JPH0915878A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPH0915878A
JPH0915878A JP16392295A JP16392295A JPH0915878A JP H0915878 A JPH0915878 A JP H0915878A JP 16392295 A JP16392295 A JP 16392295A JP 16392295 A JP16392295 A JP 16392295A JP H0915878 A JPH0915878 A JP H0915878A
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JP
Japan
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layer
image forming
forming method
carrier
image
Prior art date
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Application number
JP16392295A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Eto
嘉彦 江藤
Katsumi Matsuura
克巳 松浦
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide an image forming method using an organic photoreceptor and a two-component developer containing carrier and toner in which image quality can be satisfactorily held even when image formation is performed in large quantities. CONSTITUTION: In an image forming method for repeating processes of charging, image exposure, development, transfer and cleaning by use of an organic photoreceptor to form a number of images, the photoreceptor has a charge generating layer and a plurality of charge transfer layers laminated thereon on a conductive support body, the charge transfer layer on a top surface layer contains an inorganic particle, a two-component developer consisting of carrier and toner is used for development, and a space (DsD) between a developer layer support body and the photoreceptor in developing area is 300-1000μm, and the space between the developer layer support body and a developer layer regulating plate (Hcut plate) is narrower than it by 0-200μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は複写機、プリンタ等の画
像形成プロセスに用いられる電子写真画像形成方法に関
するものであり、より詳しくはその感光体、現像方法、
現像条件の組み合わせに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic image forming method used in an image forming process of a copying machine, a printer, etc.
It relates to a combination of developing conditions.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真画像形成方法に於いて
は、感光体上に静電潜像を形成した後、いわゆるトナー
とキャリアよりなる2成分現像剤による現像方法が、磁
性トナーを用いる1成分現像剤を用いた現像方法と並ん
で広く行われている。2成分現像剤を用いた現像方法は
1成分現像剤を用いた現像方法に比し、トナーに対する
荷電制御性に優れており、低速機から高速機まで広く用
いられているが、2成分現像剤を用いた現像方法には以
下のような問題があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, in an electrophotographic image forming method, a developing method using a two-component developer consisting of a toner and a carrier after forming an electrostatic latent image on a photosensitive member uses a magnetic toner. It is widely used as well as the developing method using a component developer. The developing method using a two-component developer is superior to the developing method using a one-component developer in charge controllability for toner and is widely used from low speed machines to high speed machines. There are the following problems in the developing method using.

【0003】即ち、近年電子写真感光体として、セレン
等の無機感光体に代わって素材の選択の幅が広く、環境
適性に優れている有機電子写真感光体が主流を占有する
に至っている。しかしながら有機感光体と2成分現像剤
の組み合わせで画像形成を行った時、初期の画像は良好
であるが、感光体の摩耗速度が大きいため、画像が劣化
しやすく、数万〜数十万の画像形成を行う中高速の複写
機やプリンターの分野では徐々に画質劣化が進行した。
That is, in recent years, as an electrophotographic photoreceptor, an organic electrophotographic photoreceptor having a wide selection of materials instead of an inorganic photoreceptor such as selenium and excellent in environmental suitability has come to occupy the mainstream. However, when an image is formed with a combination of an organic photoconductor and a two-component developer, the initial image is good, but since the photoconductor wears at a high rate, the image tends to deteriorate, and tens of thousands to hundreds of thousands of images are generated. In the fields of medium- and high-speed copying machines and printers that perform image formation, image quality has gradually deteriorated.

【0004】特にキャリアとして電気抵抗の高い絶縁性
キャリアの場合は、所望の画像濃度を得るため現像領域
における現像剤層担持体と感光体の間隔(Dsd)、現
像剤層担持体と現像剤層規制板(Hcut板)との間隔
等の現像条件を支配する要件をμm単位で調整する事が
必要となっている。しかし、感光体の摩耗が大きく、傷
の発生し易いこれまでの有機感光体では、これらの距離
を厳密に調整しても、すぐに最適条件がズレ、画質が劣
化する傾向にあった。
In particular, in the case of an insulating carrier having a high electric resistance as a carrier, in order to obtain a desired image density, the distance (Dsd) between the developer layer carrier and the photoreceptor in the developing region, the developer layer carrier and the developer layer. It is necessary to adjust the requirements governing the development conditions such as the distance from the regulation plate (Hcut plate) in μm units. However, in the conventional organic photoconductors in which the photoconductor is greatly worn and is likely to be scratched, even if these distances are strictly adjusted, the optimum conditions are immediately displaced and the image quality tends to be deteriorated.

【0005】一方感光体の表面硬度を大きくし、感光体
の傷つき易さを改良する方法として、特開昭59−22
3443号のように保護層中に金属酸化微粉未を含有さ
せる感光体が開示されている。しかし、感光層の上に保
護層をもうける事は感光体の感度の低下や、残電の上昇
を引き起こし、繰り返し画像形成すると画質が劣化す
る。一方特開昭60−57847号には感光層中にコロ
イド次元のシリカ粒子を添加した感光体が開示されてい
るが、コロイド次元のシリカを用いたのでは、バインダ
ー中への均一分散が難しく、必ずしも耐傷性の効果は十
分とはいえない。また、特開昭61−163345号に
は感光体の電荷輸送層全体にシリカ粒体等を含有する感
光体が開示されているが、電荷輸送層全体に粉体を含有
させると感光層内の光散乱が多くなり、解像力の低下し
たボケた画像になってしまう別の問題が生じ、十分な解
決策となっていない。
On the other hand, as a method for increasing the surface hardness of the photoconductor and improving the susceptibility of the photoconductor to scratches, JP-A-59-22 has
No. 3443 discloses a photoconductor in which a metal oxide fine powder is not contained in a protective layer. However, providing a protective layer on the photosensitive layer causes a decrease in the sensitivity of the photoconductor and an increase in residual charge, and the image quality deteriorates when images are repeatedly formed. On the other hand, JP-A-60-57847 discloses a photoconductor in which colloidal silica particles are added to a photosensitive layer. However, when colloidal silica is used, uniform dispersion in a binder is difficult, The effect of scratch resistance is not always sufficient. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-163345 discloses a photoconductor containing silica particles or the like in the entire charge transport layer of the photoconductor. There is another problem that the amount of light scattering increases, resulting in a blurred image with reduced resolution, which is not a sufficient solution.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】有機感光体を用いた画
像形成方法に於いて、多量の画像形成を行っても画像品
質を良好に保持する画像形成方法を提供する。又、キャ
リアとトナーを含有する2成分現像剤を用いた画像形成
方法に於いて、多量の画像形成を行っても画像品質を良
好に保持する画像形成方法を提供することにある。
The present invention provides an image forming method using an organic photoconductor, which maintains good image quality even when a large amount of images are formed. Another object of the present invention is to provide an image forming method using a two-component developer containing a carrier and a toner, which maintains good image quality even when a large amount of images are formed.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることによって達成することが出来る。
The object of the present invention can be achieved by adopting the following constitution.

