルメタクリレート/エチルアクリレート/メタクリル
酸コポリマー、メチルメタクリレート/2−エチルヘキ
シルアクリレート/スチレン/アクリル酸コポリマー、
スチレン/ブタジエン/アクリル酸コポリマー、スチレ
ン/ブタジエン/ジビニルベンゼン/メタクリル酸コポ
リマー、メチルメタクリレート/塩化ビニル/アクリル
酸コポリマー等が例示される。また、ポリマーは、各種
の市販品も利用可能で、例えば、アクリル樹脂として
は、ダイセル化学工業社製のセビアンA−4635等が、ポ
リエステル樹脂としては、大日本インキ化学社製のFINE
TEX ES650等が、ポリウレタン樹脂としては大日本
インキ化学社製のHYDRAN AP10等が、ゴム系樹脂と
しては大日本インキ化学社製の LACSTAR 7310K等
が、塩化ビニル樹脂としては日本ゼオン社製のG351
等が、塩化ビニリデン樹脂としては旭化成工業社製のL
502等が、ポリオレフィン樹脂としては三井石油化学
社製のケミパールS124等が、それぞれ例示される。
これらのポリマーは単独でも、2種以上ブレンドして用
いても良い。Specific examples of such a polymer include methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer,
Styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer and the like are exemplified. In addition, various commercially available polymers can be used, for example, acrylic resin such as Sebian A-4635 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., and polyester resin such as FINE manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
TEX ES650, etc .; HYDRAN AP10, etc., manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Ltd. as a polyurethane resin; LACSTAR 7310K, etc., manufactured by Dainippon Ink and Chemicals as a rubber-based resin;
As vinylidene chloride resin, L manufactured by Asahi Kasei Corporation
502 and the like, and examples of polyolefin resin include Chemipearl S124 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
These polymers may be used alone or as a blend of two or more.
【0030】ラテックス中の分散粒子の平均粒径は1〜
50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度
の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に
制限は無く、広い粒径分布を持つ物でも単分散の粒径分
布を持つ物でもよい。ラテックスの最低造膜温度(MF
T)は−30℃〜90℃、より好ましくは0℃〜70℃
が好ましい。The average particle size of the dispersed particles in the latex is from 1 to
The range is preferably 50,000 nm, more preferably about 5 to 1,000 nm. There is no particular limitation on the particle size distribution of the dispersed particles, and a material having a wide particle size distribution or a material having a monodispersed particle size distribution may be used. Minimum film formation temperature of latex (MF
T) is −30 ° C. to 90 ° C., more preferably 0 ° C. to 70 ° C.
Is preferred.
【0031】第1の記録材料の画像形成層は、前述のよ
うに、全バインダーの50wt%以上がラテックスで、特
に、70wt%以上がラテックスである事が好ましい。ま
た、この画像形成層には、必要に応じて、全バインダー
の50wt%以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加しても良
い。さらに、ラテックスの分散粒子(ポリマー)は、2
5℃・60%RHでの平衡含水率が、2wt%以下、より
好ましくは1wt%以下の物である事が好ましい。As described above, in the image forming layer of the first recording material, it is preferable that 50% by weight or more of the total binder is latex, and that 70% by weight or more is latex. If necessary, a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, or hydroxypropylmethylcellulose may be added to the image forming layer in a range of 50% by weight or less of the total binder. good. Further, the dispersed particles (polymer) of the latex are 2
It is preferable that the equilibrium water content at 5 ° C. and 60% RH is 2 wt% or less, more preferably 1 wt% or less.
【0032】このような第1の記録材料は、上述した画
像形成層の他にも各種の層を有してもよい。例えば、画
像形成層の保護や付着防止などの目的で表面保護層、ア
ンチハレーション層、支持体の画像形成層と逆面に形成
されるバック(コート)層、バック層と同面に形成され
る裏面抵抗性加熱層(backside resistive heating lay
er)、帯電防止または導電性層、蒸着金属層等を有して
もよい。Such a first recording material may have various layers in addition to the above-described image forming layer. For example, a surface protective layer, an antihalation layer, a back (coat) layer formed on the surface opposite to the image forming layer of the support, and a layer formed on the same surface as the back layer for the purpose of protecting the image forming layer and preventing adhesion. Backside resistive heating lay
er), an antistatic or conductive layer, a vapor-deposited metal layer, and the like.
【0033】また、第1の記録材料の画像形成層もしく
は画像形成層と同一面の他の層には、これらの必須の構
成要素以外にも、色調剤、増感色素、カブリ防止剤、安
定剤、安定剤前駆体、高感度化やカブリ防止を目的とし
た安息香酸類、現像の抑制あるいは促進、分光増感効率
の向上、現像前後の保存性の向上等を目的とするメルカ
プト化合物、シスルフィド化合物、チオン化合物、色調
改良、イラジエーション防止等を目的とする染料や顔
料、可塑剤、潤滑剤、超硬調化剤、硬調化促進剤、硬膜
剤等、記録材料に含有される公知の添加剤を各種含有し
てもよい。The image-forming layer of the first recording material or another layer on the same side as the image-forming layer may contain, in addition to these essential components, a color tone agent, a sensitizing dye, an antifoggant, Agents, stabilizer precursors, benzoic acids for the purpose of increasing sensitivity and preventing fogging, mercapto compounds and sisulfide compounds for the purpose of suppressing or accelerating development, improving spectral sensitization efficiency, and improving storage stability before and after development Known additives contained in recording materials, such as thione compounds, dyes and pigments for the purpose of improving color tone, preventing irradiation, plasticizers, lubricants, ultra-high contrast agents, high-contrast accelerators, hardeners, etc. May be contained.
【0034】本発明に利用される好適な記録材料Aの別
の例として、以下の記録材料が例示される。この感光性
熱現像(熱発色)記録材料(以下、第2の記録材料とす
る)は、支持体上に感光感熱(熱発色)性の画像形成層
を設けた記録材料で、画像形成層が、熱応答性マイクロ
カプセルに内包された電子供与性の無色染料と、熱応答
性マイクロカプセルの外に、同一分子内に電子受容部と
重合性ビニルモノマー部とを有する化合物、および光重
合開始剤を含む記録材料である。また、別の感光感熱記
録材料(以下、第3の記録材料とする)として、支持体
上に感光感熱(熱発色)性の画像形成層を設けた記録材
料であって、画像形成層が、熱応答性マイクロカプセル
に内包された電子供与性の無色染料と、熱応答性マイク
ロカプセルの外に、電子受容性化合物、重合性ビニルモ
ノマー、および光重合開始剤を含む記録材料である。As another example of a suitable recording material A used in the present invention, the following recording materials are exemplified. This photosensitive heat-developed (thermochromic) recording material (hereinafter referred to as a second recording material) is a recording material in which a photosensitive and thermosensitive (thermochromic) image forming layer is provided on a support. A compound having an electron-accepting colorless dye encapsulated in a thermoresponsive microcapsule, a compound having an electron acceptor and a polymerizable vinyl monomer in the same molecule in addition to the thermoresponsive microcapsule, and a photopolymerization initiator The recording material contains: Further, as another photosensitive / thermosensitive recording material (hereinafter, referred to as a third recording material), a recording material in which a photosensitive / thermosensitive (thermochromic) image forming layer is provided on a support, wherein the image forming layer is It is a recording material containing an electron-donating colorless dye encapsulated in heat-responsive microcapsules, and an electron-accepting compound, a polymerizable vinyl monomer, and a photopolymerization initiator in addition to the heat-responsive microcapsules.
【0035】これら第2および第3の記録材料は、露光
により、熱応答性マイクロカプセルの外にある組成物
(以下、これを光硬化性組成物とする)が硬化して固定
化され、加熱によって、移動性を有する(固定化されて
いない)、前記電子受容部と重合性ビニルモノマー部と
を有する化合物もしくは電子受容性化合物が画像形成層
内を移動して、マイクロカプセル内の電子供与性の無色
染料を発色させて画像を形成する記録材料である。な
お、両記録材料は、本出願人による特願平8−3337
24号明細書に詳述されている。The second and third recording materials cure the composition (hereinafter referred to as a photocurable composition) outside the thermoresponsive microcapsules by exposure to light, and are fixed. As a result, the compound having mobility (not immobilized) having the electron accepting portion and the polymerizable vinyl monomer portion or the electron accepting compound moves in the image forming layer, and the electron donating property in the microcapsule is changed. Is a recording material that forms an image by developing a colorless dye of the formula (1). Both recording materials are disclosed in Japanese Patent Application No. 8-3337 by the present applicant.
No. 24 describes this in detail.
【0036】第2の記録材料の光硬化性組成物に用いら
れる、同一分子内に電子受容部と重合性ビニルモノマー
部とを有する化合物とは、一分子中に電子受容性基とビ
ニル基とを含有する化合物である。具体的には、スチレ
ンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシ
フタル酸、β−(メタ)アクリロキシエトキシサリチル
酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−(メ
タ)アタクリロキシエチルオルセリネート、β−(メ
タ)アクリロキシエトキシフェノール、β−(メタ)ア
クリロキシエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシス
チレンスルホン酸−N−エチルアミド、β−(メタ)ア
クリロキシプロビル−p−ヒドロキシベンゾエート、
(メタ)アクリロキシメチルフェノール、(メタ)アク
リルアミドプロパンスルホン酸、γ−スチレンスルホニ
ルオキシ−β−(メタ)アクリロキシプロパンカルボン
酸等や、これらの金属塩例えば亜鉛塩を好ましく用いる
事ができる。The compound having an electron-accepting portion and a polymerizable vinyl monomer portion in the same molecule, which is used in the photocurable composition of the second recording material, refers to an electron-accepting group and a vinyl group in one molecule. Is a compound containing Specifically, styrenesulfonylaminosalicylic acid, vinylbenzyloxyphthalic acid, zinc β- (meth) acryloxyethoxysalicylate, vinyloxyethyloxybenzoic acid, β- (meth) ataacryloxyethylorselinate, β- ( (Meth) acryloxyethoxyphenol, β- (meth) acryloxyethyl-β-resorcinate, hydroxystyrenesulfonic acid-N-ethylamide, β- (meth) acryloxypropyl-p-hydroxybenzoate,
(Meth) acryloxymethylphenol, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, γ-styrenesulfonyloxy-β- (meth) acryloxypropanecarboxylic acid, and the like, and a metal salt thereof, for example, a zinc salt can be preferably used.
