JPH11115303A - Ink jet recording - Google Patents

Ink jet recording

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Publication number
JPH11115303A
JPH11115303A JP28413797A JP28413797A JPH11115303A JP H11115303 A JPH11115303 A JP H11115303A JP 28413797 A JP28413797 A JP 28413797A JP 28413797 A JP28413797 A JP 28413797A JP H11115303 A JPH11115303 A JP H11115303A
Authority
JP
Japan
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ink composition
ink
reaction liquid
jet recording
recording method
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP28413797A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Kato
真一 加藤
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain images of which the printing quality is favorable, and also, of which is line width is wide by specifying the application interval for an ink composition and a reaction liquid. SOLUTION: A recording head 1 moves in a direction shown by arrow A. During the movement, an ink composition is discharged from a nozzle surface 1c, and a band-form ink composition adhering region 32 is formed on a recording medium 7. Then, the recording medium 7 is carried by a specified amount in a paper feeding direction shown by arrow B. During the period, the recording head 1 moves in the opposite direction from the arrow A, and returns to a location at the left end of the recording medium 7. Then, a reaction liquid is printed in the region where the ink composition has already adhered, and a printing region 31 is formed. By making the application interval for the ink composition and the reaction liquid 5 ms or higher and 500 ms or lower, favorable results can be obtained both in the printing quality and the line width.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の背景】BACKGROUND OF THE INVENTION

〔発明分野〕本発明は、インクジェット記録方法に関
し、詳しくは記録媒体にインク組成物と反応液とを付着
させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly, to an ink jet recording method for printing by attaching an ink composition and a reaction liquid to a recording medium.

【0002】〔背景技術〕インクジェット記録方法は、
インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着
させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的
安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可
能であるという特徴を有する。通常インクジェット記録
に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに
着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の
湿潤剤を含有したものが一般的である。
BACKGROUND ART [0002] Ink jet recording methods include:
This is a printing method in which small droplets of the ink composition fly and adhere to a recording medium such as paper to perform printing. This method has a feature that high-resolution and high-quality images can be printed at a high speed with a relatively inexpensive device. In general, an ink composition used for ink jet recording contains water as a main component, and further contains a coloring component and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging.

【0003】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている(例えば、特
開平5−202328号公報)。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリー
ドがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。
On the other hand, as an ink jet recording method, a method has recently been proposed in which a polyvalent metal salt solution is applied to a recording medium and then an ink composition containing a dye having at least one carboxyl group is applied ( For example, JP-A-5-202328). In this method,
It is stated that an insoluble complex is formed from the polyvalent metal ion and the dye, and the presence of this complex makes it possible to obtain a high-quality image having water resistance and no color bleed.

【0004】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている(特開平6−10673
5号公報)。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組
成物との二液を印字することで、良好な画像が得られる
とするインクジェット記録方法が提案されている。
[0004] Further, by using a color ink containing at least a surfactant or a penetrating solvent for imparting permeability and a salt, and a black ink which thickens or aggregates by the action of the salt, an image is formed. It has been proposed that a high-quality color image having a high density and no color bleed can be obtained (Japanese Patent Laid-Open No. 6-10673).
No. 5). That is, an ink jet recording method has been proposed in which a good image can be obtained by printing two liquids of a first liquid containing a salt and an ink composition.

【0005】また、その他にも二液を印字するインクジ
ェット記録方法が提案されている(例えば、特開平3−
240557号公報、特開平3−240558号公
報)。
In addition, an ink jet recording method for printing two liquids has been proposed (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No.
240557, JP-A-3-240558).

【0006】また、特開平7−195823号公報で
は、反応液を先に塗布し、反応液とインク組成物の塗布
間隔を、反応液が塗布されてから記録媒体の調子を整え
るのに必要最小限の時間になるように、プリントヘッド
の位置を決めるとしている。しかし、この方法では、反
応液とインク組成物の塗布間隔の表現が非常に抽象的で
あり、さらに反応液先の印字しか考えていない。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-195823, the reaction liquid is applied first, and the application interval between the reaction liquid and the ink composition is adjusted to the minimum necessary for adjusting the condition of the recording medium after the application of the reaction liquid. The position of the print head is determined so that the time is limited. However, in this method, the expression of the application interval between the reaction liquid and the ink composition is very abstract, and only the printing at the tip of the reaction liquid is considered.

【0007】したがって、本発明では上記の問題点を解
決するために、インク組成物を先に塗布した後に反応液
を塗布する印字方法において、塗布間隔を、5ms以上
500ms以下に設定することによって、印字品質が良
好かつ線幅が広い画像を得ることを目的とする。
Accordingly, in the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, in a printing method in which an ink composition is first applied and then a reaction liquid is applied, the application interval is set to 5 ms or more and 500 ms or less. An object is to obtain an image having good printing quality and a wide line width.

【0008】[0008]

【発明の概要】本発明者等は、インク組成物を先に印字
し、反応液をインク組成物を付着させる場所にのみ選択
的に付着させるというインクジェット記録方法におい
て、インク組成物と反応液の塗布間隔を、5ms以上5
00ms以下に設定することによって、印字品質が良好
かつ線幅が広い画像を得ることが可能であるという知見
を得た。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have proposed an ink jet recording method in which an ink composition is printed first and a reaction liquid is selectively applied only to a place where the ink composition is applied. The application interval is 5 ms or more and 5
It has been found that by setting the time to 00 ms or less, it is possible to obtain an image having good print quality and a wide line width.

【0009】従って、本発明は二液を印字するインクジ
ェット記録方法において、良好かつ線幅が広い画像が得
られる方法の提供をその目的としている。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for obtaining an image having a good and wide line width in an ink jet recording method for printing two liquids.

【0010】そして、本発明によるインクジェット記録
方法は、記録媒体にインク組成物を塗布した後に、反応
剤を含んだ反応液を付着させて、印字を行うインクジェ
ット記録方法であって、前記反応液の表面張力が35m
N/m以下であり、前記インク組成物の表面張力が40
mN/m以上55mN/m以下のものを用い、インク組
成物と反応液の塗布間隔を5ms以上500ms以下に
するものである。
The ink jet recording method according to the present invention is an ink jet recording method for performing printing by applying a reaction liquid containing a reactant after applying the ink composition to a recording medium, wherein printing is performed. Surface tension is 35m
N / m or less, and the surface tension of the ink composition is 40
An ink composition having an mN / m or more and 55 mN / m or less is used, and an application interval between the ink composition and the reaction liquid is made 5 ms or more and 500 ms or less.