【0008】〔1〕 有機感光体を用い帯電、像露光、
現像、転写及びクリーニングの工程を繰り返して多数枚
の画像を形成する画像形成方法に於いて、感光体は導電
性支持体上に電荷発生層とその上に積層された複数の電
荷輸送層を有し、且つ最表面層の電荷輸送層が無機粒子
を含有し、現像にはキャリアとトナーからなる2成分現
像剤を用い、現像領域における現像剤層担持体と感光体
の間隔(Dsd)が300〜1000μmであり、現像
剤層担持体と現像剤層規制板(Hcut板)との間隔が
上記より0〜200μm狭いことを特徴とする画像形成
方法。
[1] Using an organic photoreceptor, charging, image exposure,
In an image forming method of forming a large number of images by repeating development, transfer and cleaning steps, a photoreceptor has a charge generation layer on a conductive support and a plurality of charge transport layers laminated on the charge generation layer. In addition, the outermost surface charge transport layer contains inorganic particles, a two-component developer consisting of a carrier and a toner is used for development, and the distance (Dsd) between the developer layer carrier and the photoconductor in the development region is 300. The image forming method is characterized in that the gap between the developer layer carrier and the developer layer regulating plate (Hcut plate) is narrower than the above by 0 to 200 μm.

【0009】〔2〕 前記無機粒子がモース硬度5以
上、体積平均粒径が0.05〜2μmの無機粒子である
ことを特徴とする〔1〕記載の画像形成方法。
[2] The image forming method as described in [1], wherein the inorganic particles are inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more and a volume average particle diameter of 0.05 to 2 μm.

【0010】〔3〕 前記キャリアが電気抵抗値で10
12Ω・cm以上の絶縁性キャリアである事を特徴とする
〔1〕記載の画像形成方法。
[3] The carrier has an electric resistance value of 10
The image forming method according to [1], which is an insulating carrier having a resistance of 12 Ω · cm or more.

【0011】〔4〕 前記感光体が最表面層のモース硬
度5以上で且つ球状の無機粒子を含有し、感光層の膜強
度が先端半径0.3mmのダイヤモンド針を用いて20
0gの垂直荷重をかけた時の傷の深さ0.1μm〜1μ
mである有機電子写真感光体であることを特徴とする
〔1〕、〔2〕又は〔3〕記載の画像形成方法。
[4] The photoreceptor has a Mohs hardness of the outermost surface layer of 5 or more and contains spherical inorganic particles, and the film strength of the photosensitive layer is 20 using a diamond needle having a tip radius of 0.3 mm.
Depth of scratch when vertical load of 0g is applied 0.1μm-1μ
The image forming method as described in [1], [2] or [3], wherein the image forming method is an organic electrophotographic photosensitive member of m.

【0012】本発明は有機感光体とトナー及びキャリア
からなる2成分現像剤を組み合せた画像形成方法の問題
点を解決するものである。
The present invention solves the problems of the image forming method using a combination of a two-component developer comprising an organic photoreceptor and a toner and a carrier.

【0013】本発明に用いられる感光体の層構成はいわ
ゆる複数の電荷輸送層を持つものであり、導電性支持体
上に電荷発生層を設けた上に前記複数の電荷輸送層が形
成される。そして第2層目の電荷輸送層は感光体の最表
面層を形成しており、無機粒子と、さらに電荷輸送物質
を含有させることによって感光体の繰り返し使用による
残留電位の上昇や感度の低下を防ぐことが出来る。
The layer structure of the photoconductor used in the present invention has what is called a plurality of charge transport layers, and the plurality of charge transport layers are formed on a conductive support provided with a charge generation layer. . The second charge-transporting layer forms the outermost surface layer of the photoconductor, and by containing inorganic particles and a charge-transporting substance, increase in residual potential and decrease in sensitivity due to repeated use of the photoconductor. Can be prevented.

【0014】図1は本発明における感光体10と現像器
13との関係を示す概要断面図である。現像剤40は撹
拌機6により撹拌されてトナーとキャリアが摩擦し帯電
しながら、現像剤層担持体3の方へと送り込まれる。さ
らに、現像剤層担持体3の矢印方向への回転と内蔵され
たNS両極の磁石4との作用により、Hcut板(現像
剤層規制板)5の所まで送り込まれる。ここで現像剤は
所定の層厚に規制されて感光体10の方向へ運ばれ、現
像剤層担持体3と感光体10の間隔の最も狭い領域(現
像領域)まで運ばれ現像が行われる。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing the relationship between the photoconductor 10 and the developing device 13 in the present invention. The developer 40 is agitated by the agitator 6, and the toner and the carrier are frictionally charged and fed to the developer layer carrier 3 while being charged. Further, by the rotation of the developer layer carrier 3 in the direction of the arrow and the action of the built-in NS bipolar magnets 4, the Hcut plate (developer layer regulating plate) 5 is fed. Here, the developer is regulated to have a predetermined layer thickness and is conveyed in the direction of the photoconductor 10, and is conveyed to the region (developing region) where the gap between the developer layer carrier 3 and the photoconductor 10 is the narrowest for development.

【0015】現像領域における現像剤層担持体と感光体
の間隔(Dsd)とは、図1における1をさし、又、現
像剤層担持体と現像剤層規制板(Hcut板)との間隔
とは2をさす。
The interval (Dsd) between the developer layer carrying member and the photosensitive member in the developing region is 1 in FIG. 1, and the interval between the developer layer carrying member and the developer layer regulating plate (Hcut plate). And refers to 2.

