JPH10287035A - Ink-jet record method, recorded object, and ink-jet recording apparatus - Google Patents

Ink-jet record method, recorded object, and ink-jet recording apparatus

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JPH10287035A
JPH10287035A JP9099469A JP9946997A JPH10287035A JP H10287035 A JPH10287035 A JP H10287035A JP 9099469 A JP9099469 A JP 9099469A JP 9946997 A JP9946997 A JP 9946997A JP H10287035 A JPH10287035 A JP H10287035A
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ink composition
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ink jet
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable good printing by adding a photopolymerization initiator to a reaction solution and an acrylate monomer and an oligomer to an ink composition respectively when the reaction solution including a reaction agent and the ink composition are adhered to a recording medium, thereby printing the recording medium. SOLUTION: When ink-jet recording is carried out by adhering a reaction solution including a reaction agent and an ink composition to a recording medium, a photopolymerization initiator is added to the reaction solution and, an acrylate monomer and an oligomer are added to the ink composition. Accordingly, printing irregularities are restricted on the recording medium and printing with good quality and high coloration feature is enabled. If ultraviolet rays are projected to the recording medium and/or the recording medium is heated during being recorded or after recorded, a recorded matter with superior friction resistance is obtained. The reaction solution used is preferably one that includes polyhydric metallic salt or polyallylamine, and the ink composition is one that includes a resin emulsion and/or an inorganic oxide colloid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の背景】本発明は、インクジェット記録方法に関
し、詳しくは記録媒体に反応液とインク組成物とを付着
させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly, to an ink jet recording method for printing by depositing a reaction liquid and an ink composition on a recording medium.

【0002】〔背景技術〕インクジェット記録方法は、
インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着
させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的
安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可
能であるという特徴を有する。通常インクジェット記録
に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに
着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の
湿潤剤を含有したものが一般的である。
BACKGROUND ART [0002] Ink jet recording methods include:
This is a printing method in which small droplets of the ink composition fly and adhere to a recording medium such as paper to perform printing. This method has a feature that high-resolution and high-quality images can be printed at a high speed with a relatively inexpensive device. In general, an ink composition used for ink jet recording contains water as a main component, and further contains a coloring component and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging.

【0003】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている(例えば、特
開平5−202328号公報)。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリー
ドがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。
On the other hand, as an ink jet recording method, a method has recently been proposed in which a polyvalent metal salt solution is applied to a recording medium and then an ink composition containing a dye having at least one carboxyl group is applied ( For example, JP-A-5-202328). In this method,
It is stated that an insoluble complex is formed from the polyvalent metal ion and the dye, and the presence of this complex makes it possible to obtain a high-quality image having water resistance and no color bleed.

【0004】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている(特開平6−10673
5号公報)。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組
成物との二液を印字することで、良好な画像が得られる
とするインクジェット記録方法が提案されている。
[0004] Further, by using a color ink containing at least a surfactant or a penetrating solvent for imparting permeability and a salt, and a black ink which thickens or aggregates by the action of the salt, an image is formed. It has been proposed that a high-quality color image having a high density and no color bleed can be obtained (Japanese Patent Laid-Open No. 6-10673).
No. 5). That is, an ink jet recording method has been proposed in which a good image can be obtained by printing two liquids of a first liquid containing a salt and an ink composition.

【0005】また、その他にも二液を印字するインクジ
ェット記録方法が提案されている(例えば、特開平3−
240557号公報、特開平3−240558号公
報)。
In addition, an ink jet recording method for printing two liquids has been proposed (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No.
240557, JP-A-3-240558).

【0006】[0006]

【発明の概要】本発明者等は、今般、このような二液を
印字するインクジェット記録方法において、特定の反応
液と特定のインク組成物を組み合わせることで、良好な
印字が実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見
に基づくものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have now found that in such an ink jet recording method for printing two liquids, a good printing can be realized by combining a specific reaction liquid and a specific ink composition. I got The present invention is based on this finding.

【0007】従って、本発明は、二液を印字するインク
ジェット記録方法において、良好な画像が実現できる方
法の提供をその目的としている。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for realizing a good image in an ink jet recording method for printing two liquids.

【0008】そして、本発明によるインクジェット記録
方法は、記録媒体に反応剤を含んだ反応液とインク組成
物とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法で
あって、反応液が光重合開始剤を含み、インク組成物が
アクリレートモノマーおよびオリゴマーを含んでなるも
のである。
The ink jet recording method according to the present invention is an ink jet recording method for performing printing by adhering a reaction liquid containing a reactant and an ink composition to a recording medium, wherein the reaction liquid comprises a photopolymerization initiator. Wherein the ink composition comprises an acrylate monomer and an oligomer.

【0009】[0009]

【発明の具体的説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

〔インクジェット記録方法〕本発明によるインクジェッ
ト記録方法は、記録媒体に反応剤を含んだ反応液とイン
ク組成物とを付着させる工程を含んでなるものである。
[Inkjet recording method] The inkjet recording method according to the present invention comprises a step of adhering a reaction liquid containing a reactant and an ink composition to a recording medium.

【0010】本発明のインクジェット記録方法において
は反応液が光重合開始剤含み、インク組成物がアクリレ
ートモノマーおよびオリゴマーを含んでなる。
In the ink jet recording method of the present invention, the reaction liquid contains a photopolymerization initiator, and the ink composition contains acrylate monomers and oligomers.

【0011】この方法によれば、記録媒体上において印
字にじみ、印字ムラを抑え、さらにカラーインクジェッ
ト記録方法においてしばしば問題とされている異なる色
の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリ
ードを有効に防止でき、なおかつ発色性に優れた高品質
の印字が得られる。また、耐擦性に優れた記録物を得る
事ができる。
According to this method, printing bleeding and uneven printing are suppressed on a recording medium, and uneven color mixing in a boundary region of different colors which is often a problem in a color ink jet recording method, that is, color bleeding is prevented. High quality printing which can be effectively prevented and which has excellent coloring properties can be obtained. Further, it is possible to obtain a recorded matter having excellent abrasion resistance.