【0011】[0011]

【発明の具体的説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

〔インクジェット記録方法〕本発明によるインクジェッ
ト記録方法は、記録媒体にインク組成物を反応液が付着
される場所にのみ選択的に付着させた後に、反応液を塗
布する工程を含んでなるものである。そして、本発明に
あっては、反応液の表面張力が35mN/m以下および
インク組成物の表面張力が40mN/m以上55mN/
m以下で、インク組成物と反応液の塗布間隔を5ms以
上500ms以下にするものである。
[Ink Jet Recording Method] The ink jet recording method according to the present invention comprises a step of applying a reaction liquid after selectively depositing an ink composition on a recording medium only at a place where the reaction liquid is applied. . In the present invention, the surface tension of the reaction solution is 35 mN / m or less, and the surface tension of the ink composition is 40 mN / m or more and 55 mN / m.
m or less, and the application interval between the ink composition and the reaction liquid is set to 5 ms or more and 500 ms or less.

【0012】インク組成物を塗布した直後に反応液を塗
布すると、インク組成物が記録媒体へ完全に浸透し終わ
る前に紙上で反応液と混ざり合い、インクとしての浸透
性が上がるために、紙中に入り込んでいく過程において
線幅は広がるが、にじみが発生しやすくする。
If the reaction liquid is applied immediately after the application of the ink composition, the ink composition is mixed with the reaction liquid on the paper before the ink has completely penetrated into the recording medium, and the ink permeability increases. Although the line width increases in the process of entering the inside, bleeding is likely to occur.

【0013】一方、インク組成物と反応液の塗布間隔を
長くしすぎると、インクが紙中に完全に浸透した後に反
応液が塗布されることになり、にじみ及び線幅はインク
のみの浸透性に左右されることになり、今回のインク組
成物は浸透性がそれほど高くないために、にじみは少な
いが線幅は小さい印字となる。
On the other hand, if the interval between the application of the ink composition and the reaction liquid is too long, the reaction liquid is applied after the ink has completely penetrated into the paper, and the bleeding and the line width are limited by the permeability of the ink alone. Since the ink composition of the present invention does not have such a high permeability, printing with small bleeding but a small line width is achieved.

【0014】そこで本発明では、インク組成物と反応液
の塗布間隔を5ms以上500ms以下にすることによ
って、印字品質及び線幅の両方で良好な結果が得られる
ことが可能であるというものである。
Therefore, in the present invention, by setting the coating interval between the ink composition and the reaction liquid to be 5 ms or more and 500 ms or less, it is possible to obtain good results in both print quality and line width. .

【0015】本発明によるインクジェット記録方法は、
色濃度の高い、にじみ、ムラの少ない印字を実現し、さ
らに、カラー画像においては、異なる色の境界領域での
不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有効に防
止できるとの利点も有する。 〔反応液〕本発明による反応液は、その表面張力が35
mN/m以下とされてなる。本発明の好ましい態様によ
れば、この表面張力は浸透剤の添加によって実現されて
よい。本発明において利用可能な浸透剤としては、カチ
オン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタ
ノール、エタノール、iso−プロピルアルコール等のア
ルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルなどがあ
げられる。
The ink jet recording method according to the present invention comprises:
It has the advantage of realizing printing with high color density and less blurring and unevenness, and furthermore, in a color image, non-uniform color mixing in a boundary region between different colors, that is, color bleeding can be effectively prevented. [Reaction liquid] The reaction liquid according to the present invention has a surface tension of 35.
mN / m or less. According to a preferred embodiment of the present invention, this surface tension may be achieved by the addition of a penetrant. Examples of penetrants usable in the present invention include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, various surfactants such as amphoteric surfactants, methanol, ethanol, iso-propyl alcohol and the like. Alcohols, ethylene glycol monomethyl ether,
And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether.

【0016】本発明において用いられる反応液は、イン
ク組成物と接触して凝集物を生成する反応剤を含んでな
る。凝集物は反応剤と、インク組成物中の着色剤成分と
が反応して形成されるものと考えられる。更に後記する
ように本発明にあっては樹脂エマルジョンおよび/また
は無機酸化物コロイドを含むことができるが、本発明の
好ましい態様によれば、反応剤はこの樹脂エマルジョン
および無機酸化物コロイドの溶解および/または分散状
態を崩壊させるものであるのが好ましい。
[0016] The reaction liquid used in the present invention contains a reaction agent which forms an aggregate when it comes into contact with the ink composition. It is considered that the aggregate is formed by the reaction between the reactant and the colorant component in the ink composition. As will be described further below, the present invention may include a resin emulsion and / or an inorganic oxide colloid, and according to a preferred embodiment of the present invention, the reactant dissolves the resin emulsion and the inorganic oxide colloid. It is preferably one that disrupts the dispersed state.

【0017】本発明において用いられる反応剤は、上記
性質を有するものであれば限定されないが、好ましいそ
の具体例としては、多価金属塩、またはポリアリルアミ
ンもしくはその誘導体が挙げられる。
The reactant used in the present invention is not limited as long as it has the above properties. Preferred specific examples thereof include polyvalent metal salts, polyallylamine and derivatives thereof.

【0018】反応剤としての多価金属塩とは、二価以上
の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰
イオンとから構成され、水に可溶な塩が挙げられる。多
価金属イオンの具体例としては、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg
2+、Zn2+、Ba2+などの二価金属イオンAl3+、Fe3+、Cr3+
などの三価金属イオンがあげられる。陰イオンとして
は、Cl、NO3 、I、Br、ClO3 およびCH3COO
どがあげられる。
The polyvalent metal salt as a reactant is composed of a polyvalent metal ion having two or more valences and an anion bonded to these polyvalent metal ions, and includes salts soluble in water. Specific examples of polyvalent metal ions include Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg
Divalent metal ions such as 2+ , Zn 2+ , Ba 2+ Al 3+ , Fe 3+ , Cr 3+
And other trivalent metal ions. Examples of the anion include Cl , NO 3 , I , Br , ClO 3 and CH 3 COO .

【0019】とりわけ、Ca2+またはMg2+より構成される
金属塩は、反応液のpH、得られる印刷物の品質という
二つの観点から、好適な結果を与える。
In particular, a metal salt composed of Ca 2+ or Mg 2+ gives favorable results from the two viewpoints of the pH of the reaction solution and the quality of the printed matter obtained.

【0020】これら多価金属塩のインク組成物中におけ
る濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲
で適宜決定されてよいが、好ましくは0.1〜40重量%程
度であり、より好ましくは5〜25重量%程度である。
The concentration of these polyvalent metal salts in the ink composition may be appropriately determined within a range in which the effect of preventing printing quality and clogging can be obtained, but is preferably about 0.1 to 40% by weight, more preferably about 0.1 to 40% by weight. It is about 5 to 25% by weight.

【0021】本発明の好ましい態様においては、多価金
属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属
イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンと
から構成され、水に可溶なものであるのが好ましい。
In a preferred embodiment of the present invention, the polyvalent metal salt is composed of a divalent or higher polyvalent metal ion and a nitrate ion or a carboxylate ion bound to the polyvalent metal ion, and is soluble in water. It is preferred that

【0022】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数1〜6の飽和脂肪酸モノカルボン酸または炭素数
7〜11の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数1〜6の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。
Here, the carboxylate ion is preferably derived from a saturated fatty acid monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms or a carbocyclic monocarboxylic acid having 7 to 11 carbon atoms. Preferred examples of the saturated aliphatic monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid,
Isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, hexanoic acid and the like. Particularly, formic acid and acetic acid are preferable.