【0016】本発明では1が300〜1000μm、2
はそれより0〜200μm狭いことを特徴とする。1
(Dsd)がこれより狭いと適正な現像濃度が得られず
画面にスジ状の故障が出る可能性もある。しかし、これ
より広いと解像力、現像濃度の不均一等、画像品質が低
下する。又、2がこの範囲より小さいと最高画像濃度が
低下し、この範囲より大きいと、かえって適正な現像濃
度が得られず画面にスジ状の故障が出ることがある。
In the present invention, 1 is 300 to 1000 μm, 2
Is narrower than that by 0 to 200 μm. 1
If (Dsd) is narrower than this range, a proper development density cannot be obtained, and streak-like defects may occur on the screen. However, if it is wider than this range, the image quality is deteriorated, such as resolution and uneven development density. On the other hand, if 2 is less than this range, the maximum image density is lowered, and if it is more than this range, an appropriate development density cannot be obtained, and streaky defects may occur on the screen.

【0017】尚、7はHcut板の方向へ向かう現像剤
量をほぼ一定に保つ調整ローラであり、8は現像後の現
像剤層を現像剤層担持体3より一旦引き離すためのスク
レーパである。
Reference numeral 7 is an adjusting roller for keeping the amount of the developer toward the Hcut plate substantially constant, and 8 is a scraper for temporarily separating the developed developer layer from the developer layer carrier 3.

【0018】又、本発明における現像剤層規制板(Hc
ut板)は、現像剤層を確実に規制し、耐久性を有する
ものであれば特に材質的な限定はないが、強度的にアル
ミニウム、真チュウ又はステンレス等の金属板が望まし
い。
Further, the developer layer regulating plate (Hc
The ut plate) is not particularly limited in terms of material as long as it reliably regulates the developer layer and has durability, but a metal plate such as aluminum, true chew or stainless steel is preferable in terms of strength.

【0019】(本発明のキャリアの構成)本発明に用い
られるキャリアは特に限定されないが、核粒子を樹脂で
被覆したコーティングキャリアが望ましい。
(Construction of Carrier of the Present Invention) The carrier used in the present invention is not particularly limited, but a coated carrier in which core particles are coated with a resin is desirable.

【0020】本発明において被覆を行うための樹脂とし
ては特に限定されず、抵抗の高い材料を使用することが
できる。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン類、メチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルメタクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート等のメタクリル酸あるいはアクリル
酸の誘導体、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、
酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルカルボン酸類、
フッ化ビニリデン、テトラフロオロエチンレン等のハロ
ゲン系単量体、テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト、ペンタフルオロプロピルメタクリレート等のハロゲ
ン含有アクリル酸あるいはメタクリル酸の誘導体等から
構成されるビニル系重合体(これらは共重合体でもよ
く、単独重合体でもよい)が挙げられる。
The resin for coating in the present invention is not particularly limited, and a material having high resistance can be used. Specifically, styrene, styrenes such as α-methylstyrene, methacrylic acid or acrylic acid derivatives such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, ethylene, propylene, etc. Olefins,
Vinyl carboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl benzoate,
Vinyl-based polymers composed of halogen-based monomers such as vinylidene fluoride and tetrafluoroethynylene, halogen-containing acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as tetrafluoropropyl methacrylate and pentafluoropropyl methacrylate (these are A polymer or a homopolymer).

【0021】樹脂の被覆膜厚は0.1〜10.0μmが
好ましく、より好ましくは0.5〜5.0μmである。
この膜厚が薄い場合には、抵抗値の低下が発生し、膜厚
が過多である場合にはこの膜を均一に保持することが困
難となり、被覆樹脂の遊離を起こし、画像カブリ等の問
題を発生する。
The coating film thickness of the resin is preferably 0.1 to 10.0 μm, more preferably 0.5 to 5.0 μm.
When this film thickness is thin, the resistance value decreases, and when the film thickness is excessive, it becomes difficult to hold this film uniformly, causing the coating resin to be released and causing problems such as image fog. To occur.

【0022】この体積固有抵抗は、1012Ω・cm以上
あることが好ましく、上限は1015Ω・cm以下が好ま
しいが、この値は静的抵抗で測定される値を示す。具体
的には、200g/cm2荷重及び1000V/cmの
電界下で、キャリア層の間の抵抗から下記算出式を用い
て求められる。なお、測定環境は20℃/50%RHで
ある。
The volume resistivity is preferably 10 12 Ω · cm or more, and the upper limit is preferably 10 15 Ω · cm or less, but this value indicates a value measured by static resistance. Specifically, it is determined from the resistance between the carrier layers under the load of 200 g / cm 2 and the electric field of 1000 V / cm using the following calculation formula. The measurement environment is 20 ° C./50% RH.

【0023】 体積固有抵抗(Ω・cm)=(R×S)/t ここで、Rは抵抗(Ω)を示し、Sはキャリア試料の断
面積(cm2)を示し、tはキャリア試料の厚み(c
m)を示す。
Volume resistivity (Ω · cm) = (R × S) / t Here, R represents resistance (Ω), S represents cross-sectional area (cm 2 ) of the carrier sample, and t represents carrier sample. Thickness (c
m).

【0024】キャリアを構成する核となる磁性粒子とし
ては、鉄、Cu−Znフェライト、Cu−Mgフェライ
ト、マグネタイト等の強磁性を有する粒子であれば全て
使用することができる。また、磁性粒子は体積平均粒径
で30〜200μm、好ましくは35〜150μmであ
る。
As the magnetic particles serving as nuclei constituting the carrier, any particles having ferromagnetism such as iron, Cu-Zn ferrite, Cu-Mg ferrite and magnetite can be used. The magnetic particles have a volume average particle diameter of 30 to 200 μm, preferably 35 to 150 μm.

【0025】本発明に於いて、キャリアを製造する方法
としては特に限定されず、溶媒に樹脂を溶解した溶液を
用いてキャリアの核粒子上に噴霧し、乾燥する方式で核
粒子に樹脂を被覆する方法や、キャリアの核粒子と被覆
用樹脂の微粒子とを混合し、ついで機械的衝撃力を付与
し被覆する方法、さらにはキャリア核粒子を被覆用樹脂
粒子とを混合した後に、熱を加えて被覆する方法などが
ある。また、樹脂層を積層被覆する方法も好ましく用い
られる方式である。
In the present invention, the method for producing the carrier is not particularly limited, and a solution of the resin in a solvent is sprayed onto the core particles of the carrier and dried to coat the core particles with the resin. Or a method of mixing the core particles of the carrier and the fine particles of the coating resin, then a method of coating by applying a mechanical impact force, further after mixing the carrier core particles with the coating resin particles, heat is added There is a method of coating. Further, a method of laminating and coating resin layers is also a preferably used method.

