JPH10306186A - Agricultural vinyl chloride resin film - Google Patents

Agricultural vinyl chloride resin film

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JPH10306186A
JPH10306186A JP9118131A JP11813197A JPH10306186A JP H10306186 A JPH10306186 A JP H10306186A JP 9118131 A JP9118131 A JP 9118131A JP 11813197 A JP11813197 A JP 11813197A JP H10306186 A JPH10306186 A JP H10306186A
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JP
Japan
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weight
group
parts
vinyl chloride
chloride resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP9118131A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshio Sato
俊夫 佐藤
Nobukatsu Kato
宣勝 加藤
Kosuke Someya
浩介 染矢
Yoshiharu Kobayashi
義春 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Filing date
Publication date
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Priority to JP9118131A priority Critical patent/JPH10306186A/en
Publication of JPH10306186A publication Critical patent/JPH10306186A/en
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    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin film which is excellent in weatherability, cold resistance, in-soil stability, and persistence of antifogging properties and clarity by compounding a vinyl chloride resin with specified amts. of a specific org. phoshoric ester, a specific metal salt of an org. phosphoric ester, a specific epoxy acrylate resin, and an antifogging agent. SOLUTION: 100 pts.wt. vinyl chloride resin (e.g. PVC) is compounded with 0.01-10 pts.wt. org. phosphoric ester represented by formula I [wherein R<1> to R<4> are each 6-18C alkyl, cycloalkyl, phenylalkyl, or (alkyl)aryl], 0.01-5 pts.wt. at least one metal salt of an org. phosphoric ester selected from among salts represented by formulas II and III [wherein R<5> to R<7> are each 4-22C alkyl, cycloalkyl, phenylalkyl, or (alkyl)aryl; and M is Zn or Ca], 0.1-10 pts.wt. epoxy acrylate resin having an epoxy value of 0.01 or higher and a wt. average mol.wt. of 2,000 or higher, and 0.1-5 pts.wt. antifogging agent (e.g. a sorbitan fatty acid ester).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用塩化ビニル
系樹脂フィルムに関する。詳しくは、耐候性、耐寒性、
土中安定性、持続防曇性及び持続透明性に優れた農業用
塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agricultural use. For details, weather resistance, cold resistance,
The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agricultural use which is excellent in soil stability, sustained antifogging property and sustained transparency.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、塩化ビニル系樹脂フィルムはハウ
スやトンネルなどの農業用被覆資材として広く用いられ
てきた。これは塩化ビニル系樹脂フィルムが、その他の
樹脂と比較して、耐候性、透明性、柔軟性、保温性など
に優れており農業用被覆資材として適しているためであ
る。一方、現在では張り替えの手間が少なくて済む様、
長期に亘り上記性能を維持する農業被覆資材の需要が日
増しに高くなってきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, vinyl chloride resin films have been widely used as agricultural covering materials such as houses and tunnels. This is because the vinyl chloride resin film is superior in weather resistance, transparency, flexibility, heat retention and the like as compared with other resins, and is suitable as an agricultural covering material. On the other hand, nowadays, the work of replacing is small,
The demand for agricultural covering materials that maintain the above performance for a long time is increasing day by day.

【0003】そこで、塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候
性をさらに向上させるために、各種安定剤を加える事が
行われている。例えば、耐候性を向上させるためにトリ
クレジルホスフェート(以下、TCPという)を加える
方法が公知であり、特開昭61−4747号公報、特開
平2−272048号公報等には特定の有機リン酸エス
テル金属塩を加える方法が提案されている。
In order to further improve the weather resistance of a vinyl chloride resin film, various stabilizers have been added. For example, a method of adding tricresyl phosphate (hereinafter, referred to as TCP) to improve weather resistance is known, and JP-A-61-4747 and JP-A-2-272048 disclose specific organic phosphorus. A method of adding an acid ester metal salt has been proposed.

【0004】また、特開昭57−174331号公報、
特開平4−46945号公報等には、特定の有機リン酸
エステルを加える事により、耐候性、耐汚染性が向上す
るという報告もなされている。さらに、特開昭60―9
0241号公報等には、特定のエポキシ価と重量平均分
子量をもつエポキシアクリレート樹脂を加えることによ
り、農業用ハウスにおいて骨材として使用される金属と
フィルムとの接触部分の色焼けを防ぐ効果があると報告
されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-174331,
JP-A-4-46945 and the like also report that the addition of a specific organic phosphate ester improves weather resistance and stain resistance. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 60-9 / 1985
No. 0241 and the like, by adding an epoxy acrylate resin having a specific epoxy value and a weight average molecular weight, there is an effect of preventing color burn of the contact portion between the metal and the film used as aggregate in an agricultural house. It has been reported.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らの知見によれば、TCPは耐寒性に劣る性質があ
り、また上記刊行物に開示される有機リン酸エステル、
有機リン酸エステル金属塩等を使用すると耐候性、耐寒
性はやや向上するものの、実際に農業用ハウスやトンネ
ルで使用すると、フィルムを固定するために土中に埋め
た部分での劣化が特に著しく、実用上の農業用被覆資材
としての品質に問題があった。その上、持続防曇性、持
続透明性についてはなお不十分であった。
However, according to the findings of the present inventors, TCP has poor cold resistance, and the organic phosphoric acid ester disclosed in the above-mentioned publication,
Weather resistance and cold resistance are slightly improved when using organic phosphate metal salts, etc., but when actually used in agricultural houses or tunnels, the deterioration in the part buried in the soil to fix the film is particularly significant. However, there was a problem in quality as a practical agricultural covering material. In addition, sustained antifogging properties and sustained transparency were still insufficient.

