JPH10298333A - Modified polypropylene-based resin foam and its production - Google Patents
Modified polypropylene-based resin foam and its productionInfo
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- JPH10298333A JPH10298333A JP10926397A JP10926397A JPH10298333A JP H10298333 A JPH10298333 A JP H10298333A JP 10926397 A JP10926397 A JP 10926397A JP 10926397 A JP10926397 A JP 10926397A JP H10298333 A JPH10298333 A JP H10298333A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、改質ポリプロピレ
ン系樹脂発泡体およびその製法に関する。さらに詳しく
は、たとえば建築物の壁、間仕切りなどの構造材、高荷
重の精密機器の包装材などの緩衝材などとして好適に使
用しうる改質ポリプロピレン系樹脂発泡体およびその製
法に関する。The present invention relates to a modified polypropylene resin foam and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a modified polypropylene-based resin foam which can be suitably used as a structural material such as a wall of a building or a partition, a cushioning material such as a packaging material of a high-load precision instrument, and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般
に、軽量で、断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好で
あることから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などと
して幅広く利用されている。なかでも、ポリプロピレン
系樹脂からなる発泡体は、安価で、耐薬品性、耐衝撃性
および耐熱性が良好であるため、種々の分野で広く汎用
され、なかでもとくに、緩衝材として好適に利用されて
いる。2. Description of the Related Art In general, a foam made of a thermoplastic resin is lightweight, has good heat insulating properties and good buffering properties against external stress, and is therefore widely used as a heat insulating material, a cushioning material, a core material, a food container and the like. It's being used. Above all, foams made of polypropylene resin are inexpensive and have good chemical resistance, impact resistance and heat resistance, so they are widely used in various fields, and in particular, are suitably used as cushioning materials. ing.
【0003】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は、
結晶性樹脂であるため、溶融粘度および抗張力が溶融時
に急激に低下し、該ポリプロピレン系樹脂を発泡させた
ばあい、発泡時に気泡壁の強度が充分に保持されない。
また、ポリプロピレン系樹脂は、ガスバリヤ性が低いの
で、これを発泡させるときに、発泡剤から発生する気体
が気泡より外部へ散逸されやすい。[0003] However, polypropylene resins are
Since it is a crystalline resin, the melt viscosity and tensile strength are sharply reduced during melting, and when the polypropylene resin is foamed, the strength of the cell wall is not sufficiently maintained during foaming.
Further, since the polypropylene-based resin has a low gas barrier property, the gas generated from the foaming agent is more easily scattered to the outside than the bubbles when foaming the resin.
【0004】このように、従来、ポリプロピレン系樹脂
を発泡させることにより、外観美麗で、独立気泡率が高
く、低密度であり、かつ発泡直後の収縮が小さい寸法安
定性にすぐれた発泡体をうることが困難であった。[0004] As described above, by foaming a polypropylene resin, a foam having a beautiful appearance, a high closed cell ratio, a low density, and a small dimensional stability with little shrinkage immediately after foaming can be obtained. It was difficult.
【0005】そこで、ポリプロピレン系樹脂の発泡性を
改良する方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に
架橋助剤を添加してその分子を架橋させる方法(特公昭
45−40420号公報)や、ポリオレフィン系樹脂の
気泡調整剤として、脂肪酸と3〜6個のヒドロキシル基
を有するポリオールとの部分エステルを用いる方法(特
公昭46−43997号公報)などがあげられるが、こ
れらの方法を用いても、ポリプロピレン系樹脂の発泡性
が充分に改良されているとはいえない。[0005] Therefore, as a method of improving the foaming property of the polypropylene resin, for example, a method of adding a crosslinking aid to the polypropylene resin to crosslink its molecules (Japanese Patent Publication No. 45-4020), a method of improving the polyolefin resin, and the like. A method using a partial ester of a fatty acid and a polyol having 3 to 6 hydroxyl groups (Japanese Patent Publication No. 46-43997) can be used as a foam control agent. Cannot be said to be sufficiently improved.
【0006】このように、ポリプロピレン系樹脂の発泡
性を改良し、外観美麗で、独立気泡率が高く、低密度で
あり、かつ発泡直後の収縮が小さい寸法安定性にすぐれ
た発泡体を製造する方法が未だ見出されていないのが現
状である。As described above, a foam having improved foamability of a polypropylene-based resin, a beautiful appearance, a high closed cell ratio, a low density, and a small dimensional stability with little shrinkage immediately after foaming is produced. At present, no method has been found yet.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、発泡性が改良された改
質ポリプロピレン系樹脂からなり、外観美麗で、独立気
泡率が高く、低密度であり、さらに断面拡大率が大き
く、とくに発泡直後の収縮が小さい寸法安定性にすぐれ
た発泡体およびその製法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and is made of a modified polypropylene resin having improved foaming properties, has a beautiful appearance, has a high closed cell ratio, and has a low It is an object of the present invention to provide a foam having a high density, a large cross-sectional enlargement ratio, and a small dimensional stability in which shrinkage immediately after foaming is small, and a method for producing the same.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、 ポリプロピレン系樹脂(A)、芳香族ビニル単量体、
イソプレンおよび1,3−ブタジエンから選ばれた少な
くとも1種の重合性単量体(B)ならびにラジカル重合
開始剤(C)を溶融混練してえられる改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物と多価アルコールの高級脂肪酸エステル
(D)との混合物を押出発泡させてなる改質ポリプロピ
レン系樹脂発泡体、ならびに ポリプロピレン系樹脂(A)、芳香族ビニル単量体、
イソプレンおよび1,3−ブタジエンから選ばれた少な
くとも1種の重合性単量体(B)ならびにラジカル重合
開始剤(C)を溶融混練してえられる改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物と多価アルコールの高級脂肪酸エステル
(D)との混合物に発泡剤を含浸させた発泡剤含浸樹脂
組成物を、溶融状態で低圧領域に押出発泡させることを
特徴とする改質ポリプロピレン系樹脂発泡体の製法に関
する。The present invention provides a polypropylene resin (A), an aromatic vinyl monomer,
A modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading at least one polymerizable monomer (B) selected from isoprene and 1,3-butadiene and a radical polymerization initiator (C); A modified polypropylene resin foam obtained by extrusion-foaming a mixture with a higher fatty acid ester (D); a polypropylene resin (A); an aromatic vinyl monomer;
A modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading at least one polymerizable monomer (B) selected from isoprene and 1,3-butadiene and a radical polymerization initiator (C); The present invention relates to a method for producing a modified polypropylene resin foam, characterized in that a foaming agent-impregnated resin composition obtained by impregnating a mixture with a higher fatty acid ester (D) with a foaming agent is extruded and foamed in a low pressure region in a molten state.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の改質ポリプロピレン系樹
脂発泡体は、前記したように、ポリプロピレン系樹脂
(A)、芳香族ビニル単量体、イソプレンおよび1,3
−ブタジエンから選ばれた少なくとも1種の重合性単量
体(B)ならびにラジカル重合開始剤(C)を、たとえ
ばポリプロピレン系樹脂(A)が溶融する温度であり、
かつラジカル重合開始剤(C)が分解しうる温度で溶融
混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂組成物と多
価アルコールの高級脂肪酸エステル(D)との混合物
を、溶融状態で低圧領域に押出発泡させることによって
えられるものであり、押出方向に垂直な断面方向への発
泡性がいちじるしく改善されたことから、独立気泡率が
高く、低密度であり、断面拡大率が大きく、とくに発泡
直後の収縮が小さい寸法安定性にすぐれた発泡体であ
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As described above, the modified polypropylene resin foam of the present invention comprises a polypropylene resin (A), an aromatic vinyl monomer, isoprene and 1,3
A temperature at which at least one polymerizable monomer (B) selected from butadiene and a radical polymerization initiator (C) are melted, for example, with a polypropylene resin (A);
A mixture of the modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading at a temperature at which the radical polymerization initiator (C) can be decomposed and a higher fatty acid ester of a polyhydric alcohol (D) is extruded in a molten state into a low pressure region. It is obtained by foaming, and since the foamability in the cross-sectional direction perpendicular to the extrusion direction has been significantly improved, the closed cell rate is high, the density is low, the cross-sectional expansion rate is large, especially immediately after foaming It is a foam having excellent dimensional stability with small shrinkage.
【0010】前記ポリプロピレン系樹脂(A)として
は、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体および
ランダム共重合体のいずれであってもよい。これらのな
かでは、とくにプロピレンを85重量%以上含有するプ
ロピレン系共重合体およびプロピレン単独重合体が好ま
しい。The polypropylene resin (A) may be any of a propylene homopolymer, a block copolymer and a random copolymer. Of these, propylene copolymers and propylene homopolymers containing 85% by weight or more of propylene are particularly preferred.
【0011】プロピレン系共重合体におけるプロピレン
と共重合可能な単量体としては、エチレンのほか、たと
えばブテン−1、イソブテン、ペンテン−1、3−メチ
ル−ブテン−1、ヘキセン−1、3−メチル−ペンテン
−1、4−メチル−ペンテン−1、3,4−ジメチル−
ブテン−1、ヘプテン−1、3−メチル−ヘキセン−
1、オクテン−1、デセン−1などの炭素数が4〜12
のα−オレフィン;シクロペンテン、ノルボルネンなど
の環状オレフィンなどがあげられる。The monomers copolymerizable with propylene in the propylene-based copolymer include, in addition to ethylene, for example, butene-1, isobutene, pentene-1, 3-methyl-butene-1, hexene-1,3-hexene. Methyl-pentene-1,4-methyl-pentene-1,3,4-dimethyl-
Butene-1, heptene-1,3-methyl-hexene-
1, octene-1, decene-1, etc., having 4 to 12 carbon atoms
Α-olefins; cyclic olefins such as cyclopentene and norbornene.
【0012】ポリプロピレン系樹脂(A)のメルトフロ
ーインデックス(MI)(JISK 7210に記載の
方法に準じ、230℃、荷重2.16kgにて測定)
は、加工性の点から、0.2g/10分以上、なかんづ
く0.3g/10分以上であることが好ましく、また改
質ポリプロピレン系樹脂組成物の粘度を、発泡に適した
程度に溶融時に維持させる点から、20g/10分以
下、なかんづく10g/10分以下であることが好まし
い。Melt flow index (MI) of the polypropylene resin (A) (measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg according to the method described in JIS K 7210)
Is preferably 0.2 g / 10 min or more, more preferably 0.3 g / 10 min or more, from the viewpoint of processability, and the viscosity of the modified polypropylene resin composition is adjusted to a level suitable for foaming during melting. From the viewpoint of maintenance, it is preferably 20 g / 10 minutes or less, especially preferably 10 g / 10 minutes or less.
【0013】なお、本発明においては、前記ポリプロピ
レン系樹脂(A)の一部を、必要に応じて、本発明の効
果を損なわない範囲内でその他の樹脂やゴムに置き換え
てもよい。In the present invention, a part of the polypropylene resin (A) may be replaced with another resin or rubber, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
【0014】前記その他の樹脂やゴムとしては、たとえ
ばポリエチレン;ポリブテン−1、ポリイソブテン、ポ
リペンテン−1、ポリメチルペンテン−1などのポリα
−オレフィン;プロピレン含有量が85重量%未満のエ
チレン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共
重合体、プロピレン含有量が85重量%未満のプロピレ
ン/ブテン−1共重合体などのエチレンまたはα−オレ
フィン/α−オレフィン共重合体;プロピレン含有量が
85重量%未満のエチレン/プロピレン/5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン共重合体などのエチレンまたはα
−オレフィン/α−オレフィン/ジエン系単量体共重合
体などがあげられる。The other resins and rubbers include, for example, polyethylene; polyα such as polybutene-1, polyisobutene, polypentene-1 and polymethylpentene-1.
-Olefin; ethylene or α such as ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer having a propylene content of less than 85% by weight, and propylene / butene-1 copolymer having a propylene content of less than 85% by weight. Ethylene or α, such as ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer having a propylene content of less than 85% by weight;
-Olefin / α-olefin / diene monomer copolymer.