【0012】さらに、本発明のインクジェット記録方法
は記録中もしくは記録後に記録媒体を紫外線照射および
/または加熱する事により、より一層耐擦性に優れた記
録物を得る事ができるとともに、金属やプラスチック等
の非吸収性の媒体へも鮮明でかつ耐擦性に優れた記録物
が得られるものである。
Further, according to the ink jet recording method of the present invention, by irradiating and / or heating the recording medium with ultraviolet light during or after recording, it is possible to obtain a recorded matter having even more excellent abrasion resistance, and to obtain a metal or plastic. And a non-absorbable medium such as this can provide a recorded matter which is clear and excellent in abrasion resistance.

【0013】〔反応液〕本発明に用いられる反応液は光
重合開始剤を含んでなる。光重合開始剤とは、220n
m〜400nmの紫外線領域の波長の光やおよび熱を吸
収し、ラジカルを生成する物質であり、具体的にはベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イ
ソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾイン
エーテル、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2
−(o−エトキシカルボニル)オキシム、ベンジル、ジ
エトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオ
キサントン、2−クロロチオキサントン、イソプロピル
チオキサントン、2−メチルチオキサントン、ポリ塩化
ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられる。
また、Vicure10、30(以上商標:Stauf
fer Chemical社製)、Irgacure1
84、651(以上商標:CIBA GEIGY社
製)、Darocure1173(以上商標:EM C
hemical社製)、QuantacureCTX、
ITX(以上商標:Aceto Chemical社
製)等の市販の光重合開始剤もある。
[Reaction solution] The reaction solution used in the present invention contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is 220 n
A substance that absorbs light and heat having a wavelength in the ultraviolet region of m to 400 nm and generates radicals, and specifically includes benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 1-phenyl-1 , 2-propanedione-2
-(O-ethoxycarbonyl) oxime, benzyl, diethoxyacetophenone, benzophenone, chlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, polychlorinated polyphenyl, hexachlorobenzene and the like.
In addition, Vicure 10, 30 (trademark: Stauf)
fer Chemical), Irgacure1
84, 651 (trademark: manufactured by CIBA GEIGY), Darocure 1173 (trademark: EMC)
chemical), Quantacure CTX,
There are also commercially available photopolymerization initiators such as ITX (trademark: manufactured by Aceto Chemical).

【0014】本発明において用いられる反応液は、基本
的に少なくとも多価金属塩またはポリアリルアミンを含
んでなる。
[0014] The reaction solution used in the present invention basically comprises at least a polyvalent metal salt or polyallylamine.

【0015】反応液に用いる事ができる多価金属塩と
は、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオン
に結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な塩が挙
げられる。多価金属イオンの具体例としては、Ca2+、Cu
2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+などの二価金属イオンA
l3+、Fe3+、Cr3+などの三価金属イオンがあげられる。
陰イオンとしては、Cl-、NO3 -、I-、Br-、ClO3 -およびC
H3COO-などがあげられる。
The polyvalent metal salt which can be used in the reaction solution is composed of a polyvalent metal ion having two or more valences and an anion bonded to the polyvalent metal ion, and includes a salt soluble in water. . Specific examples of polyvalent metal ions include Ca 2+ , Cu
Divalent metal ions A such as 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ , Ba 2+
Examples include trivalent metal ions such as l 3+ , Fe 3+ , and Cr 3+ .
The anion, Cl -, NO 3 -, I -, Br -, ClO 3 - and C
H 3 COO- and the like.

【0016】とりわけ、 Ca2+またはMg2+より構成され
る金属塩は、反応液のpH、得られる印刷物の品質とい
う二つの観点から、好適な結果を与える。
In particular, a metal salt composed of Ca 2+ or Mg 2+ gives favorable results from the two viewpoints of the pH of the reaction solution and the quality of the printed matter obtained.

【0017】これら多価金属塩のインク組成物中におけ
る濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲
で適宜決定されてよいが、好ましくは0.1〜40重量
%程度であり、より好ましくは5〜25重量%程度であ
る。
The concentration of these polyvalent metal salts in the ink composition may be appropriately determined within the range where the effect of preventing printing quality and clogging can be obtained, but is preferably about 0.1 to 40% by weight. Preferably, it is about 5 to 25% by weight.

【0018】本発明の好ましい態様においては、多価金
属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属
イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンと
から構成され、水に可溶なものであるのが好ましい。
In a preferred embodiment of the present invention, the polyvalent metal salt comprises divalent or higher polyvalent metal ions and nitrate ions or carboxylate ions bound to these polyvalent metal ions, and is soluble in water. It is preferred that

【0019】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数1〜6の飽和脂肪酸モノカルボン酸または炭素数
7〜11の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数1〜6の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。
Here, the carboxylate ion is preferably derived from a saturated fatty acid monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms or a carbocyclic monocarboxylic acid having 7 to 11 carbon atoms. Preferred examples of the saturated aliphatic monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid,
Isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, hexanoic acid and the like. Particularly, formic acid and acetic acid are preferable.

【0020】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。
A hydrogen atom on the saturated aliphatic hydrocarbon group of the monocarboxylic acid may be substituted with a hydroxyl group, and a preferred example of such a carboxylic acid is lactic acid.

【0021】さらに、炭素数6〜10の炭素環式モノカル
ボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフト酸等が
挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
Preferred examples of the carbocyclic monocarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms include benzoic acid and naphthoic acid, and more preferably benzoic acid.

