JPH1026845A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPH1026845A
JPH1026845A JP18058396A JP18058396A JPH1026845A JP H1026845 A JPH1026845 A JP H1026845A JP 18058396 A JP18058396 A JP 18058396A JP 18058396 A JP18058396 A JP 18058396A JP H1026845 A JPH1026845 A JP H1026845A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photoreceptor
fine particles
resin
carrier
image
Prior art date
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Pending
Application number
JP18058396A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuji Marukawa
雄二 丸川
Hatsumi Yamada
初美 山田
Hiroshi Yamazaki
弘 山崎
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH1026845A publication Critical patent/JPH1026845A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To stably form an image for a long time by incorporating a fluorocarbon resin into a carrier in a developer, incorporating fine particles into a photoreceptor, and using a blade cleaning method as a cleaning means so that the photoreceptor itself can be slightly and uniformly polished. SOLUTION: This photoreceptor 2 has a layer containing fine particles on the surface of a photosensitive layer. The fine particles are preferably inorg. fine particles having >=5 Mohs' hardness, and titanium oxide or silica can be used. As for org. fine particles, crosslinked org. fine particles are preferable, and condensed org. fine particles such as vinyl org. fine particles and crosslinked silicone resin particles can be used. The fluorocarbon resin to be incorporated into the carrier of the developer is preferably a homopolymer or copolymer having the monomer unit expressed by formula or by CH2 =CF2 and CF2 =CF2 . In formula, R is a hydrogen atom or methyl group, Rf is an alkyl group or allyl group having at least one fluorine atom as substituent. A blade cleaning method 1 is used as a cleaning means.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる電子写真方式の画像形成方法に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic image forming method used for a copying machine, a printer and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真用感光体としては、セレ
ン等の無機感光体から有機感光体へ環境汚染の防止を踏
まえて移行しつつある。有機感光体としては、導電性支
持体上に必要に応じて接着層を介して電荷発生層及び電
荷輸送層から構成されるいわゆる積層型有機感光体が使
用されている。この電荷輸送層とは電荷輸送物質を含有
する樹脂で構成されているが、経時での使用に於いて現
像部や転写で残留するトナーを除去するためのクリーニ
ング等の工程による摩耗が発生し、長期に亘る使用には
問題を有している。
2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic photoconductors are shifting from inorganic photoconductors such as selenium to organic photoconductors in view of prevention of environmental pollution. As the organic photoreceptor, a so-called laminated organic photoreceptor comprising a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support via an adhesive layer as necessary is used. Although the charge transport layer is made of a resin containing a charge transport material, abrasion occurs due to a process such as cleaning for removing toner remaining in a developing unit and transfer during use over time, It has problems with long-term use.

【0003】この問題を解決するために、特開平2−1
18667号公報では疎水性シリカを分散した被覆層を
形成した有機感光体や、特開昭57−30846号公報
では保護層として平均粒径が0.3μm以下の金属或い
は金属酸化物微粒子を含有する構成、特開平1−205
171号公報では無機フィラーを含有する保護層等を有
する感光体が開示されている。何れも感光体の表面層に
各種微粒子を添加し、感光体の耐摩耗性を向上する方法
であり、摩耗性を低下することで感光体の耐久性を向上
する目的のものである。
In order to solve this problem, Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-18667 discloses an organic photoreceptor having a coating layer in which hydrophobic silica is dispersed, and JP-A-57-30846 discloses a protective layer containing fine particles of a metal or metal oxide having an average particle size of 0.3 μm or less. Configuration, JP-A-1-205
No. 171 discloses a photoreceptor having a protective layer containing an inorganic filler. In each case, various fine particles are added to the surface layer of the photoreceptor to improve the wear resistance of the photoreceptor. The purpose is to improve the durability of the photoreceptor by reducing the abrasion resistance.

【0004】しかし、この様な耐久性の高い感光体を用
いた場合には、感光体自体が減耗することが少ないこと
から減耗の問題による耐久性の向上はあるものの、感光
体表面に対する付着が発生した場合には除去されにくい
ことから付着物による問題の発生を防止することができ
ない。従来の摩耗性のある感光体では徐々に感光体表面
が研磨され、結果として常に新規な表面状態を維持する
ことができるため、この様な問題を発生することが少な
い。特に、水等の吸着は長期に亘る使用では発生しやす
く、水の吸着により感光体の表面の電荷がリークし、画
像流れが発生する問題を発生する。この現象は特に高温
高湿環境下で発生することが多い。そして、感光体の研
磨性が低下し、摩耗しにくくなっていることから、感光
体表面に吸着した水分がオゾン等で酸化された部分が除
去されにくくなっており、感光体自体に起因する画像ボ
ケ等の問題も発生する。
However, when such a highly durable photoreceptor is used, the photoreceptor itself hardly wears out, and although the durability is improved due to the problem of wear, the adhesion to the photoreceptor surface is reduced. When it occurs, it is difficult to remove it, so that it is not possible to prevent the problem caused by the attached matter. In the case of a conventional abradable photoreceptor, the surface of the photoreceptor is gradually polished, and as a result, a new surface state can be constantly maintained. In particular, the adsorption of water or the like is likely to occur when used for a long period of time, and the adsorption of water leaks electric charges on the surface of the photoreceptor, causing a problem of image deletion. This phenomenon often occurs particularly in a high-temperature and high-humidity environment. Since the abrasion of the photoreceptor is reduced and the photoreceptor is less likely to be worn, it is difficult to remove a portion of the water adsorbed on the photoreceptor oxidized by ozone or the like. Problems such as blurring also occur.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
体として摩耗しにくい感光体を用いた場合に、感光体自
体を微少かつ均一に研磨する効果を付与でき、画像を長
期に亘って安定して形成することができる画像形成方法
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an effect of finely and uniformly polishing a photoreceptor itself when a photoreceptor which does not easily wear out is used, so that an image can be formed over a long period of time. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of stably forming an image.

【0006】特に、水分の吸着が発生しやすい高温高湿
環境下で画像を長期に亘って安定して形成することがで
きる画像形成方法を提供することにある。
In particular, it is an object of the present invention to provide an image forming method capable of stably forming an image for a long period of time in a high-temperature and high-humidity environment where moisture adsorption is likely to occur.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0008】(1) 有機感光体上の静電潜像をトナー
とキャリアとからなる現像剤で接触現像しトナー像と
し、該トナー像を転写材に転写した後に感光体上に残留
するトナーをクリーニングする画像形成方法において、
前記キャリアがフッ素樹脂を含有するキャリアであり、
前記感光体が微粒子を含有する感光体であり、前記クリ
ーニング手段がブレードクリーニングであることを特徴
とする画像形成方法。
(1) The electrostatic latent image on the organic photoreceptor is contact-developed with a developer comprising a toner and a carrier to form a toner image, and the toner remaining on the photoreceptor after the toner image is transferred to a transfer material. In the image forming method for cleaning,
The carrier is a carrier containing a fluororesin,
An image forming method, wherein the photoconductor is a photoconductor containing fine particles, and the cleaning unit is blade cleaning.