【0037】上記化合物は、第3の記録材料の光硬化性
組成物の重合性ビニルモノマーとしても好適に利用可能
である。また、これ以外にも、第3の記録材料で用いら
れる重合性ビニルモノマーとしては、分子内に少なくと
も1個のビニル基を有するモノマーが各種利用可能で、
例えば、(メタ)アクリル酸およびそのエステル類、
(メタ)アクリルアミド類; 無水マレイン酸、マレイ
ン酸エステル類; イタコン酸、イタコン酸エステル
類; スチレン類; ビニルエーテルおよびエステル
類; N−ビニル複素環類; アリルエーテルおよびエ
ステル類等を用いることができる。特に、分子内に複数
のビニル基を有するモノマーが好ましく、例えば、多価
アルコール類の(メタ)アクリル酸エステル、多価フェ
ノール類、ビスフェノール類の(メタ)アクリル酸エス
テル、(メタ)アクリレート末端エポキシ樹脂、(メ
タ)アクリレート末端ポリエステル類がある。具体的に
は、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレ
ート、ヘキサンジオール−1,5−ジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート等が例示され
る。これらのモノマーは、分子量が約100〜約500
0程度のものが好ましく用いられる。The above compound can be suitably used also as a polymerizable vinyl monomer of the photocurable composition of the third recording material. In addition, as the polymerizable vinyl monomer used in the third recording material, various monomers having at least one vinyl group in a molecule can be used.
For example, (meth) acrylic acid and its esters,
(Meth) acrylamides; maleic anhydride, maleic esters; itaconic acid, itaconic esters; styrenes; vinyl ethers and esters; N-vinyl heterocycles; allyl ethers and esters. In particular, a monomer having a plurality of vinyl groups in the molecule is preferable. For example, (meth) acrylates of polyhydric alcohols, polyhydric phenols, (meth) acrylates of bisphenols, and (meth) acrylate-terminated epoxy There are resins and (meth) acrylate-terminated polyesters. Specifically, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, hexanediol-1,5-dimethacrylate,
Examples thereof include diethylene glycol dimethacrylate. These monomers have a molecular weight of about 100 to about 500.
Those having about 0 are preferably used.
【0038】第2および第3の記録材料に用いられる光
重合開始剤は、前記ビニルモノマーの光重合を開始し得
る化合物であって、好ましくは、緑色、赤色〜赤外吸収
色素と併用したときに、この波長領域に感度を有し、光
照射によりラジカルを発生するとされる(特開昭62−
143044号公報参照)有機ボレート塩化合物、より
好ましくはカチオン性色素の有機ボレート塩を挙げるこ
とができる。有機ボレート塩は、照射されたレーザー光
に応じてラジカルを発生し、このラジカルが前記ビニル
モノマー部の重合を開始させる。The photopolymerization initiator used in the second and third recording materials is a compound capable of initiating the photopolymerization of the vinyl monomer, and is preferably used in combination with a green, red to infrared absorbing dye. In addition, it is said that it has sensitivity in this wavelength region and generates radicals upon irradiation with light (Japanese Patent Laid-Open No.
No. 143044) Organic borate salt compounds, more preferably organic borate salts of cationic dyes. The organic borate generates a radical in response to the irradiated laser beam, and the radical initiates the polymerization of the vinyl monomer portion.
【0039】この有機ボレート塩としては、下記一般式
(1)で表される化合物が用いられる。As the organic borate salt, a compound represented by the following general formula (1) is used.
【化1】 Embedded image
【0040】上記一般式(1)において、Mは、アルカ
リ金属原子、第4級アンモニウム、ピリジニウム、キノ
リニウム、ジアゾニウム、モルホリニウム、テトラゾリ
ウム、アクリジニウム、ホスホニウム、スルホニウム、
オキソスルホニウム、硫黄、酸素、炭素、ハロゲニウ
ム、Cu、Ag、Hg、Pd、Fe、Co、Sn、M
o、Cr、Ni、As、Seから選択されるカチオン
を、nは1〜6の整数を、R 1 、R2 、R3 およびR4
はそれぞれ、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキ
ル基、置換または未置換のアルケニル基、置換または未
置換のアルキニル基、脂環基、置換または未置換のアリ
ール基、置換または未置換のアルカリール基、置換また
は未置換のアリーロキシル基、置換または未置換のアラ
ルキル基、置換または未置換の複素環基、置換または未
置換のシリル基を表す。ここで、R1 、R2 、R3 およ
びR4 は互いに同一でも異なっていてもよく、これらの
うち2個以上の基が結合して環状構造をとってもよい。In the above general formula (1), M is
Li metal atom, quaternary ammonium, pyridinium, quino
Linium, diazonium, morpholinium, tetrazoli
, Acridinium, phosphonium, sulfonium,
Oxosulfonium, sulfur, oxygen, carbon, halogeniu
, Cu, Ag, Hg, Pd, Fe, Co, Sn, M
cation selected from o, Cr, Ni, As, Se
N is an integer of 1 to 6, R 1, RTwo, RThreeAnd RFour
Each represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl
Group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted
Substituted alkynyl group, alicyclic group, substituted or unsubstituted ant
Alkenyl group, substituted or unsubstituted alkaryl group,
Is an unsubstituted aryloxyl group, a substituted or unsubstituted
Alkyl group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted
Represents a substituted silyl group. Where R1, RTwo, RThreeAnd
And RFourMay be the same or different from each other, and these
Of these, two or more groups may be bonded to form a cyclic structure.
【0041】上記一般式(1)において、ボレートアニ
オンとしては、テトラエチルボレート、トリイソブチル
メチルボレート、ジ−n−ブチル−ジ−t−ブチルボレ
ート、テトラフェニルボレート、テトラ−p−クロロフ
ェニルボレート、トリ−m−クロロフェニル−n−ヘキ
シルボレート、トリフェニルエチルボレート、トリメチ
ルブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、
トリフェニルベンジルボレート、テトラフェニルボレー
ト、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチル
ボレート、トリフェニル−p−クロロベンジルボレー
ト、トリフェニルエテニツブリツボレート、ジ(α−ネ
フチル)−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルト
リフェニルボレート、トリトルイルシリルフェニルボレ
ート、トリ−n−ブチル(ジメチルフェニルシリル)ボ
レート等が例示される。In the above formula (1), examples of the borate anion include tetraethyl borate, triisobutyl methyl borate, di-n-butyl-di-t-butyl borate, tetraphenyl borate, tetra-p-chlorophenyl borate, and tri-borate. m-chlorophenyl-n-hexyl borate, triphenylethyl borate, trimethylbutyl borate, tolyl isopropyl borate,
Triphenylbenzyl borate, tetraphenyl borate, tetrabenzyl borate, triphenylphenethyl borate, triphenyl-p-chlorobenzyl borate, triphenylethenituburiborate, di (α-nephthyl) -dipropyl borate, triphenylsilyl triphenyl Examples thereof include borate, tritolylsilylphenyl borate, and tri-n-butyl (dimethylphenylsilyl) borate.
【0042】以下に、一般式(1)で示される有機ボレ
ート塩の一例を示す。The following is an example of the organic borate salt represented by the general formula (1).
【化2】 Embedded image
【0043】記録光L等の光吸収効率を高めるために、
この一般式(1)で示される有機ボレート塩は、分光増
感色素として、緑色〜赤色域および赤外吸収色素と併用
されるのが好ましい。特に、最大吸収波長を500〜1
100nmの波長領域に有する有機カチオン性色素が好
ましく利用され、具体的には、カチオン性メチン色素、
カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン
色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル
色素が挙げられる。より具体的には、カチオン性のメチ
ン色素としては、ポリメチン色素、シアニン色素、アゾ
メチン色素、さらに好ましくはシアニン、カルボシアニ
ン、ジカルボシアニン、トリカルボシアニン、ヘミシア
ニン等が、カチオン性のカルボニウム色素としては、ト
リアリールメタン色素、キサンテン色素、アリクジン色
素、更に好ましくはローダミン等が、カチオン性のキノ
ンイミン色素としては、好ましくはアジン色素、オキサ
ジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色
素等から選ばれた色素が挙げられ、これらは一種又は二
種以上を組み合わせて用いることができる。In order to increase the light absorption efficiency of the recording light L or the like,
The organic borate salt represented by the general formula (1) is preferably used as a spectral sensitizing dye in combination with green to red and infrared absorbing dyes. Particularly, the maximum absorption wavelength is 500 to 1
Organic cationic dyes having a wavelength range of 100 nm are preferably used, and specifically, cationic methine dyes,
Examples include a cationic carbonium dye, a cationic quinone imine dye, a cationic indoline dye, and a cationic styryl dye. More specifically, as the cationic methine dye, polymethine dye, cyanine dye, azomethine dye, more preferably cyanine, carbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine, hemicyanine, etc., as a cationic carbonium dye , A triarylmethane dye, a xanthene dye, an aridudine dye, more preferably rhodamine, etc., and as the cationic quinone imine dye, a dye selected from azine dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, quinoline dyes, thiazole dyes, These can be used alone or in combination of two or more.
【0044】光重合開始剤としては、より好ましくは、
下記一般式(2)で表されるカチオン性色素の有機ボレ
ート塩が利用される。As the photopolymerization initiator, more preferably,
An organic borate salt of a cationic dye represented by the following general formula (2) is used.
【0045】[0045]
【化3】 Embedded image
【0046】上記一般式(2)において、D+ はカチオ
ン性色素を表し、R1 、R2 、R 3およびR4 は、ハロ
ゲン原子、置換または未置換のアルキル基、置換または
未置換のアリール基、置換または未置換のアラルキル
基、置換または未置換のアルカリール基、置換または未
置換のアルケニル基、置換または未置換のアルキニル
基、置換または未置換のアリーロキシル基、置換または
未置換のアリサイクリック基、置換または未置換の複素
環基、置換または未置換のアリル基、置換または未置換
のシリル基、脂環基から選ばれる基である。また、
R1 、R2 、R3 およびR4 は互いに同一でも異なって
いてもよく、これらのうち2個以上の基が結合して環状
構造をとってもよい。In the above formula (2), D + represents a cationic dye, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl. Group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted alkaryl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted aryloxyl group, substituted or unsubstituted allylic group It is a group selected from a click group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted allyl group, a substituted or unsubstituted silyl group, and an alicyclic group. Also,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different from each other, and two or more of these groups may be bonded to form a cyclic structure.