【0006】そこで、本発明の目的は、TCPを多量に
使わずに耐候性、耐寒性を向上させながら土中安定性の
問題を改善し、さらには持続防曇性及び持続透明性をも
同時に改良された農業用塩化ビニルフィルムを提供する
ことにある。
Therefore, an object of the present invention is to improve the weather resistance and cold resistance without using a large amount of TCP, to solve the problem of stability in the soil, and at the same time, to achieve a continuous antifogging property and a continuous transparency. It is to provide an improved agricultural polyvinyl chloride film.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
ついて鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂に特定の有
機リン酸エステル、特定の有機リン酸エステル金属塩、
特定のエポキシ価、重量平均分子量を持つエポキシアク
リレート樹脂、及び防曇剤のそれぞれの特定量を併用配
合することにより、耐候性、耐寒性が優れ、土中安定
性、持続防曇性及び持続透明性についても改善された農
業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得る事に成功した。さ
らに、上記の配合に特定の紫外線吸収剤を加えることに
より、耐候性だけでなく、土中安定性についてもより一
層の改良ができることも見出した。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies on the above-mentioned problems, the present inventors have found that a specific organic phosphate, a specific organic phosphate metal salt,
Excellent weather resistance and cold resistance, stability in soil, sustained anti-fogging and sustained transparency by combining the specific amount of each of epoxy acrylate resin with specific epoxy value, weight average molecular weight and anti-fog agent We also succeeded in obtaining a vinyl chloride resin film for agricultural use with improved properties. Furthermore, it has been found that by adding a specific ultraviolet absorber to the above-mentioned composition, not only weather resistance but also soil stability can be further improved.

【0008】然るに、本発明の要旨は、塩化ビニル系樹
脂100重量部当たり、一般式(1)〔化4〕
However, the gist of the present invention is that the general formula (1) [Chemical Formula 4] per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin is used.

【0009】[0009]

【化4】 〔一般式(1)中、R1、R2、R3及びR4は炭素数6〜
18のアルキル基、シクロアルキル基、フェニルアルキ
ル基、アリール基、アルキル置換アリール基を示す〕で
表される有機リン酸エステル0.01〜10重量部、一
般式(2)〔化5〕
Embedded image [In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have 6 to 6 carbon atoms.
18 alkyl groups, cycloalkyl groups, phenylalkyl groups, aryl groups, and alkyl-substituted aryl groups] 0.01 to 10 parts by weight of an organic phosphoric ester represented by the general formula (2):

【0010】[0010]

【化5】 及び一般式(3)〔化6〕Embedded image And the general formula (3)

【0011】[0011]

【化6】 〔一般式(2)及び一般式(3)中、R5、R6及びR7
は炭素数4〜22のアルキル基、シクロアルキル基、フ
ェニルアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール
基、Mは亜鉛叉はカルシウム等を示す〕で表される有機
リン酸エステル金属塩の少なくとも1種の化合物0.0
1〜5重量部、エポキシ価0.01以上、且つ重量平均
分子量2000以上であるエポキシアクリレート樹脂
0.1〜10重量部、並びに防曇剤0.1〜5重量部を
含有することを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムにある。
Embedded image [In the general formulas (2) and (3), R 5 , R 6 and R 7
Represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group, an aryl group, an alkyl-substituted aryl group, and M represents zinc or calcium. Compound 0.0
1 to 5 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of an epoxy acrylate resin having an epoxy value of 0.01 or more and a weight average molecular weight of 2000 or more, and 0.1 to 5 parts by weight of an antifogging agent. Agricultural vinyl chloride resin film.

【0012】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムの他の態様は、上記4成分の添加剤に加えて、さ
らに第5成分としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤よりなる群から選ば
れた少なくとも1種の紫外線吸収剤を塩化ビニル系樹脂
100重量部当たり0.01〜5重量部含有するフィル
ムである。
Another embodiment of the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is a group consisting of a benzophenone-based ultraviolet absorber and a benzotriazole-based ultraviolet absorber as a fifth component in addition to the above four-component additive. A film containing 0.01 to 5 parts by weight of at least one ultraviolet absorbent selected from the group consisting of 100 parts by weight of a vinyl chloride resin.

【0013】本発明の特徴は、前記一般式(1)で表さ
れる有機リン酸エステル、前記一般式(2)及び一般式
(3)で表される有機リン酸エステル金属塩の少なくと
も1種、前記条件を満たすエポキシアクリレート樹脂、
並びに防曇剤の4種の添加剤の特定量を塩化ビニル系樹
脂に対して併用配合することにある。かかる構成を採用
することにより、耐候性、耐寒性が優れ、土中安定性、
持続防曇性及び持続透明性についても改善された農業用
塩化ビニル系樹脂フィルムを提供し得るものである。
A feature of the present invention is that at least one of the organic phosphoric acid esters represented by the general formula (1) and the organic phosphoric acid ester metal salts represented by the general formulas (2) and (3) is used. An epoxy acrylate resin satisfying the above conditions,
Another object of the present invention is to combine specific amounts of the four additives of the antifogging agent in combination with the vinyl chloride resin. By adopting such a configuration, weather resistance and cold resistance are excellent, stability in soil,
The present invention can provide a vinyl chloride resin film for agricultural use having improved sustained antifogging property and sustained transparency.

【0014】上記の土中安定性とはフィルムの土中での
安定性の事である。実用上は土中安定性が劣ると農業用
塩化ビニル系樹脂フィルムを固定するため裾部分を長期
に亘って土中に埋めた場合に、可塑剤、安定剤等がフィ
ルムから土中に抜け出しフィルムの機械的強度が劣化し
てしまうという問題がある。本発明では、塩化ビニル系
樹脂に対し上記4種の添加剤の特定量を併用配合するこ
とにより、この問題を解決することに成功したものであ
る。
The above-mentioned soil stability is the stability of the film in the soil. If the soil stability is inferior in practical use, plasticizers, stabilizers, etc. will escape from the film into the soil when the hem is buried in the soil for a long time to fix the agricultural PVC resin film. However, there is a problem that the mechanical strength of the metal is deteriorated. In the present invention, this problem has been successfully solved by combining specific amounts of the above four types of additives with the vinyl chloride resin.

【0015】従って本発明に係わる農業用塩化ビニル系
樹脂フィルムは、施設園芸用ハウス、トンネル等の被覆
資材として長期に亘って使用することができ農業用資材
として極めて有用である。
Accordingly, the vinyl chloride resin film for agriculture according to the present invention can be used for a long time as a covering material for greenhouses, tunnels and the like, and is extremely useful as an agricultural material.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、上記一般式
(1)で表される有機リン酸エステル0.01〜10重
量部、上記一般式(2)及び一般式(3)で表される有
機リン酸エステル金属塩の少なくとも1種の化合物0.
01〜5重量部、エポキシ価0.01以上、且つ重量平
均分子量2000以上であるエポキシアクリレート樹脂
0.1〜10重量部、及び防曇剤0.1〜5重量部を添
加、混合して樹脂組成物となし、それをフィルム状に成
形することにより製造される。必要に応じて、上記樹脂
組成物にベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤よりなる群から選ばれた少なく
とも1種の紫外線吸収剤の0.01〜5重量部を添加し
てもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The vinyl chloride resin film for agricultural use according to the present invention comprises 0.01 to 10 parts by weight of the organic phosphoric acid ester represented by the general formula (1) and 100 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. ) And at least one compound of the organophosphate metal salt represented by the general formula (3):
0.1 to 5 parts by weight of an epoxy acrylate resin having an epoxy value of 0.01 to 5 parts by weight and an epoxy value of 0.01 or more and a weight average molecular weight of 2,000 or more, and 0.1 to 5 parts by weight of an antifogging agent are added and mixed. It is manufactured by forming a composition and forming it into a film. If necessary, 0.01 to 5 parts by weight of at least one UV absorber selected from the group consisting of a benzophenone UV absorber and a benzotriazole UV absorber may be added to the resin composition. .