【0023】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。
A hydrogen atom on the saturated aliphatic hydrocarbon group of the monocarboxylic acid may be substituted with a hydroxyl group, and a preferred example of such a carboxylic acid is lactic acid.

【0024】さらに、炭素数6〜10の炭素環式モノカル
ボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフト酸等が
挙げられ、より好ましくは安息香酸である。
Further, preferred examples of the carbocyclic monocarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms include benzoic acid and naphthoic acid, more preferably benzoic acid.

【0025】また、反応剤としてのポリアリルアミンお
よびポリアリルアミン誘導体は水に可溶で、水中でプラ
スに荷電するカチオン系高分子である。例えば、下記の
式(I)、式(II)、および式(III)が挙げられる。
Further, polyallylamine and polyallylamine derivatives as reactants are cationic polymers which are soluble in water and are positively charged in water. For example, the following formulas (I), (II), and (III) are mentioned.

【0026】[0026]

【化1】 Embedded image

【0027】(式中、Xは塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イ
オン、酢酸イオン等を表す)これら以外にもアリルアミ
ンとジアリルアミンが共重合したポリマーやジアリルメ
チルアンモニウムクロライドと二酸化硫黄との共重合体
を使用することもできる。
[0027] (wherein, X - is chloride, bromide, iodide, nitrate, phosphate ion, sulfate ion, represents the acetate ion) polymer or diallyl allylamine and diallylamine were copolymerized in addition to these Copolymers of methyl ammonium chloride and sulfur dioxide can also be used.

【0028】これらポリアリルアミンおよび/またはポ
リアリルアミン誘導体の含有量は、インク組成物の0.5
〜10重量%であることが好ましい。
The content of these polyallylamine and / or polyallylamine derivative is 0.5% of the ink composition.
Preferably it is about 10% by weight.

【0029】本発明の好ましい態様によれば、反応液
は、多価金属塩に加えて、ポリオールを含んでなる。こ
こで、このポリオールは、20℃での蒸気圧が0.01
mmHg以下であるものであり、かつその添加量は多価
金属塩に対して重量比で1以上、好ましくは1.0〜5.
0とされる。さらに本発明の好ましい態様によれば、こ
のポリオールの反応液に対する添加量は10重量%以上
であるのが好ましく、より好ましくは10〜30重量%
程度である。
According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction solution contains a polyol in addition to the polyvalent metal salt. Here, this polyol has a vapor pressure at 20 ° C. of 0.01.
mmHg or less, and the addition amount thereof is 1 or more, preferably 1.0 to 5.0 in weight ratio to the polyvalent metal salt.
It is set to 0. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the amount of the polyol added to the reaction solution is preferably 10% by weight or more, more preferably 10 to 30% by weight.
It is about.

【0030】ポリオールの好ましい具体例としては、多
価アルコール、例えば、グリセリン、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,4―ブタンジオールなどが挙げられる。さらに、
ポリオールの好ましい具体例としては糖、例えば単糖
類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類および四糖類を含む)
および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マン
ノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビ
ノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソ
ルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、ス
クロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあ
げられる。
Preferred specific examples of the polyol include polyhydric alcohols such as glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, and 1,4-butanediol. further,
Preferred specific examples of polyols include sugars such as monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides)
And polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucosyl, sorbitol, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose and the like.

【0031】これらポリオールは単独で添加されても、
二以上の混合物として添加されてよい。二以上の混合物
として添加される場合、その添加量は、合計として多価
金属塩に対して重量比で1以上とされる。
Even if these polyols are added alone,
It may be added as a mixture of two or more. When it is added as a mixture of two or more, the amount added is 1 or more by weight in total with respect to the polyvalent metal salt.

【0032】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでなる。高沸点有
機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰
まりを防止する。高沸点有機溶媒の好ましい例として
は、前記ポリオールとも一部重なるが、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1、
2、6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類;エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール
モノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエ
ーテル類、尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピ
ロリドン、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、
トリエタノールアミンなどが挙げられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction solution contains a wetting agent comprising a high-boiling organic solvent. The high boiling point organic solvent prevents clogging of the head by preventing the reaction solution from drying. Preferred examples of the high-boiling organic solvent, although partially overlap with the polyol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,
2,6-hexanetriol, thioglycol, hexyleneglycol, glycerin, trimethylolethane,
Polyhydric alcohols such as trimethylolpropane; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as monobutyl ether, urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone,
Triethanolamine and the like.

【0033】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、このましくは0.5〜40重量%程度であり、より
好ましくは2〜20重量%程度である。
The amount of the high-boiling organic solvent to be added is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 40% by weight, more preferably about 2 to 20% by weight.

【0034】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
低沸点有機溶剤を含んでなる。低沸点有機溶剤の好まし
い例としては、メタノール、エタノール、n−プロピル
アルコール、iso−イソプロピルアルコール、n−ブタ
ノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブ
タノール、n−ペンタノール、などがあげられる。特に
一価のアルコールが好ましい。低沸点有機溶媒は、イン
クの乾燥時間を短くする効果がある。低沸点有機溶媒の
添加量は0.5〜10重量%が好ましく、より好ましくは
1.5〜6重量%の範囲である。
According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction solution contains a low-boiling organic solvent. Preferred examples of the low-boiling organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-isopropyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. Particularly, a monohydric alcohol is preferable. The low-boiling organic solvent has the effect of shortening the drying time of the ink. The addition amount of the low boiling point organic solvent is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably
It is in the range of 1.5-6% by weight.

【0035】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
pH調整のためにトリエタノールアミンを含んでなる。
トリエタノールアミンが添加される場合、その添加量
は、0〜2.0重量程度が好ましい。
According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction solution contains triethanolamine for pH adjustment.
When triethanolamine is added, the amount added is preferably about 0 to 2.0 weight.

【0036】また、この反応液は、後記のインク組成物
の項で記載したカラー着色剤を添加して着色され、イン
ク組成物の機能を兼ね備えたものとされてもよい。
Further, the reaction liquid may be colored by adding a colorant described in the section of the ink composition described later to have the function of the ink composition.

【0037】〔インク組成物〕本発明において用いられ
るインク組成物は、表面張力が40mN/m以上55m
N/m以下とされてなる。
[Ink composition] The ink composition used in the present invention has a surface tension of 40 mN / m to 55 m.
N / m or less.

【0038】この発明の好ましい態様によれば、この表
面張力は浸透剤の添加によって実現されてよい。利用可
能な具体例としては、上記反応液に用いられる浸透剤と
同様のものが挙げられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, this surface tension may be realized by adding a penetrant. Specific examples that can be used include those similar to the penetrant used for the reaction solution.