【0015】ポリプロピレン系樹脂(A)に対するこれ
らその他の樹脂やゴムの量は、その他の樹脂やゴムの種
類によって異なり、前記のごとき本発明の効果を損なわ
ない範囲であればよいが、通常25重量%程度以下であ
ることが好ましい。The amount of the other resin or rubber relative to the polypropylene resin (A) varies depending on the type of the other resin or rubber, and may be within a range that does not impair the effects of the present invention as described above. % Is preferable.
【0016】また、前記その他の樹脂やゴムは、ポリプ
ロピレン系樹脂(A)とともに配合してもよく、えられ
る改質ポリプロピレン系樹脂組成物に配合してもよい。The other resin or rubber may be blended together with the polypropylene resin (A), or may be blended in the resulting modified polypropylene resin composition.
【0017】前記重合性単量体(B)は、ラジカル重合
開始剤(C)によるポリプロピレン系樹脂(A)の主鎖
切断を抑制して改質作用を呈するものであり、芳香族ビ
ニル単量体、イソプレンおよび1,3−ブタジエンから
選ばれた少なくとも1種である。The polymerizable monomer (B) exhibits a modifying effect by inhibiting the main chain of the polypropylene resin (A) from being cut by the radical polymerization initiator (C). Or at least one selected from isoprene and 1,3-butadiene.
【0018】前記芳香族ビニル単量体としては、たとえ
ばスチレン;o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン
などのメチルスチレン;o−ジビニルベンゼン、m−ジ
ビニルベンゼン、p−ジビニルベンゼンなどのジビニル
ベンゼンなどの1種または2種以上があげられる。Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene; methyl styrene such as o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, etc. One or more kinds of divinylbenzene such as o-divinylbenzene, m-divinylbenzene, p-divinylbenzene and the like;
【0019】なお、芳香族ビニル単量体、イソプレンお
よび1,3−ブタジエンは、それぞれ単独で用いてもよ
く、また2種以上を併用してもよいが、これらを併用す
るばあいの割合にはとくに限定がない。The aromatic vinyl monomer, isoprene and 1,3-butadiene may be used alone or in combination of two or more. There is no particular limitation.
【0020】前記重合性単量体(B)の量は、かかる重
合性単量体(B)を用いたことによるポリプロピレン系
樹脂(A)の主鎖切断を抑制するといった効果を充分に
発現させるためには、前記ポリプロピレン系樹脂(A)
100部(重量部、以下同様)に対して0.1部以上、
なかんづく1部以上であることが好ましく、またポリプ
ロピレン系樹脂(A)が本来有する耐熱性、耐衝撃性な
どが損なわれないようにするためには、50部以下、な
かんづく30部以下であることが好ましい。とくに、樹
脂同士の相溶性を考慮すると、前記重合性単量体(B)
の量が、ポリプロピレン系樹脂(A)100部に対して
0.1〜30部であることが好ましい。The amount of the polymerizable monomer (B) sufficiently exerts an effect of suppressing cleavage of the main chain of the polypropylene resin (A) by using the polymerizable monomer (B). For the above, the polypropylene resin (A)
0.1 parts or more for 100 parts (parts by weight, the same applies hereinafter),
In particular, it is preferably at least 1 part, and in order not to impair the inherent heat resistance and impact resistance of the polypropylene resin (A), it is preferably at most 50 parts, especially at most 30 parts. preferable. In particular, considering the compatibility of the resins, the polymerizable monomer (B)
Is preferably 0.1 to 30 parts with respect to 100 parts of the polypropylene resin (A).
【0021】前記ラジカル重合開始剤(C)は、ポリプ
ロピレン系樹脂(A)のポリマー分子に対して水素引き
抜き能を有するラジカル重合開始剤である。The radical polymerization initiator (C) is a radical polymerization initiator having a hydrogen abstracting ability with respect to the polymer molecules of the polypropylene resin (A).
【0022】ラジカル重合開始剤(C)としては、たと
えば過酸化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的に
は、たとえばメチルエチルケトンパーオキサイド、メチ
ルアセトアセテートパーオキサイドなどのケトンパーオ
キサイド;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル
−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパ
ーオキシケタール;パーメタンハイドロパーオキサイ
ド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイドなどのハイドロ
パーオキサイド;ジクミルパーオキサイド、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソ
プロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3な
どのジアルキルパーオキサイド;ベンゾイルパーオキサ
イドなどのジアシルパーオキサイド;ジ(3−メチル−
3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネート、ジ−
2−メトキシブチルパーオキシジカーボネートなどのパ
ーオキシジカーボネート;t−ブチルパーオキシオクテ
ート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチ
ルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ−3,
5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブ
チルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートな
どのパーオキシエステルなどの有機過酸化物などの1種
または2種以上を用いることができる。Examples of the radical polymerization initiator (C) include peroxides and azo compounds. Specific examples thereof include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and methyl acetoacetate peroxide; Bis (t-butylperoxy)-
3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate,
Peroxy ketals such as 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; permethane hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide Hydrocumoxides such as dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, dialkyl peroxides such as t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide Di (3-methyl-
3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, di-
Peroxydicarbonates such as 2-methoxybutylperoxydicarbonate; t-butylperoxyoctate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy-3,
5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-
One kind of organic peroxides such as peroxyesters such as 2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate and di-t-butylperoxyisophthalate Alternatively, two or more kinds can be used.
【0023】これらのなかでも、とくに水素引き抜き能
が高いものが好ましく、かかるラジカル重合開始剤とし
ては、たとえば1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)
−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチ
ル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレー
ト、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなど
のパーオキシケタール;ジクミルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−
イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3
などのジアルキルパーオキサイド;ベンゾイルパーオキ
サイドなどのジアシルパーオキサイド;t−ブチルパー
オキシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパー
オキシ−3,3,5−トリメチルヘキサノエート、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフ
タレートなどのパーオキシエステルなどの1種または2
種以上があげられる。Among these, those having a particularly high hydrogen abstracting ability are preferable. As such a radical polymerization initiator, for example, 1,1-bis (t-butylperoxy)
-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t- Peroxyketals such as butylperoxy) butane; dicumyl peroxide, 2,
5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-
Isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3
Diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; t-butyl peroxy octate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxy laurate, t-butyl peroxy-3,3. 5-trimethylhexanoate, t-
Butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-
One or two of peroxyesters such as dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, and di-t-butylperoxyisophthalate;
More than seeds.