【0047】上記一般式(2)において、D+ で表され
るカチオン性色素は分光増感色素として作用するもので
あり、500nm以上の波長領域、特に、550nm〜
1100nmの波長領域に吸収ピークを有する有機カチ
オン性色素が好ましく例示される。具体的には、このよ
うな有機カチオン性色素としては、前記一般式(1)の
化合物で例示されたものが好適に利用可能である。ま
た、ボレートアニオンとしては、前記一般式(1)と同
じものが好適に例示される。In the above general formula (2), the cationic dye represented by D + acts as a spectral sensitizing dye, and has a wavelength region of 500 nm or more, especially 550 nm to 550 nm.
An organic cationic dye having an absorption peak in a wavelength region of 1100 nm is preferably exemplified. Specifically, as such an organic cationic dye, those exemplified for the compound of the general formula (1) can be suitably used. Further, as the borate anion, the same ones as in the general formula (1) are preferably exemplified.
【0048】以下に、一般式(2)で示されるカチオン
性色素の有機ボレート塩の一例を示す。An example of the organic borate salt of the cationic dye represented by the general formula (2) is shown below.
【化4】 Embedded image
【0049】[0049]
【化5】 Embedded image
【0050】これらの光重合開始剤の含有量は、光硬化
性組成物(熱応答性マイクロカプセル外)の全重量基準
で、好ましくは0.01重量%〜20重量%である。The content of these photopolymerization initiators is preferably 0.01% by weight to 20% by weight based on the total weight of the photocurable composition (outside of the thermoresponsive microcapsules).
【0051】両記録材料においては、前述の光重合開始
剤や分光増感色素と共に、2−フェニル−4,6−ビス
(トリクロルメチル)−S−トリアジン、2−(p−ク
ロルフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−
S−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,
6−ビス(トリクロルメチル)−S−トリアジン、四塩
化炭素、四臭化炭素、ヨードホルム、p−ニトロ−α,
α,α−トリプロモアセトフェノン等の分子内に活性ハ
ロゲン基を有する化合物を助剤として併用することがで
きる。これらの化合物は、分光増感色素(カチオン性色
素)1mol に対し、0.01〜20mol 添加するのが好
ましい。In both recording materials, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine and 2- (p-chlorophenyl) -4 were used together with the above-mentioned photopolymerization initiator and spectral sensitizing dye. , 6-Bis (trichloromethyl)-
S-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,
6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, iodoform, p-nitro-α,
A compound having an active halogen group in the molecule, such as α, α-tribromoacetophenone, can be used in combination as an auxiliary. These compounds are preferably added in an amount of 0.01 to 20 mol based on 1 mol of the spectral sensitizing dye (cationic dye).
【0052】第3の記録材料の光硬化性組成物には、電
子受容性化合物が添加される。また、第2の記録材料の
光硬化性組成物にも、必要に応じて、電子受容性化合物
を添加仕手もよく、これにより発色濃度を向上できる。
電子受容性化合物としては、2,2′−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、4−t−ブチルフェノー
ル、4−フェニルフェノール等のフェノール誘導体、4
−ペンタデシルサリチル酸、3,5−ジ(α−メチルベ
ンジル)サリチル酸、3,5−ジ(tert−オクチ
ル)サリチル酸等のサリチル酸誘導体、芳香族カルボン
酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹
脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体などが挙げられ
る。これらの電子受容性化合物は、電子供与性無色染料
の5重量%〜1000重量%程度使用するのが好まし
い。An electron-accepting compound is added to the photocurable composition of the third recording material. Further, the photocurable composition of the second recording material may also be added with an electron-accepting compound, if necessary, to improve the color density.
Examples of the electron accepting compound include phenol derivatives such as 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4-t-butylphenol, and 4-phenylphenol;
Salicylic acid derivatives such as pentadecylsalicylic acid, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di (tert-octyl) salicylic acid, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolak resins, Metal-treated novolak resins, metal complexes, and the like. These electron accepting compounds are preferably used in an amount of about 5% by weight to about 1000% by weight of the colorless electron donating dye.
【0053】このような記録材料の光硬化性組成物に
は、これらの化合物の他に、光架橋性組成物として例え
ばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢酸ビニ
ル、α−フェニルマレイミド基をもつ光硬化性組成物等
を添加してもよい。また、これらの光架橋性組成物を光
硬化性成分として用いてもよい。さらに、光硬化性組成
物の中には、これらの化合物の他に、必要に応じて、光
硬化性組成物の熱的および経時的な重合を防止して、安
定性を高めることを目的として、p−メトキシフェノー
ル、ハイドロキノン、ピロガロール、2−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、塩化第一銅等の熱重合禁止剤を添加して
もよい。これらは、光硬化性組成物の全重量基準で0.
001重量%〜5重量%程度添加するのが好ましい。The photocurable composition of such a recording material has, in addition to these compounds, a photocrosslinkable composition such as polyvinyl cinnamate, polyvinyl cinnamylidene acetate, and α-phenylmaleimide group. You may add a photocurable composition etc. Further, these photocrosslinkable compositions may be used as photocurable components. Furthermore, in the photocurable composition, in addition to these compounds, if necessary, to prevent thermal and temporal polymerization of the photocurable composition, with the aim of enhancing stability , P-methoxyphenol, hydroquinone, pyrogallol, 2-hydroxybenzophenone, cuprous chloride and the like may be added. These are present in an amount of 0.1% based on the total weight of the photocurable composition.
It is preferable to add about 001% by weight to 5% by weight.
【0054】光硬化性組成物は、乳化分散されて画像形
成層の中に含有される。光硬化性組成物を乳化分散する
ために用いられる溶媒としては、綿実油、灯油、脂肪族
ケトン、脂肪族エステル、パラフィン、ナフテン油、ア
ルキル化ビフェニル、塩素化パラフィン、ジフェニルホ
スフェート等の燐酸エステル、アセチルクエン酸トリブ
チル等のクエン酸エステル、安息香酸オクチル等の安息
香酸エステル、(メタ)アクリル酸メチル等の(メタ)
アクリル酸エステル、メチレンクロライドや四塩化炭素
等のアルキルハライド、メチルイソブチルケトン等が例
示され、脂肪族エステル類、アルキルハライド類が好ま
しく、特に水への溶解度の10体積%以下のものがより
好ましい。これらの溶媒は、光重合性化合物に対して1
重量部〜500重量部の割合で用いるのが好ましい。The photocurable composition is emulsified and dispersed and contained in the image forming layer. Solvents used for emulsifying and dispersing the photocurable composition include cottonseed oil, kerosene, aliphatic ketone, aliphatic ester, paraffin, naphthenic oil, alkylated biphenyl, chlorinated paraffin, phosphate esters such as diphenyl phosphate, and acetyl. Citrate esters such as tributyl citrate; benzoic esters such as octyl benzoate; (meth) such as methyl (meth) acrylate
Examples thereof include acrylates, alkyl halides such as methylene chloride and carbon tetrachloride, and methyl isobutyl ketone. Aliphatic esters and alkyl halides are preferred, and those having a solubility in water of 10% by volume or less are more preferred. These solvents are used for the photopolymerizable compound.
It is preferably used in a proportion of from 500 parts by weight to 500 parts by weight.
【0055】また、光硬化性組成物の乳化分散に用いる
ことのできる水溶性高分子としては、25℃の水に対し
て5重量%以上溶解する化合物が好ましく、具体的に
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミン等の蛋白
質、メチルセルロース等のセルロース誘導体、デンプン
類(変成デンプンを含む)等の糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体
の鹸化物、ポリスチレンスルホン酸塩糖の合成高分子が
挙げられ、特に、ゼラチンおよびポリビニルアルコール
が好ましい。As the water-soluble polymer that can be used for emulsifying and dispersing the photocurable composition, a compound that is soluble in water at 25 ° C. in an amount of 5% by weight or more is preferable. Derivatives, proteins such as albumin, cellulose derivatives such as methylcellulose, sugar derivatives such as starches (including denatured starch), polyvinyl alcohol, carboxy denatured polyvinyl alcohol, polyacrylamide, saponified vinyl acetate-polyacrylic acid copolymer, Synthetic polymers of polystyrene sulfonate sugars are mentioned, and gelatin and polyvinyl alcohol are particularly preferable.
【0056】他方、両記録材料の画像形成層のマイクロ
カプセルに内包される電子供与性の無色染料は、従来よ
り公知の各種のものが利用可能である。具体的には、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド等のトリフェニルメタンフタリド
系化合物、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン等のロ
イコオーラミン系化合物、ローダミン−B−アニリノラ
クタム等のローダミンラクタム系化合物、2−(ジベン
ジルアミノ)フルオラン等のフルオラン系化合物、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー等のフェノチアジン系化
合物、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン等のスピロ
ピラン系化合物、その他、インドリルフタリド系化合
物、トタフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物を使用でき
る。また、この記録材料をフルカラー記録材料とする場
合には、シアン、マゼンタ、イエロー用の電子供与性無
色染料としては米国特許第4,900149号明細書等
を、イエロー発色タイプとしては米国特許第4,80
0,148号明細書等を、シアン発色タイプとしては特
開平63−53542号公報等を、それぞれ参考にでき
る。On the other hand, as the electron-donating colorless dye encapsulated in the microcapsules of the image forming layers of both recording materials, various conventionally known dyes can be used. In particular,
Triphenylmethanephthalide-based compounds such as 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, leuco-auramine-based compounds such as N-halophenyl-leuco-auramine, rhodamine-B-anilino Lactams and other rhodamine lactam compounds; 2- (dibenzylamino) fluoran and other fluoran compounds; phenothiazine compounds such as benzoyl leuconmethylene blue; spiropyran compounds such as 3-methyl-spiro-dinaphthopyran; Various compounds can be used, such as a sulfide compound, a totaphenylmethane compound, a triazene compound, and a fluorene compound. When this recording material is a full-color recording material, U.S. Pat. No. 4,900,149 is used as an electron-donating colorless dye for cyan, magenta, and yellow, and U.S. Pat. , 80
0,148, etc., and JP-A-63-53542, etc., for the cyan coloring type.