【0022】また、反応剤としてのポリアリルアミンお
よびポリアリルアミン誘導体は水に可溶で、水中でプラ
スに荷電するカチオン系高分子である。例えば、下記の
式(I)、式(II)、および式(III)が挙げられる。
The polyallylamine and the polyallylamine derivative as the reactants are cationic polymers which are soluble in water and are positively charged in water. For example, the following formulas (I), (II), and (III) are mentioned.

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】(式中、X-は塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イ
オン、酢酸イオン等を表す) これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合
したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライド
と二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。
(Wherein X - represents chloride ion, bromide ion, iodide ion, nitrate ion, phosphate ion, sulfate ion, acetate ion, etc.) In addition, a polymer obtained by copolymerizing allylamine and diallylamine or diallyl Copolymers of methyl ammonium chloride and sulfur dioxide can also be used.

【0025】また、この反応液は、後記のインク組成物
の項で記載したカラー着色剤を添加して着色され、イン
ク組成物の機能を兼ね備えたものとされてもよい。
Further, the reaction liquid may be colored by adding a colorant described in the section of the ink composition described later to have the function of the ink composition.

【0026】〔インク組成物〕本発明に用いられるイン
ク組成物はアクリレートモノマーおよびオリゴマーを含
んでなる。アクリレートモノマーおよびオリゴマーとし
て具体的にはアクリルアミド、フェノキシエチルアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート等のモノマー、オリゴ
マーが挙げられる。
[Ink composition] The ink composition used in the present invention comprises an acrylate monomer and an oligomer. Specific examples of acrylate monomers and oligomers include acrylamide, phenoxyethyl acrylate, polyethylene glycol diacrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, hydroxypropyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
Monomers and oligomers such as hexanediol diacrylate are exemplified.

【0027】モノマーおよびオリゴマーの添加量はイン
ク組成物中に0.3〜30重量%となるように添加する
のが好ましい。
It is preferable to add the monomers and oligomers in an amount of 0.3 to 30% by weight in the ink composition.

【0028】また、モノマーとオリゴマーの添加比は重
合効率、重合速度、重合後の体積収縮率、重合皮膜強度
等から適宜選択できる。
The addition ratio of the monomer and the oligomer can be appropriately selected from the polymerization efficiency, the polymerization rate, the volume shrinkage after the polymerization, the strength of the polymer film, and the like.

【0029】本発明において用いられるインク組成物
は、少なくとも着色剤と水とを含んでなる。
The ink composition used in the present invention contains at least a colorant and water.

【0030】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが好ましい。こ
こで、樹脂エマルジョンとは連続相が水であり、分散相
が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味する。
分散相の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、
スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably comprises a resin emulsion. Here, the resin emulsion means an emulsion in which the continuous phase is water and the dispersed phase is the following resin component.
As the resin component of the dispersed phase, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, butadiene resin,
Examples include a styrene resin, a crosslinked acrylic resin, a crosslinked styrene resin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, a silicone resin, and an epoxy resin.

【0031】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、150nm
程度以下が好ましく、より好ましくは5〜100nm程
度である。
According to a preferred embodiment of the present invention, the resin is preferably a polymer having both a hydrophilic part and a hydrophobic part. Further, the particle size of these resin components is not particularly limited as long as an emulsion is formed.
Or less, more preferably about 5 to 100 nm.

【0032】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマ
ーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合
することによって得ることができる。例えば、アクリル
系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョン
は、(メタ)アクリル酸エステル、または(メタ)アク
リル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに
水中で分散重合させることによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常10:1
〜5:1程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量
が前記範囲にあることでより良好なインクの耐水性、浸
透性が得られる。界面活性剤の好ましい例としては、ア
ニオン性界面活性剤(例えばドデシルベンゼルスルホン
酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩な
ど)、非イオン性界面活性剤(例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルアミドなど)があげられ、これらを単独または二
種以上を混合して用いることができる。また、アセチレ
ングリコール(オレフィンY、ならびにサーフィノール
82、104、440、465および485(いずれも
Air Products and Chemicals Inc. 製))を用いること
も可能である。
These resin emulsions can be obtained by dispersion polymerization of a resin monomer in water together with a surfactant, if necessary. For example, an emulsion of an acrylic resin or a styrene-acrylic resin can be obtained by dispersing and polymerizing a (meth) acrylate or a (meth) acrylate and styrene together with a surfactant in water.
The mixing ratio of the resin component and the surfactant is usually 10: 1.
It is preferable to set it to about 5: 1. When the amount of the surfactant used is in the above range, better water resistance and permeability of the ink can be obtained. Preferred examples of the surfactant include anionic surfactants (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), nonionic surfactants (for example, Ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used. In addition, acetylene glycol (olefin Y, and Surfynol 82, 104, 440, 465, and 485 (all of them)
Air Products and Chemicals Inc.)) can also be used.

【0033】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂100重量部に対して水60〜400重量
部、好ましくは100〜200の範囲が適当である。
The proportion of the resin and water as the disperse phase component is in the range of 60 to 400 parts by weight of water, preferably 100 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

【0034】このような樹脂エマルジョンとして、公知
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭62−1426号、特開平3−56573号、特
開平3−79678号、特開平3−160068号、特
開平4−18462号各公報などに記載の樹脂エマルジ
ョンをそのまま用いることができる。
As such a resin emulsion, known resin emulsions can be used. For example, JP-B-62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, and JP-A-3-160068. And resin emulsions described in JP-A-4-18462 can be used as they are.

【0035】また、市販の樹脂エマルジョンを使用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルE−1000
2、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001
(アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製)ボンコート5454(スチレン−アクリル
系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製)SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂エマ
ルジョン、日本ゼオン株式会社製)、サイビノールSK
−200(アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学
株式会社製)、などがあげられる。
It is also possible to use a commercially available resin emulsion, for example, Microgel E-1000.
2, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001
(Acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Zeon Corporation) ), Cybinol SK
-200 (acrylic resin emulsion, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.).