【0017】本発明において、塩化ビニル系樹脂とは、
ポリ塩化ビニルの他に、塩化ビニルと他の単量体、例え
ば、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、ビニルエーテル、アクリロニトリル、マレイン酸、
マレイン酸エステル、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等との共重合
体を含み、ポリ塩化ビニルと他のポリマーとのブレンド
された共重合体も含む。塩化ビニル系樹脂は1種でも2
種以上の混合物でも良い。塩化ビニル系樹脂の重合度は
約800〜約2500の範囲が好ましく使用される。さ
らに好ましくは約1000〜約1800の範囲である。
In the present invention, the vinyl chloride resin is
Besides polyvinyl chloride, vinyl chloride and other monomers, for example, ethylene, propylene, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl ether, acrylonitrile, maleic acid,
It includes copolymers with maleic acid ester, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, etc., and also includes copolymers blended with polyvinyl chloride and other polymers. Use at least one vinyl chloride resin
Mixtures of more than one species may be used. The polymerization degree of the vinyl chloride resin is preferably in the range of about 800 to about 2500. More preferably, the range is from about 1000 to about 1800.

【0018】本発明に用いる有機リン酸エステルは、上
記一般式(1)で表される化合物であるが、一般式
(1)中のR1、R2、R3またはR4で表される炭化水素
残基としては、同一もしくは異なるもので炭素数6〜1
8のアルキル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル
基、アリール基、アルキル置換アリール基が挙げられ
る。
The organic phosphate ester used in the present invention is a compound represented by the above general formula (1), and is represented by R 1 , R 2 , R 3 or R 4 in the general formula (1). The hydrocarbon residues are the same or different and have 6 to 1 carbon atoms.
8 alkyl, cycloalkyl, phenylalkyl, aryl, and alkyl-substituted aryl groups.

【0019】具体的には、アルキル基としてはヘキシル
基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オ
クチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、ノ
ニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基等、シクロアルキル基としてはシク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等
が挙げられる。フェニルアルキル基としてはベンジル
基、2−メチルベンジル基、フェニルエチル基、フェニ
ルプロピル基、フェニルイソプロピル基、フェニルブチ
ル基、フェニルイソブチル基等が挙げられる。アリール
基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が
挙げられる。アルキル置換アリール基としてはトリル
基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル
基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソ
ブチルフェニル基、t−ブチルフェニル基、ノニルフェ
ニル基等が挙げられる。
Specifically, examples of the alkyl group include hexyl, isohexyl, heptyl, isoheptyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, Examples of the cycloalkyl group include a tridecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, and an octadecyl group. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the phenylalkyl group include a benzyl group, a 2-methylbenzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a phenylisopropyl group, a phenylbutyl group, and a phenylisobutyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group and a biphenyl group. Examples of the alkyl-substituted aryl group include a tolyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group, a propylphenyl group, an isopropylphenyl group, a butylphenyl group, an isobutylphenyl group, a t-butylphenyl group, and a nonylphenyl group.

【0020】本発明に使用する有機リン酸エステルの具
体例としては、例えば、化学式(4)〔化7〕
Specific examples of the organic phosphoric acid ester used in the present invention include, for example, a compound represented by the following chemical formula (4):

【0021】[0021]

【化7】 で示される2,2−ビス{4’−(ビス[ジメチルフェ
ノキシ]ホスホリルオキシ)フェニル}プロパンなどが
挙げられる。本発明で使用される有機リン酸エステル
は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し0.01〜1
0重量部の範囲で配合される。配合量が0.01重量部
より少ないと耐候性、耐寒性、土中安定性、持続防曇性
等の向上が達成できない。一方、配合量が10重量部を
超えるとブリードが起こり易くなり、透明性・接着加工
性が低下する。好ましくは0.1〜5重量部である。
Embedded image And 2,2-bis {4 ′-(bis [dimethylphenoxy] phosphoryloxy) phenyl} propane. The organic phosphate ester used in the present invention is used in an amount of 0.01 to 1 based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
It is blended in the range of 0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, improvement in weather resistance, cold resistance, stability in soil, sustained antifogging property and the like cannot be achieved. On the other hand, if the compounding amount exceeds 10 parts by weight, bleeding is liable to occur, and transparency and adhesion processability are reduced. Preferably it is 0.1 to 5 parts by weight.

【0022】本発明に用いる有機リン酸エステルエステ
ル金属塩としては、上記一般式(2)及び一般式(3)
で表される化合物が挙げられる。これらは1種のみで用
いてもよいし、また2種以上を混合して用いてもよい。
上記一般式(2)及び一般式(3)中、R5、R6及びR
7で示される炭化水素残基としては、炭素数4〜22の
アルキル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基、
アリール基、アルキル置換アリール基等が挙げられる。
またMで表される金属としては亜鉛、カルシウム等が挙
げられる。
The organic phosphoric acid ester metal salt used in the present invention includes the above general formulas (2) and (3)
The compound represented by these is mentioned. These may be used alone or as a mixture of two or more.
In the general formulas (2) and (3), R 5 , R 6 and R
As the hydrocarbon residue represented by 7 , an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, a phenylalkyl group,
Examples include an aryl group and an alkyl-substituted aryl group.
Examples of the metal represented by M include zinc and calcium.