【0024】前記ラジカル重合開始剤(C)の量は、え
られる改質ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融粘度を充
分に適正化するためには、前記ポリプロピレン系樹脂
(A)100部に対して0.05部以上、なかんづく
0.1部以上であることが好ましく、また経済性を考慮
すると、10部以下、なかんづく5部以下であることが
好ましい。The amount of the radical polymerization initiator (C) is preferably 0 to 100 parts of the polypropylene resin (A) in order to sufficiently optimize the melt viscosity of the obtained modified polypropylene resin composition. It is preferably at least 0.05 part, more preferably at least 0.1 part, and in consideration of economy, it is preferably at most 10 parts, especially at most 5 parts.
【0025】さらに、本発明に用いられる改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、たとえば気泡
核形成剤(造核剤)、酸化防止剤、金属不活性剤、リン
系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白
剤、金属石鹸、制酸吸着剤、架橋剤、連鎖移動剤、滑
剤、可塑剤、充填剤、強化剤、顔料、染料、難燃剤、帯
電防止剤、収縮防止剤などの添加剤を、本発明の効果を
損なわない範囲で添加してもよい。Further, the modified polypropylene resin composition used in the present invention may optionally contain, for example, a cell nucleating agent (nucleating agent), an antioxidant, a metal deactivator, and a phosphorus-based processing stabilizer. , UV absorbers, UV stabilizers, fluorescent brighteners, metal soaps, antacid adsorbents, crosslinkers, chain transfer agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing agents, pigments, dyes, flame retardants, antistatic agents An additive such as an anti-shrinkage agent may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.
【0026】たとえば、前記気泡核形成剤は、通常用い
られるものであればよく、その具体例としては、たとえ
ばタルク、シリカなどの無機粉末;ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムなどの有機微粉末;クエン酸と
炭酸水素ナトリウムとの混合物の加熱によってガスを発
生する微粉末などがあげられる。For example, the cell nucleating agent may be any one which is commonly used, and specific examples thereof include inorganic powders such as talc and silica; zinc stearate;
Organic fine powders such as calcium stearate; and fine powders that generate gas by heating a mixture of citric acid and sodium bicarbonate.
【0027】また前記添加剤を用いるばあいには、この
添加剤は、あらかじめポリプロピレン系樹脂(A)に添
加してもよく、ポリプロピレン系樹脂(A)を溶融混練
するときに添加してもよい。また、改質ポリプロピレン
系樹脂組成物を製造したのち、適切な方法でこの改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物に添加してもよい。When the above-mentioned additive is used, the additive may be added to the polypropylene resin (A) in advance, or may be added when the polypropylene resin (A) is melt-kneaded. . After the modified polypropylene resin composition is manufactured, it may be added to the modified polypropylene resin composition by an appropriate method.
【0028】本発明に用いられる改質ポリプロピレン系
樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂(A)、重合性単
量体(B)およびラジカル重合開始剤(C)ならびに必
要に応じてその他の樹脂やゴム、添加剤などを溶融混練
してえられる。The modified polypropylene resin composition used in the present invention comprises a polypropylene resin (A), a polymerizable monomer (B) and a radical polymerization initiator (C), and optionally other resins and rubbers. And additives are melt-kneaded.
【0029】前記ポリプロピレン系樹脂(A)、重合性
単量体(B)およびラジカル重合開始剤(C)、ならび
に必要に応じてその他の樹脂やゴム、添加剤などの混合
方法および溶融混練方法にはとくに限定がない。たとえ
ば、ポリプロピレン系樹脂(A)、重合性単量体
(B)、ラジカル重合開始剤(C)、および必要に応じ
て添加されるその他の樹脂やゴム、添加剤を混合したの
ち、溶融混練してもよいし、ポリプロピレン系樹脂
(A)を溶融混練したのち、これに重合性単量体
(B)、ラジカル重合開始剤(C)および必要に応じて
添加されるその他の樹脂やゴム、添加剤を、同時にある
いは別々に、一括してあるいは分割して混合し、溶融混
練してもよい。The mixing method and the melt kneading method of the polypropylene resin (A), the polymerizable monomer (B) and the radical polymerization initiator (C), and if necessary, other resins, rubbers and additives. There is no particular limitation. For example, after mixing a polypropylene resin (A), a polymerizable monomer (B), a radical polymerization initiator (C), and other resins and rubbers and additives which are added as required, melt kneading is performed. Alternatively, after the polypropylene resin (A) is melt-kneaded, a polymerizable monomer (B), a radical polymerization initiator (C), and other resins and rubbers added as necessary, The agents may be mixed simultaneously or separately, collectively or separately and melt-kneaded.
【0030】前記溶融混練に用いられる装置としては、
たとえばロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブ
ラベンダー、単軸押出機、二軸押出機などの混練機、二
軸表面更新機、二軸多円板装置などの横型撹拌機または
ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機などの、
高分子材料を適切な温度に加熱し、適宜剪断応力を与え
ながら混練することができる装置があげられる。これら
のなかでは、とくに単軸または二軸押出機が生産性の点
から好ましい。また、各々の材料を充分に均一に混合す
るために、前記溶融混練を複数回繰り返してもよい。The apparatus used for the melt-kneading includes:
For example, kneaders such as rolls, co-kneaders, Banbury mixers, Brabenders, single-screw extruders, twin-screw extruders, twin-screw surface renewers, horizontal-screw stirrers such as twin-screw multi-disc devices, or double-helical ribbon stirrers Such as a vertical stirrer,
There is an apparatus capable of heating a polymer material to an appropriate temperature and kneading while appropriately applying a shearing stress. Among these, a single-screw or twin-screw extruder is particularly preferred in terms of productivity. Further, in order to mix each material sufficiently uniformly, the above-mentioned melt-kneading may be repeated a plurality of times.
【0031】また、前記溶融混練の温度は、たとえば2
00〜300℃程度といった前記ポリプロピレン系樹脂
(A)が溶融する温度であり、かつ前記ラジカル重合開
始剤(C)が分解しうる温度であればよい。The temperature of the melt-kneading is, for example, 2
Any temperature may be used as long as it is a temperature at which the polypropylene-based resin (A) melts, such as about 00 to 300 ° C., and the radical polymerization initiator (C) can be decomposed.