【0039】本発明において用いられるインク組成物
は、少なくとも着色剤と水とを含んでなる。
The ink composition used in the present invention contains at least a colorant and water.

【0040】本発明において用いられるインク組成物に
含まれる着色剤としては、前記した反応剤と反応して凝
集物を形成するものであるのが好ましい。また、着色剤
は染料、顔料のいずれであってもよいが、顔料が好まし
い。
The colorant contained in the ink composition used in the present invention preferably reacts with the above-mentioned reactant to form an aggregate. The colorant may be either a dye or a pigment, but is preferably a pigment.

【0041】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェッ
ト記録に使用される各種染料を使用することができる。
The dyes include direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes,
Various dyes usually used for inkjet recording, such as a soluble vat dye and a reactive disperse dye, can be used.

【0042】また、顔料としては、特別な制限なしに無
機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料と
しては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト
法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によっ
て製造されたカーボンブラックを使用することができ
る。また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不
溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを
含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペ
リレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナ
クリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、
イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料
キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型
キレートなど)ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。
As the pigment, inorganic pigments and organic pigments can be used without any particular limitation. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method can be used. Examples of organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.), and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines) Pigments, thioindigo pigments,
An isoindolinone pigment, a quinoflurone pigment, a dye chelate (for example, a basic dye type chelate, an acid dye type chelate, etc.), a nitro pigment, a nitroso pigment, and aniline black can be used.

【0043】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが
好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製
するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を
使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれ
る分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤およ
び界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に
明らかであろう。
According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferred dispersant, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and surfactant contained in this pigment dispersion will also function as the dispersant and surfactant of the ink composition.

【0044】インクへの顔料の添加量は、0.5〜25重
量%程度が好ましく、より好ましくは2〜15重量%程
度である。
The amount of the pigment added to the ink is preferably about 0.5 to 25% by weight, more preferably about 2 to 15% by weight.

【0045】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが好ましい。こ
こで、樹脂エマルジョンとは連続相が水であり、分散相
が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味する。
分散相の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、
スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably comprises a resin emulsion. Here, the resin emulsion means an emulsion in which the continuous phase is water and the dispersed phase is the following resin component.
As the resin component of the dispersed phase, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, butadiene resin,
Examples include a styrene resin, a crosslinked acrylic resin, a crosslinked styrene resin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, a silicone resin, and an epoxy resin.

【0046】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、150nm
程度以下が好ましく、より好ましくは5〜100nm程
度である。
According to a preferred embodiment of the present invention, the resin is preferably a polymer having both a hydrophilic part and a hydrophobic part. Further, the particle size of these resin components is not particularly limited as long as an emulsion is formed.
Or less, more preferably about 5 to 100 nm.

【0047】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマ
ーを、場合によって界面活性剤とともに水中で乳化重合
することによって得ることができる。例えば、アクリル
系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョン
は、(メタ)アクリル酸エステル、または(メタ)アク
リル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに
水中で乳化重合させることによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常10:1
〜5:1程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量
が前記範囲にあることでより良好なインクの耐水性、浸
透性が得られる。
These resin emulsions can be obtained by emulsion polymerization of a resin monomer in water together with a surfactant, if necessary. For example, an emulsion of an acrylic resin or a styrene-acrylic resin can be obtained by emulsion polymerization of (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylic acid ester and styrene together with a surfactant in water.
The mixing ratio of the resin component and the surfactant is usually 10: 1.
It is preferable to set it to about 5: 1. When the amount of the surfactant used is in the above range, better water resistance and permeability of the ink can be obtained.

【0048】界面活性剤の好ましい例としては、アニオ
ン性界面活性剤(例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナ
トリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩な
ど)、非イオン性界面活性剤(例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルアミドなど)があげられ、これらを単独または二
種以上を混合して用いることができる。また、アセチレ
ングリコール(オレフィンY、ならびにサーフィノール
82、104、440、465および485(いずれも
Air Products and Chemicals Inc. 製))を用いること
も可能である。
Preferred examples of the surfactant include anionic surfactants (eg, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), nonionic surfactants (eg, , Polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamides, and the like. These can be used in combination. In addition, acetylene glycol (olefin Y, and Surfynol 82, 104, 440, 465, and 485 (all of them)
Air Products and Chemicals Inc.)) can also be used.

【0049】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂100重量部に対して水60〜400重量
部、好ましくは100〜200の範囲が適当である。
The proportion of the resin and water as the disperse phase component is suitably in the range of 60 to 400 parts by weight of water, preferably 100 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.

【0050】このような樹脂エマルジョンとして、公知
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭62−1426号、特開平3−56573号、特
開平3−79678号、特開平3−160068号、特
開平4−18462号公報などに記載の樹脂エマルジョ
ンをそのまま用いることができる。
As such a resin emulsion, known resin emulsions can be used. For example, JP-B-62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, and JP-A-3-160068. And the resin emulsion described in JP-A-4-18462 can be used as it is.

【0051】また、市販の樹脂エマルジョンを使用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルE−100
2、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001
(アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製)ボンコート5454(スチレン−アクリル
系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製)SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂エマ
ルジョン、日本ゼオン株式会社製)、サイビノールSK
−200(アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学
株式会社製)、などがあげられる。
It is also possible to use a commercially available resin emulsion, for example, Microgel E-100.
2, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001
(Acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Zeon Corporation) ), Cybinol SK
-200 (acrylic resin emulsion, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.).

【0052】本発明に使用するインクは、樹脂エマルジ
ョンを、その樹脂成分がインクの0.1〜40重量%とな
るよう含有するのが好ましく、より好ましくは1〜25
重量%の範囲である。
The ink used in the present invention preferably contains a resin emulsion so that the resin component is 0.1 to 40% by weight of the ink, more preferably 1 to 25%.
% By weight.

【0053】樹脂エマルジョンは、反応剤、特に多価金
属イオンまたはポリアリルアミンもしくはポリアリルア
ミンの誘導体との相互作用により、着色成分の浸透を抑
制し、さらに記録媒体への定着を促進する効果を有す
る。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体
上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果
も有する。
The resin emulsion has an effect of suppressing the penetration of the coloring component and promoting the fixation to the recording medium by interacting with a reactant, in particular, a polyvalent metal ion or polyallylamine or a derivative of polyallylamine. Further, depending on the type of the resin emulsion, a film is formed on the recording medium, which has the effect of improving the abrasion resistance of the printed matter.

【0054】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョン形態の熱可塑性を含んでなるの
が好ましい。ここで、熱可塑性樹脂とは、軟化温度が5
0〜250℃、好ましくは60〜200℃のものであ
る。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains a thermoplastic resin in the form of a resin emulsion. Here, a thermoplastic resin has a softening temperature of 5
The temperature is from 0 to 250C, preferably from 60 to 200C.

【0055】また、これらの樹脂は、軟化または融解温
度以上に加熱され冷却された際に強固な耐水性、耐擦性
のある膜を形成するものが好ましい。
Further, it is preferable that these resins form a film having strong water resistance and abrasion resistance when heated and cooled to a temperature higher than the softening or melting temperature.