【0026】(トナーの構成)トナーは結着樹脂と着色
剤と必要に応じて使用されるその他の添加剤とを含有し
てなる。トナーを構成する結着樹脂としては特に限定さ
れず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えばスチ
レン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン/アクリル系樹
脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。トナーを構成す
る着色剤としては特に限定されず、従来公知の種々の材
料が使用される。例えばカーボンブラック・ニグロシン
染料・アニリンブルー・カルコイルブルー・クロムイエ
ロー・ウルトラマリンブルー・デュポンオイルレッド・
キノリンイエロー・メチレンブルークロライド・フタロ
シアニンブルー・マラカイトグリーンオクサレート・ロ
ーズベンガル等が挙げられる。その他の添加剤としては
例えばサリチル酸誘導体・アゾ系金属錯体等の荷電制御
剤、低分子量ポリオレフィン・カルナウバワックス等の
定着性改良剤等が挙げられる。
(Construction of Toner) The toner contains a binder resin, a colorant and, if necessary, other additives. The binder resin that constitutes the toner is not particularly limited, and various conventionally known resins can be used. For example, styrene resin, acrylic resin, styrene / acrylic resin, polyester resin, etc. may be mentioned. The colorant that constitutes the toner is not particularly limited, and various conventionally known materials are used. For example, carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red,
Examples include quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, and rose bengal. Examples of other additives include charge control agents such as salicylic acid derivatives and azo-based metal complexes, and fixing improvers such as low molecular weight polyolefins and carnauba wax.

【0027】また、流動性付与の観点から、無機微粒子
を着色粒子トナーに添加してもよい。無機微粒子として
はシリカ・チタニア・アルミナ等の無機酸化物粒子が好
ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理され
ていることが好ましい。
Further, from the viewpoint of imparting fluidity, inorganic fine particles may be added to the colored particle toner. As the inorganic fine particles, inorganic oxide particles such as silica, titania, and alumina are preferable, and further, these inorganic fine particles are preferably hydrophobized with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like.

【0028】トナーの粒径は、体積平均粒径で5〜15
μm特に好ましい範囲は6.0〜10.0μmである。
The particle size of the toner is 5 to 15 in terms of volume average particle size.
μm A particularly preferable range is 6.0 to 10.0 μm.

【0029】(感光体の構成)本発明の電子写真感光体
の最表面層に含有される無機粒子としては、膜強度を上
げ、それ自身も強度がある必要からモース硬度で5以上
の硬質の粒子とされ、電子写真性能に悪影響を与えない
ものとされる。
(Construction of Photoreceptor) As the inorganic particles contained in the outermost surface layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is necessary to increase the film strength and to have strength itself, so that the Mohs hardness is 5 or more. It is considered as particles and does not adversely affect the electrophotographic performance.

【0030】このような無機粒子としては、例えば酸化
セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化
鉄、酸化チタンなどの酸化物;硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩;珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウムなどの珪酸塩;チッ化ホウ素、チ
ッ化チタンなどのチッ化物;炭化ケイ素、炭化チタン、
炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウムなど
の炭化物;ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタンなどのホ
ウ化物などが挙げられ、これらのうち1種を、又は必要
に応じて2種以上が用いられる。
Examples of such inorganic particles include oxides such as cerium oxide, chromium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, tin oxide, zirconium oxide, iron oxide and titanium oxide; calcium sulfate, barium sulfate and sulfuric acid. Sulfates such as aluminum; silicates such as calcium silicate and magnesium silicate; nitrides such as boron nitride and titanium nitride; silicon carbide, titanium carbide,
Carbides such as boron carbide, tungsten carbide, and zirconium carbide; borides such as zirconium boride and titanium boride, and the like can be used, and one of these can be used, or two or more can be used as necessary.

【0031】前記無機粒子は体積平均粒径が0.05〜
2.0μmとされ、好ましくは長径/短径の比が2.0
未満の実質的球形粒子とされる。
The inorganic particles have a volume average particle size of 0.05 to
2.0 μm, preferably a ratio of major axis / minor axis of 2.0
Less than substantially spherical particles.

【0032】前記無機粒子の体積平均粒径が0.05μ
mを下回ると感光体表面の十分な機械的強度が得られ
ず、又粒子の表面積が大きくなる結果、吸着水量等が増
大し繰り返し像形成の過程で前記感光体表面が摩耗、損
傷して電子写真性能が劣化する。又、2.0μmを上回
ると感光体表面粗さが大となりクリーニングブレードが
摩耗、損傷してクリーニング特性が悪化し、クリーニン
グ不良を生じ、かつ画像ボケが発生し易くなる。
The volume average particle diameter of the inorganic particles is 0.05 μm.
If it is less than m, sufficient mechanical strength of the surface of the photoreceptor cannot be obtained, and the surface area of the particles becomes large. As a result, the amount of adsorbed water increases and the surface of the photoreceptor wears and is damaged during repeated image formation, resulting in electron Photo performance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 2.0 μm, the surface roughness of the photoconductor becomes large, and the cleaning blade is worn or damaged to deteriorate the cleaning characteristics, resulting in poor cleaning and easy occurrence of image blur.

【0033】前記無機粒子が実質的に球形とは、電子顕
微鏡で表面形状が判別できる大きさ(径1〜10mm)
に拡大した時、粒子が不定形ではなく前記長径/短径の
比が2.0未満の球形と見做されるものである。その場
合感光体表面の摩耗係数を低減することができる。これ
らの効果は、従来用いられていた無機微粒子、つまり
0.05μm未満の無機粒子等については期待できない
ものである。なお、前記無機粒子の体積平均粒径はレー
ザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA−700(掘場
製作所製)により測定される。
The inorganic particles being substantially spherical means that the surface shape can be distinguished by an electron microscope (diameter 1 to 10 mm).
When the particles are expanded to, the particles are not indefinite and are considered to be spherical with the major axis / minor axis ratio of less than 2.0. In that case, the wear coefficient of the surface of the photoconductor can be reduced. These effects cannot be expected for conventionally used inorganic fine particles, that is, for inorganic particles of less than 0.05 μm. The volume average particle size of the inorganic particles is measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device LA-700 (manufactured by Hikiba Seisakusho).