【0032】つぎに、かくしてえられる改質ポリプロピ
レン系樹脂組成物と多価アルコールの高級脂肪酸エステ
ル(D)(以下、エステル(D)ともいう)とを混合さ
せて混合物を調製する。Next, the modified polypropylene resin composition thus obtained is mixed with a higher fatty acid ester (D) of a polyhydric alcohol (hereinafter, also referred to as an ester (D)) to prepare a mixture.
【0033】前記エステル(D)は、とくに発泡直後の
発泡体の収縮を抑制し、寸法安定性を向上せしめる成分
である。The ester (D) is a component that suppresses shrinkage of the foam immediately after foaming and improves dimensional stability.
【0034】エステル(D)を構成する多価アルコール
としては、たとえばグリセリン、ペンタエリスリット、
ソルビット、ソルビタン、マンニット、マンニタン、ジ
グリセリン、ジペンタエリスリットなどがあげられる。Examples of the polyhydric alcohol constituting the ester (D) include glycerin, pentaerythritol,
Sorbit, Sorbitan, Mannit, Mannitan, Diglycerin, Dipentaerythritol and the like.
【0035】また、エステル(D)を構成する高級脂肪
酸としては、たとえばカプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン
酸、オレイン酸、リノール酸などの炭素数10〜30の
1価飽和または不飽和高級脂肪酸や、これら高級脂肪酸
が混在した牛脂肪酸、ヤシ油脂肪酸などがあげられる。The higher fatty acids constituting the ester (D) include, for example, those having 10 to 30 carbon atoms such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitoleic acid, oleic acid and linoleic acid. Examples thereof include monovalent or unsaturated higher fatty acids, bovine fatty acids and coconut oil fatty acids in which these higher fatty acids are mixed.
【0036】たとえば前記多価アルコールおよび高級脂
肪酸からなるエステル(D)の代表例としては、たとえ
ばラウリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリ
セライド、ステアリン酸モノグリセライド、ペンタエリ
スリットモノカプレート、ペンタエリスリットモノオレ
エート、ペンタエリスリットモノラウレート、ジペンタ
エリスリットジステアレート、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノステアレート、マンニタンモノオレ
エート、マンニタンモノラウレートなどの1種または2
種以上があげられる。For example, typical examples of the ester (D) comprising the above-mentioned polyhydric alcohol and higher fatty acid include, for example, lauric acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, pentaerythritol monocaprate, pentaerythritol monooleate, and pentarhate One or two of erythrit monolaurate, dipentaerythrit distearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, mannitan monooleate, mannitan monolaurate, etc.
More than seeds.
【0037】前記エステル(D)の添加量は、えられる
発泡体の寸法安定性を充分に向上させるためには、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物100部に対して0.05
部以上、なかんづく0.1部以上であることが好まし
く、また押出発泡時の発泡剤含浸樹脂組成物の安定性を
充分に維持させるためには、10部以下、なかんづく5
部以下であることが好ましい。In order to sufficiently improve the dimensional stability of the obtained foam, the amount of the ester (D) to be added is preferably 0.05 to 100 parts of the modified polypropylene resin composition.
And more preferably 0.1 part or more, and in order to sufficiently maintain the stability of the blowing agent-impregnated resin composition during extrusion foaming, 10 parts or less and preferably 5 parts or less.
Parts or less.
【0038】前記混合物をうる方法にはとくに限定がな
く、たとえば前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物を構
成するポリプロピレン系樹脂(A)、重合性単量体
(B)、ラジカル重合開始剤(C)などとともにエステ
ル(D)を混合して溶融混練してもよいし、ポリプロピ
レン系樹脂(A)を溶融混練したのち、これに重合性単
量体(B)、ラジカル重合開始剤(C)などとともにエ
ステル(D)を同時にあるいは別々に、一括してあるい
は分割して混合し、溶融混練してもよい。The method for obtaining the mixture is not particularly limited. For example, a polypropylene resin (A), a polymerizable monomer (B), and a radical polymerization initiator (C) constituting the modified polypropylene resin composition May be mixed with the ester (D) and melt-kneaded, or the polypropylene-based resin (A) may be melt-kneaded and then mixed with the polymerizable monomer (B) and the radical polymerization initiator (C). The esters (D) may be mixed simultaneously or separately, collectively or separately, and then melt-kneaded.
【0039】かくしてえられる混合物を押出発泡させる
ことにより、本発明の発泡体を製造することができる。By extruding and foaming the mixture thus obtained, the foam of the present invention can be produced.
【0040】本発明において、前記混合物に含浸させる
発泡剤としては、たとえばプロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類;シク
ロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素類;クロロジフルオロメタン、ジフルオロメ
タン、トリフルオロメタン、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジクロ
ロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、クロ
ロメタン、クロロエタン、ジクロロトリフルオロエタ
ン、ジクロロフルオロエタン、クロロジフルオロエタ
ン、ジクロロペンタフルオロエタン、テトラフルオロエ
タン、ジフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、トリ
フルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリ
クロロトリフルオロエタン、テトラクロロジフルオロエ
タン、クロロペンタフルオロエタン、パーフルオロシク
ロブタンなどのハロゲン化炭化水素類;二酸化炭素、チ
ッ素、空気などの無機ガス;水などの1種または2種以
上があげられる。In the present invention, as the blowing agent impregnated in the mixture, for example, aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane and heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane; Chlorodifluoromethane, difluoromethane, trifluoromethane, trichlorofluoromethane, dichloromethane, dichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, chloromethane, chloroethane, dichlorotrifluoroethane, dichlorofluoroethane, chlorodifluoroethane, dichloropentafluoroethane, Tetrafluoroethane, difluoroethane, pentafluoroethane, trifluoroethane, dichlorotetrafluoroethane, trichlorotrifluoroethane Tetrachloro-difluoroethane, chloropentafluoroethane, halogenated hydrocarbons such as perfluorocyclobutane; carbon dioxide, nitrogen, inorganic gases such as air; one, such as water or two or more thereof.