【0009】(2) 有機感光体上の静電潜像をトナー
とキャリアとからなる現像剤で接触現像しトナー像と
し、該トナー像を転写材に転写した後に感光体上に残留
するトナーをクリーニングする画像形成方法において、
前記キャリアがフッ素樹脂を含有するキャリアであり、
前記感光体が複数の電荷輸送層を有し、その最表面の電
荷輸送層に含有される樹脂の重量平均分子量がその他の
電荷輸送層に含有される樹脂の重量平均分子量よりも大
きい感光体であり、前記クリーニング手段がブレードク
リーニングであることを特徴とする画像形成方法。
(2) The electrostatic latent image on the organic photoreceptor is contact-developed with a developer comprising a toner and a carrier to form a toner image, and the toner remaining on the photoreceptor after the toner image is transferred to a transfer material. In the image forming method for cleaning,
The carrier is a carrier containing a fluororesin,
The photoreceptor has a plurality of charge transport layers, and the weight average molecular weight of the resin contained in the charge transport layer on the outermost surface thereof is larger than the weight average molecular weight of the resin contained in the other charge transport layers. And an image forming method, wherein the cleaning means is blade cleaning.

【0010】(3) 前記フッ素樹脂が下記一般式
(1)、構造式−4又は構造式−5で表されるモノマー
単位を有するホモポリマー若しくはコポリマーであるこ
とを特徴とする前記1又は2記載の画像形成方法。
(3) The fluororesin described in (1) or (2), wherein the fluororesin is a homopolymer or a copolymer having a monomer unit represented by the following general formula (1), structural formula-4 or structural formula-5. Image forming method.

【0011】[0011]

【化2】 Embedded image

【0012】式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、
Rfは少なくとも1以上のフッ素原子が置換された、ア
ルキル基又はアリル基を表す。
In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group;
Rf represents an alkyl group or an allyl group in which at least one fluorine atom has been substituted.

【0013】本発明を更に詳しく説明する。すなわち、
感光体自体が研磨されにくいため、クリーニングによる
感光体表面の摩耗が発生しない。しかし、本発明では、
接触現像でキャリアがフッ素樹脂を含む構成であること
から、このフッ素樹脂が接触現像時に感光体表面に微少
量付着する。この付着したフッ素樹脂は劈開性を有する
ものであり、この樹脂が感光体に付着することでブレー
ドクリーニングに於いて、ブレードと感光体との間の摩
擦係数を低減することが可能となり、ブレードのバウン
ディング及び部分的なエッジ部のめくれが防止でき、感
光体を均一にかつ微少に研磨し、感光体表面に存在する
吸着水分の除去及び酸化成分の除去が効率的に行うこと
が可能となる。その結果、長期に亘って安定した画像を
得ることができ、さらに高温高湿環境の様な水分の影響
を受けやすい環境でも画像を安定に保つことが可能とな
る。
The present invention will be described in more detail. That is,
Since the photoconductor itself is not easily polished, abrasion of the photoconductor surface due to cleaning does not occur. However, in the present invention,
Since the carrier contains a fluororesin in the contact development, a very small amount of the fluororesin adheres to the surface of the photoreceptor during the contact development. The adhered fluororesin has a cleavage property, and the resin adheres to the photoreceptor, so that in blade cleaning, the coefficient of friction between the blade and the photoreceptor can be reduced. Bounding and partial edge turn-up can be prevented, and the photoreceptor can be uniformly and finely polished to efficiently remove adsorbed moisture and oxidized components present on the photoreceptor surface. As a result, a stable image can be obtained over a long period of time, and the image can be kept stable even in an environment susceptible to moisture such as a high-temperature and high-humidity environment.

【0014】<感光体>本発明において、感光体は、導
電性基体表面に必要に応じて下引き層を介して電荷発生
層、電荷輸送層を積層あるいは電荷発生物質と電荷輸送
物質とを混合した感光層を形成し、その表面に微粒子を
含有する層を形成してなる感光体である。この場合、独
立した層を形成していなくてもよく、微粒子を感光体層
全体に分散させることにより表面に微粒子層を形成する
方法であってもよい。
<Photoreceptor> In the present invention, the photoreceptor is formed by laminating a charge generating layer and a charge transporting layer on the surface of a conductive substrate via an undercoat layer, if necessary, or mixing a charge generating substance and a charge transporting substance. This is a photoreceptor having a photosensitive layer formed thereon and a layer containing fine particles formed on the surface thereof. In this case, a separate layer may not be formed, and a method of forming a fine particle layer on the surface by dispersing fine particles throughout the photoconductor layer may be used.

【0015】導電性基体としては、アルミニウム、ステ
ンレス、鉄等の金属板、紙やプラスチックフィルム等の
可撓性を有する支持体表面にアルミニウム、パラジウ
ム、金等の金属層をラミネートあるいは蒸着によって設
けたもの、紙やプラスチックフィルム等の可撓性を有す
る支持体表面に導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化
錫等の導電性化合物を含有する層を塗布もしくは蒸着で
設けたもの等が使用できる。
As the conductive substrate, a metal plate such as aluminum, stainless steel, iron or the like, or a flexible support such as paper or plastic film, is provided with a metal layer such as aluminum, palladium or gold by lamination or vapor deposition. Examples thereof include those obtained by applying or depositing a layer containing a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide, or tin oxide on the surface of a flexible support such as paper or a plastic film.

【0016】必要に応じて使用される下引き層として
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロー
ス、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラ
ール、フェノール樹脂、ポリアミド類(ナイロン6、ナ
イロン66、アルコキシメチル化ナイロン等)、ポリウ
レタン、ゼラチン及び酸化アルミニウム等が使用され
る。なお、下引き層の膜厚としては0.1〜10μmが
好ましく、とくに0.1〜5μmが好ましい。
The undercoat layer used if necessary includes casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenolic resin, polyamides (nylon 6, nylon 66, alkoxymethylated Nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide and the like are used. The thickness of the undercoat layer is preferably from 0.1 to 10 μm, particularly preferably from 0.1 to 5 μm.