【0034】又、前記無機粒子としては、例えばチタン
カップリング剤、シランカップリング剤、高分子脂肪酸
又はその金属塩等の疎水化処理剤により疎水化されたも
のが好ましい。
The inorganic particles are preferably hydrophobized with a hydrophobizing agent such as a titanium coupling agent, a silane coupling agent, a polymeric fatty acid or a metal salt thereof.

【0035】前記チタンカップリング剤としては、テト
ラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス
(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシアセテート
チタネートなどがある。さらに、シランカップリング剤
としては、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベン
ジルアミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オク
チルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、
ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メ
チルフェニルトリメトキシシランなどがあげられる。
Examples of the titanium coupling agent include tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate and the like. Further, as the silane coupling agent, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltri Methoxysilane,
Examples thereof include dodecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, o-methylphenyltrimethoxysilane, p-methylphenyltrimethoxysilane and the like.

【0036】又、脂肪酸としては、ウンデシル酸、ラウ
リン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ペンタデカン酸、ステアリン酸、ヘプタデカン酸、アラ
キン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキ
ドン酸などの長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩として
は亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩があげられ
る。
The fatty acids include undecyl acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid,
Long-chain fatty acids such as pentadecanoic acid, stearic acid, heptadecanoic acid, arachidic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, and arachidonic acid are mentioned, and their metal salts are zinc, iron, magnesium, aluminum, calcium, sodium, lithium. Salts with metals such as.

【0037】これら化合物は、前記無機粒子に対して重
量で1〜10%添加し被覆することが良く、好ましくは
重量で3〜7%である。また、これらの材料を組み合わ
せて使用することもでき、通常前記無機粒子表面に単分
子層又はそれに近い層で被覆される。
These compounds are preferably added in an amount of 1 to 10% by weight with respect to the above-mentioned inorganic particles for coating, and preferably 3 to 7% by weight. Further, these materials can be used in combination, and the surface of the inorganic particles is usually covered with a monomolecular layer or a layer close thereto.

【0038】本発明においては、前記感光体の最表面層
中に含有される無機粒子としては特にシリカ粒子が好ま
しく用いられ、さらには吸湿性が小さく、表面の活性水
酸基が少ないシリカ粒子が好ましく用いられる。
In the present invention, silica particles are particularly preferably used as the inorganic particles contained in the outermost surface layer of the photoreceptor, and further silica particles having low hygroscopicity and few active hydroxyl groups on the surface are preferably used. To be

【0039】本発明ではこれらの無機粒子は少なくとも
電子写真感光体の最表面層にバインダーと共に含有させ
るが最表面層の無機粒子の割合はバインダーに対して通
常は1重量%以上200重量%以下、望ましくは3重量
%以上100重量%以下で使用される。
In the present invention, these inorganic particles are contained at least in the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member together with the binder. The proportion of the inorganic particles in the outermost surface layer is usually 1% by weight or more and 200% by weight or less, based on the binder. It is preferably used in an amount of 3% by weight or more and 100% by weight or less.

【0040】感光体の膜強度は、HEIDON−18型
表面性測定器(新東科学社製)を用いて測定することが
出来る。すなわち感光体表面に先端半径0.3mmの半
球状のダイヤモンド針を介して垂直荷重200gをか
け、前記の針を10mm/secの速度で動かして引っ
掻き傷をつけ、その傷の深さをレーザ顕微鏡(Lase
rtec社製)で測定し、その深さ(μm)を膜強度と
した。
The film strength of the photoconductor can be measured by using a HEIDON-18 type surface property measuring device (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). That is, a vertical load of 200 g is applied to the surface of the photoconductor through a hemispherical diamond needle having a tip radius of 0.3 mm, the needle is moved at a speed of 10 mm / sec to make a scratch, and the depth of the scratch is measured by a laser microscope. (Lase
(made by rtec), and the depth (μm) was defined as the film strength.

【0041】前記の感光体に含有される電荷発生物質
(CGM)としては、例えばフタロシアニン顔料、多環
キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム
染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム
染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、スチ
リル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質(CG
M)は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成が
行われる。
Examples of the charge generating substance (CGM) contained in the above-mentioned photoreceptor are phthalocyanine pigment, polycyclic quinone pigment, azo pigment, perylene pigment, indigo pigment,
Examples thereof include quinacridone pigments, azurenium pigments, squarylium dyes, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, xanthene dyes, triphenylmethane dyes and styryl dyes, and these charge generating substances (CG
M) is used alone or together with a suitable binder resin to form a layer.

【0042】前記感光層6に含有される電荷輸送物質
(CTM)としては、例えばオキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾー
ル誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合
物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾ
ール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナ
ジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−
ビニルアントラセン等が挙げられ、これらの電荷輸送物
質(CTM)は通常バインダーと共に層形成が行われ
る。
The charge transport material (CTM) contained in the photosensitive layer 6 is, for example, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, a thiazole derivative, a thiadiazole derivative, a triazole derivative, an imidazole derivative,
Imidazolone derivatives, imidazoline derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds,
Benzidine compound, pyrazoline derivative, stilbene compound, amine derivative, oxazolone derivative, benzothiazole derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostilbene derivative, poly-N-vinylcarbazole, poly-1- Vinylpyrene, poly-9-
Vinyl anthracene and the like can be mentioned. These charge transport materials (CTM) are usually layered with a binder.

【0043】これらの中で特に好ましい電荷輸送物質
(CTM)としては下記一般式で示される化合物のもの
があげられる。
Among these, particularly preferable charge transporting substances (CTM) are compounds represented by the following general formula.

【0044】[0044]

【化1】 Embedded image

【0045】(式中、Ar1、Ar2、Ar4は各々置
換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、
Ar3は各々置換、無置換の2価の芳香族炭化水素基又
は複素環基、R2は水素原子もしくは各々置換、無置換
の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。nは1もし
くは2である。Ar4とR2は互いに結合して環を形成し
てもよい。)
(In the formula, Ar 1 , Ar 2 and Ar 4 each represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group,
Ar 3 represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group, and R 2 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. n is 1 or 2. Ar 4 and R 2 may combine with each other to form a ring. )

【0046】[0046]

【化2】 Embedded image

【0047】(式中、R3、R4は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、互
いに連結して環を形成してもよい。R5は水素原子また
は各々置換、無置換の芳香族炭化水素基、複素環基もし
くはアルキル基を表し、Ar5は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基または複素環基を表す。mは0もしくは
1である。)
(In the formula, R 3 and R 4 each represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group or an alkyl group, which may be linked to each other to form a ring. R 5 is hydrogen. An atom or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group or an alkyl group, Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and m is 0 or 1. is there.)