【0057】このような電子供与性無色染料を内包する
マイクロカプセルは、当業界で公知の方法を用いて得る
ことができる。例えば、特公昭42−771号公報に開
示される界面重合法、米国特許第3,660,304号
明細書に開示されるポリマーの析出による方法、米国特
許第3,796,669号明細書に開示されるイソシア
ネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第3,
914,511号明細書に開示されるイソシアネート壁
材料を用いる方法、米国特許第4,089,802号明
細書に開示される尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノー
ル系壁形成材料等を用いる方法等が開示される。特に、
芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成することが好ましい。Microcapsules containing such an electron-donating colorless dye can be obtained by a method known in the art. For example, an interfacial polymerization method disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-771, a method by precipitation of a polymer disclosed in U.S. Pat. No. 3,660,304, and a method disclosed in U.S. Pat. No. 3,796,669. Method using the disclosed isocyanate polyol wall material, U.S. Pat.
A method using an isocyanate wall material disclosed in 914,511, a method using a urea formaldehyde-resorcinol-based wall forming material disclosed in U.S. Pat. No. 4,089,802, and the like are disclosed. Especially,
It is preferable to form a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance.
【0058】特に、油滴内部からのリアクタントの重合
によるマイクロカプセル化法が、短時間内に、均一な粒
径のカプセルを持ち、かつ保存性にすぐれた記録材料が
得られる点で好ましい。例えば、ポリウレタンをカプセ
ル壁材として用いる場合には、m−フェニレンジイソシ
アネートや2,6−トリレンジイソシアネート等の多価
イソシアネートおよびそれと反応してウレタン(カプセ
ル壁)を形成する第2の物質(例えば、脂肪族あるいは
芳香族の多価アルコール等のポリオール、エチレンジア
ミンやトリメチレンジアミン等のポリアミン)をカプセ
ル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温
度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応を
起こして、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油
性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いること
ができる。In particular, a microencapsulation method by polymerization of a reactant from the inside of an oil droplet is preferable in that a recording material having a capsule having a uniform particle size and excellent preservability can be obtained within a short time. For example, when polyurethane is used as a capsule wall material, a polyvalent isocyanate such as m-phenylene diisocyanate or 2,6-tolylene diisocyanate and a second substance which reacts therewith to form urethane (capsule wall) (for example, Polyols such as aliphatic or aromatic polyhydric alcohols and polyamines such as ethylenediamine and trimethylenediamine) are mixed in an oily liquid to be encapsulated, emulsified and dispersed in water, and then the temperature is increased. A polymer formation reaction occurs to form microcapsule walls. At this time, an auxiliary solvent having a low boiling point and strong dissolving power can be used in the oily liquid.
【0059】マイクロカプセルは、水溶性のアニオン性
高分子、ノニオン性高分子、両性高分子等の水溶性高分
子を用いて作製することもできる。アニオン性高分子と
しては、アラビヤゴム、アルギン酸、硫酸化デンプン、
硫酸化セルローズ、(メタ)アクリル酸系(共)重合
体、カルボキシ変成ポリビニルアルコール等が、ノニオ
ン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース等が、両性の化合物としてはゼラチ
ン等が例示され、特に、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポ
リビニルアルコールが好ましい。水溶性高分子は0.0
1重量%〜10重量%の水溶液として用いられる。The microcapsules can also be prepared using a water-soluble polymer such as a water-soluble anionic polymer, a nonionic polymer and an amphoteric polymer. Arabic gum, alginic acid, sulfated starch,
Sulfated cellulose, (meth) acrylic acid-based (co) polymer, carboxy-modified polyvinyl alcohol and the like, nonionic polymers include polyvinyl alcohol and hydroxyethyl cellulose, and amphoteric compounds include gelatin and the like. , Gelatin, gelatin derivatives and polyvinyl alcohol are preferred. The water-soluble polymer is 0.0
It is used as a 1% to 10% by weight aqueous solution.
【0060】このような熱発色記録材料において、カプ
セルの平均粒子径は20μm以下であり、特に解像度の
点から5μm以下が好ましい。またカプセルが小さすぎ
る場合には一定固形分に対する表面積が大きくなり多量
の壁剤が必要となる。このため0.1μm以上が好まし
い。なお、電子供与性無色染料は、マイクロカプセル中
に溶液状態で存在してもよく、あるいは、固体の状態で
存在してもよい。In such a thermochromic recording material, the average particle size of the capsule is 20 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less from the viewpoint of resolution. On the other hand, if the capsule is too small, the surface area for a certain solid content becomes large, and a large amount of a wall material is required. Therefore, the thickness is preferably 0.1 μm or more. The colorless electron-donating dye may be present in a solution state in the microcapsule, or may be present in a solid state.
【0061】この熱発色記録材料は、画像形成層以外に
も、保護層や中間層等の各種の層を有してもよい。ま
た、この記録材料の画像形成層、中間層および保護層の
各層には、特に保護層中には、硬化剤、特に、写真感光
材料の製造に用いられるクロムミョウバンや硫酸ジルコ
ニウム等の「ゼラチン硬化剤」を併用することが好まし
い。さらに、この熱発色記録材料の各層には塗布助剤、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等種々の
目的で、イオン性界面活性剤であるサポニン、ポリエチ
レンオキサイド等の種々の界面活性剤を用いてもよく、
これ以外にも、イラジエーションやハレーションを防止
する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、塗布助
剤、帯電防止剤や滑り性改良剤等の各種の添加剤を添加
してもよい。また、保護層中にはシリカやポリスチレン
等の公知のマット剤を添加するのが好ましく、さらに、
粘着性を低下させるために日産化学製のスノーテックス
シリーズ等のコロイダルシリカを添加してもよく、記録
材料の白色度をあげるための蛍光増白剤やブルーイング
剤としての青色染料を添加してもよい。The thermochromic recording material may have various layers such as a protective layer and an intermediate layer in addition to the image forming layer. Further, in each layer of the image forming layer, the intermediate layer and the protective layer of the recording material, particularly in the protective layer, a curing agent, particularly, a gelatin hardening agent such as chrome alum or zirconium sulfate used in the production of photographic light-sensitive materials. It is preferable to use the agent in combination. Further, each layer of the thermochromic recording material has a coating aid,
For various purposes such as antistatic, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, various surfactants such as ionic surfactants such as saponin and polyethylene oxide may be used.
In addition, various additives such as dyeing agents for preventing irradiation and halation, ultraviolet absorbers, plasticizers, optical brighteners, coating aids, antistatic agents and slipperiness improvers may be added. Good. Further, it is preferable to add a known matting agent such as silica or polystyrene in the protective layer.
Colloidal silica such as Nissan Chemical's Snowtex series may be added to reduce the adhesiveness, and a fluorescent dye or a blue dye as a bluing agent to increase the whiteness of the recording material may be added. Is also good.
【0062】このような特徴的な画像形成層を有する第
1、第2および第3の記録材料は、各層の成分を含有す
る塗布液(乳剤)を、必要に応じて溶媒を用いて調製
し、公知の手段で塗布して乾燥することにより作製する
ことができる。溶媒としては、記録材料の作製に用いら
れる各種の溶媒が利用可能であり、具体的には、水、エ
タノールやイソプロパノール等のアルコール類、エチレ
ンクロライド等のハロゲン系の溶剤、シクロヘキサノン
やメチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチルセロソ
ルブや酢酸エチル等のエステル類、トルエン、キシレン
等が例示され、必要に応じて、複数種を混合して用いら
れ、さらに、塗布性や帯電改良などを目的として、塗布
液にノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系等
の各種の界面活性剤等を添加してもよい。また、塗布方
法としては、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイ
フコーター、ロールドクターコーター、リバースロール
コーター、トランスファーロールコーター、グラビアコ
ーター、キスロールコーター、カーテンコーター等の公
知の方法が利用可能である。なお、各塗料の塗布量は、
乾燥後の各層の付着量が所定量となるように調整される
のは、もちろんである。The first, second and third recording materials having such characteristic image forming layers are prepared by preparing a coating solution (emulsion) containing the components of each layer by using a solvent, if necessary. It can be produced by applying and drying by a known means. As the solvent, various solvents used for producing the recording material can be used. Specifically, water, alcohols such as ethanol and isopropanol, halogen-based solvents such as ethylene chloride, ketones such as cyclohexanone and methyl ethyl ketone. , Esters such as methyl acetate cellosolve and ethyl acetate, toluene, xylene, etc. are exemplified.If necessary, a plurality of types may be used in combination. Various surfactants such as nonionic, anionic, cationic, and fluorine may be added. As a coating method, known methods such as a blade coater, a rod coater, a knife coater, a roll doctor coater, a reverse roll coater, a transfer roll coater, a gravure coater, a kiss roll coater, and a curtain coater can be used. In addition, the application amount of each paint,
Of course, the amount of adhesion of each layer after drying is adjusted to be a predetermined amount.
【0063】これらの記録材料の支持体にも特に限定は
なく、通常の記録材料で用いられているものが各種利用
可能であり、具体的には、ポリエステルフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタ
レートフィルム、硝酸セルロースフィルム、セルロース
エステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポ
リカーボネートフィルム等の樹脂フィルム、アルミニウ
ム、亜鉛、銅等の各種の金属、ガラス、紙等が例示され
る。The support for these recording materials is not particularly limited, and various materials used in ordinary recording materials can be used. Specifically, polyester films, polyethylene terephthalate films, polyethylene naphthalate films And resin films such as cellulose nitrate film, cellulose ester film, polyvinyl acetal film and polycarbonate film, various metals such as aluminum, zinc and copper, glass and paper.