【0023】具体的には、炭素数4〜22のアルキル基
としてはブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、n−オクチル基、
イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル
基、イソノニル基、デシル基、ラウリル基等がある。シ
クロアルキル基としてはシクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等、フェニルアルキル基としてはベンジル基、2
−メチルベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロ
ピル基、フェニルイソプロピル基、フェニルブチル基、
フェニルイソブチル基等が挙げられる。アリール基とし
てはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げら
れ、アルキル置換アリール基としてはトリル基、キシリ
ル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソブチルフェ
ニル基、t−ブチルフェニル基、ノニルフェニル基等が
挙げられる。
Specifically, the alkyl group having 4 to 22 carbon atoms includes butyl, isobutyl, pentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, n-octyl,
Examples include an isooctyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-nonyl group, an isononyl group, a decyl group and a lauryl group. As a cycloalkyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group or the like, and as a phenylalkyl group, a benzyl group,
-Methylbenzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylisopropyl group, phenylbutyl group,
A phenylisobutyl group; Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group.Examples of the alkyl-substituted aryl group include a tolyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group, a propylphenyl group, an isopropylphenyl group, a butylphenyl group, an isobutylphenyl group, and a t-group. -Butylphenyl group, nonylphenyl group and the like.

【0024】本発明に使用される有機リン酸エステル金
属塩の具体例としては、モノイソデシルホスフェート、
ジイソデシルホスフェート、モノドデシルホスフェー
ト、ジドデシルホスフェート、モノオクタデシルホスフ
ェート、ジオクタデシルホスフェート等の亜鉛塩、また
はカルシウム塩等が挙げられる。有機リン酸エステル金
属塩は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し0.01
〜5重量部の範囲で配合される。配合量が0.01重量
部より少ないと耐候性、持続防曇性が向上せず、一方、
配合量が5重量部を超えるとブリードが起こり易くな
り、透明性・接着加工性が低下する。好ましい配合量は
0.05〜3重量部である。
Specific examples of the organophosphate metal salt used in the present invention include monoisodecyl phosphate,
Examples thereof include zinc salts such as diisodecyl phosphate, monododecyl phosphate, didodecyl phosphate, monooctadecyl phosphate, and dioctadecyl phosphate, and calcium salts. The organic phosphate metal salt is used in an amount of 0.01 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
It is blended in the range of 5 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, weather resistance and sustained anti-fog properties are not improved,
If the amount is more than 5 parts by weight, bleeding is likely to occur, and the transparency and the adhesive processability deteriorate. The preferred amount is 0.05 to 3 parts by weight.

【0025】本発明に用いるエポキシアクリレート樹脂
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のア
クリル系モノマーを主体とする共重合体中にエポキシ基
を含有する樹脂である。この樹脂は、例えばアクリル酸
アルキルエステル及び/またはメタクリル酸アルキルエ
ステル等とエポキシ基含有モノマーとを共重合すること
により得られる。必要に応じて、さらに共重合可能な他
のビニル系モノマーを共重合してもよい。重合方法は塊
状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等のいずれの方
法によるものでも良い。
The epoxy acrylate resin used in the present invention is a resin containing an epoxy group in a copolymer mainly composed of an acrylic monomer such as an acrylate or a methacrylate. This resin is obtained, for example, by copolymerizing an alkyl acrylate and / or an alkyl methacrylate with an epoxy group-containing monomer. If necessary, another copolymerizable vinyl monomer may be further copolymerized. The polymerization method may be any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like.

【0026】本発明においては、これらの樹脂の内、特
にエポキシ価が0.01以上であり、且つ、重量平均分
子量が2000以上である樹脂が選定して用いられる。
好ましくは、エポキシ価が0.1以上0.65以下、重
量平均分子量が5000以上60000以下のものがよ
い。
In the present invention, among these resins, a resin having an epoxy value of at least 0.01 and a weight average molecular weight of at least 2,000 is selected and used.
Preferably, the epoxy value is from 0.1 to 0.65 and the weight average molecular weight is from 5,000 to 60,000.

【0027】ここでのエポキシ価とは、エポキシアクリ
レート樹脂100g中に含まれるエポキシ基のグラム当
量数に相当する数であり、エポキシ価を仮にe(eq/
g)とし、JIS−K7236に示されるエポキシ当量
を仮にE(g/eq)とした場合、eとEの商は100
になるという関係にある。即ち、本発明で規定するエポ
キシ価0.01以上という範囲はエポキシ当量に換算す
ると10000(g/eq)以下と言い換えることがで
き、本発明に係わるエポキシアクリレート樹脂のエポキ
シ価はJIS−K7236に示されるエポキシ当量試験
方法(電位差滴定法、指示薬滴定法のどちらの方法でも
良い)によって確認できる値である。
Here, the epoxy value is a number corresponding to the gram equivalent number of the epoxy group contained in 100 g of the epoxy acrylate resin.
g) and the epoxy equivalent shown in JIS-K7236 is assumed to be E (g / eq), the quotient of e and E is 100
There is a relationship that becomes. That is, the range of the epoxy value of 0.01 or more specified in the present invention can be translated into 10,000 (g / eq) or less in terms of epoxy equivalent, and the epoxy value of the epoxy acrylate resin according to the present invention is shown in JIS-K7236. This value can be confirmed by an epoxy equivalent test method (either a potentiometric titration method or an indicator titration method may be used).

【0028】また、本発明のエポキシアクリレート樹脂
で規定する重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ
ィー(GPC)で測定し、ポリメチルメタクリレート標
準試料に換算した値である。エポキシ価が0.01未満
の場合は本発明の目的である優れた耐候性、土中安定性
を発現するために多量の添加が必要となり、そのためフ
ィルムからの浮き出しが問題となる。また、重量平均分
子量が2000未満となる場合は、従来のエポキシ化合
物と同様プレートアウト、ベタツキ、ブツ発生などの問
題を生じる。
The weight average molecular weight defined for the epoxy acrylate resin of the present invention is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted to a standard sample of polymethyl methacrylate. When the epoxy value is less than 0.01, a large amount of addition is required in order to exhibit the excellent weather resistance and stability in the soil, which are the objects of the present invention. When the weight average molecular weight is less than 2,000, problems such as plate-out, stickiness, and lumps occur as in the case of conventional epoxy compounds.

【0029】本発明に係わるエポキシアクリレート樹脂
において共重合させるアクリルモノマーの例を挙げる
と、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、プロピル(メタ)アクリレート、トリデシル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等
が挙げられる。上記アクリレートと共重合させるエポキ
シ基含有モノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリ
レート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、
アリルグリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。更に、これらと共重合可能なビニルモノマーとし
て、塩化ビニル、スチレン、塩化ビニリデン、(メタ)
アクリルアミド、NN−ジメチルアクリルアミド、アク
リロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。
Examples of acrylic monomers copolymerized in the epoxy acrylate resin according to the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate. A) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and the like. As the epoxy group-containing monomer to be copolymerized with the acrylate, glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate,
Allyl glycidyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. Further, as vinyl monomers copolymerizable therewith, vinyl chloride, styrene, vinylidene chloride, (meth)
Acrylamide, NN-dimethylacrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate and the like can be mentioned.