【0048】[0048]

【化3】 Embedded image

【0049】(式中、Yは置換、無置換のフェニル基、
ナフチル基、ピリニル基、フルオレニル基、カルバゾリ
ル基、ジフェニル基及び4,4′−アルキリデンジフェ
ニル基を表し、Ar6、Ar7は各々置換、無置換の芳香
族炭化水素基または複素環基を表す。lは1〜3の整数
を表す。)
(Wherein Y is a substituted or unsubstituted phenyl group,
Naphthyl group, Piriniru group, a fluorenyl group, a carbazolyl group, a diphenyl group, and 4,4'-alkylidene-diphenyl group, Ar 6, Ar 7 are each substituted, an unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group. l represents an integer of 1 to 3. )

【0050】[0050]

【化4】 Embedded image

【0051】(式中、Ar8、Ar9、Ar10、Ar11
各々置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を
表し、Ar1、Ar2、Ar3は前述の通りである。) これらの内、本発明の感光体に好ましく用いられる具体
的化合物例を以下に例示する。
(In the formula, Ar 8 , Ar 9 , Ar 10 and Ar 11 each represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are as described above. Among these, specific compound examples preferably used in the photoreceptor of the present invention are shown below.

【0052】[0052]

【化5】 Embedded image

【0053】[0053]

【化6】 [Chemical 6]

【0054】[0054]

【化7】 Embedded image

【0055】[0055]

【化8】 Embedded image

【0056】[0056]

【化9】 Embedded image

【0057】[0057]

【化10】 Embedded image

【0058】前記単層構成の感光層6及び積層構成の場
合の電荷発生層(CGL)、電荷輸送層(CTL)に含
有されるバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、
ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニル
アセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン
樹脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール
等が挙げられる。
As the binder resin contained in the photosensitive layer 6 having the single layer structure and the charge generation layer (CGL) and the charge transport layer (CTL) in the case of the laminated structure, a polyester resin,
Polystyrene resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-
Examples thereof include maleic anhydride copolymer resin, urethane resin, silicone resin, epoxy resin, silicone-alkyd resin, phenol resin, polysilane resin and polyvinylcarbazole.

【0059】なお各感光体の最上層に含有されるバイン
ダー樹脂は好ましくは機械的衝撃に強く耐摩耗性が大で
あり、かつ電子写真性能を阻害しないものがよい。好ま
しいバインダー樹脂としては下記一般式(I)、(I
I)、(III)又は(IV)の構造単位を有するポリカーボ
ネート樹脂があげられる。
The binder resin contained in the uppermost layer of each photoconductor is preferably one that is resistant to mechanical impact, has high abrasion resistance, and does not impair electrophotographic performance. Preferred binder resins include the following general formulas (I) and (I
Examples thereof include polycarbonate resins having a structural unit of I), (III) or (IV).

【0060】[0060]

【化11】 Embedded image

【0061】(式中、R1〜R8は水素原子、ハロゲン原
子、各々置換若しくは無置換の炭素数1〜10のアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基、Zは4〜11の炭
素原子数を有する飽和又は不飽和の炭素環形成残基、R
9は炭素原子数1〜9のアルキル基又はアリール基であ
る。)
(In the formula, R 1 to R 8 are hydrogen atoms, halogen atoms, substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl groups, cycloalkyl groups or aryl groups, and Z is 4-11 carbon atoms. A saturated or unsaturated carbocycle-forming residue having R, R
9 is an alkyl group or an aryl group having 1 to 9 carbon atoms. )

【0062】[0062]

【化12】 Embedded image

【0063】(式中、R11からR18はそれぞれ独立して
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を
表す。)
(In the formula, R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group.)

【0064】[0064]

【化13】 Embedded image

【0065】(式中、R21〜R28はそれぞれ独立した水
素原子、ハロゲン原子、各々置換若しくは無置換の炭素
数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリ
ール基を表す。)
(In the formula, R 21 to R 28 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, or an aryl group.)

【0066】[0066]

【化14】 Embedded image

【0067】(式中、R31〜R46はそれぞれ独立して水
素原子、ハロゲン原子、各々置換、無置換アルキル基も
しくはアリール基を表し、kおよびmは正の整数であっ
て、k/mが1〜10になるように選択される。) なお前記一般式で示される構造単位を有するポリカーボ
ネート樹脂は好ましくは重量平均分子量30,000以
上のものとされる。
(In the formula, R 31 to R 46 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group, k and m are positive integers, and k / m Is selected to be 1 to 10.) The polycarbonate resin having the structural unit represented by the general formula is preferably one having a weight average molecular weight of 30,000 or more.

【0068】次に、前記各層を形成する際に用いられる
溶媒又は分散媒としては、n−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、
トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N
−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、1,2−ジクロロエタン、1,2−ジクロロプ
ロパン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1−
トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピナール、酢酸エチル、酢酸
ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が
挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない
が、ケトン系溶媒を用いた場合に感度、繰り返し使用時
に電位変化等が更に良好となる。また、これらの溶媒は
単独あるいは2種以上の混合溶媒として用いることもで
きる。
Next, as a solvent or a dispersion medium used when forming each of the layers, n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine,
Triethanolamine, triethylenediamine, N, N
-Dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1 −
Examples thereof include trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropinal, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, and methyl cellosolve. The present invention is not limited to these, but when a ketone solvent is used, the sensitivity and potential change during repeated use are further improved. These solvents can be used alone or as a mixture of two or more solvents.

【0069】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質と結合樹脂との割合は重量比で1:5〜5:1が好ま
しい。また電荷発生層の膜厚は5μm以下が好ましく、
特には0.05〜2μmが好ましい。
In the present invention, the weight ratio of the charge generating substance to the binder resin in the charge generating layer is preferably 1: 5 to 5: 1. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less,
It is particularly preferably 0.05 to 2 μm.

【0070】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結
着剤樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥す
ることによって形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂
との混合割合は重量比で10:1〜1:10が好まし
い。
The charge transport layer is formed by dissolving the above charge transport substance and the binder resin in an appropriate solvent, and coating and drying the solution. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1:10 by weight.

【0071】また、全体で電荷輸送層の膜厚は5〜50
μm、特には10〜40μmが好ましい。
The thickness of the charge transport layer is 5 to 50 as a whole.
μm, particularly 10 to 40 μm is preferable.