【0036】本発明に使用するインクは、樹脂エマルジ
ョンを、その樹脂成分がインクの0.1〜40重量%と
なるよう含有するのが好ましく、より好ましくは1〜2
5重量%の範囲である。
The ink used in the present invention preferably contains a resin emulsion such that the resin component is 0.1 to 40% by weight of the ink, more preferably 1 to 2%.
It is in the range of 5% by weight.

【0037】樹脂エマルジョンは、反応剤、特に多価金
属イオンまたはポリアリルアミンもしくはポリアリルア
ミンの誘導体との相互作用により、着色成分の浸透を抑
制し、さらに記録媒体への定着を促進する効果を有す
る。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体
上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果
も有する。
The resin emulsion has an effect of suppressing the penetration of the coloring component and further promoting the fixation to the recording medium by interacting with a reactant, particularly a polyvalent metal ion or polyallylamine or a derivative of polyallylamine. Further, depending on the type of the resin emulsion, a film is formed on the recording medium, which has the effect of improving the abrasion resistance of the printed matter.

【0038】また、本発明に用いられるインク組成物
は、無機酸化物コロイドを含んでいてもよい。無機酸化
物コロイドの好ましい例としては、コロイダルシリカ、
アルミナコロイドが挙げられる。これらは、一般的に
は、SiO2、AL2O3等の超微粒子を水または有機溶媒中に分
散したコロイド溶液である。市販されている無機酸化物
コロイドとしては、分散媒が水、メタノール、2−プロ
パノール、n−プロパノール、キシレンなどであり、 S
iO2、 Al2O3等の粒子の粒径が5〜100nmであるも
のが一般的である。また、無機酸化物コロイド溶液のp
Hは中性領域ではなく酸性またはアルカリ性に調整され
ているものが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定
分散領域が酸性側かアルカリ性側に存在するためであ
り、インク組成物に添加する場合には、無機酸化物コロ
イドの安定分散領域のpHとインクのpHとを考慮して
添加する必要がある。
Further, the ink composition used in the present invention may contain an inorganic oxide colloid. Preferred examples of the inorganic oxide colloid include colloidal silica,
Alumina colloid is mentioned. These are generally colloidal solutions in which ultrafine particles such as SiO 2 and AL 2 O 3 are dispersed in water or an organic solvent. As a commercially available inorganic oxide colloid, the dispersion medium is water, methanol, 2-propanol, n-propanol, xylene and the like.
Generally, particles such as iO 2 and Al 2 O 3 have a particle size of 5 to 100 nm. Also, the p of the inorganic oxide colloid solution
H is not in the neutral region, but is often adjusted to be acidic or alkaline. This is because the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid exists on the acidic side or the alkaline side, and when added to the ink composition, the pH of the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid and the pH of the ink are adjusted. It is necessary to add in consideration.

【0039】インク組成物中の無機酸化物コロイドの添
加量は、0.1〜15重量%となるように添加するのが
好ましく、二種以上の添加も可能である。
The amount of the inorganic oxide colloid added in the ink composition is preferably 0.1 to 15% by weight, and two or more kinds can be added.

【0040】本発明において用いられるインク組成物に
含まれる着色剤としては、染料、顔料のいずれであって
もよいが、インク組成物の不溶化あるいは増粘等の作用
によって、インク中の着色成分の浸透を抑制する場合
は、水性媒体中に溶解している染料よりも分散している
顔料の方が有利である。
The colorant contained in the ink composition used in the present invention may be either a dye or a pigment. However, the colorant in the ink is inactivated by the action of insolubilizing or thickening the ink composition. For suppressing penetration, dispersed pigments are more advantageous than dyes dissolved in aqueous media.

【0041】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェッ
ト記録に使用される各種染料を使用することができる。
The dyes include direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes,
Various dyes usually used for inkjet recording, such as a soluble vat dye and a reactive disperse dye, can be used.

【0042】また、顔料としては、特別な制限なしに無
機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料と
しては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト
法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によっ
て製造されたカーボンブラックを使用することができ
る。また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不
溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを
含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペ
リレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナ
クリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、
イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料
キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型
キレートなど)ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。
As the pigment, inorganic pigments and organic pigments can be used without any particular limitation. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method can be used. Examples of organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.) and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines) Pigments, thioindigo pigments,
An isoindolinone pigment, a quinoflurone pigment, a dye chelate (for example, a basic dye type chelate, an acid dye type chelate, etc.), a nitro pigment, a nitroso pigment, and aniline black can be used.

【0043】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが
好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製
するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を
使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれ
る分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤およ
び界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に
明らかであろう。
According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferred dispersant, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and surfactant contained in this pigment dispersion will also function as the dispersant and surfactant of the ink composition.

【0044】インクへの顔料の添加量は、0.5〜25
重量%程度が好ましく、より好ましくは2〜15重量%
程度である。
The amount of the pigment added to the ink is 0.5 to 25.
% By weight, more preferably 2 to 15% by weight.
It is about.

【0045】その他、必要に応じて、湿潤剤、pH調製
剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
In addition, if necessary, wetting agents, pH adjusting agents, preservatives, fungicides and the like may be added.

【0046】〔インクジェット記録装置〕本発明による
インクジェット記録方法を実施するインクジェット記録
装置について以下図面を用いて説明する。
[Ink Jet Recording Apparatus] An ink jet recording apparatus for carrying out the ink jet recording method according to the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0047】図1のインクジェット記録装置は、インク
組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物お
よび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給
される態様である。すなわち、記録ヘッド1とインクタ
ンク2とがインクチューブ3で連通される。ここで、イ
ンクタンク2は内部が区切られてなり、インク組成物、
場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応
液の部屋とが設けられてなる。
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 is an embodiment in which an ink composition and a reaction liquid are stored in a tank, and the ink composition and the reaction liquid are supplied to a recording head via an ink tube. That is, the recording head 1 and the ink tank 2 are connected by the ink tube 3. Here, the inside of the ink tank 2 is partitioned, and the ink composition,
In some cases, a room for a plurality of color ink compositions and a room for a reaction liquid are provided.