【0017】電荷発生層としては、電荷発生物質を含有
する層であり、電荷発生物質としてはとくに限定される
ものではないが、例えば、フタロシアニン顔料、多環キ
ノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キ
ナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染
料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染
料、トリフェニルメタン色素、スチリル色素等を使用す
ることができ、これらを単独もしくは樹脂に分散して形
成される。ここで使用される樹脂としては、スチレン−
アクリル樹脂、ビスフェノールA型ポリカーボネート、
ビスフェノールZ型ポリカーボネート、ポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセテート、ス
チレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、
シリコーンアルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂等をあげることができる。
The charge generation layer is a layer containing a charge generation material, and is not particularly limited. Examples of the charge generation material include a phthalocyanine pigment, a polycyclic quinone pigment, an azo pigment, a perylene pigment, and an indigo. Pigments, quinacridone pigments, azurenium pigments, squarylium dyes, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, and the like can be used, and these are formed alone or dispersed in a resin. The resin used here is styrene-
Acrylic resin, bisphenol A type polycarbonate,
Bisphenol Z-type polycarbonate, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, styrene resin, polyvinyl acetate, styrene-butadiene resin, vinylidene chloride-acrylonitrile resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate -Maleic anhydride resin, silicone resin,
Examples include silicone alkyd resin, phenol formaldehyde resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and the like.

【0018】電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有する層
であり、電荷輸送物質としてはとくに限定されるもので
はないが、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
ゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジ
ン誘導体、スチリル化合物類、ヒドラゾン化合物類、ベ
ンジジン化合物類、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合
物類、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチア
ゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン
誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェ
ナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール類、ポリ−1−ビニルピレン類、ポリ
−9−ビニルアントラセン類等があげられる。これらを
単独もしくは複合して樹脂に分散あるいは溶解させて形
成される。ここで使用される樹脂としては、スチレン−
アクリル樹脂、ビスフェノールA型ポリカーボネート、
ビスフェノールZ型ポリカーボネート、ポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、スチレン樹脂、ポリビニルアセテート、ス
チレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、
シリコーンアルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂等をあげることができる。なお、電荷輸送層の
膜厚としては5〜50μm、好ましくは10〜40μm
である。
The charge transporting layer is a layer containing a charge transporting substance and is not particularly limited as the charge transporting substance. Examples thereof include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, and triazole derivatives. , Imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazoline derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, benzidine compounds, pyrazoline derivatives, stilbene compounds, amine derivatives, oxazolone derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives Benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, poly-N-vinylcarbazoles, poly-1-vinylpyrenes, poly-9-vinylant Mosses and the like. These are formed singly or in combination and dispersed or dissolved in a resin. The resin used here is styrene-
Acrylic resin, bisphenol A type polycarbonate,
Bisphenol Z-type polycarbonate, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, styrene resin, polyvinyl acetate, styrene-butadiene resin, vinylidene chloride-acrylonitrile resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate -Maleic anhydride resin, silicone resin,
Examples include silicone alkyd resin, phenol formaldehyde resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and the like. The thickness of the charge transport layer is 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm.
It is.

【0019】なお、電荷輸送物質と電荷発生物質の混合
で構成される感光体層の場合には、前述の電荷輸送物質
と電荷発生物質とを適宜混合し、前述に示した樹脂中に
分散した後に層を形成することで得られる。この場合、
層の膜厚は5〜50μm、好ましくは10〜40μmで
ある。
In the case of a photoreceptor layer composed of a mixture of a charge transport material and a charge generation material, the charge transport material and the charge generation material are appropriately mixed and dispersed in the resin described above. It is obtained by forming a layer later. in this case,
The thickness of the layer is 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm.

【0020】本発明で構成される微粒子を含有する層に
使用される微粒子としては、無機微粒子、有機微粒子の
いずれでもよい。無機微粒子としては、とくに限定され
るものでは無いが、モース硬度で5以上のものが好まし
い。具体的には、酸化チタン、シリカ、酸化ジルコニウ
ム、アルミナなどの酸化物、窒化炭素、窒化アルミ、窒
化珪素などの窒化物、炭化珪素などの炭化物、チタン酸
ストロンチウム、チタン酸バリウムなどのチタン酸化合
物などをあげることができる。
The fine particles used in the layer containing fine particles according to the present invention may be either inorganic fine particles or organic fine particles. The inorganic fine particles are not particularly limited, but those having a Mohs hardness of 5 or more are preferable. Specifically, oxides such as titanium oxide, silica, zirconium oxide and alumina; nitrides such as carbon nitride, aluminum nitride and silicon nitride; carbides such as silicon carbide; titanate compounds such as strontium titanate and barium titanate And so on.

【0021】なお、無機微粒子のモース硬度とは、その
素材を有する物質のモース硬度を示す。モース硬度と
は、滑石を1とし、順次ダイヤモンドを10とする標準
物質を用いて傷の発生の有無で評価する相対的な硬度で
ある。
The Mohs hardness of the inorganic fine particles indicates the Mohs hardness of a substance having the material. The Mohs hardness is a relative hardness that is evaluated based on the presence or absence of scratches using a standard material in which talc is 1 and diamond is 10 in sequence.

【0022】有機微粒子としては、特に架橋有機微粒子
が好ましい。架橋有機微粒子とは、溶媒にたいする不溶
分が30%以上存在する有機微粒子を示す。具体的に
は、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−ク
ロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−フェニ
ルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルス
チレン、p−t−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルス
チレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルス
チレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルス
チレンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−
ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オ
クチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘
導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オク
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の
アクリル酸エステル誘導体等、エチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン系ビニル
類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
のビニルケトン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニ
ルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化
合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化
合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体
の様なビニル系単量体に対してジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、などの多官能性ビニル化合物を加えて重合すること
で得られるビニル系有機微粒子や、多価イソシアネート
類と多価アミンとの縮合で形成されるポリウレタン類や
ポリウレア類、架橋ポリエステル類、架橋シリコーン樹
脂類などの縮合系有機微粒子などをあげることができ
る。
As the organic fine particles, crosslinked organic fine particles are particularly preferable. The crosslinked organic fine particles are organic fine particles in which an insoluble content in a solvent is 30% or more. Specifically, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, , 4-dimethylstyrene, pt-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene and pn-dodecylstyrene. Styrene or styrene derivatives, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-methacrylic acid
Butyl, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate Methacrylate derivatives, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-acrylate
-Butyl, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, acrylate derivatives such as phenyl acrylate, etc., ethylene, propylene,
Olefins such as isobutylene, halogenated vinyls such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride, vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate and vinyl benzoate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, etc. Vinyl ketones such as vinyl ethers, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine , Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl monomers such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylamide, divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Vinyl obtained by adding and polymerizing a polyfunctional vinyl compound such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate. Organic fine particles, and condensed organic fine particles such as polyurethanes, polyureas, crosslinked polyesters, and crosslinked silicone resins formed by condensation of polyvalent isocyanates and polyvalent amines.