【0030】上記共重合体成分モノマーの割合は、前記
エポキシアクリレート樹脂のエポキシ価及び重量平均分
子量が先に記載した範囲内であれば適宜調整し得る。エ
ポキシアクリレート樹脂の添加量は、塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し0.1〜10重量部が望ましい。添
加量が少ないと充分な耐候性、土中安定性、持続透明性
等が得られなくなり、一方多量に添加し過ぎるとブリー
ドを起こし接着加工性の低下を招く恐れがある。
The proportion of the copolymer component monomer can be appropriately adjusted as long as the epoxy value and the weight average molecular weight of the epoxy acrylate resin are within the ranges described above. The addition amount of the epoxy acrylate resin is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the amount is small, sufficient weather resistance, stability in soil, sustained transparency and the like cannot be obtained. On the other hand, if the amount is too large, bleeding may occur, resulting in a decrease in adhesive workability.

【0031】本発明で用いる防曇剤としては、多価アル
コールと炭素数12〜22の脂肪酸との部分エステル、
及びこれらのエステルのアルキレンオキサイド付加体が
挙げられる。即ち、(イ)ソルビタン、ソルビトール、
マンニタン、マンニトール、グリセリン、ジグリセリン
等の多価アルコールと炭素数12〜22の脂肪酸との部
分エステル、(ロ)上記アルキレンオキサイドがエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド等であり、その付
加モル数が上記(イ)で挙げた多価アルコール1分子あ
たりアルキレンオキサイド1〜20モルであるようなポ
リオキシアルキレン多価アルコールと炭素数12〜22
である脂肪酸とのエステル、及び(ハ)(イ)と(ロ)
の混合物等が挙げられる。(イ)(ロ)(ハ)において
脂肪酸エステルはモノエステル、ジエステル、トリエス
テルの何れでも良いが(ハ)の混合物ではジエステル成
分の割合が多いものが好ましい。これら防曇剤の配合量
は塩化ビニル系樹脂100重量部当たり0.1〜5重量
部である。好ましくは1〜3重量部である。0.1重量
部より少ないと持続防曇性の向上が見られず好ましくな
い。また5重量部を越えると耐候性、透明性が低下し好
ましくない。
The antifogging agent used in the present invention includes a partial ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms,
And alkylene oxide adducts of these esters. That is, (a) sorbitan, sorbitol,
A partial ester of a polyhydric alcohol such as mannitol, mannitol, glycerin, diglycerin and a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, (b) the alkylene oxide is ethylene oxide, propylene oxide, or the like; A) a polyoxyalkylene polyhydric alcohol having 1 to 20 moles of alkylene oxide per molecule of the polyhydric alcohol, and a carbon number of 12 to 22;
Esters with fatty acids, and (c) (a) and (b)
And the like. In (a), (b) and (c), the fatty acid ester may be any of a monoester, diester, and triester. However, in the mixture of (c), a mixture having a large proportion of the diester component is preferable. The compounding amount of these antifogging agents is 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Preferably, it is 1 to 3 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, no improvement in the sustained antifogging property is observed, which is not preferable. If the amount exceeds 5 parts by weight, weather resistance and transparency are undesirably reduced.

【0032】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムは、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物の紫外線吸収剤を加えることにより、その耐
候性、土中安定性をさらに改善することができる。本発
名で使用する紫外線吸収剤の例としては、ベンゾフェノ
ン系としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフ
ェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェ
ノン等が挙げられる。
The vinyl chloride resin film for agricultural use according to the present invention can be further improved in weather resistance and soil stability by adding an ultraviolet absorber of a benzophenone compound or a benzotriazole compound. Examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-benzobenzophenone. -4-methoxy-2'-carboxybenzophenone and the like.

【0033】ベンゾトリアゾール系としては、2(2’
−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’
−メチルフェニル−5−クロロベンゾトリアゾール、2
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール等が挙げられる。
As the benzotriazole type, 2 (2 ′
-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5 '
-Methylphenyl-5-chlorobenzotriazole, 2
(2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-
(Hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole and the like.

【0034】これらの紫外線吸収剤は1種のみ使用して
も2種以上を同時に使用しても良い。添加量は、塩化ビ
ニル系樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部の
範囲で使用することが好ましい。0.01重量部未満で
は耐候性、土中安定性等の改善が不充分であり、5重量
部を超えるとブリード等の原因となる。さらに好ましく
は0.02〜3重量部である。
These UV absorbers may be used alone or in combination of two or more. The amount of addition is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the improvement of weather resistance and stability in soil is insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, bleeding or the like may be caused. More preferably, it is 0.02 to 3 parts by weight.

【0035】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムには、上記塩化ビニル系樹脂、有機リン酸エステ
ル、有機リン酸エステル金属塩、エポキシアクリレート
樹脂、防曇剤及び紫外線吸収剤以外に、必要に応じて、
さらに通常塩化ビニル系樹脂に配合されている可塑剤、
熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、防霧剤、顔料等
の公知の添加剤を通常の範囲で含有することができる。
The vinyl chloride resin film for agricultural use according to the present invention includes, in addition to the above vinyl chloride resin, an organic phosphate, an organic phosphate metal salt, an epoxy acrylate resin, an antifogging agent and an ultraviolet absorber, In response to the,
In addition, plasticizers usually blended with vinyl chloride resins,
Known additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a filler, an antifog, and a pigment can be contained in an ordinary range.

【0036】本発明に係わる農業用塩化ビニル樹脂フィ
ルムには、その防塵性を向上させるためにそのフィルム
の片面または両面にアクリル系樹脂エマルジョンによる
塗膜を形成することができる。アクリル系樹脂にはメチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)
アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2ー
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、2ーヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2ーヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリル酸等のアクリル系単量体の混合物
またはこれらの共重合体を使用することができる。更に
これらと共重合可能なビニルモノマー、例えば塩化ビニ
ル、スチレン、塩化ビニリデン、メタアクリルアミド、
NN−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、酢
酸ビニル等を共重合体成分に含むことができる。
On the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention, a coating film of an acrylic resin emulsion can be formed on one or both sides of the film in order to improve the dust resistance. Acrylic resins include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate.
Acrylics such as acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid A mixture of system monomers or a copolymer thereof can be used. Furthermore, vinyl monomers copolymerizable therewith, such as vinyl chloride, styrene, vinylidene chloride, methacrylamide,
NN-dimethylacrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate and the like can be included in the copolymer component.