【0048】記録ヘッド1はキャリッジ4に沿って、モ
ータ5で駆動されるタイミングベルト6によって移動す
る。一方、記録媒体である紙7はプラテン8およびガイ
ド9によって記録ヘッド1と対面する位置に置かれる。
なお、この態様においては、キャップ10が設けられて
なる。このキャップ10には吸引ポンプ11が連結さ
れ、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたイン
ク組成物はチューブ12を介して廃インクタンク13に
溜め置かれる。
The recording head 1 is moved along a carriage 4 by a timing belt 6 driven by a motor 5. On the other hand, the paper 7 as a recording medium is placed at a position facing the recording head 1 by the platen 8 and the guide 9.
In this embodiment, a cap 10 is provided. A suction pump 11 is connected to the cap 10 to perform a so-called cleaning operation. The sucked ink composition is stored in a waste ink tank 13 via a tube 12.

【0049】記録ヘッド1のノズル面の拡大図を図2に
示す。1bで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル21が縦方向に設けられ
てなる。一方、1cで示される部分がインク組成物のノ
ズル面であって、ノズル22、23、24、25からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。
FIG. 2 is an enlarged view of the nozzle surface of the recording head 1. The portion indicated by 1b is the nozzle surface of the reaction liquid, and the nozzle 21 for discharging the reaction liquid is provided in the vertical direction. On the other hand, the portion indicated by 1c is the nozzle surface of the ink composition, and from the nozzles 22, 23, 24, and 25, the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition are respectively provided. Discharged.

【0050】さらにこの図2に記載の記録ヘッドを用い
たインクジェット記録方法を図3を用いて説明する。記
録ヘッド1は矢印A方向に移動する。その移動の間に、
ノズル面1bより反応液が吐出され、記録媒体7上に帯
状の反応液付着領域31を形成する。次に記録媒体7が
紙送り方向矢印Bに所定量移送される。その間記録ヘッ
ド1は図中で矢印Aと逆方向に移動し、記録媒体7の左
端の位置に戻る。そして、すでに反応液が付着している
反応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域32
を形成する。
Further, an ink jet recording method using the recording head shown in FIG. 2 will be described with reference to FIG. The recording head 1 moves in the direction of arrow A. During that move,
The reaction liquid is discharged from the nozzle surface 1b to form a band-like reaction liquid attachment region 31 on the recording medium 7. Next, the recording medium 7 is transported by a predetermined amount in the paper feed direction arrow B. During that time, the recording head 1 moves in the direction opposite to the arrow A in the figure, and returns to the position on the left end of the recording medium 7. Then, the ink composition is printed on the reaction liquid adhering area where the reaction liquid has already adhered, and the
To form

【0051】また、図4に記載のように記録ヘッド1に
おいて、ノズルをすべて横方向に並べて構成することも
可能である。図中で、41aおよび41bは反応液の吐
出ノズルであり、ノズル42、43、44、45からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいて
は、記録ヘッド1がキャリッジ上を往復する往路,復路
いずれにおいても印字が可能である点で、図2に示され
る記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期
待できる。
Further, as shown in FIG. 4, in the recording head 1, all the nozzles can be arranged in the horizontal direction. In the figure, 41a and 41b are discharge nozzles of the reaction liquid, and the nozzles 42, 43, 44, and 45 discharge yellow ink composition, magenta ink composition, cyan ink composition, and black ink composition, respectively. You. In the recording head of such an embodiment, printing can be performed both in the forward path and the backward path in which the recording head 1 reciprocates on the carriage, so that the recording head can be printed at a higher speed than when the recording head shown in FIG. 2 is used. Printing can be expected.

【0052】さらに反応液とインク組成物の表面張力を
調節することにより、これらの付着順序にかかわらず、
高品質の印字がより一定して得られる。この場合反応液
の吐出ノズルを1つとすることもでき(例えば図中で4
1bのノズルを省くことができる)、さらなるへヘッド
の小型化と印字の高速化が達成できる。
Further, by adjusting the surface tensions of the reaction liquid and the ink composition, regardless of the order of their attachment,
High quality printing is obtained more consistently. In this case, the number of the reaction solution discharge nozzles may be one (for example, 4 in the figure).
1b can be omitted), and further downsizing of the head and high-speed printing can be achieved.

【0053】さらに、インクジェット記録装置には、イ
ンク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを
取り替えることで行われるものがある。また、このイン
クタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよ
い。
Further, in some ink jet recording apparatuses, replenishment of the ink composition is performed by replacing a cartridge which is an ink tank. This ink tank may be integrated with the recording head.

【0054】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図5に示す。図中で図
1の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図5の態様において、記録ヘッド1aおよび1b
は、インクタンク2aおよび2bと一体化されてなる。記録
ヘッド1aまたは1bをそれぞれインク組成物および反
応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図1の
装置と同様であってよい。そして、この態様において、
記録ヘッド1aとインクタンク2aおよび記録ヘッド1a
およびインクタンク2bは、キャリッジ4上をともに移
動する。
FIG. 5 shows a preferred example of an ink jet recording apparatus using such an ink tank. In the figure, the same members as those of the apparatus of FIG. 1 are denoted by the same reference numerals. In the embodiment of FIG. 5, the recording heads 1a and 1b
Are integrated with the ink tanks 2a and 2b. The recording head 1a or 1b discharges the ink composition and the reaction liquid, respectively. The printing method may be basically the same as that of the apparatus shown in FIG. And in this aspect,
Recording head 1a, ink tank 2a and recording head 1a
The ink tank 2b moves on the carriage 4 together.