【0072】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 1)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 2)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの、 3)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの
等が挙げられる。
Next, as the electroconductive support of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, 1) a metal plate such as an aluminum plate and a stainless plate, 2) aluminum, palladium, gold on a support such as paper or a plastic film. 3) A thin metal layer such as is provided by lamination or vapor deposition, 3) A layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide or tin oxide is provided by coating or vapor deposition on a support such as paper or plastic film The thing etc. are mentioned.

【0073】(画像形成方法)図2は本発明を用いた画
像形成装置の概要断面図であリ、これを用いて本発明を
さらに説明する。
(Image Forming Method) FIG. 2 is a schematic sectional view of an image forming apparatus using the present invention, and the present invention will be further described with reference to this.

【0074】画像形成に当たっては、感光体10が時計
方向に回転を始め像露光手段12からの像露光光により
感光体面上には静電潜像が形成されていく。尚、書き込
まれる画像情報は図示しない原稿読み取り手段等からも
たらされた情報に基づくものであり、感光体は帯電器1
1により像露光前に一様帯電される。
In forming an image, the photoconductor 10 starts rotating in the clockwise direction, and an electrostatic latent image is formed on the photoconductor surface by the image exposure light from the image exposure means 12. The image information to be written is based on the information provided from a document reading unit (not shown), and the photoconductor is the charger 1.
1 uniformly charges before image exposure.

【0075】感光体面上の静電潜像は現像手段13によ
り現像されトナー画像が形成される。トナー画像はタイ
ミングを合わせて給紙手段17より供給される転写紙
(転写材)に転写手段15により転写される。分離手段
16により感光体から引きはがされた転写紙はトナー画
像をのせて搬送手段19によって、定着手段20に運ば
れ、トナー画像を定着された後、画像形成装置内から排
出される。
The electrostatic latent image on the photoreceptor surface is developed by the developing means 13 to form a toner image. The toner image is transferred by the transfer unit 15 onto the transfer paper (transfer material) supplied from the paper supply unit 17 at the same timing. The transfer paper peeled off from the photoconductor by the separating means 16 carries a toner image and is conveyed to the fixing means 20 by the conveying means 19 to fix the toner image and then discharged from the inside of the image forming apparatus.

【0076】感光体は転写紙を分離された後、クリーニ
ング手段21により表面に残留するトナー等を除去され
た後、次の画像形成のため再び帯電、像露光以下の工程
を経る。これを繰り返す事により多数枚の画像形成がな
される。
After the transfer paper is separated from the photosensitive member, the toner and the like remaining on the surface of the photosensitive member are removed by the cleaning means 21, and then the process of charging and image exposure is repeated for the next image formation. By repeating this, a large number of images are formed.

【0077】尚、本発明における帯電、像露光、転写及
びクリーニング工程、さらに本発明の画像形成方法を適
用した実際の装置において取り付けられる可能性が高い
転写材の分離工程あるいは熱定着工程等は本発明の属す
る技術分野で用いられるものを広く用いることが出来
る。
The charging, image exposure, transfer and cleaning steps in the present invention, and the transfer material separating step or the heat fixing step which are likely to be mounted in an actual apparatus to which the image forming method of the present invention is applied are performed. The materials used in the technical field to which the invention belongs can be widely used.

【0078】[0078]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中
「部」とは「重量部」を表す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. In the text, “parts” means “parts by weight”.

【0079】1.感光体の作製 直径80mmのアルミニウムドラム上にポリアミド樹脂
からなる0.3μmの厚みの下引層を設けた。ついで電
荷発生層としてペリレン化合物(CGM−1)30部に
対してポリビニルブチラール10部、メチルエチルケト
ン1600部からなる混合液を調製し、分散させた後
に、前記下引層の上に塗布、乾燥し、膜厚が0.3μm
の電荷発生層を形成した。
1. Preparation of Photoreceptor An undercoat layer made of polyamide resin and having a thickness of 0.3 μm was provided on an aluminum drum having a diameter of 80 mm. Then, as a charge generation layer, a mixed solution comprising 10 parts of polyvinyl butyral and 1600 parts of methyl ethyl ketone was prepared with respect to 30 parts of perylene compound (CGM-1), and after dispersion, the mixture was applied onto the undercoat layer and dried, Film thickness is 0.3 μm
Was formed.

【0080】次に、電荷輸送物質として、スチリル系化
合物(T−31)500部、ビスフェノールZ型ポリカ
ーボネート樹脂600部、及びジクロロメタン3000
部を混合した溶液を調製し、前記電荷発生層上に塗布、
乾燥し膜厚が25μmの第1電荷輸送層を形成した。さ
らに前記電荷輸送層の溶液に下記表1に示す粒子を添加
し、十分に分散させた溶液を前記第l電荷輸送層上に第
2の電荷輸送層として5μmの膜厚に形成した。
Next, as a charge transport material, 500 parts of a styryl compound (T-31), 600 parts of a bisphenol Z type polycarbonate resin, and 3000 g of dichloromethane.
To prepare a mixed solution, and applied on the charge generation layer,
It was dried to form a first charge transport layer having a film thickness of 25 μm. Further, the particles shown in Table 1 below were added to the solution for the charge transport layer, and a sufficiently dispersed solution was formed on the first charge transport layer as a second charge transport layer to a thickness of 5 μm.

【0081】[0081]

【化15】 Embedded image

【0082】[0082]

【表1】 [Table 1]

【0083】2.現像剤 キャリア:体積平均粒径65μmのフェライト粒子にス
チレン/アクリル樹脂を被覆して、体積抵抗1013Ω・
cmの樹脂被覆キャリアを作製した。
2. Developer carrier: Ferrite particles having a volume average particle size of 65 μm are coated with styrene / acrylic resin to have a volume resistance of 10 13 Ω.
cm resin coated carrier was prepared.

【0084】トナー:スチレン/アクリル樹脂100
部、カーボンブラック6部、数平均分子量(Mn:24
00)のポリプロピレン4部とを混合、溶融、混練、粉
砕後分級して、体積平均粒径8.4μmの着色粒子を得
た。これに疎水性シリカを0.8重量%添加しトナーと
した。
Toner: Styrene / acrylic resin 100
Parts, carbon black 6 parts, number average molecular weight (Mn: 24
00) 4 parts of polypropylene were mixed, melted, kneaded, pulverized and classified to obtain colored particles having a volume average particle diameter of 8.4 μm. To this, 0.8% by weight of hydrophobic silica was added to obtain a toner.