【0056】水不溶性の熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタア
クリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン−
ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ
素樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィ
ン樹脂、セルロース、スチレン−アクリル酸共重合体、
スチレン−メタアクリル酸共重合体、ポリスチレン、ス
チレン−アクリルアミド共重合体、ポリイソブチルアク
リレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリ
エチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セ
ルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル樹脂、ポリウレタン、ロジネステル等が挙げられるが
これらに限定されるものではない。
Specific examples of the water-insoluble thermoplastic resin include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethacrylate, polyethylacrylic acid, styrene-
Butadiene copolymer, polybutadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer, chloroprene copolymer, fluororesin, fluororesin, vinylidene fluoride, polyolefin resin, cellulose, styrene-acrylic acid copolymer,
Styrene-methacrylic acid copolymer, polystyrene, styrene-acrylamide copolymer, polyisobutyl acrylate, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polyamide, rosin resin, polyethylene, polycarbonate, vinylidene chloride resin, cellulose resin, Examples include, but are not limited to, vinyl acetate resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, vinyl acetate-acrylic copolymers, vinyl chloride resins, polyurethanes, and rosinesters.

【0057】低分子量の熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコ
ールワックス、合成酸化ワックス、α−オレフィン−無
水マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系
ワックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス等が挙げられる。
Specific examples of the low molecular weight thermoplastic resin include animal and plant waxes such as polyethylene wax, montan wax, alcohol wax, synthetic oxidized wax, α-olefin-maleic anhydride copolymer, carnauba wax, lanolin, and paraffin. Wax, microcrystalline wax and the like.

【0058】また、本発明に用いられるインク組成物
は、無機酸化物コロイドを含んでいてもよい。無機酸化
物コロイドの好ましい例としては、コロイダルシリカ、
アルミナコロイドが挙げられる。これらは、一般的に
は、SiO2、Al2O3等の超微粒子を水または有機溶媒中に
分散したコロイド溶液である。市販されている無機酸化
物コロイドとしては、分散媒が水、メタノール、2−プ
ロパノール、n−プロパノールなどであり、 SiO2、 Al
2O3等の粒子の粒径が5〜100nmであるものが一般
的である。また、無機酸化物コロイド溶液のpHは中性
領域ではなく酸性またはアルカリ性に調整されているも
のが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領域
が酸性側かアルカリ性側に存在するためであり、インク
組成物に添加する場合には、無機酸化物コロイドの安定
分散領域のpHとインクのpHとを考慮して添加する必
要がある。
Further, the ink composition used in the present invention may contain an inorganic oxide colloid. Preferred examples of the inorganic oxide colloid include colloidal silica,
Alumina colloid is mentioned. These are generally colloidal solutions in which ultrafine particles such as SiO 2 and Al 2 O 3 are dispersed in water or an organic solvent. As a commercially available inorganic oxide colloid, the dispersion medium is water, methanol, 2-propanol, n-propanol, etc., and SiO 2 , Al
Generally, particles such as 2 O 3 have a particle size of 5 to 100 nm. In many cases, the pH of the inorganic oxide colloid solution is adjusted not to the neutral region but to acidic or alkaline. This is because the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid exists on the acidic side or the alkaline side, and when added to the ink composition, the pH of the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid and the pH of the ink are adjusted. It is necessary to add in consideration.

【0059】インク組成物中の無機酸化物コロイドの添
加量は、0.1〜15重量%となるように添加するのが
好ましく、二種以上の添加も可能である。
It is preferable to add the inorganic oxide colloid in the ink composition in an amount of 0.1 to 15% by weight, and two or more kinds can be added.

【0060】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物はアルギン酸誘導体を含んでなるのが好ましい。ア
ルギン酸誘導体の好ましい例としては、アルギン酸アル
カリ金属塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩)アル
ギン酸有機塩(例えば、トリエタノールアミン塩)、ア
ルギン酸アンモニウム塩、等が挙げられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains an alginic acid derivative. Preferred examples of the alginic acid derivative include alkali metal alginates (eg, sodium salts and potassium salts), organic alginates (eg, triethanolamine salts), and ammonium alginates.

【0061】このアルギン酸誘導体のインク組成物への
添加量は、好ましくは0.01〜1重量%程度であり、よ
り好ましくは0.05〜0.5重量%程度である。
The amount of the alginic acid derivative added to the ink composition is preferably about 0.01 to 1% by weight, more preferably about 0.05 to 0.5% by weight.

【0062】アルギン酸誘導体の添加により良好な画像
が得られる理由は確定できないが、反応液に存在する多
価金属塩が、インク組成物中のアルギン酸誘導体と反応
し、着色剤の分散状態を変化させ、着色剤の記録媒体へ
の定着が促進されることに起因するものと考えられる。
The reason why a good image can be obtained by adding an alginic acid derivative cannot be determined, but the polyvalent metal salt present in the reaction solution reacts with the alginic acid derivative in the ink composition to change the dispersion state of the colorant. It is considered that this is because the fixation of the colorant to the recording medium is promoted.

【0063】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。この有機溶
媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい
例としては、メタノール、エタノール、n−プロピルア
ルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノー
ル、sec−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノ
ール、n−ペンタノール、などがあげられる。特に一価
のアルコールが好ましい。低沸点有機溶媒は、インクの
乾燥時間を短くする効果がある。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains an organic solvent. This organic solvent is preferably a low-boiling organic solvent, and preferred examples thereof include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol, and the like. Particularly, a monohydric alcohol is preferable. The low-boiling organic solvent has the effect of shortening the drying time of the ink.

【0064】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒
からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有
機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、1、2、6−ヘ
キサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパンなどの多価アルコール類;エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、
尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、
1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミンなどが挙げられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition used in the present invention preferably further contains a wetting agent comprising a high-boiling organic solvent. Preferred examples of the high-boiling organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, and triglyceride. Polyhydric alcohols such as methylolethane and trimethylolpropane; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, Triethylene glycol monobutyl ether Alkyl ethers of polyhydric alcohols,
Urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone,
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine and the like.

【0065】これら湿潤剤の添加量は、インクの0.5〜
40重量%程度が好ましく、より好ましくは2〜20重
量%の範囲である。また、低沸点有機溶媒剤の添加量は
インクの0.5〜10重量%程度が好ましく、より好まし
くは1.5〜6重量%の範囲である。
The wetting agent may be added in an amount of 0.5 to 0.5 of the ink.
It is preferably about 40% by weight, more preferably in the range of 2 to 20% by weight. The amount of the low-boiling organic solvent added is preferably about 0.5 to 10% by weight of the ink, more preferably 1.5 to 6% by weight.