【0064】図示例の記録装置10は、基本的に、記録
材料Aの搬送方向順に、感光材料供給部12と、幅寄せ
部14と、画像露光部16と、本発明の加熱現像装置が
適用される熱現像部18と、排出トレイ80とを有す
る。なお、図1においては、図面を簡略化して構成を明
瞭にするために省略しているが、記録装置10には、図
示した部材以外にも、記録材料Aを搬送するための搬送
ローラやガイド、各種のセンサ等が必要に応じて配置さ
れている。The recording apparatus 10 in the illustrated example is basically applied with the photosensitive material supply section 12, the width adjustment section 14, the image exposure section 16, and the heating and developing apparatus of the present invention in the order of conveyance of the recording material A. And a discharge tray 80. Although not shown in FIG. 1 in order to simplify the drawing and clarify the configuration, the recording apparatus 10 includes a conveying roller and a guide for conveying the recording material A, in addition to the illustrated members. , Various sensors and the like are arranged as needed.
【0065】記録材料Aは、通常、100枚等の所定単
位の積層体(束)とされて袋体や帯等で包装されてお
り、通常、この所定単位の積層体のまま専用のマガジン
20に収納されて記録装置10に供給され、1枚ずつ記
録装置10に供される。感光材料供給部12(以下、供
給部12とする)は、このマガジン20から記録材料A
を一枚取り出して、記録材料Aの搬送方向の下流(以
下、下流とする)に位置する幅寄せ部14に供給する部
位で、装填部22および24と、各装填部に配置される
吸盤26および28を用いた枚葉手段ならびに供給ロー
ラ対30および32と、搬送ローラ対34および36
と、搬送ガイド38,40および42とを有する。The recording material A is usually formed into a laminate (bundle) of a predetermined unit such as 100 sheets and wrapped in a bag or a band. Are supplied to the recording device 10 and supplied to the recording device 10 one by one. The photosensitive material supply unit 12 (hereinafter, referred to as a supply unit 12) supplies the recording material A from the magazine 20.
Are taken out and supplied to the width shifter 14 located downstream (hereinafter, referred to as downstream) in the transport direction of the recording material A. The loading units 22 and 24 and the suction cups 26 arranged in each loading unit And supply roller pairs 30 and 32 and transport roller pairs 34 and 36 using
And transport guides 38, 40 and 42.
【0066】装填部22および24は、記録材料Aを収
納したマガジン20を所定位置に装填する部位である。
図示例の記録装置10は、2つの装填部22および24
を有しており、両装填部には、通常、サイズの異なる
(例えば、CTやMRI用の半切サイズと、FCR(富
士コンピューテッドラジオグラフィー)用のB4サイズ
等)記録材料Aを収納するマガジン20が装填される。
各装填部に配置される枚葉手段は、吸盤26および28
によって記録材料Aを吸着保持して、リンク機構等の公
知の移動手段で吸盤26および28を移動することによ
って記録材料Aを搬送し、それぞれの装填部に配置され
る供給ローラ対30および32に供給する。供給ローラ
対30に供給された記録材料Aは、搬送ガイド38,4
0ならびに42に案内されつつ搬送ローラ対34ならび
に36によって、他方、供給ローラ対32に供給され記
録材料Aは、搬送ガイド40ならびに42に案内されつ
つ搬送ローラ対36によって、それぞれ下流の幅寄せ部
14に搬送される。The loading sections 22 and 24 are sections for loading the magazine 20 containing the recording material A at a predetermined position.
The illustrated recording apparatus 10 includes two loading units 22 and 24.
Usually, recording materials A having different sizes (for example, half-cut size for CT and MRI, B4 size for FCR (Fuji Computed Radiography), etc.) are stored in both loading sections. The magazine 20 is loaded.
The single-wafer means arranged in each loading section includes suckers 26 and 28
The recording material A is sucked and held, and the recording material A is conveyed by moving the suction cups 26 and 28 by a known moving means such as a link mechanism, and is supplied to the supply roller pairs 30 and 32 disposed in the respective loading sections. Supply. The recording material A supplied to the supply roller pair 30 is supplied to the conveyance guides 38 and 4.
The recording material A supplied to the supply roller pair 32 while being guided by the transport rollers 40 while the guide material 40 is guided by the transport guides 40 and 42. 14.
【0067】幅寄せ部14は、記録材料Aを、搬送方向
と直交する方向(以下、幅方向とする)に位置合わせす
ることにより、下流の記録部16における主走査方向の
記録材料Aの位置合わせ、いわゆるサイドレジストを取
って、搬送ローラ対44によって記録材料Aを下流の画
像露光部16に搬送する部位である。幅寄せ部14にお
けるサイドレジストの方法には特に限定はなく、例え
ば、記録材料Aの幅方向の1端面と当接して位置決めを
行うレジスト板と、記録材料Aを幅方向に押動して端面
をレジスト板に当接させる押動手段とを用いる方法、前
記レジスト板と、記録材料Aの搬送方向を幅方向で規制
して同様にレジスト板に当接させる、記録材料Aの幅方
向のサイズに応じて移動可能なガイド板等とを用いる方
法等、公知の方法が各種例示される。また、幅寄せ部1
4における記録材料Aの位置合わせは、記録材料Aの中
心を基準に位置合わせする、いわゆるセンターレジスト
により行ってもよい。The width shifter 14 adjusts the position of the recording material A in a direction perpendicular to the conveying direction (hereinafter referred to as the width direction), and thereby the position of the recording material A in the main scanning direction in the downstream recording unit 16. This is a part where the recording material A is conveyed to the downstream image exposure unit 16 by the conveyance roller pair 44 after taking the so-called side resist. There is no particular limitation on the method of the side resist in the width shifter 14. For example, a resist plate that contacts one end surface in the width direction of the recording material A to perform positioning, and the recording material A is pushed in the width direction to move the end surface. Using a pressing means for bringing the recording material A into contact with the resist plate, and controlling the conveying direction of the resist material and the recording material A in the width direction and making the recording material A contact the resist plate in the same manner. Various known methods, such as a method using a guide plate or the like that can be moved according to the conditions, are exemplified. In addition, the width shifter 1
The alignment of the recording material A in No. 4 may be performed by a so-called center resist that performs alignment with reference to the center of the recording material A.
【0068】画像露光部16(以下、露光部16とす
る)は、光ビーム走査露光によって記録材料Aを像様に
露光する部位で、露光ユニット46と副走査搬送手段4
8とを有する。The image exposing section 16 (hereinafter, referred to as the exposing section 16) is a portion where the recording material A is exposed imagewise by light beam scanning exposure.
8 is provided.
【0069】図2に、露光部16の概念図を示す。露光
ユニット46は、記録画像に応じて変調した光ビームL
を主走査方向(図1および図2で紙面に垂直方向)に偏
向して、所定の記録位置Xに入射させる、公知の光ビー
ム走査装置であって、光源50と、光源50を駆動する
露光制御装置52と、光偏向器であるポリゴンミラー5
4と、fθレンズ56と、立ち下げミラー58とを有す
る。なお、露光ユニット46には、これ以外にも、光源
から射出された光ビームLを整形するコリメータレンズ
やビームエキスパンダ、面倒れ補正光学系、光路変更用
ミラー等、公知の光ビーム走査装置に配置される各種の
部材が必要に応じて配置されている。FIG. 2 is a conceptual diagram of the exposure unit 16. The exposure unit 46 includes a light beam L modulated according to a recorded image.
Is a known light beam scanning device that deflects light in a main scanning direction (a direction perpendicular to the paper surface in FIGS. 1 and 2) and makes the light incident on a predetermined recording position X. A control device 52 and a polygon mirror 5 as an optical deflector
4, an fθ lens 56, and a falling mirror 58. In addition, the exposure unit 46 includes a known light beam scanning device such as a collimator lens or beam expander for shaping the light beam L emitted from the light source, a surface tilt correction optical system, or a mirror for changing the optical path. Various members to be arranged are arranged as needed.
【0070】光源50は、記録材料Aの分光感度特性に
応じた狭帯波長域の光ビームLを射出するレーザ、特に
レーザダイオード(LD)などの光源である。MRIや
CT等の画像データ供給源Rからの画像データは、露光
制御装置52に送られる。露光制御装置52は、供給さ
れた画像データに階調補正(濃度補正)を施し、得られ
た画像データすなわち記録画像に応じて光源50を駆
動、例えば、パルス幅変調して駆動し、記録画像に応じ
てパルス幅変調された光ビームLを射出させる。The light source 50 is a laser that emits a light beam L in a narrow band wavelength range according to the spectral sensitivity characteristics of the recording material A, particularly a light source such as a laser diode (LD). Image data from an image data source R such as MRI and CT is sent to the exposure control device 52. The exposure control device 52 performs tone correction (density correction) on the supplied image data, and drives the light source 50 in accordance with the obtained image data, that is, the recorded image, for example, drives the light source 50 by pulse width modulation, and performs the recording image A light beam L that has been pulse width modulated in accordance with is emitted.
【0071】なお、本発明の画像記録装置においては、
画像記録における変調方法は上記パルス幅変調に限定は
されず、パルス数変調であってもよく、あるいは、強度
変調であってもよい。また、図示例の様に、記録手段と
して光ビームを用いる装置の場合には、図示例のような
光源の直接変調以外にも、AOM(音響光学変調器)、
EOM(電気工学変調器)、液晶シャッタアレイのよう
な空間変調素子等の変調素子を用いた外部変調であって
もよい。In the image recording apparatus of the present invention,
The modulation method in image recording is not limited to the above-described pulse width modulation, and may be pulse number modulation or intensity modulation. In the case of an apparatus using a light beam as a recording unit as shown in the illustrated example, an AOM (acousto-optic modulator),
External modulation using a modulation element such as an EOM (Electric Engineering Modulator) or a spatial modulation element such as a liquid crystal shutter array may be used.