【0023】これらの微粒子は数平均一次粒子径が0.
01〜5μmのものが好ましい。さらに好ましくは0.
05〜2μmである。この粒径が大きい場合には表面層
自体に脆さが現れ、目的とする耐久性の向上が発揮でき
ず、さらに微粒子の存在によりクリーニング機構の破損
などがおこってしまう。また、粒径が小さい場合には、
微粒子の存在による硬度の向上が無く、耐久性が向上し
ない。
These fine particles have a number average primary particle size of 0.1.
It is preferably from 1 to 5 μm. More preferably, 0.
05 to 2 μm. If the particle size is large, the surface layer itself becomes brittle, so that the intended improvement in durability cannot be achieved, and the presence of the fine particles may damage the cleaning mechanism. When the particle size is small,
There is no improvement in hardness due to the presence of the fine particles, and the durability does not improve.

【0024】さらに、これら微粒子自体の体積抵抗は1
8Ωcm以上が好ましい。この抵抗がこの範囲よりも
低い場合には、表面の抵抗が低下し、電荷の保持機能が
低下し、画像欠陥を発生する問題を誘発する。
Further, the volume resistance of these fine particles themselves is 1
0 8 or more Ωcm is preferable. If the resistance is lower than this range, the resistance of the surface is reduced, the charge retention function is reduced, and a problem of causing image defects is induced.

【0025】表面層を構成する場合には、上記微粒子を
樹脂中に分散させて塗布することにより構成することが
できる。構成する樹脂としては特に限定されるものでは
無いが、例えば、スチレン−アクリル樹脂、ビスフェノ
ールA型ポリカーボネート、ビスフェノールZ型ポリカ
ーボネート、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチレン樹
脂、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン樹
脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド
樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等をあげるこ
とができる。これら樹脂中における微粒子の含有量は樹
脂100部に対して1〜200部、好ましくは5〜10
0部である。1部未満である場合には微粒子の存在量が
過少となり、硬度の向上効果が発揮されず、200部を
越える場合には硬度は向上するものの、微粒子存在量の
過多により露光に於いて光の散乱が発生し、画像欠陥を
発生する原因となる。
When the surface layer is formed, it can be formed by dispersing the fine particles in a resin and applying the dispersion. The constituent resin is not particularly limited, for example, styrene-acrylic resin, bisphenol A type polycarbonate, bisphenol Z type polycarbonate, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, styrene resin, Polyvinyl acetate, styrene-butadiene resin, vinylidene chloride-acrylonitrile resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone alkyd resin, phenol formaldehyde resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin Etc. can be given. The content of the fine particles in these resins is 1 to 200 parts, preferably 5 to 10 parts per 100 parts of the resin.
0 parts. When the amount is less than 1 part, the amount of the fine particles is too small, and the effect of improving the hardness is not exhibited. When the amount exceeds 200 parts, the hardness is improved, but the amount of the fine particles is excessive due to the excessive amount of the fine particles. Scattering occurs and causes image defects.

【0026】さらに、本発明において、表面層は0.2
〜10μm、好ましくは0.4〜5μmである、この層
が薄い場合には本発明の耐久性の向上効果が発揮され
ず、また、膜厚が厚い場合には、耐久性の向上効果は発
揮されるが、光の散乱による画像欠陥の発生や、感度の
低下問題を発生する。
Further, in the present invention, the surface layer is 0.2
When this layer is thin, the effect of improving the durability of the present invention is not exhibited, and when the layer is thick, the effect of improving the durability is not exhibited. However, image defects due to light scattering and a problem of a decrease in sensitivity occur.

【0027】また、本発明において、微粒子を含有する
層中には電荷輸送物質を含有していることが好ましい。
すなわち、電荷輸送物質を含有することにより、特定の
表面層を構成することがないため、電荷の輸送が均一に
なされ、画像に応じた電荷分布を安定して構成すること
ができる。この電荷輸送物質の表面層に於ける含有割合
は、保護層を構成する樹脂100部に対して30〜30
0部、好ましくは50〜200部である。
In the present invention, it is preferable that the layer containing fine particles contains a charge transporting substance.
That is, since a specific surface layer is not formed by containing the charge transport material, the charge is uniformly transported, and the charge distribution according to the image can be stably formed. The content ratio of this charge transport material in the surface layer is 30 to 30 parts per 100 parts of the resin constituting the protective layer.
0 parts, preferably 50 to 200 parts.

【0028】また、本発明に於いて、電荷輸送層を複数
有する構成に於いて、最外層の電荷輸送層を構成するた
めの樹脂の重量平均分子量がその他の電荷輸送層を構成
する樹脂の重量平均分子量よりも大きいことが必要であ
る。この場合、前述の微粒子は含有されていてもよく、
また、微粒子が含有されていないものであってもよい。
In the present invention, in the structure having a plurality of charge transporting layers, the weight average molecular weight of the resin for forming the outermost charge transporting layer is less than the weight of the resin forming the other charge transporting layers. It must be larger than the average molecular weight. In this case, the aforementioned fine particles may be contained,
Further, it may not contain fine particles.

【0029】この樹脂の重量平均分子量は通常は1×1
4〜1×106のものであり、表面を構成する電荷輸送
層に含有される樹脂の分子量(Mw1)とその他の電荷
輸送層を構成する樹脂(Mw2)との分子量の比(Mw
1/Mw2)が1.5以上が好ましい。この分子量比が
1.5以下である場合には最外層自体の耐摩耗性が低下
し、感光体自体の寿命が低下してしまう。なお、最外層
を構成する電荷輸送層に含有される樹脂の重量平均分子
量自体としては5×104〜1×106であることが好ま
しい。
The weight average molecular weight of this resin is usually 1 × 1
0 4 are of to 1 × 10 6, the ratio of the molecular weight of the resin (Mw2) that constitute the molecular weight of the resin contained in the charge transport layer constituting the surface and (Mw1) Other charge transport layer (Mw
(1 / Mw2) is preferably 1.5 or more. When the molecular weight ratio is 1.5 or less, the wear resistance of the outermost layer itself decreases, and the life of the photoconductor itself decreases. The resin contained in the charge transport layer constituting the outermost layer preferably has a weight average molecular weight of 5 × 10 4 to 1 × 10 6 .