【0041】前記発泡剤の添加量にはとくに限定がな
く、発泡剤の種類および発泡体の目標発泡倍率により異
なるが、改質ポリプロピレン系樹脂組成物100部に対
して5〜50部程度の範囲内であることが好ましい。The amount of the foaming agent to be added is not particularly limited, and varies depending on the type of the foaming agent and the target expansion ratio of the foam, but is in the range of about 5 to 50 parts per 100 parts of the modified polypropylene resin composition. Is preferably within the range.
【0042】前記混合物に発泡剤を含浸させ、えられた
発泡剤含浸樹脂組成物を溶融状態で低圧領域に押出発泡
させるには、たとえば前記溶融混練に用いられる装置で
改質ポリプロピレン系樹脂組成物とエステル(D)との
混合物を溶融混練したのち、該混合物に発泡剤を含浸さ
せた発泡剤含浸樹脂組成物を前記装置外に吐出させ、発
泡させてもよいし、溶融させた状態の改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物とエステル(D)との混合物に、たとえ
ばタンデム型押出機などの装置中で発泡剤を含浸させて
装置外に吐出させ、発泡させてもよい。In order to impregnate the mixture with a foaming agent and extrude and foam the obtained foaming agent-impregnated resin composition in a molten state in a low-pressure region, for example, a modified polypropylene resin composition is melt-kneaded using an apparatus used for the melt-kneading. After melt-kneading a mixture of the resin and the ester (D), the blowing agent-impregnated resin composition obtained by impregnating the mixture with a blowing agent may be discharged out of the apparatus and foamed, or the molten state may be modified. The mixture of the porous polypropylene resin composition and the ester (D) may be impregnated with a foaming agent in a device such as a tandem-type extruder and discharged outside the device to cause foaming.
【0043】なお、前記発泡剤含浸樹脂組成物を溶融状
態で低圧領域に押出発泡させる際には、発泡に適した温
度に調整することが好ましい。かかる発泡に適した温度
は、改質ポリプロピレン系樹脂組成物とエステル(D)
との混合物の組成に応じて適宜調整すればよく、たとえ
ば120〜200℃程度、なかんづく130〜160℃
程度であることが好ましい。When the foaming agent-impregnated resin composition is extruded and foamed in a low pressure region in a molten state, it is preferable to adjust the temperature to a temperature suitable for foaming. The temperature suitable for such foaming is determined by modifying the modified polypropylene resin composition with the ester (D).
May be appropriately adjusted depending on the composition of the mixture with, for example, about 120 to 200 ° C., particularly 130 to 160 ° C.
It is preferred that it is about.
【0044】また、前記低圧領域は、通常大気圧下であ
るが、必要に応じて大気圧よりも低い減圧雰囲気であっ
てもよい。The low-pressure region is usually under atmospheric pressure, but may be in a reduced-pressure atmosphere lower than atmospheric pressure if necessary.
【0045】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂発泡体
は、軽量および外観美麗で、かつ高独立気泡率および低
密度を有し、寸法安定性にすぐれた発泡体であり、包装
材料、緩衝材料、断熱材料や、その他の用途できわめて
有用なものである。The modified polypropylene resin foam of the present invention is a foam which is lightweight, has a beautiful appearance, has a high closed cell ratio and a low density, and has excellent dimensional stability. It is very useful in thermal insulation and other applications.
【0046】[0046]
【実施例】つぎに、本発明の改質ポリプロピレン系樹脂
発泡体およびその製法を実施例に基づいてさらに詳細に
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。Next, the modified polypropylene resin foam of the present invention and the method for producing the same will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to only these Examples.
【0047】実施例1 エチレンランダムポリプロピレン(グランドポリマー
(株)製のハイポールB230、ポリプロピレン含量=
97重量%、MI=0.5g/10分)100部と、
α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロ
ピル)ベンゼン(日本油脂(株)製のパーブチルP、1
分間半減期温度=175℃)0.5部、安定剤(チバガ
イギー社製のイルガノックスB225)0.2部および
ブレンドオイル(越谷化成(株)製のスーパーイーズ)
0.05部とからなる配合物を、スーパーフロータで撹
拌混合した。該混合物を、定量フィーダを用いて30k
g/hrとなるように口径が44mmの二軸押出機(L
/D=38)のホッパー口に投入し、スチレンが3kg
/hrとなるように付属の液送ポンプ(日機装(株)製
のダイアフラム、型式C22X−08F−14D1D、
吐出圧力=50kgf/cm2)を用いて押出機シリン
ダー中途からスチレン10部を圧入した。スチレン圧入
前の温度を180℃、圧入後の温度を200℃に設定し
て回転数100rpmで溶融混練物を押出し、改質ポリ
プロピレン系樹脂組成物のペレットを作製した。Example 1 Ethylene random polypropylene (Hypol B230 manufactured by Grand Polymer Co., Ltd., polypropylene content =
97% by weight, MI = 0.5 g / 10 min), 100 parts,
α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene (Perbutyl P, 1 manufactured by NOF CORPORATION)
0.5 part per minute (half-life temperature = 175 ° C.), 0.2 part of stabilizer (Irganox B225 manufactured by Ciba-Geigy) and blend oil (SuperEase manufactured by Koshigaya Chemical Co., Ltd.)
The mixture consisting of 0.05 parts was stirred and mixed with a super floater. The mixture is reduced to 30 k using a quantitative feeder.
g / hr twin screw extruder (L
/ D = 38), and 3 kg of styrene
/ Hr (diaphragm manufactured by Nikkiso Co., Ltd., model C22X-08F-14D1D,
Using a discharge pressure of 50 kgf / cm 2 ), 10 parts of styrene was injected from the middle of the extruder cylinder. The temperature before the injection of styrene was set at 180 ° C., the temperature after the injection was set at 200 ° C., and the melt-kneaded product was extruded at a rotation speed of 100 rpm to produce pellets of the modified polypropylene resin composition.