【0072】このようにパルス幅変調されて光源50か
ら射出された光ビームLは、ポリゴンミラー54によっ
て主走査方向に偏向され、fθレンズ56によって記録
位置Xで結像するように調光され、立ち下げミラー58
によって光路を変更されて記録位置Xに入射する。な
お、図示例の記録装置10はモノクロの画像記録を行う
装置で、露光ユニット46は光源50を1つのみ有する
が、本発明をカラー画像の記録に利用する際には、例え
ば、カラー感光材料のR(赤)、G(緑)、およびB
(青)の分光感度特性に応じた波長の光ビームを射出す
る3種の光源を有する露光ユニットが用いられる。The light beam L emitted from the light source 50 after being subjected to the pulse width modulation as described above is deflected in the main scanning direction by the polygon mirror 54, and is modulated by the fθ lens 56 so as to form an image at the recording position X. Falling mirror 58
As a result, the optical path is changed, and the light enters the recording position X. The recording device 10 in the illustrated example is a device that performs monochrome image recording, and the exposure unit 46 has only one light source 50. However, when the present invention is used for recording a color image, for example, a color photosensitive material is used. R (red), G (green), and B
An exposure unit having three types of light sources that emit light beams having wavelengths corresponding to the spectral sensitivity characteristics of (blue) is used.
【0073】一方、副走査搬送手段48は、記録位置X
(走査線)を挟んで配置される一対の搬送ローラ対60
および62を有するものであり、搬送ローラ対60およ
び62によって、記録材料Aを記録位置Xに保持しつ
つ、前記主走査方向と直交する副走査方向(図2中矢印
a方向)に搬送する。ここで、前述のように、記録画像
に応じてパルス幅変調された光ビームLは、主走査方向
に偏向されているので、記録材料Aは光ビームによって
2次元的に走査露光され、潜像が記録される。On the other hand, the sub-scanning conveyance means 48
A pair of transport rollers 60 arranged with the (scanning line) interposed therebetween
The recording material A is conveyed in the sub-scanning direction (the direction of arrow a in FIG. 2) orthogonal to the main scanning direction while holding the recording material A at the recording position X by the conveying roller pairs 60 and 62. Here, as described above, the light beam L pulse-modulated in accordance with the recorded image is deflected in the main scanning direction, so that the recording material A is two-dimensionally scanned and exposed by the light beam to form a latent image. Is recorded.
【0074】露光部16において潜像を記録された記録
材料Aは、次いで、搬送ローラ対64および66等によ
って搬送されて、熱現像部18に搬送される。熱現像部
18は、本発明の加熱現像装置を適用する部分であり、
記録材料Aを加熱することにより、熱現像を行って潜像
を可視像とするためのものであり、図1および図3に示
されるように、加熱ドラム68と、エンドレスベルト7
0と、剥離爪72(以上図1参照)と、第1センサ90
と、第2センサ92と、制御部94(以上図3参照)と
を有する。The recording material A on which the latent image has been recorded in the exposure section 16 is then transported by the transport roller pairs 64 and 66 and the like, and is transported to the thermal developing section 18. The heat development unit 18 is a part to which the heat development device of the present invention is applied,
The latent image is made visible by heating the recording material A to thereby develop the latent image into a visible image. As shown in FIGS. 1 and 3, a heating drum 68 and an endless belt 7 are provided.
0, the peeling claw 72 (see FIG. 1), and the first sensor 90.
, A second sensor 92, and a control unit 94 (see FIG. 3).
【0075】加熱ドラム68は、図3に示すように、発
熱体69を内蔵するドラムで、その表面が記録材料Aの
熱現像温度に応じた温度に加熱・保持されており、ま
た、軸68aを中心に回転してエンドレスベルト70と
共に記録材料Aを挟持搬送するように構成される。ま
た、発熱体69としては、加熱ドラム68表面を加熱す
ることができ、オン/オフ制御できるものであれば特に
限定されず、ハロゲンランプ等の加熱用光源やヒータな
どが好適に例示される。なお、図示例の発熱体69は棒
状のハロゲンランプであって、加熱ドラム68の軸68
a内を貫通するように設けられる。発熱体69の両端
は、軸68aの両端から突出して側板に固定されるとと
もに、電源69aに接続され、この電源69aをオン/
オフすることにより、発熱および発熱の停止を行うよう
に構成される。As shown in FIG. 3, the heating drum 68 is a drum having a heating element 69 built therein. The surface of the heating drum 68 is heated and held at a temperature corresponding to the heat development temperature of the recording material A. , And the recording material A is nipped and conveyed together with the endless belt 70. The heating element 69 is not particularly limited as long as it can heat the surface of the heating drum 68 and can perform on / off control, and a heating light source such as a halogen lamp and a heater are preferably exemplified. The heating element 69 in the illustrated example is a rod-shaped halogen lamp,
a. Both ends of the heating element 69 protrude from both ends of the shaft 68a and are fixed to the side plate, and are connected to a power supply 69a.
When turned off, heat generation and heat generation stop are performed.
【0076】なお、記録材料Aの種類に応じて搬送速度
を変更して熱現像時間を調整してもよい。例えば、記録
材料Aとして、前記ラテックスを含有する記録材料(第
1の記録材料)を用いる場合には、熱現像時間は10秒
〜90秒、前記熱応答性マイクロカプセルを含有する記
録材料(第2の記録材料および第3の記録材料)を用い
る場合には、3秒〜60秒程度である。The heat development time may be adjusted by changing the conveying speed according to the type of the recording material A. For example, when the recording material containing the latex (first recording material) is used as the recording material A, the heat development time is 10 seconds to 90 seconds, and the recording material containing the thermoresponsive microcapsules (the first recording material) is used. When the second recording material and the third recording material are used, the time is about 3 seconds to 60 seconds.
【0077】エンドレスベルト70は、ローラ74a,
74b,74cおよび74dの4つのローラに張架され
て、加熱ドラム68に巻き掛けられるようにして押圧さ
れている。剥離爪72は、記録材料Aを加熱ドラム68
から剥離するものであり、加熱ドラム68による記録材
料Aの搬送に対応して、加熱ドラム68に軽く当接、離
脱するように構成される。The endless belt 70 has rollers 74a,
It is stretched around four rollers 74b, 74c and 74d and is pressed so as to be wound around the heating drum 68. The peeling claw 72 applies the recording material A to the heating drum 68.
The recording material A is conveyed by the heating drum 68, and the recording material A is lightly contacted with and separated from the heating drum 68.
【0078】なお、熱現像部18としては、少なくとも
記録材料Aを加熱ドラム68の周囲に接触させることに
より加熱現像を行うことができるものであれば、図示例
の構成に限定されず、種々の構成を採用することが可能
である。例えば、エンドレスベルト70の代わりに加熱
ドラム68の円周に沿ってローラを多段に設け、この多
段のローラと加熱ドラム68との間で記録材料Aを挟持
搬送する構成としてもよい。The heat developing section 18 is not limited to the configuration shown in the drawings, as long as it can perform heat development by bringing at least the recording material A into contact with the periphery of the heating drum 68. Configurations can be employed. For example, instead of the endless belt 70, rollers may be provided in multiple stages along the circumference of the heating drum 68, and the recording material A may be nipped and conveyed between the multiple rollers and the heating drum 68.
【0079】ここで、前述したように、従来、温度セン
サは、ドラム中央部分の温度を測定するように1箇所設
けられていた。しかしながら、記録材料Aの搬入により
ドラム両端部分が高温に、ドラム中央部分が低温になる
という、不均一な温度分布があるにもかかわらず、ドラ
ム中央部分のみを検知してドラムの温度制御を行うと、
ドラム両端部分が十分に高温であってもさらに加熱され
る事態が生じ、記録材料Aの幅方向の両端部分が設定温
度以上の温度で加熱され、記録画像の幅方向に濃度ムラ
が生じるおそれがあるという問題がある。Here, as described above, conventionally, a single temperature sensor is provided so as to measure the temperature at the center of the drum. However, the temperature of the drum is controlled by detecting only the center of the drum, despite the non-uniform temperature distribution in which both ends of the drum become hot and the center of the drum becomes cold when the recording material A is carried in. When,
Even if both ends of the drum are sufficiently high, a situation may occur in which the recording material A is further heated, and both ends in the width direction of the recording material A are heated at a temperature equal to or higher than the set temperature, and density unevenness may occur in the width direction of the recorded image. There is a problem that there is.
【0080】これに対し、本発明は、加熱ドラム68表
面の幅方向における、記録材料Aの通過しうる領域(以
下、通過領域という)の温度T1 を検知する第1センサ
90と、加熱ドラム68表面の幅方向における、記録材
料Aが常に通過しない領域(以下、非通過領域という)
の温度T2 を検知する第2センサ92と、これら2つの
検知温度T1 およびT2 に基づいて発熱体69を制御す
る制御部94とを設け、通過領域の温度T1 が設定温度
TA を越える場合(T1 ≧TA )のみならず、通過領域
の温度T1 が設定温度TA を下回る場合(T1 <TA )
であっても、非通過領域の温度T2 が所定の上限温度T
B を越える場合(T2 >TB )には、発熱体69への通
電を停止して、加熱を停止することにより、通過領域の
過度の温度上昇を防止し、幅方向に濃度ムラのない高画
質な記録画像を得ることを可能としたものである。On the other hand, according to the present invention, a first sensor 90 for detecting the temperature T 1 of an area through which the recording material A can pass (hereinafter, referred to as a passing area) in the width direction of the surface of the heating drum 68, 68 A region in the width direction of the surface where the recording material A does not always pass (hereinafter, referred to as a non-passing region)
A second sensor 92 for detecting the temperature T 2, and a control unit 94 for controlling the heating element 69 on the basis of these two detected temperature T 1 and T 2 is provided, setting the temperature T 1 of the passing area temperature T A Not only (T 1 ≧ T A ), but also when the temperature T 1 in the passage area is lower than the set temperature T A (T 1 <T A ).
, The temperature T 2 in the non-passing region is equal to the predetermined upper limit temperature T
When the temperature exceeds B (T 2 > T B ), the power supply to the heating element 69 is stopped to stop the heating, thereby preventing an excessive rise in the temperature of the passage area and eliminating the density unevenness in the width direction. This makes it possible to obtain a high-quality recorded image.