【0037】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂組
成物は、塩化ビニル系樹脂に対し上記各種添加剤を所定
量添加し、通常塩化ビニル系樹脂組成物の混合に用いら
れる混合機器、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミ
キサー等で混合することによって容易に得ることができ
る。また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、上記組成物を、通常塩化ビニル系樹脂組成物の成形
に用いられる公知の成形方法、例えば、溶融押出法、溶
融流延法、カレンダーロール法等で成形することによっ
て容易に得ることができる。
The vinyl chloride resin composition for agricultural use according to the present invention is prepared by adding a predetermined amount of the above-mentioned various additives to the vinyl chloride resin, and mixing equipment usually used for mixing the vinyl chloride resin composition, for example, a ribbon. It can be easily obtained by mixing with a blender, Henschel mixer or the like. Further, the vinyl chloride resin film for agricultural use of the present invention is obtained by subjecting the above composition to a known molding method usually used for molding a vinyl chloride resin composition, for example, a melt extrusion method, a melt casting method, a calender roll method. It can be easily obtained by molding with such as.

【0038】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムの厚みとしては、強度、加工時や展張時の扱い易
さ等を考慮し、0.03〜0.3mmの範囲とするのが
好ましい。
The thickness of the vinyl chloride resin film for agricultural use according to the present invention is preferably in the range of 0.03 to 0.3 mm in consideration of strength, ease of handling during processing and spreading, and the like.

【0039】[0039]

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明するが、本発明は次に挙げる実施例によっ
て限定されるものではない。 重合例1 トルエン67重量部を窒素気流下で還流させた反応容器
に、メチルメタクリレート70重量部、グリシジルメタ
クリレート30重量部及びアゾビスイソブチロニトリル
(以下AIBNとする)2.0重量部の混合物を2時間
で滴下し、滴下終了後3時間還流下反応を続ける。さら
に90℃以下に冷却後AIBN0.5重量部を加え2時
間残留モノマーを重合させる。溶媒を乾燥除去しエポキ
シ価0.21、重量平均分子量12000の微粉末を得
た。このエポキシアクリレート樹脂をエポキシアクリレ
ート樹脂(a)する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Polymerization Example 1 A mixture of 70 parts by weight of methyl methacrylate, 30 parts by weight of glycidyl methacrylate and 2.0 parts by weight of azobisisobutyronitrile (hereinafter referred to as AIBN) was placed in a reaction vessel in which 67 parts by weight of toluene was refluxed under a nitrogen stream. Is added dropwise over 2 hours, and the reaction is continued under reflux for 3 hours after completion of the addition. After cooling to 90 ° C. or lower, 0.5 parts by weight of AIBN is added, and the remaining monomer is polymerized for 2 hours. The solvent was removed by drying to obtain a fine powder having an epoxy value of 0.21 and a weight average molecular weight of 12,000. This epoxy acrylate resin is used as an epoxy acrylate resin (a).

【0040】重合例2 トルエン40重量部を入れた反応容器を60℃に加温
し、容器内の窒素置換を行った後、メチルメタクリレー
ト14重量部、グリシジルメタクリレート86重量部、
AIBN1.0重量部の混合物を撹拌しながら4時間で
滴下し、滴下終了後さらに6時間撹拌を続けた。反応後
溶媒を乾燥除去し得られたエポキシ価0.6、重量平均
分子量50000のエポキシアクリレート樹脂微粉末を
エポキシアクリレート樹脂(b)とする。
Polymerization Example 2 A reaction vessel containing 40 parts by weight of toluene was heated to 60 ° C., and the atmosphere in the vessel was replaced with nitrogen. Then, 14 parts by weight of methyl methacrylate, 86 parts by weight of glycidyl methacrylate,
AIBN 1.0 part by weight of the mixture was added dropwise over 4 hours with stirring, and after the addition was completed, stirring was continued for 6 hours. After the reaction, the solvent was dried and removed, and the resulting epoxy acrylate resin fine powder having an epoxy value of 0.6 and a weight average molecular weight of 50,000 was designated as epoxy acrylate resin (b).

【0041】重合例3 キシレン150重量部をオートクレーブ中で160℃に
加熱した反応容器の中に重合例1のモノマーとt−ブチ
ルパーベンゾエート3.0重量部の混合物を滴下し、以
下重合例1と同様にして得られたエポキシ価0.21、
重量平均分子量1500のエポキシアクリレート樹脂微
粉末をエポキシアクリレート樹脂(c)とする。
Polymerization Example 3 A mixture of the monomer of Polymerization Example 1 and 3.0 parts by weight of t-butyl perbenzoate was dropped into a reaction vessel in which 150 parts by weight of xylene was heated to 160 ° C. in an autoclave. Epoxy value 0.21 obtained in the same manner as
The epoxy acrylate resin fine powder having a weight average molecular weight of 1500 is referred to as an epoxy acrylate resin (c).

【0042】重合例4 重合例1において、モノマー組成をメチルメタクリレー
ト99重量部、グリシジルメタクリレート1重量部とす
る。以下重合例1と同様にして得られたエポキシ価0.
007、重量平均分子量12000のエポキシアクリレ
ート樹脂微粉末をエポキシアクリレート樹脂(d)とす
る。
Polymerization Example 4 In polymerization example 1, the monomer composition was 99 parts by weight of methyl methacrylate and 1 part by weight of glycidyl methacrylate. Thereafter, the epoxy value obtained in the same manner as in Polymerization Example 1 was 0.1.
007, an epoxy acrylate resin fine powder having a weight average molecular weight of 12,000 is referred to as an epoxy acrylate resin (d).