【0055】さらに記録中もしくは記録後に印字がなさ
れた記録媒体を紫外線照射および/または加熱する装置
が設けられてなる、インクジェット記録装置の好ましい
例を図6に示す。図6は、紫外線照射ランプ15および
ヒータ14を設けた点以外は図1にしめしたものと同様
なものである。この紫外線照射ランプ15は具体的には
メタルハライドランプ、高圧水銀ランプが挙げられる。
例えばFusionSystem社製のHランプ、Dラ
ンプ、Vランプ等市販されているものも使用できる。ま
た、ヒータ14は、記録媒体に接触してそれを加熱する
ものであっても、赤外線やマイクロウェーブ(2,45
0Mhz程度に極大波長を持つ電磁波)などを照射し、
または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触せず加熱す
るものであってもよい。
FIG. 6 shows a preferred example of an ink jet recording apparatus provided with a device for irradiating and / or heating the recording medium on which printing has been performed during or after recording. FIG. 6 is the same as that shown in FIG. 1 except that an ultraviolet irradiation lamp 15 and a heater 14 are provided. Specific examples of the ultraviolet irradiation lamp 15 include a metal halide lamp and a high-pressure mercury lamp.
For example, commercially available lamps such as H lamp, D lamp and V lamp manufactured by FusionSystem can be used. Further, even if the heater 14 is in contact with the recording medium and heats the recording medium, the heater 14 may emit infrared rays or microwaves (2, 45).
(Electromagnetic wave having a maximum wavelength of about 0 Mhz)
Alternatively, heating may be performed without contacting the recording medium, such as by blowing hot air.

【0056】反応液の記録媒体への付着に関しては、本
発明では、にじみの少ないシャープな印字品質を得るた
めに、インク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反
応液を付着させるという方法と、紙面全体に反応液を付
着させる方法のいずれの態様であってもよい。
Regarding the adhesion of the reaction liquid to the recording medium, in the present invention, in order to obtain sharp print quality with less bleeding, a method of selectively depositing the reaction liquid only at the place where the ink composition is to be applied. Any method of attaching the reaction solution to the entire surface of the paper may be used.

【0057】[0057]

【実施例】以下本発明を以下の実施例によって詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0058】〔実施例1〕 (反応液1) 硝酸マグネシウム・六水和物(反応剤) 25重量% イソブチルベンゾインエーテル 10重量% (光重合開始剤)トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル 10重量% グリセリン 10重量% イオン交換水 残量 上記成分を混合し、常温で20分間攪袢した。5μmの
メンブランフィルターでろ過し、所望の組成の反応液を
得た。
Example 1 (Reaction liquid 1) Magnesium nitrate hexahydrate (reactant) 25% by weight Isobutyl benzoin ether 10% by weight (Photopolymerization initiator) Triethylene glycol monobutyl ether 10% by weight Glycerin 10% by weight % Ion exchange water Remaining amount The above components were mixed and stirred at room temperature for 20 minutes. The solution was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain a reaction solution having a desired composition.

【0059】(インク組成物1) カーボンブラックMA7 5重量% (三菱化学(株)製) スチレン−アクリル共重合体 1重量% (分散剤) アルマテックスZ116 3重量% (三井東圧化学(株)製、樹脂エマルジョン、樹脂成分5
0重量%) スノーテックスS 1.5重量% (日産化学製、コロイダルシリカSiO2含有量30重量
%)トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレート 10重量% (アクリレートモノマー) UV2270 3重量% (商標:エポキシアクリレートオリゴマー) マルチトール 7重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 カーボンブラックと分散剤とイオン交換水を混合し、サ
ンドミル(安川製作所製)中で、ガラスビーズ(直径
1.7mm、混合物の1.5倍量(重量))とともに2
時間分散させた。その後、ガラスビーズを取り除き、他
の添加物を加え、常温で20分間攪袢した。5μmのメ
ンブランフィルターでろ過し、所望の組成のインクジェ
ット記録用インクを得た。
(Ink composition 1) Carbon black MA7 5% by weight (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Styrene-acrylic copolymer 1% by weight (dispersant) Armatex Z116 3% by weight (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) Made, resin emulsion, resin component 5
0 wt%) Snowtex S 1.5 wt% (Nissan Chemical Co., Ltd., colloidal silica SiO2 content 30 wt%) Trimethylol cellulose triacrylate 10 wt% (acrylate monomer) UV2270 3 wt% (trademark: epoxy acrylate oligomer) Multi Toll 7% by weight Glycerin 10% by weight 2-pyrrolidone 2% by weight Ion-exchanged water balance Carbon black, a dispersant and ion-exchanged water are mixed, and glass beads (diameter 1.7 mm, mixture) are mixed in a sand mill (manufactured by Yasukawa Seisakusho). 1.5 times the amount (weight) of
Time dispersed. Thereafter, the glass beads were removed, other additives were added, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes. The mixture was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain an inkjet recording ink having a desired composition.

【0060】〔比較例〕 (反応液2) ポリアリルアミン PAA−10C 25重量% (日東紡績社製、反応剤、樹脂成分10重量%、)トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル 10重量% グリセリン 10重量% イオン交換水 残量 上記成分を混合し、常温で20分間攪袢した。5μmの
メンブランフィルターでろ過し、所望の組成の反応液を
得た。
Comparative Example 2 (Reaction Liquid 2) Polyallylamine PAA-10C 25% by weight (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., reactant, resin component 10% by weight) Triethylene glycol monobutyl ether 10% by weight Glycerin 10% by weight ion exchange Water remaining amount The above components were mixed and stirred at room temperature for 20 minutes. The solution was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain a reaction solution having a desired composition.