【0030】<キャリアの構成>本発明に係るキャリア
の被覆材料の構成は、フッ素系樹脂ならば特に限定され
ることはなく公知の樹脂全てが使用できる。例えば、ポ
リフッ素化アクリレート樹脂、ポリフッ素化メタクリレ
ート樹脂、ポリフッ素化ビニリデン樹脂、ポリヘキサフ
ルオルプロピレン樹脂、及びそれら適当な組み合わせに
よる共重合体、またはその他の樹脂との共重合体などが
あり、帯電性のコントロールなど目的に応じて適宜選定
すればよい。好ましくは一般式(1)、構造式−4又は
構造式−5で示されるモノマー単位を有するホモポリマ
ー若しくはコポリマーであり、具体的には、以下のモノ
マー単位を有するホモポリマー若しくはコポリマーが挙
げられる。
<Construction of Carrier> The construction of the coating material of the carrier according to the present invention is not particularly limited as long as it is a fluororesin, and all known resins can be used. For example, polyfluorinated acrylate resin, polyfluorinated methacrylate resin, polyfluorinated vinylidene resin, polyhexafluoropropylene resin, and copolymers by appropriate combinations thereof, and copolymers with other resins, and the like, What is necessary is just to select suitably according to the objectives, such as control of chargeability. Preferably, it is a homopolymer or a copolymer having a monomer unit represented by the general formula (1), Structural Formula-4 or Structural Formula-5, and specifically, a homopolymer or a copolymer having the following monomer units is exemplified.

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】構造式−4又は5のホモポリマーは、溶剤
に難溶性であるので、微粒子を作成し、メカノケミカル
的にキャリアにコーティングするか、6−弗化プロピレ
ン等とのコポリマーを形成することにより、溶剤に対す
る溶解性を改良し、キャリアコアに溶剤コーティングす
ることができる。
Since the homopolymer of the structural formula-4 or 5 is hardly soluble in a solvent, it is necessary to prepare fine particles and mechanochemically coat the carrier or form a copolymer with 6-fluoropropylene or the like. Thereby, the solubility in a solvent can be improved, and the carrier core can be coated with the solvent.

【0033】また、特開平4−123068号にあるよ
うにフッ素系樹脂を強固に接着させるためにコアとの間
に中間層を設置しても良い。
Further, as disclosed in JP-A-4-123068, an intermediate layer may be provided between the core and the core in order to firmly adhere the fluororesin.

【0034】その製造方法は、コーティング樹脂を溶媒
中に溶解し、流動層中にスプレーしコア上にコーティン
グしても良く、また、フッ素系樹脂の微粒子を機械的衝
撃力によりメカノケミカル的にコーティングしてもよ
い。さらにはフッ素樹脂の粒子を静電的に核粒子に付着
させた後に熱溶融させて被覆する方法も好適に使用され
る。
The production method may be as follows. A coating resin may be dissolved in a solvent, sprayed into a fluidized bed and coated on a core, or fine particles of a fluororesin may be coated mechanochemically by mechanical impact. May be. Further, a method in which fluorocarbon resin particles are electrostatically adhered to core particles and then thermally fused to coat the core particles is also preferably used.

【0035】被覆樹脂の厚さは、0.05〜20μm、
好ましくは0.1〜4μmがよい。
The thickness of the coating resin is 0.05 to 20 μm,
Preferably, it is 0.1 to 4 μm.

【0036】樹脂被覆キャリアの芯材となるキャリアコ
アは、従来公知の種々の磁性キャリアコアを使用するこ
とができる。例えば、フェライト、マグネタイト、及
び、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属ある
いは、これらの金属を含む合金又は化合物を用いること
ができる。なおフェライトとは、ここでは、鉄と1価又
は2価の金属を含む磁性酸化物を総称しており、2価の
金属としては、マンガン、鉄、ニッケル、コバルト、
銅、亜鉛、マグネシウム、等が挙げられ、1価の金属と
してはリチウム等が挙げられる。また、樹脂中に上述の
如き磁性体粉を分散させて得た磁性粒子をキャリアコア
として用いても良い。
As the carrier core serving as the core material of the resin-coated carrier, various conventionally known magnetic carrier cores can be used. For example, ferromagnetic metals such as ferrite, magnetite, and iron, cobalt, and nickel, or alloys or compounds containing these metals can be used. Here, ferrite is a general term for a magnetic oxide containing iron and a monovalent or divalent metal, and manganese, iron, nickel, cobalt,
Copper, zinc, magnesium and the like can be mentioned, and the monovalent metal can be lithium and the like. Further, magnetic particles obtained by dispersing the above-described magnetic powder in a resin may be used as a carrier core.

【0037】具体的には、(MO)a(M′O)b(Fe
23c (式中、M,M′は金属元素、a,b,cは整数)で代
表されるフェライトが好ましく、M−M′がCu−Z
n、Ni−Zn、Mn−Zn、Cu−Mgが好ましい。
さらに、(Li2O)d(Fe23e(d,eは整数)
も好適に使用され、その一部をアルカリ土類金属酸化物
で置換したものでもよい。
Specifically, (MO) a (M'O) b (Fe
Ferrite represented by 2 O 3 ) c (wherein, M and M ′ are metal elements and a, b and c are integers) is preferable, and M−M ′ is Cu—Z
n, Ni-Zn, Mn-Zn, and Cu-Mg are preferred.
Further, (Li 2 O) d (Fe 2 O 3 ) e (d and e are integers)
Is also preferably used, and a part thereof may be substituted with an alkaline earth metal oxide.

【0038】該キャリアコアの大きさは、トナーとの摩
擦帯電及び感光体へのキャリア付着を考慮すると、重量
平均粒径が10〜200μmが好ましい。
The size of the carrier core is preferably from 10 to 200 μm in consideration of frictional charging with the toner and adhesion of the carrier to the photoreceptor.