【0048】つぎに、前記改質ポリプロピレン系樹脂組
成物100部に対してブレンドオイル0.05部と、気
泡核形成剤として炭酸水素ナトリウム−クエン酸0.1
部と、ステアリン酸モノグリセライド(花王(株)製の
エキセルT−95)1部とを加え、スーパーフロータで
混合した。ついで、これを40mmφ−50mmφタン
デム型押出機に供給し、第1段押出機(40mmφ)中
にて200℃で溶融させたのち、発泡剤としてイソリッ
チブタン(n−ブタン/i−ブタン(重量比)=15/
85)を、改質ポリプロピレン系樹脂組成物100部に
対して10部圧入混合し、第2段押出機(50mmφ)
で樹脂温度150℃まで冷却し、円筒ダイ(6mmφ×
25mm)から大気圧下に吐出して丸棒状の発泡体をえ
た。Next, with respect to 100 parts of the modified polypropylene resin composition, 0.05 part of blend oil and 0.1 parts of sodium hydrogencarbonate-citric acid as a cell nucleating agent.
And 1 part of stearic acid monoglyceride (Exel T-95 manufactured by Kao Corporation) were added and mixed with a super floater. Then, this was supplied to a 40 mmφ-50 mmφ tandem type extruder and melted at 200 ° C. in a first stage extruder (40 mmφ), and then isorich butane (n-butane / i-butane (weight) was used as a foaming agent. Ratio) = 15 /
85), and press-fit and mix 10 parts with respect to 100 parts of the modified polypropylene-based resin composition to obtain a second-stage extruder (50 mmφ).
Cool to resin temperature 150 ° C with cylindrical die (6mmφ ×
From 25 mm) under atmospheric pressure to obtain a round rod-shaped foam.
【0049】えられた発泡体の物性として、(イ)独立
気泡率、(ロ)発泡体密度、(ハ)断面拡大率、(ニ)
断面収縮率および(ホ)外観を以下の方法にしたがって
調べた。その結果を表2に示す。The physical properties of the obtained foam include (a) closed cell ratio, (b) foam density, (c) cross-sectional enlargement ratio, and (d)
The cross-sectional shrinkage and (e) appearance were examined according to the following methods. Table 2 shows the results.
【0050】(イ)独立気泡率 ASTM D−2856に記載の方法に準拠し、エアピ
クノメータ(ベックマン社製のMODEL 930)に
より独立気泡率(%)を測定した。(A) Closed cell rate According to the method described in ASTM D-2856, the closed cell rate (%) was measured by an air pycnometer (MODEL 930 manufactured by Beckman).
【0051】(ロ)発泡体密度 JIS−K6767に記載の方法に準拠して発泡体密度
(kg/m3)を測定した。(B) Foam density The foam density (kg / m 3 ) was measured according to the method described in JIS-K6767.
【0052】(ハ)断面拡大率 発泡直後の発泡体および発泡後24時間室温で養生させ
た発泡体の断面積をそれぞれ測定し、これらと発泡させ
た押出しダイスの断面積とから、以下の式に基づいてそ
れぞれの発泡体の断面拡大率(倍)を算出した。(C) Cross-sectional enlargement ratio The cross-sectional areas of the foam immediately after foaming and the foam cured at room temperature for 24 hours after foaming were measured, and the following formula was obtained from these and the cross-sectional area of the foamed extrusion die. , The cross-sectional magnification (times) of each foam was calculated.
【0053】断面拡大率(倍)=(発泡体の断面積)/
(押出しダイスの断面積) (ニ)断面収縮率 発泡後5分間経過後の発泡体および発泡後24時間経過
後の発泡体の直径をそれぞれ測定し、これらと発泡直後
の発泡体の直径とから、以下の式に基づいてそれぞれの
発泡体の断面収縮率(%)を算出した。Cross sectional magnification (times) = (cross sectional area of foam) /
(D) Cross-sectional area of extrusion die (d) Cross-sectional shrinkage The diameter of the foam after 5 minutes from the foaming and the diameter of the foam after 24 hours from the foaming were measured, and the diameter of the foam and the foam immediately after the foaming were measured. The sectional shrinkage rate (%) of each foam was calculated based on the following formula.
【0054】断面収縮率(%)={1−(発泡後一定時
間の経過後の発泡体の直径)/(発泡直後の発泡体の直
径)}×100 (ホ)外観 発泡体の外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づ
いて評価した。Cross-sectional shrinkage (%) = {1− (diameter of foam after elapse of a certain time after foaming) / (diameter of foam immediately after foaming)} × 100 (e) Appearance The appearance of the foam is visually observed. And evaluated based on the following evaluation criteria.
【0055】 ◎:発泡体表面の収縮およびささくれが、全体に対して
7%未満である。 ○:発泡体表面の収縮およびささくれが、全体に対して
7%以上、12%未満である。 △:発泡体表面の収縮およびささくれが、全体に対して
12%以上、20%未満である。 ×:発泡体表面の収縮およびささくれが、全体に対して
20%以上である。A: Shrinkage and swelling of the foam surface are less than 7% of the whole. :: Shrinkage and swelling of the foam surface are 7% or more and less than 12% with respect to the whole. Δ: Shrinkage and swelling of the foam surface are 12% or more and less than 20% with respect to the whole. ×: Shrinkage and swelling of the foam surface are 20% or more of the whole.
【0056】実施例2〜4および比較例1〜3 実施例1において、改質ポリプロピレン系樹脂組成物の
組成を表1に示すように変更したほかは、実施例1と同
様にして改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを
作製し、これから丸棒状の発泡体をえた。えられた発泡
体の物性を実施例1と同様にして調べた。その結果を表
2に示す。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 Modified polypropylene was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the modified polypropylene resin composition was changed as shown in Table 1. A pellet of the resin composition was prepared, and a round bar-shaped foam was obtained from the pellet. The physical properties of the obtained foam were examined in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0057】なお、表1中の略号は以下に示す通りであ
る。The abbreviations in Table 1 are as shown below.
【0058】PP:エチレンランダムポリプロピレン
(グランドポリマー(株)製のハイポールB230) EPR:エチレンプロピレンゴム(三井石油化学工業
(株)製のタフマーP0680) St:スチレン IP:イソプレン BD:1,3−ブタジエン BPO:α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−
イソプロピル)ベンゼン SG:ステアリン酸モノグリセライド(花王(株)製の
エキセルT−95) また、表2中の物性は以下に示す通りである。PP: ethylene random polypropylene (Hypol B230 manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.) EPR: ethylene propylene rubber (Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.)