【0081】すなわち、熱現像部18には、図3に示さ
れるように、第1センサ90と、第2センサ92と、制
御部94とが設けられる。第1センサ90は、加熱ドラ
ム68表面の通過領域の温度T1 を検知するためのもの
であり、加熱ドラム68表面の通過領域で、かつ、巻き
掛けられたエンドレスベルト70が離脱している部分に
対応するようにして設けられる。第2センサ92は、加
熱ドラム表面68の非通過領域の温度T2 を検知するた
めのものであり、加熱ドラム68表面の非通過領域に対
応するようにして設けられるが、非通過領域内でも通過
領域の近傍に対応するように設けられるのが通過領域の
両端部分の高温化をより効果的に防止できるので好まし
い。That is, as shown in FIG. 3, the heat developing section 18 is provided with a first sensor 90, a second sensor 92, and a control section 94. The first sensor 90 is for detecting the temperature T 1 in the passage area on the surface of the heating drum 68, and is a section in the passage area on the surface of the heating drum 68, and where the wound endless belt 70 is separated. Are provided so as to correspond to. The second sensor 92 is for detecting the temperature T 2 of the non-passing region of the heating drum surface 68, but is provided so as to correspond to the non-passing area of the heating drum 68 surface, even in the non-passage region It is preferable to be provided so as to correspond to the vicinity of the passage area, since it is possible to more effectively prevent a high temperature at both ends of the passage area.
【0082】また、第1センサ90、第2センサ92は
共に、加熱ドラム68表面の温度を接触して、あるいは
非接触で検知できるものであれば特に限定されず、熱電
対、サーミスタ等の従来公知の種々の温度検知手段が使
用可能である。中でも、熱電対を用いるのが、コンパク
トで、応答性に優れ、しかも安価なことから好ましい。The first sensor 90 and the second sensor 92 are not particularly limited as long as they can detect the temperature of the surface of the heating drum 68 by contact or non-contact. Conventional sensors such as thermocouples and thermistors can be used. Various known temperature detecting means can be used. Among them, it is preferable to use a thermocouple because it is compact, has excellent responsiveness, and is inexpensive.
【0083】制御部94は、第1センサ90および第2
センサ92の検知温度T1 ,T2 に基づいて、発熱体6
9の電源69aのオン/オフを制御するものである。具
体的には、制御部94には、加熱ドラム68の通過領域
が制御されるべき設定温度T A が設定されるとともに、
加熱ドラム68の非通過領域が越えるべきでない上限温
度TB (TB >TA )が設定される。さらに、制御部9
4は、第1センサの検知温度T1 が設定温度TA 以下
(T1 ≦TA )の間は、発熱体69の電源69aをオン
にして発熱させ、第1センサの検知温度T1 がTA を越
える(T1 >TA)間は、発熱体69の電源69aをオ
フにして発熱を停止するのを原則とするが、さらに、第
2センサの検知温度T2 が所定温度TB を越えている間
(T2 >T B )には、第1センサの検知温度T1 にかか
わらず(従ってT1 ≦TA であっても)、発熱体69の
電源69aをオフにして発熱を停止する。The control unit 94 includes a first sensor 90 and a second sensor 90.
Detection temperature T of sensor 921, TTwoHeating element 6 based on
9 controls on / off of the power supply 69a. Ingredient
Physically, the control unit 94 includes a passage area of the heating drum 68.
Temperature T at which is to be controlled AIs set, and
Upper limit temperature that the non-passing area of the heating drum 68 should not exceed
Degree TB(TB> TA) Is set. Further, the control unit 9
4 is the detected temperature T of the first sensor1Is the set temperature TALess than
(T1≤TA), The power supply 69a of the heating element 69 is turned on.
To generate heat, and the detection temperature T of the first sensor1Is TAOver
Eru (T1> TA), The power supply 69a of the heating element 69 is turned off.
To stop heat generation in principle,
Detection temperature T of two sensorsTwoIs the predetermined temperature TBWhile crossing
(TTwo> T B) Includes the detected temperature T of the first sensor.1Smiling
Not (so T1≤TA), The heating element 69
The power supply 69a is turned off to stop heat generation.
【0084】このように制御部94には、設定温度TA
および上限温度TB が設定される。設定温度TA として
は、使用する記録材料Aの熱現像に最適な温度であれば
特に限定されず、記録材料Aの特性や現像時間(記録材
料Aの搬送速度)に応じて適宜決定すればよい。例え
ば、記録材料Aとして、前記ラテックスを含有する記録
材料(第1の記録材料)を用いる場合には100℃〜1
40℃、前記熱応答性マイクロカプセルを含有する記録
材料(第2の記録材料および第3の記録材料)を用いる
場合には85℃〜150℃が例示され、特に好ましくは
120℃である。As described above, the control unit 94 includes the set temperature T A.
And the upper limit temperature T B is set. The set temperature T A is not particularly limited as long as it is a temperature that is optimal for thermal development of the recording material A to be used, and may be appropriately determined according to the characteristics of the recording material A and the development time (conveyance speed of the recording material A). Good. For example, when a recording material containing the latex (first recording material) is used as the recording material A, the recording material may have a temperature of 100 ° C to 1 ° C.
When a recording material (second recording material and third recording material) containing the thermoresponsive microcapsules is used at 40 ° C, 85 ° C to 150 ° C is exemplified, and particularly preferably 120 ° C.
【0085】また、上限温度TB としては、TB >
TA 、すなわちTB =TA +α(α>0)を満たすもの
であれば特に限定されず、記録材料Aや加熱ドラム68
の温度特性、設定温度TA との関係、現像時間(記録材
料Aの搬送速度)等を考慮して、記録材料A(特に、幅
方向の両端部分)に濃度ムラが生じる始める直前の温度
に設定すればよい。例えば、前述の第1〜第3の記録材
料を使用する場合には、温度差αは1〜5℃とするのが
好ましく、特に好ましくは2℃である。αの値が大きす
ぎると、ドラム両端部分が高温になりすぎて記録材料A
に濃度ムラが生じるおそれが生じ、αの値が小さすぎる
と、ドラム中央部分が十分に加熱されない内に加熱が停
止されるため適切な設定温度TA で熱現像することがで
きなくなるので好ましくない。Further, as the upper limit temperature T B , T B >
The recording material A and the heating drum 68 are not particularly limited as long as they satisfy T A , that is, T B = T A + α (α> 0).
In consideration of the temperature characteristics of the recording material A, the relationship with the set temperature T A , the developing time (conveying speed of the recording material A), and the like, the temperature immediately before the density unevenness starts to occur in the recording material A (particularly, both ends in the width direction) Just set it. For example, when the above-described first to third recording materials are used, the temperature difference α is preferably set to 1 to 5 ° C, and particularly preferably 2 ° C. If the value of α is too large, the temperature at both ends of the drum becomes too high and the recording material A
Undesirable occurs a possibility that density unevenness occurs, the value of α is too small, since the heat within the drum center portion is not sufficiently heated it is impossible to heat development at a suitable setting temperature T A to be stopped .
【0086】従って、制御部94は以下の表1に示され
るように発熱体69のオン/オフ制御を行う。 Accordingly, the control section 94 performs on / off control of the heating element 69 as shown in Table 1 below.
【0087】こうすることにより、第2センサ92によ
り検知される非通過領域の過加熱を有効に防止すること
ができる。従って、非通過領域の高温化に伴って通過領
域の両端部分までも高温化するという、加熱ドラム68
表面の幅方向の不均一な温度分布を可能な限り均一化
し、記録画像の濃度ムラを防止し、高画質な熱現像を実
現することができる。Thus, overheating of the non-passage area detected by the second sensor 92 can be effectively prevented. Therefore, the heating drum 68 increases the temperature of both ends of the passage area as the temperature of the non-passage area increases.
It is possible to make the uneven temperature distribution in the width direction of the surface as uniform as possible, prevent the density unevenness of the recorded image, and realize high-quality thermal development.
【0088】このような熱現像部18において、搬送ロ
ーラ対66によって搬入された記録材料Aは、エンドレ
スベルト70と、ローラ76および78とによって挟持
搬送されて、加熱ドラム68とエンドレスベルト70と
の間に搬入され、加熱ドラム68の回転に応じて搬送さ
れつつ、加熱ドラム68によって熱現像されて、露光に
よって記録された潜像が可視像となる。次いで、記録材
料Aの先端が剥離爪72の近傍に搬送されると、剥離爪
72が軽く加熱ドラム68に当接して、加熱ドラム68
と記録材料Aとの間に侵入し、記録材料Aを加熱ドラム
68から剥離する。In such a thermal developing section 18, the recording material A carried in by the carrying roller pair 66 is nipped and carried by the endless belt 70 and the rollers 76 and 78, and is transported between the heating drum 68 and the endless belt 70. The latent image which has been carried in between and is thermally developed by the heating drum 68 while being conveyed in accordance with the rotation of the heating drum 68 becomes a visible image by exposure. Next, when the leading end of the recording material A is conveyed to the vicinity of the peeling claw 72, the peeling claw 72 lightly contacts the heating drum 68, and the heating drum 68
And the recording material A, and the recording material A is separated from the heating drum 68.
【0089】このようにして加熱ドラム68による熱現
像を終了して、剥離爪72によって加熱ドラム68から
剥離された記録材料Aは、装置外に搬送されて、画像が
再生されたハードコピーとしてトレイ80に排出され
る。The recording material A peeled from the heating drum 68 by the peeling claw 72 after the thermal development by the heating drum 68 is completed in this way is transported out of the apparatus, and is converted into a tray as a hard copy from which an image is reproduced. It is discharged to 80.
【0090】以上、本発明の加熱現像装置について詳細
に説明したが、本発明は上記実施例に限定はされず、本
発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良およ
び変更を行ってもよいのはもちろんである。Although the heating and developing apparatus of the present invention has been described in detail, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various improvements and modifications may be made without departing from the scope of the present invention. Of course.
【0091】[0091]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をより詳細に説明する。 (実施例1〜3)上述した本発明の画像記録装置10に
おいて、前述の第1の記録材料を用い、表2に示される
条件下で発熱体69であるヒータのオン/オフを制御し
た場合における、記録材料Aの幅方向の温度レンジΔT
を調べた。具体的には、第1センサおよび第2センサの
検知温度が表1に示される温度の場合に、ヒータをオン
あるいはオフとして記録材料Aの熱現像を行った。この
とき、記録材料Aの幅方向の温度分布を熱電対温度計
(安立計器社製)により測定し、そのレンジΔT(=最
高温度TH −最低温度TL )を算出した。結果を表2に
示す。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples of the present invention. (Embodiments 1 to 3) In the above-described image recording apparatus 10 of the present invention, when the above-described first recording material is used and the on / off of the heater as the heating element 69 is controlled under the conditions shown in Table 2. , The temperature range ΔT in the width direction of the recording material A
Was examined. Specifically, when the detected temperatures of the first sensor and the second sensor were the temperatures shown in Table 1, the heating of the recording material A was performed by turning the heater on or off. At this time, the temperature distribution in the width direction of the recording material A was measured by a thermocouple thermometer (Anritsu Meter Co., Ltd.), the range [Delta] T - was calculated (= maximum temperature T H lowest temperature T L). Table 2 shows the results.