【0039】<クリーニング機構>本発明に於いて使用
される感光体上に残留したトナーをクリーニングする機
構は、ブレードクリーニング方式、磁気ブラシクリーニ
ング方式、ファーブラシクリーニング方式などがあるが
本発明においてはブレードを用いたブレードクリーニン
グ方式との組合わせで、効果を発揮するものである。
<Cleaning Mechanism> Mechanisms for cleaning the toner remaining on the photoreceptor used in the present invention include a blade cleaning system, a magnetic brush cleaning system, and a fur brush cleaning system. In combination with the blade cleaning method using the above, an effect is exhibited.

【0040】この構成としては、図1および図2に記載
される構成のいずれも使用することができる。図1およ
び図2に於いてはホールダー3にクリーニングブレード
1を保持する構成である。又、感光体は2である。ホー
ルダーと感光体が形成する角度は図1および図2いずれ
でも図に示したθ1が10〜90°、好ましくは15〜
75°である。クリーニングブレード自体を構成する材
料としては、シリコンゴム、ウレタンゴムなどの弾性体
を使用することができる。この場合、ゴム硬度が30〜
90°のものがよい。厚みは1.5〜5mm、ホールダ
ー部外の長さは5〜20mmがよい。感光体に対する圧
接力は5〜50gf/mmが好適である。
As this configuration, any of the configurations shown in FIGS. 1 and 2 can be used. 1 and 2, the cleaning blade 1 is held by the holder 3. FIG. The number of photosensitive members is 2. The angle formed by the holder and the photoreceptor is such that θ 1 shown in FIGS. 1 and 2 is 10 to 90 °, preferably 15 to 90 °.
75 °. As a material constituting the cleaning blade itself, an elastic body such as silicon rubber or urethane rubber can be used. In this case, the rubber hardness is 30 to
90 ° is better. The thickness is preferably 1.5 to 5 mm, and the length outside the holder is preferably 5 to 20 mm. The pressure contact force on the photoreceptor is preferably 5 to 50 gf / mm.

【0041】<現像方式の構成>トナーおよびキャリア
からなる二成分現像剤を用いてトナー画像を形成する
際、潜像形成後のトナー現像時において、十分な画像濃
度及び原稿に対する乱れの無い忠実かつ鮮明な画像を得
るためには、現像剤の現像部位への時間的、空間的に均
等な供給、潜像担持体(感光体)の潜像電荷保持安定
性、更に現像剤物性により左右される。
<Structure of Developing Method> When a toner image is formed using a two-component developer composed of a toner and a carrier, a sufficient image density and faithfulness with no disturbance to the original are obtained at the time of developing the toner after the formation of the latent image. In order to obtain a clear image, the supply of the developer to the developing site in a timely and spatially uniform manner, the latent image charge holding stability of the latent image carrier (photoreceptor), and the physical properties of the developer are affected. .

【0042】現像剤の現像部位への供給は、一般には磁
界を形成する磁石群を内蔵する現像スリーブにおいて、
スリーブのみが回転する場合、磁石群及びスリーブが同
方向または逆方向に回転すること等により行われる。本
発明において効果をより発揮させるためには現像ニップ
に搬送された現像剤と感光体表面が接触していること
(接触現像)が好ましく、これによりキャリアコート剤
のフッ素樹脂が適度に感光体表面に延展し均一なブレー
ドクリーニングが可能となる。
In general, the developer is supplied to the developing portion by using a developing sleeve having a magnet group for forming a magnetic field.
When only the sleeve rotates, the rotation is performed by, for example, rotating the magnet group and the sleeve in the same or opposite directions. In order to exert the effect more in the present invention, it is preferable that the surface of the photoconductor is in contact with the developer conveyed to the developing nip (contact development), whereby the fluororesin of the carrier coating agent is appropriately applied to the surface of the photoconductor. And uniform blade cleaning becomes possible.

【0043】例えば、磁石群が固定しスリーブが回転す
る場合の具体的な構成として、感光体と現像スリーブの
間隙は、0.1〜2.0mm 好ましくは、0.3〜
1.5mm,穂立ち規制部材とスリーブの間隙は、0.
05〜1.8mm 好ましくは、0.2〜1.4mmで
ある。
For example, as a specific configuration when the magnet group is fixed and the sleeve rotates, the gap between the photosensitive member and the developing sleeve is 0.1 to 2.0 mm, preferably 0.3 to 2.0 mm.
1.5 mm, the gap between the spike regulating member and the sleeve is 0.1 mm.
05 to 1.8 mm, preferably 0.2 to 1.4 mm.

【0044】<現像剤>本発明で用いられるトナーは結
着樹脂と着色剤と必要に応じて使用されるその他の添加
剤とを含有した着色粒子に本発明の無機微粒子を添加混
合したトナーである。その平均粒径は体積平均粒径で通
常、1〜30μm、好ましくは5〜15μmである。着
色粒子を構成する結着樹脂としては特に限定されず、従
来公知の種々の樹脂が用いられる。例えば、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、スチレン/アクリル系樹脂、ポ
リエステル樹脂等が挙げられる。着色剤としては特に限
定されず、従来カラートナー用として公知の、カーボン
ブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイ
ルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デ
ュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブル
ークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリ
ーンオクサレート、ローズベンガル等が挙げられる。
<Developer> The toner used in the present invention is a toner in which the inorganic fine particles of the present invention are added to and mixed with colored particles containing a binder resin, a colorant, and other additives used as required. is there. The average particle size is usually from 1 to 30 μm, preferably from 5 to 15 μm, as a volume average particle size. There is no particular limitation on the binder resin constituting the colored particles, and various conventionally known resins are used. For example, a styrene resin, an acrylic resin, a styrene / acrylic resin, a polyester resin, and the like can be given. The colorant is not particularly limited, and is conventionally known for color toners, such as carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, Malachite green oxalate, Rose Bengal and the like.

【0045】例えば黒トナーとしてはカーボンブラッ
ク、ニグロシン染料等が使用され、イエロー、マゼン
タ、シアントナーに必要な顔料としては、C.I.ピグ
メントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー1
5、C.I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグ
メントブルー68、C.I.ピグメントレッド48−
3、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド212、C.I.ピグメントレッド57−
1、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメ
ントイエロー81、C.I.ピグメントイエロー154
等の顔料を好適に使用することができる。
For example, carbon black, nigrosine dye and the like are used as black toner, and pigments necessary for yellow, magenta and cyan toners include C.I. I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 1
5, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Blue 68, C.I. I. Pigment Red 48-
3, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 212, C.I. I. Pigment Red 57-
1, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 81, C.I. I. Pigment Yellow 154
And the like can be suitably used.