【0066】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例として
は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類および四糖類
を含む)および多糖類があげられ、好ましくはグルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
シール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラク
トース、スクロース、トレハロース、マルトトリオー
ス、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を
意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロ
ースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いる
こととする。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains a saccharide. Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucosyl Sorbitol, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the polysaccharide means a sugar in a broad sense, and is used to include a substance widely existing in nature such as alginic acid, α-cyclodextrin, and cellulose.

【0067】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコール(一般式HO
CH2(CHOH)nCH2OH(ここで、n=2〜5の整数をあらわ
す)で表わされる)、酸化糖(例えば、アルドン酸、ウ
ロン酸など)、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特
に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトー
ル、ソルビットなどがあげられる。
The derivatives of these saccharides include reducing sugars of the aforementioned saccharides (for example, sugar alcohols (general formula HO)
CH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5), oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, and thiosugars. In particular, sugar alcohols are preferred, and specific examples include maltitol and sorbitol.

【0068】これら糖類の含有量は、インクの0.1〜4
0重量%、好ましくは0.5〜30重量%の範囲が適当であ
る。
The content of these saccharides is 0.1 to 4 of the ink.
A suitable range is 0% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight.

【0069】その他、必要に応じて、pH調製剤、防腐
剤、防かび剤等を添加しても良い。
In addition, if necessary, a pH adjuster, a preservative, a fungicide, and the like may be added.

【0070】〔インクジェット記録装置〕本発明による
インクジェット記録方法を実施するインクジェット記録
装置について以下図面を用いて説明する。
[Ink Jet Recording Apparatus] An ink jet recording apparatus for carrying out the ink jet recording method according to the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0071】図1のインクジェット記録装置は、インク
組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物お
よび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給
される態様である。すなわち、記録ヘッド1とインクタ
ンク2とがインクチューブ3で連通される。ここで、イ
ンクタンク2は内部が区切られてなり、インク組成物、
場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応
液の部屋とが設けられてなる。
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 is an embodiment in which an ink composition and a reaction liquid are stored in a tank, and the ink composition and the reaction liquid are supplied to a recording head via an ink tube. That is, the recording head 1 and the ink tank 2 are connected by the ink tube 3. Here, the inside of the ink tank 2 is partitioned, and the ink composition,
In some cases, a room for a plurality of color ink compositions and a room for a reaction liquid are provided.

【0072】記録ヘッド1はキャリッジ4に沿って、モ
ータ5で駆動されるタイミングベルト6によって移動す
る。一方、記録媒体である紙7はプラテン8およびガイ
ド9によって記録ヘッド1と対面する位置に置かれる。
なお、この態様においては、キャップ10が設けられて
なる。このキャップ10には吸引ポンプ11が連結さ
れ、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたイン
ク組成物はチューブ12を介して廃インクタンク13に
溜め置かれる。
The recording head 1 is moved along a carriage 4 by a timing belt 6 driven by a motor 5. On the other hand, the paper 7 as a recording medium is placed at a position facing the recording head 1 by the platen 8 and the guide 9.
In this embodiment, a cap 10 is provided. A suction pump 11 is connected to the cap 10 to perform a so-called cleaning operation. The sucked ink composition is stored in a waste ink tank 13 via a tube 12.

【0073】記録ヘッド1のノズル面の拡大図を図2に
示す。1bで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル21が縦方向に設けられ
てなる。一方、1cで示される部分がインク組成物のノ
ズル面であって、ノズル22、23、24、25からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。
FIG. 2 is an enlarged view of the nozzle surface of the recording head 1. The portion indicated by 1b is the nozzle surface of the reaction liquid, and the nozzle 21 for discharging the reaction liquid is provided in the vertical direction. On the other hand, the portion indicated by 1c is the nozzle surface of the ink composition, and from the nozzles 22, 23, 24, and 25, the yellow ink composition, the magenta ink composition, the cyan ink composition, and the black ink composition are respectively provided. Discharged.

【0074】さらにこの図2に記載の記録ヘッドを用い
たインクジェット記録方法を図3を用いて説明する。記
録ヘッド1は矢印A方向に移動する。その移動の間に、
ノズル面1cよりインク組成物が吐出され、記録媒体7
上に帯状のインク組成物付着領域32を形成する。次に
記録媒体7が紙送り方向矢印Bに所定量移送される。そ
の間記録ヘッド1は図中で矢印Aと逆方向に移動し、記
録媒体7の左端の位置に戻る。そして、すでにインク組
成物が付着している領域に反応液を印字し、印字領域3
1を形成する。
Further, an ink jet recording method using the recording head shown in FIG. 2 will be described with reference to FIG. The recording head 1 moves in the direction of arrow A. During that move,
The ink composition is ejected from the nozzle surface 1c, and the recording medium 7
A band-shaped ink composition adhering region 32 is formed thereon. Next, the recording medium 7 is transported by a predetermined amount in the paper feed direction arrow B. During that time, the recording head 1 moves in the direction opposite to the arrow A in the figure, and returns to the position on the left end of the recording medium 7. Then, the reaction liquid is printed on the area where the ink composition has already adhered, and the printing area 3 is printed.
Form one.

【0075】また、図4に記載のように記録ヘッド1に
おいて、ノズルをすべて横方向に並べて構成することも
可能である。図中で、41は反応液の吐出ノズルであ
り、ノズル42、43、44、45からはそれぞれイエ
ローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンイン
ク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。
このような態様の記録ヘッドにおいては、インク組成物
と反応液の塗布間隔を、図2に示される記録ヘッドを用
いた場合よりも短くすることができ、さらに塗布間隔を
反応液及びインク組成物のノズル間隔とキャリッジの移
動速度で調節できるので、塗布間隔の制御がより容易で
ある。
Further, as shown in FIG. 4, in the recording head 1, all the nozzles can be arranged in the horizontal direction. In the figure, reference numeral 41 denotes a reaction liquid discharge nozzle from which nozzles 42, 43, 44, and 45 discharge a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and a black ink composition, respectively.
In the recording head of such an embodiment, the interval between the application of the ink composition and the reaction liquid can be made shorter than in the case where the recording head shown in FIG. 2 is used. Can be adjusted by the nozzle interval and the moving speed of the carriage, so that the control of the application interval is easier.

【0076】さらに、インクジェット記録装置には、イ
ンク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを
取り替えることで行われるものがある。また、このイン
クタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよ
い。
Further, in some ink jet recording apparatuses, replenishment of the ink composition is performed by replacing a cartridge which is an ink tank. This ink tank may be integrated with the recording head.

【0077】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図5に示す。図中で図1
の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図5の態様において、記録ヘッド1aおよび1b
は、インクタンク2aおよび2bと一体化されてなる。記録
ヘッド1aまたは1bをそれぞれインク組成物および反
応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図1の
装置と同様であってよい。そして、この態様において、
記録ヘッド1aとインクタンク2aおよび記録ヘッド1a
およびインクタンク2bは、キャリッジ4上をともに移
動する。
FIG. 5 shows a preferred example of an ink jet recording apparatus using such an ink tank. Figure 1 in the figure
The same members as those of the above-mentioned apparatus are denoted by the same reference numerals. In the embodiment of FIG. 5, the recording heads 1a and 1b
Are integrated with the ink tanks 2a and 2b. The recording head 1a or 1b discharges the ink composition and the reaction liquid, respectively. The printing method may be basically the same as that of the apparatus shown in FIG. And in this aspect,
Recording head 1a, ink tank 2a and recording head 1a
The ink tank 2b moves on the carriage 4 together.