【0085】現像剤:上記トナーとキャリアを混合し、
トナー濃度6%の現像剤を作製した。 3.性能評価 上記現像剤を用い、感光体1〜4と、感光体と現像剤層
担持体の間隔(DSd)及びHcut板と現像剤層担持
体の間隔(Hcut板間隔)との組み合わせ条件を変え
て評価検討を行った。
Developer: The above toner and carrier are mixed,
A developer having a toner concentration of 6% was prepared. 3. Performance Evaluation Using the above developers, changing the combination conditions of the photoconductors 1 to 4, the distance between the photoconductor and the developer layer carrier (DSd) and the distance between the Hcut plate and the developer layer carrier (Hcut plate space). And evaluated.

【0086】評価にはKonicaU−BIX4155
(コニカ(株)社製)を用い、テストチャート紙を実写
10万枚まで行って、10万コピー後の画像濃度、解像
力及びカブリの具合いを反射濃度計測定と肉眼観察して
総合的に判断した。結果は下記表2にまとめて示した。
For evaluation, Konica U-BIX4155 is used.
Using Konica Corp., test chart papers are photographed up to 100,000 sheets, and the image density, resolution and fog after 100,000 copies are comprehensively judged by reflection densitometer measurement and visual observation. did. The results are summarized in Table 2 below.

【0087】評価基準 画像濃度:黒画像の反射濃度(サクラデンシトメーター
測定)が1.2以上だと良好(高い) 解 像 度:5本/mm以上は良好、3本/mmは不良
(低い)
Evaluation Criteria Image Density: Black image reflection density (Sakura densitometer measurement) is 1.2 or more is good (high) Resolution: 5 lines / mm or more is good, 3 lines / mm is bad ( Low)

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】表2から明らかなごとく、本発明内の条件
No.1〜3、6、9及び10、12は良好な特性を示
すのに対し、それ以外の条件では何れかの特性に問題が
あることがわかる。
As is clear from Table 2, the condition No. 1 to 3, 6, 9 and 10 and 12 show good characteristics, but it is understood that there is a problem in any of the characteristics under other conditions.

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明により、有機感光体を用いた画像
形成方法に於いて、多量の画像形成を行っても画像品質
を良好に保持する画像形成方法を提供することが出来
る。又、キャリアとトナーを含有する2成分現像剤を用
いた画像形成方法に於いて、多量の画像形成を行っても
画像品質を良好に保持する画像形成方法を提供すること
が出来る。
According to the present invention, it is possible to provide an image forming method using an organic photoconductor, which maintains good image quality even when a large amount of images are formed. Further, in an image forming method using a two-component developer containing a carrier and a toner, it is possible to provide an image forming method which maintains good image quality even when a large amount of images are formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係わる感光体及び現像器の関係を示す
概要断面図。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the relationship between a photoconductor and a developing device according to the present invention.

【図2】本発明に係わる画像形成装置の概要断面図。FIG. 2 is a schematic sectional view of an image forming apparatus according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 現像剤層担持体と感光体の間隔(Dsd) 2 現像剤層担持体と現像剤層規制板(Hcut板)と
の間隔 3 現像剤層担持体 4 NS両極の磁石 5 現像剤層規制板(Hcut板) 10 感光体 13 現像器 40 現像剤
1 Interval between developer layer carrier and photoconductor (Dsd) 2 Interval between developer layer carrier and developer layer regulating plate (Hcut plate) 3 Developer layer carrier 4 NS bipolar magnet 5 Developer layer regulating plate (Hcut plate) 10 Photoreceptor 13 Developing device 40 Developer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 15/09 G03G 9/10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location G03G 15/09 G03G 9/10

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機感光体を用い帯電、像露光、現像、
転写及びクリーニングの工程を繰り返して多数枚の画像
を形成する画像形成方法に於いて、感光体は導電性支持
体上に電荷発生層とその上に積層された複数の電荷輸送
層を有し、且つ最表面層の電荷輸送層が無機粒子を含有
し、現像にはキャリアとトナーからなる2成分現像剤を
用い、現像領域における現像剤層担持体と感光体の間隔
(Dsd)が300〜1000μmであり、現像剤層担
持体と現像剤層規制板(Hcut板)との間隔が上記よ
り0〜200μm狭いことを特徴とする画像形成方法。
1. An organic photoreceptor is used for charging, image exposure, development,
In an image forming method of forming a large number of images by repeating the steps of transfer and cleaning, a photoreceptor has a charge generation layer on a conductive support and a plurality of charge transport layers laminated thereon, In addition, the outermost surface charge transport layer contains inorganic particles, a two-component developer consisting of carrier and toner is used for development, and the distance (Dsd) between the developer layer carrier and the photoconductor in the development region is 300 to 1000 μm. The image forming method is characterized in that the gap between the developer layer carrying member and the developer layer regulating plate (Hcut plate) is narrower by 0 to 200 μm than the above.
【請求項2】 前記無機粒子がモース硬度5以上、体積
平均粒径が0.05〜2μmの無機粒子であることを特
徴とする請求項1記載の画像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the inorganic particles are inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more and a volume average particle diameter of 0.05 to 2 μm.
【請求項3】 前記キャリアが電気抵抗値で1012Ω・
cm以上の絶縁性キャリアである事を特徴とする請求項
1記載の画像形成方法。
3. The carrier has an electric resistance value of 10 12 Ω ·
The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is an insulating carrier having a cm or more.
【請求項4】 前記感光体が最表面層のモース硬度5以
上で且つ球状の無機粒子を含有し、感光層の膜強度が先
端半径0.3mmのダイヤモンド針を用いて200gの
垂直荷重をかけた時の傷の深さが0.1μm〜1μmで
ある有機感光体であることを特徴とする請求項1、2又
は3記載の画像形成方法。
4. A vertical load of 200 g is applied by using a diamond needle having a Mohs hardness of 5 or more in the outermost surface layer and spherical inorganic particles, and having a film strength of the photosensitive layer having a tip radius of 0.3 mm. The image forming method according to claim 1, 2 or 3, wherein the scratch is a depth of 0.1 µm to 1 µm.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013148813A (en) * 2012-01-23 2013-08-01 Ricoh Co Ltd Developing device and image forming apparatus
US10599057B2 (en) 2016-09-29 2020-03-24 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus

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