【0046】その他の添加剤としては例えばサリチル酸
誘導体・アゾ系金属錯体等の荷電制御剤、低分子量ポリ
オレフィン、カルナウバワックス等の定着性改良剤等が
挙げられる。
Examples of the other additives include charge control agents such as salicylic acid derivatives and azo metal complexes, and fixability improvers such as low molecular weight polyolefins and carnauba wax.

【0047】[0047]

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。
Next, the present invention will be described based on examples, but embodiments of the present invention are not limited to these examples.

【0048】実施例1 《感光体の調製》直径80mmφのアルミニウムドラム
上にポリアミド樹脂からなる0.3μmの厚みの下引き
層を設けた。ついで、電荷発生物質としてペリレン系化
合物30部に対してポリビニルブチラール10部、メチ
ルエチルケトンを1600部からなる混合液を調製し、
電荷発生物質を分散させた後に前記下引き層の上に塗布
し、乾燥し、膜厚が0.3μmの電荷発生層を形成し
た。ついで、電荷輸送物質としてスチリル系化合物50
0部、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(Mw
=8×104)600部、及びジクロロメタン3000
部を混合した溶液を調製し、前記電荷発生層上に塗布、
乾燥し、膜厚が25μmの電荷輸送層を形成した。さら
に、下記表1に示す微粒子を下記表1に示す添加量でス
チリル化合物100部を含有するビスフェノールZ型ポ
リカーボネート樹脂(Mw=8×104)100部に分
散した液を調製し、塗布、乾燥し表面に硬度の高い保護
層を調製した。
Example 1 << Preparation of Photoreceptor >> An undercoat layer made of a polyamide resin and having a thickness of 0.3 μm was provided on an aluminum drum having a diameter of 80 mmφ. Then, a mixed solution comprising 10 parts of polyvinyl butyral and 1600 parts of methyl ethyl ketone with respect to 30 parts of a perylene-based compound as a charge generating substance was prepared,
After dispersing the charge generating substance, it was coated on the undercoat layer and dried to form a charge generating layer having a thickness of 0.3 μm. Next, styryl compound 50 is used as a charge transport material.
0 parts, bisphenol Z type polycarbonate resin (Mw
= 8 × 10 4 ) 600 parts and dichloromethane 3000
To prepare a mixed solution, and applied on the charge generation layer,
After drying, a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed. Further, a liquid is prepared by dispersing the fine particles shown in Table 1 below in 100 parts of a bisphenol Z-type polycarbonate resin (Mw = 8 × 10 4 ) containing 100 parts of a styryl compound in the amounts shown in Table 1 below, and then coating and drying. A protective layer having high hardness was prepared on the surface.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】なお、上記架橋スチレン−アクリル樹脂微
粒子は、架橋剤としてジビニルベンゼンを使用し、乳化
重合法及びシード重合法を使用して粒径及び架橋度を調
整したものである。このものの架橋度、すなわち、溶媒
に対する不溶分はメチルエチルケトンに対する不溶分を
測定したものである。架橋剤を使用しない場合にはこの
不溶分は0%である。
The fine particles of the crosslinked styrene-acrylic resin are obtained by using divinylbenzene as a crosslinking agent, and adjusting the particle size and the degree of crosslinking using an emulsion polymerization method and a seed polymerization method. The degree of crosslinking of this product, that is, the insoluble content in the solvent, was obtained by measuring the insoluble content in methyl ethyl ketone. When no crosslinking agent is used, the insoluble content is 0%.

【0051】《キャリア製造例》 キャリア−1(本発明) 体積平均粒径60μmのCu−Znフェライトコア上に
MMA/nBA共重合体微粒子(1次粒径40nm)を
0.5wt%機械的衝撃力によりコーティングした後さ
らにその上に、構造式−1、2、及びメチルメタクリレ
ートの2:6:2の共重合体をアセトンに溶解させ流動
層中で2wt%のコート量になるようスプレーコーティ
ングした。
<< Example of Carrier Production >> Carrier-1 (the present invention) 0.5% by weight of MMA / nBA copolymer fine particles (primary particle diameter: 40 nm) on a Cu-Zn ferrite core having a volume average particle diameter of 60 μm After coating by force, a 2: 6: 2 copolymer of Structural Formula-1, 2 and methyl methacrylate was dissolved in acetone and spray-coated on the fluidized bed so as to have a coating amount of 2 wt% in the fluidized bed. .

【0052】キャリア−2(本発明) 体積平均粒径70μmのCu−Znフェライトコア上に
構造式−4と6フッ化プロピレンの8:2の共重合体を
DMFに溶解させ、2.0wt%のコート量になるよう
スプレーコーティングしたのち熱処理を実施した。
Carrier-2 (invention) An 8: 2 copolymer of structural formula-4 and propylene hexafluoride was dissolved in DMF on a Cu-Zn ferrite core having a volume average particle diameter of 70 µm, and 2.0 wt% , And heat-treated.

【0053】キャリア−3(本発明) 体積平均粒径60μmのマグネタイトコアに構造式−3
の重合体微粒子(1次粒径60nm)を2.0wt%機
械的衝撃力によりコーティングした。
Carrier-3 (Invention) Structural formula-3 was added to a magnetite core having a volume average particle diameter of 60 μm.
Polymer fine particles (primary particle size: 60 nm) were coated by 2.0 wt% mechanical impact force.

【0054】キャリア−4(比較例) Cu−Znフェライトコアに、スチレンとメチルメタク
リレート6:4の共重合体樹脂をトルエンに溶解し、流
動層中で2.0wt%のコート量になるようスプレーコ
ーティングした。
Carrier-4 (Comparative Example) A styrene and methyl methacrylate 6: 4 copolymer resin was dissolved in toluene on a Cu-Zn ferrite core, and sprayed so as to have a coating amount of 2.0 wt% in the fluidized bed. Coated.

【0055】《トナー製造例》スチレンアクリル樹脂1
00部、カーボンブラック8部、低分子量ポリプロピレ
ン3部を加えて熔融、混練を行い、粉砕分級した後に体
積平均粒径が8.3μmの着色粒子を得た。ついで、こ
のものに疎水性シリカを0.8wt%添加しトナーを得
た。
<< Example of Toner Production >> Styrene acrylic resin 1
After adding 00 parts, 8 parts of carbon black, and 3 parts of low molecular weight polypropylene, the mixture was melted and kneaded, and pulverized and classified, to obtain colored particles having a volume average particle diameter of 8.3 μm. Then, 0.8 wt% of hydrophobic silica was added to the resultant to obtain a toner.