【0043】実施例1〜14、比較例1〜16 ポリ塩化ビニル(平均重合度1300)100重量部、
ジオクチルフタレート45重量部、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂1.0重量部、バリウム−亜鉛系液状安定
剤1.5重量部、ステアリン酸バリウム0.2重量部、
ステアリン酸亜鉛0.4重量部、ジベンゾイルメタン
0.1重量部、ソルビタン脂肪酸エステル系防曇剤1.
5重量部、上記添加剤組成を基本組成とする。この基本
組成に化学式(4)〔化8〕
Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 16 100 parts by weight of polyvinyl chloride (average degree of polymerization: 1300)
Dioctyl phthalate 45 parts by weight, bisphenol A type epoxy resin 1.0 part by weight, barium-zinc liquid stabilizer 1.5 parts by weight, barium stearate 0.2 parts by weight,
0.4 parts by weight of zinc stearate, 0.1 parts by weight of dibenzoylmethane, sorbitan fatty acid ester-based antifogging agent
5 parts by weight, and the above additive composition as a basic composition. This basic composition has the chemical formula (4)

【0044】[0044]

【化8】 に示す有機リン酸エステル、化学式(5)〔化9〕Embedded image An organic phosphate ester represented by the following chemical formula (5):

【0045】[0045]

【化9】 及び化学式(6)〔化10〕Embedded image And chemical formula (6)

【0046】[0046]

【化10】 に示す有機リン酸エステル金属塩の1:1重量比混合
物、重合例1、2、3及び4に示したエポキシアクリレ
ート樹脂(a)、(b)、(c)及び(d)から選んだ
1種、並びに、化学式(7)〔化11〕
Embedded image 1: 1 weight ratio mixture of the organic phosphoric acid ester metal salt shown in the following, and 1 selected from the epoxy acrylate resins (a), (b), (c) and (d) shown in Polymerization Examples 1, 2, 3 and 4. Species and chemical formula (7)

【0047】[0047]

【化11】 に示される紫外線吸収剤を、それぞれ〔表1〕に記載し
た添加量(重量部)で加え、ヘンシェルミキサーで撹
拌、混合した後、180℃に加温したミキシングロール
で混練し、さらにL字型カレンダーロールを用いてフィ
ルム状に成形し、厚さ0.1mmの農業用塩化ビニル樹
脂フィルムを製造した。得られた農業用塩化ビニル樹脂
フィルムについて、耐候性、土中安定性、耐寒性、初期
及び持続防曇性、初期及び持続透明性を以下に示す方法
で評価した。結果を〔表2〕に示す。
Embedded image Are added in the amounts (parts by weight) shown in Table 1 and mixed and stirred with a Henschel mixer, kneaded with a mixing roll heated to 180 ° C., and further L-shaped. It was formed into a film using a calender roll to produce an agricultural vinyl chloride resin film having a thickness of 0.1 mm. The obtained agricultural vinyl chloride resin film was evaluated for weather resistance, soil stability, cold resistance, initial and sustained anti-fog properties, initial and sustained transparency by the following methods. The results are shown in [Table 2].

【0048】(1)耐候性評価、土中安定性評価(引張
破壊伸び残率)(%) 試料であるフィルムの裾約50〜100cmを土中に埋
めて固定した状態で屋外片屋根式ハウスに展張して、1
2ヶ月後に天井部分と土中部分のフィルムを回収し、そ
の引張破壊伸び(JIS−K7127)をそれぞれ測定
する。引張破壊伸び残率は、(展張後のフィルムの引張
破壊伸び)/(展張前のフィルムの引張破壊伸び)であ
り100分率で表される。天井部の結果から耐候性を、
土中部の結果から土中安定性を評価した。引張破壊伸び
残率が大きいほど耐候性、土中安定性が優れている。
(1) Evaluation of weather resistance, stability in soil (residual tensile elongation at break) (%) An outdoor single-roof house with a hem of about 50 to 100 cm of a sample film embedded and fixed in soil. To 1
Two months later, the film in the ceiling portion and the film in the soil portion are collected, and the tensile elongation at break (JIS-K7127) is measured. The residual tensile elongation at break is (the tensile elongation at break of the film after stretching) / (the tensile elongation at break of the film before stretching) and is expressed as a percentage. Weather resistance from the results of the ceiling,
The soil stability was evaluated from the results in the soil section. The greater the residual tensile elongation at break, the better the weather resistance and soil stability.

【0049】(2)耐寒性評価(低温衝撃強度)(kg
・cm) 試料フィルムを−20℃の低温室で24時間温度調節し
た後に引き続き−20℃の低温室において衝撃強度の測
定を行った。衝撃強度の測定は(株)東洋精機製作所製
のフィルムインパクト試験機を使用した。
(2) Evaluation of cold resistance (low-temperature impact strength) (kg
・ Cm) After the temperature of the sample film was adjusted in a low-temperature room at −20 ° C. for 24 hours, the impact strength was measured in a low-temperature room at −20 ° C. The impact strength was measured using a film impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.

【0050】(3)初期防曇性評価(指数) 試料フィルム(縦:30cm、横:15cm)を水槽の
表面に設置固定する。設置条件はフィルムと水面との距
離20cm、水温50℃、外気温20℃とする。設置後
24時間経過後、フィルム表面の様子を肉眼で観察す
る。評価は5(良)〜1(悪)の5段階とし、評価基準
は次の通りである。5:水が薄膜状に付着し、水滴の付
着が認められない状態。4:水が薄膜状に付着している
が、20%未満の面積において大粒の水滴の付着が認め
られる状態。3:水が薄膜状に付着しているが、20〜
50%の面積において大粒の水滴の付着が認められる状
態。2:50%以上の面積において大粒の水滴の付着が
認められる状態、または20%以上の面積において細か
い水滴の付着が認められる状態。1:全面に細かい水滴
の付着が認められる状態。なお、細かい水滴の付着は、
JIS−K7105に規定されるヘイズ値(曇価)を増
大させることを意味し、大粒の水滴はヘイズ値を増大さ
せることなく透明度を保っていることを意味する。
(3) Evaluation of initial antifogging property (index) A sample film (length: 30 cm, width: 15 cm) is placed and fixed on the surface of the water tank. The installation conditions are as follows: the distance between the film and the water surface is 20 cm, the water temperature is 50 ° C., and the outside air temperature is 20 ° C. 24 hours after the installation, the state of the film surface is visually observed. The evaluation was made on a scale of 5 (good) to 1 (bad), and the evaluation criteria were as follows. 5: A state in which water adheres in the form of a thin film and adhesion of water droplets is not recognized. 4: A state in which water adheres in a thin film form, but adhesion of large water droplets is observed in an area of less than 20%. 3: Although water adheres in a thin film form,
A state in which large water droplets adhere to 50% of the area. 2: A state in which large water droplets are adhered in an area of 50% or more, or a state in which fine water droplets are observed in an area of 20% or more. 1: A state in which fine water droplets adhere to the entire surface. In addition, the adhesion of fine water drops
It means that the haze value (cloudiness value) specified in JIS-K7105 is increased, and that large water droplets maintain transparency without increasing the haze value.