【0061】(インク組成物2) カーボンブラックMA7 5重量% (三菱化学(株)製) スチレン−アクリル共重合体 1重量% (分散剤) アルマテックスZ116 3重量% (三井東圧化学(株)製、樹脂エマルジョン、樹脂成分5
0重量%) スノーテックスS 1.5重量% (日産化学製、コロイダルシリカSiO2含有量30重量
%) マルチトール 7重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 カーボンブラックと分散剤とイオン交換水を混合し、サ
ンドミル(安川製作所製)中で、ガラスビーズ(直径
1.7mm、混合物の1.5倍量(重量))とともに2
時間分散させた。その後、ガラスビーズを取り除き、他
の添加物を加え、常温で20分間攪袢した。5μmのメ
ンブランフィルターでろ過し、所望の組成のインクジェ
ット記録用インクを得た。
(Ink composition 2) Carbon black MA7 5% by weight (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Styrene-acrylic copolymer 1% by weight (dispersant) Armatex Z116 3% by weight (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) Made, resin emulsion, resin component 5
0% by weight) Snowtex S 1.5% by weight (Nissan Chemical Co., Ltd., colloidal silica SiO2 content 30% by weight) Maltitol 7% by weight Glycerin 10% by weight 2-pyrrolidone 2% by weight Ion exchange water Remaining amount Dispersed with carbon black The mixture was mixed with ion-exchanged water and mixed in a sand mill (manufactured by Yasukawa Seisakusho) together with glass beads (diameter 1.7 mm, 1.5 times the weight (weight) of the mixture).
Time dispersed. Thereafter, the glass beads were removed, other additives were added, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes. The mixture was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain an inkjet recording ink having a desired composition.

【0062】〔印字評価試験〕 評価1:印字品質(にじみ) インクジェットプリンターMJ−500C(セイコーエ
プソン(株)製)で以下の各紙に印刷を行った。印刷
は、まず反応液でベタ(100%duty)を、次いで
その上にブラックインクの文字を印字し、乾燥後、文字
におけるにじみの発生の有無を調べた。
[Print Evaluation Test] Evaluation 1: Print Quality (Bleeding) Printing was performed on each of the following papers using an inkjet printer MJ-500C (manufactured by Seiko Epson Corporation). For printing, first, solid (100% duty) was printed with the reaction solution, and then black ink characters were printed thereon. After drying, the presence or absence of blurring in the characters was examined.

【0063】Xerox P(ゼロックス(株)製) Ricopy 6200(リコー(株)製) Xerox 4024 3R 721(ゼロックス(株)製) Neenah Bond(キンバリークラーク社製) Xerox R(ゼロックス(株)製) やまゆり(本州製紙(株)製) 結果は、表1に示される通りであった。表中、 ○:にじみがなく鮮明な印刷の場合、 △:ひげ状のにじみが発生した場合、 ×:文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが発生した
場合。
Xerox P (Xerox Corp.) Ricopy 6200 (Ricoh Corp.) Xerox 4024 3R 721 (Xerox Corp.) Neenah Bond (Kimberly Clark Corp.) Xerox R (Xerox Corp.) Yamayuri (Manufactured by Honshu Paper Co., Ltd.) The results were as shown in Table 1. In the table, :: clear printing without bleeding, Δ: whisker-like bleeding, ×: bleeding so that the outline of characters is not clear.

【0064】評価2:印字品質(OD値) 上記印字品質(にじみ)の項で得た印刷物の反射OD値
をMacbethPCMII(マクベス社製)で測定
し、平均した。その結果は表1に示される通りである。
Evaluation 2: Printing Quality (OD Value) The reflection OD value of the printed matter obtained in the section of the printing quality (bleeding) was measured with Macbeth PCMII (manufactured by Macbeth) and averaged. The results are as shown in Table 1.

【0065】ブラックの反射OD値は1.4を越える
と、実使用上問題ないレベルであるが、1.5を越える
と視覚的に極めて濃く感じられ、ほとんどのプリンター
使用者が印字品質が良いとの印象を持つものである。ま
た、これをイエロー、マゼンタ、シアン等のカラーイン
クにすると、発色が良くなり、色再現範囲も広がり、良
好な品質の画像が得られる。
When the reflection OD value of black exceeds 1.4, there is no problem in practical use. However, when the reflection OD value exceeds 1.5, it looks visually very dark, and almost all printer users have good print quality. It has the impression that. Further, when this is used as a color ink of yellow, magenta, cyan, or the like, color development is improved, a color reproduction range is widened, and an image of good quality is obtained.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】評価3:非吸収性媒体への記録 評価1と同様にして、PETフィルム上に印字を行っ
た。印字後、実施例1では印字面を指で強く擦ると文字
がはがれ、印字面が汚れたが、記録物を常温で1日放置
後に同様に擦っても、印字面は汚れなかった。比較例で
は1日経過しても印字面が汚れた。
Evaluation 3: Recording on Non-Absorptive Medium In the same manner as in Evaluation 1, printing was performed on a PET film. After printing, in Example 1, when the printed surface was strongly rubbed with a finger, the characters were peeled off and the printed surface was stained. However, the printed surface was not stained even if the recorded matter was left at room temperature for one day and rubbed similarly. In the comparative example, the printed surface was stained even after one day.

【0068】また、同様にPETフィルム上に印字直後
に記録媒体を裏面から100℃のヒーターで5秒間加熱
すると、実施例1では印字面は指で強く擦っても汚れな
くなった。
Similarly, when the recording medium was heated from the back side with a heater at 100 ° C. for 5 seconds immediately after printing on the PET film, in Example 1, the printed surface was not stained even when strongly rubbed with a finger.