Stuff: Styrene IP: Isoprene BD: 1,3-Butadiene BPO: α, α'-bis (t-butylperoxy-m-)
Isopropyl) benzene SG: Monoglyceride stearate (Exel T-95 manufactured by Kao Corporation) The physical properties in Table 2 are as shown below.
【0059】 断面拡大率(1):発泡直後の発泡体の断面拡大率 断面拡大率(2):発泡後24時間室温で養生させた発
泡体の断面拡大率 断面収縮率(1):発泡後5分間経過後の発泡体の断面
収縮率 断面収縮率(2):発泡後24時間経過後の発泡体の断
面収縮率Cross-sectional enlargement ratio (1): Cross-sectional enlargement ratio of foam immediately after foaming Cross-sectional enlargement ratio (2): Cross-sectional enlargement ratio of foam cured at room temperature for 24 hours after foaming Cross-sectional shrinkage ratio (1): After foaming Cross-sectional shrinkage of foam after 5 minutes Cross-sectional shrinkage (2): Cross-sectional shrinkage of foam after 24 hours after foaming
【0060】[0060]
【表1】 [Table 1]
【0061】[0061]
【表2】 [Table 2]
【0062】表2に示された結果から、実施例1〜4で
えられた本発明の発泡体は、いずれも外観にすぐれ、か
つ高独立気泡率および低密度を有するほか、発泡直後で
あっても、24時間養生後であっても、断面拡大率が大
きく、しかも発泡5分後であっても、24時間後であっ
ても、断面収縮率が小さく、寸法安定性にすぐれたもの
であることがわかる。From the results shown in Table 2, the foams of the present invention obtained in Examples 1 to 4 are all excellent in appearance, have a high closed cell ratio and a low density, and are in a state immediately after foaming. Even after curing for 24 hours, the cross-sectional expansion rate is large, and even after 5 minutes of foaming or after 24 hours, the cross-sectional shrinkage is small and the dimensional stability is excellent. You can see that there is.
【0063】これに対して、エステル(D)が用いられ
ていない比較例1および2の発泡体は、いずれも断面拡
大率が小さく、外観に劣り、しかも断面収縮率が大き
く、寸法安定性に劣るものであり、また重合性単量体
(B)およびラジカル重合開始剤(C)が用いられてい
ない比較例3の発泡体は、独立気泡率、密度、断面拡大
率、断面収縮率および外観のいずれの物性にも劣るもの
であることがわかる。On the other hand, the foams of Comparative Examples 1 and 2 in which the ester (D) was not used had a small cross-sectional enlargement rate, were inferior in appearance, had a large cross-sectional shrinkage rate, and had poor dimensional stability. The foam of Comparative Example 3, which is inferior and does not use the polymerizable monomer (B) and the radical polymerization initiator (C), has a closed cell ratio, a density, a cross-sectional expansion ratio, a cross-sectional shrinkage ratio, and an appearance. It can be seen that these are inferior to any of the physical properties.
【0064】[0064]
【発明の効果】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂発泡
体は、外観美麗で、高独立気泡率および低密度を有し、
しかも断面拡大率が大きく、とくに発泡直後の収縮が小
さい寸法安定性にすぐれたものである。The modified polypropylene resin foam of the present invention has a beautiful appearance, a high closed cell ratio and a low density,
Moreover, the cross-sectional enlargement ratio is large, and the shrinkage immediately after foaming is small, and the dimensional stability is excellent.
【0065】したがって、本発明の改質ポリプロピレン
系樹脂発泡体は、従来の発泡体ではなしえない高い緩衝
特性を備えており、包装材、緩衝材料、断熱材料などと
してすぐれた性能を発揮することが期待される。Therefore, the modified polypropylene-based resin foam of the present invention has a high cushioning property that cannot be achieved by conventional foams, and exhibits excellent performance as a packaging material, a cushioning material, a heat insulating material, and the like. There is expected.
Claims (2)
ニル単量体、イソプレンおよび1,3−ブタジエンから
選ばれた少なくとも1種の重合性単量体(B)ならびに
ラジカル重合開始剤(C)を溶融混練してえられる改質
ポリプロピレン系樹脂組成物と多価アルコールの高級脂
肪酸エステル(D)との混合物を押出発泡させてなる改
質ポリプロピレン系樹脂発泡体。1. A polymerizable monomer (B) selected from a polypropylene resin (A), an aromatic vinyl monomer, isoprene and 1,3-butadiene, and a radical polymerization initiator (C). A modified polypropylene resin foam obtained by extrusion-foaming a mixture of a modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading and a higher fatty acid ester (D) of a polyhydric alcohol.
ニル単量体、イソプレンおよび1,3−ブタジエンから
選ばれた少なくとも1種の重合性単量体(B)ならびに
ラジカル重合開始剤(C)を溶融混練してえられる改質
ポリプロピレン系樹脂組成物と多価アルコールの高級脂
肪酸エステル(D)との混合物に発泡剤を含浸させた発
泡剤含浸樹脂組成物を、溶融状態で低圧領域に押出発泡
させることを特徴とする改質ポリプロピレン系樹脂発泡
体の製法。2. A polymerizable monomer (B) selected from a polypropylene resin (A), an aromatic vinyl monomer, isoprene and 1,3-butadiene, and a radical polymerization initiator (C). A foaming agent impregnated resin composition obtained by impregnating a foaming agent with a mixture of a modified polypropylene resin composition obtained by melt-kneading and a higher fatty acid ester of a polyhydric alcohol (D) is extruded in a molten state into a low pressure region. A method for producing a modified polypropylene resin foam, characterized by foaming.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10926397A JPH10298333A (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | Modified polypropylene-based resin foam and its production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP10926397A JPH10298333A (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | Modified polypropylene-based resin foam and its production |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH10298333A true JPH10298333A (en) | 1998-11-10 |
Family
ID=14505747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP10926397A Pending JPH10298333A (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | Modified polypropylene-based resin foam and its production |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH10298333A (en) |
-
1997
- 1997-04-25 JP JP10926397A patent/JPH10298333A/en active Pending
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