【0056】《現像剤製造例》本発明のキャリア−1、
2、3に対して上記トナーを添加し、トナー濃度6重量
%の現像剤−1、2、3をそれぞれ製造した。
<< Example of Production of Developer >> Carrier-1 of the present invention,
Toners 2 and 3 were added with the above toner to produce Developers-1, 2, and 3 having a toner concentration of 6% by weight, respectively.

【0057】比較用キャリア−4に対して上記トナーを
添加し、トナー濃度6重量%の比較用現像剤−1を製造
した。
The above toner was added to Comparative Carrier-4 to prepare Comparative Developer-1 having a toner concentration of 6% by weight.

【0058】《評価》コニカ製U−Bix3135を改
造しクリーニング装置で回収した転写残トナーを現像器
へ定常的に戻し再利用する(トナーリサイクルプロセ
ス)機構をもつ複写機を使用して評価を行った。
<< Evaluation >> An evaluation was performed using a copying machine having a mechanism in which a Konica U-Bix 3135 was modified and the transfer residual toner collected by the cleaning device was steadily returned to the developing device and reused (toner recycling process). Was.

【0059】高温高湿(33℃/80%RH)環境下で
20,000コピーの実写を実施し、1晩放置後翌朝の
画像評価を実施し、画像ボケの有無を確認した。
In a high-temperature and high-humidity (33 ° C./80% RH) environment, 20,000 copies were actually photographed, and after standing overnight, image evaluation was performed the next morning to confirm the presence or absence of image blur.

【0060】なお、クリーニング条件としては、図2に
記載した構成で、ホールダーと感光体が形成する角度θ
1が22°で、クリーニングブレード自体を構成する材
料としては、ウレタンゴムを使用した。このもののゴム
硬度は65°のものであり、厚みは2mm、ホールダー
部外の長さは8mmとした。さらに、感光体に対する圧
接力は15gf/cmである。
The cleaning conditions include the angle θ formed by the holder and the photosensitive member in the configuration shown in FIG.
1 is 22 °, and urethane rubber was used as a material constituting the cleaning blade itself. The rubber hardness was 65 °, the thickness was 2 mm, and the length outside the holder was 8 mm. Further, the pressing force against the photoconductor is 15 gf / cm.

【0061】なお、上記評価紙はA4を使用し、結果を
表2に示す。
The evaluation paper used was A4, and the results are shown in Table 2.

【0062】[0062]

【表2】 [Table 2]

【0063】表2において、××は、画像ボケが全面に
発生し、×は部分的に発生した。
In Table 2, xx indicates that image blurring occurred on the entire surface, and x indicates partial occurrence.

【0064】上記結果に示すとおり本発明現像剤ではボ
ケの発生は見られず良好な結果となったが、比較例にお
いては、画像ボケが発生し、十分な性能が得られなかっ
た。
As shown in the above results, the developer of the present invention did not show any blurring, which was a good result. However, in the comparative example, image blurring occurred and sufficient performance was not obtained.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明により、感光体として摩耗しにく
い感光体を用いても、感光体自体を微少かつ均一に研磨
する効果を付与でき、画像を長期に亘って安定して形成
することができる画像形成方法を提供することができ
た。
According to the present invention, even if a photoreceptor which is not easily worn is used, the effect of polishing the photoreceptor itself finely and uniformly can be provided, and an image can be stably formed for a long period of time. Thus, a possible image forming method can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】ブレードと感光体の側面図である。FIG. 1 is a side view of a blade and a photoconductor.

【図2】ブレードと感光体の別の方式の側面図である。FIG. 2 is a side view of another type of a blade and a photoconductor.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 クリーニングブレード 2 感光体 3 ホールダー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cleaning blade 2 Photoconductor 3 Holder

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機感光体上の静電潜像をトナーとキャ
リアとからなる現像剤で接触現像しトナー像とし、該ト
ナー像を転写材に転写した後に感光体上に残留するトナ
ーをクリーニングする画像形成方法において、前記キャ
リアがフッ素樹脂を含有するキャリアであり、前記感光
体が微粒子を含有する感光体であり、前記クリーニング
手段がブレードクリーニングであることを特徴とする画
像形成方法。
An electrostatic latent image on an organic photoreceptor is contact-developed with a developer comprising a toner and a carrier to form a toner image, and the toner remaining on the photoreceptor after transferring the toner image to a transfer material is cleaned. An image forming method, wherein the carrier is a carrier containing a fluororesin, the photoreceptor is a photoreceptor containing fine particles, and the cleaning means is blade cleaning.
【請求項2】 有機感光体上の静電潜像をトナーとキャ
リアとからなる現像剤で接触現像しトナー像とし、該ト
ナー像を転写材に転写した後に感光体上に残留するトナ
ーをクリーニングする画像形成方法において、前記キャ
リアがフッ素樹脂を含有するキャリアであり、前記感光
体が複数の電荷輸送層を有し、その最表面の電荷輸送層
に含有される樹脂の重量平均分子量がその他の電荷輸送
層に含有される樹脂の重量平均分子量よりも大きい感光
体であり、前記クリーニング手段がブレードクリーニン
グであることを特徴とする画像形成方法。
2. An electrostatic latent image on an organic photoreceptor is contact-developed with a developer comprising a toner and a carrier to form a toner image, and the toner remaining on the photoreceptor after transferring the toner image to a transfer material is cleaned. In the image forming method, the carrier is a carrier containing a fluororesin, the photoreceptor has a plurality of charge transport layers, and the weight average molecular weight of the resin contained in the charge transport layer on the outermost surface is other than that. An image forming method, wherein the photosensitive member is larger than the weight average molecular weight of the resin contained in the charge transport layer, and the cleaning means is blade cleaning.
【請求項3】 前記フッ素樹脂が下記一般式(1)、構
造式−4又は構造式−5で表されるモノマー単位を有す
るホモポリマー若しくはコポリマーであることを特徴と
する請求項1又は2記載の画像形成方法。 【化1】 式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rfは少なく
とも1以上のフッ素原子が置換された、アルキル基又は
アリル基を表す。
3. The fluororesin is a homopolymer or a copolymer having a monomer unit represented by the following general formula (1), structural formula-4 or structural formula-5. Image forming method. Embedded image In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and Rf represents an alkyl group or an allyl group in which at least one or more fluorine atoms have been substituted.
JP18058396A 1996-07-10 1996-07-10 Image forming method Pending JPH1026845A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007226054A (en) * 2006-02-24 2007-09-06 Fuji Xerox Co Ltd Image forming method and image forming apparatus

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