【0069】さらに、同様にPETフィルム上に印字直
後に記録媒体を印字表面から365nmにピーク波長を
持つ高圧水銀ランプを用いて80W/cmの出力で3秒
間紫外線を照射すると、同じく実施例1では印字面は指
で強く擦っても汚れなくなった。
Further, similarly, immediately after printing on the PET film, the recording medium was irradiated with ultraviolet rays for 3 seconds at an output of 80 W / cm from a printing surface using a high-pressure mercury lamp having a peak wavelength at 365 nm. The printed surface was not stained even when strongly rubbed with a finger.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図で
あって、この態様においては記録ヘッドとインクタンク
がそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液は
インクチューブによって記録ヘッドに供給される。
FIG. 1 is a view showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out an ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are independent, and an ink composition and a reaction liquid are ink. It is supplied to the recording head by a tube.

【図2】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、1bが
反応液のノズル面であり、1cがインク組成物のノズル面
である。
FIG. 2 is an enlarged view of a nozzle surface of a recording head, where 1b is a nozzle surface of a reaction liquid and 1c is a nozzle surface of an ink composition.

【図3】図2の記録ヘッドを用いたインクジェット記録
方法を説明する図である。図中で、31は反応液付着領域
であり、32は反応液が付着された上にインク組成物が印
字された印字領域である。
FIG. 3 is a diagram illustrating an ink jet recording method using the recording head of FIG. In the figure, reference numeral 31 denotes a reaction liquid adhering area, and reference numeral 32 denotes a printing area where the ink composition is printed on the reaction liquid adhering thereto.

【図4】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられる記録ヘッドの別の態様を示す図であ
って、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたもの
である。
FIG. 4 is a diagram showing another embodiment of a recording head preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention, in which all ejection nozzles are arranged in a horizontal direction.

【図5】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図で
あって、この態様においては記録ヘッドとインクタンク
が一体化されてなる。
FIG. 5 is a view showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are integrated.

【図6】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図で
あって、この態様においては印字後の記録媒体を紫外線
照射および/または加熱する装置を備えてなる。
FIG. 6 is a view showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, the apparatus is provided with a device for irradiating and / or heating a recording medium after printing.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 記録ヘッド 2 インクタンク 3 インクチューブ 14 ヒータ 15 紫外線照射ランプ 21 反応液吐出ノズル 22、23、24、25 インク組成物吐出ノズル 31 反応液付着領域 32 印字領域 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording head 2 Ink tank 3 Ink tube 14 Heater 15 Ultraviolet irradiation lamp 21 Reaction liquid discharge nozzle 22, 23, 24, 25 Ink composition discharge nozzle 31 Reaction liquid adhesion area 32 Printing area

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 記録媒体に、反応剤を含んだ反応液とイ
ンク組成物を付着させて、印字を行うインクジェット記
録方法であって、 前記反応液が光重合開始剤を含み、前記インク組成物が
アクリレートモノマーおよびオリゴマーを含んでなるイ
ンクジェット記録方法。
An ink jet recording method for printing by attaching a reaction liquid containing a reactant and an ink composition to a recording medium, wherein the reaction liquid contains a photopolymerization initiator, and the ink composition Comprises an acrylate monomer and an oligomer.
【請求項2】 前記アクリレートモノマーおよびオリゴ
マーを0.3〜30重量%含んでなる請求項1記載のイ
ンクジェット記録方法。
2. The ink jet recording method according to claim 1, wherein said acrylate monomer and oligomer are contained in an amount of 0.3 to 30% by weight.
【請求項3】 前記反応剤が前記インク組成物と接触し
て凝集物を生成するものである、請求項1または2記載
のインクジェット記録方法。
3. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the reactant contacts the ink composition to form an aggregate.
【請求項4】 前記反応剤が多価金属塩、またはポリア
リルアミンもしくはその誘導体である、請求項3記載の
インクジェット記録方法。
4. The ink jet recording method according to claim 3, wherein the reactant is a polyvalent metal salt, or polyallylamine or a derivative thereof.
【請求項5】 前記インク組成物が樹脂エマルジョンお
よび/または無機酸化物コロイドとを含んでなるもので
ある、請求項1〜4のいずれか一項に記載のインクジェ
ット記録方法。
5. The ink jet recording method according to claim 1, wherein said ink composition comprises a resin emulsion and / or an inorganic oxide colloid.
【請求項6】 前記無機酸化物コロイドがコロイダルシ
リカである、請求項5記載のインクジェット記録方法。
6. The ink jet recording method according to claim 5, wherein the inorganic oxide colloid is colloidal silica.
【請求項7】 前記インクジェット記録方法において、
前記記録媒体を紫外線照射および/または加熱する事を
特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のインク
ジェット記録方法。
7. The ink-jet recording method according to claim 1,
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 6, wherein the recording medium is irradiated with ultraviolet light and / or heated.
【請求項8】 請求項1〜7いずれか一項に記載の方法
によって印字された、記録物。
8. A recorded matter printed by the method according to claim 1. Description:
【請求項9】 記録媒体に、光重合開始剤を含む反応液
とアクリレートモノマーおよびアクリレートオリゴマー
を含むインク組成物とを付着させて、印字を行うインク
ジェット記録方法を実施するためのインクジェット記録
装置であって、 前記反応液を記録媒体に付着させる手段と、前記インク
組成物の液滴を形成し、該液滴を前記記録媒体に付着さ
せるインクジェット記録手段と、前記インク組成物が付
着した前記記録媒体を紫外線照射および/または加熱す
る手段とから構成されてなる、インクジェット記録装
置。
9. An ink jet recording apparatus for performing an ink jet recording method for performing printing by adhering a reaction liquid containing a photopolymerization initiator and an ink composition containing an acrylate monomer and an acrylate oligomer to a recording medium. Means for adhering the reaction liquid to a recording medium, ink jet recording means for forming droplets of the ink composition, and adhering the droplets to the recording medium, and the recording medium to which the ink composition has adhered And a means for irradiating and / or heating the ultraviolet ray.
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