【0051】(4)持続防曇性評価(指数) (1)耐候性試験の項と同様にして12ヵ月間屋外片屋
根式ハウスに展張したフィルムの天井部から試料フィル
ムを採取し、(3)初期防曇性の評価と同様に持続防曇
性の評価を行った。
(4) Evaluation of sustained anti-fogging property (index) (1) A sample film was collected from the ceiling of a film spread on an outdoor single-roof house for 12 months in the same manner as in the weather resistance test. ) The sustained antifogging property was evaluated in the same manner as the initial antifogging property evaluation.

【0052】(5)初期透明性評価(全光線透過率)
(%) 試料フィルムの全光線透過率(%)を(株)東洋精機製
作所製のヘーズメーター(No.206)で測定し初期
透明性を評価した。
(5) Evaluation of initial transparency (total light transmittance)
(%) The total light transmittance (%) of the sample film was measured with a haze meter (No. 206) manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. to evaluate the initial transparency.

【0053】(6)持続透明性評価(全光線透過率)
(%) (1)耐候性試験の項と同様にして12ヵ月間屋外片屋
根式ハウスに展張したフィルムの天井部から試料フィル
ムを採取し、試料フィルムの全光線透過率(%)を
(5)初期透明性評価の項と同様に測定し持続透明性を
評価した。
(6) Evaluation of sustained transparency (total light transmittance)
(%) (1) A sample film was sampled from the ceiling of a film spread on an outdoor single-roof house for 12 months in the same manner as in the section of the weather resistance test, and the total light transmittance (%) of the sample film was determined by (5). ) Measurement was made in the same manner as in the section on initial transparency evaluation, and the continuous transparency was evaluated.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂
フィルムは、前記一般式(1)で表される有機リン酸エ
ステル、前記一般式(2)及び一般式(3)で表される
有機リン酸エステル金属塩の少なくとも1種、エポキシ
価が0.01以上、且つ重量平均分子量2000以上で
あるエポキシアクリレート樹脂、並びに防曇剤のそれぞ
れ特定量を同時に含むことに特徴がある。その結果、耐
候性、耐寒性が優れ、さらに、安定剤等の土中抜けによ
るフィルムの機械強度の劣化が抑制され、さらには、持
続防曇性、持続透明性についても格段に改善されたフィ
ルムを得る事ができた。また、上記4種の添加剤に加え
てベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤よりなる群から選ばれた少なくとも1
種の紫外線吸収剤を添加することによって、耐候性、土
中安定性についてはさらなる改善が得られることも見い
だした。よって、本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹
脂フィルムは農業用資材として大変有用である。
The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention comprises an organic phosphate represented by the general formula (1), an organic phosphate represented by the general formula (2) and an organic phosphate represented by the general formula (3). It is characterized in that it contains at least one type of phosphate metal salt, an epoxy acrylate resin having an epoxy value of 0.01 or more and a weight average molecular weight of 2,000 or more, and a specific amount of an antifogging agent at the same time. As a result, the film is excellent in weather resistance and cold resistance, furthermore, the deterioration of the mechanical strength of the film due to the penetration of stabilizers and the like in the soil is suppressed, and further, the continuous anti-fog property and the continuous transparency are significantly improved. I was able to get. Also, in addition to the above four additives, at least one selected from the group consisting of a benzophenone-based ultraviolet absorber and a benzotriazole-based ultraviolet absorber.
It has also been found that the addition of various UV absorbers can further improve weather resistance and soil stability. Therefore, the agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention is very useful as an agricultural material.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂100重量部当たり、
一般式(1)〔化1〕 【化1】 〔一般式(1)中、R1、R2、R3及びR4は炭素数6〜
18のアルキル基、シクロアルキル基、フェニルアルキ
ル基、アリール基、アルキル置換アリール基を示す〕で
表される有機リン酸エステル0.01〜10重量部、一
般式(2)〔化2〕 【化2】 及び一般式(3)〔化3〕 【化3】 〔一般式(2)及び一般式(3)中、R5、R6、及びR
7は炭素数4〜22のアルキル基、シクロアルキル基、
フェニルアルキル基、アリール基、アルキル置換アリー
ル基、Mは亜鉛叉はカルシウムを示す〕で表される有機
リン酸エステル金属塩の少なくとも1種の化合物0.0
1〜5重量部、エポキシ価0.01以上、且つ、重量平
均分子量2000以上であるエポキシアクリレート樹脂
0.1〜10重量部、並びに防曇剤0.1〜5重量部を
含有することを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルム。
Claims: 1. A 100 parts by weight of a vinyl chloride resin,
General formula (1) [In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have 6 to 6 carbon atoms.
18 alkyl groups, cycloalkyl groups, phenylalkyl groups, aryl groups, and alkyl-substituted aryl groups] represented by the general formula (2): 2] And the general formula (3) [In the general formulas (2) and (3), R 5 , R 6 , and R
7 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group,
A phenylalkyl group, an aryl group, an alkyl-substituted aryl group, and M represents zinc or calcium].
1 to 5 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of an epoxy acrylate resin having an epoxy value of 0.01 or more and a weight average molecular weight of 2,000 or more, and 0.1 to 5 parts by weight of an antifogging agent. Agricultural PVC resin film.
【請求項2】 塩化ビニル系樹脂100重量部当たりベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤よりなる群から選ばれた少なくとも1種の
紫外線吸収剤を0.01〜5重量部含有することを特徴
とする請求項1記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ム。
2. The composition of the present invention contains 0.01 to 5 parts by weight of at least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of a benzophenone ultraviolet absorber and a benzotriazole ultraviolet absorber per 100 parts by weight of a vinyl chloride resin. The agricultural polyvinyl chloride resin film according to claim 1, wherein:
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001019816A (en) * 1999-07-08 2001-01-23 Achilles Corp Agricultural vinyl chloride resin film
JP2006321828A (en) * 2005-05-17 2006-11-30 Achilles Corp Vinyl chloride-based resin film for agriculture

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JP4580273B2 (en) * 2005-05-17 2010-11-10 アキレス株式会社 Agricultural vinyl chloride resin film

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