【0078】さらに印字がなされた記録媒体を加熱する
ヒータが設けられてなる、インクジェット記録装置の好
ましい例を図6に示す。図6は、ヒータ14を設けた点
以外は図1にしめしたものと同様なものである。このヒ
ータ14は、記録媒体に接触してそれを加熱するもので
あっても、赤外線などを照射し、または熱風を吹き付け
るなど記録媒体に接触せず加熱するものであってもよ
い。
FIG. 6 shows a preferred example of an ink jet recording apparatus further provided with a heater for heating a printed recording medium. 6 is similar to that shown in FIG. 1 except that a heater 14 is provided. The heater 14 may be a heater that contacts a recording medium and heats the recording medium, or may be a heater that irradiates infrared rays or the like or blows hot air without contacting the recording medium.

【0079】反応液の記録媒体への付着に関しては、イ
ンク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付
着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる
方法のいずれであってもよい。前者は、反応液の消費量
を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、反応
液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度の制
度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液およ
びインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和される
が、紙面全体に大量の反応液を付着させることとなり、
乾燥の際、紙がカールしやすい。本発明では、にじみの
少ないシャープな印字品質を得るためと、紙のカールを
低減させるために、インク組成物を付着させる場所にの
み選択的に反応液を付着させるという方法を用いた。
Regarding the adhesion of the reaction liquid to the recording medium, either a method of selectively adhering the reaction liquid only to the place where the ink composition is applied or a method of adhering the reaction liquid to the entire surface of the paper. Good. The former is economical because it can minimize the consumption of the reaction liquid, but requires a certain degree of precision in the position where both the reaction liquid and the ink composition are attached. On the other hand, in the latter, the requirement for the accuracy of the adhesion position of the reaction liquid and the ink composition is eased compared to the former, but a large amount of the reaction liquid is attached to the entire paper surface,
During drying, the paper easily curls. In the present invention, in order to obtain sharp print quality with little bleeding and to reduce the curl of the paper, a method of selectively depositing the reaction liquid only at the place where the ink composition is deposited is used.

【0080】[0080]

【実施例】以下本発明を以下の実施例によって詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0081】以下のインク組成物および反応液を常法に
従い調製した。すなわち、インク組成物は着色剤成分を
分散剤成分とともに分散した後に、他の成分を加え混合
し、一定以上の大きさの不溶成分を濾過して、インク組
成物とした。
The following ink composition and reaction liquid were prepared according to a conventional method. That is, the ink composition was obtained by dispersing a colorant component together with a dispersant component, adding and mixing other components, and filtering an insoluble component having a size equal to or larger than a predetermined size to obtain an ink composition.

【0082】(インク1) カーボンブラックMA7 5wt% 液媒体スチレン -アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5wt% (分子量7000、樹脂成分38wt%:分散剤) アルマテックスZ116 5wt% (三井東圧化学(株)製、樹脂エマルジョン、樹脂成分
50%) スノーテックスS 1.5wt% (日産化学(株)製、コロイダルシリカSiO2含有量30
wt%) マルチトール 3.5wt% グリセリン 10wt% 2−ピロリドン 2wt% イオン交換水 残量 (インク2) カーボンブラックRaven1080 5wt% 液媒体スチレン -アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5wt% (分子量7000、樹脂成分38wt%:分散剤) アルマテックスZ116 3wt% (三井東圧化学(株)製、樹脂エマルジョン、樹脂成分5
0%) マルチトール 7wt% グリセリン 10wt% 2−ピロリドン 2wt% インク交換水 残量 (インク3) カーボンブラックMA7 5wt% 液媒体スチレン -アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5wt% (分子量7000、樹脂成分38wt%:分散剤) スノーテックスS 1.5wt% (日産化学(株)製、コロイダルシリカSiO2含有量30
wt%) マルチトール 3.5wt% グリセリン 10wt% 2−ピロリドン 2wt% ハイテノール325D 0.4wt% (第一工業製薬(株)製、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸ナトリウム塩) イオン交換水 残量 (反応液1) 硝酸マグネシウム・六水和物 25wt%トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル 10wt% グリセリン 10wt% イオン交換水 残量 (反応液2) ポリアリルアミン 3wt%トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル 10wt% グリセリン 15wt% イオン交換水 残量 上記成分を混合し、反応液とした。
(Ink 1) Carbon black MA7 5 wt% Liquid medium Styrene-acrylic copolymer / ammonium salt 1.5 wt% (Molecular weight 7000, resin component 38 wt%: dispersant) Almatex Z116 5 wt% (Mitsui Toatsu Chemical ( Co., Ltd., resin emulsion, resin component 50%) Snowtex S 1.5 wt% (Nissan Chemical Co., Ltd., colloidal silica SiO 2 content 30)
wt%) Maltitol 3.5 wt% Glycerin 10 wt% 2-Pyrrolidone 2 wt% Ion exchange water Remaining (ink 2) Carbon black Raven1080 5 wt% Liquid medium Styrene-acrylic copolymer / ammonium salt 1.5 wt% (Molecular weight 7000, resin Component 38 wt%: dispersant) Almatex Z116 3 wt% (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., resin emulsion, resin component 5)
0%) Maltitol 7 wt% Glycerin 10 wt% 2-Pyrrolidone 2 wt% Ink exchange water Remaining (ink 3) Carbon black MA7 5 wt% Liquid medium Styrene-acrylic copolymer / ammonium salt 1.5 wt% (Molecular weight 7000, resin component 38 wt%: dispersant) Snowtex S 1.5 wt% (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., colloidal silica SiO 2 content 30)
wt%) Maltitol 3.5 wt% Glycerin 10 wt% 2-Pyrrolidone 2 wt% Hytenol 325D 0.4 wt% (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., sodium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate) Liquid 1) Magnesium nitrate hexahydrate 25 wt% triethylene glycol monobutyl ether 10 wt% glycerin 10 wt% ion exchange water Remaining amount (reaction liquid 2) polyallylamine 3 wt% triethylene glycol monobutyl ether 10 wt% glycerin 15 wt% ion exchange water residue Amount The above components were mixed to prepare a reaction solution.

【0083】以上の反応液およびインク組成物の表面張
力は以下の表1の通りであった。
Table 1 below shows the surface tensions of the above-mentioned reaction liquid and ink composition.