【0092】(比較例1)ヒータのオン/オフを第1セ
ンサの検知温度T1 のみに基づいて制御した以外は、実
施例2と同様の方法および条件で、温度分布を測定し、
レンジΔTを算出した。結果を表2に示す。 [0092] (Comparative Example 1) except that the control of the heater on / off based on only the detected temperature T 1 of the first sensor, the same methods and under the same conditions as in Example 2 to measure the temperature distribution,
The range ΔT was calculated. Table 2 shows the results.
【0093】(結果)表2の実施例1〜3に示されるよ
うに、前述の表1に示した本発明の制御を行うと、レン
ジΔTが1℃と大幅に小さくなり、温度分布が均一化す
ることがわかる。また、実施例1〜3により熱現像され
た記録画像のいずれについても濃度ムラは認められなか
った。一方、表2の比較例1に示されるように、第2セ
ンサの検知温度T2 が上限温度TB を越える場合(T2
>TB )であっても、そのままヒータをオンにした状態
で熱現像を行った場合には、レンジΔTが2℃と大きく
なり、温度分布が不均一になることがわかる。このよう
にして得られた記録画像には若干の濃度ムラが認められ
た。従って、本発明の効果は明らかである。(Results) As shown in Examples 1 to 3 in Table 2, when the control of the present invention shown in Table 1 was performed, the range ΔT was significantly reduced to 1 ° C., and the temperature distribution was uniform. It turns out that it becomes. Also, no density unevenness was observed in any of the recording images thermally developed in Examples 1 to 3. On the other hand, as shown in Comparative Example 1 of Table 2, if the detected temperature T 2 of the second sensor exceeds the upper limit temperature T B (T 2
> T B ), when thermal development is performed with the heater turned on, the range ΔT becomes as large as 2 ° C., and the temperature distribution becomes non-uniform. The recorded image thus obtained showed some density unevenness. Therefore, the effect of the present invention is clear.
【0094】[0094]
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば、像様露光された感光性熱現像記録材料を加熱ドラ
ムに接触させて加熱現像を行う加熱現像装置において、
加熱ドラムの両端部分の過度の加熱を防止し、記録材料
の幅方向に濃度ムラがなく、所望の濃度が十分に発色さ
れた、高画質な記録画像を得ることができる。As described above in detail, according to the present invention, there is provided a heat developing apparatus for performing heat development by bringing a photosensitive heat development recording material imagewise exposed into contact with a heating drum.
Excessive heating of both ends of the heating drum is prevented, and a high-quality recorded image in which a desired density is sufficiently developed without density unevenness in the width direction of the recording material can be obtained.
【図1】 本発明の加熱現像装置が適用される画像記録
装置の一例の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of an example of an image recording apparatus to which a heat development device of the present invention is applied.
【図2】 図1に示される画像記録装置の露光部の一例
の概略図である。FIG. 2 is a schematic view of an example of an exposure section of the image recording apparatus shown in FIG.
【図3】 図1に示される画像記録装置の加熱ドラムの
一例の概略図である。FIG. 3 is a schematic view of an example of a heating drum of the image recording apparatus shown in FIG.
【図4】 加熱ドラム表面の幅方向における温度分布を
示す図である。(a)は記録材料の搬入前の状態を、
(b)は記録材料の通過後の状態をそれぞれ示す。FIG. 4 is a diagram showing a temperature distribution in a width direction of a heating drum surface. (A) shows the state before the recording material is carried in,
(B) shows the state after the recording material has passed.
10 (画像)記録装置 12 (記録材料)供給部 14 幅寄せ部 16 (画像)露光部 18 熱現像部(加熱現像装置) 20 マガジン 22,24 装填部 26,28 吸盤 30,32 供給ローラ対 34,36,44,60,62,64,66 搬送ロー
ラ対 38,40,42 搬送ガイド 46 露光ユニット 48 走査搬送手段 50,82 光源 52 露光制御装置 54 ポリゴンミラー 56 fθレンズ 58 立ち下げミラー 68 加熱ドラム 68a 軸 69 発熱体 69a 電源 70 エンドレスベルト 72 剥離爪 74a,74b,74c,74d,76,78 ローラ 80 排出トレイ 84 センサ 90 第1センサ 92 第2センサ 94 制御部 A 記録材料DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 (Image) recording device 12 (Recording material) supply part 14 Width adjustment part 16 (Image) exposure part 18 Thermal development part (Heating development apparatus) 20 Magazine 22, 24 Loading part 26, 28 Suction cup 30, 32 Supply roller pair 34 , 36, 44, 60, 62, 64, 66 transport roller pair 38, 40, 42 transport guide 46 exposure unit 48 scanning transport means 50, 82 light source 52 exposure controller 54 polygon mirror 56 fθ lens 58 falling mirror 68 heating drum 68a shaft 69 heating element 69a power supply 70 endless belt 72 peeling claw 74a, 74b, 74c, 74d, 76, 78 roller 80 discharge tray 84 sensor 90 first sensor 92 second sensor 94 control unit A recording material
Claims (3)
像様露光後の感光性熱現像記録材料を所定の設定温度T
A に加熱して現像する加熱ドラムを有し、この加熱ドラ
ムの周囲に前記感光性熱現像記録材料を接触することに
より加熱現像を行う加熱現像装置であって、 前記加熱ドラム表面の幅方向における、前記感光性熱現
像記録材料が通過しうる領域に対応して設けられ、前記
加熱ドラム表面の前記通過領域の温度T1 を検知する第
1のセンサと、 前記加熱ドラム表面の幅方向における、前記感光性熱現
像記録材料が常に通過しない領域に対応して設けられ、
前記加熱ドラム表面の前記非通過領域の温度T 2 を検知
する第2のセンサと、 前記第1のセンサの検知温度T1 が前記設定温度TA を
越える場合、および前記第2のセンサの検知温度T2 が
所定の上限温度TB (TB >TA )を越える場合の少な
くともいずれか一方である間には、前記発熱体への通電
を停止し、それ以外の間には前記発熱体への通電を行う
制御部とを有することを特徴とする加熱現像装置。(1) By energizing a heating element to generate heat,
The photosensitive heat-developable recording material after imagewise exposure is heated to a predetermined set temperature T.
AAnd a heating drum for heating and developing.
Contacting the photothermographic recording material around the
A heating and developing device for further performing heat development, wherein the photosensitive thermal expression in a width direction of a surface of the heating drum is provided.
Provided corresponding to the area through which the image recording material can pass,
Temperature T of the passage area on the surface of the heating drum1The first to detect
1) and the photosensitive thermal expression in a width direction of the heating drum surface.
Provided corresponding to the area where the image recording material does not always pass,
Temperature T of the non-passing area on the surface of the heating drum TwoDetect
A second sensor, and a detected temperature T of the first sensor.1Is the set temperature TATo
Over temperature and the detected temperature T of the second sensorTwoBut
Predetermined upper limit temperature TB(TB> TA)
While at least one of them is energized,
Is stopped, and the heater is energized during the rest.
A heating and developing device comprising a control unit.
形成された支持体と、この支持体上に設けられる画像形
成層とを有し、 前記画像形成層は、バインダーの50%以上がラテック
スで構成され、かつ有機銀塩および有機銀塩の還元剤を
含有する層であり、 前記上限温度TB は、前記設定温度TA より1〜5℃高
い温度である請求項1に記載の加熱現像装置。2. The photosensitive heat-developable recording material has a support formed in a sheet shape and an image forming layer provided on the support, wherein the image forming layer is 50% or more of a binder. There is composed of latex, and a layer containing a reducing agent of organic silver salt and organic silver salts, the upper limit temperature T B is defined in claim 1 wherein a set temperature T 1 to 5 ° C. temperature higher than a Heat development device.
形成された支持体と、この支持体上に設けられる感光感
熱記録層とを有し、 前記感光感熱記録層は、熱応答性マイクロカプセルに内
包された電子供与性の無色染料と、前記熱応答性マイク
ロカプセルの外に、同一分子内に電子受容部と重合性ビ
ニルモノマー部とを有する化合物、および光重合開始剤
を含有する層、または、 熱応答性マイクロカプセルに内包された電子供与性の無
色染料と、前記熱応答性マイクロカプセルの外に、電子
受容性化合物、重合性ビニルモノマー、および光重合開
始剤を含有する層であり、 前記上限温度TB は、前記設定温度TA より1〜5℃高
い温度である請求項1に記載の加熱現像装置。3. The photosensitive heat-developable recording material has a support formed in a sheet shape and a light-sensitive heat-sensitive recording layer provided on the support. In addition to the electron-donating colorless dye encapsulated in the microcapsules and, in addition to the thermoresponsive microcapsules, a compound having an electron acceptor and a polymerizable vinyl monomer in the same molecule, and a photopolymerization initiator. Or a layer containing an electron-donating colorless dye encapsulated in a thermoresponsive microcapsule, and an electron accepting compound, a polymerizable vinyl monomer, and a photopolymerization initiator, in addition to the thermoresponsive microcapsule. , and the upper limit temperature T B is heat development apparatus according to claim 1 wherein a 1 to 5 ° C. temperature higher than the set temperature T a.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26351897A JPH11102058A (en) | 1997-09-29 | 1997-09-29 | Heat developing device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26351897A JPH11102058A (en) | 1997-09-29 | 1997-09-29 | Heat developing device |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11102058A true JPH11102058A (en) | 1999-04-13 |
Family
ID=17390659
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26351897A Withdrawn JPH11102058A (en) | 1997-09-29 | 1997-09-29 | Heat developing device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11102058A (en) |
-
1997
- 1997-09-29 JP JP26351897A patent/JPH11102058A/en not_active Withdrawn
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