【0084】[0084]

【表1】 [Table 1]

【0085】〔印字評価試験〕インクジェットプリンタ
ーMJ−810C(商品名:セイコーエプソン(株)
製)を用いて、Xerox 4024 3R 721(ゼロックス(株)
製) Xerox R(ゼロックス(株)製、再製紙)の2紙に
印刷を行った。印刷は反応液をイエローインクを吐出す
るヘッドから吐出させ、インク組成物をブラックインク
を吐出するヘッドから吐出させ、インク組成物が先に塗
布されるように印字を行った。
[Print Evaluation Test] Inkjet printer MJ-810C (trade name: Seiko Epson Corporation)
Xerox 4024 3R 721 (Xerox Co., Ltd.)
2) Xerox R (manufactured by Xerox Co., Ltd., re-papermaking). In printing, the reaction liquid was ejected from a head that ejects yellow ink, and the ink composition was ejected from a head that ejected black ink, and printing was performed so that the ink composition was applied first.

【0086】(評価基準)インク組成物によるドットの
真円度を4πS/Lと定義したとき(ここで、Sはド
ット面積であり、Lはドットの周長である)、印字品質
を次のように評価した。すなわち、真円度が、 A :両紙において1〜0.9の場合 B :いずれかまたは両紙において0.9〜0.8 NG:いずれかまたは両紙において0.8未満 とした。その結果は、表2〜表5に示す通りであった。
(Evaluation Criteria) When the roundness of a dot by the ink composition is defined as 4πS / L 2 (where S is the dot area and L is the circumference of the dot), the printing quality is as follows: Was evaluated as follows. That is, the roundness was A: 1 to 0.9 in both papers B: 0.9 to 0.8 in either or both papers NG: Less than 0.8 in either or both papers The results were as shown in Tables 2 to 5.

【0087】また、インクおよび反応液の重量は0.0
4μg/dotで一定とし、360dpi×360dp
iで印字したときの線幅を測定した。なお線幅測定は上
記の評価二紙で行い、平均値を表2〜表5にまとめて示
す。
The weight of the ink and the reaction liquid was 0.0
Constant at 4 μg / dot, 360 dpi × 360 dpi
The line width when printing with i was measured. The line width measurement was performed using the two evaluation sheets described above, and the average values are shown in Tables 2 to 5.

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】[0089]

【表3】 [Table 3]

【0090】[0090]

【表4】 [Table 4]

【0091】[0091]

【表5】 [Table 5]

【0092】[0092]

【発明の効果】上述したように、本発明によれば、記録
媒体に、反応液とインク組成物とを用いて印字を行うイ
ンクジェット記録方法において、良好かつ線幅が大きい
画像が得ることが可能になる。
As described above, according to the present invention, a good image having a large line width can be obtained in an ink jet recording method for printing on a recording medium using a reaction liquid and an ink composition. become.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図で
あって、この態様においては記録ヘッドとインクタンク
がそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液は
インクチューブによって記録ヘッドに供給される。
FIG. 1 is a view showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out an ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are independent, and an ink composition and a reaction liquid are ink. It is supplied to the recording head by a tube.

【図2】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、1bが
反応液のノズル面であり、1cがインク組成物のノズル面
である。
FIG. 2 is an enlarged view of a nozzle surface of a recording head, where 1b is a nozzle surface of a reaction liquid and 1c is a nozzle surface of an ink composition.

【図3】図2の記録ヘッドを用いたインクジェット記録
方法を説明する図である。図中で、31は反応液付着領域
であり、32は反応液が付着された上にインク組成物が印
字された印字領域である。
FIG. 3 is a diagram illustrating an ink jet recording method using the recording head of FIG. In the figure, reference numeral 31 denotes a reaction liquid adhering area, and reference numeral 32 denotes a printing area where the ink composition is printed on the reaction liquid adhering thereto.

【図4】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられる記録ヘッドの別の態様を示す図であ
って、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたもの
である。
FIG. 4 is a diagram showing another embodiment of a recording head preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention, in which all ejection nozzles are arranged in a horizontal direction.

【図5】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図で
あって、この態様においては記録ヘッドとインクタンク
が一体化されてなる。
FIG. 5 is a view showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are integrated.

【図6】本発明によるインクジェット記録方法の実施に
好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図で
あって、この態様においては印字後の記録媒体を加熱す
るヒーターを備えてなる。
FIG. 6 is a view showing an ink jet recording apparatus preferably used for carrying out the ink jet recording method according to the present invention. In this embodiment, a heater for heating a recording medium after printing is provided.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 記録ヘッド 2 インクタンク 3 インクチューブ 14 ヒータ 21 反応液吐出ノズル 22、23、24、25 インク組成物吐出ノズル 31 反応液付着領域 32 印字領域 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording head 2 Ink tank 3 Ink tube 14 Heater 21 Reaction liquid discharge nozzle 22, 23, 24, 25 Ink composition discharge nozzle 31 Reaction liquid adhesion area 32 Printing area

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 記録媒体に、インク組成物を塗布した後
に、反応剤を含んだ反応液を付着させて印字を行うイン
クジェット記録方法であって、 インク組成物と反応液の塗布する間隔を5ms以上500
ms以下とするインクジェット記録方法。
1. An ink jet recording method for printing by applying a reaction liquid containing a reactant after applying an ink composition to a recording medium, wherein an interval between application of the ink composition and the reaction liquid is 5 ms. More than 500
Inkjet recording method with ms or less.
【請求項2】 前記インク組成物が着色剤と水とを含ん
でなるものであり、前記反応液が前記インク組成物と接
触して凝集物を生成するものである、請求項1記載のイ
ンクジェット記録方法。
2. The ink-jet printer according to claim 1, wherein the ink composition comprises a colorant and water, and the reaction liquid contacts the ink composition to form an aggregate. Recording method.
【請求項3】 前記反応液が表面張力35mN/m以下
であるものであり、前記インク組成物が表面張力40m
N/m以上55mN/m以下であるものである、請求項
1または2記載のインクジェット記録方法。
3. The reaction liquid has a surface tension of 35 mN / m or less, and the ink composition has a surface tension of 40 mN / m.
3. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the value is from N / m to 55 mN / m.
【請求項4】 前記反応剤が多価金属塩、またはポリア
リルアミンもしくはその誘導体である、請求項1、2ま
たは3記載のインクジェット記録方法。
4. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the reactant is a polyvalent metal salt, or polyallylamine or a derivative thereof.
【請求項5】 前記インク組成物が着色剤として顔料を
含んでなるものである、請求項1〜4いずれか一項に記
載のインクジェット記録方法。
5. The ink-jet recording method according to claim 1, wherein the ink composition contains a pigment as a colorant.
【請求項6】 前記インク組成物が樹脂エマルジョンお
よび/または無機酸化物コロイドとを含んでなるもので
ある、請求項1〜5のいずれか一項に記載のインクジェ
ット記録方法。
6. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the ink composition comprises a resin emulsion and / or an inorganic oxide colloid.
【請求項7】 前記無機酸化物コロイドがコロイダルシ
リカである、請求項1〜6のいずれか一項に記載のイン
クジェット記録方法。
7. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the inorganic oxide colloid is colloidal silica.
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